DD212888A5

DD212888A5 - Zusammensetzung und verfahren zur bekaempfung von schaedlingen

Info

Publication number: DD212888A5
Application number: DD83253922A
Authority: DD
Inventors: Martin Anderson
Original assignee: Shell Int Research
Priority date: 1982-09-16
Filing date: 1983-08-12
Publication date: 1984-08-29
Also published as: EP0103918B1; EP0103918A3; EG17415A; PT77247A; IE55436B1; KR840006331A; DK160982C; PL243460A1; HU191059B; NO157780C; FI833254A0; DK160982B; NO833325L; CS242882B2; NO157780B; FI79096C; CS650183A2; TR22132A; DK355083A; PL138285B1

Abstract

Die Erfindung betrifft pestizide Zusammensetzungen, die als Wirkstoff neuartige Harnstoffderivate enthalten, die trisubstituiert sind und eine speziell-substituierte Phenylthiogruppe enthalten. Beispielsweise enthalten die Zusammensetzungen neben mindestens einem Traeger als Wirkstoff Isopropyl-2-(((((2-chlorbenzoyl)amino)carbonyl)(4-(trifluormethoxy)phenyl)amino)thio)benzoat, Butyl-2-(((((2,6-difluorbenzoyl)amino)carbonyl)-(4-(trifluormethyl) phenyl)-amino)thio)bezoat, Propyl-2-(((4-(2-chlor-4-(trifluormethyl)phenoxyphenyl)((2,6-difluorbenoyl)amino)carbonyl)aminothio)benzoat oder Ethyl-2-(((((2-chlorbenzoyl)-amino)carbonyl)-(4-(2-chlor-4-(trifluormethyl)phenoxyl)amino)thio)benzoat.

Description

Die Erfindung betrifft eine pestizide Zusammensetzung und ein Verfahren zur Bekämpfung von Schädlingen.

Charakteristik der bekannten technischen lösungen:

In den GB-PS I.46O.4IO und 1.501.607 wird offenbart, daß bestimmte substituierte Harnstoffe pestizide Wirksamkeit besitzen.

Ziel.der Erfindung:

Es wurde äetzt entdeckt, daß eine weitere Klasse neuartiger Harnstoffderivate pestizide Wirksamkeit besitzen. Diese Harnstoffe sind trisubstituiert und sie enthalten eine speziell- -substituierte Phenylthiogruppe. Ziel der Erfindung ist daher die Bereitstellung entsprechender pestizider Zusammensetzungen.

Darlegung des Wesens der Erfindung:

Daher betrifft die Erfindung pestizide Zusammensetzungen, die als Wirkstoff eine Benzoylharnstoffverbindung der Formel:

(D

GOOR

enthalten, worin P und Q unabhängig ein Halogenatom oder eine Alkylgruppe darstellen; m gleich 0,1 oder 2 ist; R eine wahlwei~ " _

se-substituierte Alkyl-, Alkenyl-, Alkynyl-, Cycloalkyl- oder Pilenylgruppe, ein Y/asserstoffatom, ein Äquivalent eines Alkalimetalls oder eines Erdalkalimetalls oder eine Ammonium- oder substituierte Ammoniumgruppe darstellt; jedes X unabhängig ein Halogenatom, eine Cyano-, Uitro- oder. Carboxygruppe oder eine wahlweise-substituierte Alkyl-, Alkoxy-, Alkylthio-, Cycloalkyl-, Cycloalkyloxy-,. Cycloalkyl thio-, Alkenyl-, Alkenyl thio-, Alkylcarbonyl-, Alkoxyearbonyl-, Alkylsulfonyl-, Alkynyl-, Phenyl-, Phenoxy-, Phenylthio- oder Aminogruppe darstellt; q = 0, 1, 2, 3, oder 4·'; T ein Halogenatom, eine Alkyl-, Halogenalkyl-,- Alkoxy-, Halogenalkoxy-,. Alkenyloxy- oder Halogenalkenyloxygruppe oder eine Phenoxy- oder Pyridyloxygruppe, wahlweise substituiert durch einen oder mehrere unter. Halogenatomen und.Nitro-, Alkyl-, Halogenalkyl- und Cyanogruppen ausgewählte Substituenten, darstellt; jedes I unabhängig ein Halogenatom oder eine Nitro-, Cyano-, Alkyl- oder Halogenalksrlgruppe darstellt; und ρ =0, 1, 2, 3 oder 4 istο

Wenn in der Beschreibung und den Ansprüchen nichts anderes angeführt wird, dann haben Alkyl-, Alkenyl- und Alkynylkomponenten vorzugs?/eise bis zu 6, speziell bis. zu 4-, Kohlenstoffatome und Cycloalkylgruppen vorzugsweise 3 bis 7 Ringkohlenstoffatome. Halogenatome können Jod-, Brom-, Chlor- oder Pluoratome sein, wobei 3?luor- und Chloratome bevorzugt werden. Eine heterocyclische Gruppe enthält vorzugsweise _ein Sauerstoff-, Schwefel- oder Stickstoffatom, kann gesättigt oder ungesättigt sein und hat vorzugsweise 5 oder β Atome im Ring;

Wahlweise Substituenten, die in einer wahlweise substituierten Alkyl-, Alkenyl- oder Alkynylkomponente vorhan-

_ 3 —

den sein können, umfassen Halogenatome, Alkoxy-, Halogen-, alkyoxy-, Hydroxy-, Carboxy-, Alkoxycarbonyl-, Cycloalkyl- und heterocyclische Gruppen, Gruppen der Formel -0-(CH₂CH₂O)_n-Alkyl, worin η gleich 1 bis 4 ist, und wahlweise' substituierte Phenylgruppen. Diese Substituenten können ebenfalls in wahlweise substituierten Cycloalkylgruppen zusammen mit Alkyl- und Halogenalkylgruppen vorhanden sein. Wahlweise Substituenten, die in wahlweise substituierten Phenyl-,. Phenoxy- und. Pyridyloxygruppen vorhanden sein können, umfassen Halogenatome und Alkyl-, Halogenalkyl-, Alkoxy-, Halogenalkoxy-, Alkenyl-, Halogenalkenyl-, Uitro- und Cyanogruppen.

Vorzugsweise stellt jedes P und Q unabhängig eine C(1-4)-Alkyl-, speziell Methyl-Gruppe dar, oder ein !Fluor-, Chlor- oder Bromatom und m ist 0 oder 1. Wenn m 1 ist, steht Q vorzugsweise in der 6-Stellung des Phenylringes.

I ist vorzugsweise ein Brom- oder speziell Fluor- oder Chloratom; eine C(1-4)-Alkyl-, Halogenalkyl oder Halogenalkoxygruppe, speziell eine Methyl-,. Trifluormethyl- oder Trifluormethoxygruppe; eine wahlweise substituierte Phenoxygruppe, in der die wahlweisen Substituenten ausgewählt wurden unter C(1-4)-Alkyl- und Halogenalkyl-, speziell Methyl- und Trifluormethyl-Gruppen, J¹IuOr- und Chloratomen und litro- und Cyanogruppen; oder eine wahl-Y/eise substituierte Pyridyloxygruppe, in der die wahlweisen Substituenten unter Trifluormethylgruppeη und Fluor- und Chloratomen ausgewählt wurden·

Wenn T eine Pyridyloxygruppe enthält, ist die Pyridyl-Komponente vorzugsweise eine 2-Pyridylkomponente; wenn diese 2-Pyridylkomponente substituiert ist, trägt sie

vorzugsweise Halogen- oder Halogenalkyl-, speziell Trifluoraiethyl-Substituenten, vorzugsweise in der 3-» 5- oder 3,5-Stellung.

Wenn T eine Trifluormethylphenoxygruppe ist, ist diese vorzugsweise eine 4-Trifluormethylphenoxygruppe und wenn die Phenoxykomponente davon weiter substituiert ist, erfolgt diese Substitution vorzugsweise in der 2-Stellung. Daher sind 2-Chlor-4-trifluormethylphenoxy, 2-i^lluor-4-trifluormethylphenozy und 2-Cyano-4-trifluor- . methylphenoxy bevorzugte Beispiele für die Gruppe Ϊ.

Vorzugsv/eise ist ρ = 1, wenn I eine 4-substituierte Phenoxygruppe ist, oder ρ =0, wenn T eine 4-substituierte Phenoxygruppe ist, die einen zweiten Substituenten trägt.

Torzugsweise stellt Y ein Fluor-, Chlor-, oder Bromatom,, eine C(1-4)-Alkyl- oder Halogenalkylgruppe oder eine Fitro- oder Gyanogruppe dar. Vorzugsweise ist ρ gleich Q, 1 oder 2.

Vorzugsweise stellt X ein Brom-, speziell Chlor- oder Pluoratom oder eine C(1-4)-Alkylgruppe dar. Vorzugsweise ist q 0 oder 1, speziell 0.

Vorzugsweise stellt R eine wahlweise substituierte Alkylgruppe mit 1 bis 20, speziell 1 bis 15, Kohlenstoffatomen, eine C(3-6)-Cycloalkylgruppe oder eine wahlweise substituierte Phenylgruppe dar. Bevorzugte Substituenten in einer wahlweise substituierten Phenylgruppe R werden unter C(1-4)-Alkyl- und Halogenalkyl-

gruppen wie Methyl- uiid Trifluormethylgruppen,. STitro- und Cyanogruppen und Halogenatomen, speziell !Fluor- und Chloratomen ausgewählt.

Bevorzugte Substituenten in einer wahlweise substituierten Alkylgruppe R sind Halogenatome, speziell Chlor- und Pluoratome; C(1-4)-Alkoxygruppen, speziell Methoxy- und Ethoxygruppen; Carboxygruppen; Alkoxycarbonylgruppen mit 2 bis 5 Kohlenstoffatomen, zum Beispiel .Ethoxycarbonyl- und Methoxycarbonylgruppen; Gruppen der Formel -0-(CH₂GH₂O)₁₁-AIlCyI, worin η gleich 1 bis 4, speziell

1, ist und die Alkylkomponente 1 bis 4» speziell 1 oder

2, Kohlenstoffatome hat; wahlweise substituierte Phenylgruppen, in denen die.bevorzugten wahlweisen Substituenten den oben für eine wahlweise substituierte Phenylgruppe R angegebenen entsprechen; und heterocyclische Gruppen, speziell Tetrahydrofurylgruppen.

In einer bevorzugten erfindungsgemäßen Ausftihrungsform stellt S eine unsubstituierte Alkylgruppe mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen, speziell mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen und am besten mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen dar.

In einer weiteren bevorzugten erfindungsgemäßen Ausführungsform stellt R eine Gruppe der allgemeinen formel

-(CH₂CH₂O)_nR¹ (II)

dar, worin R eine wahlweise-substituierte Alkyl-, Alkenyl-, Alkynyl-, Cycloalkyl- oder Phenylgruppe darstellt und η 1, 2, 3> 4 oder 5 darstellt. Vorzugsweise stellt R eine Alkyl- oder Halogenalkylgruppe mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen dar, wobei das Halogen Chlor oder

Fluor ist. Am besten ist es, wenn R eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen darstellt, zum Beispiel Methyl, Ethyl, Isopropyl oder tertiäres Butyl. Vorzugsweise ist η gleich 1 oder 2. Die Gruppe -COO(CH₂GH₂O)_nR¹ befindet,sich vorzugsweise in der 2-Stellung des Phenylringes der Phenylthiοgruppe. ·

Somit· haben typische erfindungsgemäße Benzoylharnstoffe die allgemeine Formel I, worin jedes P und Q unabhängig ein Fluor-, Chlor- oder Bromatom oder eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen darstellen und m gleich ' .0 oder 1 ist; R eine Alkyl-, Halogenalkyl- oder Alkoxy-· alkylgruppe mit 1 bis 15, speziell 1 bis 10, Kohlenstoffatomen darstellt und worin der Halogensubstituent Chlor oder Fluor ist und der Alkoxysubstituent 1 bis 4 Kohlenstoffatome enthält, ein Äquivalent eines Alkalimetalls oder Erdalkalimetalls ist oder eine Ammoniumoder eine C(i-6)-Alkyl-substituierte Ammoniumgruppe; jedes Σ ein Fluor-, Chlor- oder Bromatom oder eine Alkyigruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen darstellt und q = O₅ 1, ?, 3 oder 4 ist; T ein Fluor-, Chlor- oder Bromatom, eine Halogenalkyl- oder Halogenalkoxygruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, in der der Halogensubstituent Fluor, Chlor und/oder Brom ist, oder eine Trihalogenmethyl-, Nitro- oder Cyano-Phenoxygruppe darstellt, in der"die Phenoxykomponente auch einen oder mehrere Fluor-, Chlor- oder Brom-C(1-4)-Alkyl-, Nitro- oder Cyanosubstituenten tragen kann; jedes Y unabhängig ein Fluor-, Chlor- oder Bromatom, eine Nitro- oder Cyanogruppe oder eine C(1-4)-Alkyl- oder Halogenalkylgruppe, in der der Halogensubstituent Fluor, Chlor oder Brom ist, darstellt; und ρ =0, 1, 2, 3 oder 4 ist.

Stärker bevorzugte erfindungsgemäße Benzoylharastoffe haben die allgemeine Formel I, worin jedes P und Q unabhängig ein Fluor-, Chlor- oder Bromatom darstellt; m gleich O oder 1 ist; R eine C(1-4)-Alkyl- oder Halogenalkylgruppe darstellt, in der der Halogensubstituent Fluor oder Chlor ist; q = O; T ein Chloratom, eine Fluoralkyl- oder Fluoralkoxygruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und 1 bis 5 Fluoratomen oder eine Trifluormethylphenoxygruppe darstellt, in der die Phenoxykomponente ebenfalls ein oder mehrere Fluor-, Chlor- oder Bromatome tragen kann; jedes Y unabhängig ein Fluor- oder Chloratom darstellt; und ρ = O, 1, 2, 3 oder 4 ist.

Der -COOR-Substituent in der Phenylthiogruppe der Benzoylharnstoffe der Formel I kann in einer der verfügbaren Stellungen am Phenylring stehen, aber er befindet sich vorzugsweise in der 2-Stellung.

Die neuen Wirkstoffe werden nach einem Verfahren hergestellt, bei dem ein Benzoylisocyanat der Formel:

(III)

C O=C sH-0

mit einem Sulfenamid der Formel:

(IY)

COOR

worin P, Q, m, R, X, q, T, Y und ρ die oben angeführten Bedeutungen haben, umgesetzt wird.

Die Reaktion wird am besten in Segenwart eines Lösungsmittels vorgenommen. Geeignete Lösungsmittel sind aromatische Lösungsmittel wie Benzol, Toluol, lylol oder Chlorbenzol, Kohlenwasserstoffe wie Erdölfraktionen, chlorierte Kohlenwasserstoffe wie Chloroform, Methylenchlorid oder Dichlorethan und Ether wie Diethylether, Dibutylether ode-r Dioxan. Gemische von Lösungsmitteln sind gleichfalls geeignet.

Vorzugsweise wird die Reaktion bei einer zwischen 0 und 100 ⁰C liegenden Temperatur, am besten Umgebungstemperatur, durchgeführt. Das Molverhältnis von Benzoylisocyanat zu Sulfenamid beträgt vorzugsweise 1:1 bis 2:1. Am besten wird die Reaktion unter wasserfreien Bedingungen vorgenommen.

Die SuIfenamid-Zwischenprodukte, IV sind selbst neuartig und stellen einen weiteren Aspekt der Erfindung dar; sie können durch die Umsetzung eines Sulfenylhalogenids der Formel

S - Hal

(V)

COOR

worin X, q und R die oben in "bezug auf IOrmel I angeführten Bedeutungen haben und Hai* ein Halogenatom darstellt, vorzugsweise ein Chlor- oder Bromatom, mit einem Anilin der Formel · -

(YI)

worin T, Y und ρ die oben in bezug auf lOrmel I angeführten Bedeutungen haben, in Gegenwart eines Dehydrohalogenisierungsmittels wie einer organischen oder anorganischen Base hergestellt werden. Geeignete Basen umfassen Alkalimetallhydroxide, - amide_ oder -alkoxide, zum Beispiel Uatriumethoxid; Alkalimetall- oder Erdalkalimetallhydroxide, zum Beispiel Kaliumhydroxid; und primäre, sekundäre oder tertiäre Amine,- zum Beispiel Triethylamin oder Piperidin.

Die Umsetzung wird normalerweise in Gegenwart eines aprotischen Lösungsmittels vorgenommen; geeignete Lösungsmittel sind aromatische Lösungsmittel wie Benzol, 'Toluol', Xylol oder Chlorbenzol, Kohlenwasserstoff wie Erdöl, chlorierte Kohlenwasserstoffe wie Methylenchlorid und Ether wie Diethylether'und Dibutylether.

Die Reaktion wird am besten bei einer im Bereich, von -10 bis 50 ⁰C, Vorzug tür vorgenommen.

bis 50 ⁰C, vorzugsweise -5 bis 20 ⁰C, liegenden Tempera-

Das Sulfenylhalogenid der Formel V kann aus dem entsprechenden Thlol oder D'isulfid hergestellt werden, z.B. nach dem Verfahren von L. Katz, L.S. Karger, W. Schroeder und M.S. Cohen, J. Org. Chem. 1953, 1§, 1380. Bei der Herstellung der Zwischenverbindungen IY kann das Sulfenylhalogenid -V-Äusgangsmat er ial in situ hergestellt werden. Das Disulfid-Ausgangsmaterial für das Sulfenylhalogenid der Formel V kann durch die Veresterung der entsprechenden Dicarbonsäure nach der Methode von J.C. Grivas, J. Org. Ghem. 1975, 40, 2029 hergestellt werden.

Im engeren Sinne betrifft die Erfindung pestizide Zusammensetzungen, die eine Verbindung der Formel I nach obiger Definition zusammen mit einem Trägermittel enthält. Eine solche Zusammensetzung kann aus einer einzigen Verbindung oder aus einem Gemisch von mehreren erfindungsgemäßen Verbindungen bestehen. Die Erfindung betrifft des weiteren eine Methode zur Schädlingsbekämpfung auf einem Standort, die in der Aufbringung einer insektizid wirksamen Menge einer erfindungsgemäßen Benzoy!harnstoffverbindung oder -zusammensetzung auf den Standort besteht.

Im Gegensatz zu dem bisherigen Stand der !Technik entsprechenden Verbindungen, die tatsächlich in organischen Lösungsmitteln unlöslich waren und daher nur unter Schwierigkeiten ohne großen Aufwand zu formulieren waren, sind die Verbindungen der allgemeinen Formel I im allge-

meinen ohne weiteres in organischen Lösungsmitteln löslich, so daß die Formulierung ziemlich einfach ist und der Umgang mit den resultierenden Zusammensetzungen leicht und wirtschaftlich attraktiv ist. Die Verbindungen der allgemeinen Formel I scheinen auch eine raschere Wirkungsweise als die dem bisherigen Stand der Technik entsprechenden Verbindungen zu besitzen.

Ein Trägermittel in einer erfindungsgemäßen Zusammensetzung kann ein beliebiges Material sein, mit dem der Wirkstoff zur leichteren Aufbringung auf den zu behandelnden Standort, bei dem es sich beispielsweise um eine Pflanze, einen Samen oder das Erdreich handeln kann, oder zur Vereinfachung der Lagerung, des Transportes oder des Umganges damit formuliert werden kann.,Ein Trägermittel kann ein Feststoff oder eine Flüssigkeit sein, sowie ein Material, das normalerweise gasförmig ist, das aber zur Bildung einer Flüssigkeit verdichtet wurde, und es kann jedes normalerweise zur Formulierung pestizider . " Zusammensetzungen verwendete Trägermittel benutzt werden. Vorzugsweise enthalten erfindungsgemäße Zusammensetzungen 0,5 bis 95 Masse% Wirkstoff.

Geeignete feste Trägerstoffe sind natürliche und synthetische Tonarten und Silikate, zum Beispiel natürliche Siliziumdioxide wie Diatomeenerden; Magnesiumsilikate zum Beispiel Talkarten; Magnesiumaluminiumsilikate, zum Beispiel Attapulgite und Vermiculite; Aluminiumsilikate, zum Beispiel Kaolinite, Montmorillonite und Glimmerarten; Calciumcarbonat; Calciumsulfat; synthetische hydratisierte Silikonoxide und synthetische Calcium- oder Aluminiumsilikate; Elemente, zum Beispiel Kohlenstoff und Schwefel; natürliche und synthetische Harze,

zum Beispiel Coumaronharze, Polyvinylchlorid und Styrolpolymere und -copolymere; feste Polychlorphenole; Bitumen; Wachse, zum Beispiel Bienenwachs, Paraffinwachse und chlorierte Mineralwachse;.,sowie feste Düngemittel, zum Beispiel Superphosphate.

Geeignete flüssige Trägermittel sind Wasser; Alkohole, zum Beispiel Isopropanol und Glycole; Ketone, zum Beispiel Aceton, Methylethylketon, Methylisobutylketon und Cyclohexanon; Ether; aromatische und araliphatische Kohlenwasserstoffe, zum Beispiel Benzol, Toluol und ,Xylol; Erdölfraktionen, zum Beispiel Kerosin und leichte Mineralöle; chlorierte-Kohlenwasserstoffe, zum Beispiel Kohlenstofftetrachlorid, Perchlorethylen und Trichlorethan. Oftmals sind auch Gemische verschiedener Flüssigkeiten geeignete

Landwirtschaftliche Zusammensetzungen werden oftmals in einer konzentrierten Form formuliert und transpor- ... tiert, die anschließend vom Anwender vor Gebrauch verdünnt werden. Das Vorhandensein geringer Mengen eines Trägermittels, "bei dem es sich um ein' oberflächenaktives Mittel handelt, erleichtert diesen Verdünnungsprozeß, Daher ist vorzugsweise wenigstens ein Trägermittel in einer erfindungsgemäßen Zusammensetzung ein oberflächenaktives Mittel. Beispielsweise kann die Zusammensetzung mindestens zwei Trägermittel enthalten, von denen wenigstens eines ein oberflächenaktives Mittel ist.

Als oberflächenaktives Mittel kann ein Emulgiermittel, ein Dispergiermittel oder ein Netzmittel dienen; es kann nichtionisch oder ionisch sein. Beispiele für geeignete oberflächenaktive Mittel sind die Natrium- oder

- 13 - '

Calciumsalze von Polyacrylsäuren und ligninsulfonsäuren; die Kondensationsprodukte von Fettsäuren oder aliphatischen !minen oder Amiden mit mindestens 12 Kohlenstoffatomen im Molekül mit Ethylenoxid und/oder. Propylenoxid;. !Fettsäureester von Glycerin, Sorbitol, Saccharose oder Pentaerythritol; Kondensate dieser mit Ethylenoxid und/oder Propylenoxid; Kondensationsprodukte von Fettalkohol oder Alkylphenolen, zum Beispiel p-Octylphenol oder p_-Octylcresol mit Ethylenoxid und/oder Propylenoxid; Sulfate oder Sulfonate dieser Kondensationsprodukte; Alkali- oder Erdalkalimetallsalze, vorzugsweise Natriumsalze von Schwefel- oder SuIfonsäureestern mit mindestens 10 Kohlenstoffatomen im Molekül, zum Beispiel Hatriumlaurylsulfat, sekundäre Hatriumalkylsulfate, Hatriumsalze von sulfonierten! Rizinusöl, und ITatriumalkyl- arylsulfonate wie Hatriumdodecylbenzolsulfonat; und Polymere, von Ethylenoxid und-Copolymere von Ethylenoxid und" Propylenoxid.

Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen können beispiels-· weise als oberflächenaktive Pulver, Stäubemittel, Granulate, Lösungen, emulgierbare Konzentrate, Emulsionen,-Suspensionskonzentrate und Aerosole formuliert werden. Oberflächenaktive Pulver enthalten normalerweise 25, oder 75 Massel Wirkstoff, und sie enthalten gewöhnlich außer dem festen inerten Trägermittel noch 3 bis 10 Masse% Dispergiermittel, und gegebenenfalls 0 bis 10. ' Massel Stabilisator(en) und/oder andere Zusatzstoffe wie Penetrationsmittel oder Haftmittel. Stäubemittel werden gewöhnlich als Staubkonzentrat mit ähnlicher Zusammensetzung wie ein oberflächenaktives Pulver formuliert, allerdings ohne Dispergiermittel, und v/erden am Einsatzort mit weiterem festem Trägermittel verdünnt, um eine

co¹; r ^Λ ο

-U-

Zusammensetzung zu erhalten, die gewöhnlich ¹/2 bis 10 Massel Wirkstoff enthält. Granulate werden gewöhnlich. so hergestellt, daß sie eine zwischen 10 und 100 BS Maschen (1,676'und 0,152 mm) liegende Größe haben, und 'sie können mit Hilfe yon Agglomerations- oder Imprägnierungstechniken hergestellt werden. Im allgemeinen werden Granulate ¹/2 bis 75 Massel Wirkstoff und 0 bis 10 Masse%'Zusatzstoffe wie Stabilisatoren, oberflächenaktive Mittel, Modifikatoren für langsame Freisetzung und Bindemittel enthalten. Die sogenannten "trocken fließfähigen Pulver" bestehen 'aus verhältnismäßig kleinen Körnchen mit einer relativ hohen Konzentration von Wirkstoff. Emulgierbare Konzentrate enthalten im allgemeinen außer dem Lösungsmittel, und gegebenenfalls dem Verschnittmittel, 10 bis 50 Massel/Vol. Wirkstoff, 2 bis 20 Masse%/Vol. Emulgiermittel und 0 bis 20 Masse%/Vol. andere Zusatzstoffe wie Stabilisatoren, Penetrationsmittel und Korrosionsschutzmittel. Suspensionskonzentrate werden gewöhnlich so gemischt, daß ein haltbares, nicht-ausfällendes, fließfähiges Produkt gewonnen wird, und gewöhnlich enthalten sie 10 bis 75 Masse% Wirkstoff, 0,5 bis 15 Masse% Dispergiermittel, 0,1 bis 10 Masse% .Suspendiermittel wie Schutzkolloide und thisotrope Mittel, 0 bis 10 Massel andere Zusatsmittel wie Antischaummittel, Korrosionsschutzmittel, Stabilisatoren, Penetrationsmittel und Haftmittel sowie Wasser oder eine organische Flüssigkeit, in der der Wirkstoff im wesentlichen unlöslich ist; bestimmte organische Feststoffe oder anorganische Salze können gelöst in der Formulierung vorhanden sein, um die Verhinderung der Sedimentation zu unterstützen, oder damit sie als Frostschutzmittel für das Wasser dienen.

Wäßrige Dispersionen und Emulsionen, zum Beispiel Zusammensetzungen, die durch. Verdünnen eines erfindungsgemäßen oberflächenaktiven Pulvers oder Konzentrates mit Wasser gewonnen wurden, liegen gleichfalls im Geltungsbereich der Erfindung. Diese Emulsionen können vom Wasser-in-Öl- oder Öl-in-Wasser-Typ. sein und können eine dicke, "mayonnaiseartige" Konsistenz haben.

Die erfindungsgemäße Zusammensetzung kann auch noch · andere Bestandteile enthalten, zum Beispiel andere Verbindungen, die pestizide Eigenschaften besitzen. Außerdem können insektizide Verbindungen eingemischt werden, vor allem solche Verbindungen mit einer anderen Form der Aktivität. ^:

Ausführungsbeispiele:

In den folgenden Beispielen wird die Erfindung erläutert. Beispiel A betrifft die Synthese eines neuartigen SuIfenamid-Ausgangsmaterials, die" Beispiele 1 bis 63 "betreffen die Synthese der neuartigen Benzoylharnstoffe und in Beispiel 64 wird die biologische Wirksamkeit der neuartigen Benzoylharnstoffe erläutert. Die Beispiele 65 bis 114 bringen Einzelheiten über neuartige Zwischenverbindungen der allgemeinen Formel IV.

Beispiel A Herstellung: von Isopropyl-2-j^C[4-(trifluormethoxy)phenyl3

amino] thio] benzoat

Eine Lösung von Brom (0,65 ml) in trockenem Methylenchlorid (10 ml) wurde im Laufe von 30 Minuten zu einer gerührten Lösung von Diisopropyl-2,2'-dithiobenzoat (4,9 g) in d-em gleichen Lösungsmittel (40 ml) bei Umgebungstein-

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peratur gegeben. Die resultierende dunkelrote Lösung wurde bei dieser Temperatur 1¹/4 Stunden lang-gerührt und anschließend in einem Zeitraum von 30 Minuten zu einer gerührten Lösung von 4-(Trifluormethoxy)anilin (4,45 g)-in trockenem Methylenchlorid (100 ml), die Triethylamin (5,0 ml)enthielt, gegeben. Die Temperatur des Reaktionsgemischs wurde während der Zugabe mit Hilfe eines Eisbades auf 5 bis 10 ⁰C gehalten, und nach Beendigung der Zugabe ließ man das Reaktionsgemisch stehen, damit es im Laufe von 4,0 Stunden Umgebungstemperatur annehmen konnte. Das Lösungsmittel wurde unter reduziertem Druck entfernt und der Rückstand in Diethylether (250 ml) suspendiert und mit Wasser zur Entfernung von Triethylaminhydrobromid gewaschen. Die resultierende Diethylether-Lösung wurde unter Verwendung von Magnesiumsulfat getrocknet und zur Gewinnung des Rohproduktes eingedampft, das durch Auskristallisieren aus Diethylether/Petrolether gereinigt wurde.

Die Kristallisation ergab 7,4 g des verlangten Produktes in Form von farblosen Blättchen mit einem Schmelzpunkt von 120 bis 121 ⁰C.

Es wurden folgende Analyseergebnisse erzielt: Berechnet: C: 55,0 % H: 4,3 % Έ: 3,8 % gefunden: G: 55,0 % H: 4,5 % U: 3,8 %.

Beispiel 1

Herstellung von Isopropyl-2-ffXiI(2-Ghlorbenzoyl)ainino]--

carbonyl] [4-(trifluormethoxy)phenyl] amino] thiq] benzoat

Eine Lösung von 2-Chlorbenzoylisocyanat (2,7 g) in trockenem Toluol (5,0 ml) wurde zu einer gerührten Suspension

von Isopropyl-2-iri4-trifluormet]aoxy)phenyl]amiiio] thioj benzoat (3,7 g) in dem.gleichen Lösungsmittel (20,0 ml) bei Raumtemperatur gegeben. Nach 18 Stunden hatte sich ein Kuchen von Kristallen gebildet. Das Reaktionsgemisch wurde auf -5 ⁰C gekühlt, und filtriert, worauf Waschen der Kristalle mit kaltem Toluol und anschließend Petrolether folgte. Nach dem Trocknen bei 40 ⁰G unter Vakuum wurde das reine Produkt in Form von farblosen Kristallen (4,8 g) gewonnen. Schmelzpunkt 143 bis 144⁰C

Es-wurden folgende Analyseergebnisse erzielt: Berechnet: C: 54,3 % H: 3,7 % Ή: 5,1 % gefunden: Qi 54,5 % H: 3,5 % U: 5,2 %

Beispiel 2

Herstellung von Butyl-2-i.ffjl(2,6-difluorbenzoyl)aminoj^:- carbonyl] -[4-(trifluormethyl)phenylJ amino] thicfj benzoat

Eine Lösung von 2,6-Difluorbenzoylisocyanat (1,1 g) in trockenem Toluol (5,0 ml) wurde zu einer gerührten Lösung von Butyl-2-|rr4-(trifluormethyl)phenyl] amino] thioj benzoat-(1,9 g) in dem gleichen Lösungsmittel (7,0 ml) bei Raumtemperatur gegeben. Nach 18 Stunden wurde das Reaktionsgemisch auf -5 ⁰C gekühlt und das kristalline Präzipitat wurde abgetrennt, mit kaltem Toluol, und anschließend mit Petrolether gewaschen. Das reine Produkt wurde in Form farbloser Kristalle (2,5 g, Schmelzpunkt 79 bis 81 ⁰C) nach der Rekristallisation aus Diethylether/Petrolether gewonnen·

Es wurden folgende Analyseergebnisse erzielt: Berechnet: G: 56,5 % H: 3,8 % U: 5,1 % gefunden: G: 56,3 % H: 4,0 % Ή: 5,1 %

Beispiel 3

Herstellung von Propyl-2-[[[4-[2-chlor-4-(trifluor-

me thyl )phenoxyphenyl] [ [ (2,6-dif luorbenzoyl) amino] carbonyl]

aminothiojbenzoat

Eine Lösung von 2,6-Difluorbenzoylisocyanat (1,8 g) in trockenem Toluol (5,0 ml) wurde zu einer gerührten Lösung von Propyl-2-[[['[2-chlor-4-(trifluormethyl)phenoxy| phenyl] amino] thiq] benzoat (3,6 g) in dem gleichen Lösungsmittel (7,0 ml) bei Kaumtemperatur gegeben. Nach 4*0 Stunden wurde das Reaktionsgemisch unter reduziertem Druck eingedampft, und das Produkt wurde aus. dem Rückstand durch Schnellchromatographie auf Silicagel unter Verwendung von Methylenchlorid als Blutionsmittel isoliert. Die Auskristallisation aus Diethylether/Petrolether ergab das reine Produkt in Form von farblosen Kristallen (4,2 g) mit einem Schmelzpunkt von 148 bis 150 ⁰C.

Es wurden die folgenden Analyseergebnisse erzielt: Berechnet: C: 56,0 % H: 3,3 % Έ: 4,2 % gefunden: C: 56,3 % H: 3,3 % U:-4,3 %

Beispiel 4 .' ' .

Herstellung von Ethyl-2-f[[[ (2-chlorbenzoyl)aminoj carbonyl] -[ 4-[ 2-chlor-4-(trifluormethyl)phenoxy| phenyl] aminoj thio] benzoat

Eine Lösung von 2-Chlorbenzoylisocyanat (1,8 g) in trockenem Toluol (5,0 ml) wurde zu einer gerührten Lösung von Ethyl-2-[[[[2-chlor-4-(trifluormethyl)phenoxy] phenyl] amino] thioj benzoat (3,5 g) in dem gleichen Lösungsmittel' (7,0 ml) bei Raumtemperatur gegeben. Nach 18,0 Stunden wurde das Reaktionssemisch mit "trockenem Petrolether"

(3p ml) verdünnt, und das resultierende Präzipitat des Rohproduktes wurde abgetrennt und mit Petrolether ge-^ waschen. Dieses Material wurde durch Schnellchromato-· graphie auf Silicagel gereinigt,. worauf Auskristallisieren aus Diethylether/Petrolether folgte.

Die Kristallisation ergab 3,1 g- des verlangten Produktes in Form von farblosen Kristallen mit einem Schmelzpunkt von 98 bis 100 ⁰C.

Es wurden die 'folgenden Analyseergebnisse erzielt: Berechnet: 0: 55,5 % Ξ: 3,2 % N: 4,3 % gefunden: C: 55,6 % Ξ: 3,2 % Έ: 4,3 %

Beispiele 5 bis 63

In den Beispielen 5 bis 63 wurden Verbindungen nach einem der in den Beispielen 1 bis 4 beschriebenen Verfahren hergestellt.

Die Verbindungen, ihre Schmelzpunkte und chemischen Analysen sind in der folgenden Tabelle 1 aufgeführt.

-J2G -Tabelle

Beispiel

Nr.

Q U, V P.P. (⁰G)

Analyse % G H

-OCF,

SeC-C₄H₉-

CH,

C₂H₅

-OCF

FFHH 77-79 Berech. 56,6

ge fund. 56,8

Cl H H H 144-1.45 Berech. 52,6

gefund. .52,7

Cl H H H 150-152 Berech. 53,5

gefund. 53,6

Cl H H H 122-123 Berech. 54,3

gefund. 54,5

Cl H Ή Η 111-113 Berech. 55,1

ge fund. 55,1

3,5 3,9	4,1 4,0
3,1 2,9	5,3 4,8
3,4 3,2	VJlVJl VU ΓΟ
3,7 3,6	5,1 5,2
3,9 3,7	4,9 5,0

Tabelle 1 (Fortsetzung)

Beispiel Nr.

PQUV. F.P. (⁰C)

Analyse % C H

10 11 12 13 14 15 16

-OGF

-OCF

-OGF

-CF

-CF,

-CF

-CH(CH₃)CH₂CHj '

-CH(CH₃)CH₂CH₂CH₃

CH,

C₂H₅

n-C₃Ii₇

1-C₃H₇

(CH₂)₂CH(CH₃)₂ Cl H H H 118-119 Berech.

gefund.

Cl H H H 88-89 Berech.

gefund.

Cl H H H 119-120 Berech.

gefund.

F F H H 161-163 Berech.

ge fund.

FFHH 137-140 Berech.

gefund.

FFHH 140-143 Berech.

gefund.

FFHH 155-157 Berech.

gefund.

FFHH 139-141 Berech.

gefund.

55,1 54,8	3,9 3,7	4,9 5,0
55,8 55,9	4,2 3,7	4,8 5,2
55,8 55,8	4,2 3,8	4,8 5,0
54,1 54,8	2,9 3,5	5,5 5,4
55,0 ' 55,4	3,2 3,1	5,3 5,5
55,8 55,5	3,5 ³>4	5,2 5,3
55,8 . 55,7	3,5 3,4	5,2 5,4
57,2 58,1	4,1 4,0	5,0 4,9

-JZZr - Tabelle 1 (Fort Setzung;)

T

-CF₃

R

P

Q

U

V

'f.p. (°

C)

Analyse G H

2,4 2,4

N

0 ·ι ϊ ) Ί ι

Beispiel Nr.

2-01-4-CF₃-G₆H₃-O-

CH₂CF₃

F

H

80-82

Berech, gefund.

49,8 50,4

2,8 2,8

4,8 4,8

ϊ >

18

2-01-4-GF₃-G₆H₃-O-

CH₃

F

H

135-137

Berech. ge fund.

54,7 54,9

3,1 3,0

4,4 4,5

-> Λ 1 > ι

19

2-01-4-CF₃-G₆H₃-O-

C₂H₅

F

H

126-128

Berech, gefund.

55,3 55,5

3,5 3,4

4,3 4,3

) ·· »

20

2-01-4-CF₃-C₆H₃-O-

n-C₄H₉

F

H

124-126

Berech, gefund.

56,6 56,7

3,5 3,9

4,1 4,2

, _ -

21

2-01-4-GF₃-G₆H₃-O-

-CH(GH₃)GH₂ 3

F

H

77-79

Berech, gefund.

56,6 56,8

3,8 3,5

4,1 4,0

22

2-01-4-CF₃-C₆H₃-O-

ⁿ-^G5^H11 .

F

H

63-65

Berech, gefund.

57,2 56,7

3,8 3,9

4,0 4,1

23

3" 6 3

-OH(GH₃)CH₂

F

H

70-72

Berech, gefund.

57,2 57,2

3,0 3,1

4,0 4,3

24

CH₃

Cl

H

139-141

Berech, gefund.

54,8 54,3

4,4 4,6

25

Tabelle 1 (Fortsetzung)

Beispiel	T
Wr.	2-01-4-Oi₃-O₆H₃-O
26	2-01-4-CF₃-C₆H₃-O
27	2-01-4-CF₃-C₆H₃-O
28	2-01-4-CF₀-G^-H₀-O x JoJ
29	3~ 6 3"
30	2-01-4-CF₀-CJI₀-O JoJ
31	2-01-4-OF₃-G₆H₃-O
32	2-01-4-01« -0,H₀-O
33

o,

Q u v.F.p. Cg)

Analyse C H

η-O₃H₇

Cl H H H 135-137 Berech. 56,1

gefund. 56,1

n-C H_q Cl H H H 119-121 Berech. 56,7

gefund. 56,7

-(0Hg)₂OH F F ;H H Gummi Bereeh. 57,2

(OH₃J₂ eefund. 56,7

-(CH₉)_qCHo F F H H 48-52 Bereeh. 59,8

. *·. . gefund. 59,5

-(CHp)₁₀CH,, F FHH Gummi Bereeh. 61,6

^J ^ sefund. 61,6

-(CHp)_1R0H~ F FH H Gummi Bereeh. 62,4

^XD *. sefund. 62,0

Cyclohexyl F FH H 98-100 Bereeh. 57,4

gefund. 58,3

Benzyl F FHH 88-91 Bereeh. 59,0

gefund. 58,8

3,5 3,6	4,2 4,2
3,7 3,4	4,1 4,1
3,8 4,1	4,0 3,8
4,7 5,0	3,7 3,6
5,4 5,7	3,4 3,4
5,7 5,8	3,3 3,4
3,7 4,1	4,0 3,9
3,1 3,0	3,9 3,8

Tabelle 1 (Fortsetzung;) Beispiel

PQUV F.P. (⁰G)

Analyse H

2-01-4-CF₃-C₆H₂-O-

2-C1-4-CF C.h -0-3 ο j

2-01-4-CF₃-C₆H₃-O-

38	Cl
39	Cl
40	OCF
41	OCF

Phenyl

FFHH

-CH(OH-)0O₀ FFHH C₂H₅ ^{3 2}

-CH₂GO₂C₂H₅ FFHH

2-Tetrahydrofurylme thyl

FFHH

SeC-C₄H₉ FFHH

n-C₃H₇

F Cl H H

SeC-C₄H₉ F Cl H H

96-99 Berech. 58,4

gefund. 58,6

81-84 Berech. 54,8

. gefund. 55,0

78-80 Berech. 54,2

gefund. 54,4

83-86 Berech. 56,1

gefund. 55,8

105-108 Berech. 57,1

gefund. 56,6

75-78 Berech. 57,9

gefund. 57,7

124-125 Berech. 52,6

gefund. 52,7

99-100 Berech. 53,4

gefund. 53,7

2,9 3,0	4,0 4,0
3,3 3,3	3,9 3,8
3,1 3,0	4,0 3,9
3,4 3,4	4,0 4,2
3,8 3,6	5,6 5,6
,1 ,1	5,4 5,4
3,3 3,2	4,9 4,0
3,6 3,9	4,8 4,7

Tabelle 1 (Fortsetzung)

OGF₃

—0—

R

P

Q

U

V

P.P. (°

G)

Analyse C H

3,4 3,5

% N

'> · > ^!> , :> ;<

I

Beispiel 1fr.

OGF

₃-o-

11-C₃H₇

P

F

H

98-100

Berech, gefund.

54,1 53,7

3,7 4,0

5,0 5,3

1 0 ~> 1 ^J i >

42

CP₃

₃-o-

SeC-C₄H₉

P

F

H

109-110

Berech, gefund.

54,9 55,1

3,2 3,3

4,9 4,9_:

i '' t }

43

2-01-4-GF₃-C₆H

3-0-

C₂H₅

F

Cl

H

145-147

- Berech, gefund.

53,3 53,4

3,2 3,1

5,2 5,2

44

2-01-4-CF₃-C₆H

-0-

-CH₂CH₂OCH₃

F

H

85-86

Berech, gefund.

54,7 54,9

3,5 3,2

4,1 4,2

45

2-01-4-01' -C^H 3 ο

-CH₀CH₀OC₀H₁-

F

H

64-66

Berech, gefund0

55,3 55,2

3,6 3,5

4,0 4,3

46

2-01-4-CF₃-G₆H

-(CHpGHpO)ρ CH₃ ^{d d Δ}

P

F

H

86-87

Berech, gefund.

54,7 54,7

3,8 3,9

3,9 3,9

47

3-01-4-CN-C₆H₃

-(GHpOHpO)ρ C₂H₅

F

H

52-56

Berech, gefund.

55,2' 54,9

3,1 3,1

3,8 3,9

48

n-OJBL,

Cl

H

Cl

111-114

Berech, gefund.

54,0 53,3

6,1 5,8

49

Tabelle 1 (Fortsetzung)

T

R

P

Q

U

V

F;P. (°

C)

C

Analyse H

N

:> 0 • 1

Beispiel Nr.

3-01-4-GN-C₆H₃-O-

SeC-C₄H₉

Cl

H

Cl

99-101

Berech. gefund.

54,6 53,9

3,3 3,3

6,0 5,7

> ^ 3 ) >

50

4-0N-C.H.-0- b 4

h— C ηΗγ

Cl

H

Cl

H

98-99

Berech, gefund.

60,0 59,6

.3,7 3,6

6,8 6,6

1 j ' ,

51

4-CN-C₆H₄-O-

SeC-C₄H₇

Cl

H

Cl

H

114-116

Berech. ge fund.

60,6 60,3

3,4 3,8

6,6 6,4

52

4-NO₂-C₆H₄-O-

η— C on™

Cl

H

Cl

122-124

Berech, gefund.

53,4 53,4

3,3 3,2

6,2

53

3,5-Dichlor-2- pyridyloxy

SeC-C₄H₉

F

Cl

H

112-115

Berech, gefund.

CTvCO CM OJ LTvLTv

3,2 3,3

6,2 5,9

54

3,5-Dichlor-2- pyridyloxy

η-C₃H₇

F ·

F

Cl

H

110-112

Berech, gefund.

52,2 52,5

3,0 3,1

6,3 , 5,9 .

55

3,5-Dichlor-2- pyridyloxy

SeC-C₄H₉ -

F

01

Cl

140-142

Berech, gefund.

50,3 49,9

2,9 3,0

6*0

56

3,5-Dichlor-2- pyridyloxy

η-C H₇

F

Cl

158-160

Berech, gefund.

49,6 49,8

2,7 2,6

6,0 6,0

57

Tabelle 1 (Fortsetzung) Beispiel

P QUV P.P. (⁰O)

Analyse % HN

58	4-NO₂-OgH₄-O-	n-O-E,
59	4-NO₂-GgH₄-O-	SeC-O₄H₉
60	. 4-NO₂-CgH₄-O-	ⁿ-°5^H11
61	• 4-NO₂-CgH₄-O-	ⁿ-^G4^H9
62	4-NO₂-GgH₄-O-	H-C₄H₉
63	4-NO₂-C₆H₄-O-	H-C₅H₁₁

F	01	Cl	115-118	Berech, ge fund,	53,3 52,8	3,1 2,9	6,2 6,2
F	01	Cl	113-116	Berech, gefund.	53,9 53,8	3,3 3,3	6,1 5,9
F	01	Cl	105-108	Bereeh. gefund.	54,5 54,5	.3_k6 3,6	6,0 5,9
F	Cl	01	100-103	Berech, gefund.	53,9 54,2	3,3 3,4	6,1 5,9
Cl	01	Ol	147-149	Berech, gefund.	52,7 52,5	3,3 2,9	5,9 5,9
Ol	Cl	01	165	Berech, gefund.	53,3 53,6	3,5 3,4	5,8 5,8

Beispiel 64 ·

Die insektizide Wirksamkeit der erfindungsgemäßen Benzoylharnstoffverbindungen wurde in den folgenden Versuchen ermittelt. · . -

Test 1

Die insektizide und ovizide Wirksamkeit der erfindungsgemäßen Verbindungen wurde unter Verwendung der Schädlinge Spodoptera littoralis (S.I.), Aedes aegypti (A.a) und von Eiern von Spodoptera littoralis (S.l.ov.) eingeschätzt.

Die für jede Spezies angewandten Testmethoden^:sind unten aufgeführt. In jedem Pail wurden die Versuche unter normalen Bedingungen ausgeführt (23 ⁰C + 2 C, schwankende Licht- und Feuchtigkeitsverhältnisse).

Bei' j edem Versuch wurde eine LCVq für die Verbindung aus den Sterblichkeitszahlen berechnet und mit der entsprechenden LOV₀ von Ethylparathion bei den bleichen Versuchen verglichen. Die Ergebnisse werden als Toxizitätsindexe wie folgt angegeben:

LC₁-Q (Parathion)

Toxizi tat sindexe = — χ 100

LC_cn (Testverbindun^)

und sind in der folgenden Tabelle 2 enthalten.

(i) Spodoptera Littoralis

Lösungen oder Suspensionen der Verbindung wurden mit einem Bereich von Konzentrationen in 10 % Aceton/ Wasser, das 0,025 % Triton X100 ("Triton" ist ein eingetragenes Warenzeichen) enthielt, hergestellt.

Diese lösungen wurden unter Einsatz'einer logarithmischen Sprühmaschine auf Petrischalen aufgesprüht, die ein Mhrsubstrat enthielten, auf dem Larven von Spodoptera littoralis gehalten wurden. Hach dem Trocknen des Sprühmittels wurde jede Schale mit 10 zweiten Instar-Larven infiziert. Die Beurteilung der Sterblichkeit erfolgte 7 Tasre nach dem Besprühen.

(ii) Aedes aegypti

Verschiedene Lösungen der Te st verbindung; mit unterschliedlichen Konzentrationen wurden in Aceton her-

. gestellt. 100-Mikroliter-Portionen wurden zu 100 ml Leitungswasser gegeben, und das Aceton ließ man verdunsten. 10 frühe vierte Instar-Larven wurden in die Testlösung gegeben; nach 48 Stunden wurden die (überlebenden) Larven mit Tierfutterpellets gefüttert, und der endgültige Prozentsatz der Sterblichkeit wurde ermittelt, nachdem alle Larven sich entweder verpuppt hatten und als ausgewachsene Tiere geschlüpft waren

—oder gestorben waren.

(iii) Spodoptera littoralis (ovizid)

Es wurden wie in (i) beschriebene Lösungen hergestellt. Weniger als 24 Stunden alte Eier wurden wie · folgt gewonnen. Ausgewachsene Spodoptera littoralis wurden in großen Plastezylindern gehalten, die Löschpapier enthielten, auf die die Motten ihre Eierhaufen ablegten. Eierhaufen,' die etwa 60 bis 70 Eier enthielten, wurden mit einem umgebenden Rand von 1 cm von dem Löschpapier geschnitten. Diese wurden mit den Eiern nach oben auf Filterpapier in die untere Hälfte von 5-cm-Einwegpetrischalen gelegt, und jeder Eierhaufen wurde anschließend mit einer anderen Testlosuns; oder

der Kontrollosung besprüht. Die Schalen wurden bis zum Schlüpfen der Kontrolleier zugedeckt, etwa 5 Tage. Der Prozentsatz der Ovizid-Sterblichkeit wurde danach berechnet. In Tabelle 2 zeigt ein Strich, daß kein Ergebnis vorlag.

Tabelle 2

Verbindung von	S.l.	A.a.	Testkode	S.l.ov	-	-
Beispiel	490	160	830	—
1	160	72	3100
CVl	2400	160	-
3	2450	130	-
4	2400	250	-
5	.190	210	670
6	74	130	390
7	150	72	970
8	400	150	840
9	88	72 .	400
10	106	,76	900
. 11	131	64	630
12	120	100	625
13 -	150	220	1200
14	180	140	1100
15.	75	150	2700
16	188	140	620
17	81	62	100
18	1900	400	-
19	2200	240	-
20	1800	300
21	2400	250
22	2320 .	160
23

verbindung von	S.l.	Te stli	ode	.S.l.ov	-
Beispiel	1690	A.a.	_	2500
24	1500	4	-	. 860
25	1400	170	-	-
26	1900	95	-	-
27	2300	71	-	-
28	3700	650	—	-
29 :	940 .	230	-	-
30 .	1700	110	- . '	-
31	1500	IV)	—
32	1700	1500	-	-
33	2200	16	-	-
34	1900	1000	-
35	2300	460	-
36	1100	300	-
37	49	-	2400
38	49	110	500
39	270	130	39
40	210	76
41	160	79
χ 42	150	130
43	94	250
44	2500	82
45	1450	780
46	1860	850
47	1180	860
48	430	670
.49	120	110
50	170	110
51	75	85
52	1200	88
53	150

-ZL

Verbindung von	S.l.	Testkode	A.a.	S.l.oν
Beispiel	960	1500	-
54	1000	240	-
55	2100	1400	-
56 · .	1100	350	-
57	2000	580	-
58	1200	530	-
59	1800	500	-
60	2100	210	-
61
62"
63	114
Beispiele 65 bis

Neuartige Sulfenajnid-Ausganeisstoffe der allgemeinen !Formel IV wurden für die Synthese der Verbindungen der Beispiele 1 bis 63 verwendet. Tabelle 3 enthält die physikalischen Daten von jedem dieser neuen SuIfenamide, die nach der allgemeinen, in Beispiel A oben beschriebenen Methode hergestellt wurden. ...

--39—

Tabelle 3

S-NH-

0OR

Beispiel

OGF,

1-G₃H₇

2-01-4-Ci\-Phenoxy

2-Cl-4-GP₃-Phenoxy SeC-G₄H₉

OGP, OGB¹,

GH₃

O₂H₅ T

U V F.P. (⁰G)

Analyse % H N

H	H -	"120-1	21	Berech, gefund.	55,0 55,0	4,3 4,5	3,8 3,8
H	H	115-1	17	Berech, gefund.	58,5 58,4	4,9 4,9	3,8 3,8
H	H	117-1	19	Berech, gefund.	57,3 57,4	4,0 3,9	2,9 2,9
H	H	120-1	22	Be re eh. gefund.	56,5 56,3	3,6 3,7	3,0 3,0
H	H	112-1	15	Bereeh. gefund.	58,1 58,0	4,2 4,3	2,8 2,8
H	H ι	100-1	01	Berech, gefund.	52,5 52,6	3,5 3,5	4,1 4,1
H	H	123-1	25	Berech, gefund.	53,8 54,0	.4,0 4,1	3,9 4,0

Tabelle 3 (Fortsetzung)

Beispiel Nr.

OCI¹

OCF

OCP

OCF, OCF

CF₃

CF, CF

η-C₃H₇

n-C₄H₇

SeC-C₄H₉

η-Cr-Hj

-GH(GH₃)CH₂GH₂CH₃ H H

CH.

C₂H₅

η-C₃H₇

	V	F.P. (⁰C)	Bereeh. refund.	C	iinalyse	%
U	H	132-134	Bereeh. refund.	'55,O 55,2	H	N
H	H	123-124	Berech, gefund.	56,1 56,0	4,3 4,3	1,8 3,9
H	H	98-99	Bereeh. refund.	56,1 56,3	" 4,7 4,9	3,6 3,7
H	H	114-116	Bereeh. s-efund.	57,1 57,1	4,7 4,6	3,6 3,9
H	H	85-86	Berech, refund.	57,1 57,2	•5,1 4,7	3,5 3,7
H	H	164-166	Berech, refund.	55,0 54,7	5,1 5,1	3,5 3,7
H	H	123-125	Berech. se fund.	56,3 56,2	3,7 3,7	4,3 4,4
H	H	129-132		57,5 57,7	4,1 4,1	4,1 4,2
H			4,5 4,6	3,9 4,0

Tabelle 3 (Fortsetzung) Beispiel

80 81 82 83 84 85 86 87

U Y ff.Po (⁰C)

Analyse % OH Έ

CF,

CF

1-O₃H₇

-(GH₂)₂GH(GH₃)₂ -GH₂GP₃ ..:

2-cl-4-CF₃-Phenoxy GH₃ 2-Cl-4-CP₃-Phenoxy n-C^ 2-Cl-4-CF₃-Phenoxy n-C_c

2-Gl-4-GP₃-Phenoxy -GH(OH₃)CH₂OH₂OH₃ H H

,-Phenoxy -OHgCHgCHCOHo)₂ H H

133-135 142-144 104-107 132-134 103-104 98-100

89-91

nicht isoliert

Berech, erefund.

Berech, gefund.

Berech

refund.

Berech, refund.

Berech

s*efund_o

Berech, refund.

Berech, e-e fund.

57,5 4,5 3,9 57,3 4,6 4,0

59,5 59,4

48,6 48,5

55,6 55,6

58,1 58,3

58,9 58,7

58,9 58,6

5,2 5,3

2,8 2,8

3,3 3,3

4,2 4,4

4» 5 4,5

4,5 4,6

3,7 3,8

3,5 3,4

3,1 3,1

2,8 2,9

2,7 2,7

DOi

^Berech. 58,9 4,5 .2,7

Tabelle 3 (Portsetzung;)

Beispiel Nr.

88 89 90 91 92 93 94 95

U V P₀P. (⁰G)

Analyse % OHN

2_Gl-4-GP₃-Phenoxy -(OHg)₉GH₃

2-C1-4-CF Phenoxy 2-Cl-4-CP_Phenoxy

2-Gl-4-CF₃-Phenoxy Cyclohexyl 2-Cl-4-0P₃-Phenoxy Benzyl 2-Cl-4-0P₃-Phenoxy Phenyl

2-Cl-4-CI¹ ₃-Phenoxy 2-Cl-4-GP₃-Phenoxy

H	H	92-95	Berech, gefund.	62,1 62,2	5,7 5,9	2,4 2,3
H	H	.101-103	Berech, p-efundo	64,2 64,6	6,3	2,2 2,1
H	H	98-100	Berech, refund.	65,1 65,0	6,8 7,1	2,1 2,0
H	H	138-140	Bereeh. fi-efundo	59,8 59,9	4,4 4,5	2,7 2,6
H	H	114-116	Berech, refund.	61,2 61,7	3,6 3,7	2,6 2,6
H	H	128-130	Berech, refund.	60,5 60,4	3,3 3,3	2,7 2,7
H	H	109-111	Berech, refund.	55,6 55,6	3,9 4,0	2,6 2,6
H	H	119-121	Berech, eefund.	54,8 55,0	3,6 3,7	2,7 2,7

Tabelle 3 (Fortsetzung)

O ο ο

Beispiel Nr.

U V P.P. (⁰G)

Analyse % O HN

2_ci-4-CF₃-Phenoxy

Gl

Cl

2-Cl-4-C3?₃-Phenoxy 2-CI-4-CF0-Phenoxy 2_Gl-4-0]?₃-Phenoxy

2-Gl-4-0F„-Phenoxy

3-Gl-4-GN-Phenoxy

2-Tetrahydrofuryl- methyl	H	H	124-126	Berech, refund.	• 57,3 57,3	4,0 4,1	2,7 2,7
n-G₃H₇ ,	H	H	102-104	Berech, p-efund.	59,7 59,8	5,0 4,9	4,4 4,4
SeC-G₄H₉	H	H	90-93	Berech, refund.	60,8 60,6	5,4 5,5	4,2 4,2
-GHgGHgOGH₃	H	H	107-108	Berech, «refund.	55,5 55,6	3,8 3,9	2,8 2,9
-CHgOH₂OG₂H₅	H	H	103-104	Berech, refund.	56,3 55,6	4,1 3,9	2,7 2,9
-(GHgGHgO)₂OH₃	H	H	106-108	Berech, refund.	55,4 55,5	4,2 4,3	2,6 2,6
-(GHgGHgO)₂G₂H₅	H	H	86-88	Berech, refund.	56,2 55,9	4,5 4,5	2l6

η-G₃H₇

01 Gl 97-100 Berech.

e-efund.

54,4 3,3 5,5 54,4 3,3 5,1

.ο

Ph

P=!

Pn CQ

•Η Φ PQ

	VDVD ΡΛ<-	CM O	r-eo	VDVD	co c—	mo	^ρλ
LnLn νο OO	ΟΛτ-	VDVO VO CO	LnLn	Lnin νο COLn	LnLn Ln^	Ln in	Lnin τ-Ο
ΓΛΡΛ ojvo	CVl CM VOVD	C--CTi	ΡΛΟΛ in νο	ΡΛΡΛ	ΓΛΟΛ ν-ο	ΡΛΓΛ νο Ln	ρλρΛ νο CO
LnLn LnLn	VOVD	ΟΛΓΛ LnLn	ΓΛΡΛ LnLn	CM CM LnLn	όλο =3-Ln	COt- -sj- -^-

	TJ	ätJ -	rEj TJ	Λ Ta	^JtJ	Ä TJ	Ä TJ	ÄTJ
O		ο pi	O rf	ο d	O Pj	O Pl	ο ρ!	ο ρ!
φ	£3	φ pi	Φ P	Φ P	Φ Ρ>	Φ Pi	Φ PS	Φ Pi
Sh	Ή	ζι fj , J	Sh «η		ti ft I	Sh «η	U «Η	U Ή
$	Φ	Φ Φ	Φ Φ	φ Φ	φ Φ	Φ Φ	φ φ	Φ Φ
Ln	bl	PQ hi	PQ hi	PQ hi	PQ bf	PQ bi	PQ U	PQ &
O					CO			Ln
τ-		O	CT\	C-		«φ	O	Ln
Ι		C-	C-	CO	ν—	τ-	CO	Τ
pH		I	I	I	I	Ι	I	Ι
O		ω	c—	Ln	VD	τ—	CO	pS
H O		VO	C-	CO	• τ—		C-	Ln
H		M	W	H O	W	W	H O	H O
O		H	H	H		H	H	H
	O	O	O	ο	O	O	O

	C-	•cn	C-	[τ\|	C-	ΟΛ	Ε
W	W	W	K	<=}-	K	K	Κ
	ΡΛ		ΡΛ	O	ΡΛ
ο	O	ο	O	1	O	O	O
ι	I	ι	I	ϋ	I	I	I
O	P!	O	Pl	φ	Pl	O	ρ!
φ	φ			φ
CO	CO		CO

W ο

Ph ι

"Μ ο Pi

PH I

O I

Nl O

Ph ι

νο

Pl φ

PH

CM O

-5t"

c—

CM

O >5 γΗ ρ*ι Λ O

O H •Η >5 PtJ

I ·Η Ln U

Ρ"\ ft

CO

ί>5

Λ ο

O H •Η ί>ι O TJ

I ·Η Ln U

CM

Sh

O ί>5

H M Λ O O H

*Γ"1 ^"ϊ

P TJ

I ·Η

Ln m

ft PA ft

CT

O

I CM

ο >>

H 1χ!

A ο

Or-i •Η ί>5 P TJ

1 ·Η

Ln U

Tabelle 3 (Fortsetzung)

Beispiel Nr.

o,

U V F-.P. CG)

Analyse % OHN

112 4-NOg-Phenoxy

113 4-W0₂-Phenoxy

114 4-N0₂-Phenoxy

SeC-G₄H₉ 01 131-133

01 132-134 01 129-130

Bereoh. 54,4 3,9 5,5

refund. 54,5 3,9 5,5

Berech. 55,3 4,2 5,4

°-efund_o 55,3 4,1 5,4

Berech. 54,4 refund. 54,9

3,9 5,5 4,0 5,5

COOR —NH-C !I 0

(α)

Il

(Y\

CxI

COOR

-Η al

(V)

VI

Claims

-X-

Erfindungsanspruch:

β»

1. Pestizide Zusammensetzung, gekennzeichnet dadurch, daß sie als Wirkstoff eire Benzoylharnstoffverbindung der Formel:

COOH

(D

worin jedes von P und Q unabhängig ein Halogenatom oder eine Alkylgruppe darstellt; m gleich 0, 1 oder 2 ist; R eine wahlweise-substituierte Alkyl-, Alkenyl-, Alkynyl-, Cycloalkyl- oder Phenylgruppe, ein Wasserstoffatom, ein Äquivalent eines Alkalimetalls oder Erdalkalimetalls oder eine Ammonium- oder substituierte Ammoniumgruppe darstellt; jedes X unabhängig ein Halogenatom, eine Cyano-, ÜTitro- oder Carboxygruppe oder eine wahlweise-substituierte Alkyl-, Alkoxy-. Alkylthio-, Cycloalkyl-, Cycloalkoxy, Cycloalkylthio-, Alkenyl, Alkenylthio-, Alkylcarbonyl-, Alkoxycarbonyl-, Alkylsulfonyl-, Alkynyl-, Phenyl-, Phenoxy-, Phenylthio- oder Aminogruppe darstellt; q = 0, 1, 2, 3 oder 4; T ein Halogenatom, eine Alkyl-, Halogenalkyl-, Alkoxy-, Halogenalkoxy-, Alkenyloxy- oder Halogenalkenyloxygruppe oder eine Phenoxy- oder Pyridyloxygruppe, wahlweise durch einen oder mehrere unter Halogenatomen und Uitro-, Alkyl-, Halogenalkyl- und Cyanogruppen ausgewählte Substituenten substituiert, darstellt; jedes Y unabhängig

ein Halogenatom oder eine Uitro-, Cyano-, Alkyl- oder HaIogenalky!gruppe darstellt; und ρ = O, 1, 2, 3 oder 4 ist, zusammen mit einem Trägermittel enthält..
2. Zusammensetzung nach. Punkt 1, gekennzeichnet dadurch, daß im Wirkstoff jedes von P und Q unabhängig eine 0(1-4)-Alkylgruppe oder ein Fluor-, Chlor- oder Bromatom darstellt und m gleich 0 oder 1 ist.
3. Zusammensetzung nach Punkt 1 oder 2, gekennzeichnet dadurch, daß im Wirkstoff T ein Brom-, Fluor- oder Chloratom; eine C(1-4)-Alkyl-, Halogenalkyl oder Haiogenalkoxygruppe; eine wahlweise substituierte Phenoxygruppe, in der die wahlweisen Substituenten unter C(1-4)-Alkyl- und Halogenalkylgruppen, Fluor- und Chloratomen und Witro-, und Cyanogruppen ausgewählt sind; oder eine wahlweise substituierte Pyridyloxygruppe darstellt, in der die wahlweisen Substituenten unter Trifluormethylgruppen und Fluor- und Chloratomen ausgewählt sind.
4. Zusammensetzung nach einem der Punkte 1 bis 3, gekennzeichnet dadurch, daß im Wirkstoff T eine wahlweise substituierte 2-Pyridyloxygruppe darstellt, in der die wahlweisen Substituenten unter Halogenatomen und Halogenalkylgruppen ausgewählt sind, oder daß T eine 2-Chlor-4-trifluormethylphenoxy-, 2-Fluor-4-trifluormethylphenoxy- oder 2-Cyano-4-trifluormethylphenoxygruppe darstellt,
5. Zusammensetzung nach einem der Punkte 1 bis 4, gekennzeichnet dadurch, daß im Wirkstoff Y ein Fluor-, Chloroder Bromatom, eine C(1-4)-Alkyl- oder Halogenalky!gruppe oder eine Mtro- oder Cyanogruppe darstellt und daß ρ gleich 0, 1 oder 2 ist.

η
6. Zusammensetzung nach, einem der Punkte 1 bis 5, gekennzeichnet dadurch, daß im Wirkstoff Z ein Brom-, Chlor- oder Fluoratom oder eine C(1-4)-Alkylgruppe darstellt und q gleich 0 oder 1 ist.
7. Zusammensetzung nach einem der Punkte 1 bis 6, gekennzeichnet^ dadurch, daß im Wirkstoff R eine wahlweise substituierte Alkylgruppe mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen, eine C(3-6)-Cycloalkylgruppe oder eine wahlweise substituierte Phenylgruppe darstellt, wobei die Substituenten in der wahlweise substituierten Phenylgruppe unter C(1-4)-Alkyl- und Halogenalkylgruppen, Mtro- und Gyanogruppen und Halogenatomen ausgewählt sind, und die Substituenten in einer wahlweise substituierten Alkylgruppe unter Halogenatomen, c(1-4)-Alkoxygruppen, Carboxygruppen, Alkoxycarbonylgruppen mit 2 bis 5 Kohlenstoffatomen, Gruppen der Formel -0-

Alkyl, ?;orin η 1 bis 4 bedeutet und die Alkylkomponente 1 bis 4 Kohlenstoffatome hat, wahlweise substituierten Phe^KL-gruppen, in denen die wahlweisen Substituenten den oben für eine wahlweise substituierte Phenylgruppe R angeführten entsprechen, und heterocyclischen Gruppen ausgewählt sind.
8. Zusammensetzung nach Punkt 7, gekennzeichnet dadurch, daß im Wirkstoff R eine unsubstituierte Alkylgruppe mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen darstellt.
9. Zusammensetzung nach einem der Punkte 1 bis 6, gekennzeichnet dadurch, daß im Wirkstoff R eine Gruppe der allgemeinen Formel

-(CH₂CH₂O)_nR¹

- ¥3

darstellt, worin R eine wahlweise substituierte Alkyl-, Alkenyl-, Alkynyl-, Cycloalkyl- oder Phenylgruppe darstellt und η "1, 2, 3, 4 oder 5 darstellt.
10. Zusammensetzung nach Punkt 9, gekennzeichnet dadurch,

-ι
daß im Wirkstoff R eine Alkyl- oder Halogenalkylgruppe mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen darstellt, wobei es sich bei dem Halogen um Chlor oder Fluor handelt, und η gleich 1 oder 2 ist.
11. Zusammensetzung nach einem der Punkte 1 bis 10, gekennzeichnet dadurch, daß im Wirkstoff die -COOR-Gruppe in der 2-Stellung der Phenylgruppe steht, an die sie angefügt ist.
12. Zusammensetzung nach Punkt 1 bis 11, gekennzeichnet dadurch, daß sie mindestens zwei Trägermittel enthält, von denen wenigstens eines ein oberflächenaktives Mittel ist.
13. Verfahren zur Bekämpfung von Schädlingen auf einem Standort, gekennzeichnet dadurch, daß eine insektizid wirksame Menge einer Verbindung der Formel I oder einer Zusammensetzung nach einem der Punkte 1 bis "¹I auf den Standort aufgebracht wird.