PL138285B1 - Pesticide and method of obtaining new benzoyl urea derivatives - Google Patents

Description

Przedmiotem wynalazku jest srodek szkodniko¬ bójczy oraz sposób wytwarzania nowych pochod¬ nych benzoilomocznika stanowiacych substancje czynna.Wiadomo z opisów patentowych Wielkiej Bryta¬ nii nr nr 1 460« 41<0 i 1 50il 607, ze pewne dwupod- stawione moczniki wykazuja aktywnosc szkodniko- bójcza. ': .Stwierdzono, ze doskonale dzialanie sizkodniko- bójcze wykazuje inna klasa nowych pochodnych mocznika. Moczniki te sa trójpodstawione i za¬ wieraja specyficznie podstawiona grupe fenylotio.Zgodnie z wynalazkiem nowe benzoiloimoczniki przedstawione sa wzorem ogólnym 1, w którym kazdy z symlboli P i Q niezaileznie od siebie ozna¬ cza atom chlorowca lub rodnik alkilowy, m ozna¬ cza 0, 1 lub 2, R oznacza ewentualnie podstawiony rodnik alkilowy, alkenylowy, alkinylowy. cykloal- kilowy lub fenylowy, atom wodoru, jeden równo¬ waznik metalu alkalicznego luib metalu ziem alka¬ licznych albo grupe amonowa lub podistawiona gru¬ pe amonowa, kazdy z symlboli X niezaleznie od siebie oznacza atom chlorowca,/grupe cyjanowa, nitrowa luib karboksylowa albo ewentualnie pod¬ stawiona grupe alkilowa, alkoksylowa, alkilotio, cykloalkilowa, cykloalkoksylowa, cykloalkilotio, al- kenylowa, alkenylotio, alkilokaribonylowa, alkoksy- karbonylowa, alkilosulfonylowa, alkinylowa, feny- lowa, fenoksylówa, fenylotio luib aminowa, q ozna1 cza 0, 1, 2, 3 lufo 4, T oznacza atoni chlorowca, 10 15 20 25 30 grupe alkilowa, chlorowcoalkilowa, alkoksylowa, chlorowcoalkoksylowa, alkenyloksylowa luib chlo¬ roweoalkenyloksyIowa, albo grupe fenoksylówa lufo pirydyloksylowa ewentualnie podstawiona przez je¬ den lub kilka podstawników, takich jak aitomy chlorowca; grupy nitrowe, alkilowe, chlorowcoal- kilowe i cyjanowe, kazdy z symboli Y niezaleznie od siebie oznacza atom chlorowca albo grupe ni¬ trowa, cyjanowa, alkilowa lub chlorowcoalkilowa, a p oznacza 0, 1, 2, 3 lub 4.Jesli nie zaznaczono inaczej, grupy alkilowe, al- kenylowe i alklnylowe w opisie i zastrzezeniach zawieraja korzystnie do 6, zwlaszcza do 4 atomów wegla, a grupy cykloalkilówe zawieraja korzystnie 3^7 atomów wegla w pierscieniu. Jako atomy chlorowca wystepuja atomy jodu, bromu, chloru luib fluoru, korzystnie fluoru i chloru. Grupy he¬ terocykliczne korzystnie zawieraja jeden atom tle¬ nu, siarki luib azotu i moga byc nasycone. lub nie¬ nasycone, a korzystnie zawieraja 5 lub 6 aitomów w pierscieniu.Jako ewentualne podstawniki, które moga wy¬ stepowac w ewentualnie podstawionych rodnikach alkilowych, alkenylowych lub alkinylowych, wy¬ mienia sie atomy chlorowca, grupy alkoklsylowe, chlorowcoalkoksylowe, hydroksylowe, karboksylo¬ we, alkoksykarfoonylowe, cykloalkilówe^ i hetero¬ cykliczne, giruipy —0-/CH2CH^O/n-'alk,i{liowe, w któ¬ rych n oznacza H—4, oraz ewentualnie podstawione grupy fenylowe. Podstawniki te moga byc rów- 138 2853 138 285 4 „_niez obecne w ewentualnie podstawionych grupach i *cykloalkilowych, razem z grupami alkilowymi i chlorowcoalkalowymi. Jako ewentualne podistawni- ki, które moga byc obecne w ewentualnie podsita- wlofijrch^grupach fenylowych, fenoksylowych i pi- *rydyloksylowych, wymienia sie atomy chlorowca i grupy alkilowe, chlorowcoalkilowe, alkoksylowe. chlorowcoalkoksylowe, a*kenylowe,"chlorowcoalke- nylowe, nitrowe i cyjanowe.Korzystnie P i Q niezaleznie od siebie oznaczaja rodnik C albo atom fluoru, chloru lufo bromu, a m oznacza 0 lub i. Jezeli m oznacza 1, Q korzystnie wyste¬ puje w pozycji 6 pierscienia fenylówego.Korzystnie T oznacza atom bromu, a zwlaszcza fluoru lub chloru, rodnik C chlorowcoalkilowa lufo cMorowcoalkoksylowa, zwla¬ szcza metylowa, trójfluorometylowa luib fcrójifiluoro- metokisylowa, ewentualnie podstawiona grupe fe- noksylowa, w której jako ewentualne podstawniki wymienia sie grupy Cu—o-alkilowe i chlorowco¬ alkilowe, zwlaszcza metylowe i trójfluorometylowe, atomy fluoru i chloru, grupy nitrowe i cyjanowe, albo ewentualnie podstawione grupy pirydyloksy- lowe, w których jako ewentualne podstawniki wy¬ mienia sie grupy trójtfluorometyllowe i atomy flu¬ oru i chloru.W przypadku, gdy T oznacza grupe pirydyloksy- lowa, rodnik pirydylowy jest korzystnie rodnikiem 2-pirydylowym; jezeli ten rodnik 2^pirydylowy jest podstawiony, korzysitnie zawiera jako podstawniki atomy chlorowca luib grupy chloroweoalkilowe, zwlaszcza trójfluorometylowe, zwlaszcza w poloze¬ niu 3-, 5- lub 3,6-.W przypadku, gdy T oznacza grupe trójfluoro- metylofenotaylowa, grupa ta jest korzystnie grupa ^trójfUiofometylofenoksylowa, a gdy grupa feno- ksylowa jest tu dalej podstawiona, podstawienie to wystepuje korzystnie w pozycji 2. Jako korzyst¬ ne przyklady symbolu T wymienia sie wiec grupe 2-chloro^-tirój(fluoromeitylofenoksylowa, 2-fluoro-4- -trójfluorometyiofenoksylowa i 2-cyjano-4-trójflu- orometylofenoksyIowa.Korzystnie p=l, gdy T oznacza 4-podstawfiona grupe fenoksyllowa, albo p=0, gdy T oznacza 4- -poefetawiona grupe fenoksylowa zawierajaca dru¬ gi podstawnik.Korzystnie Y oznacza atom fluoru, chloru lub bromu, rodnik C coalkilowa, allbo grupe nitrowa luib cyjanowa. Ko¬ rzystnie p oznacza 0, 1 lub 2.Korzystnie X oznacza atom bromu luib zwlaszcza chloru lub fluoru, alibo gruipe Ca—^-alkilowa. Ko¬ rzystnie q oznacza 0 alibo 1, zwlaszcza 0. $ Korzystnie R oznacza ewentualnie podstawiony rodnik alkilowy zawierajacy 1^00, zwlaszcza 1—'15 aitomów wegla, rodnik C(3-6)-cykloalkilowy, albo ewentualnie podstawiony rodnik fenylowy. Jako korzystne podstawniki w ewentualnie podstawio¬ nym rodniku fenylowym R wymienia sie grupy C(i—i)-alkilowe i chlorowcoalkilowe., takie jak gru¬ py metylowe i trójtfluorometyflowe, nitrowe i cyja¬ nowe, oraz atomy chlorowca, zwlaszcza fluoru i chloru.Jako korzystne podstawniki w ewentualnie pod¬ stawionym rodniku alkilowym R wymienia sie ato¬ my chlorowca, zwlaszcza chloru i fluoru, glrupy C(i_4)-alkoksylowe, zwlaszcza metoksylowe i eto- ksylowe, grupy karboksylowe, grupy ailkoksykar- 5 bonylowe zawierajace 2-^5 atomów wegla, na przy¬ klad grupy etoksyikarbonylowe i metoksykarbony- lowe, grupy —O^/CH^CHiO/n-alkilowe, w których n oznacza 1—4, zwlaszcza 1, a rodnik alkilowy zawiera 1—4, zwlaszcza 1 luib 2 atomy wegla, io ewentualnie podstawione grupy fenylowe, w któ¬ rych korzystnymi ewentualnymi podstawnikami sa grupy wymienione powyzej dla ewentualnie podsta¬ wionej grupy fenyilowej R, jak równiez grupy he- terocyklilowe, zwlaszcza grupa czterowodorofury- 15 Iowa.Korzystnie R oznacza niepodstawiony rodnik al¬ kilowy o \—QSb atomach wegla, zwlaszcza 1—10 atomach wegla, korzystnie 1—15 atomów wegla.Równiez korzystnie R oznacza grupe o wzorze 2, 20 w której R1 oznacza ewentualnie podstawiony rod¬ nik alkilowy, alkenylowy, alkinylowy, cykloalkiio- wy lub fenylowy, a n oznacza 1, 2, 3, 4 lub 5.Korzystnie R1 oznacza rodnik alkilowy lub chlo- rowcoalkilowy zawierajacy 1—^1*0 atomów wegla, 25 przy czym jako chlorowiec wystepuje chlor lub fluor. Szczególnie korzystnie R1 oznacza rodnik al¬ kilowy o 1^-4 atomach wegla, taki jak rodnik me¬ tylowy, etylowy, izopropylowy lub III-rzed.foutylo- wy. Korzystnie n oznacza 1 luib 2. Korzystnie gru- 30 ,pa —COO/CH^CHdO/nR1 wystepuje w pozycjii 2 pierscienia fenylowego luib grupy fenylotio.Typowe benzoilomoczniki zgodnie z wynalazkiem przedstawione sa wzorem ogólnym 1, w którym kazdy z symfooli P i Q niezaleznie od siebie ozna- 35 cza atom fluoru, chloru luib bromu, albo grupe alkilowa zawierajaca 1—4 atomów wegla, a m ozna¬ cza 0 luib 1, R oznacza rodnik aMlowy, chlorowco- alkilowy luib alkoksyalkilowy zawierajacy 1—15r zwlaszcza 1—110 aitomów wegla, przy czym chloro- 40 wiec stanowi chlor luib fluor, a grupa alkoksylowa zawiera 1—4 aitomów wegla, jeden równowaznik metalu alkalicznego lub metalu ziem alkJalicznych, albo grupe amonowa lub grupe amonowa, podsta¬ wiona rodnikiem C(i_6)-ailkilowym; kazdy z sym- 45 boli X oznacza atom fluoru, chloru luib bromu, albo rodnik alkilowy o 1—4 atomach wegla, a q oznacza 0, 1, 2, 3 lub 4; T oznacza atom fluoru, chloru lub bromu, grupe chlorowcoalkillowa lub chlorowcoalkoksylowa o 1—4 atomach wegla, przy 50 czym chlorowiiec stanowi fluor, chlor iAuib brom, albo grupe trójchlorowcometylowa, nitrowa luib cy- janofenoksyIowa, w której grupa fenoksylowia mo¬ ze równiez zawierac jeden lub kilka podstawników, takich jak atomy fluoru, chloru lub bromu, rodni- 55 ki C kazdy z symboli Y niezaleznie od siebie oznacza atom fluoru, chloru lufo bromu, grupe nitrowa lufo cyjanowa, albo grupe C(i-i)-alkilowa lufo grupe chlorowcoalkiaowa, w której chlorowiec stanowi w fluor i chlor lub brom; a p oznacza 0, 1, 2, 3 lufo 4.Bardziej konzysfaie benzoilomoczniki zgodnie z wynalazkiem przedstawione sa wzorem ogólnym 1, w którym kazdy z symboli P i Q niezaleznie od siebie oznacza atom fluoru, chloru luib bromu, m « oznacza 0 lufo I, R oznacza rodnik C 138 285 6 lub grupe chlorowcoalkilowa, w której chlorowiec stanowi fluor lub chlor, q oznacza 0, T oznacza atom chloru, grupe fluoroalkilowa lulb fluoroalko- ksylowa o 1^4 atomach wegla i 1—6 atomach flu¬ oru, albo grupe trójfluorometylofenotesylowa, w której grupa fenoksylowa moze zawierac jeden lub kilka atomów fluoru, chloru lub bromu, kazdy z symboli Y niezaleznie od sietbie oznacza atom flu¬ oru lub chloru, a p oznaczia 0, 1, 2, 3 lub 4.Podstawnik -^COGR w grupie fenylotio benzoilo- moczników o wzorze 1 moze wystepowac w do¬ wolnej mozliwej pozycji pierscienia fenylowego, lecz korzystnie w pozycji 2.Wedlug wynalazku sposób wytwarzania nowych pochodnych benzoilomocznika o wzorze 1 polega na tym, ze benzoiloizocyjaniany o wzorze 3, w któ¬ rym P, Q i m maja znaczenie wyzej podane, pod¬ daje sie reakcji z sulfonamidami o wzorze 4, w którym R; X, Y, T, p i q maja znaczenie wyzej podane.Reakcje prowadzi sie korzystnie w obecnosci roz¬ puszczalnika. Jako odpowiednie rozpuszczalniki sto¬ suje sie rozpuszczalniki aromatyczne, takie jak "benzen, toluen, ksylen lub chlorobenzen, weglowo¬ dory, takie jalk frakcje ropy naftowej, weglowodo¬ ry chlorowane, takie jak chloroform, chlorek me¬ tylenu lub dwuchloroetan, oraz etery, takie jak eter dwuetylowy, eter dwuibutylowy lub dioksan.Nadaja sie równiez do stosowania mieszaniny roz¬ puszczalników.Reakcje prowadzi sie korzystnie w temperatu¬ rze 0—)10O°C, korzystnie w temperaturze pokojo¬ wej. Korzystny stosunek molowy benzoiloizocyja- niianu do sutfenamidu wynosi 1:1 do 2:1. Reakcje prowadzi sie korzystnie w warunkach bezwodnych.Stosowane jako substancje wyjsciowe sulfena- miidy o wzorze 4 sa nowymi zwiazkami. Mozna je wytwarzac przez reakcje halogenku sulfenylu o wzorze 5, w którym X, q i R maja znaczenie wy¬ zej podane, a Bal oznacza atom chlorowca ko¬ rzystnie atom chloru luib bromu, z anilina o wzo¬ rze 6, w którym T, Y i p maja znaczenie wyzej podane, w obecnosci czynnika odciagajacego chlo¬ rowcowodór, takiego jak zasada organiczna lub nieorganiczna. Jako odpowiednie zasady stosuje sie wodorotlenki, amidki lub alkoholany metali alka¬ licznych, np. etanolan sodu, wodorotlenki metali alkalicznych i metali ziem alkalicznych, np. wodo¬ rotlenek potasu, jak równiez pierwszonzedowe dru- gorzedowe lub trzeciorzedowe aminy, takie jak trójetyloamina lub .piperydyna.Reakcje prowadzi sie korzystnie w obecnosci aprotycznego rozpuszczalnika. Jako odpowiednie rozpuszczalniki stosuje sie rozpuszczalniki aroma¬ tyczne, takie jak benzen, toluen, ksylen lub chlo- robenzen, weglowodory, takie jak ropa naftowa, weglowodory chlorowanie, takie jak chdorek . me¬ tylenu, oraz etery, takie jak eter dwuetylowy i eter dwubutylowy.Reakcje prowadzi sie korzyistnie w temperaturze w zakresie -H0° do 50°C, korzystnie —5° do WC.Halogenek sulfenylu o wzorze 5 mozna wytwa¬ rzac z odpowiedniego tiolu lub dwusiarczku, np. wedlug metody D. Katz, L. S. Karger, W. Schroe¬ der i M. S. Cohen, J. Org. Chem., Ifl5l3, 18, 13I8I0.W przypadku wytwarzania zwiazków o wzorze 4 wyjsciowy halogenek sulfenylu o wzorze 5 mozna wytwarzac in situ. Wyjsciowy dwusiarczek stoso¬ wany do wytwarzania halogenku sulfenylu o wzo^ 5 rize 5 mozna wytwarzac droga ©Stryfikacji odpo¬ wiedniego kwasu dwukarboksylowego wedlug me¬ tody J. C. Grivas, J. Org. Chem., 19715, 4la, 21029.Stwierdzono, ze zwiazki o wzorze 1 wykazuja wysoka aktywnosc owadobójcza i roztocizobójcza W i moga byc stosowane jako srodki szkodnikobój- cze.Srodek Sizkodnikotbójczy wedlug wynalazku za¬ wiera wyzej zdefiniowane zwiazki o wzorze 1 oraz odpowiedni nosnik. Srodek wedlug wynalazku, mo- W ze zawierac pojedynczy zwiazek albo mieszanine kilku zwiazków o wzorze 1. Nowe zwiazki stosuje sie do zwalczania szkodników w miesiacu ich wy¬ stepowania, przy czym stosuje sie owadobójczo skuteczna ilosc .pochodnej benzoilomocznika lub 20 srodka wedlug wynalazku w miejscu wystepowa¬ nia szkodników.W przeciwienstwie do zwiazków znanych ze sta¬ nu techniki, które sa wlasciwie nierozpuszczalne w rozpuszczalnikach organicznych i tym samym stwa- 25 rzaja duze trudnosci i wysokie koszty pnzy wy¬ twarzaniu preparatów, zwiazki o wzorze 1 sa na ogól latwo rozpuszczalne w rozpuszczalnikach orga¬ nicznych, umozliwiajac wytwarzanie preparatów w prosty sposób, a otrzymane kompozycje sa latwe 30 do ' manipulowania i ekonomicznie atrakcyjne.Zwiazki o wzorze 1 wykazuja równiez wieksza aktywnosc od zwiazków znanych.Jako nosniki w srodkach wedlug wynalazku moz¬ na stosowac kazdy material, który po zmieszaniu 35 z substancja czynna daje preparat ulatwiajacy apli¬ kowanie w miejscu, które ma byc traktowane, ta¬ kie jak np. roslina, nasiona lub gleba, albo ulat¬ wiajacy magazynowanie, transport luib manipulo¬ wanie. Nosnik moze byc staly lulb- ciekly, mjoze to 40 byc równiez material, który w normalnych .wa¬ runkach jest gazowy, lecz który pod cisnieniem tworzy ciecz, mozna równiez stosowac wszelkie nosniki zazwyczaj uzywane w srodkach ochrony roslin. Korzystnie,srodki wedlug wynalazku zawie- 45 raja 0/5^95P/o wagowych substancji czynnej.Jako odpowiednie stale nosnM stosuje sie na¬ turalne i syntetyczne glinki i klrflemfeny, np. natu¬ ralne krzemionki, takie jak ziemia okrzemkowa; krzemiany magnezu, np. talk; gljnokrzeniiany ma¬ so gnezu, np. atapulgit i wermikulit, glinoklrzemiany, np. kaolinit, montmorylonit i milka; weglan wa¬ pnia; siarczan wapnia; syntetyczne uwodnione tlen¬ ki krzemu i syntetyczne krzemiany wapnia lub gli¬ nu; pierwiastki^ takie jak wegiel i siarka; zywice 55 naturalne i syntetyczne, takie jak zywica kumaro- nowa, polichlorek winylu, oraz polimety i kopoli¬ mery styrenu; stale policMorofenole; bituminy,t woski, np. wosk pszczeli, wosk parafinowy oraz chlorowane woski mineralne i stale nawozy, np. eo superfbsffalty.Jako odpowiednie ciekle nosniki stosuje sie wo¬ de; alkohole, np. izopropanol i glikode; ketony, np. aceton, metyloetyloketori, metyloizobutyloketon i cykloheksanon; etery; weglowodory aromatyczne * lub aralifatyczne, np.' benzen, toluen i ksylen; fra-7 138 285 8 keje rdpy naftowej, takie jak nafta i lekkie oleje mineralne; chlorowane weglowodory, np. cztero¬ chlorek wejglla, percMoroeitylen l tróijchloroetan, przy czym mocna tez stosowac mieszaniny róznych cieczy.Kompozycje do stosowania w rolnictwie czesto sporzadza sie i transportuje w postaci stezonej, która nastepnie rozciencza sie przedl uzyciem.Obecnosc niewielkiej ilosci nosnika stanowiacego srodek powierzchniowo czynny ulalwia proces roz¬ cienczania. Tak wiec co najmniej jeden nosnik w srodku wedlug wynalazku stanowi srodek po¬ wierzchniowo czynny. Na przyklad srodek moze zawierac co najmniej dwa nosniki, z których co najmniej jeden stanowi srodek powierzchniowo czynny.Srodek powierzchniowo czynny moze byc srod¬ kiem emulgujacym, dyspergujacym lub zwilzaja¬ cym; moze on byc niejonowy lufo jonowy. Jako przyklady odpowiednich srodków powierzchniowo czynnych wymienia sie sole sodowe lub wapniowe kwasu poliakrylówego i kwasu ligninosulfenowego; produkty kondensacji kwasów tluszczowych lub amin alifatycznych lub amidów zawierajacych co najmniej 12 atomów wegla w czasteczce z tlenkiem etylenu i/lufo tlenkiem propylenu; estry kwasów tluszczowych i gliceryny, sorbitanu, sacharozy lub pentaerytrytolu; produkty ich kondensacji z tlen¬ kiem etylenu i/hub tlenkiem propylenu; produkty kondensacji alkoholi tluszczowych lub alkilofenoli, np. p-oktylofenolu lub p-oktylókrezolu, z tlenkiem etylenu i/lufo tlenkiem propylenu; siarczany lub sulfoniany tych produktów kondensacji; sole me¬ tali alkalicznych lub meitali ziem alkalicznych, zwlaszcza sole sodowe, estrów kwasu siarkowego lub sulfonowego zawierajacych co najmniej 10 ato¬ mów wegla w czasteczce, np. laurylosliarczan sodu, II-nzedowe alkilosiarczany sodowe, sole sodowe sulfonowanego oleju rycynowego i alkiloarylosulfo- niany sodu; np. dodecyHobenzenosfuMoniaTi sodu; i polianery tlenku etylenu oraz kopolimery tlenku etylenu i tlenku propylenu.Srodki wedlug wynalazku moga miec np. postac proszków zwilzalnych, prostóków dlo opylania, gra¬ nulatów, roztworów, koncentratów emulsyjnych, emulsji, koncentratów zawiesinowych i aerozoli.Proszki zwfizaine zawieraja ma ogól 25, 50 lub 7l5Vo wag. substancji czynnej i zazwyczaj zawiera¬ ja oprócz stalego obojetnego nosnika 31—liOtyo wag. dyspergatora i ewentualnie 0— torów i/luib inne dodatki, takie jak srodki zwilza¬ jace hub srodki zwiekszajace przyczepnosc. Proszki do opylania wytwarza sie zazwyczaj jako sproszko¬ wane koncentraity o skladzie zblizonym do prosz¬ ków zwilzalnych, lecz bez srodka dyspergujacego, przy czym rozciencza sie je w polu dalszym sta¬ lym nosnikiem, uzyskujac kompozycje zawierajaca na ogól 0,5—IH0P/q wag. substancji czynnej. Granu- laity wytwarza sie na ogól o uziarnieniu 1,6716— 0,li52 mm, stosujac zwykle techniki aglomeracji lub impregnacji. Zasadniczo granulaty zawieraja 0£—75Vo wag. substancji czynnej i O^W/o wag. dodatków, takich jiak stabilizatory, srodki po¬ wierzchniowo czynne, modyfikatory przedluzajace dziaftanie i srodki wiazace.Tak zwane .proszki zdolne do plyniecia na su-- cno" skladaja sie ze wzglednie malych granulek o wzglednie wysokim stezeniu substancji czynnej.Koncentraty emulsyjne zawieraja zazwyczaj, dodat¬ kowo do rozpuszczalnika i ewentualnie korozpusz- czalnika, lLOMSWo wag./ofoj. substancji czynnej, 2— 2IOf°/o wag./obj. emulgatorów i 0hH20tyo wag./obj. in¬ nych dodatków, takich jak stabilizatory, srodki zwilzajace i inhibitory korozji. Koncentraty zawie¬ sinowe sporzadza sie na ogól tak, aby otrzymac produkt trwaly, nie ulegajacy sedymentacji, zdolny do plyniecia, zawierajacy na ogól 10—7W© wag. substancji czynnej, 0,6t—il'511/* wag. dyspergatora, Oyl^lWo wag. srodka utrzymujacego zawiesine, ta¬ kiego jak koloidy, ochronne oraz srodki tiksotro- powe, OMMP/o wag. innych dodatków, takich jak srodki przeciwpienne, inhibitory korozji, stabiliza¬ tory, srodki zwilzajace i srodki zwiekszajace przy- czepnosc, oraz wode lufo ciecz organiczna, w której substancja czynna jest zasadniczo nierozpuszczalna; preparaty te moga równiez zawierac organiczne substancje stale lub sole nieorganiczne w celu za¬ bezpieczenia przed sedymentacja lub jako srodki chroniace przed zamarzaniem wody.Srodkami wedlug wynalazku sa równiez wodne dyspersje i emulsje, na przyklad kompozycje otrzy¬ mane przez rozcienczenie woda proszku zwilzalne- go lub koncentratu. Emulsje moga byc typu woda w oleju lub olej w wodzie i moga miec konsysten¬ cje gestego majonezu.Srodek wedlug wynalazku moze równiez zawie¬ rac inne skladniki, np. inne zwiazki o wlasciwos¬ ciach szkodnikobó)czych. Moze on tez zawierac dalsze subsftancje owadobójcze, zwlasizcza zwiazki o innym sposobie dzialania.Nastepujace przyklady ilustruja wynalazek. Przy¬ klad A dotyczy syntezy nowych wyjsciowych sul- fenamidów, przyklady I—LXIII dotycza syntezy nowych benzoilomoczników, a przyklad LXIV oma- 40 wia biologiczna aktywnosc nowych benzoilomocz- ników. Przyklady LXV—CXIV dotycza nowych zwiazków poirednich o wzorze ogólnym 4.Przyklad A. Wytwarzanie 2A[fA^/ttóifluoro- metoksy/-(fenylo] -amino]-tio]^benzoesanu iz-opropy- 43 lu.Roztwór 0,05 ml bromu w V0 ml suchego chlorku metylenu dodaje sie w ciagu 3i0 minut do miesza¬ nego roztworu 4,9 g 2,^-dwutiobi'sbenzoesanu dwu- izopropylu w 410 ml tego saniego rozpuszczalnika 50 w temperaturze pokojowej. Uzyskany ciemnoczer¬ wony roztwór miesza sie w tej temperaturze w ciagu 1,25 godziny, po czym dodaje sie w ciagu 30 minut do mieszanego roztworu 4,4!5 g 4-/trój- fluorometoksyZ-aniliny w 100 ml suchego chlorku 55 metylenu zawierajacego 5,0 ml trójetyloaminy.Tem¬ perature mieszaniny reakcyjnej utrzymuje sie w czasie dodawania na poziomie 5—a'0°C za pomoca kapieli lodowej, a po zakonczeniu dodawania mie¬ szanine reakcyjna pozostawia sie na okres 4,0 go- 60 dzin w celu ogrzania sie do temperatury pokojo¬ wej. Rozpuszczalnik usuwa sie pod zmniejszonym cisnieniem, a pozostalosc zawiesza w 250 ml eteru dwuetylowego i przemywa woda w celu usuniecia bromowodorku trójetyloaminy. Uzyskany roztwór 65 w eterze dwuetylowym suszy sie aa pomoca siar-a 138 285 10 czanu magnezu i odparowuje, otrzymujac surowy produkt, który oczyszcza sie droga krystalizacji z ukladu eter otouetylowyi/iekka frakcja ropy nafto¬ wej (wrzaca w temperaturze ^O^IBO^). W wyniku krystalizacji otrzymuje sie 7,4 g zadanego produk¬ tu w postaci bezbarwnych pftytek o temperaturze topnienia 120-^1:21 °C.Uzyskano nastepujace wyniki analizy: obliczono: C GSfiPh H 4^/» N 3y8M znaleziono: C &5,W« H 4J5M N 3^/o Przyklad I. Wytwarzanie 2H[[£/2^chlorobenzo- ilo/-amlino] -karfbonylo][4r/trójif)luorometoksy/-ifienylo] - -amino]ntio]^benzoesanu izopropylu ^Roztwór 2/7 g 2-4c^lorobenzoiilo^izocyijaniainfu w 5,0 ml suchego toluenu dodaje sie do mieszanej zawie¬ siny 3,7 g 2H[ff4-/trójfluorometokBy/-fenylo]-amino]- -tioj-benzoesanu izopropylu w 2H),0 ml tego samego rozpuszczalnika w temperaturze pokojowej. Po uplywie 16 giodzin wydzielaja sie krysztaly. Mie¬ szanine reakcyjna chlodzi sie do temperatury —!5°C i saczy, a krysztaly przemywa zimnym toluenem i lekka frakcja ropy naftowej. Nastepnie produkt suszy sie w temperaturze 4K)°C w prózni, uzysku¬ jac 4,8 g czystej substancji w postaci bezbarwnych krysztalów o temperaturze topnienia 143^-(lJ440C.•Uzyskano nagtejpujace wynikU; anaiKzy: obliczono: C 94,3P/« H 3,^/t NS,l'/i znaleziono: C i5fc,l5M H %)&h NB^/o Przyklad II. Wytwarzanie 2-{(tya,6-kiwulf!luoro- benzoilo/-ami!no]-kanbonylo]-{4H/trójfluorometylo/- -fenylo]-amino]-tk]Mbenzoesanu butylu.Roztwór 1,1 g 2,6-dwufluorobenzoilo^izocyjanianu w 5,0 mil suchego toluenu dodaije sie do mieszanego roztworu 1,0 g 2-H[4rytr6jfluort)niety^ no]-tio]benzoesanu butylu w 7,0 ml tego samego rozpui^czalmika w temperaturze pokojowej. Po uplywie 18 godzin mieszanine reakcyjna chlodzi sie do temperatury —5°C, oddziela krystaliczny osad i przemywa zimnym toluenem, a nastepnie lekka frakcja ropy naifitowej. Otrzymuje sie 2,5 g czystego produktu w postaci bezbarwnych kryszta¬ lów o temperaturze topnienia 7K*— stalizowamiu z ukladu ester dwuetylowy/lekka fra¬ kcja ropy nafltowej.Uzyskano nastepujace wyniki analizy: obKczono: € I56,I5P/oi HSjtt N i5,llV» znaleziono: C 56^/t H 4,«0P/t N 54f/t Przyklad IIIT "Wytwarzanie 2-([[4-(2^chloro^4- -^/trolfiuorometyloy-fenoksjrfenylo]-J[ f/2,6-dwulfluoro- benzoiiloZ-attimno]-karbonylol-aminotio] ^benzoesanu propylu Roztwór 1,8 g 2,6Jdwuffluorobenzoilo-izocyjanianu w 5,0 ml suchego toluenu wprowadza sie do mie¬ szanego roztworu 3,6 g 2-CDP2^chloro-4-/trójfluoro- meft?$o/HtenoitoyiHfetty^ propylu w 7,0 mi tego samego rozpuszczalnika w temcuperaituirze pokojowej. Po uplywie 4,0 godzin miesaandne reakcyjna odparowuje sie pod zmniej¬ szonym cisnieniem, a progftufct wyo/irejbnia z pozo¬ stalosci droga pOBQAesnne} clxqnwto&3ffl m zelu krzemionkowym, stosujac chlorek metylenu jako eluent. W wyniku krystalizacji z ukladu eter diwu- etylowy/lekka frakcja ropy naftowej uzyskuje sie 4fi g czystego produktu w postaci bezbarwnych krysztalów o temperatuirze topfniettia 14»-^li50oC.Uzyslkano nastepujace wyniki analizy: obliczono: C 56, znaleziono: C 56,3°/* H 3,3P/« N 4,3*/o Przyklad IV. Wytwarzanie 2-ffT/!2-cMorotoen- • zoilo/-ammo]-kairbonylo] -C4»-/2-chioro^4^/trójfluoro- metylo/-fenoksy ]-fenylo]^amino]-tio]-benzoesanu etylu. - Roztwór lfif .g Z^Morobenzoiio^izocyjanianu w 5,0 ml suchego toluenu wprowadza sie do miesza- 10 nego roztworu 3,5 g 2-(ffl2-chloro^4i-/troJfluorome- tyloMenoksy]-fenyloJ-amino]-tio] -benzoesanu etylu w 7,0 ml tego samego rozpuszczalnika w tempera¬ turze pokojowej. Po uplywie 18,0 godzin miesza¬ nine reakcyjna rozciencza sie 3K) ml suchej lekkiej M frakcji ropy naftowej i wytracony osad surowego produktu oddziela sie i przemywa lekka frakcja ropy naftowej. Produkt ten oczyszcza sie droga pospiesznej chromatografii na zelu* krzemionko¬ wym, po czym krystalizuje z ukladu eter dwuety- 20 lowy/lekka frakcja ropy naftowej. W wyniku kry¬ stalizacji otrzymuje sie 3,1 g zadanego¦: produktu w postaci bezbarwnych krysztalów o temperaturze topnienia 98—l<0k)oC.Uzyskano nastepujace wyniki analizy:" w obliczono: C i55,5M H Zj&h N 4,3*/© znaleziono: C 35&H H 3^/» N 4,3P/» Przjklady V—LXIII. Zwiazki z przykladów V—LXIII wytwarza sie jedna z metod! opisanych w przykladach I—IV. 30 Zwiazki, ich temperatury topnienia i wyniki ana¬ lizy zebrane sa w tablicy 1.W tablicy 1 w rubryce dotyczacej analizy litera o oznacza „obliczono" a litera z „znaleziono" Przyklad LXIV. Aktywnosc owadobójcza 00- 39 chodnych -benzoilomocznika o wzorze 1 okresla sie w nastepujacych testach.Test 1. Aktywnosc owadobójcza i jajobójcza zwiazków o wzorze 1 okresla sie w stosunku do Spodoptera Mttoralis (Si.), Aedes aegypiti (A&) i 40 jaj Spodoptera littoralfc (S.l.ov.). Meody testowa¬ nia opisane sa ponizej, przy czym testy te prowadai sie w warunkach normalnych (23°C±2°C; zmienne oswietlenie i wilgotnosc).W kazdym: tescie na ICse dla badanego zwiazku 41 oblicza sie liczbe osobników martwych i porównu¬ je z odpowiednia wartoscia IC» dla etylo-lparatio- nu w takim samym tescie. WynSki wyrala sie za pomoca wspólczynnika toksycznosci: LC» (paration) •• wspólczynnik toksycznosci: - X V00 LCm zwiazek testowany) Wspólczynniki te podane sa w tablicy 2. i) Spodoptera liittora-Kis ~ w Sporzadza sie roztwory luft) zawiesiny badanych zwiazków w pewnym zakiresie stezeli w 1^/t wod¬ nym roztworze acetonu zawles^jacytai Q,026MTrl1x*i X 100 („triton" jest to znak fewarowy). Roztwora¬ mi tymi przy uzyciu logarylsnioznego urzadzenia •* do opryskiwania spryskuje sie plytki Petriego za¬ wierajace pozywke, na której hoduje sie larwy Spodoptera Mttorahs. Po wyschnieciu oprysku do kazdej plytki wprowadza sie DO larw w drugim stadium (rozwoju. Ocene smiertelnosci prowadzi sie « w 7 dni po opryskaniu. \Tablica 1 Zwiazki o wzorze 7 Przyfclad nr XII XVII XVIII XIX 2-Cl-4-CF3-CsH3-0- -OCF3 -CF3 -CF3 2-C1-4-CF3-C6H3-0- Q U 4 5 6 7 Temperatura topnienia CC)_ 8 Analiza •/• C H 9 II^rz.-CiHs- F F H H 77—79 P Z 56.6 56.8 -CH/OH^HiCHjCHs Cl «H H H lid—120 O Z 55.18 56.8 /CHa/zCH/CHa/j F F H H ,139—141 O Z 57.2 58,1 CH2CF3 F F H H 80—82 Z 49.8 ©0.4 CH3 F F H H 133—^1317 Z 64.7 54.9 10 3j5 3.9 4.2 3.8 4.1 4.0 2.4 .2.4 2.8 2.8 N 11 4.1 4:0 VI VII VIII IX X XI OCF3 -OCF3 -OCF3 -OCF3 -OCF3 -OCF3 CH3 C2H5 n-C3H7 n-C4H9 -CH/CHj/GHjCJIL n-CsHii Cl Ol 01 Cl Cl Cl H H H H JH H H H H H H H H H H H H H 144—'145 150—1132 11212—il23 111-H113 118^119 88^89 O Z 0 z 0 z 0 z 0 z 0 z 5'2.6 5B.7 53.5 63.6 64.3 '54.5 55:1 \55J 55.1 54.8 55.8 1515.9 3.1 2.9 3.4 3.2 3.7 3.6 3.9 3.7 3.9 3.7 4,2 3.7 6.3 4.8 5.2 !5.3 5.1 5.2 4.9 5.0 4.9 5.0 4.8 15.2 4.8 5.0 XIII XIV XV XVI -CF3 -CF3 -CF3 -CF3 CH3 C2H5 n-CjH? ii-C3H7 F F F F F F F F H H H H H H H H 161—163 137—140 140—143 15i5—157 O Z 0 z 0 z 0 z 54.1 54.8 55.0 55.4 55.8 515:5 55.8 '55.7 2.9 3j5 3J2 3.1 3.5 3.4 3,5 3.4 5.5 5.4 6.3 6.5 5.2 5.3 5.2 5.4 <5.0 4.9 4.8 4.8 44 4.5 co to 00 en XX SKJM-CFs-CcHg-O- CjHg F F H H 126—128 O Z (55.3 55.5 3.1 3.0 4.3 4,3a 2 XXI 2^1-4-CT3-C«H3-< XXII ^-Cl^-CFa-CeHs-O- XXIII ^Cl-4-CF3-C6H3-0- XXIV 2-CI-4-CF3-C6H5-O- XXV '2-Cl-4-CF3-C6H3-0- XXVI 2-CI-4-CF3-C6H3-O- XXVII 2-Cl-4-CF3-C6H3-0- XXVIII 2-Cl-4-CF3-C6H3-O- XXIX 2~Cl-4-CF3-C6H3-0-.XXX .2-CI-4-CF3-C6H3-O- XXXI 2-Cl-4-CF3-C6H3-0- XXXII 2-Cl-4-CF3-C6H3-0- XXXIII 2-Cl-4-CF3-C6H3-0- XXXIV 2-Cl-4-CF3-C6H3-0- XXXV 2-Cl-4-CF3-C6H3-0- XXXVI 2^Cl-4-CF3-C6H3-0- XXXVII .2-CI-4-CF3-C6H3-O- xxxvni ci xxxix ci 3 11-C4H9 -CH/CHa/CHiCHa n-CsHu -CH/CHj/CHaCHiOHg CH3 ii-C^Ht n-C4H9 -/CJV2CH/CIV2 -/CHj/aCHa -/CHJ1/13CH3 -/CHj/igCHs cyklaheksyl benzyl fenyl -CH/CH3/C02C2/H5 -CH^CO^CaHs 2-czterowo dorocfutylometyl 01-C3H7 II-tz.-C*H9 4 5 6 7 8 F F H H <124—426 F F H H 77—79 F F H H 63-^66 F F H H 70^72 Cl H H H 130—141 Cl H H H 135—1137 Cl F F H H zywica F F H H 49-^52 F F H H zywica F F H H zywica F F H H 9»^1!00 F F H H a»—911 F F H H 96—9(9 F F H H 81^84 F F H H 78—80 F F H H m—86 F F H H 105—108 F F H H 75—78 9 10 11 "O 56^6 3^5 ST Z 56.7 3.4 4.2 £ 56^6 S5 4T Z 56.8 3j9 4.0 ~Ó 57£ T« i!o~ Z 56.7 3.5 4.1 ^5 57^2 ZA 4J0' Z 67.2 3.9 4.3 "o eii Xo 4T Z <54.3 3.1 4.6 "O 56l 3~iF 4^2" Z 56.1 3.6 4.2 "O 56/7 Jj 41~ Z 56.7 8.4 4.1 "5 57^2 3^ L0 Z '56.7 4.7 3.8 ~5 59~8 ~4J 3/T Z 59.5 6.0 3.6 ~5 61.6 5^4 JSA Z ©1.6 5.7 3.4 "O 62^4 ~M 3X Z 6G.0 5,8 3.4 ~5 57^4 3/T iJ Z 5(8.3 4.1 3.9 "5 59X) lu 3^9~ Z 68.8 3.0 3.8 ~5 <5&\4 |2~9 4~0" Z 158.6 3.0 4.0 ~o 5*18 3^3 iuT Z 68.6 3.3 3.8 ~5 543 JU AA) Z 54.4 3.0 3j9 "O 56jT 3A 4^ Z 55.8 3.4 4.2 ~5 57J 3£ 5^ Z 96.6 3.6 5j6 "O 57^9 AA 5^4 Z .'57.7 4.1 5,415 138 285 16 OS ^ CO CO CP cg ps 00 «tf * c- "* °i cL d | la g Q N id tn CO CO 8 r r r !fa co X 2'S Q N o «s q w "* <* io io l O co -^ ^ CO ^J lO O IS1 4 W w a Q N e^ co co. co.CO ^ 8 8 O N) cp co, co! ca co col L» OJ O N O C* CO Cq 175 ffj Q N.O? C» CO CÓ e$ co 0.1* 00 Q5 ci co 00 Oi có có CV] OJ to 05 Q « rH 00 cp* id ^ co io sn O U p t pg co CO IQ (O CO co co có_ có u? jZ5 o. u u I I CO có ci c? co o os co ^ có co TH CO ci ci €0 CO CD © O.^ Q U O co co co c^ co co o u u u CQ CP cn co có oi <25 00 8 8 Q U CO Qi cp id cd ci £^ IO tf5 io. o. u c» o IO. Cp Ol O cLci QN 6 u r I I I i cp t CO cp i cp ci ci 9 i Q N CNI CM cp cp ,-H Ol ci ci co oo Q N o 0Q oj CQ -I li i i o & o o 33 <= S P i-H i-T Cl s I I I I I I I I 8 j S. s r i i i 1 I I I I I I I I I I I I I i e r=l rH frl CT rH rH $3 rH rH tH ^ 9 s s s ci ca « »-H T-i^ rH rH rH rH rH i-H Q^ CS ^ to o o o SE, ^ ^ <^ C3 t^ ef cf r-T trt rH o o c cg O OOOOOOOOCSO^ « C=-t- ^5 Tg oo oo irt cg t- i-H rH © c6i?bo«Oincbo"5oH i-H rH C^ [^ R) C5 « rH H H^W^CÓlSiftBlM OOOOOOOOOO 0-0000319000 ffi ^ 5^ A, T^ e& i^ ift^ r-^ C3 v^T i-h" ttT c^ eo~ i-T h i-T c O O O O O) O O rH « rH f- s. in C^l S rH rH Tf« O O O O O O ft C in to fis jg w " C5 ^ A '"1 ^ ^ cl i-T r-T t-T IC O O O O O O O O O OO CoS||| »=! C^ rH"J? H »h" C*f l-H HH M &!£££* hb3^^^ XXXXjJ'iJ'iJ1JhJ ?H rH k) k yrf rS rS rS X J J ^g^hH.JrH.JrH^rJrHrH 8 8TS 8'S 69 6*9 6*a 1*9 6*9 0*91 6*9 1*9 II vi 6^^ 6* F2 8'£ 9*C 9*8 8l8 8'd 01 9*89 #89 9'&9 L'ZQ Z'V9 6'8<9 8*89 6*85' 6 Z O Z O1 z* o z o o 6191 6^1—Z,frl eoi^ooi 80Ii—9&T 9X1^8X11' 8 ID ID TO TO 10 L lO TO TO TO TO 9 TO TO £ £ J 9 d d & d d * nHs^m *H*0-u 6H*DrU TTHfiD^- 6H*CKZi-II 8 ¦O-WD-^O^ -O-^H^O^ON-f' -O^Hto^OH-*' -O-WD^ON-^ "O-WD^ON-* Z IIDCI luci im XT xn i •19 138 285 Tablica 3 Zwiazki o wzorze 8 Tempera- Rrzyklad tura Analiza tyo nr T R u ¦ V topnienia C H N <°Q 1 LXV LXVI LXVII LXVIII LXIX LXX LXXI LXXII LXXIII LXXIV LXXV LXXVI LXXVII LXXVIII LXXIX 2 OCF3 CF3 2-Cl-4^CF3-f«noksy 2-Cl-4^CF3-fenoksy 2-Cl-4-CF3-^einoksy OCF3 OCF3 OCF3 OCF3 OCF3 OCF, OCF3 CF3 CF3 CF3 3 i-CsH7 n-C4H9 n-C3H7 C2H5 II-rz.-C4H9 CH3 C2H5 n-C3H7 n-C4H7 II-rz.-C4H9 n-CsHn -CH/CH3/CACH2CH3 CHa C2H5 n-C3H7 4 H H H H H H H H H H H H H H H 5 H H H H H H H H H H H H H H H 6 120—iai 115—117 ,117—119 120—l«2i2 112—115 100—101 iaa—1.25 13i2—134 123M124 &8—Q9 114—116 135—86 464—166 138-^125 1,29—132 O Z O Z O Z 0 z 0 z 0 z 0 z 0 z 0 z 0 z 0 z 0 z 0 z 0 z 0 z 7 5/5.0 5*5.0 58.5 68.4 57.3 5(7.4 56.5 •56.3 98.1 158.0 152.5 5*2.6 53.8 54.0 i55.0 15*5.2 .56.1 66.0 56.1 56.3 '57.1 157.1 157.1 57.2 55.0 54.7 56.3 56.2 57.5 57.7 8 4.3 4.5 4.9 4.9 4.0 3.9 3.6 3.7 4.2 4.3 3.5 3.5 4.0 4.1 4.3 4.3 4.7 4.9 4.7 4.6 5.1 4.7 5.1 5j1 3.7 3.7 4.1 4.1 4.5 4.6 9 3,8 3.8 3.8 3.8 2,9 2.9 3.0 3.0 2.8 28 4.1 4.1 3.9 4,0 3.8 3-9 3.6 3.7 3,6 3.9 3.5 3.7 3.5 3.7 4.3 4.4 4.1 4.2 3.9 4.0 LXXX CF3 i-C3H7 H H H33—d'3'5 O 57.5 4.5 3.9 Z . 57.3 4.6 4.0 LXXXI CF3 -/CH^/iCH/CHsA H H '142-^144 O 59:5 5~2 3.7 Z 59.4 5.3 3.8 LXXXII LXXXIII LXXXIV LXXXV LXXXVI LXXXVII LXXXVIII CF3 2^Cl-4JCFj-fenoksy 2-Cl-4^CF3-fenoiksy 2^Cl-4-CF3-fenoksy 2^Cl-4^CF3-fenoksy 2^Cl-4^CF3-fenoiksy 2^Cl-4-CF3-fenoksy -CH2CF3 CH3 n-C4H9 n-CsHn -CH/CHs/OH^CHaCHs -CHjCHiCH/CHa/j H/CHg/gCHs H H H H H H H H H H II H H H 104—107 132—134 1OS—104 93—100 89^91 nie wyod¬ rebniono 92—9i5 O Z O Z O Z O Z O z 0 z 0 z 4'8.6 43.5 55.6 55.6 58.1 58.3 68-9 5S.7 58.9 58.6 58.9 62.1 62.2 2.8 •2.8 3.3 3.3 4-2 4.4 4.5 4.5 4.5 4.6 4.5 5.7 5.9 3.5 3.4 3.1 3.1 2.8 2.9 2.7 2.7 2.7 2.7 2.7 2.4 2.3 LXXXIX 2-Cl-4^CF3-fenoksy -/CH^isCHg H H 101—103 O 64.2 6.5 2.221 1 2 XC 2^Cl-4-CF3-fenoksy XCI 2-Cl-4-CF3-fenoksy XCII 2-Cl-4-CF3-fenoksy XCIII 2-Cl-4-CF3-fenoksy XCIV 2^1^^¥3-fenoiksy XCV 2-Cl-4-CF3-fenoksy XCVI 2-Cl-4-CF3-fenoksy XCVII Cl XCVIII Cl XCIX 2-Cl-4-CF3-fenoksy C 2^Cl-4-CF3-fenoksy CI 2-Cl-4^CF3-fenoksy CII 2^Cl-4-CF3-fenoksy CIII 3-Cl-4-CN-fenoksy CIV 3^Cl-4-CN-fe CV 4-CN-fenoksy CVI 4-CN-fenoksy CVII 4-N02-fenoksy CVIII 3,5-dwuchloro-2- -pirydyloksy CiX 3,5-dwuchloro-2- -pirydyloksy CX 3,5-dwuchloro-2- -pirydyloksy CXI 3,5-dwuehloro-2- -pirydyloksy CXII 4-NC2-feiioksy CXIII 4-NQ2-fenoksy 138 285 3 4 5 -/CH2/lSOH3 H H cylkloheksyl H H benzyl H H fenyl H H ^H/CHa/COgCjHs H h" -CH^C02CzH5 H H 2-czterowodorofurylo- H H metyl i^-CsH? H H II-rz.-C4H9 H H -CH2CHzOCH3 H H -CH^CH2OC2H5 H H ^CHjCHaO/jCHa H . H • -/CHjOH^/^lS H H~ n-C*H7 Cl Cl, II-rz.-C4H9 Cl Cl n-C3H7 Cl H II-rz.-C4H9 Cl H n-C3H7 Cl Cl II-rz.-C4H7 C H n-C3H7 Cl H II-rz.-C4H9 Cl Cl n-CjH? Cl Cl II-rz.-C4H9 Cl Cl n-CsHn Cl Cl 22 tejd. tablicy 3 6 7 8 9 98^100 O 65.1 6.8 2.1 Z 64.6 6.3 2.1 138—140 O 59^8 4^4 2/7 Z 59.9 4.5 2.6 114—1116 O 6L2 3S JuT Z 61.7 3.7 2.6 128—130 O 603 3~3 2J Z 60.4 3.3 2.7 109—111 • O 55^6 3~9 2£ Z 55.6 4.0 2.6 119—121 O M!8 3^6 2J Z 55.0 3.7 2.7 12&—.126 O 67^3 4Z0 2/T Z 57.3 4.-1 2.7 10I2H-104 O 69.7 '5.0 4A Z 53.8 4.9 4.4 90—93 O 60^8 5^4 4^ Z 60.6 5.5 4.2 1)07—108 (T~ 55J5 3^8 £F Z 55.6 3.9 2.9 l'<»—104 O 56^3 4l 2/T Z 55.6 3.9 2.9 106—103 0~~ 65.4 4£ 2Ji~ Z 55.5 4.3 2.6 86—»8 O 565 4J5 2jT Z j^5.9 4.5 2.6 97—100 O 544 iTs 5jT Z 54^4 3.3 5.1 103-^105 O 5^ ~ll& 5T Z 55.6 3.3 5.0 63—70 O 62^9 4^3 6X~ Z 62.1 4.4 6.1 77—79 O 63/7 4^6 SY Z 62.9 4.8 6.0 1815—«7 O 53~5 8/7 s77 Z 53.6 3.7 5.8 116—118 O 53/L 3.8 5J6~ Z 53,0 3.56 6.6 141—143 O 52.1 3.5 5.8 Z 5i2.0 3.4 5.7 7^—»0 O 49^6 ZA 5i3~ Z 50,5 3.3 5.0 153—155 O 4SS Sl 5T~ Z 47.'3 3,0 5.3 i!3rt—133 O 64.4 3.9 5.5 Z 54.5 3.9 5.5 132—134 O 1553 4^2 5A~ Z 55.3 4.1 5.4 CXIV 4-NQ2^fenoksy n-C4H9 Cl Cl 120—130 O 54.4 3.9 5.5 Z 54.9 4.0 5.5138 285 2* ii) Aedes aegypti •Sporzadza sie szereg roztworów o róznych steze¬ niach testowanych zwiazków w acetonie. Porcje IWO ul wprowadza sie do IWO ml wody wodociago¬ wej i pozostawia do wyparowania acetonu. Do tes- 5 towanych roztworów wprowadza sie po UO larw we wczesnym czwartym stadium rozwoju. Po uply¬ wie 48 godzin larwom (które przezyly) dostarcza sie pozywienie, a ostaiteczny procentowy wspólczyn¬ nik smiertelnosci ocenia sie, gdy wszystkie larwy io przeobraza sie w poczwarki lub w osobniki doj¬ rzale albo padna. 2* ddH) Spodopitera Uttoraliis (dzialanie jaijobójcze) Sporzadza sie roztwory opisane ppd i).Jaja nie starsze niz 24 godziny uzyskuje sie w •sposób nastepujacy. Dojrzale osobniki Spodoptera littoralis przetrzymuje sie w duzych plastikowych cylindrach zawierajacych bibule, na której osobni¬ ki te skladaja jaja. Partie jaj zawierajace okolo 60—TO jaj wycina sie z bibuly z marginesem 1 cm.Kraizki te umieszcza sie Jajami do góry na bibule filtracyjnej w glebszej polowie 5 cm plytki Petrie- go i kazda partie Jaj spryskuje sie innym roztwo¬ rem testowym lub roztworem kontrolnym. Plytki zaimyka sie az do chwili, gdy jaja kontrolne wy¬ legna sie, w przyblizeniu 5 dni. Ocenia sie procen¬ towo dzialanie jajobójcze. Wyniki podane sa w ta¬ blicy 2, przy czym kreska Oznacza brak wyników. przyklady LXV—CXIVY Nowe sulfonamidy o wzorze 4 sa stosowane jako zwiazki wyjsciowe do wytwarzania zwiazków z przykladów I—LXIII.W tablicy 3 podane sa dane fizykochemiczne dla tych nowych sulfenamidów, które wytwarza sie metoda opisana w przykladzie A.Zastrzezenia patentowe 1... Srodek szkodnikobójczy zawierajacy substan- cje czynna oraz nosnic, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera pochodne benzoilomocz- nika o ogólnym wzorze 1, w którym kazdy z sym¬ boli P i Q niezaleznie od siebie oznacza atom chlo¬ rowca lub rodnik alkilowy, m oznacza 0, *1 lub 2, R oznacza ewentuialnie podstawiony rodnik alkilo¬ wy, alkenylowy, alkinylowy, cykloalkilowy lub fe- nylowy, atom wodoru, jeden równowaznik metalu alkalicznego lufo metalu ziem alkalicznych, albo grupe amonowa lulb podstawiona grupe amonowa, kazdy z symlboli X niezaleznie od siebie oznacza 'atom chlorowca, grupe cyjanowa, nitrowa lub kar¬ boksylowa, albo ewentualnie podstawiona grupe alkilowa, alkoksylówa, alkilotio, cytóoalkilowa, cy- kloalkoksylowa, cylkloalkilotio, alkenylowa, alkeny- lotio, alkilokanbonylowa, alkoksykatfbonylowa, alki- losulfonylówa, alkinylowa, fenylowa, fenoksylowa, fenylotio lub aminowa, q oznacza 0, 1, 2, 3 lub 4, T oznacza atom chlorowca, grupe alkilowa, chlo- rowcoalkilowa, alkoksylowa, chlorowooalkokisylowa, alikenyloksylowa luib chlorowcoalkenyloksylowa albo grupe fenoksylowa luib pirydyloksylowa ewentual¬ nie podstawione przez jeden lub fcfilkia podstawni¬ ków, takich jak atomy chlorowca, grupy nitrowe, alkilowe, chlorowcoallkilowe i cyjanowe, kazdy z symboli Y niezaleznie od siebie oznacza atom chlo^ 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 rowca lub grupe nitrowa, cyjanowa, alkilowa lub chlorowóoalkilowa, a p oznaczja 0, 1, 2, 3 lufo 4. 2. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera zwiazek o ogólnym wzorze 1, w którym kazdy z symlboli P i Q nie¬ zaleznie od siebie oznacza rodnik C(i_4)alkiliowy albo atom fluoru, chloru lub bromu, a n oznacza 0 lub 1, a pozostale podstawniki maja znaczenie podane w zastrz. 1. 3. Srodek wedlug zastrz. 1 albo 2, znamienny tym, ze jako sulbatancje czynna zawiera zwiazek ó ogólnym wzorze 1, w którym T oznacza atom bro¬ mu, fluoru luib chloru, rodnik C(i-^)-alkilowy, ewen¬ tualnie podstawiona grupe fenoksylowa, w której jako ewentualne podstawniki wystepuja grupy C(i—i)-alkilowe, atomy fluoru i chloru, ewentualnie podstawiona grupe pirydyloksylowa, w której jako ewentualne podstawniki wystepuja grupy trójiflu- orometylowe i atomy fluoru i chloru, a pozostale podstawniki maja znaczenie podane w zastrz. 1. 4. Srodek wedlug zastrz.-1 albo 2. znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera zwiazek o ogólnym wzorze 1, w którym T oznacza ewen¬ tuialnie podstawiona grupe 2-pirydylok5ylowa, w której jako ewentualne podstawniki wystepuja ato¬ my chlorowców i grupy chlorowcoaikilowe, albo T oznacza grupe 2^chIoro-4-trójfluorometylofeno- ksylowa, 2-fluoro-4-trójfluorometylofenoksylowa lulb . 2r^yjano-4^tróif^luorometylofenpksylowa, a pozosta¬ le podstawniki m)aja znaczenie podane w zastrz. 1. 5. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera zwiazek o ogólnym wzorze 1, w którym Y oznacza altom fluoru, chlo¬ ru lub bromu, rodnik C(i_4^alkilowy a p oznacza 0, 1 lub 2, a pozostale podstawniki maja znaczenie podane w zastrz. 1. 6. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera zwiazek o ogólnym wzorze 1, w którym X oznacza atom bromu, chloru lub fluoru albo rodnik C(i—^-alkilowy, a q oznacza 0 lub 1, a pozostale podstawniki maja znaczenie podane w zastrz. 1. 7. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera, zwiazek o ogólnym wzorze 1, w którym R oznacza ewentualnie pod¬ stawiony rodnik alkilowy o 1—<2!Q atomach wegla, rodnik C(i_6)-cykloalkilowy albo ewentualnie pod¬ stawiony rodnik fenyIowy, , przy czym jako pod¬ stawniki ewentualnie podstawionego rodnika feny- lowego wystepuja rodniki Cu^i^alkilowe lub chlo¬ rowcoaikilowe, grupy nitrowe i cyjanowe i atomy chlorowca, a jako podstawniki ewentualnie pod¬ stawionego rodnika alkilowego wystepuja atomy chlorowca, grupy C ksylowe, grupy aikoksykaribonylowe zawierajace 2—5 atomów wegla, grupy -O-ZCiIIgCH^O/n-aakilo- we, w których n oznacza T—4, a grupa alkilowa zawiera 1—4 atomów wegla, ewentualnie podsta¬ wione grupy fenylowe, w których jako ewentualne podstawniki wystepuja grupy wyzej podane dla ewentualnie podstawionej grupy fenylowej R, oraz grupy heterocykliczne, a pozostale podstawniki ma¬ ja znaczenie podane w zastrz. 1. 8. Srodek wedlug zalstrz. 7, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera zwiazek o ogólnym25 138 285 26 wzorze 1, w którym R oznacza niepodstawiony rodnik alkilowy o l^DO atomach wegla, a pozo¬ stale ipoóWawniki maija znaczenie podane w zasfaiz. 1. 9. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zaiwiera zwiazek o ogólnym wzorze 1, w którym R oznacza grupe o wzorze -/CH2CH^O/nR1, w której R1 oznacza ewentualnie podstawiony rodnik alkilowy, alkenyflowy, alkiny- lowy, cykloalkilowy lulb fenylowy, a n oznacza 1, 2, 3, 4 luib 5, a pozostale podstawniki maja zna¬ czenie podane w zastrz. 1. ltO. Srodek wedlug zastrz. 9, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera zwiazek o ogólnym wzorze 1, w którym R oznacza grupe o wzorze WCH^CHjO/R1, w której R1 oznaczia grupy alkilo¬ wa lub chlorowcoalkilowa o li—flO atomach wegla, przy czym chlorowcem jest chlor lub fluor, a n oznacza 1 albo 2, a pozostale podstawniki maja znaczenie podane w zastrz. 1. 11. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera zwiazek o ogólnym wzorze 1, w którym grupa -OOOR wystepuje w pozycji 2 grupy fenylowej, z która Jest zwiazana, a pozostale podstawniki maja znaczenie podane w zastrz. 1. 12. Sposób wyitwalrzania pochodnych benzoilo- mocznika o ogólnym wzorze 1, w którym kazdy z symboli P i Q niezaleznie od siebie oznacza atom chlorowca lub rodnik alkilowy, n oznacza 0, 1 lub 15 20 2, R oznacza ewentualnie podstawiony rodnik alki¬ lowy, alkenylowy, alkinylowy, cykloalkilowy lub fenylowy, atom wodoru, jeden równowaznik me¬ talu alkalicznego lub metalu ziem alkalicznych, albo grupe amonowa lufo podstawiona grupe amo¬ nowa, kazdy z symboli X niezaleznie od siebie oznacza atom chlorowca, grupe cyjanowa, nitrowa lub karboksylowa, adbo ewentualnie podstawiona grupe alkilowa, alkoksylowa, alkilotio, cykloalkrlo- wa, cykloalkilotio, alkenyiowa, alkenylotio, alkilo- karbonylowa, alkoksykarbonylowa, alkilosuilfonylo- wa, alkinylowa, fenylowa, fenoksylowa, fenylotio lub aminowa, q oznacza 0, 1, 2, 3 lulb 4, T ozna¬ cza atom chlorowca, grupe alkilowa, chlorowco- alkilowa, alkoksylowa, chlorowcoalkoksylowa, al- kenyloksylowa lub chlorowcoalkenyloksylowa, albo grupe fenoksylowa lub pirydylotesylowa ewentual¬ nie podstawiona przez jeden lub kilka podstawni¬ ków, takich jak atomy chlorowca, grupy nitro/we, alkilowe, chlorowcoalkilowe i cyjanowe, kazdy z symboli Y niezaleznie od siebie oznacza atom chlo¬ rowca lub grupe nitrowa, cyjanowa, alkilowa lub chlorowcoalkilowa, a p oznacza Q, 1, % 3 luib 4, znamienny tym, ze benzoilo-iizocyjaniany o wzorze 3, w którym P, Q i m maja wyzej podane znacze¬ nie, polddaje sie reakcji z sulfenamMamd o wzorze 4, w którym R, X, Y, T, p i q maja wyzej podane znaczenie. 113. Sposób wekflug zastrz. 12, znamienny tym, ze reakcje prowadzi sie w temperaturze 0—liOO°C.(XL \ C — NH — C COOR l \ WZ0R 1 (CH2CH20)n R1 WZÓR 2 '138 285 WZÓR 3 J Vs-N Q \ C-NH C II o o WZCiR 7 COOR WZÓR 8 Drukarnia Narodowa, Zaklad Nr 6, 479/86 Cena 100 zl PL PL

Claims (9)

1. Zastrzezenia patentowe 1... Srodek szkodnikobójczy zawierajacy substan- cje czynna oraz nosnic, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera pochodne benzoilomocz- nika o ogólnym wzorze 1, w którym kazdy z sym¬ boli P i Q niezaleznie od siebie oznacza atom chlo¬ rowca lub rodnik alkilowy, m oznacza 0, *1 lub 2, R oznacza ewentuialnie podstawiony rodnik alkilo¬ wy, alkenylowy, alkinylowy, cykloalkilowy lub fe- nylowy, atom wodoru, jeden równowaznik metalu alkalicznego lufo metalu ziem alkalicznych, albo grupe amonowa lulb podstawiona grupe amonowa, kazdy z symlboli X niezaleznie od siebie oznacza 'atom chlorowca, grupe cyjanowa, nitrowa lub kar¬ boksylowa, albo ewentualnie podstawiona grupe alkilowa, alkoksylówa, alkilotio, cytóoalkilowa, cy- kloalkoksylowa, cylkloalkilotio, alkenylowa, alkeny- lotio, alkilokanbonylowa, alkoksykatfbonylowa, alki- losulfonylówa, alkinylowa, fenylowa, fenoksylowa, fenylotio lub aminowa, q oznacza 0, 1, 2, 3 lub 4, T oznacza atom chlorowca, grupe alkilowa, chlo- rowcoalkilowa, alkoksylowa, chlorowooalkokisylowa, alikenyloksylowa luib chlorowcoalkenyloksylowa albo grupe fenoksylowa luib pirydyloksylowa ewentual¬ nie podstawione przez jeden lub fcfilkia podstawni¬ ków, takich jak atomy chlorowca, grupy nitrowe, alkilowe, chlorowcoallkilowe i cyjanowe, kazdy z symboli Y niezaleznie od siebie oznacza atom chlo^ 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 rowca lub grupe nitrowa, cyjanowa, alkilowa lub chlorowóoalkilowa, a p oznaczja 0, 1, 2, 3 lufo 4.

2. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera zwiazek o ogólnym wzorze 1, w którym kazdy z symlboli P i Q nie¬ zaleznie od siebie oznacza rodnik C(i_4)alkiliowy albo atom fluoru, chloru lub bromu, a n oznacza 0 lub 1, a pozostale podstawniki maja znaczenie podane w zastrz. 1.

3. Srodek wedlug zastrz. 1 albo 2, znamienny tym, ze jako sulbatancje czynna zawiera zwiazek ó ogólnym wzorze 1, w którym T oznacza atom bro¬ mu, fluoru luib chloru, rodnik C(i-^)-alkilowy, ewen¬ tualnie podstawiona grupe fenoksylowa, w której jako ewentualne podstawniki wystepuja grupy C(i—i)-alkilowe, atomy fluoru i chloru, ewentualnie podstawiona grupe pirydyloksylowa, w której jako ewentualne podstawniki wystepuja grupy trójiflu- orometylowe i atomy fluoru i chloru, a pozostale podstawniki maja znaczenie podane w zastrz. 1.

4. Srodek wedlug zastrz.-1 albo 2. znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera zwiazek o ogólnym wzorze 1, w którym T oznacza ewen¬ tuialnie podstawiona grupe 2-pirydylok5ylowa, w której jako ewentualne podstawniki wystepuja ato¬ my chlorowców i grupy chlorowcoaikilowe, albo T oznacza grupe 2^chIoro-4-trójfluorometylofeno- ksylowa, 2-fluoro-4-trójfluorometylofenoksylowa lulb . 2r^yjano-4^tróif^luorometylofenpksylowa, a pozosta¬ le podstawniki m)aja znaczenie podane w zastrz. 1.

5. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera zwiazek o ogólnym wzorze 1, w którym Y oznacza altom fluoru, chlo¬ ru lub bromu, rodnik C(i_4^alkilowy a p oznacza 0, 1 lub 2, a pozostale podstawniki maja znaczenie podane w zastrz. 1.

6. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera zwiazek o ogólnym wzorze 1, w którym X oznacza atom bromu, chloru lub fluoru albo rodnik C(i—^-alkilowy, a q oznacza 0 lub 1, a pozostale podstawniki maja znaczenie podane w zastrz. 1.

7. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera, zwiazek o ogólnym wzorze 1, w którym R oznacza ewentualnie pod¬ stawiony rodnik alkilowy o 1—<2!Q atomach wegla, rodnik C(i_6)-cykloalkilowy albo ewentualnie pod¬ stawiony rodnik fenyIowy, , przy czym jako pod¬ stawniki ewentualnie podstawionego rodnika feny- lowego wystepuja rodniki Cu^i^alkilowe lub chlo¬ rowcoaikilowe, grupy nitrowe i cyjanowe i atomy chlorowca, a jako podstawniki ewentualnie pod¬ stawionego rodnika alkilowego wystepuja atomy chlorowca, grupy C ksylowe, grupy aikoksykaribonylowe zawierajace 2—5 atomów wegla, grupy -O-ZCiIIgCH^O/n-aakilo- we, w których n oznacza T—4, a grupa alkilowa zawiera 1—4 atomów wegla, ewentualnie podsta¬ wione grupy fenylowe, w których jako ewentualne podstawniki wystepuja grupy wyzej podane dla ewentualnie podstawionej grupy fenylowej R, oraz grupy heterocykliczne, a pozostale podstawniki ma¬ ja znaczenie podane w zastrz. 1.

8. Srodek wedlug zalstrz. 7, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera zwiazek o ogólnym25 138 285 26 wzorze 1, w którym R oznacza niepodstawiony rodnik alkilowy o l^DO atomach wegla, a pozo¬ stale ipoóWawniki maija znaczenie podane w zasfaiz. 1.

9. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zaiwiera zwiazek o ogólnym wzorze 1, w którym R oznacza grupe o wzorze -/CH2CH^O/nR1, w której R1 oznacza ewentualnie podstawiony rodnik alkilowy, alkenyflowy, alkiny- lowy, cykloalkilowy lulb fenylowy, a n oznacza 1, 2, 3, 4 luib 5, a pozostale podstawniki maja zna¬ czenie podane w zastrz. 1. ltO. Srodek wedlug zastrz. 9, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera zwiazek o ogólnym wzorze 1, w którym R oznacza grupe o wzorze WCH^CHjO/R1, w której R1 oznaczia grupy alkilo¬ wa lub chlorowcoalkilowa o li—flO atomach wegla, przy czym chlorowcem jest chlor lub fluor, a n oznacza 1 albo 2, a pozostale podstawniki maja znaczenie podane w zastrz. 1. 11. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera zwiazek o ogólnym wzorze 1, w którym grupa -OOOR wystepuje w pozycji 2 grupy fenylowej, z która Jest zwiazana, a pozostale podstawniki maja znaczenie podane w zastrz. 1. 12. Sposób wyitwalrzania pochodnych benzoilo- mocznika o ogólnym wzorze 1, w którym kazdy z symboli P i Q niezaleznie od siebie oznacza atom chlorowca lub rodnik alkilowy, n oznacza 0, 1 lub 15 20 2, R oznacza ewentualnie podstawiony rodnik alki¬ lowy, alkenylowy, alkinylowy, cykloalkilowy lub fenylowy, atom wodoru, jeden równowaznik me¬ talu alkalicznego lub metalu ziem alkalicznych, albo grupe amonowa lufo podstawiona grupe amo¬ nowa, kazdy z symboli X niezaleznie od siebie oznacza atom chlorowca, grupe cyjanowa, nitrowa lub karboksylowa, adbo ewentualnie podstawiona grupe alkilowa, alkoksylowa, alkilotio, cykloalkrlo- wa, cykloalkilotio, alkenyiowa, alkenylotio, alkilo- karbonylowa, alkoksykarbonylowa, alkilosuilfonylo- wa, alkinylowa, fenylowa, fenoksylowa, fenylotio lub aminowa, q oznacza 0, 1, 2, 3 lulb 4, T ozna¬ cza atom chlorowca, grupe alkilowa, chlorowco- alkilowa, alkoksylowa, chlorowcoalkoksylowa, al- kenyloksylowa lub chlorowcoalkenyloksylowa, albo grupe fenoksylowa lub pirydylotesylowa ewentual¬ nie podstawiona przez jeden lub kilka podstawni¬ ków, takich jak atomy chlorowca, grupy nitro/we, alkilowe, chlorowcoalkilowe i cyjanowe, kazdy z symboli Y niezaleznie od siebie oznacza atom chlo¬ rowca lub grupe nitrowa, cyjanowa, alkilowa lub chlorowcoalkilowa, a p oznacza Q, 1, % 3 luib 4, znamienny tym, ze benzoilo-iizocyjaniany o wzorze 3, w którym P, Q i m maja wyzej podane znacze¬ nie, polddaje sie reakcji z sulfenamMamd o wzorze 4, w którym R, X, Y, T, p i q maja wyzej podane znaczenie. 113. Sposób wekflug zastrz. 12, znamienny tym, ze reakcje prowadzi sie w temperaturze 0—liOO°C. (XL \ C — NH — C COOR l \ WZ0R 1 (CH2CH20)n R1 WZÓR 2 '138 285 WZÓR 3 J Vs-N Q \ C-NH C II o o WZCiR 7 COOR WZÓR 8 Drukarnia Narodowa, Zaklad Nr 6, 479/86 Cena 100 zl PL PL