DE3132125A1

DE3132125A1 - Verfahren zur gewinnung von uran aus uran enthaltendem material

Info

Publication number: DE3132125A1
Application number: DE19813132125
Authority: DE
Inventors: Roman Michael Edmonton Alberta Genik-Sas; Ian Martin Fort Saskatchewan Alberta Masters; Donald Robert Weir
Original assignee: Sherritt Gordon Mines Ltd
Current assignee: Viridian Inc Canada
Priority date: 1980-08-22
Filing date: 1981-08-14
Publication date: 1982-04-01
Also published as: CA1156047A; ZA815313B; FR2490679A1; GB2082559B; GB2082559A; JPS5760041A; FR2490679B1; AU536607B2; AU7316181A; US4406864A

Description

PATSNTANWALTE Dr. γ·γ. nat. DIETER LOUIS Dlpl.-Phye. CLAUS PDHLAU Dfpl.-fng. FRANZ LOHRENTZ Dlpl.-Phys.WOLFGANG SEGETH

KESSLERPLATZ 1 8500 NÜRNBERG

SHEEEITT GOEDON MIKES LIMITED 21 253

2800 Commerce Court West, Toronto, Ontario, Kanada

Verfahren zur Gewinnung von Uran aus Uran enthaltendem

Material

Die Erfindung betrifft die Gewinnung von Uran "bzw. Uranwerten aus Material, das zusätzlich zu Uran auch Eisen, Arsen und siliziumdioxidhaltiges Material und gegebenenfalls auch Nickel enthält.

Es ist bekannt, Uran enthaltendes Material in Schwefelsäurelösung auszulaugen und anschließend Uranwerte aus der Auslaugelösung durch Ionenaustausch oder Lösungsmittelextraktion zu gewinnen, wobei eine geeignete Vorbehandlung der Auslaugelösung gewöhnlich vor der Gewinnung des Urans durchgeführt wird. Ein derartiges Uran enthaltendes Material enthält häufig auch Eisen und siliziumdioxidhaltiges Material, und es ist nötig, die Menge und die Natur des Eisens und des siliziumdioxidhaltigen Materials in der Auslaugelösung zu steuern, um eine zufriedenstellende Gewinnung der Uranwerte zu erzielen.

Wenn jedoch das Material auch Arsen enthält, so kann das Arsen auch in der Auslaugelösung vorhanden sein, wodurch

die G-ewinnung des Urans weiter kompliziert wird. Werden beispielsweise Uranwerte aus der Auslaugelösung durch ein basisches festes Ionenaustauschermittel gewonnen, wie ein stark oder schwach basisches Harz, so können Arsenwerte sowohl wie Uranwerte aus der Auslaugelösung durch das Ionenaustauschermittel extrahiert werden. Wenn andererseits ein basisches flüssiges Ionenaustauschermittel der Art verwendet wird, die eine geringe"Affinität für Arsen aufweist, wie ein sekundäres oder tertiäres Amin, so können unlösliche Arsenate während des flüssigen Ionenaustauschs oder während des Lösungsmittel-Extraktionsarbeitsgangs gebildet werden, worauf am häufigsteh Bezug genommen wird, wodurch das ausgefällte Arsenat zur Bildung von stabilen Emulsionen oder Klumpen beitragen kann und die Lösungsmittelextraktion-Wirksamkeit und die Reinheit des Uranprodukts nachteilig beeinflussen kann.

Es wurde empfohlen, mindestens einen Teil des Arsens aus der Lösung zu entfernen, bevor die Uranwerte gewonnen werden, um diese Probleme auszuräumen, typische Empfehlungen für eine derartige Arsenentfernung sind die Einstellung des pH-Werts zur Ausfällung des Arsens als Eisen(lII)-arsenat oder die Behandlung mit Schwefelwasserstoff zur Ausfällung des Arsens als ein Sulfid. Jedoch haben sich derartige Empfehlungen nicht als "besonders zufriedenstellend in der Praxis erwiesen, da diese Entfernung von Arsen fast unvermeidlich etwas von dem Uran entfernt, welches daher verloren geht. Wird darüber hinaus eine pH-Wert-Einstellung angewendet, so kann die pH—Wert-Einstellung selbst zu Uranverlusten führen und kann auch Schwierigkeiten bei der anschließenden Urangewinnungsstufe verursachen. Auch bei der Verwendung von HpS wird etwas U zu Ü reduziert und reagiert mit Phosphaten, die gewöhnlich vorhanden

ο β .30» * .ι

sind, unter Bildung von unlöslichem Uranophosphat, wodurch ein weiterer Uranverlust auftritt. Da darüber hinaus U ⁺- Werte nicht leicht extrahierbar durch basische feste oder flüssige Ionenaustauschermittel sind, ist eine erneute Oxidation der Lösung vor der Urangewinnung notwendig.

Es wäre daher von Vorteil, wenn die Notwendigkeit einer Arsen-Entfernungsstufe vor der Gewinnung der Uranwerte aus der Auslaugelösung, wegfallen könnte.

Es kann auch erwähnt werden, daß bei Verwendung bestimmter Ionenaustauschermittel wie anionischer Harze, bei der Urangewinnungsstufe, eine vorausgehende pH-Wert-Einstellung gewöhnlich erforderlich ist, was zu ähnlichen¹ Problemen führt, wie bei der pH-Wert-Einstellungsstufe zur Entfernung von Arsen, wie vorstehend erwähnt.

Es ist daher ein Ziel der Erfindung, ein verbessertes Verfahren zur Gewinnung von Uran bzw. Uranwerten aus einem Material bereitzustellen, das zusätzlich zu Uran auch Eisen, siliziumdioxidhaltiges Material und Arsen enthält, derart, daß so wenig Uran wie möglich während der verschiedenen Stufen des Verfahrens verlorengeht und derart, daß das gewonnene Uran so wenig wie möglich durch Arsen verunreinigt ist.

Erfindungsgemäß wird ein derartiges Uran enthaltendes Material in wäßriger Schwefelsäurelösung ausgelaugt unter derartigen Bedingungen^ daß das vorhandene gelöste Eisen in der resultierenden Auslaugelösung vorwiegend als Eisen(II) anstelle von Eisen(III) vorliegt und/oder daß die Schwefelsäurekonzentration in der Auslaugelösung ausreichend hoch ist, um im wesentlichen die Ausfällung von Arsenaten zu

O I O /L I L· \J

verhindern und daß Uranwerte aus der Auslaugelösung durch Lösungsmittelextraktion gewonnen werden, mit einem Lösungsmittel-Extraktionsmittel, das eine geringe Affinität für Arsen aufweist.

Es wurde gefunden, daß ein derartiges Verfahren zufriedenstellend durchgeführt werden kann, ohne daß eine Arsenentfernungsstufe zwischen der Auslaugestufe und der Lösungsmittel-Extrattionsstufe notwendig ist.

Wird eine einstufige Auslaugung angewendet, so können die Auslaugebedingungen gesteuert werden unter Bildung einer ausreichend hohen Schwefelsäurekonzentration in der Auslaugelösung, wobei es in diesem PaIIe notwendig ist sicherzustellen, daß vorhandenes Eisen in der Eisen(III)—form löslich bleibt und vorzugsweise das Verhältnis von Eise'n-(III)- zu Eisen(II)-ionen von mindestens 3 : 1 aufrechterhalten wird, um sicherzustellen, daß Uran wirksam aus dem Ausgangsmaterial ausgelaugt wird. Eine einstufige Auslaugung weist jedoch den Nachteil auf, daß mehr Säure erforderlich ist, und daß nach der Lösungsmittel-Extraktionsrstufe die verbleibende Lösung eine relativ hohe Menge an Schwefelsäure sowie an Arsenwerten enthält.

Wird eine zweistufige Gegenstrom-Auslaugung angewendet, so können die Auslaugebedingungen so gesteuert werden, daß eine Auslaugelösung gebildet wird, in der das Eisen vorwiegend in Eisen(II)-form vorliegt, beispielsweise bei einem Verhältnis von Eisen(II)- zu Eisen(III)-iönen von mindestens 10 : 1, was dazu führt, daß die Schwefelsäurekonzentration in der Auslaugelösung, aus der Uran gewonnen wird, niedriger sein kann als in dem Falle der Anwendung einer einzigen Auslaugestufe.

Dementsprechend wird die Auslaugestufe vorteilhaft in'zwei Stufen durchgeführt, "beispielsweise mit einer ersten Auslaugestufe bei Atmosphärendruck und einer zweiten Auslaugestufe "bei Atmosphärendruck oder einem höheren Druck, wobei der Rückstand aus der ersten Auslaugestufe in die zweite Auslaugestufe eingeführt wird, die Auslaugelösung aus der zweiten Auslaugestufe in die erste Auslaugestufe recyclisiert wird und die Auslaugelösung aus der ersten Auslaugestufe zur Lösungsmittel-Extraktionsstufe geleitet wird. Inder zweiten Auslaugestufe ist das gelöste Eisen vorwiegend in der Eisen(TlI)-form vorhanden, um eine wirksame Uranextraktion sicherzustellen und in der ersten Auslaugestufe wird der größte Anteil des gelösten Eisen(III)-ions zu der Eisen(II)-form reduziert.

Es kann nötig sein oder nicht nötig sein, auch den Gehalt an kolloidalem oder gelöstem Siliziumdioxid in geeigneter Weise vor der Urangewinnung aus der Auslaugelösung zu verringern. Daher kann die Auslauge-Produktlösung vor der Lösungsmittel-Extraktionsstufe mit einem organischen Polymeren "behandelt werden, um den Siliziumdioxidgehalt zu verringern.

Auf diese Weise können daher Uranwerte aus der Auslaugelösung durch Lösungsmittelextraktion mit einem Lösungsmittel-Extraktionsmittel gewonnen werden, das eine geringe Affinität für Arsen hat, wie ein "basisches Lösungsmittel-Extraktionsmittel der Art tertiärer Amine. Erfindungsgemäß liegen die Bedingungen so, daß keine wesentliche Menge an unlöslichem Eisen(III)-arsenat, das in die Lösungsmittel-Extraktion eingreifen würde, gebildet wird und das gewonnene Uran ist nicht übermäßig mit Arsen verunreinigt.

Es läßt sich, daher leicht feststellen, daß das erfindungsgemäße Verfahren in zufriedenstellender Weise die vorher beschriebenen Probleme des Stands der Technik löst, insbesondere im Hinblick auf die Tatsache, daß die Arsenentfernungsstufe zwischen der Auslaugestufe und der Lösungsmittel-Extraktionsstufe nicht nötig ist.

Nach der Lösungsmittel-Extraktionsstufe kann das Raffinat zur Entfernung von Arsen behandelt werden. Beispielsweise kann Schwefelwasserstoffgas verwendet werden, um Arsen als Arsensulfid auszufällen. Wurde eine zweistufige Auslaugung, wie vorstehend beschrieben, verwendet, so liegt das gelöste Eisen vorwiegend als Eisen(II) anstelle von Eisen(IIl) vor und es tritt nur wenig oder keine Ausfällung von Eisen als Eisen(IIT)-arsenat auf. So wird in diesem Falle wenig Schwefelwasserstoff zur Reduktion von Eisen(III) zu Eisen(II) verschwendet. Das ausgefällte Arsensulfid kann mit Schwefel agglomeriert werden, um in einer umweltverträglichen Weise entfernt zu werden.

Wenn das Uran enthaltende Material auch Nickel enthält, so kann die vorstehend erwähnte Arsenentfernungsstufe derart durchgeführt werden, daß eine minimale Nickelmenge mit dem Arsen zusammen ausgefällt wird. So kann die taube Flüssigkeit, die nach der Stufe zur Entfernung des Arsens zurückbleibt, zur Gewinnung von Nickel behandelt werden. Auch in diesem Falle kann die Behandlung mit Schwefelwasserstoff erfolgen, so daß Nickelsulfid ausgefällt und anschließend gewonnen wird. Da die Wirksamkeit der Nickelgewinnung durch die Ausfällung mit Schwefelwasserstoff stark von der Säure der Lösung abhängt, kann eine gewisse pH-Wert-Einstellung nach der Arsenausfällungsstufe notwendig sein, das heißt, vor oder während der Nickelausfällungsstufe. Die

Auslaugelösung aus einer zweistufigen Auslaugung ist daher im Gegensatz zu der einer einstufigen Auslauguiig bevorzugt, da ihre geringere Säure bedeutet, daß weniger Keagens zur Einstellung des pH-Werts erforderlich ist.

Nach der Stufe zur Gewinnung des Nickels oder direkt nach der Lösungsmittel-Extraktionsstufe, wenn die Stufe zur Entfernung von Arsen und die Stufe zur Gewinnung von Wickel ausgelassen werden, kann die verbleibende Lösung mit Kalk behandelt werden, um den pH-Wert auf einen Wert im Bereich von etwa 8 bis etwa 10 anzuheben und mit Luft behandelt werden, zur Oxidation von Eisen(II) zu Eisen(III), zur Ausfällung der verbleibenden Nickelwerte als Hydroxide und zur Ausfällung der verbleibenden Arsenwerte als Arsenat. Zusätzlich können Spuren von Schwermetallen, wie Kobalt, Kupfer, Molybdän und Zink im wesentliehen als Hydroxide entfernt werden.

Eine Ausführungsform der Erfindung wird im folgenden als Beispiel unter Bezugnahme auf die beigefügten Figuren beschrieben.

ffifiur 1 stellt ein Fließschema eines Urangewinnungsverfahrens dar, das eine zweistufige Auslaugung enthält;

Figur 2 ist eine detailliertere Ansicht der Lösungsmittel-Extraktionsstufe, die in der Figur 1 gezeigt wird; und

Figur 5- ist eine Modifikation der Figur 1, die eine einstufige Auslaugung darstellt.

J I O Z I L

Unter Bezugnahme auf die i'iij". 1 wird ein Uran, enthaltendes Erz, das auch Eisen, Arsen, siliziumdioxidhaltiges Material und Nickel enthält, zuerst einer Ilahlstufe 12 unterzogen, wo Wasser zugesetzt wird, um das Erz auf eine geeignete Größe zu vermählen, "beispielsweise weniger als 1,00 "bis 0,35 ram (16 bis 4-2 mesh) und zur Erzeugung einer Aufschlämmung mit einem geeigneten Feststoffgehalt, beispielsweise von 50 bis 60 % Feststoffen. Ein typisches Uran enthaltendes Material dieser Art kann 1 bis 3 % Uran, 2 bis 4- °/o Eisen, 1 bis 6 % Arsen, 4-0 bis 70 % siliziumdioxidhaltiges Material, 0,1 bis 0,3 % ^P2°5 ¹^ ^Λ ^bis ^ ^ Nickel enthalten, wobei auch einige Carbonate vorhanden sind, zur Bildung von etwa 1 % Kohlendioxid. 3 bis 11 % Aluminium, 0,5 "bis 4- % Magnesium und etwa 1 % Schwefel können ebenfalls vorhanden sein.

Von der Mahlstufe 12 wird die Aufschlämmung anschließend in eine erste Auslaugestufe 14 beschickt, in die Luft und Schwefelsäure ebenfalls eingeführt werden, zusammen mit der recyclisierten Lösung von der zweiten Auslaugestufe, was später beschrieben wird. Die erste Auslaugestufe wird unter, atmosphärischem Druck bei einer Temperatur von etwa 30 bis 60 ⁰C, einem pH-Wert von etwa 0,9 bis 1,3 und einer Pulpen- bzw. Breidichte von etwa 10 bis 30 % Feststoffen durchgeführt. Der pH-Wert der ersten Auslaugestufe 14 wird mit dem Arsen- und Eisen(III)-gehalt variiert, je höher der Arsen- und Eis en (III) gehalt sind, desto niedriger sollte der pH-Wert sein.

Die Luft wird durch die Aufschlämmung in Variierendem Ausmaß geblasen, um das Oxidationspotential· des Systems zu steuern. Es wurde gefunden, daß das Oxidationspotential· ,in der ersten Ausiaugestufe im Bereich von etwa 250 bis

etwa 350 mV (gesättigte Calomel-Elektrode, gegen Platinelektrode) gehalten werden sollte, um ein ausreichendes "Vorherrschen von Eisen(II) über Eisen(III) zu erzielen, vorzugsweise ein Eisen(II)- zu Eisen(III)-verhältnis von mindestens 10 : 1, während gleichzeitig gelöstes Uran erzeugt wird, vorwiegend im sechswertigen Zustand statt im vierwertigen Zustand.

Wegen des Carbonatgehalts des Ausgangsmaterials wird in einer ersten Auslaugestufe 1A- Kohlendioxidgas erzeugt und dieses Gas kann einfach in die Atmosphäre freigesetzt werden.

Aus-der ersten Auslaugestufe 14 wird die Aufschlämmung ineinen ersten Absetztank 16 geleitet, aus dem nach dem Absetzen die überströmende Lösung, die gelöstes Uran und andere Metallwerte enthält, bei einem pH-Wert von etwa 0,9 "bis 1,3 zu einer Vorbehandlungsstufe 18 geführt wird und zu anderen Stufen, die nachstehend genauer beschrieben werden.

Die Unterströmungs-Aufschlämmung aus dem Absetztank 16 gelangt zu einer zweiten Auslaugestufe 20, der Schwefelsäure, Dampf und Luft oder Sauerstoff zugeführt werden. Der Dampf wird so eingestellt, daß die Temperatur bei 4-0 bis 80 ⁰C gehalten wird und die Luft oder Sauerstoff werden geregelt, so daß ein Gesamtdruck von etwa 230 bis 1000 kPa bei einem Säuerstoffρartialdruck von etwa I30 bis 670 kPa eingehalten wird. Der pH-Wert der zweiten Auslaugestufe 20 beträgt etwa 0,5 bis 1,0-und die Breibzw. Pulpendichte beträgt etwa 30 bis 50 % !Feststoffe.

ι \J ύ. I

In der zweiten Auslaugestufe wird der größte Teil des nicht gelösten Urans aus dem Rückstand der ersten Auslaugestufe ausgelaugt, wobei darüber hinaus auch Nickel und Arsen ausgelaugt werden. Es sei festgestellt, daß. Kohlendioxid in der ersten Auslaugestufe 14 freigesetzt wurde und daß sehr wenig oder im wesentlichen kein Kohlendioxid in der zweiten Auslaugestufe 20 freigesetzt wird und daher nicht in diese unter Druck befindliche Sauerstoff auslaugestufe eingreift.

Von der zweiten Auslaugestufe 20 gelangt die Aufschlämmung in einen zweiten Absetztank 22, aus dem nach dem Absetzen die überströmende Lösung zur ersten Auslaugestufe 14· recyclisiert wird. Es wurde gefunden, daß bei einer derartigen zweistufigen Auslaugung ein besseres Absetzen erzielt wird, da höhere Säuregehalte in der zweiten Auslaugestufe möglich sind als bei einem einzigen Auslaugestufenprodukt und derartige höhere. Säurespiegel verhindern die Bildung von unlöslichem Eisen(III)-arsenat, das - falls vorhanden sich nachteilig auf das Absetzverfahren auswirken würde.

Die Unterströmungsaufschlämmung aus dem Absetztank 22 gelangt zu einer Gegenstrom-Dekantierstufe 24·, der Wasser und ein geeignetes Ausflockungsmittel zugesetzt werden, um den ungelösten Rückstand aus der zweiten Auslaugestufe 20 zu waschen. Saure Waschlösung aus der Gegenstrom-Dekantierungsstuf e 24 wird zum zweiten Absetztank 22 recyclisiert und dann in die atmosphärische Auslaugestufe 14. Der Rückstand gelangt zu einer I'lotationsstufe 26, der geeignete Reagentien zugesetzt werden, um eine 'Flotation von ungelöstem Nickelarsenid in dem Rückstand zu bewirken. Das Nickelarsenid wird anschließend in ein Abfallverwertungs,-system eingeführt, das später genauer beschrieben wird und

die verbleibende Aufschlämmung wird einer letzten Neutralisationsstufe zugeführt, die ebenfalls später genauer beschrieben wird. i^valls gewünscht, kann die KLotationsstufe 26 weggelassen werden und die Aufschlämmung direkt der letzten Neutralisationsstufe zugeführt werden.

Wie vorstehend erwähnt, gelangt die überströmende Lösung von dem ersten Absetztank 16 zu einer Vorbehandlungsstufe 18. Kurz enthält die Lösung etwa 12 bis etwa 14 g/l .Schwefelsäure. Anschließend an die zweistufige Auslaugung liegt das Eisen in Lösung vorwiegend als Eisen(II) statt als Eisen(III) vor, da Eisen(III), das von der zweiten Auslaugestufe recyclisiert wird, in der ersten Auslaugestul'e reduziert wird. Es wurde gefunden, daß tatsächlich nur eine Spur von Eisen(III) in der Auslaugelösung von dem ersten Absetztank 16 vorhanden sein kann. Darüber hinaus ist gelöstes Arsen teilweise in seinem dreiwertigen Zustand vorhanden.

Die Auslaugelösung von dem ersten Absetztank 16 enthält auch kolloidales Siliziumdioxid, das zu Problemen bei der nachfolgenden Lösungsmittel-Extraktionsstufe führen kann. Daher wird in der Vorbehandlungsstufe 18 ein Ausflockungsmittel zugesetzt, um den Gehalt an kolloidalem Siliziumdioxid zu verringern. Ein geeignetes Ausflockungsmittel ist "POLYÜX", ein Handelsprodukt der Union Garbide Corporation, ein Polyäthylenoxid mit hohem Molekulargewicht und ein nicht-ionisches wasserlösliches Harz. Das Ausflockungsmittel fördert auch die Koagulation anderer suspendierter Feststoffe, die die Lösungsmittel-Extraktionsstufe nachteilig beeinflussen können.

Nach der Vorbehandlungsstufe 18 gelangt die Lösung zu einer Klärstufe 28 zur Entfernung des ausgeflockten Materials, das

der Gegenstrom-Dekantierwaschstufe 24 zugeführt wird. In dieser Stufe enthält die Auslaugelösung voraussichtlich 3 bis 6 g/l Uran, 2 bis 6 g/l Arsen, 2 bis 8 g/l Nickel, 3 bis 6 g/l Eisen, 0,1 bis 0,3 g/l ^p^S ^{unci vorauss}i^ciltlieh auch gelöstes Magnesium, Aluminium und Spuren vieler anderer Schwermetalle, je nach der Erzzusammensetzung.

Die Lösung gelangt dann zu einer Lösungsmittel-Extraktionsstufe 30, wo die Lösung mit einem basischen Extraktionsmittel der Aminart in Kontakt gebracht wird, das eine minimale Affinität für Arsen aufweist. Ein derartiges Lösungsmittel-Extraktionsmittel kann das tertiäre Amin Alamine 336, ein Handes!produkt der Henkel Corporation oder Adogen 364, ein"Handelsprodukt der Ashland Chemicals, sein. Das Extraktionsmittelgemisch kann 3 "bis 8 YoI. -% tertiäre Amine und 2 bis 5 % Modifiziermittel wie Ispdecanol enthalten, wobei der Rest Kerosinverdünnungsmittel ist. Der pH-Wert der Auslaugelösung von dem ersten Absetztank 16 beträgt etwa 0,9 bis 1,3» was einen geeigneten Wert für die Lösungsmittel-Extrakt ions stufe 30 darstellt, wodurch keine pH-Wert-Einstellungs-Zwischenstufe notwendig ist. Das gelöste Uran liegt vorwiegend in sechswertiger Form vor und wird durch das Lösungsmittel-Extraktionsmittel aufgenommen.

Die Anwesenheit von Eisen vorwiegend als Eisen(II) verringert die Wahrscheinlichkeit der Klumpenbildung und der Phasentrennungsprobleme, die auftreten könnten durch Arsenatausfällung, was aus einer Steigerung des pH-Werts der Lösung resultieren könnte, da Säure durch das tertiäre Amin mitextrahiert wird.

Unter Bezugnahme auf die I¹Xg. 2 gelangt die Auslaugelösung von der Klärungsstufe 28 zu einer Extraktionsstufe 301, in

der Lösungsmittel-Extraktionsstufe 30, wo Uran auf das Lösungsmittel-Extraktionsmittel aufgeladen wird. Das -beladune Lösungsmittel-Extraktionsmittel gelangt dann zu einer Waschbzw. Abstreifstufe 302, wo es mit Wasser behandelt wird, zur Entfernung von jeglicher mitgeschleppter Auslaugeflüssigkeit und von mitextrahiertem Arsen, das Wasser wird anschließend zu der Beladungsstufe 301 geführt, zur Kombination mit der ankommenden Lösung aus der Klärungsstufe 28. Das beladene Extraktionsmittel gelangt dann zu einer Abstreifstufe bzw. Strip-Stufe 303» wo das uran beim pH-Wert 3,5 bis 5 durch Ammoniumsulfatlösung abgestreift wird, die anschließend zu einer Gelb-Kuchen-Ausfallungsstufe 38 geführt wird.

In der Pig. 1 wird die Uran enthaltende Lösung aus der Lösungsmittel-Extraktionsstufe 30 zur Gelb-Kuchen-Ausfällungsstufe 32 geleitet, wo Ammoniak zugeführt wird, um die Ausfällung des gelösten Urans als gelber Kuchen, (NH^pUpO zu bewirken. Der ausgefällte gelbe Kuchen wird von der verbleibenden Lösung in einer Abtrennungsstufe 3^ abgetrennt und die verbleibende Lösung wird zu der-Lösungsmittel-Extraktionsstufe 30 zurückgeführt.

Ein Ausbluten an Ammoniumsulfatlösung aus der gelben Kuchen-Abt rennungs stufe 3^j äquivalent dem Ammoniumsulfat, das während der Lösungsmittel-Extx'aktionsverfahrensweise und der Ausfällung des gelben Kuchens erzeugt wird, gelangt zu einer Ammoniak-Wiedergewinnungsstufe 36? wo die Lösung mit Dampf erwärmt und mit Kalk behandelt wird, um ein Absieden des Ammoniaks zu bewirken und eine Aufschlämmung zu bilden, die Calciumsulfat enthält. Das Ammoniak wird zu der Lösungsmittel-Extraktionsstufe 30 und zur Ausfällungsstufe für den gelben Kuchen 32 zurückgeführt und die Calciumsulfataufschlämmung wird zur letzten Neutralisationsstufe geführt, die später beschrieben wird.

Wie vorstehend erwähnt wird nach, der Extraktion der Uranwerte aus der Lösung in der Lösungsmittel-Extraktionsstufe 30 die erschöpfte Flüssigkeit zu einer Arsen-Ausfällungsstufe 38 geführt, wo die Lösung durch Dampf auf eine Temperatur "von 60 bis 110 ⁰C, vorzugsweise von 80 "bis 100 ⁰C, erwärmt und mit Schwefelwasserstoffgas behandelt wird, um eine Ausfällung von Arsensulfid zu erzielen. Die resultierende Aufschlämmung wird einer Druckfiltrationsstufe 40 zugeführt, wo das Arsensulfid aus der Lösung abfiltriert wird. Das Arsensulfid wird einer Arsen-Pelletisierungsstufe 42 zugeführt, wo es mit Schwefel agglomeriert wird; ein derartiges Verfahren wird bei einer Temperatur über dem Schmelzpunkt des Schwefels durchgeführt, um ein Produkt, in der Porm von Pellets zu bilden.

Das pelletisierte Arsensulfid -wird anschließend einem Abfallverwertungssystem zugeführt, das später beschrieben wird und das Wasser aus der Pelletisierungsstufe 42 wird zur Arsenausfällungsstufe 38 zurückgeführt.

Die Lösung aus der Druckfiltrationsstufe 40 gelangt zu einer Nickelgewinnungsstufe 44, wo Dampf verwendet wird, um die Temperatur auf 100 bis 140 ⁰C, vorzugsweise 120 ⁰G, anzuheben und Schwefelwasserstoffgas zugeführt wird, um Nickel als Nickelsulfid auszufällen. Dieser Stufe kann eine pH-Wert-Einstellung vorausgehen, um den pH-Wert auf etwa 2,5 anzuheben. Dies kann erzielt werden durch Zusatz eines geeigneten alkalischen Mittels, wie Magnesiumoxid, das keine Flüssigkeit/Peststoff-Trennstufe erfordert. Das Nickelsulfid wird aus der Lösung in einer .Flüssigkeit/ Peststoff-Trennstufe 46 abgetrennt und als Nickelsulfidprodukt entfernt.

Die verbleibende Lösung wird einer letzten Neutralisationsstufe 48 zugeführt. V/ie vorstellend erwähnt, werden restliche Aufschlämmung von der Nickelarsenid-i'lotationsstufe 26 und Gips aus der Ammoniak-Gewinnungsstufe 36 ebenfalls der Neutralisationsstufe 48 zugeführt. Die Neutralisationsstufe 48 wird auch mit Kalk und Luft versehen. Kalk wird zugesetzt,, um den pH-Wert auf etwa 8 bis 11 anzuheben. Eisen(II) wird zu Eisen(III) oxidiert und verbleibende Metallwerte werden als Hydroxide ausgefällt, wobei Arsenwerte als Eisen(III)-arsenat oder Calciumarsenat ausgefällt werden.

Alternativ kann Nickelarsenid aus der ]?lotationsstufe 26 mit -Schwef el in gleicher Weise wie das Arsens ulfid in der Pellet isierungsstufe 42 agglomeriert werden. Auch kann, falls gewünscht, das Raffinat aus der Lösungsmittel-Extraktionsstufe JO direkt der letzten Neutralisationsstufe 48 zugeführt werden, wobei die Arsenausfällungsstufe 38 die Nickel-Wiedergewinnungsstufe 44 und assoziierte stufen weggelassen werden, wie in der unterbrochenen Linie der Pig. 1 angezeigt.

Das Produkt aus der letzten Neutralisationsstufe 48 gelangt dann zu einer Abfallverwertungsstufe T-»0, die wie vorstehend erwähnt auch das liickelarsenidkonzentrat aus der ü'lotationsstufe 26 und das pelletisierte Arsen aus der Pelletisierungsstufe 42 aufnehmen kann. Überströmende Losung von der Abfallverwertungsstufe 50 wird einer Radiumentfernungsstufe 52 zugeführt, wo Bariumchlorid zugesetzt wird, um Radium als BaIIaSO^ auszufällen.

Die Eadiumausfällung wird von der verbleibenden Lösung in einer Plus sigkeit/Fe st st off -Abtrennstufe 54- abgetrennt und zu der Abfallverwertüngsstufe 50 ζurückgeführt. Die verbleibende

Lösung wird in Überwachungsteichen 56 gelagert, wobei etwas davon in der Abfallverwertungsstufe 50 verwendet wird und etwas davon in die Umgebung abgeführt wird.

Die zweistufige Auslaugung, die vorstehend beschrieben wurde, kann entweder als ansatzweises Verfahren oder als kontinuierliches Verfahren durchgeführt werden.

Darüber hinaus kann, wie vorstehend angegeben, eine einzige Auslaugestufe anstelle der zweistufigen Auslaugestufe, wie vorstehend beschrieben, angewendet werden.

Die Ji'ig. 3 zeigt ein fließschema, ähnlich dem des der Fig. 1, wobei jedoch eine einzige Auslaugestufe vorgesehen ist. Die Aufschlämmung von. der Wahlstufe 12 wird in eine einzige Auslaugestufe 60 beschickt, der Schwefelsäure und Luft oder Sauerstoff ebenfalls zugeführt werden. Die Auslaugung wird bei einer Temperatur von 4-0 bis 80⁰C, einer Pulpen- bzw. Breidichte von 30 bis 50 % feststoffen, einem pH-Wert von 0,5 bia 1,2, bei einem ü-e samt druck von 2J.0 bis 1000 kPa mit einem Sauerstoffpartialdruck von 1JO bis 670 kPa, durchgeführt.

Am Ende der Auslaugung sollte die Auslaugungs-Aufschlämmung ein Oxidationspotential von 400 bis 500 mV aufweisen, um ein Verhältnis von Eisen(III)-ionen zu Eisen(II)-ionen.von mindestens 3^;1 zu ermöglichen. Eine höhere Konzentration an Schwefelsäure ist somit erforderlich im Vergleich mit der vorstehend beschriebenen günstigen zweistufigen Auslaugung, um eine Ausfällung von Eisen(III),-arsenat zu verhindern.

Die Auslaugungs-Aufschlämmung gelangt zu einem Absetztank 62, aus dem nach dem Absetzen'die überströmende Lösung zu

der Yorbehandlungsstufe 18 geführt wird. Vorzugsweise enthält die Lösung etwa 16 bis etwa ?0 g/l HpSO^, . Die Unterströmungs-Aufschläiiimung gelangt zu der Waschijlufe V'\. Wasser aus der Waschstufe 24 wird zu dem Absetztank 22 zurückgeführt und der gewaschene Rückstand gelangt zur Neutralisationsstufe 48.

Im folgenden wird die Erfindung anhand von Beispielen beschrieben.

Zweistufige Auslaugung

Gemischtes Ex'z, das auf weniger als 1 cm gebrochen war, wurde naß gemahlen auf 100 % - 840 um in einer Stahlwal^enmühle bei 50 - 60 % Feststoffen. Die Erzanalyse ist in der Tabelle I angegeben.

	Tabelle	Trockengewicht)	I	3,22
f oß I/ύ	O₈ 2,06		50,0
^U3	1,51	Mg *	0,12
As	2,40	SiO₂	0,49
Ni	0,80	P₂O	0,083
S	3,49	Ti	0,0079
Fe	0,35	V
Ca	8,32	Mo
Al

Die gemahlene Erζaufschlämmung, eingestellt auf 50 % Feststoffe, wurde der ersten Zelle einer kontinuierlichen ersten Auslaugestufen-Einheit zugeführt, die 4 in Reihe geschaltete Behälter von 10 1 Fassungsvermögen enthielt. Jeder Behälter war mit Prallwänden, einem Flügelrührer zum Rühren und einem

Lufteinblasrohr ausgerüstet. Gleichzeitig wurde Recyclisierungslosung (zweite Stufe der Druckauslaugungs-Bindickungs-Uberstromung) auf etwa 25 g/l HpSO^ mit 96 % Schwefelsäure eingestellt. Die Strömungsgeschwindigkeiten der 50 % Feststoff-Erzaufschlämmung und der Recyclisierungslosung standen im Verhältnis von 1:3, so daß die ursprüngliche Breidichte in der Lauge 16 % Feststoffe betrug. Die Recyclisierungslosung wurde auf 4-0 ⁰C vorerwärmt, um ein Temperaturprofil von 35 - 4-0 ⁰C in dem ersten Auslaugungsstufen-Kr-eislauf zu ergeben. Die Gesamtströmung in das System war derart, daß die Gesamtverweilzeit der Lösung und der Feststoffe in der ersten Auslaugestufe 57 Hinuten betrug.■ Proben des Behälterinhalts wurden entnommen, nachdem das System einen gleichmäßigen Betrieb erreicht hatte (gewöhnlich 3 und 6 Stunden kontinuierlicher Betrieb). Die Lösungen wurden analysiert," um die Extraktionsleistungsfähigkeiten, den Säureverbrauch und die Eisen-(III)-Verringerung zu bestimmen. Effi?- und pH-Messungen wurden ebenfalls durchgeführt. Die Ergebnisse sind in der Tabelle II aufgeführt.

Tabelle II

Filtrat ■ J Extraktionen (%)

EMF pH U,0₈ Ni As Al Mg EpSO. ¥e⁺⁺⁺ Fe^++I U,0_g Ni As Al Mg Fe Säure-

(mv) ^p iVAn L verbrauch

Hecyclisie- 385 0,80 5,15 2,58 1,90 2,32 1,88 24,6 1,3 2,5l

rungslösungs- |

beschickung ,

Behälter 1 330 1,05 5,51 13,6 3,9 34-

Behälter 2 300 1,05 5,60 13,1 4,3j

Behält-er 3 300 1,05 5,69 13,6 4,4'

Behälter 4 305 1,02 5,71 3,23 2,49 2,00 1,80 14,0 <0,1 4,1, 39 24 33 0,8 4,6 14,3 31 ^

Das gelöste Eisen lag vorwiegend in der Eisen(li)-form vor. Die EMb' der endgültigen Lösung (Behälter 4-) betrug 305 mV. Der pH-Wert der Lösung betrug 1,0 und der Säuregehalt betrug 14-,4- s/l am optimalen Gehalt für die anschließende Lösungsmittel-Extraktionsstufe.

Das Aufschlämmungsprodukt aus der ersten Auslaugestufe wurde mit Percol-351-Ausflockungsmittel (100 g/t Feststoffe) behandelt, um die Abtrennung der Lösung und des Auslaugerückstands zu erleichtern. Die Produktlösung wurde nach mehreren Stunden abdekantiert. Die Lösungsbehandlung wird später beschrieben. Die eingedickte Aufschlämmung von 35 % !Feststoffen wurde zu einem Autoklaven von 60 1 Betriebsfassungsvermögen, ausgerüstet· mit einem Hührer, Prallwänden und einem Einleitungsrohr für Luft oder Sauerstoff in die Aufschlämmung, beschickt. Die gerührte Aufschlämmung wurde unter Rühren auf 70 ⁰C erwärmt. Bei dieser Temperatur wurde ein Luftdruck von 900 kPa angewendet, entsprechend einem Sauerstoffpartial— druck von 180 kPa. Ein kontinuierliches Einblasen von Luft in die Aufschlämmung und Belüften von Gasen aus dem Autoklaven wurde durchgeführt, um eine Erhaltung des Sauerstoffpartialdrucks von 180 kPa sicherzustellen. Ausreichend Schwefelsäure wurde zu der Beschickung gefügt, um eine hohe Uranextraktion zu sichern und die Ausfällung von unlöslichen Arsenaten zu verhindern. Proben wurden aus dem Autoklaven entnommen, um das Fortschreiten des Auslaugens zu überwachen. Nach 90-minütiger Verweilzeit enthielten die Feststoffe nur 0,018 % U^Og entsprechend einer Gesamt-Extraktion (erste Stufe plus zweite Stufe) von 99,2 °/o. Die Lösung enthielt 4-3 g/l H₂SO₄ und 3,7 g/l j?e⁺⁺⁺, was einen ausreichend hohen Säuregehalt anzeigt zur Verhinderung der Ausfällung von Eisen(III)-arsenat sowie eine EisenCnt)-konzentration, die ausreicht für eine hohe Uranextraktion. · .

- 25 -

Lösungsmittelextraktion

Die Produktlösung des ersten Auslaugestufentests der vorstehend beschrieben wurde, wurde einer Lösungsmittelextraktion unterzogen unter Anwendung eines basischen Lösungsmittel-Extraktionsmittels, Alamine 336, bei dem es sich um ein tertiäres Amin handelt. Vor der Lösungsmittel-Extraktionsstufe wurde die Lösung mit Polyox behandelt zur Ausfällung von kolloidalem Siliziumdioxid. Wach dem Klären
enthielt die Lösung 5,33 g/l U₅O₃, 2,37 g/l As und 14,5 g/l HpSO^. Der Lösungsmittel-Extraktionskreislauf war ein
kontinuierliches System, geeignet zur Behandlung von 3-6 l/h einer wäßrigen Lösung und enthielt vier Extraktionsstufen, drei Waschstufen und vier Abstreifstufen. Die
Alamine-336~Konzentrntion in der organischen Phase betrug 5 VoI-Ja. Die Volumenverhältnisse, V /V in den verschie-

ox g aQ

denen Stufen sind im folgenden angegeben: Extraktion 1:1, Waschen (angesäuertes Wasser) 10:1, Abstreifen (Ammoniumsulf atlösung plus Ammoniak) 3:1· Der gelbe Kuchen wurde
anschließend aus der reichen Abstreiflösung ausgefällt.
Die Ergebnisse sind in der nachstehenden Tabelle III aufgeführt.

Tabelle III

SX Beschickungs- Raffinate beladenes gewaschenes

lösungen . organisches organisches

(g/1) (g/l) Material (g/l) Material (g/l)

U₇Oo As H5SO. U,O_a H₀SO., pH U ,0_Q As O/A U ,O₀ As

5,33 2,37 14,5 0,0062 7,1 1,19 4,42 0,034 10,5 4,52 0,002

0,0063 7,3 1,2 4,54 0,038 10,8 4,66 <0,002

Tabelle III (Fortsetzung)

abgestreiftes organisches Material (g/l)	As	reiches Ab streifmate rial (g/l)	As	gelbe (s/i)	Kuchen	As
max. pH U₇-Oo	0,001 < 0,001	Vs	0,002 0,001	Vs		,016 ,014
4,62 0,0072 4,70	18,2 18,2	84,7 86,4	O O

Das "beladene organische Material enthielt nur 0,034- 0,038 g/l Arsen und dieses wurde weiter auf 0,002 g/l in dem Waschkreislauf verringert. Das resultierende gelbe-Kuchen-Produkt enthielt nur 0,014- - 0,016 % Arsen.

Bei einer anderen Lösungsmittel-Extraktionsuntersuchung unter Anwendung einer Lösung mit einem extremen Arsengehalt, 5,08 g/l U₇Og und 4,84- g/l As, erhalten aus einem Erz mit hohem Arsengehalt, wurde ein gelbes-Kuchen-Produkt erhalten, das nur 0,028 % Arsen enthielt, was welter die ausgezeichnete Uran-Arsen-Ti-ennung durch ein Verfahren gemäß der Erfindung zeigt.

Neutralisation des verarmten Raffinats

Wie vorstehend erwähnt kann das verarmte Raffinat, das nach der Uran-Extraktionsstufe zurückbleibt, direkt mit.Kalk neutralisiert werden zur Ausfällung der verbleibenden Metallwerte als Hydroxide und zur Ausfällung der verbleibenden Arsenwerte als Arsenate. Eine Anzahl von Raffinaten wurde aus anderen Untersuchungen vermischt und die Neutralisation wurde auf kontinuierlicher Basis in der gleichen Vorrichtung durchgeführt, die für die vorstehend beschriebene erste Auslaugungsstufe verwendet wurde. Das Raffinat und Kalkmilchaufschlämmung wurden in die erste Zelle gefügt. Zusätzlicher Kalk wurde je nach Erfordernis zu der zweiten Zelle gefügt, um einen End-pH-Wert von mindestens 8 und vorzugsweise 10 - 11 sicherzustellen. Der neutralisierte Aufschlämmungsabstrom wurde eingedickt und filtriert unter Bildung einer verarmten Abfall-Lösung, die nach der Entfernung von Radium und weiterem Arsen geeignet zur Entleerung in die Umgebung war und unter Bildung eines Hydroxid-Arsenat-Gips-Kuchens, der geeignet zur Entleerung in ein Abfallverarbeitungssystem war. Die Lösungskonzentrationen vor und nach der Kalkbehandlung sind in der nachstehenden Tabelle IV angegeben. -

	Tabelle IV	neutralisiertes Kaffinat Analyse (iiig/l)
Bestandteil	Kaffinat Analyse (mg/l)	1,7
Al	1080	2,4
As	1950	605
Ga		< 0,1
Cd		0,1
Gr	4,6	0,1
Co	4-7	< 0,1
Gu	48	0,1
Fe	2340	< 0,1
Pb	28	42
K		< 0,1
Mg	975	< 0,1
Mn	34	1,1
Mo	3,2	57
Na		< 0,1
Ni	2840	0,2
P	49	0,5
Se	15	0,6
Si	257	570
S		0,2
Th	5,7	< 0,1
Ti	3,6 .	1,5
U	2,2	0,1
V	31	< 0,1
Zn .	63

Einstufige

Das im zweistufigen Auslauf nistest vex-vren-

dete Erz wurde auch in diesen !Tests verwendet und wurde gebrochen zur Bildung einer gemahlenen Erzaufschlämmung in gleicher Weise wie vorstehend beschrieben.

Es wurden Auslaugeuntersuchungen in einem 100-1-Autoklaven durchgeführt, ausgerüstet mit einem Kührer, Prallwänden, einer inneren Schlange zum Heizen und Kühlen, einem Tauchrohr zum Einbringen von Luft oder Sauerstoff in die Aufs chlämmung und Probenleitungen zur Überwachung des Portschreitens der Auslaugereaktionen. 60 1 der gemahlenen Erzaufschlämmung mit einem Feststoffgehalt von 50 % wurden in den Autoklaven eingeführt. Es wurde zu-Rühren begonnen und Dampf wurde durch die Heizschlangen zui* Erwärmung der Aufschlämmung auf 60 ⁰C geleitet. Schwefelsäure (75 kg/t Erz) wurde in den Autoklaven eingespritzt, wodurch die !Temperatur auf 70 °C angehoben und die Auslaugereaktion eingeleitet wurde. Weitere 75 kg/t Era wurden Ί5 Hinuten später zugesetzt, um ausreichend Säure für die tJranextraktion sicherzustellen und zur Verhinderung der Ausfällung■von Eisen(Iir)-arsenat und/ oder Uranarsenat. Der Autoklav wurde mit Sauerstoff auf einen Druck von 620 kPa gebracht und es wurden kontinuierlich 5>0 l/min (NTP) Sauerstoff während der Dauer des Tests eingeblaseh. Periodisch wurden aus dem Autoklaven Proben entnommen* Die Ergebnisse sind in der nachstehenden Tabelle V aufgeführt.

	ί CQ	ω	.	u->	r»-	m	UI	CM	GO	O	co
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-.52 -

Nach 3-stündiger Verweilzeit "betrug die Uranextraktion 99,5 %· Die Saureendkonzentration "betrug 46 g/l, was leicht über den erforderlichen Minimum von 35 - 40 g/l (erreicht in einer ansatzweisen Arbeitsweise) liegt, zur Sicherung einer hohen Uranextraktion und für gute Flüssigkeit/Peststoff-Trenncharakteristika.

Die ausgelaugte Aufschlämmung wurde gewaschen und absetzen gelassen. Überströmende Flüssigkeit wurde abgezogen und war geeignet zur Vorbehandlung und zur Lösungsmittel-Extraktion. Die überströmende Lösung enthielt 5>0 g/l U₃U₈, 2,3 g/l As und 20,0 g/l H₂SO₄.

Die-vorstehenden Beispiele erläutern die Erfindung ohne sie zu beschränken.

53
Leerseite

Claims

Patentansprüche

1. Verfahren zur Gewinnung von Uran bzw. Uranwerten aus Uran enthaltendem Material, das auch Eisen, Arsen und siliziumdioxidhaltiges Material enthält, dadurch gekennzeichnet, daß man das Uran enthaltende Material in wäßriger Schwefelsäurelösung unter Bedingungen auslaugt, die gelöstes Eisen, vorhanden in der resultierenden Auslaugelösung, vorwiegend als Eisen(II) anstelle von Eisen(III) liefern und/oder zur Erzielung einer Schwefelsäurekonzentration in der Auslaugelösung., die ausreichend hoch ist, um im wesentlichen die Ausfällung von Arsenaten zu verhindern, und daß man Uranwerte aus der Auslaugelösung durch Lösungsmittelextraktion mit einem Lösungsmittel-Extraktionsmittel gewinnt, das eine geringe Affinität für Arsen aufweist.

JJOZIZO

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man die Auslaugestufe in einer ersten Auslaugestufe "bei Atmosphärendruck und einer zweiten Auslaugestufe "bei Atmosphärendruck oder "bei höherem Druck durchführt, wobei der Kückstand aus der ersten Auslaugestufe in die zweite Auslaugestufe eingebracht wird, die Auslaugelösung aus der zweiten Auslaugestufe in die erste Auslaugestufe recyclisiert wird, die Auslaugelösung aus der ersten Auslaugestufe der Lösungsmittel-Extraktionsstufe zugeführt wird, gelöstes Eisen in der zweiten Auslaugestufe vorwiegend in Eisen(IIl)-form vorliegt, um eine ausreichende Uranextraktion sicherzustellen und gelöstes Eisen(III) in der ersten Auslaugestufe zur Eisen(II)-form reduziert wird. ·

3. Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß das Verhältnis von Eisen(II)- zu Eisen(III)-ionen in der Auslaugelösung von der ersten Stufe mindestens etwa 10 zu 1 beträgt.

4·. Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß man die erste Auslaugestufe bei einer Temperatur von etwa $0 bis etwa 60 ⁰G, bei einem pH-Wert von etwa 0,9 bis etwa 1,3 und bei einer Pulpen- bzw. Breidichte von etwa 10 bis etwa JO % Feststoffen durchführt und die zweite Auslaugestufe bei einer Temperatur von etwa bis etwa 80 ⁰C, einem pH-Wert von etwa 0,5 bis etwa 1,0, einer Pulpen- bzw. Breidichte von etwa 30 bis etwa 50 % I'eststoffen, einem Gesamtdruck von etwa 230 bis etwa 1000 kPa, bei einem Sauerstoffpartialdruck von etwa 130 bis etwa 6?0 kPa, durchführt.

5· Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das .Lösungsmittel-Extraktionsmittel ein basisches Lösungsmittel-Extraktionsmittel ist.

6. Verfahren nach Anspruch 5> dadurch gekennzeichnet, daß das Lösungsmittel-Extraktionsmittel ein tertiäres Amin enthält.

7« Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß nach der Gewinnung der Uranwerte aus der Auslaugelösung die verbleibende Lösung mit Schwefelwasserstoffgas bei einer Temperatur von etwa 60 bis etwa 110 ⁰C behandelt wird, zur Ausfällung von gelöstem Arsen als Arsensulfid und daß das ausgefällte Arsensulfid aus der Lösung entfernt wird.

8. Verfahren nach Anspruch 7> dadurch gekennzeichnet, daß das Uran enthaltende Material auch Nickel enthält und
daß nach der Stufe zur Entfernung des Arsens die verbleibende Lösung mit Schwefelwasserstoffgas bei einer Temperatur von etwa 100 bis etwa 140 ⁰C behandelt wird zur
Ausfällung des gelösten Nickels als Nickelsulfid und
daß das ausgefällte Nickelsulfid aus der Lösung entfernt wird.

9· Verfahren nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, daß nach der Entfernungsstufe des Nickels die verbleibende Lösung mit Kalk behandelt wird, um den pH-Wert im Bereich von etwa 8 bis etwa 10 anzuheben und mit Luft behandelt wird, zur Oxidation von Eisen(II) zu Eisen(III), zur
Ausfällung der verbleibenden Nickelwerte als Hydroxide und zur Ausfällung der verbleibenden Arsenwerte als
Arsenat.

ύ JOZ IZO

10. Verfahren nach Anspruch. 1, dadurch gekennzeichnet, daß man die Auslaugestufe in einer einzigen Stufe durchführt bei einer Temperatur von etwa 40 "bis etwa 80 ⁰C, einem pH-Wert von etwa 0,5 bis etwa 1,2, einer Pulpenbzw. Breidichte von etwa 50 bis etwa 50 % Feststoffen und bei einem Gesamtdruck von etwa 230 bis etwa 1000 kPa, bei einem Sauerstoffpartialdruck von etwa 130 bis etwa 670 kPa.

11. Verfahren nach Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, daß die Auslaugelösung aus der einzigen Auslaugestufe ein Verhältnis von Eisen(IlI)- zu Eisen(II)-ionen von mindestens etwa 3 ' 1 aufweist.

12. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man nach der Lösungsmittel-Extraktionsstufe die verbleibende Lösung direkt mit Kalk behandelt zur Anhebung des pH-Werts auf einen Wert im Bereich von etwa 8 bis etwa 10 und mit Luft behandelt zur Oxidation von Eisen(II) zu Eisen(III), zur Ausfällung von verbleibenden Metallwerten als Hydroxide und zur Ausfällung von verbleibenden Arsenwerten als Arsenate.