DD233065A5 - Fungizide mittel und verfahren zur bekaempfung von phytotoxischen pilzen - Google Patents

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Balint Heil
Laszlo Kollar
Szilard Toeroes
Gyula Eifert
Ferenc Bihari
Janos Sulagyi
Anna Durko
Istvan Kueronya
Istvan Magyari
Katalin Tromfos
Peter Bohus
Laszlo Wohl
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Abstract

Fungizide Mittel enthalten als Wirkstoff neue Phenoxybenzaldehyd-Derivate der allgemeinen Formel I, worin R1 und R3 fuer Trifluormethyl oder Nitro stehen, wobei R1 und R3 nicht gleichzeitig fuer die selbe Gruppe stehen koennen, R2 fuer Wasserstoff oder einen 3-Formylphenoxy-Rest steht, X Wasserstoff oder Chlor bedeutet und Y fuer Wasserstoff oder Nitro steht.

Description

Anwendungsgebiet der Erfindung
Die Erfindung betrifft fungizide Mittel und ein Verfahren zur Bekämpfung von phytotoxischen Pilzen. Charakteristik der bekannten technischen Lösungen
Die substituierten Phenoxybenzol-Derivate, auch Diphenylether genannt, sind seit zwanzig Jahren als herbizide Wirkstoffe, in erster Reihe bei Reispflanzen, Baumwolle und Sojabohnen bekannt. Diese Verbindungen sind durch R. Wegler in der Chernie der Pflanzenschutz-und Schädlingsbekämpfungsmittel, Band 5 (Springer-Verlag, Berlin Heidelberg New York, 1977) auf den Seiten 73 bis 80 und 401 bis 407 beschrieben. Von den Diphenylether-Derivaten zeigen eine starke herbizide Wirkung die folgenden Verbindungen:
2-Nitro-1-(4-nitro-phenoxy)—4-trifluormethyl-benzol(Fluorodiphen),
2-Chlor-1-(4-nitro-phenoxy)-4-trifluormethyl-benzol(Nitrofluorphen),
2-Chlor-1-(3-ethoxy-4-nitro-phenoxy)-4-trifluormethyl-benzol(Oxyfluorphen), Natrium-5-(2-chlor—4-trifluormethyl-phenoxy)-2-nitro-benzoat (Aciifluorphen-Natrium), Ethyl-5-(2-chlor-4-trifluormethyl-phenoxy)-2-nitro-benzoat(Acilfluorphen-Ethyl) (US-PS 3798276, US-PS 4031131, US-PS 4164408, GB-PS 1 390295, DE-OS 2333848).
Die den erfindungsgemäß eingesetzten Verbindungen am nächsten stehenden, in der Struktur jedoch unterschiedlichen Verbindungen sind in der US-PS 4306900 und der DE-OS 3017795 als herbizide Wirkstoffe beschrieben. Die fungizide Wirksamkeit der in den obigen Patentschriften erwähnten Verbindungen ist in einer früheren, zum Zeitpunkt der ungarischen Erstanmeldung noch nicht veröffentlichten Anmeldung der Anmelderih (HU-PA 157/84) beschrieben.
Die Wirksamkeit der bekannten Verbindungen ist jedoch nicht immer befriedigend.
Ziel der Erfindung
Diesem Mangel soll mit der Erfindung abgeholfen werden.
Darlegung des Wesens der Erfindung
Es wurde gefunden, daß neuartige Phenoxybenzaldehyd-Derivate der allgemeinen Formel I eine ausgezeichnete fungizide Wirksamkeit besitzen. In der allgemeinen Formel I bedeuten:
R1 und R3: Trifluormethyl oder Nitro, wobei Ri und R3 nicht gleichzeitig für die selbe Gruppe stehen können,
R2: Wasserstoff oder einen 3-Formylphenoxy-Rest,
X: WasserstoffoderChlorund
Y: Wasserstoff oder Nitro.
Gegenstand der Anmeldung sind demzufolge fungizide Mittel, welche neben üblichen Hilfs-und Trägerstoffen als Wirkstoff neue Phenoxybenzaldehyd-Derivate der allgemeinen Formel I enthalten, in welcher R1, R2, R3, X und Y die oben angegebenen Bedeutungen haben.
Das Verfahren zur Herstellung der Verbindungen ist Gegenstand einer prioritätsgleichen Patentanmeldung. Außerdem sind mehrere Hcrstellungsvarianten aus den Beispielen ersichtlich.
Zur Anwendung werden die erfindungsgemäßen Verbindungen in Form von Stäubemitteln (WP), Suspensionskonzentraten (SC), mit Wasser vermischbare Konzentraten (SL), emulgierbaren Konzentraten (EC), ULV-Zubereitungen (ultra low volume) oder Beizmitteln, vorzugsweise Saatgutbeizmitteln aufgearbeitet. Dazu werden die Wirkstoffe mit bekannten festen oder flüssigen inerten Trägerstoffen und gegebenenfalls mit anderen Hilfsstoffen vermischt.
Als Hilfsstoffe kommen zum Beispiel die oberflächenaktiven Stoffe, wie Netzmittel, Suspendatoren, Dispergatoren und Emulgatoren, Entklumpungsmittel (anti-caking). Haftmittel (spreader), Eindringungsmittel und Stabilizatoren in Betracht.
Als feste Trägerstoffe kommen in Frage: inaktive Mineralien, wie Kaoline, Tonerde, Attapulgit,Montmorillonit, Glimmerschiefer, Pirofillit, Bentonit, Diatomeenerde oder hochdispergierte synthetische Kieselsäure, weiterhin Calciumcarbonat, calciniertes Magnesiumoxyd, Dolomit, Gips, Tricalciumphosphat, Fullererde sowie Granulate aus organischem Material, wie Tabakstengel und Sägemehl.
Als flüssige Trägerstoffe kommen in Frage:
Lösungs-und Verdünnungsmittel, wie Wasser, organische und wäßrige-organische Lösungsmittelgemische aus z. B. Methanol, Ethanol, η- und iso-Propanol, Diacetonalkohol, Benzylalkohol; Glycole, wie Ethylen-, Triethylen- und Propylenglycol und deren Ester, wie Methylcellosolv und Butyldiglycol; oder Ketone, wie Dimethylketon, Methylethylketon, Methylisobutylketon,
Cyclopentanon, Cyclohexanon; Ester, wie Ethylacetat, n- und iso-Propylacetat, n- und iso-Butylacetat, Amylacetat, Isopropylmiristat, Dioctylphthalat; Aromate, aliphatische und alicyclische Kohlenwasserstoffe, wie Paraffine, Cyclohexan, Kerosen, Gasolin, Benzol, Toluol, Xylol, Tetralin, Dekalin, Alkylbenzole, chlorierte Kohlenwasserstoffe, wie Trichlorethan, Dichlormethan, Perchlorethylen, Dichlorpropan, Chlorbenzol; Laktone, wie γ-Butirolakton; Laktame, wie N-Methyl-pyrrolidon, N-Cyclohexylpyrrolidon; Säureamide, wie Dimethylformamid; weiterhin pflanzliche und tierische Öle, wie Sonnenblumenöl, Leinöl, Olivenöl, Sojaöl, Rizinusöl und Spermöl.
Als Netz-, Dispergie- und Emulgiermittel kommen in Frage:
ionische und nichtionische Stoffe, wie Salze von gesättigten und ungesättigten Carbonsäuren, aliphatische, aromatische und aiiphatisch-aromatische Kohlenwasserstoffsulfonate, Alkyl-, Aryl- und Aralkylcarbonsäuren, deren Ester- und Ethersulfonate, Sulfonate der Kondensationsprodukte von Phenyol, Kresol und Naphthalin, sulfatierte pflanzliche und tierische Öle, Alkyl-, Aryl- und Aralkylphosphatester, sowie deren Salze mit Alkali, Erdalkali oder organischen Basen, wie Aminen, Alkanolamine^ z. B.
Natriumlaurylsulfat, Natrium-2-ethylhexylsulfat, Natrium-, Ethanolamin-, Diethanolamin-, Triethanolamin- oder Isopropylaminsalze der Dodecyclbenzolsulfonsäure, Natriummono- und diisopropylnaphthalinsulfonat, Naphthalinsulfonsäurenatriumsalz, Natriumdiisooctylsulfosuccinat, Natriumxylolsulfonat, Natrium- und Calciumsalze der Petroleumsulfonsäure, Kaliseife, Kalium-, Natrium-, Calcium-, Aluminium- und Magnesiumstearat, weiterhin Phosphatester wie phosphatierte Alkylphenole, Fettalkohol-polyglycolether, oder zum Teil oder im Ganzen neutralisierte Derivate mit Kationen oder organischen Basen, schließlich Dinatrium-N-octadecyclsulfosuccinat, Natrium-N-oleil-N-methyl-taurid und Ligninsulfonate.
Als nichtionogene Stoffe können u.a. verwendet werden:
Ether des Ethylenoxydes mit Cio-Czo-Alkoholen, wie Stearylpolyoxyethylen,Oleylpolyoxyethylen; Ether von Alkalphenolen,wie tert.-Butyl-, Octyl- und Nonylphenolpolyglycolether; Ester von organischen Säuren, wie Stearinsäure- und Miristinsäurepolyethylenglycolester oder Polyethylenglycololeat; Blockpolymere von Ethylenoxyd oder Propylenoxyd; teilweise verseifte Ester von Fett- und Ölsäuren mit Hexythanhydrid, wie Ester der Ölsäure oder Stearinsäure mit Sorbit u.a., weiterhin Kondensationsprodukte dieser Stoffe mit Ethylenoxyd; sowie tert.-Glycole, wie 3,6-Dimethyl-4-octin-3,6-diol oder 4,7-Dimethyl-5-decin-4,7-diol; Polyethylenglycolthioether, wie Ether von Dodecylmercaptan mit Polyethylenglycol.
Die erfindungsgemäßen Mittel können als Haftmittel enthalten:
Erdalkalseife, Salze der Sulfobernsteinsäureester, natürliche und synthetische wasserlösliche Makrommoleküle, wie Basein, Stärke, pflanzliche Gummi, Gummiarabicum, Celluloseether, Methylcellulose, Hydroxyethylcellulose, Polyvinylpirrplidon, Polyvinylalkohol u.a. Es können auch Schaumbekämpfungsmittel verwendet werden, wie niedermolekulares Polyoxyethylen, Polyoxypropylen, Blockpolymere, Octyl-, Nonyl- und Phenylpolyoxyethylen (OE-Grad über 5), langkettige Alkohole, wie Octylalkohol, sowie spezielle Silikonöle.
Es können auch weitere Zusatzstoffe verwendet werden, um die Formulierung mit verschiedenen Düngemitteln kolloidisch verträglich zu machen.
Es können auch weitere pestizide Wirkstoffe und/oder Nährstoffe verwendet werden.
Zur Herstellung von netzbaren Stäubemitteln (WP) werden Wirkstoff, Hilfsstoffe und oberflächenaktive Mittel miteinander vermischt, anschließend gemahlen und homogenisiert. Bei Anwendung von flüssigen oberflächenaktiven Mitteln können diese auf die feste Mischung von organischen und anorganischen Hilfsstoffen und gegebenenfalls auch von Wirkstoff augesprüht werden. Man kann analog mit flüssigen Wirkstoffen vorgehen. Bei Anwendung von flüssigen oberflächenaktiven Mitteln kann man auch so vorgehen, daß die festen Bestandteile in einem organischen Lösungsmittel suspendiert werden, welches die flüssigen oberflächenaktiven Mittel enthält. Nach Trocknung der Suspension erhält man eine Mischung aus mit den oberflächenaktiven Mitteln überzogenen Teilchen.
Zur Herstellung von emulgierbaren Konzentraten (EC) werden die Bestandteile in einem mit Wasser nicht vermischbaren Lösungsmittel gelöst. Die erhaltene Mischung neigt dazu, mit Wasser ohne stärkere Einwirkung eine Emulsion zu bilden, welche für längere Zeit lagerstabil ist.
Zur Herstellung von mit Wasser vermischbaren Konzentraten (SL) wird eine Lösung des Wirkstoffes und der in Wasser löslichen Hilfsstoffe in Wasser und/oder in einem mit Wasser vermischbaren Lösungsmittel vorbereitet. Man verdünnt dann später dieses Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentration.
Das Konzentrat kann mit einem entsprechenden Emulgator auch in einem mit Wasser nicht vermisch baren Lösungsmittel dispergiert werden. So erhält man eine sogenannte Umkehremulsion, welche die Bestandteile, sogar auch in molekularen Maßstäben, in dispergierter Form enthält, die für längere Zeit lagerstabil ist.
Zur Herstellung von Suspensionskonzentraten (SC) werden die Netz- und Dispergiermittel in einer Mischung aus Wasser (vorzugsweise entionisiertem Wasser) und einem Frostschutzmittel (vorzugsweise Ethylenglycol oder Glycerin) gegebenenfalls durch Erwärmen gelöst. Zu dieser Lösung fügt man die festen Wirkstoffe und gegebenenfalls die anti-caking Komponente (wie Aerosil 200) unter Rühren zu. Der erhaltene Schlamm wird durch Nachmahlen (z. B. in einer Dyno-Mühle), zwecks Erreichung einer entsprechenden Lagerstabilität vorzugsweise auf eine Teilchengröße bis zu 5μηι zerkleinert. Danach wird gewünschtenfalls ein Schaumbekämpfungsmittel oder eine sog. thickening-Komponente (wie Kelzan S) zugefügt. Die Reihenfolge der Zuführung der Komponenten kann verändert werden. Auch kann man andere Komponenten, wie Pigmente, sowie neben dem festen Wirkstoff auch flüssige, mit Wasser vermischbare oder nicht vermischbare Wirkstoffe verwenden. Die festen Wirkstoffe mit niedrigem Schmelzpunkt können auch in Form einer Schmelze mit oder ohne Emulgatoren verwendet
werden. _ _ - -
Die ULV-Formulierungen können analog den EC-Formulierungen hergestellt werden.
Gebrauchsfertige Granulate können durch Extrudieren und Beschichten von körnigen Trägerstoffen (Kalksteinmehl) oder in Form von mit einer flüssigen Komponente beschichteten Trägerstoffen erzeugt werden.
Suspensionskonzentrate (SC) und/oder netzbare Stäubemittel (WP) können durch Agglomeration, wie Dragierung mit Haftmitteln, granuliert werden.
Die erfindungsgemäßen Mittel besitzen eine Wirkstoffkonzentration zwischen 0,001 und 99Gew.-%, vorzugsweise zwischen 0,01 und95Gew.-%.
Von den Formulierungen werden durch Verdünnen mit Wasser oder einem inerten festen Verdünnungsmittel die entsprechenden Anwendungsformen, wie gebrauchsfertige Lösungen oder Pulver hergestellt, welche eine Wirkstoffkonzentration von 0,0001 bis 10Gew.-%, vorzugsweise von 0,01 bis 5Gew.-% aufweisen.
Die erfindungsgemäßen Mittel können in Form von Saatgut-Folien verwendet werden. Dazu wird entweder die Folie oder das Saatgut mit den neuen Mitteln zusammengebracht.
Zur Bekämpfung von Pilzbefall der Pflanzen sind die am meisten gebrauchten Anwendungsformen die Beizung, die Bestäubung und die Bespritzung. Der fungizide Wirkstoff wird vorzugsweise in der Umgebung des Befalls bzw. dessen Verbreitungs- bzw.
Lebensraum zur Einwirkung gebracht.
Zur befallfreien Aufbewahrung von Saatgut und zur Verhinderung der Ansteckung durch Bodenpilze dient die Beizung. Die Saatsamen und die Keimlinge sind in erster Linie durch die schimmeligen konidischen Pilze gefährdet. Als Beispiel können erwähnt werden: Fusarium graminearium und Fusarium moniliforme sowie Nigrospora oryzae in Maiskulturen, weiterhin das Genus Rhizoctonia, Penicillium und Helminthosporium.
Das Bestäuben und das Bespritzen wird zur Bekämpfung von solchen Pilzen verwendet, die die Blätter und die Früchte anstecken.
Als Beispiel können erwähnt werden:
Monilia fructigena und Spilocea pomi bei Äpfeln und Botrytis cinerea bei Treuben.
Die neuen Wirkstoffe können weiterhin zum Beispiel zur Bekämpfung der folgenden Pilze verwendet werden:
Moniliaceae: Monilia, wiez. B. M. fructigena
Aspergillus, wiez. B. nieger Penicillium,wie z. B. P. crustaceum Botrytis, wie z. B. B. cinerea Verticillium, wie z. B. V. albo-atrum Trichothecium, wie z. B. T. roseum
Cercosporella, wiez. B. C. herpotrichoides Dematiaceae: Thielaviopsis,wiez. B. T. basicola Nigrospora, wie z. B. N. oryzae Spilocea, wiez. B. S. pomi (Fusicladium dendriticum) C!adosporium,wiez. B. C. fulvum Helminthosporium, wie z. B. H. turcicum Cercorpora, wie z. B. C. beticola Alternaris, wie z. B. A. solani
Stemphylium, wie z. B. S. radicinum Tuberculariaceae: Fusarium, wiez. B. F.graminearum und
F. oxysporum
Ausführungsbeispiele
Die Erfindung wird anhand derfolgenden Beispiele näher dargestellt, ohne diese dadurch einzuschränken. Herstellungsbeispiele
Beispiel 1
3-(5-Chlor-4^trifluormethyl-2-nitro-phenoxy)-benzaldehyd Eine Suspension aus 7,8g (0,03 Mol) 2,4-Dichlor-5-nitro-benzotrifluorid, 4,4g (0,036 Mol)3-Hydroxybenzaldehyd und 4,97g (0,036 Mol) wasserfreiem Kaliumcarbonat in 50ml wasserfreiem Aceton rührt man 16 Stunden bei Zimmertemperatur. Danach wird abgesaugt und das Filtrat unter Wasserstrahlvakuum vom Aceton befreit. Der ölige Rückstand wird aus Isopropanol umkristallisiert. Man erhält 8,0g (77%d.Th.) beigefarbene Kristalle, Fp.: 80-830C. Molgewicht für C14H7O4NCIF3: 345. M/e(r.i.) = 345 (800) = F3C/CI//NO2/C6H2OC6H4CHO 300 (30O) = F3CZCIZC6H3OCeH4CHO 328 (150) = F3CZCIZZNO2ZC6H2Oc6H4C 224 (1 000) = F3CZCIZZNO2Zc6H2
121 (62O) = OC6H4CHO 1H-NMR: 9,92ppm (Formyl-H) IR: 1 680 (Formyl-CO), 2830 und 2730 (Formyl-CH) cm"1
Beispiel 2
3-(4-Trifluormethyl-2,6-dinitro-phenoxy)-benzaldehyd Man geht analog dem Beispiel 1 vor, jedoch mit dem Unterschied, daß anstatt 2,4-Dichlor-5-nitro-benzotrifluorid 3,5-Dinitro-4-chlor-benzotrifluorid verwendet werden. Man erhält 9,5g (89% d. Th.) gelbe Kristalle, Fp.: 130-1310C, Molgewicht für C14H7O6N2F3: 356.
MZe (i.r.) = 356Z 87OZ = F3CZNO2Z2C6H2Oc6H4CHO 337Z 100Z = F2CZNO2Z2C6H2OC6H4CHO 235Z 180Z = F3CZNO2Z2C6H2 121Z1000Z = OC6H4CHO
1H-NMR: 8,42 (Phenoxy-H), 9,85 (Formyl-H) ppm IR: 1 685 (Formyl-CO), 2830 und 2940 (Formyl-CH) cm"1
Beispiel 3
3-(2-Trifluormethyl-4,6-dinitro-phenoxy)-benzaldehyd Man geht analog dem Beispiel 1 vor, jedoch mit dem Unterschied, daß anstelle von 2,4-Dich lor-5-nitro-benzotrifluorid 2-Chlor-3,5-dinitro-benzotrifluorid verwendet wird. Man erhält 8,1 g (76% d. Th). hellgelbe Kristalle, Fp.: 104°C, Molgewicht für C14H7O6N2F3: 356.
MZe (r.i.) = 356Z 88OZ = F3CZNO2Z2C6H2OC6H4CHO 235Z 570Z = F3CZNO2ZC6H2
121/1 000Z = OC6H4CHO 1H-NMR: 9,85 (Formyl-H) ppm IR: 1 695 (Formyl-CO), 2750 und 2855 (Formyl-CH) cm"1
Seispiel 4
!,4-Bis-(3-formyl-phenoxy)-1-trifluormethyl-3,5-dinitro-benzol
S,66g (0,03 Mol) 3-Hydroxybenzaldehyd, 5,06g (0,0175 Mol) 2,4-Dichlor-3,5-dinitro-benzotrifluorid und 4,55g (0,033 Mol) wasserfreies Kaliumcarbonat werden in 50ml wasserfreiem Aceton 6 Stunden lang bei Zimmertemperatur gerührt, dann 1 Tag ang stehen gelassen. Schließlich saugt man ab, wäscht mit Aceton, engt das Filtrat unter Wasserstrahlvakuum ein und kristallisiert den Rückstand aus 60 ml Isopropanol um.
i/laη erhält 5,3g (85% d. Th.) hellgelbe Kristalle, Fp.: 137-1380C, Molgewicht für C2IH11O8N2F3: 476.
i/IZe(r.i.) = 476Z. 560Z = F3CZNO2Z2C6H4ZCHOZ2
459/1 000/ = F3C/NO2/2C6H/OC6H4CHO/OC6H4C
367/ 220/ = F3CC6H/OCeH4CHO/OC6H4O
121/ 320/= OC6H4CHO 93/ 560/ = OC6H4
H-NMR: 9,87 (Formyl-H), 8,55 (Benzol-Η) ppm R: 1700 (Formyl-CO), 2740,2820 und 2860 (Formyi-CH) cm"1
Seispiel 5
j-(4-Trifluormethyl-2,6-dinitro-phenoxy)-2-nitro-benzaldehyd
i/lan löst 7,05g (0,017 Mol) 3-(4—Trifluormethyl-2,6-dinitro-phenoxy)-benzaldehyd (Beispiel 2) in einem Gemisch aus 12,5ml Dichlormethan und 7,6g Essigsäureanhydrid, kühlt auf 10°C ab und tropft eine Nitriersäure aus 1,8ml (0,027 Mol) 65%iger Salpetersäure und 1,8 ml 98%iger Schwefelsäure zu. Nach der Zugabe läßt man den Ansatz auf Zimmertemperatur erwärmen jnd rührt 3 Stunden bei dieser Temperatur. Das Dichlormethan wird unter Wasserstrahlvakuum entfernt, der Rückstand auf !0OmI Eiswasser gegossen, der Abfall abgesaugt und getrocknet. Das Produkt wird aus Isopropanol umkristallisiert. Man erhält 1,1 g (60% d. Th.) gelbe Kristalle, Fp.: 129-1300C, Molgewicht für C4H6O8N3F3: 401. y/J/eir. i.) = 401/ 180/= F3CZNO2Z2C6H2Oc6HZNO2ZCHO
382Z 13OZ = F2CZINO2Z2C6H2Oc6H4ZNO2ZCHO
235Z 400Z = F3CZNO2Z2C6H2
166ZIOOOZ = Oc6H3ZNO2ZCHO H-NMR: 10,255 (Formyl-H) ppm R: 1700 (Formyl-CO), 1 520-1 550 (Nitro), 1 320 (Nitro und C-O-C) crrT1
Seispiel 6
i-(2-Trifluormethyl-4,6-dinitro-phenoxy)-2-nitro-benzaldehyd
5,4g (0,024 Mol) 3-(2-Trifluormethyl-4,6-dinitro-phenoxy)-benzaldehyd (Beispiel 4) wird analog dem Beispiel 5 nitriert. Man srhält6,0g (64%d.Th.) gelbe Kristalle, Fp.: 112-122°C, Molgewicht für C14H6O8N3F3: 401.
i/l/e(r.i.) = 401Z 14OZ = F3CZNO2Z2C6H2Oc6H3ZNOZCHO
251Z 220Z = F3CZNO2Z2C6H2O
235Z1 00OZ = F3CZNO2Z2C6H2
166Z 50OZ = Oc6H3ZNO2ZCHO
H-NMR: 10,25 (Formyl-H), 9,05 (Phenoxy-H), 8,82 (J = 3Hz, Phenoxy-H) ppm R: 1700 (Formyl-CO) cm"1
:ormulierungsbeispiele
juspensionskonzentrate (SC):
Verbindung 4. 50,0Gew.-%
Ethylenglycol 8,0Gew.-%
Nonylphenylpolyglycolether(OE 10) 5,0Gew.-%
Polysacharid 0,1 Gew.-%
Silikonöl 1,5Gew.-%
Wasser 35,4 Gew.-% Jetzbares Stäubemittel (WP):
Verbindung 1. 90,0Gew.-%
hochdispergierte Kieselsäure 6,0 Gew.-%
Dispergiermittel 5,0 Gew. -% Sranulate:
Verbindung 6. 5,0Gew.-%
Kalksteinmehl 69,0Gew.-%
Ethylenglycol 3,0 Gew. %
Natriumlignisulfonat 3,0Gew.-%
hochdispergierte Kieselsäure 5,0Gew.-%
Wasser 15,0Gew.-% )ry flowable Granulate (WG):
Verbindung 2. 80,0Gew.-%
Natriumlaurilsulfat 2,0 Gew.-%
Natriumligninsulfonat 7,0 Gew.-%
Caolin 8,0Gew.-%
Wasser 3,0 Gew.-% imulgierbare Konzentrate (EC):
a) Verbindung 3. 40,0Gew.-%
xylol 12,0Gew.-%
Cyclohexanon 20,0 Gew.-%
Isoforon 20,0Gew.-%
-5- 774 01
Polyoxehtylensorbitmonoleat 5,0 Gew.-%
Nonilphenylpolyglycolether(OEIO) 3,0 Gew. -%
b) Verbindung 1. 20,0Gew.-%
Xylol 60,0 Gew.-%
Isoforon 8,0 Gew.-%
Polyoxyethylensorbittioleat 5,0 Gew.-%
Tributylphenylpolyglycolether(OE10) 7,0 Gew.-%
Saatgut-Folie:
a) Herstellung der Folie
80g Rhodoviol 4/125P Polyvinylalkohol (Viskosität in 4%iger Wasserlösung bei 200C 4cP, 89Mol%ig hydrolysiert) werden unter Rühren bei 6O0C in 615g Wasser gelöst. Nach dem Auflösen werden 20g Rhodovioi 30/20 Polyvinylalkohol (Viskosität in 4%iger Wasserlösung bei 2O0C 3OcP, 98Mol%ig hydrolysiert) und 20g Glycerin zugefügt und bis Erhalt einer homogenen Lösung gerührt. Es wird 24 Stunden stehen gelassen, um die Blasen zu entfernen. Die Lösung wird auf eine Glasplatte in einer Dicke von 0,50mm aufgetragen und bei Zimmertemperatur getrocknet. Die erhaltene Folie trennt sich von der Glasplatte ab, und besitzt eine Dicke von 0,05 bis 0,06mm.
b) Herstellung der wirkstoffenthaltenen Folie
Zu der nach Absatz a) hergestellten Lösung gibt man eine Suspension von 0,120g Verbindung 6. in 5ml Wasser. Nach Aufhören der Blasenbildung wird die Folie, wie im Absatz a) beschrieben. Man erhält eine Folie mit 1 000 ppm Wirkstoffkonzentration. Falls anstatt der Verbindung 6. eine Suspension von 0,0120g der Verbindung 3. in 5 ml Wasser verwendet wird, erhält man eine Folie mit 100ppm Wirkstoffkonzentration. _
Anwendungsbeispiele
Als Vergleichsverbindung wurde in den folgenden Anwendungsbeispielen das bekannte 5-(2,6-Dichlor-4-trifluormethylphenoxy)-2-nitro-benzaldehyd (A) verwendet.
Beispiel A
Fungizide Wirksamkeit
Es wird ein Agar-Nährboden in einer Petrischale von 100 mm Durchmesser aus Kartoffelagar mit 2% Dextrose hergestellt. Ein emulgierbares Konzentrat mit 20% Wirkstoffgehalt wird auf die gewünschte Konzentration verdünnt. Aus Sporen der Testpilze werden Suspensionen mit einer solchen Konzentration vorbereitet, daß 25-30 Sporen pro Tropfen in einem Feld des Objektträgers des Mikroskops bei einer 100 bis 160fachen Vergrößerung zu sehen sind. 1 ml Sporensuspension wird zu 1 ml Wirkstofflösung pipettiert, 30 Minuten stehen gelassen und schließlich auf den Agarboden aufgetragen. Die Pilze werden bis zur kräftigen Entwicklung inokuliert, dann im Verhältnis zum Kontroll-Test aufgrund der untenstehenden Werkskala bonitiert:
1 = keine Entwicklung (0% der Kontrolle)
2 = geringe Entwicklung (10% der Kontrolle)
3 = mittlere Entwicklung (50% der Kontrolle)
4 = starke Entwicklung (100% der Kontrolle)
Die erhaltenen Bonitierungszahlen, deren Mittelwert und Prozentwert sowie die fungizide Wirksamkeit sind in der Tabelle A angegeben.
Tabelle A
— ο — /#τ νι
Fungizide Wirksamkeit gegen Aspergillusniger(A) und Botrytiscinerea (B)
/Virk- Wirkstoff- Entwicklung
stoff konzentration (A) (B)
(ppm) 12 3 4 Durchschnitt 12 3 4
Entwicklung
Wirksamkeit
Durchschnitt (A)
(B)
(A)
10000 <ontrolle— 2 2 3 3 2,5 3 3 2 2 2,5 30 30 70 70
2000 3 3 3 3 3 3 2 4 3 3 50 50 50 50
I 400 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 50 50 50 50
80 3 4 4 3 3,5 4 3 4 3 3,5 75 75 25 25
16 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 100 100 0 0
10 000 2 3 3 2 2,5 3 3 3 2 2,75 30 40 70 60
2000 3 3 3 2 2,75 3 3 3 3 3 40 50 60 50
? 400 3 3 3 3 3 3 4 3 4 3,5 50 75 50 25
80 4 3 4 3 3,5 4 4 4 3 3,75 75 82-83 25 17-18
16 4 4 4 4 4 4 4 4 4 100 100 0 0
10000 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 0 0 100 100
2000 1 2 1 2 1,5 1 1 2 1 1,25 5 2-3 95 97-98
3 400 2 3 1 2 2 2 3 2 2 2,25 10 20 90 80
80 3 2 3 2 2,5 2 3 3 3 2,75 30 40 70 60
16 4 4 3 3 3,5 4 3 4 3 3,5 75 75 25 25
10 000 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 0 0 100 100
2000 1 1 2 2 .1,5 2 2 2 2 2 5 10 95 90
400 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 10 10 90 90
80 3 3 2 3 2,75 3 3 3 3 3 40 50 60 50
16 3 4 3 4 3,5 4 4 4 4 4 75 100 25 0
10000 2 2 2 2 2 2 2 2 1 1,75 10 7-8 90 92-93
2 000 3 2 3 2 2,5 2 2 3 3 2,5 30 30 70 70
5 400 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 50 50 50 50
80 3 4 3 4 3,5 3 4 4 4 3,75 75 82-83 25 17-18
16 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 100 100 0 0
10000 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 0 0 100 100
2000 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 0 0 100 100
3 400 2 2 2 2 2 2 2 2 1 1,75 10 7-8 90 92-93
80 3 2 2 3 2,5 2 2 2 2 2 30 10 70 90
16 3 3 4 4 3,5 3 3 4 4 3,5 75 62-63 25 37-38
10000 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 0 0 . 100 100
2 000 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 0 0 100 100
7 400 2 3 2 3 2,5 2 2 2 2 2 30 10 70 90
80 3 3 3 2 2,75 2 3 3 2 2,5 40 30 60 70
16 3 3 4 4 3,75 3 3 4 4 3,5 82-83 75 17-18 25
4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 100 100 0 0
Beispiel B
Herbizide Wirksamkeit
Dieses Beispiel soll zeigen, daß die erfindungsgemäßen Verbindungen keine Herbizide, sondern nur,wieim Beispiel A, fungizide
Wirksamkeit besitzen.
Töpfe mit einer Oberfläche von 1,64cm2 werden mit Sandboden gefüllt. In dieTöpfe werden jeweils 30 Samen von Sinapis arvensis und Setaria glauce in einer Tiefe von 0,5 cm eingesät. Jie preemergente Behandlung wurde direkt nach der Aussaat, die postemergente Behandlung 10 Tage nach der Keimung mit einem 10% Wirkstoff enthaltenden emulgierbaren Konzentrat durchgeführt. Die erhaltenen ED50 Werte (medien efficient dose) sind in der Tabelle B angegeben.
Tabelle B '
Wirkstoff Dosis Sinapisarvensis Setariaglauca
(kg-ha"1 preemergent postemergent preemergent postemergent (%) ED50 (%) ED50 (%) ED50 (%) ED50
0,1 0 18 0 0
0,33 20 45 10 10
(A) 1 73 0,6 80 0,35 90 0,5 72 0,2
3 98 96 100 100
9 100 100 100 100
0,1 0 0 0 0
0,73 0 0 0 0
1 0 oo ο t» 0 >9 0 °° 3 0 0 10 0
9 0 0 20 0
0,1 0 0 0 0
0,33 0 0 0 0
1 0 co ο >90 9 30 3 0 10 10 40
9 0 30 30 50
0,1 0 0 0 0
0,33 0 0 0 0
1 0co090eo0°o
3 0 10 0 0
9 0 30 0 0
0,1 0 0 0 0
0,33 0 0 0 0
1 0°o0oo0°o°° 3 0 0 0 0 9 0 ' 0 0 0
0,1 0 0 0 0
0,33 0 0 0 0
1 0 co 0 oo 0 0
3 0 0 20 >90 >9
9 0 0 30 30
0,1 0 0 0 0
0,33 0 0 0 0
1 0 oo 0 >9 0 9 >9 3-0 10 0 20
9 0 30 0 30
R2 Rl
R3
H I C = O
Y ( I)
X Y
, , ρ nc
1 /: λ ι* '

Claims (4)

  1. -1- 7/4 01
    Patentansprüche:
    1. Fungizide Mittel, gekennzeichnet dadurch, daß sie neben üblichen Hilfs- und/oder Trägerstoffen als Wirkstoff zumindest ein Phenoxybenzaldehyd-Derivat der allgemeinen Formel I, worin
    R1 und R3 fürTrifluormethyl oder Nitro stehen, wobei R1 und R3 nicht gleichzeitig für die selbe Gruppen stehen können,
    R2 für Wasserstoff oder einen 3-Formylphenoxy-Rest steht,
    X fürWasserstoffoderChlorsteht, und
    Y für Wasserstoff oder Nitro steht,
    enthalten.
  2. 2. Fungizide Mittel nach Anspruch 1, gekennzeichnet dadurch, daß sie als Wirkstoff 3-(5-Chlor-4-trifluorrnethyl-2-nitro-phenoxy (-benzaldehyd,
    3-(4-Trifluormethyl-2,6-dinitro-phenoxy)-benzaldehyd,
    3-(2-Trifluormethyl-4,6-dinitro-phenoxy J-benzaldehyd,
    2,4-Bis-(3-formyl-phenoxy)-1-trifluormethyl-3,5-dinitrobenzol und/oder 5-(4-Trifluormethyl-2,6-dinitro-phenoxy)-2-nitro-benzaldehyd enthalten.
  3. 3. Verfahren zur Bekämpfung von phytotoxischen Pilzen, gekennzeichnet dadurch, daß man auf die Pilze oder ihren Lebensraum Phenoxybenzaldehyde der allgemeinen Formel I oder ein Mittel nach Anspruch 1 oder 2 einwirken läßt.
  4. 4. Verwendung von Phenoxybenzaldehyden der allgemeinen Formel I zur Bekämpfung von phytotoxischen Pilzen.
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