CS242882B2 - Insecticide and method of its efficient component production - Google Patents

Insecticide and method of its efficient component production Download PDF

Info

Publication number
CS242882B2
CS242882B2 CS836501A CS650183A CS242882B2 CS 242882 B2 CS242882 B2 CS 242882B2 CS 836501 A CS836501 A CS 836501A CS 650183 A CS650183 A CS 650183A CS 242882 B2 CS242882 B2 CS 242882B2
Authority
CS
Czechoslovakia
Prior art keywords
nal
formula
alkyl
group
halogen
Prior art date
Application number
CS836501A
Other languages
English (en)
Other versions
CS650183A2 (en
Inventor
Martin Anderson
Original Assignee
Shell Int Research
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from GB838307919A external-priority patent/GB8307919D0/en
Application filed by Shell Int Research filed Critical Shell Int Research
Publication of CS650183A2 publication Critical patent/CS650183A2/cs
Publication of CS242882B2 publication Critical patent/CS242882B2/cs

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/62—Oxygen or sulfur atoms
    • C07D213/63—One oxygen atom
    • C07D213/64—One oxygen atom attached in position 2 or 6
    • C07D213/643—2-Phenoxypyridines; Derivatives thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
    • A01N47/28—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N<
    • A01N47/34—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N< containing the groups, e.g. biuret; Thio analogues thereof; Urea-aldehyde condensation products
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C313/00—Sulfinic acids; Sulfenic acids; Halides, esters or anhydrides thereof; Amides of sulfinic or sulfenic acids, i.e. compounds having singly-bound oxygen atoms of sulfinic or sulfenic groups replaced by nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups
    • C07C313/08—Sulfenic acids; Derivatives thereof
    • C07C313/18—Sulfenamides
    • C07C313/26—Compounds containing any of the groups, X being a hetero atom, Y being any atom
    • C07C313/30—Y being a hetero atom
    • C07C313/34—Y being a hetero atom either X or Y, but not both, being nitrogen atoms, e.g. N-sulfenylureas
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D307/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
    • C07D307/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
    • C07D307/04—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D307/10—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms
    • C07D307/12—Radicals substituted by oxygen atoms

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Indole Compounds (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Acyclic And Carbocyclic Compounds In Medicinal Compositions (AREA)

Description

ve kterém
COOR C----NH C
И II
O o
P a Q značí každý nezávisle halogen, m značí nulu nebo 1,
R značí případně substituovanou Cj až C20-alkylovou, Caž Cg-cykloalkylovou nebo fenylovou skupinu, přičemž případné substituenty alkylové skupině jsou'vybrány z halogenu; Cc až C^-alkoxy-skupiny, karboxylu, C2 až Cc~alkoxykarbony1u, -O“/C^C^O/n-alkylu, jehož alkyeem je C3 až C^-alkyl a η = 1 až 4, fenylu a tetrahydrofurylu,
T značí halogen, cc až C^-halogenalkylovou nebo halogenal·koxy“sktpint, fenoxy-skupinu, případně sibstituovanou substitučnty vybranými z halogenu, C3 až C^~ -halogenalkylu, nitoov-skupiny a kyanu, nebo značí pyridyloxy-skupinu, případně subs tipovanou halogenem, a
Y značí halogen, p značí nuuuc 1 nebo 2.
Inseeticidní přípravek podle vynálezu může jako účinnou složku obsahovat sloučeninu obecného vzorce I, ve kterém T znamená 2-(^1(^-3-^1^uorčetУylčeuoxy-sktpint, p je nula a ostatní obecné symboly ve vzorci máí význam jako udáno výše.
In^^^ttLcidní přípravek podle vynálezu v jiéém provedení může jako účinnou složku obsahovat sloučeninu obecného vzorce I, ve kterém R znamená Cc až C^-a^ylovou skupinu a ostatní obecné symbly ve vzorci maj význam jako udáno výše.
Iitečticidií přípravek podle dalšího provedení vynálezu, může jako účinnou složku obsahovat sloučeninu obecného vzorce I, ve kterém R znamená skupinu obecného vzorce -CH2-CH911 z z
-O-/CH2CH2O/nR , kde η = 1 až 3 a R značí C х až C4-aakyl, a ostatní obecné sym>b>ly ve vzorci maj stejný význam jako udáno výše.
Vynález se týká také způsobu výroby účinné složky výše uvedeného obecného vzorce I, přípravku podle vynálezuv Tento způsob spočívá v podstatě v tom, že se uvádí do reakce benzouУ~isokyliát obecného vzorce III ve kterém
P, Q a m maj významy udané výše, se suieenamidem obecného vzorce IV
/111/,
/IV/, ve kterém
COOR
R, T, Y a p mají významy rovněž udané výše.
Tento způsob se pódLe vynálezu výhodně provádí při reakční teplotě v rozpětí 0 až 100 °C.
Uvedený způsob se účelně provádí v přítomnosti rozpouštědla. Vhodnými rozpouštědly jsou aromatická rozpouštědla, například benzen, toluen, xylen nebo chlorbenzen, uhlovodíky, například ropné frakce, chlorované uhlovodíky, například chloroform, methylenchlorid nebo dichlorethan a ethery, například diethylether, dibutylethér, nebo dioxan. Směsi rozpouštědel jsou rovněž vhodné.
Jak již uvedeno, způsob se s výhodou provádí při teplotě 0 až 100 °C, vhodné při teplotě místnosti. Molární poměr benzoylisokyanátu к sulfenamidu je s výhodou od 1 : 1 do 2 : 1. Provádí se výhodně za bezvodých podmínek.
Intermediární sulfenamidové deriváty obecného vzorce IV jsou nové a lze je připravit reakcí sul fenylhalogenidu obecného vzorce V (X)
/V/, kde
COOR
X, £ a R
Hal s anilinem mají výše uvedený význam ve vztahu к obecnému vzorci značí atom halogenu, s výhodou atom chloru nebo bromu, obecného vzorce VI
/VI/ kde
T, Y a £ mají výše uvedený význam ve vztahu к obecnému vzorci I, v přítomnosti dehydrohalogenačního činidla, například organické nebo anorganické báze. Vhodnými bázemi jsou hydroxidy, amidy nebo alkoxidy alkalických kovů, například ethylát sodný; hydroxidy alkalických kovů nebo alkalických zemin, například hydroxid draselný; a primární a sekundární aminy, například triethylamin nebo piperidin.
Reakce se provádí s výhodou v přítomnosti aprotického rozpouštědla; vhodnými rozpouštědly jsou aromatická rozpouštědla, například benzen, toluen, xylen nebo chlorbenzen, uhlovodíky, například ropa, chlorované uhlovodíky, například methylenchlorid a ethery, například diethylether a dibutylether.
Reakce se provádí účelné v rozmezí teplot -10 až 50 °C, s výhodou -5 až 20 °C.
Sulfenylhalogenid obecného vzorce V 12e připravit z příslušného thiolu nebo disulfidu, například způsobem podle L. Katze, L. S. Kargera, W. Schroedera a M. S. Cohen<a, J, Org. Chem, 1953 , £8, 138(0. Při přípravě .meziproduktů obecného vzorce IV lze výchozí sulfenylhalogenid obecného vzorce V připravit in uitu. Сгзи^гСгск^ výchozí mačterál pro sulfenylhalogenid obecného vzorce V lze připravit esseeifikací příslušných Cikarboxylových kyselin způsobem podle J. C. Grivase, J. Org. Chem. 1975, 40, 2029.
Bylo nalezeno, že sloučeniny podle vynálezu mači vysokou inseektcidní a akaaicidní účinnost. Vynález zahrnuje. rovněž p^zsí.cíísí přípravky obsahhúíc-í sloučeninu obecného vzorce I, definovanou výše, spolu s nosičem. Takový přípravek může obsahovat. jednu sloučeninu ' nebo směs několika sloučenin podle vynálezu. Vynález dále zahrnuje způsob hubení škůdců rostlin na lokačně, vyzn^u^cí se appikací insekticídně účinného oooožsví derivátu beozoylmocoviny nabo přípravku podle vynálezu na lokaaiel.
Zatímco sloučeniny podle dosavadního stavu techniky jsou v podstatě nerozpustné v organických sloučeninách a tím nesnadno prakticky pouliezlsé, sloučeniny obecného vzorce I jsou obvykle snadno rozpustné v organických rozpouštědlech, umožnu! poměrně jednoduchou přípravu přípravků, se kterými se snadno menopauze a které jsou ekonomicky přitažlivé. Sloučeniny obecného vzorce I mmaí rovněž rychlejší účinek než dříve známé sloučeniny tohoto druhu. ·
Nosičem v přípravku podle vynálezu je kterýkoOi mačte^l, se kterým se účinná složka míchá, aby se usnahcSlo na místo, které má být ošetřeno, jmž může být oappíklad rostlSsa, osivo nebo půda, nebo usnaacSlo skladování, transport nebo mmhSpulhce. NooiU může být pevný nebo tekutý, včetně mačteiálu, který je obvykle plynný, který však byl kommpimován za vzniku kappaisy, a může to být kterýkooi z nosičů používaných obvykle v řezeiciioích přípravcích. Výhodné přípravky podle vynálezu obsahuj 0,5 až 95 hmoonootních procent akkivsí složky.
Vhodné pevné nosiče zahrnuj přírodní 'a syntetické hlinky a křemičitany, ^^{^pjťkl^^d přírodní křemeHny, jako rozsivkou zeminu; křemičitany horečnaté, oappíklad talky, křemiuitaoy hlintoohořeusaté, oappíklad ^tcpu^^ty h vermikoulty; křemičitany hlinité, nappíklad kaaolsity, mooSmorOrlonSey a slídu, vápenatý; síran vápenatý; syntetické hydratované křemičité oxidy a syntetické křemičitany vápenaté a hlinité; prvky, nappíklad uhlík a síru; přírodní a syntetické pryskyřice, oappíklai kumaronové pryskyřice, p^yvinylchlorii a styrenové polymery a kopolymery; pevné řolychhorfzooly; živice; vosky, nappíklad včelí vosk, parafinový vosk a chlorované mineeální vosky a pevná h^s^ojiva, nappíkald suppefosfáty.
Vhodné tekuté nosiče jsou voda; alkoholy, oappíklai isopropylalkohol a glykoly; ketony, oahpíklad aceton, οθΙ^ΥθΙ^ΙζΟ^ο, mezehУistbutylkztoo a cy01orexhnoo; ethery; aromahické nebo arahifatické uhlovodíky, oappíklad benzen, toluen a xylen; ropné frakce, nappíklad kerosio a lehké mineeáloí oleje; chlorované uhlovodíky, oappíklhi eztrachOormlthhn, perchhorethyles a erίcrOorzthao. Často jsou vhodné sikOsí různých kappaio.
Zemměděské přípravky se často vyrábbjí h přepravuj v koncentrované formě, kterou ředí uživatel před pouHtím. Přítomnost malých mnoossví nosiče, kterým jz povrchně aktivní látka, Usnadňuje ředění. S výhodou alespoň jedeo nosič v přípravku podle vynálezu je povrchově aktivním čisicHem. Přípravek může oappíklad obsahovat nejméně dva nosiče, z nichž alespoň jeden je povrchově aktivním ^ιοι^εϊΙ^ο.
Povrchově aktivním číoícIZoo může být kterého! emulgační uisíilo, disperzní činidlo nebo smáčueio; může být neiontového nebo iontového charakteru. Příklady vhodných povrchově aktivních UísííiI jsou shodné nebo vápenaté sol-i kyseUs polyakrylových h kyseHo ligoiseulfosltvýcr; kondenzační produkty maatných кугеИо nebo αϋα3ίΐοΗγ^ aminů nebo amidů, tbsaahlícícr alespoň 12 alomů uhlíku v mmoekule, s ethylenoxidem h/nebo propylenoxidem; estery mmatoých kyseJ.is s glycceriem, .sorbitom, shc^r^ou nebo penSaerythrUem; jejích kondenzáty s ethylenoxidem a/nebo propylenoxidem; kondenzační produkty mastného alkoholu nebo alkylfenolů například p-oktylfenolu nebo p-oktylkresolu s ethylenoxidem a/nebo propylenoxidem; sulfáty nebo sulfonáty těchto kondenzačních produktů; soli alkalických kovů nebo alkalických zemin, s výhodou sodné soli, esterů kyseliny sírové nebo sulfonové, obsahující alespoň 10 atomů uhííku v molekule, například laurylsíran sodný, sekundární alkylsulfáty sodné, sodné soli sulfonovaného riciriového oleje a sodné soli alkylarylsulfonátůi, například dodecylbenzensulfonát sodný a polymery ethylenoxidu a kopolymery ethylenoxidu a propylenoxidu.
Přípravky podle vynálezu lze vyrábět například ve formě smáčitelných prášků, poprašků, granulí, roztoků, emulgovatelných koncentrátů, emulzí suspenzních koncentrátů a aerosolů. SmáČitelné prášky obsahují obvykle 25,50 nebo 75 % hmot, aktivní složky a obsahují obvykle přídavkem к pevnému netečnému nosiči 3 až 10 hmotnostních procent disperzního činidla a je-li to žádoucí, 0 až 10 hmotnostních procent jednoho nebo více stabilizátorů a dalších přísad, například penetračních činidel nebo adheziv.
Popraše jsou vyráběny obvykle ve formě prachových koncentrátů podobného složení jako smáčitelný prášek, avšak bez disperzního činidla a jsou ředěny na poli dalším pevným nosičem za vzniku přípravku obvykle obsahujícího 0,5 až 10 hmotnostních procent aktivní složky. Granule se obvykle vyrábějí ve velikosti 0,152 až 1,676 mm, a lze je získávat aglomerační nebo impregnační technikou. Granule obsahují obvykle 0,5 až 75 hmotnostních procent aktivní složky a 0 až 10 hmotnostních procent aditiv, například stabilizátorů, povrchově aktivních látek, modifikářorů pomalého uvolňování a pojiv. Takzvané suché tekuté prášky sestávající z poměrně malých granulí o poměrně vysoké koncentraci aktivní složky. Emulgovatelné koncentráty zpravidla obsahují kromě rozpouštědla, je-li to zapotřebí, pomocné rozpouštědlo, 10 až 15 % hmot./obj. aktivní složky, 2 až 20 % hmot./obj. amulgátorů a 0 až 20 % hmot./obj. dalších aditiv, například stabilizátorů, penetračních činidel a inhibitorů koroze. Suspenzní koncentráty jsou obvykle míchány tak, aby se získal stabilní nesedimentující tekutý produkt a obsahují obvykle 10 až 75 hmotnostních procent aktivní složky 0,5 až 15 hmotnostních procent disperzního činidla, 0,1 až 10 hmotnostních procent suspenzního činidla, například ochranných koloidů a tixotropních činidel, O až 10 hmotnostních procent jiných aditiv, například látek zabraňujících pěnění, inhibitorů koroze, stabilizátorů, penetračních činidel a adheziv a vodu .nébo organické kapaliny, ve kterých je aktivní složka v podstatě nerozpustná; některé organické pevné látky nebo anorganické soli mohou být přítomny rozpuštěné v přípravku, aby zabránily sedimentaci nebo jako činidla zabraňující zamrznutí vody.
Vodné disperze a emulze·, například přípravky získané ředěním smáčitelného prášku nebo koncentrátu podle vynálezu vodou, patří rovněž do rozsahu tohoto vynálezu, uvedené emulze mohou být typu voda v oleji nebo olej ve vodě a mohou mít hustou majonézovitou konzistenci.
Přípravky podle vynálezu mohou rovněž obsahovat další složky, například jiné sloučeniny s pesticidním účinkem. Mohou být obsaženy další insekticidy, zejména takové sloučeniny, které mají odlišný mechanismus účinku.
Následující příklady ilustrují vynález. Příklad A se týká syntézy nového sulfenamidového výchozího materiálu, příklady 1 až 63 jsou zaměřeny na syntézu nových benzoylmočovin a příklad 64 na biologickou aktivitu nových benzoylmočovin. Příklady 65 až 114 poskytují podrobnosti o nových meziproduktech obecného vzorce IV.
PříkladA
Příprava isopropylesteru kyseliny 2- [/ 4-/trifluormethoxy/fenyl·] amino/thio benzoové
Roztok 0,65 ml bromu v 10 ml bezvodého methylenchloridu byl přidán během 30 minut к míchanému roztoku 4,9 g diisopropylenesteru kyseliny 2,2**-dithiobisbenzoové ve 40 ml téhož rozpouštědla při teplotě místnosti. Získaný tmavě červený roztok byl míchán při této teplotě po dobu 1,25 hodiny a potom byl přidán během 30 minut k míchanému roztoku 4,45 g 4-/trifluormethoxy-/-anilinu ve 100 ml bezvodého methylenchloridu, obsahujícího 5,0 ml triethylanánu. Teplot.a reatání směsi byla udrznv^/ při 5 až 10 °C během přidávání ledovou lázní a když přidávání bylo skončeno, reakční směs byla ponechána 4 hodiny, aby se ohřála na teplotu místnosti. Rozpouštědlo bylo odstraněno za sníženého tlaku a odp/tek byl suspendován ve 250 ml diethyletheru a promyt vodou, aby byl odstraněn hydrobromid trietylaminu. Zbylý etherický roztok byl sušen síranem hořečnatým a odpařen za vzniku surového produktu, který byl čištěn krystalizaci ze směsi diethylether/petrolether.
Výtěžek krystalizace činil 7,4 g žádaného produktu ve formě bezbarvých destiček, teploty tání 120 až 121 °c.
Byla získána následující analytická data: · vypočteno: C 55,08, H 4,3, N 3,8 %, nalezeno: C 55,00, H 4,5, N 3,8 i.
P ř í k. 1 a d 1
Příprava isopropylesteru tyse^ny 2-[/ p p-chlorbenzoyl/amino/karbonyj^-tr^ luormethoxyjfenyl/amine/thiojbenzoové
Roztok 2,7 g 2-chlorbenzoylisokyanátu v 5,0 ml bezvodého toluenu byl přidán k míchané suspenzi . 3,7 g isopropylesteru kyseliny 2-pp-trffluormethox^fen^/aminoflth^/benzoové ve 20 ml stejného rozpouštědla při teplotě místnosti. Po uplynutí doby 18 hodin se vytvnřil to^t/^^ý koláč!. Reakční směs byla ochlazena í/ teplotu -5 °C / ^ltrována, krystaly Ьх1х prnaytχ studeným totenem / potom piet^roletherem. po sušení při teplotě 40 °C ve v/)cuu byl získán čistý produkt /4,8 g/ ve formě bezbarvých krystalů.
Teplota tání 143 až 144 °C.
Byly získány následující analytické výsledky:
vypočteno: C 54,3, H 3,7, N 5,1 %, nalezeno: C 54,5, H 3,5, N 5,2 %.
Příkl/d 2 * Příprava butylesteru kχselmeχ 2~ LELC/2*· 6—diflu<^:^t^<^I^:zc^n^χ^//č^mir^id ]k/rbney lj - p-/triOluormethxl/· · thd^ beeznové
Roztok 1,1 g -,6-dmfluorbenzoχlmsokχаnátu v 5,0 ml bezvodého toluenu byl přidán k míchanému rnztnb 1,9 g butylesteru kχselieχ 2-[£[4-Αγ° lunrmethχl/feeyl] /п^с^ thi.^ benzonvé v 7 ml stejného rozpouštědla při teplotě místnosti. Po uplynutí dnby 18 hodin byla reakční směs ochozena na teplntu -5 °C / byla nddě^n/ ^^ta^c^ βγ/^^/, prnm^/ sUden^m toluenem, potnm petrnletherem. Čistý produkt byl získán ve formě bezbarvých krystalů. Výtěžek 2,5 g, teplnta tání 79 až 81 °C, pn překгχstalováeí ze směsm ether/^^o^ther.
Byl/ získána následující analytická d/t/:
vypočteno: C 56,5, H 3,8, N 5,1 %, n/lezeno: C 56,3, H 4,0, N 5,1 %.
Příkl/d 3 Přípr/va prnjo^esteru kyseliny 2- [φ -/--chlnг-4-/tri0lunгmethyl/feeoxyfenχ ^б-а^^пгbenzoxj- amieojk/rbneχl] /m^othi-oj beeznové
Roztok 1,8 g 2,6-difluorbenzoylisokyanátu v 5 ml bezvodého toluenu byl ' přidán k míchanému roztoku 3,6 g propyle^eru kyseliny 2-££[J_ 2-chlor-4-/triuluorniethyl/fnnoxyj fenyl] amin^thio] renzoove v 7 ml stejném rozpouštědla při teplotě místno^i. Po uplynutí doby 4 hodin byla reakční směs odpařena za sníženého tlaku a z odparku pomocí rychlé chromaaoorrfie na iilkkagelu za poožžtí melhtlθnchtorrUj jako elučního rozpouštědla byl izolován produkt.
Krystalizace ze sméěi ltter/petrlelttlr vedla ke 4,2 g čistého produktu ve formě bezbarvých krystalů.
Teplota t^ání 148 až 150
Byly získány násiedující ana^tickc výsledky:
vypočteno: C 55,0, H 3,3, N 4,2 %, nalezeno: C 55,3, H 3,3, N 4,3 %.
Přík-lad4
Příprava ettylesOeru ael *htl/-flnolχj fenyí^ ^sc1^ am^no] karbonyij - ^-/З-Шог-'Ъ/ОпПлгamincj renzoové
Roztok 1,8 g 2-ctlorr>enzoylisokyanáOu v 5 ml bezvodého toluenu byl přidán k míchanému roztoku 3,5 g ι^υΙ^Οιι^ kyseliny 2-[£[£2--Ctol-4-7trif jlrmalttyl/laloxy^ fenyl] amino] t.tilj benzoové v 7 ml téhož rozpouštědla při teplotě aí^t^l^olSi.l Po uplynutí doby 18 hodin reakční směs zředěna 30 ml bezvodého petnl-etheru a rezzutuuící sraženina surového produktu byla oddělena a promyta petroletheleal Tento mktlrá;L byl čištěn rychlou ctrlaalolrakfí na silřkagelu, následovanou krystalizuj ze sm^i
Pro krystali^cí bylo získáno 3,1 g žádaného produktu ve formě bezbarvých krystalů
Teplota oání 98 az
100 °C
Byly získány násiedující ma^tické výsledky:
vypočteno: C 55,5, H 3,2, N 4,3 %, nalezeno: C 55,6, H 3,2, N 4,3 %.
ř íkl a dy až 63
V ρΗ^30ι^ příkladl!ct 1 až až 63
4.
byly připraveny sloučeniny některých ze způsobů popisovaných
V tabulce níže js^ou uvedeny sloučeniny, teploty tání a chemické analýzy.
a b и lka
Příklad T 1 R f Q U V Teplota Analýza %
číslo tání /°С/ C Н N
5 2-c1-4-CF3-C6H3-O sék.C4Hg- F F Н Н 77 až 79 vyp. 56,6 3,5 4,1
nal. 56,8 3,9 4,0
6 -OCF3 CH3 Cl Н •,H Н 144 až 145 vyp. 52,6 3,1 5,3
nal. 52,7 2,9 4,8
7 “OCFg C2H5 Cl Н Н Н 150 až 152 vyp. 53,5 3,4 5,2
naa . 53,6 3,2 5,3
8 <-OCF3 П-С3Н7 Cl Н Н Н 122 až 123 vyp. 54,3 3,7 5,1
naa . 54,5 3,6 5,2
9 -ocf3 n-C4Hg Cl Н Н Н 111 až 113 vyp. 55,1 3,9 4,9
naa. 55,1 3,7 5,0
10 -ocf3 -CH/CI^/CHgC^Cl Cl Н Н Н 118 až 119 vyp. 55,1 3,9 4,9
nal. 54,8 3,7 5,0
11 -OCF3 Cl Н Н Н 88 až 89 vyp. 55,8 4,2 4,8
nal. 55,9 3,7 5,2
12 -oCp'3 -CH/CH3/CH2CH2CH3 Cl Н Н Н 119 až 120 vyp. 55,8 4,2 4,8
nal. 55,8 3,8 5,0
13 -CF3 СН3 F F Н Н 161 až 163 vyp. 54,1 2,9 5,5
naa. 54,8 3,5 5,4
14 -cf3 С2Н5 F F Н Н 137 až 140 vyp. 55,0 3,2 5,3
naa. 55,4 3,1 5,5
15 “CFg n-^CgH? F F Н Н 140 až 143 vyp. 55,8 3,5 5,2
naa. 55,5 3,4 5,3
16 -CF3 í-C3H7 F F Н Н 155 až 157 vyp. 55,8 3,5 5,2
naa. 55,7 3,4 5,4
17 -CF3 /CH^CH/^/g F F Н Н 139 až 141 vyp. 57,2 4,1 5,0
nal. 58,1 4,0 4,9
18 -°?3 ch2cf3 F F Н Н 80 až 82 vyp. 49,8 2,4 4,8
naa. 50,4 2,4 4,8
19 2-Cl-4-CF3-C6H3-O- CH3 F F Н Н 135 až 137 vyp. 54,7 2,8 4,4
naa. 54,9 2,a 4,5
20 2-C1-4-Cf 3-C6H3-O- С2Н5 F F Н Н 126 až 128 vyp. 55,3 3,1 4,3
nal. 55,5 3,0 4,3
21 2-Cl-4-CF3-C6H3-O- n-C4Hg F F Н Н 124 až 126 vyp. 56,6 3,5 4,1
nal. 56,7 3,4 4,2
22 2-Cl-4-CF3-C6H3-O- -CH/CH3/CH2CH2 F F Н Н 77 až 79 vyp. 56,6 3,5 4,1
nal. 56,8 3,9 4,0
23 2-c1-4-CF3-C6H3-O- n-C5Hn F F Н Н 63 až 65 vyp. 57,2 3,8 4,0
nal. 56,7 3,5 4,1
24 2-Cl-4-CF3-C6H3-O- -СН/СН3/СН2СН2СН3 F F Н Н 70 až 72 vyp. 57,2 3,8 4,0
nal. 57,2 3,9 4,3
25 2-CI-4-CF3-C6H3-O- СН3 Cl Н Н Н 139 až 141 vyp. 54,8 3,0 4,4
naa. 54,3 3,1 4,6
26 2-CI-4-CF3-C6H3-O- n-C3H7 CL Н Н Н 135 až 137 vyp. 56,1 3,5 4,2
nal. 56,1 3,6 4,2
27 2-CI-4-CF3-C6H3-O- П-С4Н9 Cl Н Н Н 119 až 121 vyp. 56,7 3,7 4,1
nal. 56,7 3,4 4,1
28 2-CI-4-CF3-C6H3-O- -/CH2/2CH/CH3/2 F F Н Н pryskyřice vyp. 57,2 3,8 4,0
nal. 56,7 4,1 3,8
29 2-C1-4-C1F 3-C 6 Η,-0 - -/CH2/9CH3 F F Н Н 48 až 52 vyp. 59,8 4,7 3,7
naa. 59,5 5,0 3,6
30 2-CI-4-CF3-C6H3-O- -/СН2/13СН3 F F Н Н pryskyřice vyp. 61,6 5,4 3,4
nal. 61,6 5,7 3,4
Tabulka 1- pokračování
Příklad T číslo R P Q U v Teplota tání /°C/ C An< H alýza N %
31 2-CL-^4-^CF3-C6H3-O- F F H H pryskyřice vyp. 62,4 5,7 3,3
naa. 62,0 5,8 3,4
32 2-Cl-4-CF3C6H3-O- cyklohexyl F F H H 98 až 100 vyp. 57,4 3,7 4,0
nal. 58,3 4,1 3,9
33 2-C124-CF3-C6H3-O- benzyl F F H H 88 až 91 vyp. 59,0 3,1 3,9
nal . 58,8 3,0 3,8
34 2-c1-4-CF3-C6H3-O- fenyl F F H H 96 až 99 vyp. 58,4 2,9 4,0
nal . 58,6 3,0 . 4,0
35 2-c1-4-CF3-C6H3-O- -CH/^/^í^^ F F H H 81 až 84 vyp. 54,8 3,3 3,9
♦ nal. 55,0 3,3 3,8
36 2-Cl-4-CF3-C6H3-O- CH2CO2C2H5 F F H H 78 až 80 vyp. 54,2 3,1 4,0
nal. 54,4 3,0 3,9
37 2-C.-4-^CF3-^CgH3-^O- 2-tetrahydro F F H H 83 až 86 vyp. 55,1 3,4 4,0
furylmethyl пэ1 . 55,8 3,4 4,2
38 C1 n-C3H? F F Ή H Lo5 až 108 •vyp. 57,1 3,8 5,6
nal . 56,6 3,6 5,6
39 Cl sek.-C4Hg F F H H 75 až 78 vyp. 57,9 4,1 5,4
nal. 57,7 4,1 5,4
40 0CF3 n-C3H? F CL H H 124 až 125 vyp. 52,6 3,3 4,9
nal. 52,7 3,2 4,0
41 0CF3 sek.-C4Hg F CL H H 99 až 100 vyp. 53,4 3,6 4,8
nal . 53,7 3,9 4,7
42 och3 n-C3H3 F F H H 98 až 100 vyp. 54,1 3,4 5,0
nal. 53,7 3,5 5,3
43 OCE sek.^Hg F F H H 109 až 110 vyp. 54,9 3,7 4,9
nal . 55,1 4,0 4,9
44 CF3 , C2H5 F ei H H 145 až 147 vyp. 53,3 3,2 5,2
nal . 53,4 3,3 5,2
45 2-Cl-4-CF3-C6H3-O- -CH2CH2OCH3 F F H H 85 až 86 vyp. 54,7 3,2 4,1
nal . 54,9 3,1 4,2
46 2-Cl-4-CF3-C6H3-0- -CH2CH20C2H5 F F H H 64 až 66 vyp. 55,3 3,5 4,0
nal . 55,2 3,2 4,3
47 2-Cl-4-CF3-C6H3-O- -/CH2CH20/2CH3 F F H H 86 až 87 vyp. 54,7 3,6 3,9
nal. 54,7 3,5 3,9
48 2-CL-4-CF3-C6H3-O- -/CH2CH20/2C2H5 F F H H 52 až 56 vyp. 55,2 3,8 3,8
nal . 54,9 3,9 3,9
49 3-CI-4-CN-C6H3-O n-C^3 CL H Cl CL 111 až 114 vyp. 54,0 3,1 6,1
nal . 53,3 3,1 5,8
50 3-Cl-4-CN-C6H3-O- sek.-CC Cl H CL Cl 99 až LoL vyp. 54,6 3,3 6,0
nal. 53,9 3,3 5,7
51 á-CN-Cg^-O- n-C3H7 CL H CL H 98 až 99 vyp. 60,0 3,7 6,8
nal. 59,6 3,6 6,6
52 4-CN-C6H4-O- sek.-C3H3 Cl H Cl H 114 až 116 vyp. 60,6 3,4 6,6
nal. 60,3 3,8 6,4
53 4-NO2-C6H 4 -O- n-C3H? Cl H CL CL 122 až 124 vyp. 53,4 3,3 6,2
nal. 53,4 3,2 6,1
54 3,5-dichlor-2- sek.-C4Hg F F CL ÍL 112 ažl 15 vyp. 52,9 3,2 6,2
-pyridyloxy nal . 52,8 3,3 5,9
55 3,5-dichlor-2- n-C3H? F F CL H 110 až 112 vyp. 52,2 3,0 6,3
-pyridyloxy nal. 52,5 3,1 5,9
56 3,5-dichlor-2- sok.-C4Il9 F F CL Cl 1.40 až 142 vyp. 50,3 2,9 5,9
-pyridyloxy nal. 49,9 3,0 6,0
Tabulka 1- pokračování
Příklad T R P Q U v Teplota Analýza 5
číslo Uoí · / °C/ c H N
57 3,5-dichlor-2- n-CyH? F F Cl Cl 158 až 160 vyp. 49,6 2,7 6,0
-pyridyloxy nal. 49,8 2,6 6,0
58 4-NO2-CyH4-O- n-CyH? F F Cl CL 115 až 118 vyp. 53,3 3,1 6,2
oah. 52,8 2,9 6,2
59 4-NO2-C6H4_°· sek.-cf F F Cl cl 113 až 116 vyp. 53,9 , 3,3 6,1
оз!. 53,8 3,3 5,9
60 4-N02-CyH4-0 O'C5HU F F Cl Cl 105 až 108 vyp. 54,5 3,6 6,0
oal. 54,5 3,6 5,9
61 4-N02-CyH4-0- O-C4H9 F F CL CL 100 až 103 vyp. 53,9 3,3 6,1
oah. 54,2 3,4 5,9
62 4-N02-C6H4-0- «-C4H9 F Cl· Cl Cl 147 až 149 vyp. 52,7 3,3 5,9
oal. 52,5 2,9 5,9
63 ^^-C^-O- o-C5Hu F Cl CL CL 165 vyp. 53,3 3,5 5,8
oah. 53,6 3,4 5,8
Příklad 64
Insekticidní aktivita sloučenin benzoylmočoviny podle vynálezu byla stanovena následujícími zkouškami.
Zkouška 1 '
Inseeticidní a ovicidní aktivita sloučenin podle vynálezu byla stanovena za použití škůdců Spodootera litooralis /Sl./ Aedes aegyypi /A.a./ a vajíček Spodootera liLU^r^i^al:^s /S.l.ov./.
Způsoby zkoušení pouuité pro jednooiivé druhy jsou uvedeny níže. Zkoušky byly prováděny v kaidém případč za obvyklých podmínek /23 °C ± 2 °C; °^l.:ís^aící světlo a vttlcost/.
i
V každé zkoušce byla vypočtena LCyQ pro sloučeniny podle vynálezu z čísel o mooraitě a srovnána s odppvvddjící LCyQ pro ethylparathi^on ve stejné zkoušce. Výsledky jsou vyjádřeny jako ukazatel toxicity takto:
LC50 /parathionu/ ukazatel toxicity = _______________________ x 100
LCj /zkoušené látky/ a jsou·uvedeny v tabulce 2 níže.
/1/ Spodootera litooralis
Roztoky nebo suspenze sloučeniny byly připraveny v r^ozm^j^ií koncenOrací v 10% smřěi aceOon/voda obsah-huřcí 0,025% Tritio X100 /Triooo je rkyisOvovaný obchodní název/. RozOoky byly oasOříkány s použiOím lvyaritmickéhv rozs^k^vac^o přístroje na Peeriho misky obsahující živnou půdu, na které byly pěstovány larvy SpodovOerh LitOvrhlitl Když poprašek uschl každá miska byla iofOVováoh 10 larvami. Po uplynutí doby 7 dní po poprášení byly hodnoceny výsledky únrrnooti.
/ii/ Aedes aegyypi
V acetonu bylo přiyhavknv oěkooik roztoků různé koncentrace. 100 rikooVitoové mnoožsví bylo přidáno ke 100 ml vodovodní vody, aceton byl ponechán odypait.
larev bylo umístěno ve zkoušeném roztoku. Po uplynutí doby 48 hodin byly přežívající /
larvy živeny krmnými peletami, a,bylo určeno konečné procento úmrrnostt, když se všechny larvy bud zajkkkily a vylíhly jako dospPlci nebo zahhnnli.
/iii/ Spodoptera littoralis /ovicidní akkivita/
Byly připraveny roztoky jak je popsáno v /i/. Vaaíčka stará méně než 24 hodin byla získána následujícím způsobem. Doosěěci Spodoptera litooralis byyi udržováni v širokých válcích z plastiku obsaahkících pijavý papír, na který mootli kladli vajíčka. Hromádky vajíček, obsaahuící asi 60 až 70 vajíček, byly vyříznuty s 1 cm okrajem z plavého papíru. Vaaíčka byla umístěna na 'fřiraační pappír do hlubší poloviny Petriho misky o průměru 5 cm a každá hromádka vajíček byla potom poprášena různými zkoušenými roztoky nebo kontrolním roztokem. Misky byly přikryty, dokud se z kontrolních vajíček neev^hly larvy přibliňně 5 dní. Potom byla vypočtena ovicidní moralta. Dosažené výsledky jsou uvedeny v tabulce 2,
Tabulka Sloučenina z příkaadu 2 Zkušební kód
S.l. A.a. s.l.ov
1 400 160 830
2 160 72 3 100
3 2 400 160 -
4 2 450 130 -
5 2 400 250 -
6 190 210 670
7 74 130 390
8 150 72 970
9 400 150 840
10 88 72 400
11 106 76 900
12 131 64 630
13 120 100 625
14 150 220 1 200
15 180 140 1 100
16 75 150 2 700
17 188 140 620
18 81 62 100
19 1 900 400 -
20 2 200 240 -
21 1 800 300 -
22 2 400 250 -
23 2 320 160 -
24 1 690 4 -
25 1 500 ‘ 170 -
26 1 400 95 -
27 1 900 71 -
28 2 300 650 -
29 3 700 230 -
30 940 110 -
31 1 700 12 -
32 1 500 1 500 -
33 1 700 16 -
34 2 200 1 000 -
35 1 900 460 -
Tabu 1. k a 2 - pokračování
Zkusebni kód
Sloučenina S.l. A. a. S.l
z případu
36 2 300 300 -
37 1 100 - -
38 49 110 2 400
39 49 130 500
40 270 76 39
41 210 . 79 -
42 160 130 2 500
43 150 250 860
44 94 82 -
45 2 500 780 -
46 1 450 850 -
47 1 860 860 -
48 1 180 670 -
49 430 110 -
50 120 110 -
51 170 85 -
52 75 88 -
53 1 200 150 -
54 960 1 500 -
55 1 000 240 -
56 2 100 1 400 -
57 1 100 350 -
58 2 000 580 -
59 1 200 5 30 -
60 1 800 500 -
61 2 100 210 -
62
63
ον
Pík^c^dy 65 až 114
Nové sulfenamidové výchozí materiály obecného vzorce IV byly použity při syntéze sloučenin z příktadů 1 ai 63. Tabulka 3 udává fyzikální data pro tyto nové sulfentmidy, které byly připraveny obecným postupem ilustovanným pomocí příkaadu A vpředu.
Tabulka 3
COOR
Příklad T číslo R и v Teplota tání /°С/ Analýza %
C H N
65 °снз í-c3h7 H H 120 až 121 vyp. 55,0 4,3 3,8
nal. 55,0 4,5 3,8
66 CF3 n-C4H9 H H 115 až 117 vyp. 58,5 4,9 3,8
nal. 58,4 4,9 3,8
67 2-Cl-4-CF3~fenoxy n-C3H? H H 117 až 119 vyp. 57,3 4,0 2,9
nal. 57,4 3,9 2,9
68 2-Cl-4-CF3-fenoxy C2 H5 H H 120 až 122 vyp. 56,5 3,6 3,0
nal. 56,3 3,7 3,0
69 2-Cl-4-CF3-fenoxy sek.-C4H9 H H 112 až 115 vyp. 58,1 4,2 2,8
nal. 58,0 4,3 2,8
70. °CF3 CH3 H H loo až 101 vyp. 52,5 3,5 4,1
nal. 52,6 3,5 4 , 1
71 0CF3 C2H5 H H 123 až 125 vyp. 53,8 4,0 3,9
nal. 54,0 4,1 4,0
72 °CF 3 n_C3H7 H H 132 až 134 vyp. 55,0 4,3 3,8
nal. 55,2 4,3 3,9
73 ocF 3 n-C4H? H H 123 až 124 vyp. 56,1 4,7 3,6
nal. 56,0 4,9 3,7
74 0CF3 sek.-C4Hg H H 98 až 99 vyp. 56,1 4,7 3,6
nal. 56,3 4,6 3,9
75 0CF3 П_С5Н11 H H 114 až 116 vyp. 57,1 5,1 3,5
nal. 57,1 4,7 3,7
76 ocf -ch/ch3/ch2ch2ch3 H H 85 až 86 vyp. 57,1 5,1 3,5
nal. 57,2 5,1 3,7
77 CF3 CH3 H H 164 až 166 vyp. 55,0 3,7 4,3
nal. 54,7 3,7 4,4
78 CF3 C2H5 H H 123 až 125 vyp. 56,3 4 , 1 4,1
nal. 56,2 4,1 4,2
79 CF3 n-c3H? H H 129 až 132 vyp. 57,5 4,5 3,9
nal. 57,7 4,6 4,0
80 CF3 1-с3н7 H H 133 až 135 vyp. 57,5 4,5 3,9
nal. 57,3 4,6 4,0
81 CF3 -/CH 2/2сн/сн3/2 H H 142 až 144 vyp. 59,5 5,2 3,7
nal. 59,2 5,3 3,8
82 CF3 -CH2CF3 H H 104 až 107 vyp. 48,6 2,8 3,5
nal. 48,5 2,8 3,4
83 2-Cl-4-CF3-fenoxy CH3 H H 132 až 134 vyp. 55,6 3,3 3,1
nal. 55,6 3,3 3,1
84 2-Cl-4-CF3-fenoxy n-C4H9 H H 103 až 104 vyp- 58,1 4,2 2,8
nal. 58,3 4,4 2,9
85 2-Cl-4-CF3-fenoxy n~c 5 Hll H H 98 až 100 vyp. 58,9 4,5 2,7
nal. 58,7 4,5 2,7
86 2-Cl-4-CF3-fenoxy -CH/CH3/CH2CH2CH3 H H 89 až 91 vyp. 58,9 4,5 2,7
nal. 58,6 4,6 2,7
87 2-Cl-4-CF3~fenoxy -CH2CH2CH/CH3/2 H H neizolováno vyp. 58,9 4,5 2,7
nal.
88 2-Cl-4-CF3-fenoxy -/CH2/9CH3 H H 92 až 95 vyp. 62,1 5,7 2,4
nal. 62,2 5,9 2,3
89 2-Cl-4-CF3-fenoxy -/СН2/]3СМз H H 101 až 103 vyp. 64,2 6,5 2,2
nal. 64,6 6,3 2,1
90 2-C1-4-CF3-fenoxy -/сн2/13сн3 H H 98 až 100 vyp. 6 5,1 6,8 2,1
nal. 65,0 7,1 2,0
91 2-CL-4-CF3-fenoxy cyklohexy1 H li 1 38 až 140 vyp. 59,8 4,4 2,7
nal. 59,9 4,5 2,6
Tabulka 3-pokračování
Příklad T číslo R u v Teplota tání /°С/ Analýze C 1 %
H N
92 2-Cl-4-CF3-fenoxy benzyl H H 114 až 116 vyp. 61,2 3,6 2,6
nal. 61,7 3,7 2,6
93 2-C1-4-CF3~fenoxy fenyl H H 128 az 130 vyp. 60,5 3,3 2,7
nal . 60,4 3,3 2,7
94 2-Cl-4-CF3-fenoxy -CH/CH3/CO2C2H5· H H 109 až 11 vyp. 55,6 3,9 2,6
nal. 55,6 4,0 2,6
95 2-C1-4-CF^-fenoxy -ch2co2c2h5 H H 119 až 121 vyp. 54,8 3,6 2,7
nal. 55,0 3,7 2,7
96 2-Cl-4-CF3“fenoxy 2-tetrahydrof li- H H 124 až 126 vyp. 57,3 4,0 2,7
ry lmethyl nal. 57,3 4,1 2,7
97 Cl n-C3 H 7 H H 102 až 104 vyp. 59,7 5,0 4,4
nal. 59,8 4,9 4,4
98 Cl sek.-C4Hg H H 90 až 93 vyp. 60,8 5,4 4,2
nal. 60,6 5,5 4,2
99 2-Cl-4-CF3-fenoxy -сн2сн2осн3 H H 107 až 108 vyp. 55,5 3,8 2,8
nal. 55,6 3,9 2,9
100 2-Cl-4-CF3-fenoxy -ch2ch2oc2h5 H H 103 až 104 vyp. 56,3 4,1 2,7
nal. 55,6 3,9 2,9
101 2-Cl-4-CF3-fenoxy -/ch2ch2o/2ch3 H H 106 až 108 vyp. 55,4 4,2 2,6
nal. 55,5 4,1 2,6
102 2-Cl-4-CF3-fenoxy -/CH2CH2O/2C2H5 H H 86 až 88 vyp. 56,2 4,5 2,5
nal. 55,9 4,5 2,6
103 3-Cl-4-CN-fenoxy n-C3 H 7 Cl Cl 97 až 100 vyp. 54,4 3,3 3,5
nal. 54,4 3,3 5,1
104 3-Cl-4-CN-fenoxy sek.-C4H9 Cl Cl 103 až 105 vyp. 55,2 3,6 5,4
nal. 55,6 3,8 5,0
105 4-CN-fenoxy п-С3 н 7 СГ H 68 až 70 vyp. 62,9 4,3 6,4
nal. 62,1 4,4 6,1
106 4-CN-fenoxy sek.-C4H9 Cl H 77 až 79 vyp. 63,7 4,6 6,2
nal. 62,9 4,8 6,0
107 4-N02~fenoxy n-C3 H 7 Cl Cl 85 až 87 vyp. 53,5 3,7 5,7
nal. 53,6 3,7 5,8
108' 3,5-dichlor-2- sek.-C4H? c H 116 až 118 vyp. 53,1 3,8 5,6
-pyridyloxy nal. 53,0 3,56 5,6
109 3,5-dichlor-2- sek.“сзН7 Cl H 141 až 143 vyp. 52,1 3,5 5,8
-pyridyloxy nal. 52,0 3,4 5,7
110 3,5-dichlor-2- sek.-C4Hg Cl Cl 78 až 80 vyp. 49,6 3,4 5,3
nal. 50,5 3,3 5,0
111 3, 5-dichlor-2- n-Č3 H 7 Cl Cl 153 až 155 vyp. 48,6 3,1 5,4
-pyridyloxy nal. 47,8 3,0 5,3
112 4-N02~fenoxy sek.-C4H9 Cl Cl 131 až 133 vyp. 54,4 3,9 5,5
nal. 54,5 3,9 5,5
113 4-NO2-fenoxy n-C5Hll Cl Cl 132 až 134 vyp. 55,3 4,2 5,4
nal. 55,3 4,1 5,4
114 4-N02-fenoxy n“C4H9 Cl Cl 129 až 130 vyp. 54,4 3,9 5,5
nal. 54,9 4,0 5,5
Srovnávací údaje.
Dále uvedená sloučenina · která je disubstituovanou močovinou a náleží ke známému stavu techniky /poprvé byla popsána v belgickém pat. spise č. 833 288 a.později také v několika dalších literárních pramenech/, byla testována postupem popsaným v příkladu 64.
Vzorec této sloučeniny, použité pro srovnání se sloučeninami vyráběnými podle vynálezu, je .
Br
Index toxicity této sloučeniny proti Spodoptera literalis je 494 a proti Aedes aegypti je méně než 3. Sloučenina je zcela neúčinná proti vajíčkům Spodoptera literalis v ovicidním testu.

Claims (6)

  1. PŘEDMĚT ' VYNÁLEZU
    1. Insekticidní přípravek obsahující účinnou složku a nosič, vyznačující se tím, že jako účinnou složku obsahuje sloučeninu obecného vzorce I .
    /1/, ve kterém
    P a Q značí každý nezávisle halogen, m značí ' nulu nebo 1,
    R značí případně substituovanou Cj až C20 -alkylovou, C3 až Cg-cykloalkylovou nebo fenylovou skupinu, přičemž·případné substituenty alkylové skupiny jsou vybrány z halogenu, C. až C4-alkoxy-ekupiny, karboxylu, až C5-alkoxykarbonylu, -? -O-/CH2CH2O/nalkylu, jehož alkylem je Cχ až C4~alkyl a η = 1 . až 4,fenylu a tetrahydrofurylu,
    T značí halogen, Caž C^-halogenalkylovou nebo halogenalkoxy-skupinu, fenoxy?skupinu, případně substituovanou substituenty vybranými z halogenu, C. až C4-halogenalkylu, nitro-skupiny a kyanu, nebo značí pyridyloxy-skupinu, případně substituovanou halogenem, a
    Y c značí halogen, p . zančí nulu, 1 nebo 2.
  2. 2. Insekticidní přípravekpodle bodu 1, vyznačující se tím, že jako účinnou složku obsahuje sloučeninu obecného vzorce I, ve kterém T znamená 2-chlor-3-trifluormethylfenoxy-skupinu, p je nula aostatní obecné symboly Ve vzorci mají výžnam jako v bodě 1.
  3. 3. Insekticidní přípravek podle bodu 1 nebo 2, vyznačující se tím, že jako účinnou složku obsahuje sloučeninu obecného vzorce I, ve kterém R znamená Caž C4-alkylovou«skupinu a ostatní obené symboly ve vzorci mají význam jako v bodě 1.
    '
  4. 4. Insekticidní přípravek podle bodu 1, vyznačující se tím, že jako účinnou složku obsahuje sloučeninu obecného vzorce I, ve kterém R znamená skupinu obecného vzorce -CH0-CH011
    -0-/CH2CH20/nR t kde n = 1 až 3 a R značí až C^-alkyl, a ostatní obecné symboly ve vzorci mejí stejný význam jako v bodě 1.
  5. 5. Způsob výroby účinné složky obecného vzorce I, přípravku podle bodu 1 vyznačující', se tím, že se uvádí do reakce benzoyl-isokyanát obecného vzorce III ve kterém
    P, Q a m mají významy udané v bodě 1, se sulfenamidem obecného vzorce IV /IV/, ve kterém
    R, T, Y a p mejí význsuny udané v bodě 1.
  6. 6. Způsob podle bodu 5, vyznačující se tím, že se provádí při reakční teplotě v rozpětí 0 až 100 °C.
CS836501A 1982-09-16 1983-09-07 Insecticide and method of its efficient component production CS242882B2 (en)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GB8226386 1982-09-16
GB838307919A GB8307919D0 (en) 1983-03-22 1983-03-22 Pesticidal benzoylurea compounds

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CS650183A2 CS650183A2 (en) 1985-08-15
CS242882B2 true CS242882B2 (en) 1986-05-15

Family

ID=26283849

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS836501A CS242882B2 (en) 1982-09-16 1983-09-07 Insecticide and method of its efficient component production

Country Status (24)

Country Link
EP (1) EP0103918B1 (cs)
KR (1) KR910006764B1 (cs)
AU (1) AU555804B2 (cs)
BR (1) BR8304974A (cs)
CA (1) CA1229851A (cs)
CS (1) CS242882B2 (cs)
DD (1) DD212888A5 (cs)
DE (1) DE3372754D1 (cs)
DK (1) DK160982C (cs)
EG (1) EG17415A (cs)
ES (1) ES525647A0 (cs)
FI (1) FI79096C (cs)
GR (1) GR78906B (cs)
HU (1) HU191059B (cs)
IE (1) IE55436B1 (cs)
IL (1) IL69451A (cs)
NO (1) NO157780C (cs)
NZ (1) NZ205129A (cs)
OA (1) OA07516A (cs)
PH (1) PH21796A (cs)
PL (1) PL138285B1 (cs)
PT (1) PT77247B (cs)
TR (1) TR22132A (cs)
ZW (1) ZW17983A1 (cs)

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB8320155D0 (en) * 1983-07-26 1983-08-24 Shell Int Research Pesticidal benzoylurea derivatives
GB8420930D0 (en) * 1984-08-17 1984-09-19 Shell Int Research Pesticidal benzoylurea compounds
GB8523606D0 (en) * 1985-09-25 1985-10-30 Shell Int Research Pesticidal benzoylurea compounds

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR1572673A (cs) * 1967-06-26 1969-06-27
SE392103B (sv) * 1970-04-27 1977-03-14 Sherwin Williams Co Sett att framstella 1,2-bensisotiazolin-3-oner

Also Published As

Publication number Publication date
EP0103918B1 (en) 1987-07-29
EP0103918A3 (en) 1985-09-18
EG17415A (en) 1991-12-30
PT77247A (en) 1983-09-01
IE55436B1 (en) 1990-09-12
KR840006331A (ko) 1984-11-29
DK160982C (da) 1991-11-04
PL243460A1 (en) 1984-11-19
HU191059B (en) 1986-12-28
DD212888A5 (de) 1984-08-29
NO157780C (no) 1988-05-18
FI833254A0 (fi) 1983-09-12
DK160982B (da) 1991-05-13
NO833325L (no) 1984-03-19
NO157780B (no) 1988-02-08
FI79096C (fi) 1989-11-10
CS650183A2 (en) 1985-08-15
TR22132A (tr) 1986-05-16
DK355083A (da) 1984-03-17
PL138285B1 (en) 1986-08-30
GR78906B (cs) 1984-10-02
IL69451A0 (en) 1983-11-30
AU1766883A (en) 1984-03-22
ES8507107A1 (es) 1985-08-16
PT77247B (en) 1986-02-04
AU555804B2 (en) 1986-10-09
EP0103918A2 (en) 1984-03-28
PH21796A (en) 1988-02-29
FI79096B (fi) 1989-07-31
DK355083D0 (da) 1983-08-03
FI833254A (fi) 1984-03-17
IE831826L (en) 1984-03-16
BR8304974A (pt) 1984-09-04
IL69451A (en) 1986-07-31
DE3372754D1 (de) 1987-09-03
CA1229851A (en) 1987-12-01
KR910006764B1 (ko) 1991-09-02
ES525647A0 (es) 1985-08-16
ZW17983A1 (en) 1983-10-26
NZ205129A (en) 1986-10-08
OA07516A (en) 1985-03-31

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US4666942A (en) Pesticidal benzoylurea compounds
SK279516B6 (sk) Substituované deriváty pyrimidínu, spôsob ich výro
JPH0676394B2 (ja) １、３―チアゾール誘導体、それらの製造方法および殺虫組成物
US4149872A (en) N-pyridinyl urea and cyclopropanecarboxamide herbicides
CS242882B2 (en) Insecticide and method of its efficient component production
CS246090B2 (en) Insecticide and method of its efficient component production
DK156439B (da) 7-substituerede 2,3-dihydrobenzofuranderivater samt pesticidpraeparater indeholdende disse og en fremgangsmaade til bekaempelse af skadelige organismer
US3981914A (en) N-alkylsulfonylperfluoroalkanesulfonanilides
CA1210774A (en) Pesticidal amines, preparation and use
US2553773A (en) N-(trichloromethylthio) omicron-sulfo benzimide and fungicidal compositions containing it
EP0171853B1 (en) Pesticidal benzoylurea compounds
EP0216423B1 (en) Pesticidal benzoylurea compounds
US4517193A (en) Pesticidal benzoylurea compounds
NZ224427A (en) 2-phenoxy- and 2-pyridinyloxy-butyric acid anilides and herbicidal compositions
EP0152129B1 (en) N-acyl amino acid derivatives, their preparation and their use as fungicides
NZ222208A (en) Phenoxy phthalide derivative and compositions thereof
EP0114705B1 (en) Pesticidal nitromethane derivatives
HU189269B (en) Pesticide compositions containing benzoyl-phenyl-car-bamide derivatives and process for preparing the active substances
GB2181125A (en) Pesticidal benzoylurea compounds
JPS60239484A (ja) ジオキサシクロヘキシルアニリド除草剤、該化合物の調製方法、それらを含む除草剤組成物ならびに望ましくない植物の成長阻止におけるそれらの用途
PL133183B1 (en) Insecticide and process for manufacturing novel s-tert-alkylthiolophosphonic compounds serving as an active substance
GB2152032A (en) Urea herbicides