DD147936A5 - Verfahren zur herstellung von bleimonoxid aus bleisulfathaltigen materialien,beispielsweise elementschlamm - Google Patents
Verfahren zur herstellung von bleimonoxid aus bleisulfathaltigen materialien,beispielsweise elementschlamm Download PDFInfo
- Publication number
- DD147936A5 DD147936A5 DD79216154A DD21615479A DD147936A5 DD 147936 A5 DD147936 A5 DD 147936A5 DD 79216154 A DD79216154 A DD 79216154A DD 21615479 A DD21615479 A DD 21615479A DD 147936 A5 DD147936 A5 DD 147936A5
- Authority
- DD
- German Democratic Republic
- Prior art keywords
- lead
- carbonate
- solution
- monoxide
- item
- Prior art date
Links
- 239000000463 material Substances 0.000 title claims abstract description 25
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims abstract description 9
- 239000010802 sludge Substances 0.000 title claims description 30
- 239000003292 glue Substances 0.000 title 1
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 100
- MFEVGQHCNVXMER-UHFFFAOYSA-L 1,3,2$l^{2}-dioxaplumbetan-4-one Chemical compound [Pb+2].[O-]C([O-])=O MFEVGQHCNVXMER-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims abstract description 91
- 229910000003 Lead carbonate Inorganic materials 0.000 claims abstract description 91
- YEXPOXQUZXUXJW-UHFFFAOYSA-N oxolead Chemical compound [Pb]=O YEXPOXQUZXUXJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 89
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims abstract description 58
- 229940046892 lead acetate Drugs 0.000 claims abstract description 57
- ATRRKUHOCOJYRX-UHFFFAOYSA-N Ammonium bicarbonate Chemical compound [NH4+].OC([O-])=O ATRRKUHOCOJYRX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 51
- 239000001099 ammonium carbonate Substances 0.000 claims abstract description 51
- 235000012501 ammonium carbonate Nutrition 0.000 claims abstract description 51
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 claims abstract description 50
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 claims abstract description 50
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 44
- KEQXNNJHMWSZHK-UHFFFAOYSA-L 1,3,2,4$l^{2}-dioxathiaplumbetane 2,2-dioxide Chemical compound [Pb+2].[O-]S([O-])(=O)=O KEQXNNJHMWSZHK-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims abstract description 14
- YADSGOSSYOOKMP-UHFFFAOYSA-N dioxolead Chemical compound O=[Pb]=O YADSGOSSYOOKMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 52
- 239000002002 slurry Substances 0.000 claims description 28
- BFNBIHQBYMNNAN-UHFFFAOYSA-N ammonium sulfate Chemical compound N.N.OS(O)(=O)=O BFNBIHQBYMNNAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 26
- 101000588924 Anthopleura elegantissima Delta-actitoxin-Ael1a Proteins 0.000 claims description 24
- 229910052921 ammonium sulfate Inorganic materials 0.000 claims description 22
- 235000011130 ammonium sulphate Nutrition 0.000 claims description 22
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 16
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 claims description 11
- 125000000218 acetic acid group Chemical group C(C)(=O)* 0.000 claims description 10
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 8
- 238000010924 continuous production Methods 0.000 claims description 7
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 claims description 6
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 claims description 3
- 239000000376 reactant Substances 0.000 claims description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 98
- HTUMBQDCCIXGCV-UHFFFAOYSA-N lead oxide Chemical compound [O-2].[Pb+2] HTUMBQDCCIXGCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 63
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 29
- 229910000464 lead oxide Inorganic materials 0.000 description 17
- PIJPYDMVFNTHIP-UHFFFAOYSA-L lead sulfate Chemical compound [PbH4+2].[O-]S([O-])(=O)=O PIJPYDMVFNTHIP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 14
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 238000001354 calcination Methods 0.000 description 10
- 238000006477 desulfuration reaction Methods 0.000 description 10
- 230000023556 desulfurization Effects 0.000 description 10
- 238000002386 leaching Methods 0.000 description 10
- 239000000047 product Substances 0.000 description 10
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 9
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 8
- 150000002611 lead compounds Chemical class 0.000 description 8
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 6
- WABPQHHGFIMREM-UHFFFAOYSA-N lead(0) Chemical compound [Pb] WABPQHHGFIMREM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000002562 thickening agent Substances 0.000 description 6
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 5
- 238000004061 bleaching Methods 0.000 description 5
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 5
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 5
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 5
- 238000011282 treatment Methods 0.000 description 5
- UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N Iron oxide Chemical compound [Fe]=O UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000029087 digestion Effects 0.000 description 4
- UWRBYRMOUPAKLM-UHFFFAOYSA-L lead arsenate Chemical compound [Pb+2].O[As]([O-])([O-])=O UWRBYRMOUPAKLM-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- MOUPNEIJQCETIW-UHFFFAOYSA-N lead chromate Chemical compound [Pb+2].[O-][Cr]([O-])(=O)=O MOUPNEIJQCETIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 4
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- 229910052787 antimony Inorganic materials 0.000 description 3
- WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N antimony atom Chemical compound [Sb] WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 3
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 3
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 3
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 3
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 3
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 3
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 3
- 150000003657 tungsten Chemical class 0.000 description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 150000001242 acetic acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- JOJMQRPFXIKGJG-UHFFFAOYSA-N acetic acid;carbonic acid Chemical compound CC(O)=O.OC(O)=O JOJMQRPFXIKGJG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910000410 antimony oxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 238000003763 carbonization Methods 0.000 description 2
- XJUNRGGMKUAPAP-UHFFFAOYSA-N dioxido(dioxo)molybdenum;lead(2+) Chemical compound [Pb+2].[O-][Mo]([O-])(=O)=O XJUNRGGMKUAPAP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 2
- 230000000977 initiatory effect Effects 0.000 description 2
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 2
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 2
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N methanoic acid Natural products OC=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- -1 molybdates Chemical class 0.000 description 2
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 2
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 2
- VTRUBDSFZJNXHI-UHFFFAOYSA-N oxoantimony Chemical compound [Sb]=O VTRUBDSFZJNXHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 2
- OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 4-(3-methoxyphenyl)aniline Chemical compound COC1=CC=CC(C=2C=CC(N)=CC=2)=C1 OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- USFZMSVCRYTOJT-UHFFFAOYSA-N Ammonium acetate Chemical compound N.CC(O)=O USFZMSVCRYTOJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005695 Ammonium acetate Substances 0.000 description 1
- DJHGAFSJWGLOIV-UHFFFAOYSA-K Arsenate3- Chemical class [O-][As]([O-])([O-])=O DJHGAFSJWGLOIV-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M Bicarbonate Chemical compound OC([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229910000978 Pb alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910001245 Sb alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000006096 absorbing agent Substances 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 1
- 229940043376 ammonium acetate Drugs 0.000 description 1
- 235000019257 ammonium acetate Nutrition 0.000 description 1
- 239000000908 ammonium hydroxide Substances 0.000 description 1
- 239000001166 ammonium sulphate Substances 0.000 description 1
- 239000002140 antimony alloy Substances 0.000 description 1
- QQHJESKHUUVSIC-UHFFFAOYSA-N antimony lead Chemical compound [Sb].[Pb] QQHJESKHUUVSIC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 1
- 239000001639 calcium acetate Substances 0.000 description 1
- 235000011092 calcium acetate Nutrition 0.000 description 1
- 229960005147 calcium acetate Drugs 0.000 description 1
- OSGAYBCDTDRGGQ-UHFFFAOYSA-L calcium sulfate Inorganic materials [Ca+2].[O-]S([O-])(=O)=O OSGAYBCDTDRGGQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- ZCDOYSPFYFSLEW-UHFFFAOYSA-N chromate(2-) Chemical class [O-][Cr]([O-])(=O)=O ZCDOYSPFYFSLEW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 1
- 239000000356 contaminant Substances 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 239000002657 fibrous material Substances 0.000 description 1
- 239000012065 filter cake Substances 0.000 description 1
- 235000019253 formic acid Nutrition 0.000 description 1
- 150000004675 formic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 230000005021 gait Effects 0.000 description 1
- 238000009854 hydrometallurgy Methods 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000002198 insoluble material Substances 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- 229940056932 lead sulfide Drugs 0.000 description 1
- 229910052981 lead sulfide Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000010309 melting process Methods 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 150000002826 nitrites Chemical class 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 238000007670 refining Methods 0.000 description 1
- 239000013049 sediment Substances 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- XTQHKBHJIVJGKJ-UHFFFAOYSA-N sulfur monoxide Chemical class S=O XTQHKBHJIVJGKJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052815 sulfur oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000006228 supernatant Substances 0.000 description 1
- 239000010414 supernatant solution Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
- C01G21/00—Compounds of lead
- C01G21/02—Oxides
- C01G21/06—Lead monoxide [PbO]
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
- H01M10/54—Reclaiming serviceable parts of waste accumulators
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2002/00—Crystal-structural characteristics
- C01P2002/70—Crystal-structural characteristics defined by measured X-ray, neutron or electron diffraction data
- C01P2002/76—Crystal-structural characteristics defined by measured X-ray, neutron or electron diffraction data by a space-group or by other symmetry indications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
- C01P2006/60—Optical properties, e.g. expressed in CIELAB-values
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
- C01P2006/80—Compositional purity
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02W—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO WASTEWATER TREATMENT OR WASTE MANAGEMENT
- Y02W30/00—Technologies for solid waste management
- Y02W30/50—Reuse, recycling or recovery technologies
- Y02W30/84—Recycling of batteries or fuel cells
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Electrochemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Inorganic Compounds Of Heavy Metals (AREA)
- Secondary Cells (AREA)
- Manufacture And Refinement Of Metals (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Die Erfindung bezieht sich auf ein wirksames und kostenguenstiges Verfahren zur Herstellung von Bleimonoxid aus Bleisulfat enthaltenden Materialien, beispielsweise Batterieschlamm, und ist gekennzeichnet durch folgende Schritte: a) das bleisulfathaltige Material wird mit einer Ammoniumkarbonat-Loesung reagiert zur Umwandlung des Bleisulfates in Bleikarbonat; b) das Bleikarbonat wird aufgeschlossen zu unreinem Bleimonoxid; c) das unreine Bleimonoxid wird mit Azetylsaeure reagiert zur Bildung einer Bleiazetatloesung; d) die Bleiazetatloesung wird mit Kohlendioxid kontaktiert zur Bildung von unloeslichem Bleikarbonat und e) das Bleikarbonat wird zu Bleimonoxid aufgeschlossen.
Description
2 · 6 I 54 ""»" Berlin, den 30.4.1980
AP C 01 G/216 154 56 346/11
Verfahren zur Herstellung von Bleimonoxid aus bleisulfathaltigen Materialien
Die Erfindung bezieht sich auf ein Verfahren zur Herstellung von Bleimonoxid aus unreines Bleisulfat enthaltenden Materialien, insbesondere aus rückgewonnenem Elementschlamm.
Früher wurde Bleioxid hergestellt durch Oxidation von Bleimetall in einem Barton-Topf. Der weitaus größte Einzelposten bei den Gesamtkosten dieses Verfahrens sind die Kosten des Bleimetalls. Bleimetall läßt sich erhalten durch Reduzierung regenerierter Bleiverbindungen, wie Bleisulfat, Bleioxid und Bleilegierungen aus benutzten Platten elektrischer Batterien. Diese Bleioxidherstellung ist nicht nur kostenaufwendig, sondern es fallen auch umweltschädliche Schwefeloxide als Nebenprodukte an. Es besteht daher ein Bedürfnis nach einem Verfahren zur Herstellung reinen Bleimonoxids aus billigem bleihaltigen Material, beispielsweise Elementschlamm durch Reduktion der in diesem enthaltenen Bleiverbindungen, durch Raffinierung des Metalls und durch Oxidation des gebildeten Bleimetalls.
Die US-PS 720 670 beschreibt ein Verfahren zur Herstellung von Bleiweiß (Bleikarbonat) aus Bleiglätte oder Bleioxid, bei dem das Bleioxid gesäuert und mit Kohlendioxidgas unter Druck in Kontakt gebracht wird.
30.4.1980
2 1 6 54 . AP C 01 G/216 154
- 2 - 56 346/11
Die US-PS 1 916 302 zeigt ein Verfahren auf zur Rückgewinnung von Blei in Form eines Azetates unmittelbar aus Bleierzen, insbesondere a^s Grauerz enthaltendem Bleisulfid, Bei diesem Verfahren wird das Erz durch Reduktion mit Luft geröstet, um ein Bleioxid, Bleisulfat und basisches Bleisulfat enthaltendes Produkt zu erzielen, das mit einer Lösung aus Bleiazetat extrahiert wird, um die Bleioxidanteile zu entfernen, und bei dem der Rückstand aus der Bleiazetatextraktion mit Kalzium-oder Ammoniumazetat extrahiert wird, um die Bleisulfatanteile zu entfernen. Das in der Bleiazetatlösung gelöste Bleioxid bildet basisches Bleiazetat und kann bequem durch Kohlendioxid ausgefällt werden als basisches oder normales Bleikarbonat. Das Bleikarbonat kann wiederum umgewandelt werden in Bleimonoxid durch Erhitzung auf 400 0C bis 475 0C. Unlösliche Bleisalze, wie Bleichromat oder Bleiarsenat können nach der Extraktion aus der Kalzium- oder Ammoniumsulfat-Lösung ausgefällt werden.
Die US-PS 2 328 089 beschreibt ein Verfahren zur Rückgewinnung löslicher Bleisalze aus Rohmaterialien, wie unlöslichen Bleiverbindungen und unreines Blei enthaltenden Materialien, beispielsweise Bleisulfat, Bleioxid, Bleiperoxid, verbrauchte Bleiglätte, alte Batteriebleiplatten und Bleibatterieschlamm oder -sediment. Die löslichen Bleisalze sind geeignet zur Herstellung von Bleiverbindungen, wie Bleiarsenaten, Chromaten, Molybdaten, Wolframsalzen und Azetaten.
Bei dem vorerwähnten bekannten Verfahren wird zunächst zu dem Rohmaterial eine wäßrige Lösung eines Alkalimetalles oder Ammoniumkarbonates oder Hydroxides gegeben, um die in
21 6 1 54 30.4.1980
AP C 01 G/216 154 - 3 - 56 346/11
dem Rohmaterial enthaltene Bleiverbindung in eine unlösliche Bleiverbindung umzuwandeln. Der unlösliche Rückstand aus dieser Zugabe wird dann mit Ameisensäure oder Azetylsäure behandelt, wobei die Azetylsäure vorzugsweise ein Reduktionsmittel für das in dem Rückstand enthaltene Bleiperoxid enthält, beispielsweise Essigsäure, Nitritsalze, Wasserstoffperoxid und Salzsäure. Diese Behandlung wandelt die unlösliche Bleiverbindung in lösliche Azetat- und Formatsalze um, die wiederum mit geeigneten Reagenzien kombiniert werden zur Bildung von Bleiarsenat, Bleichromat und Bleimolybdat.
Die US-PS 3 883 348 zeigt ein Verfahren zur Behandlung von bleihaltigen Abfallmaterialien, wie beispielsweise Elementschlamm, bei dem das Abfallmaterial in einer Lösung aus Ammoniumkarbonat gerührt wird, zur Bildung von Ammoniumsulfat und Bleikarbonat, wobei die festen Bestandteile von der Flüssigkeit getrennt und erhitzt werden zum Aufschließen des in ihnen enthaltenen Bleikarbonates zu Bleimonoxid. Das Bleimonoxid zusammen mit dem in den Festeteilen enthaltenen Bleidioxid wird als Ofenschüttung benutzt für die endgültige Reduktion zu metallischem Blei. Das während des Karbonataufschlusses freigesetzte Kohlendioxid wird in eine Kondenser-Absorberzone geführt, in der Ammoniak und Kohlendioxid zugegeben werden zur Erzeugung von Ammoniumkarbonat. Das Ammoniumkarbonat wird dann zur Laugungslösung zurückgeführt, um eintretendes Abfallmaterial zu entschwefeln.
Ziel der Erfindung ist die Bereitstellung eines verbesserten einfachen und wirtschaftlichen Verfahrens zur Herstellung
. -. 30.4*1980
6 *>** AP C 01 G/216 154
- 4 - 56 346/11
von Bleimonoxid, insbesondere aus bleihaltigen Abfallmaterialien.
Darlegung des Wesens der Erfindung .
Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, ein mehrstufiges hydrometallurgisches Verfahren zur Herstellung von praktisch reinem Bleimonoxid aus billigen bleihaltigen Materialien, wie beispielsweise Elementschlamm, zu entwickeln, bei dem billige und rückgewinnbare chemische Reaktionsmittel und physikalische Behandlungen, wie beispielsweise Erhitzung und Festkörper/Flüssigkeitstrennung Anwendung finden.
Das neue erfindungsgemäße Verfahren benutzt ein bleihaltiges Material, insbesondere ein bleisulfathaltiges Material, wie Elementschlamm, das auch Bleioxide und andere Verunreinigungen enthält..
Dieses neue Verfahren kennzeichnet sich durch die Verfahrensschritte
a) das bleisulfathaltige Material wird mit einer Ammoniumkarbonat-Lösung reagiert zur Umwandlung des Bleisulfates in Bleikarbonat;
b) das erhaltene Bleikarbonat wird aufgeschlossen zu unreinem Bleimonoxid;
c) das unreine Bleimonoxid wird mit Azetylsäure zu einer Bleiazetatlösung reagiert;
d) die Bleiazetatlösung wird mit Kohlendioxidgas kontaktiert zur Bildung von Bleikarbonat; und
2 1 6 1 3"» 30.4.1980
AP C 01 G/216 154 - 5 - 56 346/11
e) das Sleikarbonat wird zu Bleimonoxid aufgeschlossen.
In vorteilhafter Weiterbildung des Verfahrens wird in der Weise gearbeitet, daß eine Ammoniumkarbonatlösung mit einem Ammoniumkarbonatgehalt zwischen 1,5 und 12,5 Gew.-% verwendet wird; im Schritt (b) das erhaltene Bleikarbonat durch Erhitzung auf Temperaturen zwischen 400 C und 650 C aufgeschlossen wird; im Schritt (b) das erhaltene unreine Bleimonoxid unaufgeschlossenes Bleikarbonat enthält, das. im Schritt (c) mit Azetylsäure zu Bleiazetat reagiert wird; im Schritt (c) eine Azetylsäurelösung mit einer Azetylsäurekonzentration von 0,1 bis 15 % verwendet wird; im Schritt (c) die Azetylsäure dem unreinen Bleimonoxid mit einem Molverhältnis von 1:0,9 bis 1,1 zugegeben wird;im Schritt (d) das Kohlendioxidgas mit der Bleiazetatlösung bei Drücken zwischen dem Atmosphärendruck und 17,575 at (250 p.s.i.g.) kontaktiert wird.
Oedes in dem bleihaltigen Material anwesende Bleidioxid kann ebenso mit ßleikarbonat gemäß Schritt (b) aufgeschlossen werden, um zusätzliches Bleimonoxid zu bilden. In Abwandlung kann das Bleidioxid auch mit Azetylsäure gemäß Schritt (c) behandelt werden zusammen mit einem Reduktionsmittel zum gleichzeitigen Aufschluß des Bleidioxids und zur Bildung zusätzlichen Bleiazetats.
Das Verfahren zur Herstellung reinen Bleimonoxids aus Elementschlamm kennzeichnet sich durch die folgenden Verfahrensschritte:
a) eine wäßrige Dispersion des Elementschlammes wird mit einer Ammoniumkarbonatlösung reagiert zur Bildung von Bleikarbonat und einer Ammoniumsulfatlösung;
2U1
30.4.1980 AP C 01 G/216 154 - 6 - 56 346/11
b) die Ammoniumsulfatlösung wird von dem Bleikarbonat getrennt;
c) das Bleikarbonat wird erhitzt zur Bildung unreinem Bleimonoxids;
d) das unreine Bleimonoxid wird mit einer Azetylsäurelösung reagiert zur Bildung einer löslichen Bleiazetatlösung und eines unlöslichen Rückstandes;
e) die Bleiazetatlösung wird von dem unlöslichen Rückstand getrennt;
f) die Bleiazetatlösung wird mit Kohlendioxidgas kontaktiert zur Bildung eines unlöslichen Bleikarbonates und einer Azetylsäurelösung;
g) das Bleikarbonat wird von der Azetylsäurelösung getrennt; und
h) das Bleikarbonat wird erhitzt zur Bildung praktisch reinem Bleimonoxids.
In vorteilhafter Weiterbildung wird in der Weise gearbeitet, daß der Schritt (a) zwischen Temperaturen von 25 C bis 35 C durchgeführt wird; das Bleikarbonat durch Erhitzung auf Temperaturen zwischen 400 0C und 650 0C aufgeschlossen wird; das unreine Bleimonoxid im Schritt (d) in Form eines wäßrigen Schlammes vorliegt mit einem Gehalt von 10 bis 25 % unreinem Bleimonoxid; im Schritt (d) eine Azetylsäurelösung verwendet wird mit einer Azetylsäurekonzentration zwischen 5 und 10 %; im Schritt (f) das Kohlendioxidgas mit der Bleiazetatlösung bei Drücken zwischen dem atmosphärischen Druck und 17,575 at (250 p.s.i.g.) kontaktiert wird;
2U
30.4.1980 AP C 01 G/216 154 - 7 - 56 346/11
das Bleikarbonat im Schritt (h) auf 550 0C bis 650 0C erhitzt wird.
Eine weitere Abwandlung des Verfahrens bezieht sich auf eine kontinuierliche Herstellung von Bleimonoxid aus einem bleisulfathaltigen Material. Dabei werden die folgenden Verfahrensschritte ausgeführt:
a) das Material wird mit einer Ammoniumkarbonatlösung reagiert zur Bildung von Bleikarbonat und einer Ammoniumsulfatlösung;
b) die Ammoniumsulfatlösung wird von dem Bleikarbonat getrennt ;
c) das Bleikarbonat und das Bleidioxid werden zu Bleimonoxid aufgeschlossen;
d) das Bleimonoxid wird mit einer Azetylsäurelösung reagiert zur Bildung einer Bleiazetatlösung und eines unlöslichen Rückstandes;
e) der unlösliche Rückstand wird von der Bleiazetatlösung getrennt ;
f) die Bleiazetatlösung wird mit Kohlendioxidgas kontaktiert zur Bildung von Bleikarbonat und Azetylsäurelösung als Nebenprodukt;
>
g) die das Nebenprodukt bildende Azetylsäurelösung wird von dem Bleikarbonat getrennt, und die Azetylsäurelösung wird im Schritt (d) als Reaktionsmittel verwendet; und
216 154 30.4.1980
AP C 01 G/216 154 . - 8 - 56 346/11
h) das Bleikarbonat wird zu praktisch reinem Bleimonoxid und einem Kohlendioxidgas als Nebenprodukt aufgeschlossen, wobei das Kohlendioxidgas von dem reinen Bleimonoxid getrennt wird.
Erfindungsgemäß können auch die Schritte (c) und (d) gleichzeitig durchgeführt werden durch Reaktion des Bleikarbonates und des Bleidioxids mit Azetylsäure und einem Reduktionsmittel zur Bildung von Bleiazetat.
Die bei dieser Verfahrensvariante anfallenden Reduktions-Nebenprodukte können zur Bildung von Reagenzien benutzt werden, die ihrerseits in den verschiedenen Verfahrensschritten Anwendung finden. Insbesondere kann Kohlendioxid, das als Nebenprodukt des Aufschlusses von Bleikarbonat im Schritt (b) gebildet wird, abgetrennt und zusammen mit Ammoniak verwendet werden zur Herstellung der in dem Schritt (a) benötigten Ammoniumkarbonatlösung. Das als Nebenprodukt gebildete Kohlendioxid beim Aufschluß des Bleikarbonates im Schritt (e) kann zur erneuten Verwendung in den Schritt (d) zurückgeführt werden. Die als Nebenprodukt im Schritt (d) erzeugte Azetylsäure kann zur erneuten Verwendung in den Schritt (c) zurückgeführt werden.
Zusätzlich können auch Bleichemikalien, wie Bleichromat, Bleiarsenat, Bleiwolframsalz durch Fällung aus der im Schritt (c) gebildeten Bleiazetatlösung mit geeigneten Reagenzien aufbereitet werden und die so gebildeten Bleichemikalien von der wäßrigen Lösung abgetrennt werden.
Die Fig. 1 zeigt ein Diagramm des kontinuierlichen Verfahrens nach der Erfindung.
21 6 1
30.4.1980 AP C 01 G/216 154 , - 9 - 56 346/11
Das Ausgangsmaterial des Verfahrens ist ein bleihaltiges Material, insbesondere ein bleisulfathaltiges Material, wie Elementschlamm. Der Elementschlamm enthält in der Hauptsache chemisch reaktionsfähige Bleiverbindungen, wie Bleisulfat, und schwankende Anteile von Bleidioxid, Bleiantimon-Legierungen und anderen komplexen bleihaltigen Verbindungen-, Der Elementschlamm wird hergestellt durch Zerkleinerung der Batterien und Abtrennung der Batterieteile, nämlich der Metallgitter, der Kunststoffteile und der Feinteile des'Schlammes durch bekannte Trennmethoden.
Erfindungsgemäß wird das bleihaltige Material in Wasser aufgeschlämmt und dann mit einer Ammoniumkarbonatlösung gelaugt, wobei das enthaltene Bleisulfat reagiert und umgewandelt wird in unlösliches Bleikarbonat und lösliches Ammoniumsulfat nach der Formel:
PbSO4
Nichtreagierte Materialien, wie Bleidioxid, verbleiben ungelöst in Mischung mit dem unlöslichen Bleikarbonat in der Ammoniumsulfatlösung. ,
Allgemein wird eine Ammoniumkarbonatlösung benutzt, die 1,5 bis 12,5 %, vorzugsweise 6,5 %t Ammoniumkarbonat enthält, Ein Elementschlamm mit einem Gehalt von 16 bis 18 wt % Sulfatanionen kann in dem ersten Verfahrensschritt benutzt werden. Dieser Schlamm wird mit V/asser aufgeschlämmt zu einer heterogenen Dispersion mit einem Schlammgehalt von 10 bis 60 Gew.-%, vorzugsweise ca. 35 Gew.-/o. Der aufgeschlämmte Schlamm und die Ammoniumkarbonatlösung werden dann kombiniert, vorzugsweise im Gegenstromverfahren, bei einem
2U1
30.4.1980 AP C 01 G/216 154 - 10 - 56 346/11
Molverhältnis von Ammoniumkarbonat zu Bleisulfat im Schlamm von 1:1 bis 1,25 bei Temperaturen von 25 °C bis 35 0G1 vorzugsweise 30 0C. Die Reaktionszeit kann variieren von 1 bis 60 Minuten, im allgemeinen sind jedoch sämtliche Reaktionen vollendet zwischen 5 und 15 Minuten.
Nach Vollendung der Reaktion wird die Ammoniumsulfatlösung von dem Bleikarbonat und anderen unlöslichen Materialien durch Fest/Flüssigkeitsseparation getrennt. Die isolierte Ammoniumsulfatlösung kann dann kristallisiert werden zur Rückgewinnung festen Ammoniumsulfats.
Xn Abwandlung kann vorzugsweise die Ammoniumkarbonatentschwefelung des Elementschlammes in zwei Stufen durchgeführt werden, wobei eine frische Ammoniumkarbonatlösung der zweiten Stufe zugeführt wird und die Ammoniumkarbonatlösung der ersten Stufe, die nicht expendierte Ammoniumkarbonatlösung aus der zweiten Stufe ist. Bei dieser Ausführungsform wird neuer Elementschlamm in der ersten Stufe mit aus der zweiten Entschwefelungsstufe rückgewonnener Ammoniumkarbonatlösung aufgeschlämmt. Der Schlamm wird eingedickt durch Entfernung der überstehenden Ammoniumsulfatlösung. Die abgetrennte Ammoniumsulfatlösung wird dann zu einem Ammoniumsulfatkristallbildner gegeben zur Rückgewinnung festen Ammoniumsulfates. Der eingedickte Schlamm wird dann mit frischem Ammoniumkarbonat in einer zweiten Stufe reagiert, um praktisch alles Bleisulfat in dem Batterieschlamm in Bleikarbonat umzuwandeln und zusätzliches Ammoniumsulfat zu bilden. Das Bleikarbonat und andere unlösliche Bestandteile in Schlammform werden eingedickt, und der eingedickte Schlamm wird gefiltert und in einem horizontalen Vakuumfilter gewaschen. Die von dem Verdicker
21 6 1
30.4.1980 AP C 01 G/216 154 - 11 - 56 346/11
zurückgewonnene Lösung, die Ammoniumkarbonat und Ammoniumsulfat enthält, wird in die erste Entschwefelungsstufe zurückgegeben.
Das Bleikarbonat und anderes unlösliches aus der Entschwefelungsstufe abgetrenntes Material werden zunächst kalziniert oder bei Temperaturen erhitzt, die ausreichen, das Bleikarbonat zu Bleimonoxid und Kohlendioxid aufzuschließen nach der Formel:
PbCO, * PbO + CO0
3 esa 2
Im allgemeinen liegen die erforderlichen Auf Schließungstemperaturen des Bleikarbonates zwischen 400 und 650 C, vorzugsweise bei 600 0C.
Die Erhitzung sollte vorzugsweise in einer inerten Atmosphäre durchgeführt werden, wenn dies jedoch auch in einer leicht oxidierenden Atmosphäre geschehen kann. Die Erwärmung wird zwischen 15 und 90 Minuten durchgeführt, um praktisch alles Bleikarbonat zu Bleimonoxid umzuwandeln, In den meisten Fällen erfolgt der gesamte Aufschluß in 60 Minuten. Das angefallene Kohlendioxid kann von dem Bleimonoxid getrennt und mit Ammoniak reagiert werden zu Ammoniumkarbonat, das wiederum benutzt wird als Ammoniumkarbonatlauge zur Entschwefelung des Elementschlammes. Dieser Verfahrensablauf wird in größerem Umfange im Zusammenhang mit der Fig. 1 erläutert, die sich auf das kontinuierliche erfindungsgemäße Verfahren bezieht.
Das in dem unlöslichen Rückstand nach Ammoniumkarbonatbehandlung enthaltene Bleidioxid kann ebenfalls mit dem Blei-
30.4.1980 . AP C 01 G/216 154 - 12 - 56 346/11
karbonat aufgeschlossen werden zur Bildung zusätzlichen Bleimonoxids und Sauerstoff nach der Formel:
2Pb0o y 2PbO + O0
Ein Teil des in den Festkörpern enthaltenen Bleimetalls wird'ebenfalls zu Bleimonoxid umgewandelt. Das Bleimonoxid in Mischung mit nichtaufgeschlossenem Bleidioxid oder Bleikarbonat und anderen unlöslichen Bestandteilen wird mit einer Azetylsäurelösung (HAc) gelaugt. Während dieser Azetylsäurelaugung reagiert das Bleimonoxid mit der Azetylsäure zu unlöslichem Bleiazetat und/oder basischem Bleiazetat. Während stöchiometrische Anteile der Azetylsäure zu dem reaktiven Blei verwendet werden können, werden beste Resultate erzielt mit Molverhältnissen von 1:0,9 bis 1,1.
PbO + HAc y PbAc2 + H3O
(Bleiazetat) oder
2PbO + 2HAc > PbAc2 . Pb(OH)2
(basisches Bleiazetat)
Alles nichtaufgeschlossene Bleikarbonat wird in lösliches Bleiazetat umgewandelt durch Azetylsäure während der folgenden Reaktion:
PbCO3 + 2HAc ψ PbAc2 + H2O + CO2
1 6 .1 54 30.4.1980
AP C 01 G/216 154 - 13 - . 56 346/11
In Abwandlung kann zum Aufschluß und zur Reaktion des Bleidioxids dieses Schrittes ein Reduktionsmittel, wie Wasserstoffperoxid, mit der Azetylsäurelösung zur Bildung von Bleiazetat zugegeben werden nach der Formel:
PbO2 + 2HAc + H2O2 Ψ PbAc2 + 2Η£0
In der Regel wird eine Azetylsäurelösung mit 0,1 bis 15 wt %, vorzugsweise 0,5 bis 5 wt %, mit den Kalzinierungsprodukten als wäßriger Schlamm kombiniert in stöchiometrischen Verhältnissen von 1:0,5 bis 1,5 Azetat zu reaktivem Blei. Die Konzentration des reaktiven Bleis (Bleikarbonat, Bleioxid und Bleidioxid) in dem kalzinierten Material ist nicht kritisch, für eine wirksame Arbeitsweise sollte die Bleikonzentration jedoch zwischen 50 und 99 Gew.-% betragen. Die Lösung wird mit dem Schlamm in einem weiten Temperaturbereich kontaktiert'. Temperaturen oberhalb 15 °C führen zu einem Anstieg der Reaktionsgeschwindigkeit unter bevorzugten Bedingungen bei atmosphärischem Druck und bei Temperaturen zwischen 25 und 100 0C. Reaktionszeiten zwischen 5 und 60 Minuten sind zur Vervollständigung der Reaktion erforderlich.
Die Bleiazetatlösung aus den Reaktionen zwischen der Azetylsäure und dem Bleimonoxid, gegebenenfalls nichtaufgeschlossenem Bleikarbonat und gegebenenfalls Bleidioxid und aus dem Reduktionsmittel wird von dem unlöslichen Rückstand getrennt, der geringere Anteile von basischem Bleigangart enthält. Der unlösliche Rückstand wird dann in einen Schmelzer gegeben zur Rückgewinnung der Antimon-Bleianteile,
Ein Teil der abgetrennten Bleiazetatlösung kann benutzt werden zur Bildung von Bleichemikalien, wie Bleichromat,
21 6 1
30.4.1980 AP C 01 G/216 - 14 - ' · 56 346/11
Bleiwolframsalz, Bleimolybdat, Bleiarsenat und dergleichen, durch Reaktion mit geeigneten Mitteln. Um aus der Bleiazetatlösung praktisch reines Bleimonoxid im Rahmen der Erfindung zu erhalten, wird die Bleiazetatlösung mit Kohlendioxidgas unter Druck kontaktiert zur Ausfällung von Bleikarbonat und Azetylsäure nach folgender Reaktion:
2HAc 2HAc
| PbAc2 | .j. | co_ | + H0O | 7 | , PbCO, |
| PbAc2. | Pb(C | 2 | 2 + 2CO2 | 3 2PbCO | |
In der Regel wird das Kohlendioxid in die Bleiazetatlösung bei Drücken zwischen atmosphärischem Druck und 17,575 at .,." (250 p.s.i.g.), vorzugsweise von 1,405 bis 7,03 at (20 bis 100 p.s.i.g.), eingeblasen bei Temperaturen zwischen 5 und 95 C1 vorzugsweise zwischen 40 und 60 C. Das Kohlendioxid wird zugegeben in einem Anteil von 0,5 bis 1,2 Mol pro Mol Blei in der Bleiazetatlösung. Die Umwandlung zu Bleikarbonat läuft innerhalb von 60 Minuten ab.
Das unlösliche Bleikarbonat wird dann von der Azetylsäurelösung getrennt und anschließend kalziniert bei Temperaturen zwischen 400 und 800 C, vorzugsweise zwischen 550 und 650 C, in einer inerten oder leicht oxidierenden Atmosphäre zur Vervollständigung der Reaktion innerhalb einer Minute, um praktisch reines Bleimonoxid und Kohlendioxid zu erhalten. Die Kalzinierungsdämpfe werden teilweise kondensiert, um eine Azetylsäurelösung zu erhalten, die in den Laugungsschritt zurückgegeben werden kann. Die "nichtkondensierten C02-Dämpfe können komprimiert werden und zu dem Schritt der Bleikarbonatfällung bei kontinuierlichem Verfahren zurückgeführt werden, wie später im einzelnen aufgezeigt wird.
216
30.4.1980 AP C 01 G/216 154 - 15 - 56 346/11
Der Ausdruck "praktisch Blei" bezeichnet ein Produkt, das weniger als 1 %t vorzugsweise weniger als 0,1 % Verunreinigungen in Form von primärem Eisenoxid und Antimonoxid, enthält.
Die beiliegende Zeichnung zeigt das Diagramm des Ablaufes des kontinuierlichen Verfahrens gemäß der Erfindung, bei dem Nebenprodukte der verschiedenen Reaktionen, wie Kohlendioxid, aus der Bleikarbonatkalzination, Azetylsäure aus der Bleiazetatkarbonation und Kohlendioxid aus der Bleikarbonatkalzinierung zurückgeführt oder benutzt werden zur Herstellung von in dem Verfahren benötigten Reagenzmitteln. Eine Batterieschlammbeschickung 11, die Bleisulfat, Bleidioxid und andere Materialien enthält, wird mit einer Ammoniumkarbonatlösung 12 ausgelaugt. Die Produkte bestehen aus einer Ammoniumkarbonatlösung und unlöslichem Bleikarbonat, ebenso Bleidioxid werden bei 13 getrennt. Die getrennte Ämmoniumsulfatlösung wird dann kristallisiert, um festes Animoniumsulfat bei 14 zu erhalten. Die festen Rückstände aus der Trennung bei 13 werden bei 15 kalziniert zur Erzielung von unreinem Bleioxid, Sauerstoff und Kohlendioxid. Das gebildete Kohlendioxid wird bei 16 abgezogen und mit Ammoniak 17 in einem Tank 18 kombiniert zur Bildung einer Ansmoniumkarbonatlösung. Die Ammoniumkarbonatlösung wird dann über die Leitung 19 bei 12 dem Elementschlamm zugegeben zur Laugung eintretenden Eleiaentschlammes. Eine Kohlendioxidquelle 20 wird zum Zwecke der Einleitung und Vervollständigung verwendet zur Herstellung der Ammoniumkarbonatlösung. Wie vorstehend erwähnt, kann die Ammoniumkarbonatentschwefelung in zwei Stufen durchgeführt werden, wobei frisches Ammoniumkarbonat aus der Ammoniumkarbonatreaktion bei 18 der zweiten Stufe zugegeben wird, und die
30.4.1980 AP C 01 G/216 154 - 16 - 56 345/11
in der ersten Stufe benutzte Ammoniumkarbonatlösung, die aus der zweiten Stufe rückgeführte Ammoniumkarbonatlösung ist.
Nach der Kalzinierungsstufe 15 werden das unreine Bleimonoxid und andere Verunreinigungen bei 21 einer Laugung mit Azetylsäure unterzogen zur Bildung einer Lösung aus Bleiazetat und unlöslichem Rückstand. Die Bleiazetatlösung wird von den Festteilen bei 22 getrennt. Die Festteile aus antimonhaltiger Bleigangart werden bei 23 entfernt zum Zwecke der Schmelzung.
Die Bleiazetatlösung wird bei 24 mit Kohlendioxid behandelt zur Ausfällung von Bleikarbonat und Bildung einer Azetylsäurelösung. Nach Trennung des unlöslichen Bleikarbonates bei 25 von der Lösung wird das Bleikarbonat bei 26 kalziniert zur Bildung eines reinen PbO Produktes bei 27 und Kohlendioxid. Ein Teil der Bleiazetatlösung kann an diesem Punkt benutzt werden zur Herstellung anderer bekannter Bleichemikalien.
Die bei 25 abgetrennte Azetylsäurelösung wird dann über die Leitung 29 der Azetylsäurelaugungsstufe bei 21 zugeführt zur Laugung zutretenden Bleioxids. Die Azetylsäurelösung bei 31 wird für Aufbereitungszwecke oder dergleichen benutzt.
Das Kohlendioxid aus der Kalzinierung bei 26 wird durch eine Leitung 32 abgezogen, komprimiert und der Karbonisierungsstufe bei 24 wieder zugeführt. Eine Kohlendioxidquelle 34 wird benutzt zur Aufmachung der Karbonisierung.
21 6 154
30.4.1980 AP C Öl G/216 154 •d - 15 - 56 346/11
Der Ausdruck "praktisch Blei" bezeichnet ein Produkt, das weniger als 1 %, vorzugsweise weniger als 0,1 % Verunreinigungen in Form von primärem Eisenoxid und Antimonoxid, enthält.
Die beiliegende Zeichnung zeigt das Diagramm des Ablaufes des kontinuierlichen Verfahrens gemäß der Erfindung, bei dem Nebenprodukte der verschiedenen Reaktionen, wie Kohlendioxid, aus der Bleikarbonatkalzination, Azetylsaure aus der Bleiazetatkarbonation und Kohlendioxid aus der Bleikarbonatkalzinierung zurückgeführt oder benutzt werden zur Herstellung von in dem Verfahren benötigten Reagenzmitteln« Eine Batterieschlammbeschickung 11, die Bleisulfat, Bleidioxid und andere Materialien enthält, wird mit einer Ammoniumkarbonatlösung 12 ausgelaugt. Die Produkte bestehen aus einer Ammoniumkarbonatlösung und unlöslichem Bleikarbonat, ebenso Bleidioxid werden bei 13 getrennt. Die getrennte Ammoniumsulfatlösung wird dann kristallisiert, um festes Ammoniumsulfat bei 14 zu erhalten. Die festen Rückstände aus der Trennung bei 13 werden bei 15 kalziniert zur Erzielung von unreinem Bleioxid, Sauerstoff und Kohlendioxid. Das gebildete Kohlendioxid wird bei 16 abgezogen und mit Ammoniak 17 in einem Tank. 18 kombiniert zur Bildung einer Ammoniumkarbonatlösung. Die Ammoniumkarbonatlösung wird dann über die Leitung 19 bei 12 dem Elementschlamm zugegeben zur Laugung eintretenden Eleaentschlammes. Eine Kohlendioxidquelle 20 wird zum Zwecke der Einleitung und Vervollständigung verwendet zur Herstellung der Ammoniumkarbonatlösung. Wie vorstehend erwähnt, kann die Ammoniumkarbonatentschwefelung in zwei Stufen durchgeführt werden, wobei frisches Ammoniumkarbonat aus der Ammoniumkarbonatreaktion bei 18 der zweiten Stufe zugegeben wird, und die
216 1
30.4.1980 AP C 01 G/216 154 - 16 - 56 346/11
in der ersten Stufe benutzte Ammoniumkarbonatlösung, die aus der zweiten Stufe .rückgeführte Ammoniumkarbonatlösung ist.
Nach der Kalzinierungsstufe 15 werden das unreine Bleimonoxid und andere Verunreinigungen bei 21 einer Laugung mit Azetylsäure unterzogen zur Bildung einer Lösung aus Bleiazetat und unlöslichem Rückstand. Die Bleiazetatlösung wird von den Festteilen bei 22 getrennt. Die Festteile aus antimonhaltiger Bleigangart werden bei 23 entfernt zum Zwecke der Schmelzung.
Die Bleiazetatlösung wird bei 24 mit Kohlendioxid behandelt zur Ausfällung von Bleikarbonat und Bildung einer Azetylsäurelösung. Nach Trennung des unlöslichen Bleikarbonates bei 25 von der Lösung wird das Bleikarbonat bei 26 kalziniert zur Bildung eines reinen PbO Produktes bei 27 und Kohlendioxid. Ein Teil der Bleiazetatlösung kann an diesem Punkt benutzt werden zur Herstellung anderer bekannter Bleichemikalien.
Die bei 25 abgetrennte Aze'tylsäurelösung wird dann über die Leitung 29 der Azetylsäurelaugungsstufe bei 21 zugeführt zur Laugung zutretenden Bleioxids. Die Azetylsäurelösung bei 31 wird für Aufbereitungszwecke oder dergleichen benutzt.
Das Kohlendioxid aus der Kalzinierung bei 26 wird durch eine Leitung 32 abgezogen, komprimiert und der Karbonisierungsstufe bei 24 wieder zugeführt. Eine Kohlendioxidquelle 34 wird benutzt zur Aufmachung der Karbonisierung.
30.4.1980 AP C 01 G/216 154 - 17 - 56 346/11
Die Erfindung wird nachstehend weiter anhand von Bei-spielen erläutert, wobei die angegebenen Prozentgehalte Gewichtsprozente sind, wenn nichts anderes gesagt ist.
Batterieschlamm mit 71 % Blei, 18 % SuIfatanionen, 21 % Bleidioxid und geringeren Anteilen an Antimon, Eisen, Siliziumoxid wurde einem Entschwefelungsreaktor (Primärreaktor) mit aus einem zweiten Entschwefelungsreaktor rückgeführtem Ammoniumkarbonat zugeführt und zu einem Schlamm mit einem Gehalt von 30 bis 40 % Festteilen reagiert Der Batterieschlamm wurde dann bei 20 bis 30 C 30 Minuten lang gelaugt (reagiert), um 70 bis 75 % des Bleisulfatgehaltes in Bleikarbonat umzuwandeln. Der sich ergebende Schlamm wurde auf 66 % Festteile eingedickt durch Entfernung der überstehenden, 17 % Ammoniumsulfat enthaltenden Lösung.
Der Festteile-Schlamm wurde dann mit einer frischen, 6,5%igen Ammoniumkarbonatlösung im Gegenstrom in einem zweiten Entschwefelungsreaktor reagiert bei einem Molverhältnis des Ammoniumkarbonates zu dem Bleisulfat von 4 bis 5:1, um einen Bleikarbonatschlamm zu erhalten. Der Schlamm wurde auf einen Feststoffanteil von 66 % konzentriert. Der resultierende Schlamm wurde gefiltert und in einem horizontalen Vakuumfilter gewaschen zur Bildung eines 77 % Festteile enthaltenden Kuchens.
216
30.4.1980 AP C 01 G/216 154 - 18 - 56 346/11
Der Filterkuchen wurde bei 550 0C ca. 1,5 Stunden in einer inerten oder leicht oxidierenden Atmosphäre kalziniert, um rückständiges Wasser zu entfernen und das Bleikarbonat zu Bleimonoxid und Kohlendioxid aufzuschließen. In dem Batterieschlamm vorhandenes Fasermaterial wurde ebenfalls mit Bleidioxid zu Bleimonoxid aufgeschlossen.
Der kalzinierte und entschwefelte Bleimonoxid mit anderen festen Verunreinigungen in Mischung enthaltene Batterieschlamm wurde kombiniert mit einer 3,5 bis 4%igen Azetylsäurelösung zur Bildung eines Schlammes mit 14 bis 15 % Feststoffen. Die Konzentration des Bleis in der kalzinierten. Beschickung liegt bei 75 bis 90 %. Der so gebildete Schlamm wurde bei 20 bis 30 C eine Stunde lang gelaugt, was zur Bildung eines Schlammes mit 3 bis 6 % Festteilen führte; dieser Schlamm wurde in einem Verdicker auf 40 bis 45 % Schlamm verdichtet und dann in einem horizontalen Vakuumfilter filtriert zur Bildung eines 66 % Feststoffe enthalterefen Kuchens.
Der Oberlauf aus dem Eindicker ist eine 8 bis 9 % Blei enthaltende Bleiazetatlösung, die einem Fällungsreaktor zugeleitet wurde. Gasförmiges Kohlendioxid wurde in die Lösung bei einem Druck von 2,109 bis 3,515 at (30 bis 50 p.s.i.g.) in die Lösung eingeblasen zur Fällung von Bleikarbonat. Der Schlamm wurde dann druckfiltriert zu einem 90 % Festteile enthaltenden Bleikarbonatkuchen-e-, Das FiItrat, eine 3,5 bis 4%ige Azetylsäurelösung, wurde zum Laugungsreaktor zurückgeleitet.
Der Bleikarbonatkuchen wurde getrocknet und zu Bleioxid
und Kohlendioxid bei 600 0C zwei Stunden lang aufgeschlossen,
216 i54
30.4.1980 AP C 01 G/216 154 - 19 - .56 346/11
Das sich ergebende relativ reine Produkt hatte eine Gesamtkonzentration an Verunreinigungen von ungefähr 1,100 ppm. -
Der Batterieschlamm aus Beispiel I wurde wie dort beschrieben entschwefelt.
Der entschwe^elte Batterieschlamm, der Bleimonoxid, Bleioxid, Bleidioxid und Bleikarbönat in Mischung mit anderen fasten Verunreinigungen enthielt, wurde mit einer. 5,3 bis 5,8%igen Azetylsäurelösung und einer 30%igen Wasserstoffperoxidlösung in einem stöchiometrischen Verhältnis von 1:1 mit dem Bleidioxid kombiniert zur Bildung einer 8 bis 9 Blei enthaltenden Bleiazetatlösung.
Der Schlamm wurde bei 20 bis 30 0C eine Stunde lang gelaugt. Der resultierende Schlamm mit 2 bis 3 % Feststoffen wurde zu einem Schlamm mit 40 bis 45 % Feststoffen in einem Eindicker konzentriert und zu einem 66 % Festteile enthaltenden Kuchen filtriert. Dieser Kuchen oder diese Gangart wird gesammelt und ist geeignet für übliche Schmelzprozesse. Das FiItrat wurde dem Eindicker zurückgegeben.
Der Überfluß aus dem Eindicker war eine 8 bis 9 % Blei enthaltende Bleiazetatlösung, die zu einem Fällungsreaktor geleitet wurde. Gasförmiges Kohlendioxid wurde in die Lösung bei einem Druck von 2,109 bis 3,515 at (30 bis 50 p.s.i.g.) eingeblasen zur Ausfällung von Bleikarbönat. Der Schlamm wurde dann durch Druck filtriert zu einem 90 % Festteile enthaltenden Bleikarbonatkuchen. Das Filtrat, eine 2,5 bis
2 1 6 t 54 30.4.1980
AP C 01 G/216 154 - 20 - 56 346/11
3,5%ige Azetylsäurelösung, wurde konzentriert und zu dem Laugungsreaktor zurückgeleitet.
Das Bleikarbonat wurde dann getrocknet und zu Bleioxid und Kohlendioxid bei 600 C zwei Stunden lang aufgeschlossen. Das sich ergebende praktisch reine Produkt hatte eine Gesamtkonzentration an Verunreinigungen von ungefähr 630 ppm.
Das erfindungsgemäße Verfahren kann beliebigen Variationen unterworfen werden unter der Voraussetzung, daß diese in dem der Erfindung zuzumessenden allgemeinen Erfindungsgedanken liegen.
Claims (16)
1 6 1 54
30.4.1980
' .. · AP C 01 G/216 154 - 24 - 56 346/11
1. Verfahren zur Herstellung von Bleimonoxid aus einem Bleisulfat enthaltenden Material, gekennzeichnet durch folgende. Schritte: .
a) das bleisulfathaltige Material wird mit einer Ammoniumkarbonat-Lösung reagiert zur Umwandlung des Bleisulfates in Bleikarbonat;
b) das erhaltene Bleikarbonat wird aufgeschlossen zu unreinem Bleimonoxid;
c) das unreine Bleimonoxid wird mit Azetylsäure zu einer Bleiazetatlösung reagiert;
d) die Bleiazetatlösung wird mit Kohlendioxidgas kontaktiert zur Bildung von Bleikarbonat; und
e) das Bleikarbonat wird zu Bleimonoxid aufgeschlossen,
2« Verfahren nach Punkt 1, gekennzeichnet dadurch, daß eine Ammoniumkarbonatlösung mit einem Ammoniumkarbonatgehalt zwischen 1,5 und 12,5 Gew.-% verwendet wird,
3. Verfahren nach Punkt 1, gekennzeichnet dadurch, daß im Schritt (b) das erhaltene Bleikarbonat durch Erhitzung auf Tempe
sen wird.
sen wird.
auf Temperaturen zwischen 400 C und 650 C aufgeschlos-
4. Verfahren nach Punkt 1, gekennzeichnet dadurch, daß im Schritt (b) das erhaltene unreine Bleimonoxid unaufgeschlossenes Bleikarbonat enthält, das im Schritt (-c) mit Azetylsäure zu Bleiazetat reagiert wird.
30.4.1980 AP C 01 G/216 - 22 -. 56 346/11
•
5. Verfahren nach Punkt 1, gekennzeichnet dadurch, daß im Schritt (c) eine Azetylsäurelösung mit einer Azetylsäurekonzentration von 0,1 bis 15 % verwendet wird,
6. Verfahren nach Punkt 1, gekennzeichnet dadurch, daß im Schritt (c) die Azetylsäure dem unreinen Bleimonoxid mit einem Molverhältnis von 1:0,9 bis 1,1 zugegeben wird.
7. Verfahren nach Punkt 1, gekennzeichnet dadurch, daß im Schritt (d) das Kohlendioxidgas mit der Bleiazetatlösung
' bei Drücken zwischen dem Atmosphärendruck und 17,575 at (250 p.s.i.g.) kontaktiert wird.
h Pun Lt A
8. Verfahren^zur Herstellung von praktisch reinem Bleimonoxid aus einem Bleisulfat enthaltenden Elementschlamm, gekennzeichnet durch folgende Schritte:
a) eine wäßrige Dispersion des Elementschlammes wird mit einer Ammoniumkarbonatlösung reagiert zur Bildung von Bleikarbonat und einer Ammoniumsulfatlösung;
b) die Ammoniumsulfatlösung wird von dem Bleikarbonat getrennt;
c) das Bleikarbonat wird erhitzt zur Bildung von unreinem Bleimonoxid;
d) das unreine Bleimonoxid wird mit einer Azetylsäurelösung reagiert zur Bildung einer löslichen Bleiazetatlösung und'eines unlöslichen Rückstandes;
216 1
30.4.1980 AP C 01 G/216 154 - 23 - .56 346/11
θ) die Bleiazetatlösung wird von dem unlöslichen Rückstand getrennt;
f) die Bleiazetatlösung wird mit Kohlendioxidgas kontaktiert zur Bildung eines unlöslichen Bleikarbonates und einer Azetylsäurelösung ;
g) das Bleikarbonat wird von der Azetylsäurelösung getrennt; und
h) das Bleikarbonat wird erhitzt zur Bildung von praktisch reinem Bleimonoxid.
9. Verfahren nach Punkt 8, gekennzeichnet dadurch, daß der • Schritt (a) zwischi
durchgeführt wird.
durchgeführt wird.
Schritt (a) zwischen Temperaturen von 25 0C bis 35 0C
10. Verfahren nach Punkt 8, gekennzeichnet dadurch, daß das Bleikarbonat durch Erhitzung auf Temperaturen zwischen 400 0C und 650 0C aufgeschlossen wird.
11. Verfahren nach Punkt 8, gekennzeichnet dadurch, daß das unreine Bleimonoxid im Schritt (d) in Form eines wäßrigen Schlammes vorliegt mit einem Gehalt von 10 bis 25 % unreinem Bleimonoxid.
12. Verfahren nach Punkt 8, gekennzeichnet dadurch, daß im Schritt (d.) eine Azetylsäurelösung verwendet wird mit einer Azetylsäurekonzentration zwischen 5 und 10 %,
13. Verfahren nach Punkt 8, gekennzeichnet dadurch, daß im Schritt (f) das Kohlendioxidgas mit der Bleiazetatlösung bei Drücken zwischen dem atmosphärischen Druck und 17,575 at (250 p.s.i.g.) kontaktiert Wird.
14. Verfahren nach Punkt 8, gekennzeichnet dadurch, daß das Bleikarbonat im Schritt (h) auf 550 0C bis 650 0C erhitzt wird.
nach Punk-+ Ί
15. VerfahrenYzur kontinuierlichen Herstellung von praktisch
reinem Bleimonoxid aus einem bleisulfathaltigen, Bleidioxid aufweisenden Material, gekennzeichnet durch folgende Schritte:
a) das Material wird mit einer Ammoniumkarbonatlösung reagiert zur Bildung von Bleikarbonat und einer Ammoniumsulfatlösung;
b) die Ammoniumsulfatlösung wird von dem Bleikarbonat getrennt;
c) das Bleikarbonat und das Bleidioxid werden zu Bleimonoxid aufgeschlossen;
d) das Bleimonoxid wird mit einer Azetylsäurelösung reagiert zur Bildung einer Bleiazetatlösung und eines unlöslichen Rückstandes;
e) der unlösliche Rückstand wird von der Bleiazetatlösung getrennt;
f) die Bleiazetatlösung wird mit Kohlendioxidgas kontaktiert zur Bildung von Bleikarbonat und Azetylsäurelösung als Nebenprodukt;
g) die das Nebenprodukt bildende Azetylsäurelösung wird von dem Bleikarbonat getrennt; und die Azetylsäurelösung wird im Schritt (d) als Reaktionsmittel verwendet; und ....
216 1
30.4.1980 AP C 01 G/216 154 - 25 - . 56 346/11
h) das Bleikarbonat wird zu praktisch reinem Bleimonoxid und einem Kohlendioxidgas als Nebenprodukt aufgeschlossen, wobei das Kohlendioxidgas von dem reinen Bleimonoxid getrennt wird.
16· Verfahren nach Punkt 15, gekennzeichnet dadurch, daß die Schritte" (c) und (d) gleichzeitig durchgeführt -werden durch Reaktion des Bleikarbonates und des Bleidioxids mit Azetylsäure und einem Reduktionsmittel zur Bildung von Bleiazetat.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US05/950,075 US4220628A (en) | 1978-10-10 | 1978-10-10 | Production of lead monoxide from lead sulfate with acidic ammonium acetate |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DD147936A5 true DD147936A5 (de) | 1981-04-29 |
Family
ID=25489907
Family Applications (2)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DD79216153A DD149055A5 (de) | 1978-10-10 | 1979-10-10 | Verfahren zur herstellung von bleimonoxid aus bleisulfat mit saurem ammoniumazetat |
| DD79216154A DD147936A5 (de) | 1978-10-10 | 1979-10-10 | Verfahren zur herstellung von bleimonoxid aus bleisulfathaltigen materialien,beispielsweise elementschlamm |
Family Applications Before (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DD79216153A DD149055A5 (de) | 1978-10-10 | 1979-10-10 | Verfahren zur herstellung von bleimonoxid aus bleisulfat mit saurem ammoniumazetat |
Country Status (12)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4220628A (de) |
| BE (1) | BE879296A (de) |
| CA (1) | CA1124035A (de) |
| DD (2) | DD149055A5 (de) |
| DE (1) | DE2941136A1 (de) |
| DK (1) | DK424579A (de) |
| FI (1) | FI793125A (de) |
| GB (1) | GB2033883B (de) |
| NL (1) | NL7907513A (de) |
| NO (1) | NO793219L (de) |
| PH (1) | PH15390A (de) |
| SE (1) | SE7908360L (de) |
Families Citing this family (16)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4352786A (en) * | 1981-02-24 | 1982-10-05 | Institute Of Nuclear Energy Research | Treatment of copper refinery anode slime |
| FR2515411A1 (fr) * | 1981-10-28 | 1983-04-29 | Telecommunications Sa | Procede et dispositif de fabrication d'un jonc a rainures helicoidales pour cable a fibres optiques et le jonc obtenu selon le procede |
| US4637928A (en) * | 1982-08-06 | 1987-01-20 | Greatbatch Enterprises, Inc. | Method and apparatus for neutralizing reactive material such as batteries |
| US5690718A (en) * | 1995-10-06 | 1997-11-25 | Global Aener/Cology Corp. | Battery paste recycling process |
| IL116753A0 (en) * | 1996-01-14 | 1996-05-14 | Margulead Ltd | A process for the manufacture of pure lead oxide from exhausted batteries |
| US7507496B1 (en) * | 2004-12-07 | 2009-03-24 | Toxco, Inc | Process for recovering lead oxides from exhausted batteries |
| ITBR20050002A1 (it) | 2005-04-19 | 2006-10-20 | Stc S R L Software | Procedimento per la produzione di idrato od ossido di piombo a purezza elevata da materiali e/o residui contenenti piombo sotto forma di solfati ed eventualmente di ossidi e/o di altri composti. |
| ITVA20070007A1 (it) | 2007-01-17 | 2008-07-18 | Millbrook Lead Recycling Techn | Recupero del piombo sottoforma di carbonato ad altissima purezza da pastello di recupero dalla frantumazione di accumulatori al piombo esausti |
| US9670565B2 (en) | 2014-06-20 | 2017-06-06 | Johnson Controls Technology Company | Systems and methods for the hydrometallurgical recovery of lead from spent lead-acid batteries and the preparation of lead oxide for use in new lead-acid batteries |
| US9751067B2 (en) | 2014-06-20 | 2017-09-05 | Johnson Controls Technology Company | Methods for purifying and recycling lead from spent lead-acid batteries |
| US10062933B2 (en) | 2015-12-14 | 2018-08-28 | Johnson Controls Technology Company | Hydrometallurgical electrowinning of lead from spent lead-acid batteries |
| IT201800005267A1 (it) | 2018-05-11 | 2019-11-11 | Procedimento per la desolforazione di materiali e/o residui contenenti solfato di piombo mediante un composto amminico | |
| CN110734080B (zh) * | 2019-12-04 | 2021-09-10 | 青海东台吉乃尔锂资源股份有限公司 | 洗涤碳酸锂的方法 |
| CN110902701B (zh) * | 2019-12-04 | 2021-09-10 | 青海东台吉乃尔锂资源股份有限公司 | 洗涤碳酸锂的装置 |
| CN113277550B (zh) * | 2021-05-24 | 2023-03-21 | 湖北华德莱节能减排科技有限公司 | 一种含铅固废处理方法、二氧化铅粉末的制备方法及应用 |
| CN115557530B (zh) * | 2022-09-14 | 2023-08-22 | 超威电源集团有限公司 | 一种废铅膏制备电池级氧化铅的方法 |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US509057A (en) * | 1893-11-21 | Elwyn waller | ||
| DE1153735B (de) * | 1960-12-31 | 1963-09-05 | Varta Ag | Verfahren zur Herstellung von Bleihydroxidoxid 5 PbOíñ2HO |
| CH402827A (de) * | 1960-12-31 | 1965-11-30 | Varta Ag | Verfahren zur Herstellung von Bleihydroxydoxyd 5 Pb0.2 H2O |
| NL6500458A (de) * | 1965-01-15 | 1966-07-18 | ||
| NZ183268A (en) * | 1976-02-19 | 1978-09-20 | Gould Inc | Process for recycling junk lead-acid batteries comprising the formation of lead carbonate lead monoxide |
-
1978
- 1978-10-10 US US05/950,075 patent/US4220628A/en not_active Expired - Lifetime
-
1979
- 1979-10-05 PH PH23135A patent/PH15390A/en unknown
- 1979-10-08 NO NO793219A patent/NO793219L/no unknown
- 1979-10-09 CA CA337,226A patent/CA1124035A/en not_active Expired
- 1979-10-09 BE BE0/197555A patent/BE879296A/fr unknown
- 1979-10-09 SE SE7908360A patent/SE7908360L/xx not_active Application Discontinuation
- 1979-10-09 GB GB7935025A patent/GB2033883B/en not_active Expired
- 1979-10-09 FI FI793125A patent/FI793125A/fi not_active Application Discontinuation
- 1979-10-09 DK DK424579A patent/DK424579A/da not_active Application Discontinuation
- 1979-10-10 NL NL7907513A patent/NL7907513A/nl not_active Application Discontinuation
- 1979-10-10 DD DD79216153A patent/DD149055A5/de unknown
- 1979-10-10 DE DE19792941136 patent/DE2941136A1/de not_active Withdrawn
- 1979-10-10 DD DD79216154A patent/DD147936A5/de unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| NL7907513A (nl) | 1980-04-14 |
| FI793125A (fi) | 1980-04-11 |
| SE7908360L (sv) | 1980-04-11 |
| PH15390A (en) | 1982-12-23 |
| NO793219L (no) | 1980-04-11 |
| GB2033883A (en) | 1980-05-29 |
| US4220628A (en) | 1980-09-02 |
| GB2033883B (en) | 1982-12-15 |
| DD149055A5 (de) | 1981-06-24 |
| BE879296A (fr) | 1980-02-01 |
| DE2941136A1 (de) | 1980-04-24 |
| DK424579A (da) | 1980-04-11 |
| CA1124035A (en) | 1982-05-25 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DD147936A5 (de) | Verfahren zur herstellung von bleimonoxid aus bleisulfathaltigen materialien,beispielsweise elementschlamm | |
| DE2722615C2 (de) | Verfahren zur Herstellung eines hochreinen Alkalimolybdats aus einem unreinen Molybdänitkonzentrat | |
| DE69631341T2 (de) | Recyclingprozess für staub aus der hüttenindustrie | |
| DE2352125A1 (de) | Verfahren zur gewinnung von nickelpulver aus unreinen nickelverbindungen | |
| DE2558160A1 (de) | Verfahren zum herstellen von gereinigtem molybdaenoxid | |
| US4269811A (en) | Production of lead monoxide from lead sulfate with acetic acid | |
| EP0529453B1 (de) | Verfahren zur Abtrennung von schwerlösliche Sulfide bildenden Metallen aus technischen Abwässern | |
| DE3209526A1 (de) | Doppelte ausfaellungsreaktion zur bildung von basischem bleicarbonat hoher reinheit und normalem bleicarbonat hoher reinheit | |
| DE1039501B (de) | Verfahren zur Herstellung von reinen Metalloxyden bzw. Metallen und reiner Salpetersaeure durch thermische Zersetzung von Metallnitraten | |
| DE4112339A1 (de) | Verfahren zum herstellen von kupferarsenat | |
| EP0459348A1 (de) | Aufarbeitung von Rückständen der Barium- oder Strontiumsulfid-Laugerei | |
| DE2120580C3 (de) | Verfahren zum Reinigen von rohem Molybdänoxyd | |
| DE2207181A1 (de) | Verfahren zur herstellung von antimonoxyden und/oder antimonsaeuren | |
| DE3425582C2 (de) | Verfahren zur Verbesserung der Ausbeute von Natriumcarbonat | |
| DE69400984T2 (de) | Verfahren zur Entfernung von Eisen und Mangan aus Säure-Zinksalz-Lösungen | |
| DE2305518A1 (de) | Gewinnung von kupfer aus kupfersulfidhaltigen konzentraten | |
| DE3132125A1 (de) | Verfahren zur gewinnung von uran aus uran enthaltendem material | |
| DE2057939C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von Mangan(II)-salzlösungen | |
| DE4301042C1 (de) | Verfahren zur Gewinnung von Zink, Eisen und Mangan aus zink-eisen-manganhaltigen Schlämmen | |
| DE2941158A1 (de) | Verfahren zur herstellung von bleimonoxid | |
| DE1099509B (de) | Verfahren zur kontinuierlichen Herstellung von Kryolith | |
| DE19844546C1 (de) | Verfahren zur Erzeugung von Zinksulfid und dessen Verwendung | |
| DE2708543A1 (de) | Verfahren zur elektrolytischen gewinnung von metallischem zink | |
| DE3023593C2 (de) | Verfahren zur Gewinnung von hochreinen Wolframverbindungen aus Alkaliwolframatlösungen, die mit Phosphaten verunreinigt sind | |
| DE2453878A1 (de) | Verfahren zur abtrennung von nickel und kobalt |