DD156810A1 - Verfahren zur synthese von in 1-position substituierten 6-alkylthio-4-amino-2-imino-1,2-dihydro-1,3,5-triazinen - Google Patents

Abstract

Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur Synthese von in 1-Position substituierten 6-Alkylthio-4-amino-2-imino-1,2-dihydro-1,3,5-triazinen. Die Vertreter dieser Substanzklasse beanspruchen als Abkoemmlinge des 1,3,5-Triazins groesseres Interesse. Es handelt sich um potentielle Pflanzenschutzmittel. Bisher ist in der Patent- und Fachliteratur kein Verfahren beschrieben worden, dass die Synthese dieser Substanzen mit entsprechendem Substituentenmuster zulaesst. Ziel der Erfindung ist es, diese interessante Substanzklasse zugaenglich zu machen und durch Variation der Ausgangsstoffe die Synthese einer Vielzahl dieser Verbindungen zu ermoeglichen. Die Aufgabe wird dadurch geloest, dass N-Cyanguanyl-imido-dithiokohlensaeurediester mit primaeren Aminen in polaren Loesungsmitteln, vorzugsweise Alkoholen mit 1 bis 4 C-Atomen, bei Temperaturen zwischen 30 Grad C und 120 Grad C zu den in 1-Position substituierten 6-Alkylthio-4-amino-1,2-dihydro-1,3,5-triazinen umgesetzt werden.

Description

Verfahren zur Synthese von in 1-Position substituierten 6-Allryl thio-4-amino-2-imino-1,2-dihydro-1,3,5- triazinen

Anwendungsgebiet der Erfindung

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Synthese von in 1-Position substituierten 6-All^lthio-4-amino-2-imino-1,2-dihydro-1,3,5-triazinen.Die biozide Wirksamkeit verschiedenster Derivate des 1,3|5~Triazine ist seit längerer Zeit hinreichend bekannt, so daß die hier vorgestellten in 1-Position substituierten 6-Alkylthio-4-amino-2-imino-1,2-dihydro-i,3»5-triazine für den Pflanzenschutz von größerem Interesse sind»

Charakteristik der bekannten technischen Lösungen

Die Klasse der in 1-Position substituierten 6-Alkylthio-4~ amino-2-imino-1,2-dihydro-1,3,5-triazine ist bisher in der Patent- und Fachliteratur nicht beschrieben worden· Es gibt zwar eine große Anzahl verschiedenster Synthesen für unterschiedlich substituierte Dihydro-1,3,5-triazine, jedoch läßt keines dieser Verfahren die Darstellung der von una beschriebenen Triazinderivate mit einem entsprechenden Substituentenmuster zu.

Ziel der Erfindung

Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, durch ein geeignetes

Verfahren die bisher nicht bekannten in 1-Position substituierten 6-Alkylthio-4-amino-2-imino-1,2-dihydro-1,3»5-triazine zu erschließen. Unter Hutzung billiger, technisch verfügbarer Ausgangsprodukte soll das Verfahren zu einer großen Anzahl von Vertretern dieser Substanzklasse mit beliebigem Substituentenmuster führent

Darlegung des Wesmns der Erfindung

Die Aufgabe wird dadurch gelöst, daß N-Gyanoguanyl-imido-dithiokohlensäuredialkylester der Formel J[, in der R für substituierte oder unsubstituierte, verzweigte oder unverzweigte Alkylreste mit 1 bis 4 C-Atomen bzw· für substituierte oder unsubstituierte Benzylreste steht, mit primären Aminen der

Formel 2, in der R für substituierte oder unsubstituierte verzweigte oder unverzweigte Alkylreste, substituierte oder unsubstituierte Benzylreste bzw. Hetarylreste steht, umgesetzt v/erden.

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-л/ А/

Die Umsetzungen werden drucklos bei Temperaturen zwischen 30⁰C und 120⁰C in polaren Lösungsmitteln, vorzugsweise Alkoholen mit 1 bis 4 C-Atomen, durchgeführt. Die Reaktionsprodukte fallen bereits während der Reaktion in guter Ausbeute und hoher Reinheit kristallin an. Sie lassen sich durch Umkristallisation aus DMF/Ethanol weiter reinigen. Der Vorteil der Erfindung ist d-ie drucklose, einstufige Syn these, die ohne jeglichen technischen Aufwand durchgeführt werden kann. Sie führt zu einer großen Zahl von biologisch

interessanten Verbindungen unter Nutzung billiger, technisch leicht verfügbarer Ausgangsprodukte·

Die Erfindimg v/ird durch Ausführungsbeispiele erläutert, ohne darauf beschränkt zu sein.

Ausführungsbeispiel

· 4~Amino~2-iniino-6~methylthio-1-n-propyl-1 ,2-dihydro-i,3» 5-triazin

0,01 LIoI IJ-Cyanguanyl-imido-dithiokohlensäiiredimethylester v/ird mit 0,015 Mol n-Propylamin in 30 ml Ether suspendiert und im Wasserbad ca zwei Stunden gekocht. Die schwerlöslichen Kristalle werden aus Ethanol umkristallisiert. Pp.: 169 - 71⁰C (Z.) Ausbeute: 74,3 % d. Th.

2. 4-Amino-1-o-chlorbenzy1-2-imino-6-methylthio-i,2-dihydro-1,3,5-triazin

0,01 I.Iol IT-Cyanguanyl-imido-dithiokohlensäuredimethylester werden in 30 ml Ethanol gelöst und mit 0,01 I.Iol o-Chlorbenzylamin versetzt. Die Lösung wird bis zum Ende der Mercaptanentwicklung unter Rückfluß gekocht. Das kristallisierende Produkt wird abgesaugt und zur v/eiteren Reinigung aus DMF/Ethanol umkristallisiert

Pp.: >205°C (Z.) Ausbeute: 85,7 % d. Th.

3. 4-Ainino-i -p-chlorbenzyl-2-ітіпо-б-теthylthio-1,2-dihydro-1,3»5~triazin

0,01 Mol IT-Cyanguanyl-imido-dithiokohlensäuredimethylester v/erden analog Beispiel 2 mit 0,01 IJoI p-Chlorbenzylamin umgesetzt

Pp.: >207 ⁰C (Z.) Ausbeute: 66,6 % d. Th.

4» 4-Ajnino-1-benzyl-2-imino-6-methylthio-1,2-dihydro-1»3,5-triazin

0_f01 LIoI H-Cyanguanyl-imido-dithiokohlensäui^edimethylester werden in 30 ml Ethanol gelöst und mit 0,01 Mol Benzylamin versetzt. I.!an rührt 30 LIin. bei 65⁰C und danach eine Stunde bei Siedetemperatur. Aufarbeitung und Reinigung des Reaktionsproduktes erfolgt analog Beispiel 2 · Fp_e: 200 - 04 ⁰C (Z.) Ausbeute: 95,4 % d. Th.

5. 4-Amino-1-furfuryl-2-inilno-6-.inethylthlo-1,2~dihydro-1,3,5-triazin

0,01 Mol Il-Cyangiianyl-imido-dithiokohlensäuredimethylester werden analog Beispiel 2 mit 0,01 Mol Furfurylamin umgesetzt.

Pp.: ^197 ⁰O (Z.) Ausbeute: 78,2 % d. Th.

Claims (1)

1. Erfindungsanspi-ach

   1· Verfahren zur Synthese von in 1-Position substituierten ß-Alkylthio^-amino-a-imino-i,2-dihydro-1_#3|5~triazinen der Formel ^, in der R für einen substituierten oder unsubstituierten, verzweigten oder unverzweigten Alkylrest mit 1 bis 4 C-Atomen bzw· für einen substituierten oder

   ρ unsubstituierten Benzylrest und R für substituierte, unsubstituierte, verzweigte oder unverzweigte Alkylreste, substituierte oder unsubstituierte Benzyl- oder Hetarylreste stehen, gekennzeichnet dadurch, daß N-Cyanguanylimido~dithiokohlensäurediester der Formel 1_ , in der R obige Bedeutung hat, mit primären Aminen der Formel 2, in der R obige Bedeutung hat, umgesetzt v/erden·

   1,1, Verfahren nach Punkt 1#, dadurch gekennzeichnet, flaß die Umsetzungen drucklos bei Temperaturen zwischen 30⁰C und 120⁰C in polaren lösungsmitteln, vorzugsweise Alkohole mit 1 bis 4 C-Atomen, durchgeführt werden·