CS249535B2 - Fungicide and method of its efficient substances production - Google Patents

Fungicide and method of its efficient substances production Download PDF

Info

Publication number
CS249535B2
CS249535B2 CS33785A CS33785A CS249535B2 CS 249535 B2 CS249535 B2 CS 249535B2 CS 33785 A CS33785 A CS 33785A CS 33785 A CS33785 A CS 33785A CS 249535 B2 CS249535 B2 CS 249535B2
Authority
CS
Czechoslovakia
Prior art keywords
formula
phenoxybenzaldehyde
water
hydrogen
nitro
Prior art date
Application number
CS33785A
Other languages
English (en)
Inventor
Jozsef Bakos
Balint Heil
Laszlo Kollar
Szilard Toeroes
Gyula Eifert
Feren Bihari
Janos Szulagyi
Anna Durko
Istvan Kuronya
Istvan Magyari
Katalin Tromfos
Peter Bohus
Laszlo Wohl
Original Assignee
Budapesti Vegyimuevek
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Budapesti Vegyimuevek filed Critical Budapesti Vegyimuevek
Publication of CS249535B2 publication Critical patent/CS249535B2/cs

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C205/00—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton
    • C07C205/27—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by etherified hydroxy groups
    • C07C205/35—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by etherified hydroxy groups having nitro groups and etherified hydroxy groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton
    • C07C205/36—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by etherified hydroxy groups having nitro groups and etherified hydroxy groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton to carbon atoms of the same non-condensed six-membered aromatic ring or to carbon atoms of six-membered aromatic rings being part of the same condensed ring system
    • C07C205/38—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by etherified hydroxy groups having nitro groups and etherified hydroxy groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton to carbon atoms of the same non-condensed six-membered aromatic ring or to carbon atoms of six-membered aromatic rings being part of the same condensed ring system the oxygen atom of at least one of the etherified hydroxy groups being further bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring, e.g. nitrodiphenyl ethers
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N35/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having two bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. aldehyde radical
    • A01N35/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having two bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. aldehyde radical containing aliphatically bound aldehyde or keto groups, or thio analogues thereof; Derivatives thereof, e.g. acetals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C205/00—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton
    • C07C205/44—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by —CHO groups

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Description

Předložený vynález se týká nových derivátů fenoxybenzaldehydu obecného vzorce I, způsobu jejich výroby, fungicidních prostředků, které obsahují tyto sloučeniny a jejich použití jako fungicidně účinných látek.
Substituované deriváty fenoxybenzenu, nazývané také difenylethery, jsou známy již více než dvacet let jako herbicidně účinné látky, zejména při pěstování rýže, bavlny a sójových bobů. Tyto sloučeniny jsou popsány R. Weglerem v Chemie der Pflanzenschutz- und Schadlingsbekampcungsmittel, svazek 5 [Springer-Verlag, Berlin Heidelberg New York, 1977) na stranách 73 až 80 a 401 až 407. Z derivátů · difenyletberu vykazují silnou herbicidní účinnost následující sloučeniny:
2-j^n^'ti^'o'l- [ 4-nitrofenoxy) -4-trifluormethyI-benzen [Fluorodiphen),
2-chlor-l- [4-nitrofenoxy) - 4-trif luormethylbenzen [Nitrofluorphen),
2-chlor-l- [ 3-ethoxy-4-nitrof enoxy ) -4-trif luormethylbenzen [OxyHuorphen),
5- (2--hllr-4--riiΊuormethyflenooχ) -2-nitrobenzoát sodný [Acilfluorphen-na triům), ethyl-5- [ 2-chlor-4-trif luormethylf enoxy) -2-nitrobenzoát [ Acil Ни orphen-E tíhy 1) [US-PS 3 798 276, US-PS 4 031 131, US-PS 4 164 408, GB-PS 1 390 295, DE-OS 2 333 848).
Nejbližší sloučeninám podle vynálezu jsou sloučeniny popsané v US-PS 4 306 900 a DE-OS 3 017 795 jako herbicidně účinné látky. Tyto látky jsou však strukturálně odlišné od sloučenin podle vynálezu. Fungicid ní účinnost sloučenin uvedených ve výše zmíněných patentových spisech je popsána ve starší přihlášce vynálezu přihlašovatele [č. 157/84 — maďarská, přihláška vynálezu), která však nepatří do stavu techniky.
Účinnost známých sloučenin není však vždy uspokojivá.
Nyní bylo nalezeno, že nové deriváty fenoxybenzaldehydu vykazují výbornou fungicidní účinnost.
Podstatou vynálezu jsou tedy deriváty fenoxybenzaldehydu obecného vzorce I kde
Ri a R3 znamenají trifluormethyl nebo nitroskupinu, přičemž Rl a R3 současně neznamenají stejnou skupinu,
R2 znamená vodík nebo 3-formylfenoxyskupinu,
X znamená vodík nebo chlor a
Y znamená vodík nebo nitroskupinu.
Vynález se rovněž týká fungicidních prostředků, které jako účinnou látku obsahují nové deriváty fenoxybenzaldehydu obecného vzorce I, kde Rl, R2, Rs, X a Y mají výše uvedený význam.
Dále bylo zjištěno, že nové deriváty fenoxybenzaldehydu je možno připravit reakcí 3-hydroxybenzaldehydu nebo jeho alkalických solí se substituovaným derivátem benzenu obecného vzorce II
(I!) kde
Rl, R2, R3, X a Y mají výše uvedený význam a
Hal znamená halogen, s výhodou chlor, v přítomnosti inertního ředidla, získaný fenoxybenzaldehyd obecného vzorce Ia
H
C-0 /
[ +) kde
Rl, R2, R3 a X mají výše uvedený význam, se izoluje a popřípadě nitruje a nakonec se získaný derivát fenoxybenzaldehydu obecného vzorce Ib
R.Z v
O.... _> í B 3 \ >
A
H !
L ~ O —K - v
V_______>
(!)
H i C=V (O).....
(Ib) \-Ά
V
I,':·'
3,
4 9 5 3 5 kde
Ri, R2, R3 a X mají výše uvedený význam, izoluje.
Při způsobu podle· vynálezu se nechá reagovat 3-hydroxybenzaldehyd nebo jeho sůl s alkalickým kovem, výhodně sodná nebo draselná sůl, se substituovaným derivátem benzenhalogenidu obecného vzorce II v přítomnosti inertního rozpouštědla.
Jako substituovaný benzenhalogenid obecného vzorce II se výhodně použije chlorbenzen.
3-Hddroyybenzaldehyd a substituovaný benzenhalogenid používané jako výchozí látky, jsou látky obecně v organické chemii známé.
Reakce se výhodně provádí v přítomnosti činidla vázajícího kyselinu. Jako taková přicházejí v úvahu: uhličitany alkalických kovů jako uhličitan sodný nebd draselný, nebo hydrogenuhličitany alkalických · kovů jako je hydroge^^^^an sodný nebo draselný, dále oxidy kovů vzácných zemin jako je oxid hořečnatý, jakož i alkoholáty alkalických kovů jako je methylát sodný.
Jako ředidla se používají výhodně inertní organická rozpouštědla. Aby se usnadnilo zpracování vsázky, používají se rozpouštědla s teplotou varu pod 150 °C, a aby se urychlila reakce, aprotická, výhodně dipolární a aprotická rozpouštědla, jako například dimethylformamid, dimethylacetamid, sulfolan, dimethylsulfoxid a aceton.
Teplota reakce se může měnit v širokém rozsahu. Obecně se pracuje mezi 20 až 120 stupních Celsia, výhodně mezi 25 až 100 cc.
Reakční doba činí několik hodin nebo několik dní a může být ovlivněna teplotou a/nebo rozpouštědlem.
Zpracování reakční směsi se provádí známým způsobem, například odstraněním rozpouštědla, odsáním, promytím a sušením produktu.
2-Nitrosloučeniny obecného vzorce Ib se výhodně získají ze sloučenin obecného vzorce Ia přímou nitrací. Nitrace může být provedena známým způsobem. Pracuje se výhodně v inertních organických rozpouštědlech jako jsou chlorované uhlovodíky, zejména chlorované alifatické uhlovodíky, jako je dtchlormethae nebo dichlorethan, v přítomnosti anhydridu kyseliny octové a nitrační kyseliny při teplotě pod 25 °C. Reakční směs se zpracuje nalitím reakční směsi na led nebo do vody, oddělením vyloučené látky a vyčistěním například překrystalováním.
Pro použití se sloučeniny podle vynálezu zpracují na práškové prostředky (WP), suspenzní koncentráty (SC), vodou ředitelné koncentráty (SL), emulgovatelné koncentráty (ECj, ULV- přípravky (ultra low volume) nebo mořidla, výhodně mořidla osiva. Za tím účelem se účinné látky smísí se známými pevnými nebo kapalnými inert6 nimi nosiči a popřípadě s jinými pomocnými látkami.
Jako pomocné látky přicházejí v úvahu například povrchově aktivní látky jako smáčedla, suspendační, dispergační a emulgační činidla, protihrudkovací činidla (anti-caking), činidla zvyšující přilnavost (spreader), penetrační činidla a stabilizátory.
Jako pevné nosiče přicházejí v úvahu inaktivní minerály jako kaolin, oxid hlinitý, attapulgit, montmorillonit, svor, pyrofillit, bentonit, diatomická hlinka nebo vysoce dispergovatelná syntetická kyselina křemičitá, dále uhličitan vápenatý, kalcinovaný oxid hořečnatý, dolomit, sádra, trikalciumfosfát, fullerská hlinka, jakož i granuláty z organického materiálu, jako jsou tabákové stonky a piliny.
Jako kapalné nosiče přicházejí v úvahu rozpouštědla a ředidla jako voda, organické a vodně organické směsi rozpouštědel, například z methanolu, ethanolu, n- a iso-propanolu, diacetonalkoholu, benzylalkoholu; glykol a jako ethylen-, triethylen- a propylenglykol, a jejich estery jako methylcellosolv a butyldiglykol; nebo ketony jeho dimethylketon, methylethylketon, methylisobutylketon, cyklopentanon, cyklohexanon; estery jako ethylacetát, n- a iso-propylacetát, n- a iso-butylacetát, amylacetát, isopropylmyristát, dioktylftalát; aromáty, alifatické a alicyklické uhlovodíky jako parafiny, cyklohexan, petrolej, lehký benzin, benzen, toluen, xylen, tetralin, dekalin, alkylbenzen, chlorované uhlovodíky jako trichlorethan, dichlormethan, perchlorethylen, dichlorpropan, chlorbenzen; laktony jako χ-butyrolakton; laktamy jako N-methylpyrrolidin, N-cyklohexylpyrrolidon; amidy· kyselin jako dimethylformamid; dále rostlinné a živočišné oleje jako slunečnicový olej, lněný olej, olivový olej, sójový olej, ricínový olej a spermový olej.
Jako smáčecí, dispergační a emulgační činidla přicházejí v úvahu ionogenní a neionogenní látky, jako soli nasycených a nenasycených karboxylových kyselin, sulfonáty alifatických, aromatických a alifaticko-aromatických uhlovodíků, alkyl-, aryl- a aralkylkarboxylové kyseliny, jejich estery a ethersulfonáty, sulfonáty kondenzačních produktů fenolu, kresolu a naftalenu, sulfatované rostlinné a živočišné oleje, alkyl-, aryl- a aralkylfosfátestery, jakož i jejich soli s bázemi alkalických kovů, kovů alkalických zemin nebo organickými bázemi jako aminy, alkanolaminy, např. natriumlaurylsulfát, natrium-2-ethylhexylsulfát, sodná sůl kyseliny dodecylУenzensulfonové, sůl kyseliny dodecylbeezeesulfoeové a ethanolaminem, diethanolaminem, triethanolaminem nebo isopropylaminem, mono- a diisopropylnaftalensulfonát sodný, sodná sůl kyseliny naftalensulfonové, dnsooktylsulfosukcmát sodný, xylensulfonát sodný, sodná a vápenatá sůl sulfonových kyselin z ropy, dra''И λ 0 5 3
8 selné mýdlo, draselný, sodný, vápenatý, hlinitý a heřečnatý stearát, dále estery fosforečné kyseliny jako fosfátované alkvlfenoly, mastný alkohol-polyglykolether, nebo částečně nebo úplně neutralizované deriváty s kationty nebo organickými bázemi, konečně dinatrium-N oktadocylsulfosakcinát, natrium-N-oleil-N-methyl-tnurid a ligninsulfonát'.
Jako nionogenní látky přicházejí v úvahu:
ether ethylenoxidu s Cio až C20-alkoholy, jako stearylpolyoxyeihylen, oleylpolyoxyethylen;
ether alkylfenolů, jako iorc.but.yl-, oktyl- a nonylf enolpolygl ykoleth er;
estery organických kyselin, jako polyethylen glykolester kyseliny stearové a kyseliny myristové nebo polyethylonglykololeát;
blokové polymery ethylenoxidu nebo propyjenoxidu;
částečně zmýdelněné estery mastných nebo olejových kyselin s hexitanhydridem, jako ester olejové kyseliny nebo stearové kyseliny se sorbitem a podobně, dále kondenzační produkty těchto látek s ethylenoxidem;
jakož i terciární glykolv jako 3,6-dimeth.yl-4-oktin-3,6-diol nebo 4,7-dimethyl-5-decin•4,7-diol;
polyethylenglykolthioethery, jako ether dodecylmerkaptynu s polyethylenglykolem.
Prostředky podle vynálezu mohou jako látky pro zvýšení přilnavosti obsahovat: mýdla kovů alkalických zemin, soli esterů kyseliny sulfojantarové, přírodní a syntetické ve vodě rozpustné makromolekuly, jako kasein, škrob, rostlinná pryž, arabská guma, ethery celulosv, methylcelulosa, hydroxyethylcelulosa, polyvinylpyrrolidon, polyvinylalkohol apod.
Mohou být použita také protipěnivá činidla, jako je nízkomolekulární polyoxyethylen, poiyoxypropylen, blokové polymery, oktyl-, nonyl- a fenylpolyoxyethylen (OE-stupen vyšší než 5], alkoholy s dlouhými řetězci, jako je oktvlaJkohol, jakož i speciální silikonové oleje.
Mohou být také použity další přídavné látky, aby prostředky byly s různými hnojivý schopny existence v koloidní formě.
Je možno také používat další pesticidně účinné a/nebo živné látky.
Při výrobě smáčitelných práškových prostředků (WP) se spolu smísí účinná látka, pomocné látky a povrchově aktivní látky, semelou se a homogenizují. Při použití kapalných povrchově aktivních látek se tyto nastříkají na pevnou směs organických a anorganických pomocných látek a popřípadě také účinné látky. Stejně se postupuje při práci s kapalnými účinnými látkami. Při použití povrchově aktivních kapalných látek se muže také postupovat tak, že se pevné složky suspendují v organickém rozpouštědle, které obsahuje kapalné povrchově aktivní látky. Po vysušení suspenze se získá směs částic potažených povrchově aktivními látkami.
Při výrobě emuleovatelných koncentrátů (EG) se složky rozpustí v rozpouštědle nemísitelném s vodou. Získaná směs vytvoří s vodou bez dalšího zpracování emulzi, která je delší dobu při skladování stabilní.
Při výrobě vodou ředitelných koncentrátů (SL) se připraví roztok účinných látek a pomocných ve vodě rozpustných látek ve vodě a/nebo v rozpouštědle mísitelném s vodou. Pak se takto získaný koncentrát ředí vodou na požadovatelnou koncentraci.
Koncentrát může být také s příslušným emulgátorem. dispergován v rozpouštědle nemisitelném s vodou. Získá se takzvaná reverzibilní emulze, která obsahuje složky, dokonce i v molekulárním měřítku, v dispergované formě, a která je delší dobu skladovatelná.
Při výrobě suspenzních koncentrátů (SG) se rozpustí za případného zahřívání smáčecí a dispergační činidla ve směsi vody (výhodně deionizované vody) a prostředku zamezujícího zamrzání (výhodně ethylenglykol nebo glycerin). K tomuto roztoku se přidá pevná účinná látka a popřípadě „anti-caking“-složka (jako Aerosil 000) za míchání. Získaný kal se upraví mletím (například Dyno-mlýn) na velikost částic až 5 gm pro odpovídající stabilitu při skladování. Pak se popřípadě přidá protipěnivé činidlo nebo zahušťovací složka (jako Kelzan S). Postup přidávání složek může být měněn, popřípadě mohou být také použity jiné účinné složky, vedle pevných účinných látek mohou být také použity kapalné účinné látky mísitelné nebo nemísitelné s vodou n jiné složky jako pigmenty. Pevné účinné látky s nízkým bodem tání mohou být použity ve formě taveniny s emulgátorem nebo bez něj.
ULV-prostředky mohou být připraveny analogicky jako ECEprostredky.
Granuláty připravené k použití se mohou vyrobit vytlačováním a nanášením na zrnité nosiče (vápencová moučka) nebo z nosičů povrstvených kapalnými složkami.
Suspenzní koncentráty (SC) a/nebo smáčitelné prášky (WP) mohou být granulovány aglomerací, jako dražováním s prostředky zvyšujícími přilnavost.
Prostředky podle vynálezu obsahují účinnou látku v koncentraci mezi 0,001 až 99 hmot. %, výhodně mezi 0,01 až 95 hmot. %.
Z prostředků se připraví zředěním vodou nebo inertním pevným ředidlem příslušná forma vhodná pro použití, jako použitelné roztoky nebo prášky, které obsahují účinnou látku v koncentraci od 0,01 do 5 hmot. %.
Prostředky podle vynálezu mohou být použity ve formě osivových fólií. Za tím účelem se buď fólie, nebo osivo ošetři prostředkem podle vynálezu.
Pro boj s houbovým napadením . rostlin jsou nejvíce používány tyto formy: mořidla, popraše a postřiky. Fungicidoě účinná látka se výhodně nechá působit v okolí napadení, například jeho rozšíření, např. v životním prostoru.
Pro bezpečné uskladnění osiva a zamezení infekci půdními houbami slouží moření. Osivo a semenáčky jsou v první řadě ohroženy plísňovými konidickými houbami. Jako příklady je možno uvést: Fusarium graminearium a Fusarium moniliforme, jakož i Nigrospora oryzae v kulturách kukuřice, dále rod Rhizoctonia, Penicillium a Helminthosporium.
Poprašování a postřikování se používá k potírání takových hub, které napadají listy a plody. Jako příklady mohou být uvedeny: Monika fructigena a Spilocea poml u jablek a Botrytis cinerea u hroznů.
Účinné látky podle vynálezu mohou být dále například použity k potírání následujících hub:
Moniliacae:
Monilia, jako např. M. fructigena Aspergillus, jako např. A. niger Penicilium, jako např. P. crustaceum Botrytis, jako např. B. cinerea Verticillium, jako např. V. albo-atrum Trichothecium, jako např. T. roseum Cercosporella, jako např. C. herpotrichoides;
úematiaceae:
Thielaviopsis, jako např. T. basicola Nigrospora, jako např. N. oryzae
Spilocea, jako např. S. pomi (Fusicladium dendriticum)
Cladosporium, jako např. .C. fulvum Helmithosporium, jako např. H. turcicum Cercorpora, jako např. C. beticola Alternaria, jako např. A. solani Stelphylium, jako např. S. radicinum
Tuberculariaceae:
Fusarium, jako např. F. graminearum a F. oxysporum.
Vynález je blíže osvětlen následujícími příklady, které jej však nikterak neomezují.
Příklad 1
3- (5-CClor-4-triikiormethyll2-nitrofenoox) -beozaldehyd
Suspenze 7,8 g (0,03 molu) 2,,^-^<^i^<zhloo-5-nitrobnozotrifluroidu, 4,4 g (0,036 molu)
3-hydroxybenzaldehydu a 4,97 g (0,036 mo- lu) bezvodého uhličitanu vápenatého v 50 mililitrech acetonu se míchá 16 hodin při teplotě místnosti. Pak se odsaje a filtrát se zbaví acetonu při vakuu vodní vývěvy. Olejovitý . zbytek se překrystaluje z isopropanoíu. Získá se 8,0 g (77 % teorie) béžově zbarvených krystalů, teplota tání 80 až 83 °C, molekulární hmotnost pro C14H7O4NCIF3: 345.
M/e (o. i.) —
345 (800) = FзC(Cl((NO22nHH2OC6H4CHO
300 (300) = F^3C(ClC^6ř^:^C^C^(jF^4CHO
328 (150) :== F3C(C1)(NO))C6HcOC6H4C
224 (1000) = F3C(C1)P^(22C366^2
121 (6200 = OC6H4CHO
1H-NMR: 9,92 ppm (formyl-H)
IR: 1 680 (formyl-CC), 0 830 a 0 730 (foomyl-CH) cm“4.
Příklad 0
3- (1-Tτiieuormethyll2,6-dinitrofetlorχl) been zaldehyd
Postupuje se stejně jako v příkladu 1, avšak s tím rozdílem, že se místo 2,4-dichirr-5-nitrobenzotrifluoridu použije З^^тШт-4-chlZíská se 9,5 g (89 % teorie) žlutých krystalů.
Teplota tání: 130 až 131 °C, molekulární hmotnost pro C14H7O6N2F3: 336.
M/e (o. i.) =
356 (8770 = ΡΒ^ΝΟφϋβΗοΟύβΗ^ΗΟ 337 (1000 = F2C(NO2)2C6H2OC6H4CHO 035 (1800 = F3C(NC22 22C6H2
101 (Ю000 '= OC6H4CHO
1H-NMR:
8,40 (fenoxy-H),
9,85 (formy^H) ppm
IR:
685 (tomyl-CC),
830 a 2 940 (formy-CH) cm4.
Příklad 3
3- (1-Trifluurmethylib,6-dimtrofenooyl - -ьп^zaldehyd
Postupuje se stejně jako v příkladu 1, avšak s tím rozdílem, že se místo 2,4-dichloo-5-nitrreenz(ftriflurridu použije 2-chlro-3.5-diniirobenzotrifkiorid. Získá se 8,1 g (76 % teorie) světležlutých krystalů.
Teplota tání: 104 °C, molekulární hmotnost pro C14H7O6N2F3: 356.
M/e [r. i.) =
356 (880) = F3C(NO2)2C6H2OCeH4CHO
235 (570) = F3C(NO))2C6H)
121 (1 000) '= OCeHáCHO XH-NMR:
9,85 (formyl-H) ppm
IR:
695 (formyl-CO),
750 a 2 855 (formyl-CH) cm'1.
Příklad 4
2,4-Bis- (3-formylfenoxy) -1-trif luormethyl-3,5-dinitrobenzen
3,66 g (0,03 molu) 3-hydroxybenzaldehydu, 5,06 g (0,0175 molu) 2,4-dichlor-3,5-dinitrobenzotrifluoridu a 4,55 g (0,033 molu) bezvodého uhličitanu vápenatého se míchá v 50 ml bezvodého acetonu 6 hodin při teplotě místnosti, pak se nechá jeden den -stát. Nakonec se odsaje, promyje acetonem, filtrát se zahustí za vakua vodní vývěvy a zbytek se krystaluje ze 60 ml isopropanolu. Získá se 5,3 g (85 % teorie) světležlutých krystalů.
Teplota tání: 137 až 138 °C, molekulární hmotnost pro C21H11O8N2F3: 476.
M/e (r. i.) =
476 (560)
459 (1000)
367 (220)
121 (320) (560) = F3C(NO2)2CSH4(CHO)2 = F3C(NO2)2C6H(OC6H4CHO)OC6H4C = F3CC6H(OC6H4CHO)OC6H4O = OC6H4CHO = OC6H4 XH-NMR:
9,87 (formyl-H),
8,55 (benzen-H) ppm
IR:
z 1,8 ml (0,027 molu) 65% kyseliny dusičné a 1,8 ml 98% kyseliny sírové. Po přidání se nechá teplota reakční směsi vystoupit na teplotu místnosti a při této teplotě se míchá 3 hodiny. Dichlormethan se odstraní za vakua vodní vývěvy, zbytek se vlije do 200 ml ledové vody, sraženina se odsaje a vysuší. Produkt se překrystaluje z isopropanolu. Získá se tak 4,1 g (60 % teorie) žlutých krystalů.
Teplota tání: 129 až 130 °C, molekulární hmotnost pro C14H6OeN3F3: 401.
M/e (r. i.) =
401 (180) = F3C(NO2)2C6H2OC6H(NO2)CHO
382 (130) = F2C(NO2)2C6H2OC6H4(NO2)CHO
235 (400) = F3C(NO2)2C6H2
166 (1 000) = OC6H3(NO2)CHO
XH-NMR:
10,255 (formyl-H) ppm
IR: .
700 (formyl-CO),
520 až 1 550 (nitro),
320 (nitro a C—O—C) cm-1.
Příklad 6
5- (2-Trif luormethyl-4,6-dinitrof enoxy) -2-nitrobenzaldehyd
8,4 g (0,022 molu) 3-(2-trifluorméthyl-4,6-dinitrofenoxyjbenzaldehydu (příklad 4) se nitruje stejně jako v příkladu 5. Získá se tak 6,0 g (64 % teorie) žlutých krystalů.
Teplota tání: 112 až 122 °C, molekulární hmotnost pro C14H6O8N3F3: 401.
M/e (r. i.) =
401 (110) = FзC(NO))2C6H2OC6Hз(NOtCHO
251 (2200 = FsCÍNO^CemO
235 (1 002) =
166 (^5^00 = OC6H3(NO2)CHO
XH-NMR:
10,25 (formyl-H),
9,05 (fenoxy-H),
8,82 (j = 3 Hz, fenoxy-H) ppm
IR:
1700 (formyl-CO) cm-1.
1700 (formyl-CO),
740, 2 820 a 2 860 (formyl-CH) cm*1.
Příklad 5
5- (4-Trif luormethyl-2,6-dinitrofenoxy) -2-nitrobenzaldehyd
6,05 g (0,017 molu) 3-(4-trif luormethyl -2,6-dinitrof enoxy)benzaldehydu (příklad
2) se rozpustí ve směsi 12,5 ml dichlormethanu a 7,6 g acetanhydridu, ochladí se na °C a přikape se nitrační kyselina složená
243535
Příklady prostředků:
Suspenzní koncentrát (SC):
% hmot.
sloučenina 4 ethylenglykol nonylfenylpolyglykol- ether (OE 10) polysacharid silikonový olej voda Smáčitelný práškový prostředek 50,0 8,® 5,0 0,1 1,5 35,4 (WP): % hmot.
sloučenina 1 90,0
vysoce dispergovatelná kyselina
křemičitá 5,0
dispergační činidlo 5,0
Granulát:
% hmot.
sloučenina 6 5,0
vápencová moučka 69,0
ethylenglykol 3,0
ligninsulfonát sodný 3,0
vysoce dispergovatelná kyselina
křemičitá 5,0
voda 15,0
Sypký granulát (WG):
% hmot.
sloučenina 2 80,0
laurylsulfát sodný 2,0
ligninsulfonát sodný 7,0
kaolin 8,0
voda 3,0
Emulgovatelný koncentrát (EC):
% hmot.
a) sloučenina 3 40,0
xylen 12,0
cyklohexanon 20,0
isoforon 20,0
polyoxyethylensorbit-
monooleát 5,0
nonylfenylpolyglykol-
ether (OE 10) 3,0 % hmot.
b) sloučenina 1 20,0
xylen 60,0
isoforon 8,0
polyoxyethylensorbit-
trioleát 5,0
tributylfenylpolyglykol-
ether (OE 10) 7,0
Fólie s osivem
a) Výroba fólie g Rhodoviol 4/125 polyvinylalkoholu (viskozita 4% vodného roztoku při 20 °C 4cP, 89% hydrolyzovatelnost) se rozpustí za míchání při : 60 °C v 615 g vody. Po rozpuštění se přidá 20 g Rhodoviol 30/20 polyvinylalkoholu (viskozita 4% vodného roztoku při 20 °C 30 cP, 98% hydrolyzovatelnost) a 20 g glycerinu a míchá se až do získání homogenního roztoku. Nechá se stát 24 hodin, aby se odstranily bublinky. Roztok se pak nanese na skleněnou destičku v tloušťce 0,50 mm a suší při teplotě místnosti. Získaná fólie se oddělí od skleněné desky, má tloušťku od 0,05 do 0,06 mm.
b) Výroba fólie obsahující účinnou látku
K roztoku vyrobenému v bodě a) se přidá suspenze 0,120 ,g sloučeniny 6 v 5 ml vody. Po odbublinkování se připraví fólie stejným způsobem jako v bodě a). Získá se tak fólie s koncentrací účinné látky 1000 ppm.
Jestliže se použije místo sloučeniny 6 suspenze 0,0120 g sloučeniny 3 v 5 ml vody, získá se fólie s koncentrací 100 ppm účinné látky.
Příklady použití
Jako srovnávací sloučenina je v následujících příkladech použití používán známý 5- · (2,6-dichlor-4-trifluormethylf enoxy) -2-nitrobenzaldehyd (A).
Příklad A
Fungicidní účinnost
Připraví se agarová živná půda ve lOOmm Petriho miskách z bramborového agaru s 2 % dextrózy.
Emulgovatelný koncentrát obsahující 20 % účinné látky se zředí na požadovanou koncentraci. Ze spor testovaných hub se připraví suspenze o takové koncentraci, při které je patrno 25 až 30 spor v kapce v zorném poli mikroskopu při zvětšení 100- až 160násobném. 1 ml suspenze spor se přidá pipetou k 1 ml roztoku účinné látky, ponechá se 30 minut stát, nakonec se nanese na agarovou živnou půdu. Houby se inokulují až do silného vývoje, pak se hodnotí v kontrolním testu na základě následující stupnice:
1. = žádný vývoj (0 % kontroly)
2. = slabý vývoj (10 % kontroly)
3. = střední vývoj (50 % kontroly)
4. = silný vývoj (100 % kontroly)
Získané hodnoty hodnocení, jejich střední hodnota a procentická hodnota, jakož i fungicidní účinnost jsou uvedeny v tabulce
A, cd
Pd
XD »3
P
Cti ο ο ο ιό o to to cm o o o to o мою m o o o to o co to to o to o O o to o co LO to X o
O O to oo to cm
oo CD
CD o to to oo to CM o o to o o O O CD to
CO CD >N cd
CM t>s
CD rH o oo in o О СО Ю CM
O to O O to o CD CD O CM rH
O UO O O to O O) CD CO CM rH
O O o to o CD Гч UO CM
O O to CM -Φ o
CM ο o o ο co rH rH to co
OO >N cd o o co to co >N cd co 00 o o o to o CO Χ ΜΩ S o o to o o to rH 00 O
O to
O to O to O rH CC to t> O
to co to to to to to
1O to. ts IO CM CM l> io. b^lO. ts
cm co čo oo Ml cm co co co M rH rH cm cm co rH CM CM CC Ml rH cm co co Mi
CM CO CO CO M
CM CO M CO M τ-l rH CM CO 00 rH CM CM CO Ml rH CO CO Ml Μ <
cd Jí i—I ti XI cd H
Φ .ti
CJ ω
>> P
4-t o
PO ad o ti ti •rH kd a •i—l ti tí XJ •rH CD ‘bb ti
co ca
CM
CD CD CO Pd +ti OD CJ ti o Λ4
Mi
cd Л 4—* 'CO
CM M< CO Ml M
CO CM CO CO Ml
CO CO CO Ml Ml ю to.
cm co co co mi
CO CO CO CO M
CO CC CO Ml Mi
CM CO 00 Mi Ml
CM CC CC 00 Ml
CD CD O O C0 O O o OO rH O O Y
O OJ
CO CO CO Ml Ml rH CM CM CO , Ml rH CM CM CO Ml
CM CO CO Mi Ml
CO CO M1 M1 M1
CO CO CO Ml Ml to IO to. cm cm co co Y
CM CM 00 CO Mi
CC CC Μ M
00 00 00 Ml
CM CO 00 Μ Ml
O O O O CO O O CD 00 rH OC Y
CD CM rH rH 00 CO CO
H rH CM CM Mi to to. Ю.
rH r-Ч CM cm co rH CM CM CM 00 rH rH rH 00 00 rH CM CC CM Mi rH rH CM 00 Ml rH CM CM CO M1
CM CM 00 Ml Ml rH CM CM CO Ml
CM CM CO CO Ml co ю rH rH cm cm ro rH CM CM CO M rH CM CM CM 00 rH rH CM OO M<
rH rH cm co oo io to.
cm cm co co mi
CM CM 00 Μ Ml
CM 00 00 CC Ml
CM CM 00 Ml M<
CM 00 00 00 Y
O O O O co o O O oo rH o O Mi o CM rH
O O CD o CO O O O O CO
O 5 o 00 rH O CD O 00 rH
O O 31 O CD Ml
O CM O CM
rH rH
rH CM
Y UD
účinná koncentrace (A) látka účinné látky vývoj (B) Průměr vývoj v % účinnost (ppm) 1 2 3 4 průměr 1 2 3 4 (A (Bj (A
písčitou půdou a osázejí 30 semeny Sinapsis arvensis a Setaria glauce v hloubce 0,5 cm. Premergentní ošetření bylo provedeno přímo na výsadbě, postemergentní ošetření 10 dnů po vyklíčení emulgovatelným koncentrátem s obsahem 10% účinné látky. Získané EDso hodnoty (medien efficient dosej jsou uvedeny v tabulce B.
Příklad В
Herbicidní účinnost
Tento příklad slouží к důkazu toho, že sloučeniny podle vynálezu nevykazují herbicidní, ale jen fungicidní účinnost jako v příkladu A.
Květináče s povrchem 1,64 dm2 se naplní
249335 účinná dávka Sinapsis arvensis Setaria glauca látka (kg. ha1) preemer- ED50 postemer- ED50 preemer- ED50 postemer- EDso gentně gentně (°/o) gentně (%) gentně (°/o)
CM oT
Ю CD G O Q
0 A 8 8
00000 O O O O O O 0 O O O O O O O O OOOOO
rH O O O rH rH rH CM rH CO
1ГЭ 00 < ? 05 o
- < O 5 ' A .
CO LD O CD O OOOOO OOOOO OOOOO OOOOO
rH rř 00 0 0 rH rH CO rH co
CD θ'
8 8
00000 00000
co со со со
rH CO rH (S гН^ М гН 00
θ' θ' rH со о GD О r-ι со о о о тН со о о сГ гН со о
co rH C0~ CD CD rH CO O účinná dávka Setaria glauca Setaria glauca látka (kg. ha1] preemer- EDso postemer- EDso preemer- EDso postemer- EDso gentně gentně (%) gentně (%] gentně (%]

Claims (2)

1. Fungicidní prostředek, vyznačující se tím, že jako účinnou látku obsahuje deriváty fcnoxybenzaldehydu obecného vzorce I kde
Ri, R2, Rs, X a Y · mají význam uvedený shora,
Hal znamená halogen, výhodně chlor, v přítomnosti inertního ředidla, získaný fenoxybenzaldehyd obecného vzorce la /7 kde
Ri a Rs znamenají trifluormethyl nebo nitroskupinu, přičemž Ri a R3 nemohou současně znamenat stejnou skupinu,
Rž znamená vodík nebo 3-formylfenoxysk upinu,
X znamená vodík nebo chlor a
Y znamená vodík nebo nitroskupinu.
2. Způsob výroby fenoxybenzaldehydu obecného vzorce I podle bodu 1, vyznačující se tím, že se 3-hydroxybenzaldehyd nebo jeho sůl s alkalickým kovem nechá reagovat se substituovaným derivátem benzenu obecného vzorce II kde
Ri, Rž, Rs, X a Y mají výše uvedený význam, se izoluje a popřípadě nitruje a získaný fenoxybenzaldehyd obecného vzorce lb c o
'......./ r,·-/ O>í \
X X ' kde
Rl, R2, Rs, X a Y mají výše uvedený význam, se izoluje.
CS33785A 1984-01-17 1985-01-17 Fungicide and method of its efficient substances production CS249535B2 (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
HU15884A HU193194B (en) 1984-01-17 1984-01-17 Fungicide compositions containing phenoxy-benzaldehyde derivatives as active substances and process for preparing the active substances

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CS249535B2 true CS249535B2 (en) 1987-03-12

Family

ID=10948239

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS33785A CS249535B2 (en) 1984-01-17 1985-01-17 Fungicide and method of its efficient substances production

Country Status (9)

Country Link
JP (1) JPS60237038A (cs)
CH (1) CH663409A5 (cs)
CS (1) CS249535B2 (cs)
DD (2) DD231345A5 (cs)
DE (1) DE3501428A1 (cs)
FR (1) FR2558155B1 (cs)
GB (1) GB2154235B (cs)
HU (1) HU193194B (cs)
YU (1) YU6185A (cs)

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
HU193467B (en) * 1984-11-12 1987-10-28 Budapesti Vegyimuevek Fungicidal composition comprising substituted benzoic acid derivative as active substance and process for preparing the active substance
US6028219A (en) * 1995-09-13 2000-02-22 Zeneca Limited Process for the nitration of diphenylethers
MX2007004400A (es) * 2004-10-13 2007-06-19 Glenmark Pharmaceuticals Sa Procedimiento para la preparacion de n-(3,5-dicloropirid-a-il)-4- ifluorometoxi-8-metanosulfonamido-dibenzo [b,d] difuran-1-carboxamida.

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB2050168B (en) * 1979-04-04 1982-11-10 Shell Int Research Ethynyl compounds as herbicides

Also Published As

Publication number Publication date
HUT37907A (en) 1986-03-28
DD231345A5 (de) 1985-12-24
GB2154235A (en) 1985-09-04
YU6185A (en) 1988-02-29
DE3501428A1 (de) 1985-07-18
GB8501038D0 (en) 1985-02-20
JPS60237038A (ja) 1985-11-25
CH663409A5 (de) 1987-12-15
HU193194B (en) 1987-08-28
GB2154235B (en) 1987-07-08
FR2558155A1 (fr) 1985-07-19
FR2558155B1 (fr) 1987-04-24
DD233065A5 (de) 1986-02-19

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP0407899B1 (de) Aminopyrimidin-Derivate, Verfahren zu ihrer Herstellung, sie enthaltende Mittel und ihre Verwendung als Fungizide
EP1101760B1 (en) Difluoromethanesulfonyl anilide derivatives, process for the preparation of them and herbicides containing them as the active ingredient
JP3449569B2 (ja) トリアゾロピリミジン誘導体
CZ281586B6 (cs) Derivát 2-anilinopyrimidinu, způsob jeho přípravy a fungicidní prostředek, který ho obsahuje
US4046906A (en) Salts of alkyl 2-benzimidazole-carbamate
CZ294096B6 (cs) Benzofenonové sloučeninyŹ způsob jejich výrobyŹ fungicidní prostředky s jejich obsahem a způsob ochrany rostlin
CS247096B2 (en) Fungicide agent for using in agriculature and production method of its effective compound
HU194481B (en) Fungicide composition containing ethane derivatives and process for producing the active agents
JP3156268B2 (ja) イミノチアゾリン誘導体、その製造法、それを有効成分とする除草剤およびその製造中間体
DE4029648A1 (de) 4-anilino-pyrimidine, verfahren zu ihrer herstellung, sie enthaltende mittel und ihre verwendung als fungizide
CZ466989A3 (cs) Oximetherový derivát, fungicidní prostředek s jeho obsahem a způsob potírání hub
CS249535B2 (en) Fungicide and method of its efficient substances production
KR940011460B1 (ko) 벤조티아지논 화합물의 제조방법
CS220800B2 (en) Herbicide means and method of making the active substances
CS248732B2 (en) Fungicide agent
HU189528B (en) Compositions with fungicide activity and process for preparing substituted succinic acid derivatives as active substances thereof
EP0003430B1 (en) Novel 2,6-dinitrobenzenamines, their preparation, composition containing them and their use as fungicides
EP0216424A1 (en) Imidazoles, their preparation and their use as fungicides
JP2503547B2 (ja) カルバモイルトリアゾ―ル誘導体、その製造法およびそれを有効成分とする除草剤
US4253865A (en) 1,1-Dioxo-2-halohydrocarbylthio-1,2-benzoisothiazolidines
EP0152131B1 (en) Carboxamide derivatives, their preparation and their use as fungicides
US5026895A (en) Novel (trifluoromethyl)-phenoxy-benzoic acid derivatives, process for the preparation thereof and fungicides containing these compounds as active ingredient
HU206022B (en) Fungicidal composition comprising imidazole derivative as active ingredient, process for producing the active ingredient and for applying the composition
JP2993839B2 (ja) ３−ピロリン−２−オン誘導体、およびこれらを含有することを特徴とする除草剤
DE3102590A1 (de) &#34;mikrobizide mittel&#34;