NO793219L - Fremstilling av blymonoxyd fra blysulfat med surt ammoniumacetat - Google Patents
Fremstilling av blymonoxyd fra blysulfat med surt ammoniumacetatInfo
- Publication number
- NO793219L NO793219L NO793219A NO793219A NO793219L NO 793219 L NO793219 L NO 793219L NO 793219 A NO793219 A NO 793219A NO 793219 A NO793219 A NO 793219A NO 793219 L NO793219 L NO 793219L
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- lead
- ammonium
- solution
- carbonate
- monoxide
- Prior art date
Links
- USFZMSVCRYTOJT-UHFFFAOYSA-N Ammonium acetate Chemical compound N.CC(O)=O USFZMSVCRYTOJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 38
- 239000005695 Ammonium acetate Substances 0.000 title claims description 36
- 229940043376 ammonium acetate Drugs 0.000 title claims description 36
- 235000019257 ammonium acetate Nutrition 0.000 title claims description 36
- KEQXNNJHMWSZHK-UHFFFAOYSA-L 1,3,2,4$l^{2}-dioxathiaplumbetane 2,2-dioxide Chemical compound [Pb+2].[O-]S([O-])(=O)=O KEQXNNJHMWSZHK-UHFFFAOYSA-L 0.000 title claims description 11
- 239000002253 acid Substances 0.000 title description 2
- YEXPOXQUZXUXJW-UHFFFAOYSA-N oxolead Chemical compound [Pb]=O YEXPOXQUZXUXJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 45
- YADSGOSSYOOKMP-UHFFFAOYSA-N dioxolead Chemical compound O=[Pb]=O YADSGOSSYOOKMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 32
- 229940046892 lead acetate Drugs 0.000 claims description 31
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 29
- 239000010802 sludge Substances 0.000 claims description 27
- MFEVGQHCNVXMER-UHFFFAOYSA-L 1,3,2$l^{2}-dioxaplumbetan-4-one Chemical compound [Pb+2].[O-]C([O-])=O MFEVGQHCNVXMER-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 25
- 229910000003 Lead carbonate Inorganic materials 0.000 claims description 25
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 claims description 24
- ATRRKUHOCOJYRX-UHFFFAOYSA-N Ammonium bicarbonate Chemical compound [NH4+].OC([O-])=O ATRRKUHOCOJYRX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 22
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 22
- 239000001099 ammonium carbonate Substances 0.000 claims description 22
- 235000012501 ammonium carbonate Nutrition 0.000 claims description 21
- 239000000908 ammonium hydroxide Substances 0.000 claims description 20
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 20
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 19
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 15
- 229910021514 lead(II) hydroxide Inorganic materials 0.000 claims description 15
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 claims description 9
- BFNBIHQBYMNNAN-UHFFFAOYSA-N ammonium sulfate Chemical compound N.N.OS(O)(=O)=O BFNBIHQBYMNNAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 claims description 9
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 claims description 9
- PIJPYDMVFNTHIP-UHFFFAOYSA-L lead sulfate Chemical compound [PbH4+2].[O-]S([O-])(=O)=O PIJPYDMVFNTHIP-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 8
- 229910052921 ammonium sulfate Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 235000011130 ammonium sulphate Nutrition 0.000 claims description 7
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 claims description 5
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 claims description 5
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 5
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 44
- HTUMBQDCCIXGCV-UHFFFAOYSA-N lead oxide Chemical compound [O-2].[Pb+2] HTUMBQDCCIXGCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 41
- 235000011114 ammonium hydroxide Nutrition 0.000 description 18
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 15
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 14
- 150000002611 lead compounds Chemical class 0.000 description 10
- 229910000464 lead oxide Inorganic materials 0.000 description 8
- 239000000047 product Substances 0.000 description 8
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 7
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 7
- 239000000356 contaminant Substances 0.000 description 6
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N methanoic acid Natural products OC=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000002562 thickening agent Substances 0.000 description 5
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 4
- -1 e.g. lead sulphate Chemical class 0.000 description 4
- 238000002386 leaching Methods 0.000 description 4
- WABPQHHGFIMREM-UHFFFAOYSA-N lead(0) Chemical compound [Pb] WABPQHHGFIMREM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 4
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonium chloride Substances [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000001166 ammonium sulphate Substances 0.000 description 3
- QQHJESKHUUVSIC-UHFFFAOYSA-N antimony lead Chemical compound [Sb].[Pb] QQHJESKHUUVSIC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000001354 calcination Methods 0.000 description 3
- 238000010924 continuous production Methods 0.000 description 3
- 239000012065 filter cake Substances 0.000 description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 3
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 4-(3-methoxyphenyl)aniline Chemical compound COC1=CC=CC(C=2C=CC(N)=CC=2)=C1 OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N Iron oxide Chemical compound [Fe]=O UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001242 acetic acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 2
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000011437 continuous method Methods 0.000 description 2
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 2
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 2
- XJUNRGGMKUAPAP-UHFFFAOYSA-N dioxido(dioxo)molybdenum;lead(2+) Chemical compound [Pb+2].[O-][Mo]([O-])(=O)=O XJUNRGGMKUAPAP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000019253 formic acid Nutrition 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 2
- 229910052745 lead Inorganic materials 0.000 description 2
- UWRBYRMOUPAKLM-UHFFFAOYSA-L lead arsenate Chemical compound [Pb+2].O[As]([O-])([O-])=O UWRBYRMOUPAKLM-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- MOUPNEIJQCETIW-UHFFFAOYSA-N lead chromate Chemical compound [Pb+2].[O-][Cr]([O-])(=O)=O MOUPNEIJQCETIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 2
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 2
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 2
- 230000009469 supplementation Effects 0.000 description 2
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 2
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229910000013 Ammonium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- DJHGAFSJWGLOIV-UHFFFAOYSA-K Arsenate3- Chemical class [O-][As]([O-])([O-])=O DJHGAFSJWGLOIV-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000978 Pb alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910001245 Sb alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 1
- 235000012538 ammonium bicarbonate Nutrition 0.000 description 1
- 229910052787 antimony Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002140 antimony alloy Substances 0.000 description 1
- WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N antimony atom Chemical compound [Sb] WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000410 antimony oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- ZCDOYSPFYFSLEW-UHFFFAOYSA-N chromate(2-) Chemical class [O-][Cr]([O-])(=O)=O ZCDOYSPFYFSLEW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 1
- NKTZYSOLHFIEMF-UHFFFAOYSA-N dioxido(dioxo)tungsten;lead(2+) Chemical compound [Pb+2].[O-][W]([O-])(=O)=O NKTZYSOLHFIEMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 239000002657 fibrous material Substances 0.000 description 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002826 nitrites Chemical class 0.000 description 1
- VTRUBDSFZJNXHI-UHFFFAOYSA-N oxoantimony Chemical compound [Sb]=O VTRUBDSFZJNXHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 238000004064 recycling Methods 0.000 description 1
- 239000013049 sediment Substances 0.000 description 1
- 238000004062 sedimentation Methods 0.000 description 1
- RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N silicic acid Chemical compound O[Si](O)(O)O RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 229910021653 sulphate ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000006228 supernatant Substances 0.000 description 1
- 230000001502 supplementing effect Effects 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
- C01G21/00—Compounds of lead
- C01G21/02—Oxides
- C01G21/06—Lead monoxide [PbO]
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
- H01M10/54—Reclaiming serviceable parts of waste accumulators
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2002/00—Crystal-structural characteristics
- C01P2002/70—Crystal-structural characteristics defined by measured X-ray, neutron or electron diffraction data
- C01P2002/76—Crystal-structural characteristics defined by measured X-ray, neutron or electron diffraction data by a space-group or by other symmetry indications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
- C01P2006/60—Optical properties, e.g. expressed in CIELAB-values
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
- C01P2006/80—Compositional purity
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02W—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO WASTEWATER TREATMENT OR WASTE MANAGEMENT
- Y02W30/00—Technologies for solid waste management
- Y02W30/50—Reuse, recycling or recovery technologies
- Y02W30/84—Recycling of batteries or fuel cells
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Electrochemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Inorganic Compounds Of Heavy Metals (AREA)
- Manufacture And Refinement Of Metals (AREA)
- Secondary Cells (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
Michael A. Kolakowski
4 Denise Avenue
Milltown, New Jersey O885O
Foreliggende oppfinnelse vedrorer en fremgangsmåte for fremstilling av blymonoxyd fra materialer inneholdende urent blysulfat, særlig tilbakefort batterislam.
Tidligere har blymonoxyd blitt fremstilt ved oxydasjon av me-tallisk bly i en Sartonovn, Sen st5rste enkelLu Lgi f e ved fremstilling av blymonoxyd er prisen på metallisk bly. Metallisk bly kan fåes som sekundærbly ved å redusere gjenvundne blyforbindelser som f.eks. blysulfat, blyoxyder og blylegering-er fra brukte batteriplater. Det er et vesentlig behov for en fremgangsmåte for fremstilling av rent blyoxyd fra et billig blyinneholdende materiale som f.eks batterislam bortsett fra å redusere blyf orbind.elsene deri og oxydere det således dannede metalliske bly.
Teknikkens stand beskriver forskjellige prosesser for behandling av urene blyholdige materialer for å fremstille egnete blyforbindelser. I US patent nr. 2.328.089 beskrives en fremgangsmåte for gjenvinning av loselige blysalter ira råmateri-aler som uloselige blyforbindelser og urene blyholdige materialer (blysulfat, blyoxyd, blyperoxyd, brukt blymonoxyd, gamle batteriplater og blybatterislam eller sediment). De loselige blysalter er egnet for fremstilling av blyforbindelser som f.eks. blyarsenater, -kromater, -molybdater, -volframater og -acetater.
Den ovenfor nevnte, tidligere kjendte fremgangsmåte omfatter forst tilsetning av en vandig opplosning av et alkalimetall-eller ammoniumcarbonat eller -hydroxyd til råmaterialet for å overfore blyforbindelsen i dette til en uleselig blyforbindelse. Det uloselige residuum fra denne tilsetning blir derpå behandlet med maursyre eller eddiksyre, hvor eddik syren fortrinnsvis inneholder et reduseringsmiddel for bly-peroxydinneholdet i residuet, dvs. maursyre, nitrittsalter, hydrogenperoxyd og saltsyre. Denne behandling overforer den uloselige blyforbindelse til loselige acetater og maursure salter som i sin tur ved forbindelser med egnede reagenser gir blyarsenat, blykromat og blymolybdat.
En fremgangsmåte for å overfore en blyacetatopplosning til rent rodt blymonoxyd er beskrevet i US patent nr. 3 «450.496 hvor rent blyacetat reageres med en vandig ammoniakopplosning under silikatfrie betingelser for å danne et bundfall. Bunnfallet blir derpå opphetet for å få blymonoxydet. Trekk ved den ovenfor nevnte rodtblymonoxydprosessen er også beskrevet i Journal of Inorganic and Nuclear Chemistry, 27,
nr. y,S1951-1954 (September 1965) av W. Kwestroo og A. Hui-zing, og 29, s 39-44 (1967) av patentinnehaverne av US patent nr. 3.450.496.
Foreliggende oppfinnelse tilveiebringer en uventet hydrome-prosess taHurgxsk/for fremstilling av praktisk talt rent blymonoxyd fra billige blysulfatinneholdende materialer som f.eks. batterislam, og som eliminerer nødvendigheten av å redusere hele massen av de blyinneholdende materialer og som tillater kontinuerlig fremstilling av rent bly monoxyd ved vesentlig redu-serte utgifter.
Fremgangsmåten ifolge foreliggende oppfinnelse anvender et blyinneholdende materiale, særlig et blysulfatinneholdende materiale som f.eks. batterislam som også kan inneholde små mengder blyoxyder og andre forurensninger.
En uventet prosess for fremstilling av blyoxyd fra blyinneholdende materialer er oppdaget, som omfatter å: (a) reagere materialet med en ammoniumcarbonatopplosning
for å overfore blysulfat til blycarbonat,
(b) dekomponere blycarbonatet for å danne urent blymonoxyd, (c) reagere det urene blymonoxyd med eddiksyre for å danne
en blyacetatopplosning,
(d) reagere ammoniumhydroxyd med blyacetatopplosningen for
å danne et blyhydroxyd, og
(e) dehydratisere blyhodroxydet for å fremstille blymonoxyd.
Eventuelt tilstedeværende blydioxyd i det blyinneholdende materiale kan også dekomponeres i trinn (b) i prosessen for å fremstille blymonoxyd. Alternativt kan slikt blydioxyd også bli behandlet med surt ammoniumacetat i trinn (e) sammen med et reduseringsmiddel for samtidig å dekomponere blydioxydet
og danne ytterligere blyacetat.
En annen utforelse åv foreliggende oppfinnelse er en kontinuerlig fremgangsmåte for å produsere bly-monoxyd fra blyinneholdende materialer hvor biproduktene fra reaksjonene i ovenfor nevnte prosess anvendes for dannelse av reagenser til bruk i de forskjellige trinn av prosessen. I særdeleshet, carbondioxyd dannet som et biprodukt ved dekomponeringen av blycarbonat i trinn (b) kan fraskilles og forbindes med ammoniak for å danne ammoniumcarbonatoppiosningen i trinn (a). Uen normale ammoniumacetatopplosning dannet som et biprodukt ved reaksjonen mellom urent blymonoxyd og sur ammoniumacetatopplosning i trinn (e) kan destilleres for å adskille et ammoniumhydroxyd destillat og et surt ammoniumacetatresiduum. Ammoniumhydroxyd-destillatet kan tilbakefores for anvendelse i trinn (d) mens det sure ammoniumacetat kan anvendes for fremstilling av opploselig blyacetat i trinn (c).
Tegningen er et flytediagram av den kontinuerlige fremgangsmåte ifolge foreliggende oppfinnelse.
Utgangsmaterialet for prosessen ifolge foreliggende oppfinnelse er et blyinneholdende materiale, særlig et blysulfatinnehol-lende materiale som f.eks. batterislam. Batterislam består vesentlig av kjemisk reaktive blyforbindelser som f.eks. blysulfat, mindre mengder blydioxyd, bly-antimonlegeringer og andre komplekse blyforbindelser. Batterislammet fremstilles ved knus-ning av et batteri og separering av den resulterende slam av batteridelene (gittermetall og plast) ved konvensjonell sepa-rasjonsteknikk vel kjendt i teknikkens stand.
Ifolge foreliggende oppfinnelse blir det blybærende materiale oppslemmet i vann og derpå utlaket med ammoniumcarbonatopplosning hvori blysulfatet reageres og omdannes til uopplose-lig blycarbonat og loselig ammoniumsulfat efter folgende reaksjonsligning:
Ureagert materiale som blydioxyd forblir uopplost i blanding med det uopploselige blycarbonat i ammoniumsulfatopplosningen.
I almindelighet anvendes en vandig opplosning av ammoniumcarbonat inneholdende 1,5 - 12, 5% ammoniumcarbonat, fortrinnsvis ca. 6, 5%' Et blybatterislam inneholdende ca. 16 - 18 vekt% sulfatanioner kan anvendes i forste trinn. Slammet oppslemmes med vann for å danne heterogen dispersjon inneholdende 10 - 60 vekt% slam, fortrinnsvis ca. 35 vekt%. Slamoppslemningen og ammoniumcarbonatopplosningen blir derpå blandet, fortrinnsvis i motstrom i et molforhold av ammoniumcarbonat til blysulfat i slamoppslemningen på 1:1-1,25 ved temperaturer fra 25°C - 35°C, fortrinnsvis 30°C. reaksjonstiden kan variere fra 1 min. til 60 min., men i almindelighet vil samtlige reaksjoner være gjennomfort på mellom 5 og 15 min.
Efter at reaksonen er praktisk talt fullstendig blir ammonium-sulf atopplosningen fraskilt fra blycarbonatet og andre uopploselige bestanddeler. Den isolerte ammoniumsulfatopplosning kan derpå krystalliseres for å gjenvinne ammoniumsulfat i fast form.
Blycarbonatet og andre uopploselige bestanddeler i slammet blir derpå kalsinert eller oppvarmet til temperaturer tilstrekkelig til å dekomponere blycarbonatet til blymonoxyd og carbondioxyd efter folgende reaksjonsligning:
I almindelighet er den nodvendige temperatur for å dekomponere blycarbonatet fra 400°C til 650°C, fortrinnsvis 600°C. Fortrinnsvis bor opphetningen foregå i en inert atmosfære selv om den også kan forgå i en svakt oxyderende atmosfære. Oppvarmningen foregår mellom 15 og 90 min. for å overfore praktisk talt alt blycarbonat til blymonoxyd. I almindelighet er imidlertid all dekomponering gjennomfort innen 60 min. Carbondioxyd som blir utviklet kan fraskilles fra blymonoxydet og reageres med ammoniak for å danne ammoniumcarbonat som i sin tur kan anvendes som ammoniumcarbonatutlakningsmiddel ved desulfatering av batterislammet. Dette vil bli diskutert mere detaljert i forbindelse med tegningen som viser den kontinuerlige frem-
gangsmåte ifolge foreliggende oppfinnelse.
Eventuelt tilstedeværende blydioxyd i det uopploselige residuum efter ammoniumcarbonatbehandlingen kan også dekomponeres sammen med blycarbonatet for å gi ytterligere blymonoxyd og oxygen ifolge ligningen:
Blj7monoxydet i blanding med udekomponert blydioxyd eller blycarbonat og andre uopploselige bestanddeler utlakes derpå med surt ammoniumacetat,NH^Ac.HAc, dannet ved reaksjon av eddiksyreopplosning med normal ammoniumacetat. Under utlak-ning med surt ammoniumacetat reagerer blymonoxydet med det sure ammoniumacetat og danner loselig blyacetat og et basisk blyacetat (avhengig av stokiometrien) og opploselig ammoniumacetat . Mens stokiometriske mengder av surt ammoniumacetat til blymonoxyd kan anvendes kan også andre molforhold enn stokiometriske brukes.
Eventuelt udekomponert blycarbonat overfores også til loselig blyacetat med surt ammoniumacetat efter folgende reaksjonsligning:
Istedenfor å dekomponere og reagere blydioxyd i dette trinn kan et reduseringsmiddel, som f.eks. hydrogenperoxyd tilset-tes sammen med den sure ammoniumacetatopplosning for å gi blyacetat efter folgende ligning:
I almindelighet blandes den sure ammoniumacetatopplosning med kalsineringsproduktene som en vandig oppslemning inneholdende 10 - 25%, fortrinnsvis 15% av det kalsinerte produkt..Konsentrasjonen av bly i det kalsinerte tilforingsmateriale bor være fra 50 til 99 vektjg, fortrinnsvis fra 75 til 85 vekt%. Opplosningen blir blandet med opps]emningen ved temperaturer fra 20°C til 80°C, fortrinnsvis fra 25°C til 35°C og ved trykk fra 0,5 til 1 atm. og fra 5 til 60 min. for gjennomfø-ring av alle reaksjoner.
Blyacetatopplosningen som dannes ved reaksjonene mellom det sure ammoniumacetat og blymonoxyd, eventuelt udekomponert blycarbonat, eventuelt blydioxyd pluss reduksjonsmiddel adskilles fra det uloselige residuum som inneholder mindre mengder basisk blyacetat og antimon-blyavfall. Det uloselige »"»<Tt T H 11 11 m l/on ri AwoPf oirrtn4-nr»1 f c*->r-irj/-n~« "é- -? 1 ~ +- r^r*»^14-^^*-»l^^r^r for å gjenvinne antimon-blyinnholdet.
Endel av den fraseparerte blyacetatopplosning kan anvendes for å fremstille blykjemikalier som f.eks. blykromat, bly-volframat, blymolybdat, blyarsenat og lign. ved reaksjon med egnede reagenser.
Imidlertid, for å fremstille rent blymonoxyd fra blyacetatopplosningen ifolge foreliggende oppfinnelse blir blyaceta-tet behandlet med åmmoniumhydroxyd for å bundfelle et blyhydroxyd med formelen Pb(0H)2 og opploselig ammoniumacetat efter folgende reaksjonsligning:
Som vist i ligningen krever stokiometrien minst 2 mol åmmoniumhydroxyd per mol blyacetat. I almindelighet anvendes en 10 - 15 N ammoniumhydroxydopplosning for å bundfelle blyhydroxyd fra en blyacetatopplosning inneholdende 7- 9% bly i blyacetatopplosningen. De relative mengder av ammomiumhydrox-ydopplosning og blyacetatopplosning skulle være tilstrekkelig til å gi et forhold på NH^-inneholdet i ammoniurnhydroxy-det til HAc-inneholdet i acetatopplosningen på ca. 2-14. Opplosningene reageres ved temperaturer fra 15° til 80°C, fortrinnsvis fra 25° til 30°C i 30 - 60 min. ved trykk fra 1-2 atm.
Blyhydroxydpresipitatet adskilles fra den normale ammoniumacetatopplosning og opphetes til 145 - 180°C for å dehydra tisere hydroxydet og danne praktisk talt rent blymonoxyd, PbO. Med uttrykket "praktisk talt rent" som anvendes her menes at produktet inneholder mindre enn 1,00% forurensninger som f.eks. jernoxyd og antimonoxyd, og fortrinnsvis mindre enn 0, 1% forurensninger. Den normale ammomiumacetatoppldsning kan hvis 6n-skes destilleres for å gi et ammoniak/ammoniumhydroxyd-destillat og et surt ammoniumacetatresiduum. Ammoniumhydroxydet kan tilbakefores til blyhydroxydfellingstrinnet og den sure ammoniumacetat kan tilbakefores til blyrnonoxydutlakningstrinnet i en kontinuerlig fremgangsmåte ifolge foreliggende oppfinnelse som vil bli diskutert ytterligere nedenfor.
Tegningen viser et flytediagram av en kontinuerlig fremgangsmåte ifolge foreliggende oppfinnelse hvor biproduktene dc forskjellige reaksjoner, som f.eks. carbondioxydet fra blycar-bonatkalsineringen og ammoniumhydroxyd og surt ammoniumacetat fra ammoniumacetatopplosningsdestillasjonen tilbakefores eller brukes for å fremstille reagenser for anvendelse i prosessen.
En batterislamtilforsel 11 som inneholder blysulfat, blydioxyd og andre bestanddeler lakes ut med ammoniumcarbonatopplosning 12. Produktene som inneholder en ammoniumcarbonatopplosning og uloselig blycarbonat såvel som blydioxyd adskilles ved 13. Den adskilte ammoniumsulfatopplosning blir derpå krys-tallisert for å gjenvinne fast ammoniumsulfat ved 14. Det faste residuum fra separeringen 13 blir kalsinert ved 15 for å gi urent blyoxyd , oxygen og carbondioxyd. Det dannede carbondioxyd trekkes av ved 16 og blandes med ammoniak 17 i tank 18 for å danne ammoniunicarbonatopplosning. Denne blir derpå tilsatt til batterislammet gjennom ledningen 19 ved 12 for å utlake tilfort batterislam. En carbondioxydkilde anvendes for oppstart og supplering ved fremstillingen av ammoniumcarbonatopplosningen.
Efter kalsineringstrinnet 15 blir det urene blymonoxyd og andre forurensninger utlaket med surt ammoniumacetat ved 21 for å gi en opplosning av blyacetat og et uloselig residuum. blyacetatopplosningen skilles fra det faste stoff ved 22. Det faste stoff som inneholder antimon-blyavfall fjernes ved 23 for smeltning. Blyacetatopplosningen behandles med ammonium hydroxyd ved 24 for å bundfelle blyhydroxyd og samtidig danne
uloselige
en ammoniumacetatopplosning. £fter adskillelse av det/blyhydroxyd ved' 25 blir blyhydroxydet dehydratisert ved opphet-ning ved 26 for å gi et rent PbO-produkt ved 27.
Ammoniumacetatopplosningen adskilt ved 25 kan eventuelt destilleres ved 28 for å gi en likevektig blanding av ammoniak og ammoniumhydroxydopplosning som et destillat og et surt ammoniumacetat som et residuum. Residuet kan dereftér tilbakefores til utlakningstrinnet med surt ammoniumacetat via ledning 29 for å utlake tilfort blyoxyd ved 21. Eddiksyreopplosning-en 31 anvendes for supplering for å gi ytterligere sur ammoniumacetatopplosning.
TV -L -! 1 _ J J. X. J T 1 !-..£?•_• -! 111 *V_ T * a.... J - X. ucs uj.j-j.tiot: o uixL/a^JUi'CO oj-j- omiuuiixuiun^ uiuaj( uicxiixugs trxiuicu ved 24 via ledning 30»En ammoniakkilde 3 2 anvendes for supplering ved bundfelningstrinnet.
Oppfinnelsen vil bli ytterligere beskrevet under henvisning til de efterfolgende eksempler. Alle prosentangivelser er vekt% hvis ikke annet er anfort.
Eksempel 1
Batterislam inneholdende 71% bly, 18% sulfatanioner, 21% blydioxyd og små mengder antimon, jern og kiselsyre ble tilfort til en desulfatiseringsreaktor (forste reaktor) med tilbakefort ammoniumcarbonat fra en andre desulfateringsre-aktor og reagert for å danne en oppslemning inneholdende ca. 30 - 40% faststoff. Batterislammet ble derpå utlaket (reagert) ved ca. 20 - 30°C i ca. 30 min. for å overfore 70 - 75% av blysulfatinnholdet til blycarbonat. Den resulterende oppslemning ble fortykket til 66% faststoff ved å fjerne over-liggende opplosning som inneholdt 17% ammoniumsulfat.
Fasfetoffoppslemningen ble derpå reagert med en frisk 6,5%~ig ammoniumcarbonatopplosning i motstrom i en andre desulfatiseringsreaktor ved et molforhold på 4-5:1 av ammoniumcarbonat til blysulfat for å gi en blycarbonatoppslemning. Oppslemningen ble konsentrert til 66% faststoff. Den resulterende oppslemning ble filtrert og vasket i et horisontalt vacuumfilter til en filterkake med 77% fasstoff.
Filterkaken ble kalsinert ved 550°C i ca. 1,5 timer i en inert eller svakt oxyderende atmosfære for å dampe av gjenvær-ende vann og dekomponere blycarbonatet til blymonoxyd og carbondioxyd. Fibermaterialet sammen med batterislammet ble dekom-ponert sammen med blydioxyd til blymonoxyd.
Det kalsinerte, desulfaterte baiterislam, som inneholdt bly-monoxyd i blanding med andre faste forurensninger ble blandet med en 8,0 - 9,1%-ig av surt ammoniumacetat for å gi en oppslemning med 14 - 15% faststoff. Konsentrasjonen av bly i det kalsinerte produkt var ca.75 - 90%. Slammet ble utlaket ved 20 - 30°C i en time og resulterte i en oppslemning med 2-6% faststoff som ble konsentrert i en fortykker og derpå filtrert i et horisontalt vacuumfilter til en filterkake med 66% faststoff.
Overlopet fra fortykkeren var en 8 - 9% Pb-inneholdende blyacetatopplosning som ble fort til en felningsreaktor hvor konsentrert ammoniumhydroxyd (29% NH^) ble tilsatt i mengder, på omtrent 14 - 15 ganger den stokiometriske mengde. Et hvitt bundfall av blyhydroxyd og basisk blyacetat ble dannet. I lopet av få minutter forandret bundfallet farve til gront, noe som indikerer dannelse av orthorhombisk blymonoxyd. Oppslemningen ble derpå filtrert og vasket med en fortynnet ammoniakopplosning og kaken torret ved 150°C for å gi blymonoxyd. Produktet hadde et totalt innhold av forurensninger på ca. lOOOppm.
Eksempel 2
Batterislammet fra eksempel 1 ble desulfatert som beskrevet i eksempel 1.
Det desulfaterte batterislam som inneholdt blymonoxyd, blyoxyd, blydioxyd og blycarbonat i blanding med andre faste forurensninger ble blandet med en opplosning av surt ammoniumacetat og en 30%-ig hydrogenperoxydopplbsning i stdkiometrisk forhold 1:1. Slammet ble utlaket ved 20 - 30°C i en time.
Den resulterende oppslemning med 2 - 6% faststoff ble konsentrert i en fortykker og filtrert. Filtratet ble tilbakefort til fortykkeren.
Overlopet fra fortykkeren som var en blyacetatopplosning med
8 - 9% Pb ble fort til en bundfellingsreaktor hvor konsentrert ammoniumhydroxyd (29% NH ) ble tilsatt i mengder på ca. 14 - 15 ganger den stokiomeriske mengde. Et hvitt bundfall ble dannet av blyhydroxyd og basisk blyacetat. Innen få minutter forandret bundfallet farve til grdnt, noe'Som indikerer at det ble dannet ortorhombisk blymonoxyd. Opslemningen ble derpå filtrert og vasket med en fortynnet ammoniakopplosning og torret ved 150°C for å gi blymonoxyd. Produktet hadde et totalt innhold av forurensninger på ca. 650 ppm.
Claims (12)
1. Fremgamgsmåte for fremstilling av blymonoxyd fra et bly-sulf atinneholdende materiale, karakterisert veda:
(a) reagere det blysulfatinneholdende materiale med en ammoniumcarbonatopplosning for å overfore blysulfatet til blycarbonat,
(b) adskille den dannede ammoniumsulfatoppldsning fra blycarbonatet,
(c) dekomponere blycarbonatet for å fremstille urent blymonoxyd,
(d) reagere det urene blymonoxyd med surt ammoniumacetat for å danne en blyacetatopplosning og eventuelt et uloselig residuum,
(e) adskille blyacetatopplosningen fra det uloselige residuum,
(f) reagere blyacetatopplosningen med ammoniumhydroxyd for å danne uloselig blyhydroxyd og ammoniumacetatopplosning,
(g) adskille blyhydroxydet fra ammoniumacetatopplosningen og
(h) opphete blyhydroxydet for å fremstille praktisk talt rent blymonoxyd.
2. Fremgangsmåte ifolge krav 1, karakterisert ved at det blysulfatinneholdende materiale er blysulfatinneholdende batterislam.
3. Fremgangsmote ifolge krav 1 eller 2, karakterisert ved at ammoniumcarbonatopplosningen inneholder 1,5 - 12,5 vekt% ammoniumcarbonat, fortrinnsvis 6,5 vekt%.
4. Fremgangsmåte ifolge krav 1-3»karakterisert ved at trinn (a) foregår ved 25 - 35°C.
5. Fremgangsmåte ifolge krav 1-4»karakterisert ved at reaksjonen av urent bl3' monoxyd og surt ammoniumacetat i trinn (d) foregår ved 20 - 80°C, fortrinnsvis ved 25°-35°C
6. Fremgangsmåte ifolge krav 1-5, karakterisert ved at forholdet mellom ammoniak i ammoniumhydroxydopp-losningen og eddiksyren i blyacetatopplosningen i trinn (f) er 2 - 14.
7. Fremgangsmåte ifolge krav 1-6, karakterisert ved at blyacetatopplosningen og ammoniumhydroxydet i trinn (f) reageres ved 15° - 80°C.
8. Fremgangsmåte ifolge krav 1-7, karakterisert ved at prosessen for fremstilling av blymonoxyd er kontinuerlig.
9. Fremgangsmåte ifolge krav 8, karakterisert ved at carbondioxydet dannet som biprodukt i trinn (c) adskilles og reageres med ammoniak for å fremstille ammoniumcarbonatopplosning for anvendelse i trinn (a).
10. Fremgangsmåte ifdlge krav 8 eller 9, karakterisert ved at ammoniumacetatopplosningen fra trinn (g) destilleres for å danne ammoniak og ammoniumhydroxyd som anvendes i trinn (f), og surt ammoniumacetat som anvendes i trinn (d).
11. Fremgangsmåte ifolge krav 1-10, karakterisert ved at blycarbonatet dekomponeres i trinn (c) ved opphet-ning til temperaturer mellom 400° og 650°C.
12. Fremgangsmåte ifolge krav 1-10, karakterisert ved at tilstedeværende blydioxyd dekomponeres sammen med blycarbonat ved reaksjon med surt arnmoniumacetat og et reduksjonsmiddel .
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US05/950,075 US4220628A (en) | 1978-10-10 | 1978-10-10 | Production of lead monoxide from lead sulfate with acidic ammonium acetate |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NO793219L true NO793219L (no) | 1980-04-11 |
Family
ID=25489907
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NO793219A NO793219L (no) | 1978-10-10 | 1979-10-08 | Fremstilling av blymonoxyd fra blysulfat med surt ammoniumacetat |
Country Status (12)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4220628A (no) |
| BE (1) | BE879296A (no) |
| CA (1) | CA1124035A (no) |
| DD (2) | DD149055A5 (no) |
| DE (1) | DE2941136A1 (no) |
| DK (1) | DK424579A (no) |
| FI (1) | FI793125A (no) |
| GB (1) | GB2033883B (no) |
| NL (1) | NL7907513A (no) |
| NO (1) | NO793219L (no) |
| PH (1) | PH15390A (no) |
| SE (1) | SE7908360L (no) |
Families Citing this family (16)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4352786A (en) * | 1981-02-24 | 1982-10-05 | Institute Of Nuclear Energy Research | Treatment of copper refinery anode slime |
| FR2515411A1 (fr) * | 1981-10-28 | 1983-04-29 | Telecommunications Sa | Procede et dispositif de fabrication d'un jonc a rainures helicoidales pour cable a fibres optiques et le jonc obtenu selon le procede |
| US4637928A (en) * | 1982-08-06 | 1987-01-20 | Greatbatch Enterprises, Inc. | Method and apparatus for neutralizing reactive material such as batteries |
| US5690718A (en) * | 1995-10-06 | 1997-11-25 | Global Aener/Cology Corp. | Battery paste recycling process |
| IL116753A0 (en) * | 1996-01-14 | 1996-05-14 | Margulead Ltd | A process for the manufacture of pure lead oxide from exhausted batteries |
| US7507496B1 (en) * | 2004-12-07 | 2009-03-24 | Toxco, Inc | Process for recovering lead oxides from exhausted batteries |
| ITBR20050002A1 (it) * | 2005-04-19 | 2006-10-20 | Stc S R L Software | Procedimento per la produzione di idrato od ossido di piombo a purezza elevata da materiali e/o residui contenenti piombo sotto forma di solfati ed eventualmente di ossidi e/o di altri composti. |
| ITVA20070007A1 (it) * | 2007-01-17 | 2008-07-18 | Millbrook Lead Recycling Techn | Recupero del piombo sottoforma di carbonato ad altissima purezza da pastello di recupero dalla frantumazione di accumulatori al piombo esausti |
| US9533273B2 (en) | 2014-06-20 | 2017-01-03 | Johnson Controls Technology Company | Systems and methods for isolating a particulate product when recycling lead from spent lead-acid batteries |
| US9670565B2 (en) | 2014-06-20 | 2017-06-06 | Johnson Controls Technology Company | Systems and methods for the hydrometallurgical recovery of lead from spent lead-acid batteries and the preparation of lead oxide for use in new lead-acid batteries |
| US10062933B2 (en) | 2015-12-14 | 2018-08-28 | Johnson Controls Technology Company | Hydrometallurgical electrowinning of lead from spent lead-acid batteries |
| IT201800005267A1 (it) | 2018-05-11 | 2019-11-11 | Procedimento per la desolforazione di materiali e/o residui contenenti solfato di piombo mediante un composto amminico | |
| CN110734080B (zh) * | 2019-12-04 | 2021-09-10 | 青海东台吉乃尔锂资源股份有限公司 | 洗涤碳酸锂的方法 |
| CN110902701B (zh) * | 2019-12-04 | 2021-09-10 | 青海东台吉乃尔锂资源股份有限公司 | 洗涤碳酸锂的装置 |
| CN113277550B (zh) * | 2021-05-24 | 2023-03-21 | 湖北华德莱节能减排科技有限公司 | 一种含铅固废处理方法、二氧化铅粉末的制备方法及应用 |
| CN115557530B (zh) * | 2022-09-14 | 2023-08-22 | 超威电源集团有限公司 | 一种废铅膏制备电池级氧化铅的方法 |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US509057A (en) * | 1893-11-21 | Elwyn waller | ||
| DE1153735B (de) * | 1960-12-31 | 1963-09-05 | Varta Ag | Verfahren zur Herstellung von Bleihydroxidoxid 5 PbOíñ2HO |
| CH402827A (de) * | 1960-12-31 | 1965-11-30 | Varta Ag | Verfahren zur Herstellung von Bleihydroxydoxyd 5 Pb0.2 H2O |
| NL6500458A (no) * | 1965-01-15 | 1966-07-18 | ||
| NZ183268A (en) * | 1976-02-19 | 1978-09-20 | Gould Inc | Process for recycling junk lead-acid batteries comprising the formation of lead carbonate lead monoxide |
-
1978
- 1978-10-10 US US05/950,075 patent/US4220628A/en not_active Expired - Lifetime
-
1979
- 1979-10-05 PH PH23135A patent/PH15390A/en unknown
- 1979-10-08 NO NO793219A patent/NO793219L/no unknown
- 1979-10-09 BE BE0/197555A patent/BE879296A/fr unknown
- 1979-10-09 SE SE7908360A patent/SE7908360L/xx not_active Application Discontinuation
- 1979-10-09 CA CA337,226A patent/CA1124035A/en not_active Expired
- 1979-10-09 DK DK424579A patent/DK424579A/da not_active Application Discontinuation
- 1979-10-09 FI FI793125A patent/FI793125A/fi not_active Application Discontinuation
- 1979-10-09 GB GB7935025A patent/GB2033883B/en not_active Expired
- 1979-10-10 DD DD79216153A patent/DD149055A5/de unknown
- 1979-10-10 DE DE19792941136 patent/DE2941136A1/de not_active Withdrawn
- 1979-10-10 DD DD79216154A patent/DD147936A5/de unknown
- 1979-10-10 NL NL7907513A patent/NL7907513A/nl not_active Application Discontinuation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| BE879296A (fr) | 1980-02-01 |
| GB2033883A (en) | 1980-05-29 |
| GB2033883B (en) | 1982-12-15 |
| US4220628A (en) | 1980-09-02 |
| SE7908360L (sv) | 1980-04-11 |
| PH15390A (en) | 1982-12-23 |
| FI793125A (fi) | 1980-04-11 |
| DE2941136A1 (de) | 1980-04-24 |
| NL7907513A (nl) | 1980-04-14 |
| DD149055A5 (de) | 1981-06-24 |
| DK424579A (da) | 1980-04-11 |
| CA1124035A (en) | 1982-05-25 |
| DD147936A5 (de) | 1981-04-29 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| NO793219L (no) | Fremstilling av blymonoxyd fra blysulfat med surt ammoniumacetat | |
| US4269811A (en) | Production of lead monoxide from lead sulfate with acetic acid | |
| EP2460220A1 (en) | Reclaiming of lead in form of high purity lead compound from recovered electrode paste slime of dismissed lead batteries and/or of lead minerals | |
| US4119698A (en) | Reclamation treatment of red mud | |
| US20030219367A1 (en) | Process for the utilization of vanadium in chromium ore as ammonium metavanadate | |
| US5002749A (en) | Process for the manufacture of zirconium oxide hydrate from granular crystallized zirconium oxide | |
| GB2095223A (en) | Double precipitation reaction for the formation of high purity basic lead carbonate and high purity normal lead carbonate | |
| US4045340A (en) | Method for recovering and exploiting waste of the chromic anhydride production | |
| US4071422A (en) | Process for concentrating and recovering gallium | |
| US4814150A (en) | Process for the high-yield recovery of vanadium from petroleum combustion residues | |
| EP0796226B1 (en) | Treatment of a chemical | |
| US4067957A (en) | Process for producing hydrogen fluoride from an aqueous hydrofluorosilicic acid solution | |
| AU685018B2 (en) | Process for preparing high-purity zirconium oxychloride crystals | |
| KR100453552B1 (ko) | 불탄산염 희토류정광으로부터 불소를 제거한 수산화세륨제조방법 | |
| US1929521A (en) | Alkali-metal titanate and method of making same | |
| US3492086A (en) | Method of producing supersaturated solutions of aluminum fluoride | |
| EP0846656A1 (en) | Process for regenerating sodium sulphide from the sodium sulphate which forms in treating lead paste from exhausted batteries | |
| CA1239769A (en) | Continuous procedure of obtention of compounds of aluminum from aluminum silicates and other aluminum ores | |
| US4138466A (en) | Producing chromate substantially free of vanadium | |
| RU2048559C1 (ru) | Способ переработки циркониевого концентрата | |
| US5393503A (en) | Process for making chromic acid | |
| US2131312A (en) | Making zinc compound from galvanizer's waste | |
| US2531182A (en) | Process for the manufacture of boric acid | |
| EP4204357B1 (en) | Method for preparing zinc sulfide | |
| CN108950225A (zh) | 一种利用电解锌酸法浸出渣生产氧化锌的方法 |