DK160982B - Benzoylurinstofforbindelser, fremgangsmaade til fremstilling deraf, praeparater indeholdende saadanne forbindelser og fremgangsmaade til bekaempelse af skadedyr - Google Patents
Benzoylurinstofforbindelser, fremgangsmaade til fremstilling deraf, praeparater indeholdende saadanne forbindelser og fremgangsmaade til bekaempelse af skadedyr Download PDFInfo
- Publication number
- DK160982B DK160982B DK355083A DK355083A DK160982B DK 160982 B DK160982 B DK 160982B DK 355083 A DK355083 A DK 355083A DK 355083 A DK355083 A DK 355083A DK 160982 B DK160982 B DK 160982B
- Authority
- DK
- Denmark
- Prior art keywords
- calculated
- found
- compound according
- halogen
- phenyl
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
- C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D213/62—Oxygen or sulfur atoms
- C07D213/63—One oxygen atom
- C07D213/64—One oxygen atom attached in position 2 or 6
- C07D213/643—2-Phenoxypyridines; Derivatives thereof
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
- A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
- A01N47/28—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N<
- A01N47/34—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N< containing the groups, e.g. biuret; Thio analogues thereof; Urea-aldehyde condensation products
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C313/00—Sulfinic acids; Sulfenic acids; Halides, esters or anhydrides thereof; Amides of sulfinic or sulfenic acids, i.e. compounds having singly-bound oxygen atoms of sulfinic or sulfenic groups replaced by nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups
- C07C313/08—Sulfenic acids; Derivatives thereof
- C07C313/18—Sulfenamides
- C07C313/26—Compounds containing any of the groups, X being a hetero atom, Y being any atom
- C07C313/30—Y being a hetero atom
- C07C313/34—Y being a hetero atom either X or Y, but not both, being nitrogen atoms, e.g. N-sulfenylureas
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D307/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
- C07D307/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
- C07D307/04—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D307/10—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms
- C07D307/12—Radicals substituted by oxygen atoms
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Dentistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Indole Compounds (AREA)
- Acyclic And Carbocyclic Compounds In Medicinal Compositions (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
Description
DK 160982 B
Den foreliggende opfindelse angår benzoylurinstofforbindelser, fremgangsmåde til fremstilling deraf, præparater indeholdende sådanne forbindelser og en fremgangsmåde til bekæmpelse af skadedyr.
I britisk patentskrift nr. 1.460.410 og i britisk patentskrift nr.
5 1.501.607 beskrives, at visse disubstituerede urinstofderivater har pesticid virkning.
Det har nu vist sig, at en yderligere klasse af hidtil ukendte urinstofderivater har pesticid virkning. Disse urinstofderivater er trisubstituerede og indeholder en specifikt substitueret phenylthio-10 gruppe.
Den foreliggende opfindelse angår således en benzoylurinstofforbin-delse med den almene formel I
mf_0 rv»>.
O-T '
H J
o o
15 COOR
hvor P og Q uafhængigt af hinanden hver betegner halogen; m betegner 0 eller 1; R betegner eventuelt substitueret alkyl, hvor eventuelle substituenter er valgt blandt halogen, phenyl, alkoxycarbonyl, alkoxy eller tetrahydrofuryl, cycloalkyl, phenyl eller en gruppe 20 - (C^GH^O^R^, hvor R^· betegner alkyl; T betegner halogen, alkyl, halogenalkyl, alkoxy eller halogenalkoxy eller phenoxy, der er substitueret med én eller flere substituenter valgt blandt halogen, nitro, halogenalkyl og cyano, eller pyridyloxy, der er substitueret med halogen; hvert symbol Y uafhængigt af hinanden betegner halogen; 25 og p - 0, 1 eller 2.
Medmindre andet er angivet, har alkyldelen i nærværende beskrivelse og krav fortrinsvis op til 6, især op til 4, carbonatomer, og cyclo-alkylgrupperne har fortrinsvis 3-7 carbonatomer i ringen. Halogenato-
DK 160982 B
2 mer kan være iod, brom, chlor eller fluor, idet fluor og chlor foretrækkes .
Det foretrækkes, at hvert symbol P og Q uafhængigt af hinanden betegner fluor, chlor eller brom, og at m er 0 eller 1. Hvis m er 1, 5 sidder Q fortrinsvis i 6-stillingen på phenylringen.
T betegner fortrinsvis brom eller især fluor eller chlor; alkyl, halogenalkyl eller halogenalkoxy, især methyl, trifluormethyl eller trifluormethoxy; en substitueret phenoxygruppe, hvor substituenterne er valgt blandt halogenalkyl, især trifluormethyl, fluor, chlor, 10 nitro og cyano; eller en substitueret pyridyloxygruppe, hvor sub-stituenteme er valgt blandt fluor og chlor.
Hvis T indeholder en pyridyloxygruppe, er pyridyldelen fortrinsvis en 2-pyridyldel; denne 2-pyridyldel bærer fortrinsvis halogensubstituen-ter, især i 3-, 5- eller 3,5-stillingen. Hvis T er trifluormethylphe-15 noxy, er denne gruppe fortrinsvis 4-trifluormethylphenoxy, og hvis phenoxydelen deraf er yderligere substitueret, sidder denne substituent fortrinsvis i 2-stillingen. Et foretrukket eksempel på gruppen T er således 2-chlor-4-trifluormethylphenoxy.
Fortrinsvis er p - 1, når T er en 4-substitueret phenoxygruppe, eller 20 p = 0, når T er en 4-substitueret phenoxygruppe, der bærer en anden substituent.
Y betegner fortrinsvis fluor, chlor eller brom.
R betegner fortrinsvis en eventuelt substitueret alkylgruppe indeholdende 1-20, især 1-15, carbonatomer, g-cycloalkyl eller phenyl.
25 Foretrukne substituenter i en eventuelt substitueret alkylgruppe R er halogen, især chlor og fluor; ^-alkoxy, især methoxy og ethoxy; alkoxycarbonyl indeholdende 2-5 carbonatomer, fx ethoxycarbonyl og methoxycarbonyl; phenyl og tetrahydrofuryl. 1 én foretrukken udførelsesform af opfindelsen betegner R usubstitue-
DK 160982B
3 ret alkyl med 1-20 carbonatomer, fortrinsvis 1-10 carbonatomer, især 1-5 carbonatomer.
Når R betegner en gruppe med den almene formel II
-(CH2CH20)2R1 II
5 hvor R^· betegner alkyl, betegner R^- fortrinsvis alkyl med 1-10 carbonatomer. Ri betegner især alkyl med 1-4 carbonatomer, fx methyl, ethyl, isopropyl eller tert.butyl. Gruppen -C00(CH2CH20)2R^ sidder fortrinsvis i 2-stillingen på phenylringen i phenylthiogruppen.
Typiske benzoylurinstofforbindelser ifølge opfindelsen har således 10 den almene formel I, hvor P og Q uafhængigt af hinanden hver betegner fluor, chlor eller brom, og m betegner 0 eller 1; R betegner alkyl, halogenalkyl eller alkoxyalkyl med 1-15, især 1-10, carbonatomer, og hvor halogensubstituenten er chlor eller fluor, og alkoxysubstituen-ten indeholder 1-4 carbonatomer; T betegner fluor, chlor eller brom, 15 halogenalkyl eller halogenalkoxy med 1-4 carbonatomer, hvor halogensubstituenten er fluor, chlor og/eller brom eller en trihalogenme-thyl-, nitro- eller cyanophenoxygruppe, hvor phenoxydelen også kan bære én eller flere fluor-, chlor- eller brom-, nitro- eller cyano-substituenter; hvert symbol Y uafhængigt af hinanden betegner fluor, 20 chlor eller brom; og p = 0, 1 eller 2.
Mere foretrukne benzoylurinstofforbindelser ifølge opfindelsen har den almene formel I, hvor P og Q uafhængigt af hinanden hver betegner fluor, chlor eller brom; m betegner 0 eller 1; R betegner alkyl eller halogenalkyl, hvor halogensubstituenten er fluor eller chlor; 25 T betegner chlor, fluoralkyl eller fluoralkoxy med 1-4 carbonatomer og 1-5 fluoratomer eller trifluormethylphenoxy, hvor phenoxydelen også kan bære ét eller flere fluor-, chlor- eller bromatomer; hvert symbol Y uafhængigt af hinanden betegner fluor eller chlor; og p = 0, 1 eller 2.
30 -COOR-Substituenten i phenylthiogruppen i benzoylurinstofforbindelserne med den almene formel I kan sidde på enhver af de tilgængelige
DK 160982 B
4 positioner på phenylringen, men den sidder fortrinsvis i 2-stillin-gen.
Opfindelsen angår også en fremgangsmåde til fremstilling af hidtil ukendte benzoylurinstofforbindelser, hvilken fremgangsmåde er ejen-5 dommelig ved, at et benzoylisocyanat med den almene formel III
| XP 111
o = C = N- C
II
o
omsættes med et sulfenamid med den almene formel IV 10 T
IV
Q.,-*
COOR
i hvilke formler P, Q, m, R, T, Y og p har de ovenfor anførte betydninger.
15 Omsætningen udføres hensigtsmæssigt i nærværelse af et opløsningsmiddel. Hensigtsmæssige opløsningsmidler er aromatiske opløsningsmidler såsom benzen, toluen, xylen eller chlorbenzen, carbonhydrider såsom jordoliefraktioner, chlorerede carbonhydrider såsom chloroform, methylenchlorid eller dichlorethan og ethere såsom diethylether, 20 dibutylether eller dioxan. Blandinger af opløsningsmidler er også egnede.
Omsætningen udføres fortrinsvis ved en temperatur på 0-100°C, hensigtsmæssigt stuetemperatur. Molforholdet mellem benzoyl-isocyanat og sulfenamid er fortrinsvis 1:1-2:1. Omsætningen udføres fortrinsvis 25 under vandfrie betingelser.
DK 160982 B
5
Sulfenamid-mellemprodukterne med den almene formel IV er i sig selv hidtil ukendte og kan fremstilles ved at omsætte et sulfenylhalogenid med den almene formel V
5 (/ Y_S - Hal V
V
COOR
hvor R har den ovenfor i forbindelse med formlen I anførte betydning, og Hal betegner halogen, fortrinsvis chlor eller brom, med en anilin med den almene formel VI
10 T
Wp-jfS
v VI
X/ hvor T, Y og p har den ovenfor i forbindelse med formlen I anførte betydning, i nærværelse af et dehydrohalogeneringsmiddel såsom en 15 organisk eller uorganiske base. Egnede baser omfatter alkalimetalhydroxider, amider eller alkoxider, fx natriumethoxid; alkalimetal-eller jordalkalimetalhydroxider, fx kaliumhydroxid; og primære, sekundære eller tertiære aminer, fx triethylamin eller piperidin.
Omsætningen udføres bekvemt i nærværelse af et aprot opløsningsmid-20 del; egnede opløsningsmidler omfatter aromatiske opløsningsmidler såsom benzen, toluen, xylen eller chlorbenzen, carbonhydrider såsom jordoliefraktioner, chlorerede carbonhydrider såsom methylenchlorid og ethere såsom diethylether og dibutylether.
Omsætningen udføres hensigtsmæssigt ved en temperatur i området fra-25 10°C til +50°C, fortrinsvis fra -5°C til +20eC.
DK 160982B
6
Sulfenylhalogenidet med den almene formel V kan fremstilles ud fra den tilsvarende thiol eller disulfid, fx ved fremgangsmåden beskrevet af L. Katz, L.S. Karger, W. Schroeder og M.S. Cohen, J. Or g. Chem.
18, 1953, s. 1380. Ved fremstillingen af mellemprodukterne med den 5 almene formel IV kan udgangsmaterialet sulfenylhalogenidet med den almene formel V fremstilles in si tu. Disulfidudgangsmaterialet til sulfenylhalogenidet med den almene formel V kan fremstilles ved esterificering af den tilsvarende dicarboxylsyre ifølge fremgangsmåden beskrevet af J.C. Grivas i J. Org. Chem. 40, 1975, s. 2029.
10 Forbindelserne ifølge den foreliggende opfindelse har vist sig at have høj insekticid og acaricid virkning. Således angår den foreliggende opfindelse også pesticide præparater, der indeholder en forbindelse m^d den almene formel I som ovenfor defineret sammen med en bærer. Et (^ådant præparat kan indeholde en enkelt forbindelse 15 eller en blanding af adskillige forbindelser ifølge opfindelsen.
Opfindelsen ategår endvidere en metode til bekæmpelse af skadedyr på et sted, hvilKén metode er ejendommelig ved, at der påføres en insekticidt virksonftmængde af en benzoylurinstofforbindelse eller et benzoylurinstoffpræparat ifølge den foreliggende opfindelse på stedet.
20 I modsætning t/ίΐ forbindelserne fra den kendte teknik, som er praktisk talt uoplteselige i organiske opløsningsmidler og derfor umådeligt vanskelige at formulere uden store omkostninger, er forbindelserne med den Kalmene formel I generelt let opløselige i organiske opløsningsmidler, hvilket gør f o rmuler ingen r e 1 a tivt'· s imp el og. de 25 resulterende præparater lette at'håndtere og økonomisk attraktive. Forbindelserne med den almene formel I synes også at have en hurtigere virkningsmåde end forbindelserne fra den kendte teknik.
En bærer i et præparat ifølge opfindelsen er ethvert materiale, hvormed den aktive bestanddel formuleres for at lette påføring på stedet, 30 der skal behandles, hvilket fx kan være en plante, såsæd eller jord, eller for at lette opbevaring, transport eller håndtering. En bærer kan være et fast stof eller en væske, herunder et materiale, som normalt er gasformigt, men som er blevet komprimeret til dannelse af en væske, og enhver af de bærere, der normalt anvendes ved formu
DK 160982 B
7 lering af pesticide præparater, kan anvendes. Fortrinsvis indeholder præparater ifølge opfindelsen 0,5-95 vægtprocent aktiv bestanddel.
Egnede bærere i fast form omfatter naturlige og syntetiske lerarter og silicater, fx naturligt forekommende siliciumdioxider såsom diato-5 méjord; magnesiumsilicater, fx talkumarter; magnesiumaluminiumsilica-ter, fx attapulgiter og vermiculiter; aluminiumsilicater, fx kaolini-ter, montmorilloniter og glimmerarter; calciumcarbonat; calciumsulfat; syntetiske hydratiserede siliciumoxider og syntetiske calciumeller aluminiumsilicater; grundstoffer, fx carbon og svovl; naturlige 10 og syntetiske harpikser, fx cumaronharpikser, polyvinylchlorid og styrenpolymerer og -copolymerer; polychlorphenoler i fast form; bitumen; vokser, fx bivoks, paraffinvoks og chlorerede mineralvokser; og gødningsstoffer i fast form, fx superphosphater.
Egnede flydende bærere omfatter vand, alkoholer, fx isopropanol og 15 glycoler; ketoner, fx acetone, methylethylketon, methylisobutylketon og cyclohexanon; ethere; aromatiske eller araliphatiske carbonhydri-der, fx benzen, toluen og xylen; jordoliefraktioner, fx petroleum og lette mineralolier; og chlorerede carbonhydrider, fx carbontetrachlo-rid, perchlorethylen og trichlorethan. Blandinger af forskellige væs-20 ker er ofte egnede.
Landbrugsmæssige præparater formuleres og transporteres ofte i koncentreret form, som derefter fortyndes af brugeren før anvendelse. Tilstedeværelsen af små mængder af en bærer, som er et overfladeaktivt middel, letter denne fortyndingsproces. Mindst én bærer i et 25 præparat ifølge opfindelsen er derfor fortrinsvis et overfladeaktivt middel. Præparatet kan fx indeholde mindst to bærere, hvoraf mindst den ene er et overfladeaktivt middel.
Et overfladeaktivt middel kan være et emulgeringsmiddel, et disperge-ringsmiddel eller et befugtningsmiddel; det kan være ikke-ionisk 30 eller ionisk. Eksempler på egnede overfladeaktive midler omfatter natrium- eller calciumsaltene af polyacrylsyrer og ligninsulfonsyrer; kondensationsprodukter af fedtsyrer eller aliphatiske aminer eller amider indeholdende mindst 12 carbonatomer i molekylet med ethyle-noxid og/eller propylenoxid; fedtsyreestere af glycerol, sorbitan,
DK 160982 B
8 saccharose eller pentaerythritol; kondensater af disse med ethyle-noxid og/eller propylenoxid; kondensationsprodukter af fedtalkoholer eller alkylphenoler, fx p-octylphenol eller p-octylcresol, med ethy-lenoxid og/eller propylenoxid; sulfater eller sulfonater af disse 5 kondensationsprodukter; alkali- eller jordalkalimetalsalte, fortrinsvis natriumsalte, af svovl- eller sulfonsyreestere indeholdende mindst 10 carbonatomer i molekylet, fx natriumlaurylsulfat, natrium-sek.alkylsulfater, natriumsalte af sulfoneret ricinusolie og natriu-malkylarylsulfonater såsom natriumdodecylbenzensulfonat; og polymerer 10 af ethylenoxid og copolymerer af ethylenoxid og propylenoxid.
Præparaterne ifølge opfindelsen kan fx formuleres som befugtelige pulvere, puddere, granuler, opløsninger, emulgerbare koncentrater, emulsioner, suspensionskoncentrater og aerosoler. Befugtelige pulvere indeholder sædvanligvis 25, 50 eller 75 vægtprocent aktiv bestanddel 15 og indeholder sædvanligvis ud over fast inert bærer 3-10 vægtprocent dispergeringsmiddel og om nødvendigt 0-10 vægtprocent stabilisator (er) og/eller andre additiver såsom penetreringsmidler eller klæbemidler. Puddere formuleres sædvanligvis som et pudderkoncentrat med en lignende komposition som et befugteligt pulver, men uden et 20 dispergeringsmiddel, og fortyndes i marken med yderligere fast bærer, hvilket giver et præparat, der sædvanligvis indeholder 1/2-10 vægtprocent aktiv bestanddel. Granuler fremstilles sædvanligvis med en størrelse på mellem 10 og 100 BS mesh (1,676-0,152 mm) og kan fremstilles ved agglomererings- eller imprægneringsteknikker. Granuler 25 indeholder sædvanligvis 1/2-75 vægtprocent aktiv bestanddel og 0-10 vægtprocent additiver såsom stabilisatorer, overfladeaktive midler, modifikatorer til langsom frigørelse og bindemidler. De såkaldte "tørre flydbare pulvere" består af relativt små granuler med en relativt høj koncentration aktiv bestanddel. Emulgerbare koncentrater 30 indeholder sædvanligvis ud over et opløsningsmiddel og om nødvendigt co-opløsningsmiddel 10-50 vægt/volumenprocent aktiv bestanddel, 2-20 vægt/volumenprocent emulgeringsmidler og 0-20 vægt/volumenprocent andre additiver såsom stabilisatorer, penetreringsmidler og korrosi-onsirihibitorer. Suspensionskoncentrater fremstilles sædvanligvis 35 således, at der opnås et stabilt, ikke-sedimenterende flydbart produkt, og indeholder sædvanligvis 10-75 vægtprocent aktiv bestanddel, 0,5-15 vægtprocent dispergeringsmidler, 0,1-10 vægtprocent suspen-
DK 160982 B
9 deringsmidler såsom beskyttelseskolloider og thixotropimidler, 0-10 vægtprocent andre additiver såsom antiskummidler, korrosionsinhibitorer, stabilisatorer, penetreringsmidler og klæbemidler og vand eller en organisk væske, i hvilken den aktive bestanddel er i det 5 væsentlige uopløselig; visse organiske faste stoffer eller uorganiske salte kan være til stede opløst i formuleringen for at hjælpe med til at forhindre sedimentering eller som antifrostmidler for vand.
Vandige dispersioner og emulsioner, fx præparater, der er opnået ved at fortynde et befugteligt pulver eller et koncentrat ifølge opfin-10 delsen med vand, ligger også inden for rammerne af den foreliggende opfindelse. Nævnte emulsioner kan være af vand-i-olie-typen eller af o1ie-i-vand-typen og kan have en tyk "mayonnaise"-agtig konsistens.
Præparatet ifølge opfindelsen kan også indeholde andre bestanddele fx andre forbindelser med pesticide egenskaber. Yderligere insekticide 15 forbindelser kan være inkorporeret, især sådanne forbindelser, som har en anden virkningsmåde.
De følgende eksempler belyser opfindelsen nærmere. Eksempel A angår syntesen af et hidtil ukendt sulfenamid-udgangsmateriale, eksempel 1-63 angår syntesen af hidtil ukendte benzoylurinstofforbindelser, og 20 eksempel 64 angår de hidtil ukendte benzoylurinstofforbindelsers biologiske virkning. Eksempel 65-114 angår hidtil ukendte mellemprodukter med den almene formel IV.
EKSEMPEL A
Fremstilling af isopropyl 2-[[[4-(trifluormethoxy)phenyl]amino]thio]-25 benzoat
En opløsning af brom (0,65 ml) i tørt methylenchlorid (10 ml) blev i løbet af 30 minutter sat til en omrørt opløsning af diisopropyl 2,2'-dithiobisbenzoat (4,9 g) i det samme opløsningsmiddel (40 ml) ved omgivelsestemperatur. Den resulterende mørkerøde opløsning blev 30 omrørt ved denne temperatur i 1,25 time og blev derefter i løbet af 30 minutter sat til en omrørt opløsning af 4-(trifluormethoxy)anilin
DK 160982 B
10 (4,45 g) i tørt methylenchlorid (100 ml) indeholdende triethylamin (5,0 ml). Reaktionsblandingens temperatur blev holdt ved 5-10°C gennem hele tilsætningen ved hjælp af et isbad, og da tilsætningen var tilendebragt, fik reaktionsblandingen lov at opvarme til omgivel-5 sestemperatur i løbet af 4,0 timer. Opløsningsmidlet blev fjernet under reduceret tryk, og remanensen blev suspenderet i diethylether (250 ml) og vasket med vand for at fjerne triethylaminhydrobromid.
Den resulterende diethyletheropløsning blev tørret under anvendelse af magnesiumsulfat og inddampet, hvilket gav det rå produkt, som blev 10 renset ved krystallisation af diethylether/petroleumsether.
Krystallisationen gav 7,4 g af det ønskede produkt som farveløse plader, smeltepunkt 120-121°C.
Analyse: C Η N
Beregnet: 55,0% 4,3% 3,8% 15 Fundet: 55,0% 4,5% 3,8%.
EKSEMPEL 1
Fremstilling af isopropyl 2-[[[[(2-chlorbenzoyl)aminoJcarbonyl][4-(trifluormethoxy)phenyl]amino]thio]benzoat
En opløsning af 2-chlorbenzoylisocyanat (2,-7 g) i tørt toluen 20 (5,0 ml) blev sat til en omrørt suspension af isopropyl 2-[[[4-(tri- fluormethoxy)phenyl]amino]thiojbenzoat (3,7 g) i det samme opløsningsmiddel (20,0 ml) ved stuetemperatur. Efter 18 timer var der dannet en kage af krystaller. Reaktionsblandingen blev afkølet til -5°C og filtrer et, og krystallerne blev vasket med koldt toluen 25 efterfulgt af petroleumsether. Efter tørring ved 40°G under vakuum blev det rene produkt vundet som farveløse krystaller (4,8 g), smeltepunkt 143-144°C.
Analyse: C Η N
Beregnet: 54,3% 3,7% 5,1% 30 Fundet: 54,5% 3,5% 5,2%.
DK 160982 B
11 EKSEMPEL 2
Fremstilling af butyl 2-[[[[(2,6-difluorbenzoyl)amino]carbonyl][4* (trifluormethyl)phenyl]amino]thio]benzoat
En opløsning af 2,6-difluorbenzoylisocyanat (1,1 g) i tørt toluen 5 (5,0 ml) blev sat til en omrørt opløsning af butyl 2-[[[4-(trifluor- methyl)phenyl]amino]thio]benzoat (1,9 g) i det samme opløsningsmiddel (7,0 ml) ved stuetemperatur. Efter 18 timer blev reaktionsblandingen afkølet til -5DC, og det krystallinske bundfald blev skilt fra og vasket med koldt toluen efterfulgt af petroleumsether. Det rene 10 produkt blev vundet som farveløse krystaller (2,5 g, smeltepunkt 79-81°C) efter omkrystallisation af diethylether/petroleumsether.
Analyse: C Η N
Beregnet: 56,5% 3,8% 5,1%
Fundet: 56,3% 4,0% 5,1%.
15 EKSEMPEL 3
Fremstilling af propyl 2-[[[4-[2-chlor-4-(trifluormethyl)phenoxyphen-yl][(2,6-difluorbenzoyl)amino]carbonyl]amino]thio]benzoat
En opløsning af 2,6-difluorbenzoylisocyanat (1,8 g) i tørt toluen (5,0 ml) blev sat til en omrørt opløsning af propyl 2-[[[[2-chlor-4-20 (trifluormethyl)phenoxy]phenyl]amino]thio]benzoat (3,6 g) i det samme opløsningsmiddel (7,0 ml) ved stuetemperatur. Efter 4,0 timer blev reaktionsblandingen inddampet under reduceret tryk, og produktet blev isoleret fra remanensen ved hurtig chromatografi på silicagel under anvendelse af methylenchlorid som eluent. Krystallisation af diethy-25 lether/petroleumsether gav det rene produkt som farveløse krystaller (4,2 g), smeltepunkt 148-150°C.
Analyse: C Η N
Beregnet: 56,0% 3,3% 4,2%
Fundet: 56,3% 3,3% 4,3%.
DK 160982 B
12 EKSEMPEL 4
Fremstilling af ethyl 2-[[[[(2-chlorbenzoyl)amino]carbonyl][4-[2-chlor-4- (trifluormethyl)phenoxy] phenyl] amino] thio]benzoat
En opløsning af 2-chlorbenzoylisocyanat (1,8 g) i tørt toluen (5,0 5 ml) blev sat til en omrørt opløsning af ethyl 2-[[[[2-chlor-4-(tri-fluormethyl)phenoxy]phenyl]amino]thio]benzoat (3,5 g) i det samme opløsningsmiddel (7,0 ml) ved stuetemeratur. Efter 18,0 timer blev reaktionsblandingen fortyndet med tør petroleumsether (30 ml), og det resulterende bundfald af råprodukt blev skilt fra og vasket med 10 petroleumsether. Dette materiale blev renset ved hurtig chromatografi på silicagel efterfulgt af krystallisation af diethylether/petrole-umsether.
Krystallisationen gav 3,1 g af det ønskede produkt som farveløse krystaller, smeltepunkt 98-100°C.
15 Analyse: C Η N
Beregnet: 55,5% 3,2% 4,3%
Fundet: 55,6% 3,2% 4,3%.
EKSEMPEL 5-63
Ifølge eksempel 5-63 fremstilledes forbindelser ved én af fremgangs-20 måderne beskrevet i eksempel 1-4.
Forbindelserne, deres smeltepunkt og kemiske analyser er vist i tabel 1 nedenfor.
DK 160982 B
13
Tabel 1 T
v XX
QSY
OOOR c — NH-c ll I! O o
Eks. T R P Q U V
5 nr.
5 2-Cl-4-CF3-C6H3-0- Sek-C4H9- F F Η H
6 -OCF3 CH3 Cl H H H
7 -ocf3 c2h5 Cl H H H
10 8 -OCF3 n-C3H7 Cl Η Η H
9 -OCF3 n-C4H9 Cl Η Η H
10 -OCF3 -CH(CH3)CH2CH3 Cl Η Η H
11 -OCF3 n'C5Hll Cl Η Η H
12 -OCF3 -CH(CH3)CH2CH2CH3 Cl H H H
15 13 -CF3 CH3 F F Η H
14 -CF3 C2H5 F F Η H
15 -CF3 n-C3H7 F F Η H
16 -CF3 i-C3H7 F F Η H
17 -CF3 (CH2)2CH(CH3)2 F F H H
20 18 -CF3 CH2CF3 F F Η H
19 2-Cl-4-CF3-C6H3-0- CH3 F F Η H
20 2-Cl-4-CF3-C6H3-0- C2H5 F F Η H
21 2-Cl-4-CF3-C6H3-0- n-C4H9 F F Η H
22 2-Cl-4-CF3-C6H3-0- -CH(CH3)CH2CH3 F F Η H
25 23 2-Cl-4-CF3-C6H3-0- n-C5Hu F F Η H
24 2-Cl-4-CF3-C6H3-0- -CH(CH3)CH2CH2CH3 F F Η H
25 2-Cl-4-CF3-C6H3-0- CH3 Cl Η Η H
26 2-Cl-4-CF3-C6H3-0- n-C3H7 Cl Η Η H
27 2-Cl-4-CF3-C6H3-0- n-C4H9 Cl Η Η H
30 28 2-Cl-4-CF3-C6H3-0- -(CH2)2CH(CH3)2 F F Η H
29 2-Cl-4-CF3-C6H3-0- -(CH2)9CH3 F F Η H
30 2-Cl-4-CF3-C6H3-0- -(CH2)13CH3 F F Η H
DK 160982 B
14
Tabel I fortsat
31 2-Cl-4-CF3-C6H3-0- -(CH2)15CH3 F F Η H
32 2-Cl-4-CF3-C6H3-0- cyclohexyl F F Η H
33 2-Cl-4-CF3-C6H3-0- benzyl F F Η H
5 34 2-Cl-4-CF3-C6H3-0- phenyl F F Η H
35 2-Cl-4-CF3-C6H3-0- -CH(CH3)C02C2H5 F F Η H
36 2-Cl-4-CF3-C6H3-0- -CH2C02C2H5 F F Η H
37 2-Cl-4-CF3-C6H3-0- 2-tetrahydrofuryl- F F Η H
methyl
10 38 Cl n-C3H7 F F Η H
39 Cl Sek-C4H9 F F Η H
40 0CF3 n-C3H7 F Cl Η H
41 0CF3 Sek-C4H9 F Cl Η H
42 0CF3 n-C3H7 F F Η H
15 43 0CF3 Sek-C4H9 F F Η H
44 CF3 ' C2H5 F Cl Η H
45 2-Cl-4-CF3-C6H3-0- -CH2CH2OCH3 F F Η H
46 2-C1-4-iCF3-C6H3-0- -CH2CH20C2H5 F F Η H
47 2-Cl-4-iCF3-C6H3-0- - (CH2CH20)2CH3 F F Η H
20 48 2-Cl-4-idF3-CgH3-0- - (CH2CH20)2C2H5 F F Η H
49 3-Cl-4JCN-CgH3-0- n-C3H7 Cl H Cl Cl 50 3-Cl-4idN-C6H3-0- Sek-C4H9 Cl H Cl Cl
51 4-CN-CgH4-0- n-C3H7 Cl H Cl H
52 4-CN-CgH4-Q- Sek-C4H7 Cl H Cl H
25 53 4 -N02 -iCgH^-0 - n-C3H7 Cl H Cl Cl
54 3,5-dichlor-2-pyridyloxy Sek-C4H9 F F Cl H
55· 3,5-dichlor-2-pyrldyloxy n-C3H7 F F Cl H
56 3,5-dichIor-2'-pyridyloxy Sek-C4H9 F F Cl Cl 57 3,5-dichlor-2-pyridyloxy n-C3H7 F F Cl Cl 30 58 4-N02-C6H4-0- n-C3H7 F F Cl Cl 59 4-N02-C6H4-0- Sek-C4H9 F F Cl Cl 60 4-N02-C6H4-0- n-Cst^ F F Cl Cl 61 4-N02-C6H4-0- n-C4H9 F F Cl Cl 62 4-N02-C6H4-0- n-C4H9 F Cl Cl Cl 35 63 4-N02-C6H4-0- n-C5Hu F 01 C1 C1
DK 160982 B
Tabel I fortsat 15
Eksempel Snip. (°C) Analyse
C Η N
5 ________ 5 77-79 Beregnet 56,6 3,5 4,1
Fundet 56,8 3,9 4,0 6 144-145 Beregnet 52,6 3,1 5,3
Fundet 52,7 2,9 4,8 10 7 150-152 Beregnet 53,5 3,4 5,2
Fundet 53,6 3,2 5,3 8 122-123 Beregnet 54,3 3,7 5,1
Fundet 54,5 3,6 5,2 9 111-113 Beregnet 55,1 3,9 4,9 15 Fundet 55,1 3,7 5,0 10 118-119 Beregnet 55,1 3,9 4,9
Fundet 54,8 3,7 5,0 11 88-89 Beregnet 55,8 4,2 4,8
Fundet 55,9 3,7 5,2 20 12 119-120 Beregnet 55,8 4,2 4,8 fundet 55,8 3,8 5,0 13 161-163 Beregnet 54,1 2,9 5,5
Fundet 54,8 3,5 5,4 14 137-140 Beregnet 55,0 3,2 5,3 25 Fundet 55,4 3,1 5,5 15 140-143 Beregnet 55,8 3,5 5,2
Fundet 55,5 3,4 5,3 16 155-157 Beregnet 55,8 3,5 5,2
Fundet 55,7 3,4 5,4 30 17 139-141 Beregnet 57,2 4,1 5,0
Fundet 58,1 4,0 4,9 18 80-82 Beregnet 49,8 2,4 4,8
Fundet 50,4 2,4 4,8 19 135-137 Beregnet 54,7 2,8 4,4 35 Fundet 54,9 2,8 4,5 20 126-128 Beregnet 55,3 3,1 4,3
Fundet 55,5 3,0 4,3
Tabel 1 fortsat
DK 160982 B
16 21 124-126 Beregnet 56,6 3,5 4,1
Fundet 56,7 3,4 4,2 22 77-79 Beregnet 56,6 3,5 4,1 5 Fundet 56,8 3,9 4,0 23 63-65 Beregnet 57,2 3,8 4,0
Fundet 56,7 3,5 4,1 24 70-72 Beregnet 57,2 3,8 4,0
Fundet 57,2 3,9 4,3 10 25 139-141 Beregnet 54,8 3,0 4,4
Fundet 54,3 3,1 4,6 26 135-137 Beregnet 56,1 3,5 4,2
Fundet 56,1 3,6 4,2 27 119-121 Beregnet 56,7 3,7 4,1 15 Fundet 56,7 3,4 4,1 28 Gummi Beregnet 57,2 3,8 4,0
Fundet 56,7 4,1 3,8 29 48-52 Beregnet 59,8 4,7 3,7
Fundet 59,5 5,0 3,6 20 30 Gummi Beregnet 61,6 5,4 3,4
Fundet 61,6 5,7 3,4 31 Gummi Beregnet 62,4 5,7 3,3
Fundet 62,0 5,8 3,4 32 98-100 Beregnet 57,4 3,7 4,0 25 Fundet 58,3 4,1 3,9 33 88-91 Beregnet 59,0 3,1 3-, 9
Fundet 58,8 3,0 3,8 34 96-99 Beregnet 58,4 2,9 4,0
Fundet 58,6 3,0 4,0 30 35 81-84 Beregnet 54,8 3,3 3,9
Fundet 55,0 3,3 3,8 36 78-80 Beregnet 54,2 3,1 4,0
Fundet 54,4 3,0 3,9 37 83-86 Beregnet 56,1 3,4 4,0 35 Fundet 55,8 3,4 4,2 38 105-108 Beregnet 57,1 3,8 5,6
Fundet 56,6 3,6 5,6
Tabel 1 fortsat
DK 160982 B
17 39 75-78 Beregnet 57,9 4,1 5,4
Fundet 57,7 4,1 5,4 40 124-125 Beregnet 52,6 3,3 4,9 5 Fundet 52,7 3,2 4,0 41 99-100 Beregnet 53,4 3,6 4,8
Fundet 53,7 3,9 4,7 42 98-100 Beregnet 54,1 3,4 5,0
Fundet 53,7 3,5 5,3 10 43 109-110 Beregnet 54,9 3,7 4,9
Fundet 55,1 4,0 4,9 44 145-147 Beregnet 53,3 3,2 5,2
Fundet 53,4 3,3 5,2 45 85-86 Beregnet 54,7 3,2 4,1 15 Fundet 54,9 3,1 4,2 46 64-66 Beregnet 55,3 3,5 4,0
Fundet 55,2 3,2 4,3 47 86-87 Beregnet 54,7 3,6 3,9
Fundet 54,7 3,5 3,9 20 48 52-56 Beregnet 55,2 3,8 3,8
Fundet 54,9 3,9 3,9 49 111-114 Beregnet 54,0 3,1 6,1
Fundet 53,3 3,1 5,8 50 99-101 Beregnet 54,6 3,3 6,0 25 Fundet 53,9 3,3 5,7 51 98-99 Beregnet 60,0 3,7 6,8
Fundet 59,6 3,6 6,6 52 114-116 Beregnet 60,6 3,4 6,6
Fundet 60,3 3,8 6,4 30 53 122-124 Beregnet 53,4 3,3 6,2
Fundet 53,4 3,2 6,1 54 112-115 Beregnet 52,9 3,2 6,2
Fundet 52,8 3,3 5,9 55 110-112 Beregnet 52,2 3,0 6,3 35 Fundet 52,5 3,1 5,9 56 140-142 Beregnet 50,3 2,9 5,9
Fundet 49,9 3,0 6,0
Tabel 1 fortsat
DK 160982B
18 57 158-160 Beregnet 49,6 2,7 6,0
Fundet 49,8 2,6 6,0 58 115-118 Beregnet 53,3 3,1 6,2 5 Fundet 52,8 2,9 6,2 59 113-116 Beregnet 53,9 3,3 6,1
Fundet 53,8 3,3 5,9 60 105-108 Beregnet 54,5 3,6 6,0 . Fundet 54,5 3,6 5,9 10 61 100-103 Beregnet 53,9 3,3 6,1
Fundet 54,2 3,4 5,9 62 147-149 Beregnet 52,7 3,3 5,9
Fundet 52,5 2,9 5,9 63 165 Beregnet 53,3 3,5 5,8 15 Fundet 53,6 3,4 5,8 EKSEMPEL 64
Den insektlcide virkning af benzoylurinstofforbindelseme ifølge opfindelsen blev bestemt ved følgende tests.
20 Test 1
Den insekticide og ovicide virkning af forbindelserne ifølge opfindelsen blev bedømt under anvendelse af skadedyrene Spodoptera lit-toralis (S.I.), Aedes aegypti (A.a.) og æg af Spodoptera ILttoralis (S.l.ov.).
25 De for hver art anvendte testmetoder fremgår nedenfor. I hvert tilfælde blev testene udført under normale betingelser (23°C ± 2°C; fluktuerende lys og fugtighed).
I hver test blev der beregnet en LC^q-værdi for forbindelsen ud fra dødelighedstallene, og værdien blev sammenlignet med den tilsvarende 30 LC,-q-værdi for ethylparathion i de samme tests. Resultaterne er udtrykt som toxicitetsindekser på følgende måde:
DK 160982B
19 LC^q (parathion) toxic i te ts indeks = - x 100 LC^q (testforbindelse) og er angivet i tabel 2 nedenfor.
5 (i) Spodoptera littoralis
Opløsninger eller suspensioner af forbindelsen blev fremstillet i en række koncentrationer i 10% acetone/vand indeholdende 0,025% Triton® X100. Disse opløsninger blev under anvendelse af en logaritmisk sprøj temaskine sprøj-10 tet på petriskåle indeholdende et næringsmedium, på hvilket Spodoptera littoralis-larverne var blevet op-fodret. Efter at det påsprøjtede lag var tørret, blev hver skål inficeret med 10 larver i andet stadium. Dødelighedsbestemmelser blev udført 7 dage efter sprøjtning.
15 (ii) Aedes aegypti
Adskillige opløsninger af testforbindelsen med forskellige koncentrationer blev fremstillet i acetone. Mængder på 100 mikroliter blev sat til 100 ml vandværksvand, idet acetonet fik lov at afdampe. 10 larver i tidligt 4.
20 stadium blev anbragt i testopløsningen; efter 48 timer fik de (overlevende) larver dyrefoderpiller, og den endelige dødelighedsprocent blev bedømt, da alle larverne enten havde forpuppet sig og var fremkommet som voksne eller var døde.
25 (iii) Spodoptera littoralis (ovicid)
Opløsninger som beskrevet i (i) ovenfor blev fremstillet.
Mindre end 24 timer gamle æg blev opnået som følger.
Voksne Spodoptera littoralis blev holdt i store plastcylindre indeholdende klatpapir, hvorpå møllene lagde 30 deres æg. Ægportioner indeholdende ca. 60-70 æg blev skåret ud fra klatpapiret med en omgivende zone på 1 cm.
Disse blev placeret med æggene opad på filtrerpapir i DK 160982 B j 20 den nederste halvdel af 5 cm dybe éngangspetriskåle, og på hver portion æg blev der derefter påsprøjtet forskellige testopløsninger eller kontrolopløsningen. Skålene blev tildækket, indtil kontrolæggene var udklækket, ca. 5 5 dage. Den ovicide dødelighedsprocent blev herefter be regnet. I tabel 2 indikerer en streg, at der ingen resultater var.
DK 160982 B
21
Tabel 2
Forbindelse ifølge Testkode eksempel nr. S.l. A.a. S.l.ov 5 1 490 160 830 2 160 72 3.100 3 2.400 160 4 2.450 130 5 2.400 250 10 6 190 210 670 7 74 130 390 8 150 72 970 9 400 150 840 10 88 72 400 15 11 106 76 900 12 131 64 630 13 120 100 625 14 150 220 1.200 15 180 140 1.100 20 16 75 150 2.700 17 188 140 620 18 81 62 100 19 1.900 400 20 2.200 240 25 21 1.800 300 22 2.400 250 23 2.320 160 24 1.690 4 - 25 1.500 170 30 26 1.400 95 27 1.900 71 28 2.300 650 29 3.700 230 30 940 110 35 31 1.700 12 32 1.500 1.500 33 1.700 16
DK 160982 B
22 34 2.200 1.000 i 35 1.900 460 36 2.300 300 37 1.100 5 38 49 110 2.400 39 49 130 500 40 270 76 39 41 210 79 42 160 130 2.500 10 43 150 250 860 44 94 82 45 2.500 780 46 1.450 850 47 1.860 860 15 48 1.180 670 49 430 110 50 120 110 51 170 85 52 75 88 20 53 1.200 150 54 960 1.500 55 1.000 240 56 2.100 1.400 57 1.100 350 25 58 2.000 580 59 1.200 530 60 1.800 500 61 2.100 210 62 30 63
Eksempel 65-114
Hidtil ukendte sulfenamidudgangsmaterialer med den almene formel IV blev anvendt til syntese af forbindelserne ifølge eksempel 1-63.
35 Tabel 3 angiver fysiske data for hver af disse hidtil ukendte sulfen-
DK 160982 B
23 amider, som blev fremstillet ved den generelle metode illustreret i eksempel A ovenfor.
Tabel 3
Q-°-m—CFlT
COOR
5
Eksempel T R UV
65 OCF3 i-C3H7 Η H
66 CF3 n-C^g Η H
10 67 2-Cl-4-CF3-phenoxy n-C3Hy Η H
68 2-Cl-4-CF3-phenoxy C2H5 Η H
69 2-Cl-4-CF3-phenoxy Sek-C4H9 Η H
70 OCF3 CH3 Η H
71 OCF3 C2H5 Η H
15 72 OCF3 n-C3H7 Η H
73 OCF3 n-C4H7 Η H
74 OCF3 Sek-C4H9 Η H
75 OCF3 n-C5Hu H H
76 0CF3 -CH(CH3)ΟΗ2ΟΗ2CH3 Η H
20 77 CF3 CH3 Η H
78 CF3 C2H5 Η H
79 CF3 n-C3H7 Η H
80 CF3 i-C3H7 Η H
81 CF3 -(CH2)2CH(CH3)2 H H
25 82 CF3 -CH2CF3 Η H
83 2-Cl-4-CF3-phenoxy CH3 Η H
84 2-CI-4-CF3-phenoxy n-C4H9 Η H
85 2-Cl-4-CF3-phenoxy n-C5H^ Η H
86 2-Cl-4-CF3-phenoxy -CH(CH3)CH2CH2CH3 Η H
30 87 2-CI-4-CF3-phenoxy -CH2CH2CH(CH3)2 Η H
88 2-Cl-4-CF3-phenoxy -(CH2)9CH3 Η H
89 2-CI-4-CF3-phenoxy -(CH2)13CH3 Η H
90 2-CI-4-CF3-phenoxy -(CH2)15CH3 Η H
DK 160982 B
24
Tabel 3 fortsat
91 2-Cl-4-CF3-phenoxy cyclohexyl Η H
92 2-Cl-4-CF3-phenoxy benzyl Η H
93 2-Cl-4-CF3-phenoxy phenyl Η H
5 94 2-Cl-4-CF3-phenoxy -CH(CH3)C02C2H5 Η H
95 2-Cl-4-CF3-phenoxy -CH2CO2C2H5 Η H
96 2-Cl-4-CF3-phenoxy 2-tetrahydrofuryl- Η H
methyl
97 Cl n-C3H7 Η H
10 98 Cl Sek-C4H9 Η H
99 2-Cl-4-CF3-phenoxy -CH2CH2OCH3 Η H
100 2-Cl-4-CF3-phenoxy -CH2CH2OC2H5 Η H
101 2-CI-4-CF3-phenoxy -(CH2CH20)2CH3 Η H
102 2-Cl-4-CF3-phenoxy -(CH2CH20)2C2H5 Η H
15 103 3-Cl-4-CN-phenoxy n-C3H7 Cl Cl 104 3-Cl-4-CN-phenoxy Sek-C4H9 Cl Cl
105 4-CN-phenoxy n-C3H7 Cl H
106 4-CN-phenoxy Sek-C4H9 Cl H
107 4-N02-phenoxy n-C3H7 Cl Cl 20 108 3,5-dichlor-2-
pyridyloxy Sek-C4H7 C H
109 3,5-dichlor-2-
pyridyloxy n-C3H7 Cl H
110 3,5-dichlor-2- 25 pyridyloxy Sek-C4H9 Cl Cl 111 3,5-dichlor-2- pyridyloxy n-C3H7 Cl Cl 112 4-N02-phenoxy Sek-C4H9 Cl Cl 113 4-N02-phenoxy n-C5H^ Cl Cl 30 114 4-N02-phenoxy n-C4H9 Cl Cl
DK 160982B
Tabel 3 fortsat 25
Eksempel Smp. (°C) Analyse
nr. C Η N
5 65 120-121 Beregnet 55,0 4,3 3,8
Fundet 55,0 4,5 3,8 66 115-117 Beregnet 58,5 4,9 3,8
Fundet 58,4 4,9 3,8 67 117-119 Beregnet 57,3 4,0 2,9 10 Fundet 57,4 3,9 2,9 68 120-122 Beregnet 56,5 3,6 3,0
Fundet 56,3 3,7 3,0 69 112-115 Beregnet 58,1 4,2 2,8
Fundet 58,0 4,3 2,8 15 70 100-101 Beregnet 52,5 3,5 4,1
Fundet 52,6 3,5 4,1 71 123-125 Beregnet 53,8 4,0 3,9
Fundet 54,0 4,1 4,0 72 132-134 Beregnet 55,0 4,3 3,8 20 Fundet 55,2 4,3 3,9 73 123-124 Beregnet 56,1 4,7 3,6
Fundet 56,0 4,9 3,7 74 98-99 Beregnet 56,1 4,7 3,6
Fundet 56,3 4,6 3,9 25 75 114-116 Beregnet 57,1 5,1 3,5 fundet 57,1 4,7 3,7 76 85-86 Beregnet 57,1 5,1 3,5
Fundet 57,2 5,1 3,7 77 164-166 Beregnet 55,0 3,7 4,3 30 Fundet 54,7 3,7 4,4 78 123-125 Beregnet 56,3 4,1 4,1
Fundet 56,2 4,1 4,2 79 129-132 Beregnet 57,5 4,5 3,9
Fundet 57,7 4,6 4,0 35 80 133-135 Beregnet 57,5 4,5 3,9
Fundet 57,3 4,6 4,0
Tabel 3 fortsat 26
DK 160982 B
81 142-144 Beregnet 59,5 5,2 3,7
Fundet 59,4 5,3 3,8 82 104-107 Beregnet 48,6 2,8 3,5 5 Fundet 48,5 2,8 3,4 83 132-134 Beregnet 55,6 3,3 3,1
Fundet 55,6 3,3 3,1 84 103-104 Beregnet 58,1 4,2 2,8
Fundet 58,3 4,4 2,9 10 85 98-100 Beregnet 58,9 4,5 2,7
Fundet 58,7 4,5 2,7 86 89-91 Beregnet 58,9 4,5 2,7
Fundet 58,6 4,6 2,7 87 ikke Beregnet 58,9 4,5 2,7 15 isoleret Fundet 88 92-95 Beregnet 62,1 5,7 2,4
Fundet 62,2 5,9 2,3 89 101-103 Beregnet 64,2 6,5 2,2
Fundet 64,6 6,3 2,1 20 90 98-100 Beregnet 65,1 6,8 2,1
Fundet 65,0 7,1 2,0 91 138-140 Beregnet 59,8 4,4 2,7
Fundet 59,9 4,5 2,6 92 114-116 Beregnet 61,2 3,6 2,6 25 Fundet 61,7 3,7 2,6 93 128-130 Beregnet 60,5 3,3 2,7
Fundet 60,4 3,3 2,7 94 109-111 Beregnet 55,6 3,9 2,6
Fundet 55,6 4,0 2,6 30 95 119-121 Beregnet 54,8 3,6 2,7
Fundet 55,0 3,7 2,7 96 124-126 Beregnet 57,3 4,0 2,7
Fundet 57,3 4,1 2,7 97 102-104 Beregnet 59,7 5,0 4,4 35 Fundet 59,8 4,9 4,4 98 90-93 Beregnet 60,8 5,4 4,2
Fundet 60,6 5,5 4,2
Tabel 3 fortsat
DK 160982 B
27 99 107-108 Beregnet 55,5 3,8 2,8
Fundet 55,6 3,9 2,9 100 103-104 Beregnet 56,3 4,1 2,7 5 Fundet 55,6 3,9 2,9 101 106-108 Beregnet 55,4 4,2 2,6
Fundet 55,5 4,3 2,6 102 86-88 Beregnet 56,2 4,5 2,5
Fundet 55,9 4,5 2,6 10 103 97-100 Beregnet 54,4 3,3 5,5
Fundet 54,4 3,3 5,1 104 103-105 Beregnet 55,2 3,6 5,4
Fundet 55,6 3,8 5,0 105 68-70 Beregnet 62,9 4,3 6,4 15 Fundet 62,1 4,4 6,1 106 77-79 Beregnet 63,7 4,6 6,2
Fundet 62,9 4,8 6,0 107 85-87 Beregnet 53,5 3,7 5,7
Fundet 53,6 3,7 5,8 20 108 116-118 Beregnet 53,1 3,8 5,6
Fundet 53,0 3,56 5,6 109 141-143 Beregnet 52,1 3,5 5,8
Fundet 52,0 3,4 5,7 110 78-80 Beregnet 49,6 3,4 5,3 25 Fundet 50,5 3,3 5,0 111 153-155 Beregnet 48,6 3,1 5,4
Fundet 47,8 3,0 5,3 112 131-133 Beregnet 54,4 3,9 5,5
Fundet 54,5 3,9 5,5 30 113 132-134 Beregnet 55,3 4,2 5,4
Fundet 55,3 4,1 5,4 114 129-130 Beregnet 54,4 3,9 5,5
Fundet 54,9 4,0 5,5
Claims (14)
1. Benzoylurinstofforbindelser med den almene formel I T mp-fS o— TN Jl n o o COOR hvor P og Q uafhængigt af hinanden hver betegner halogen; m betegner 0 eller 1; R betegner eventuelt substitueret alkyl, hvor eventuelle substituenter er valgt blandt halogen, phenyl, alkoxycarbonyl, alkoxy eller tetrahydrofuryl, cycloalkyl, phenyl eller en gruppe 10 -(Cl^O^O^R^, hvor betegner alkyl; T betegner halogen, alkyl, halogenalkyl, alkoxy eller halogenalkoxy eller phenoxy, der er substitueret med én eller flere substituenter valgt blandt halogen, nitro, halogenalkyl og cyano, eller pyridyloxy, der er substitueret med halogen; hvert symbol Y uafhængigt af hinanden betegner halogen; 15 og p — 0, 1 eller 2.
2. Forbindelse ifølge krav 1, kendetegnet ved, at P og Q uafhængigt af hinanden hver betegner fluor eller chlor.
3. Forbindelse ifølge krav 1 eller 2, 20 kendetegnet ved, at T betegner chlor, halogenalkyl, halogenalkoxy, substitueret phenoxy, hvor substituenteme er valgt blandt halogenalkyl, fluor, chlor, nitro og cyano; eller chlorsubstitueret pyridyloxy.
4. Forbindelse ifølge et hvilket som helst af kravene 1-3, 25 kendetegnet ved, at T betegner chlorsubstitueret 2-pyri-dyloxy eller 2-chlor-4-trifluormethylphenoxy. DK 160982 B
5. Forbindelse ifølge et hvilket som helst af kravene 1-4, kendetegnet ved, at Y betegner chlor.
6. Forbindelse ifølge et hvilket som helst af kravene 1-5, kendetegnet ved, at R betegner eventuelt substitueret 5 alkyl indeholdende 1-20 carbonatomer, g-cycloalkyl eller phenyl, idet substituenterne i en eventuelt substitueret alkylgruppe er valgt blandt halogen, ^-alkoxy, alkoxycarbonyl indeholdende 2-5 carbona-tomer, phenyl og tetrahydrofuryl.
7. Forbindelse ifølge krav 6, 10 kendetegnet ved, at R betegner usubstitueret alkyl med 1-10 carbonatomer.
8. Forbindelse ifølge et hvilket som helst af kravene 1-7, kendetegnet ved, at R*· betegner alkyl indeholdende 1-10 carbonatomer.
9. Forbindelse ifølge et hvilket som helst af kravene 1-8, kendetegnet ved, at -COOR-gruppen sidder i 2-stillingen på den phenylgruppe, hvortil den er bundet.
10. Fremgangsmåde til fremstilling af en forbindelse ifølge et hvilket som helst af kravene 1-9, 20 kendetegnet ved, at et benzoylisocyanat med den almene formel III ί^Ί I P in c = C = N- C II o 25 omsættes med et sulfenamid med den almene formel IV DK 160982 B T (Y>f£) φ-·* COOR i hvilke formler P, Q, m, R, T, Y og p har de i et hvilket som helst 5 af kravene 1-9 anførte betydninger.
11. Fremgangsmåde ifølge krav 10, kendetegnet ved, at reaktionstemperaturen er i området 0-100°C.
12. Pesticidt præparat, 10 kendetegnet ved, at det omfatter en forbindelse ifølge et hvilket som helst af kravene 1-9 sammen med en bærer.
13. Præparat ifølge krav 12, kendetegnet ved, at det omfatter mindst to bærere, hvoraf mindst den ene er et overfladeaktivt middel.
14. Fremgangsmåde til bekæmpelse af skadedyr på et sted, kendetegnet ved, at en insekticidt virksom mængde af en forbindelse ifølge et hvilket som helst af kravene 1-9 eller et præparat ifølge krav 12 eller krav 13 påføres stedet.
Applications Claiming Priority (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GB8226386 | 1982-09-16 | ||
| GB8226386 | 1982-09-16 | ||
| GB8307919 | 1983-03-22 | ||
| GB838307919A GB8307919D0 (en) | 1983-03-22 | 1983-03-22 | Pesticidal benzoylurea compounds |
Publications (4)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DK355083D0 DK355083D0 (da) | 1983-08-03 |
| DK355083A DK355083A (da) | 1984-03-17 |
| DK160982B true DK160982B (da) | 1991-05-13 |
| DK160982C DK160982C (da) | 1991-11-04 |
Family
ID=26283849
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DK355083A DK160982C (da) | 1982-09-16 | 1983-08-03 | Benzoylurinstofforbindelser, fremgangsmaade til fremstilling deraf, praeparater indeholdende saadanne forbindelser og fremgangsmaade til bekaempelse af skadedyr |
Country Status (24)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0103918B1 (da) |
| KR (1) | KR910006764B1 (da) |
| AU (1) | AU555804B2 (da) |
| BR (1) | BR8304974A (da) |
| CA (1) | CA1229851A (da) |
| CS (1) | CS242882B2 (da) |
| DD (1) | DD212888A5 (da) |
| DE (1) | DE3372754D1 (da) |
| DK (1) | DK160982C (da) |
| EG (1) | EG17415A (da) |
| ES (1) | ES525647A0 (da) |
| FI (1) | FI79096C (da) |
| GR (1) | GR78906B (da) |
| HU (1) | HU191059B (da) |
| IE (1) | IE55436B1 (da) |
| IL (1) | IL69451A (da) |
| NO (1) | NO157780C (da) |
| NZ (1) | NZ205129A (da) |
| OA (1) | OA07516A (da) |
| PH (1) | PH21796A (da) |
| PL (1) | PL138285B1 (da) |
| PT (1) | PT77247B (da) |
| TR (1) | TR22132A (da) |
| ZW (1) | ZW17983A1 (da) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB8320155D0 (en) * | 1983-07-26 | 1983-08-24 | Shell Int Research | Pesticidal benzoylurea derivatives |
| GB8420930D0 (en) * | 1984-08-17 | 1984-09-19 | Shell Int Research | Pesticidal benzoylurea compounds |
| GB8523606D0 (en) * | 1985-09-25 | 1985-10-30 | Shell Int Research | Pesticidal benzoylurea compounds |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR1572673A (da) * | 1967-06-26 | 1969-06-27 | ||
| SE392103B (sv) * | 1970-04-27 | 1977-03-14 | Sherwin Williams Co | Sett att framstella 1,2-bensisotiazolin-3-oner |
-
1983
- 1983-08-02 IE IE1826/83A patent/IE55436B1/en not_active IP Right Cessation
- 1983-08-03 DK DK355083A patent/DK160982C/da active
- 1983-08-03 NZ NZ205129A patent/NZ205129A/en unknown
- 1983-08-08 IL IL69451A patent/IL69451A/xx not_active IP Right Cessation
- 1983-08-08 GR GR72159A patent/GR78906B/el unknown
- 1983-08-08 AU AU17668/83A patent/AU555804B2/en not_active Ceased
- 1983-08-09 TR TR22132A patent/TR22132A/xx unknown
- 1983-08-09 DE DE8383201173T patent/DE3372754D1/de not_active Expired
- 1983-08-09 HU HU832808A patent/HU191059B/hu not_active IP Right Cessation
- 1983-08-09 EP EP83201173A patent/EP0103918B1/en not_active Expired
- 1983-08-10 ZW ZW179/83A patent/ZW17983A1/xx unknown
- 1983-08-10 OA OA58083A patent/OA07516A/xx unknown
- 1983-08-10 CA CA000434333A patent/CA1229851A/en not_active Expired
- 1983-08-12 DD DD83253922A patent/DD212888A5/de not_active IP Right Cessation
- 1983-08-18 PL PL1983243460A patent/PL138285B1/pl unknown
- 1983-08-25 PT PT77247A patent/PT77247B/pt not_active IP Right Cessation
- 1983-09-01 PH PH29481A patent/PH21796A/en unknown
- 1983-09-07 CS CS836501A patent/CS242882B2/cs unknown
- 1983-09-12 FI FI833254A patent/FI79096C/fi not_active IP Right Cessation
- 1983-09-14 EG EG567/83A patent/EG17415A/xx active
- 1983-09-14 BR BR8304974A patent/BR8304974A/pt not_active IP Right Cessation
- 1983-09-14 KR KR1019830004320A patent/KR910006764B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1983-09-15 ES ES525647A patent/ES525647A0/es active Granted
- 1983-09-15 NO NO833325A patent/NO157780C/no unknown
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR940000813B1 (ko) | 벤조일 우레아화합물의 제조방법 | |
| JP3353895B2 (ja) | 有害生物防除性ピリミジン化合物類 | |
| CZ248395A3 (en) | 2,6-substituted pyridines, process of their preparation, their use, herbicidal agents based thereon and method of suppressing growth of undesirable plants | |
| HU182674B (en) | Insecticide compositions containing derivatives of benzophenone-hydrazone and process for preparing benzophenone-hydrazone derivatives | |
| CS239950B2 (en) | Insecticide agent | |
| DK160982B (da) | Benzoylurinstofforbindelser, fremgangsmaade til fremstilling deraf, praeparater indeholdende saadanne forbindelser og fremgangsmaade til bekaempelse af skadedyr | |
| US4559353A (en) | Insecticidally active 2,6-disubstituted benzimidate derivatives | |
| US4517193A (en) | Pesticidal benzoylurea compounds | |
| EP0171853B1 (en) | Pesticidal benzoylurea compounds | |
| CS236791B2 (en) | Herbicide agent and processing method of active component | |
| US4745113A (en) | Pesticidal benzoylurea compounds, compositions and use | |
| HU200593B (en) | Herbicide comprising anilide derivatives and process for producing such compounds | |
| CS272204B2 (en) | Insecticide and method of its active substance production | |
| US4873327A (en) | Pesticidal benzoylurea compounds | |
| EP0136729B1 (en) | Pesticidal benzoylurea derivatives | |
| JPH02256661A (ja) | ベンゾイルチオ尿素化合物 | |
| GB2181125A (en) | Pesticidal benzoylurea compounds | |
| NO840217L (no) | Pesticide nitrometylen-derivater | |
| HU189269B (en) | Pesticide compositions containing benzoyl-phenyl-car-bamide derivatives and process for preparing the active substances | |
| DK159261B (da) | 2-chlor-6-halogenbenzyl-2-(2,2-dihalogenvinyl)-3,3-dimethyl-cyclopropancarboxylater, fremgangsmaade til fremstilling deraf, pesticide praeparater indeholdende forbindelserne samt anvendelse af forbindelserne eller praeparaterne |