CZ401297A3 - Síťovatelná jádrová směs pro výrobu následně vytvrzeného kompositu, způsob její přípravy a ohebný světlovod ji obsahující - Google Patents
Síťovatelná jádrová směs pro výrobu následně vytvrzeného kompositu, způsob její přípravy a ohebný světlovod ji obsahující Download PDFInfo
- Publication number
- CZ401297A3 CZ401297A3 CZ974012A CZ401297A CZ401297A3 CZ 401297 A3 CZ401297 A3 CZ 401297A3 CZ 974012 A CZ974012 A CZ 974012A CZ 401297 A CZ401297 A CZ 401297A CZ 401297 A3 CZ401297 A3 CZ 401297A3
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- weight
- mixture
- core
- polymer
- crosslinkable
- Prior art date
Links
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims description 75
- 239000002131 composite material Substances 0.000 title claims description 9
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 5
- 239000013307 optical fiber Substances 0.000 title 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims abstract description 54
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims abstract description 41
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 33
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims abstract description 15
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims abstract description 13
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 claims abstract description 11
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 claims description 31
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 25
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 19
- JKIJEFPNVSHHEI-UHFFFAOYSA-N Phenol, 2,4-bis(1,1-dimethylethyl)-, phosphite (3:1) Chemical compound CC(C)(C)C1=CC(C(C)(C)C)=CC=C1OP(OC=1C(=CC(=CC=1)C(C)(C)C)C(C)(C)C)OC1=CC=C(C(C)(C)C)C=C1C(C)(C)C JKIJEFPNVSHHEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 claims description 17
- -1 azo compound Chemical class 0.000 claims description 17
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 claims description 17
- 239000003999 initiator Substances 0.000 claims description 14
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 claims description 14
- 239000004416 thermosoftening plastic Substances 0.000 claims description 14
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 claims description 12
- OJMIONKXNSYLSR-UHFFFAOYSA-N phosphorous acid Chemical compound OP(O)O OJMIONKXNSYLSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 239000000047 product Substances 0.000 claims description 11
- 229920002313 fluoropolymer Polymers 0.000 claims description 10
- 238000002834 transmittance Methods 0.000 claims description 10
- 239000004811 fluoropolymer Substances 0.000 claims description 9
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 125000005250 alkyl acrylate group Chemical group 0.000 claims description 8
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 8
- 239000012986 chain transfer agent Substances 0.000 claims description 8
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims description 7
- 230000001066 destructive effect Effects 0.000 claims description 7
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 claims description 5
- 238000006482 condensation reaction Methods 0.000 claims description 5
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 claims description 5
- BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N Silane Chemical compound [SiH4] BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- AOJOEFVRHOZDFN-UHFFFAOYSA-N benzyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCC1=CC=CC=C1 AOJOEFVRHOZDFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- GCTPMLUUWLLESL-UHFFFAOYSA-N benzyl prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OCC1=CC=CC=C1 GCTPMLUUWLLESL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 230000005540 biological transmission Effects 0.000 claims description 4
- 238000005259 measurement Methods 0.000 claims description 4
- 239000003505 polymerization initiator Substances 0.000 claims description 4
- 229910000077 silane Inorganic materials 0.000 claims description 4
- WPMYUUITDBHVQZ-UHFFFAOYSA-N 3-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)propanoic acid Chemical compound CC(C)(C)C1=CC(CCC(O)=O)=CC(C(C)(C)C)=C1O WPMYUUITDBHVQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acrylate Chemical compound CCOC(=O)C=C JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- LSDPWZHWYPCBBB-UHFFFAOYSA-N Methanethiol Chemical compound SC LSDPWZHWYPCBBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 claims description 3
- 238000005452 bending Methods 0.000 claims description 3
- FWDBOZPQNFPOLF-UHFFFAOYSA-N ethenyl(triethoxy)silane Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)C=C FWDBOZPQNFPOLF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- NKSJNEHGWDZZQF-UHFFFAOYSA-N ethenyl(trimethoxy)silane Chemical compound CO[Si](OC)(OC)C=C NKSJNEHGWDZZQF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N pent‐4‐en‐2‐one Natural products CC(=O)CC=C PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- QIWKUEJZZCOPFV-UHFFFAOYSA-N phenyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OC1=CC=CC=C1 QIWKUEJZZCOPFV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- WRAQQYDMVSCOTE-UHFFFAOYSA-N phenyl prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OC1=CC=CC=C1 WRAQQYDMVSCOTE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000007809 chemical reaction catalyst Substances 0.000 claims description 2
- 239000007857 degradation product Substances 0.000 claims description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 2
- YUYCVXFAYWRXLS-UHFFFAOYSA-N trimethoxysilane Chemical compound CO[SiH](OC)OC YUYCVXFAYWRXLS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- ILZXXGLGJZQLTR-UHFFFAOYSA-N 2-phenylethyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCC1=CC=CC=C1 ILZXXGLGJZQLTR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- HPSGLFKWHYAKSF-UHFFFAOYSA-N 2-phenylethyl prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OCCC1=CC=CC=C1 HPSGLFKWHYAKSF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims 1
- NBVXSUQYWXRMNV-UHFFFAOYSA-N fluoromethane Chemical compound FC NBVXSUQYWXRMNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- WEHDCBONCFYXKK-UHFFFAOYSA-N tert-butyl 3-(4-hydroxyphenyl)propanoate Chemical compound CC(C)(C)OC(=O)CCC1=CC=C(O)C=C1 WEHDCBONCFYXKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 230000008569 process Effects 0.000 abstract description 17
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 abstract description 10
- AQSJGOWTSHOLKH-UHFFFAOYSA-N phosphite(3-) Chemical class [O-]P([O-])[O-] AQSJGOWTSHOLKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 5
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 4
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 abstract description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 abstract description 2
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 abstract description 2
- 238000002845 discoloration Methods 0.000 abstract 2
- 238000010276 construction Methods 0.000 abstract 1
- 230000002950 deficient Effects 0.000 abstract 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 28
- SSDSCDGVMJFTEQ-UHFFFAOYSA-N octadecyl 3-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)propanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCOC(=O)CCC1=CC(C(C)(C)C)=C(O)C(C(C)(C)C)=C1 SSDSCDGVMJFTEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 101100178679 Caenorhabditis elegans hsp-1 gene Proteins 0.000 description 13
- VFBJXXJYHWLXRM-UHFFFAOYSA-N 2-[2-[3-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)propanoyloxy]ethylsulfanyl]ethyl 3-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)propanoate Chemical compound CC(C)(C)C1=C(O)C(C(C)(C)C)=CC(CCC(=O)OCCSCCOC(=O)CCC=2C=C(C(O)=C(C=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)=C1 VFBJXXJYHWLXRM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 238000002835 absorbance Methods 0.000 description 11
- GPNYZBKIGXGYNU-UHFFFAOYSA-N 2-tert-butyl-6-[(3-tert-butyl-5-ethyl-2-hydroxyphenyl)methyl]-4-ethylphenol Chemical compound CC(C)(C)C1=CC(CC)=CC(CC=2C(=C(C=C(CC)C=2)C(C)(C)C)O)=C1O GPNYZBKIGXGYNU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- XDLMVUHYZWKMMD-UHFFFAOYSA-N 3-trimethoxysilylpropyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CO[Si](OC)(OC)CCCOC(=O)C(C)=C XDLMVUHYZWKMMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000000306 component Substances 0.000 description 8
- GHKOFFNLGXMVNJ-UHFFFAOYSA-N Didodecyl thiobispropanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCCOC(=O)CCSCCC(=O)OCCCCCCCCCCCC GHKOFFNLGXMVNJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- SOGAXMICEFXMKE-UHFFFAOYSA-N alpha-Methyl-n-butyl acrylate Natural products CCCCOC(=O)C(C)=C SOGAXMICEFXMKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000011257 shell material Substances 0.000 description 7
- MYMKXVFDVQUQLG-UHFFFAOYSA-N 1,3,7,9-tetratert-butyl-11-fluoro-5-methyl-5h-benzo[d][1,3,2]benzodioxaphosphocine Chemical compound CC1C2=CC(C(C)(C)C)=CC(C(C)(C)C)=C2OP(F)OC2=C1C=C(C(C)(C)C)C=C2C(C)(C)C MYMKXVFDVQUQLG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- PRWJPWSKLXYEPD-UHFFFAOYSA-N 4-[4,4-bis(5-tert-butyl-4-hydroxy-2-methylphenyl)butan-2-yl]-2-tert-butyl-5-methylphenol Chemical compound C=1C(C(C)(C)C)=C(O)C=C(C)C=1C(C)CC(C=1C(=CC(O)=C(C=1)C(C)(C)C)C)C1=CC(C(C)(C)C)=C(O)C=C1C PRWJPWSKLXYEPD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- WNAHIZMDSQCWRP-UHFFFAOYSA-N dodecane-1-thiol Chemical compound CCCCCCCCCCCCS WNAHIZMDSQCWRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 6
- VSAWBBYYMBQKIK-UHFFFAOYSA-N 4-[[3,5-bis[(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)methyl]-2,4,6-trimethylphenyl]methyl]-2,6-ditert-butylphenol Chemical compound CC1=C(CC=2C=C(C(O)=C(C=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)C(C)=C(CC=2C=C(C(O)=C(C=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)C(C)=C1CC1=CC(C(C)(C)C)=C(O)C(C(C)(C)C)=C1 VSAWBBYYMBQKIK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- NLZUEZXRPGMBCV-UHFFFAOYSA-N Butylhydroxytoluene Chemical compound CC1=CC(C(C)(C)C)=C(O)C(C(C)(C)C)=C1 NLZUEZXRPGMBCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- BGYHLZZASRKEJE-UHFFFAOYSA-N [3-[3-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)propanoyloxy]-2,2-bis[3-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)propanoyloxymethyl]propyl] 3-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)propanoate Chemical compound CC(C)(C)C1=C(O)C(C(C)(C)C)=CC(CCC(=O)OCC(COC(=O)CCC=2C=C(C(O)=C(C=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)(COC(=O)CCC=2C=C(C(O)=C(C=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)COC(=O)CCC=2C=C(C(O)=C(C=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)=C1 BGYHLZZASRKEJE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 5
- 229920009441 perflouroethylene propylene Polymers 0.000 description 5
- 230000006641 stabilisation Effects 0.000 description 5
- 238000011105 stabilization Methods 0.000 description 5
- KGRVJHAUYBGFFP-UHFFFAOYSA-N 2,2'-Methylenebis(4-methyl-6-tert-butylphenol) Chemical compound CC(C)(C)C1=CC(C)=CC(CC=2C(=C(C=C(C)C=2)C(C)(C)C)O)=C1O KGRVJHAUYBGFFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000004322 Butylated hydroxytoluene Substances 0.000 description 4
- 238000000862 absorption spectrum Methods 0.000 description 4
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 235000010354 butylated hydroxytoluene Nutrition 0.000 description 4
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 4
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- WMXCDAVJEZZYLT-UHFFFAOYSA-N tert-butylthiol Chemical compound CC(C)(C)S WMXCDAVJEZZYLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000003878 thermal aging Methods 0.000 description 4
- UUEWCQRISZBELL-UHFFFAOYSA-N 3-trimethoxysilylpropane-1-thiol Chemical compound CO[Si](OC)(OC)CCCS UUEWCQRISZBELL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 3
- 101150002000 hsp-3 gene Proteins 0.000 description 3
- NWVVVBRKAWDGAB-UHFFFAOYSA-N p-methoxyphenol Chemical compound COC1=CC=C(O)C=C1 NWVVVBRKAWDGAB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000004044 response Effects 0.000 description 3
- 230000000087 stabilizing effect Effects 0.000 description 3
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 3
- VNQNXQYZMPJLQX-UHFFFAOYSA-N 1,3,5-tris[(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)methyl]-1,3,5-triazinane-2,4,6-trione Chemical compound CC(C)(C)C1=C(O)C(C(C)(C)C)=CC(CN2C(N(CC=3C=C(C(O)=C(C=3)C(C)(C)C)C(C)(C)C)C(=O)N(CC=3C=C(C(O)=C(C=3)C(C)(C)C)C(C)(C)C)C2=O)=O)=C1 VNQNXQYZMPJLQX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 2
- UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N Sulphide Chemical compound [S-2] UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007983 Tris buffer Substances 0.000 description 2
- ISKQADXMHQSTHK-UHFFFAOYSA-N [4-(aminomethyl)phenyl]methanamine Chemical compound NCC1=CC=C(CN)C=C1 ISKQADXMHQSTHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 2
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 2
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 2
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 2
- 238000003776 cleavage reaction Methods 0.000 description 2
- ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N diphenyl Chemical group C1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1 ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000001747 exhibiting effect Effects 0.000 description 2
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 2
- HCDGVLDPFQMKDK-UHFFFAOYSA-N hexafluoropropylene Chemical group FC(F)=C(F)C(F)(F)F HCDGVLDPFQMKDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZFSLODLOARCGLH-UHFFFAOYSA-N isocyanuric acid Chemical compound OC1=NC(O)=NC(O)=N1 ZFSLODLOARCGLH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 125000000325 methylidene group Chemical group [H]C([H])=* 0.000 description 2
- 239000002808 molecular sieve Substances 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- NFHFRUOZVGFOOS-UHFFFAOYSA-N palladium;triphenylphosphane Chemical compound [Pd].C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 NFHFRUOZVGFOOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ARRHKQOAFRGYOU-UHFFFAOYSA-N phenyl 2-[(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)methyl]icosanoate Chemical compound C=1C=CC=CC=1OC(=O)C(CCCCCCCCCCCCCCCCCC)CC1=CC(C(C)(C)C)=C(O)C(C(C)(C)C)=C1 ARRHKQOAFRGYOU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000001782 photodegradation Methods 0.000 description 2
- 229920001603 poly (alkyl acrylates) Polymers 0.000 description 2
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 2
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 2
- 239000000523 sample Substances 0.000 description 2
- 230000007017 scission Effects 0.000 description 2
- URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N sodium aluminosilicate Chemical compound [Na+].[Al+3].[O-][Si]([O-])=O.[O-][Si]([O-])=O URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- BFKJFAAPBSQJPD-UHFFFAOYSA-N tetrafluoroethene Chemical group FC(F)=C(F)F BFKJFAAPBSQJPD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003017 thermal stabilizer Substances 0.000 description 2
- 150000003568 thioethers Chemical class 0.000 description 2
- BQCIDUSAKPWEOX-UHFFFAOYSA-N 1,1-Difluoroethene Chemical compound FC(F)=C BQCIDUSAKPWEOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ICKWICRCANNIBI-UHFFFAOYSA-N 2,4-di-tert-butylphenol Chemical compound CC(C)(C)C1=CC=C(O)C(C(C)(C)C)=C1 ICKWICRCANNIBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- COXCGWKSEPPDAA-UHFFFAOYSA-N 2,4-dimethylpentanenitrile Chemical compound CC(C)CC(C)C#N COXCGWKSEPPDAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AVTLBBWTUPQRAY-UHFFFAOYSA-N 2-(2-cyanobutan-2-yldiazenyl)-2-methylbutanenitrile Chemical compound CCC(C)(C#N)N=NC(C)(CC)C#N AVTLBBWTUPQRAY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HGBBKKWVSQBIMM-UHFFFAOYSA-N 2-pyrrolidin-1-yl-5-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)pyridine Chemical compound O1C(C)(C)C(C)(C)OB1C1=CC=C(N2CCCC2)N=C1 HGBBKKWVSQBIMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XOUQAVYLRNOXDO-UHFFFAOYSA-N 2-tert-butyl-5-methylphenol Chemical compound CC1=CC=C(C(C)(C)C)C(O)=C1 XOUQAVYLRNOXDO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AIBRSVLEQRWAEG-UHFFFAOYSA-N 3,9-bis(2,4-ditert-butylphenoxy)-2,4,8,10-tetraoxa-3,9-diphosphaspiro[5.5]undecane Chemical compound CC(C)(C)C1=CC(C(C)(C)C)=CC=C1OP1OCC2(COP(OC=3C(=CC(=CC=3)C(C)(C)C)C(C)(C)C)OC2)CO1 AIBRSVLEQRWAEG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YLUZWKKWWSCRSR-UHFFFAOYSA-N 3,9-bis(8-methylnonoxy)-2,4,8,10-tetraoxa-3,9-diphosphaspiro[5.5]undecane Chemical compound C1OP(OCCCCCCCC(C)C)OCC21COP(OCCCCCCCC(C)C)OC2 YLUZWKKWWSCRSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XMIIGOLPHOKFCH-UHFFFAOYSA-N 3-phenylpropionic acid Chemical compound OC(=O)CCC1=CC=CC=C1 XMIIGOLPHOKFCH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000619 316 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 1
- UZFMOKQJFYMBGY-UHFFFAOYSA-N 4-hydroxy-TEMPO Chemical compound CC1(C)CC(O)CC(C)(C)N1[O] UZFMOKQJFYMBGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RNIKCDZTZWTFJV-UHFFFAOYSA-N 4-methoxyphenol;phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1.COC1=CC=C(O)C=C1 RNIKCDZTZWTFJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JSVDMQKVGLGYCM-UHFFFAOYSA-N 5,5-dimethyl-2-phenoxy-1,3,2-dioxaphosphinane Chemical compound O1CC(C)(C)COP1OC1=CC=CC=C1 JSVDMQKVGLGYCM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DKPFZGUDAPQIHT-UHFFFAOYSA-N Butyl acetate Natural products CCCCOC(C)=O DKPFZGUDAPQIHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GOTHHGVJKVVCLQ-UHFFFAOYSA-N CC1=C(C(=C(C(=C1CC1=CC(=C(C(=C1)C(C)(C)C)O)C(C)(C)C)C)CC1=CC(=C(C(=C1)C(C)(C)C)O)C(C)(C)C)C)CC1=CC(=C(C(=C1)C(C)(C)C)O)C(C)(C)C.C1(=CC=CC=C1)O Chemical compound CC1=C(C(=C(C(=C1CC1=CC(=C(C(=C1)C(C)(C)C)O)C(C)(C)C)C)CC1=CC(=C(C(=C1)C(C)(C)C)O)C(C)(C)C)C)CC1=CC(=C(C(=C1)C(C)(C)C)O)C(C)(C)C.C1(=CC=CC=C1)O GOTHHGVJKVVCLQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BWGNESOTFCXPMA-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen disulfide Chemical compound SS BWGNESOTFCXPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen sulfide Chemical class S RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003508 Dilauryl thiodipropionate Substances 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XYZOAHOBGWZSEX-UHFFFAOYSA-N OP(O)OP(O)O.C(C)(C)(C)C1=C(C=CC(=C1)C(C)(C)C)C(O)(C(CO)(CO)CO)C1=C(C=C(C=C1)C(C)(C)C)C(C)(C)C.P(O)(O)O Chemical compound OP(O)OP(O)O.C(C)(C)(C)C1=C(C=CC(=C1)C(C)(C)C)C(O)(C(CO)(CO)CO)C1=C(C=C(C=C1)C(C)(C)C)C(C)(C)C.P(O)(O)O XYZOAHOBGWZSEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FZGSBXOPAXUKNK-UHFFFAOYSA-N OP(O)OP(O)O.C(CCCCCCC(C)C)C(O)(C(CO)(CO)CO)CCCCCCCC(C)C.P(O)(O)O Chemical compound OP(O)OP(O)O.C(CCCCCCC(C)C)C(O)(C(CO)(CO)CO)CCCCCCCC(C)C.P(O)(O)O FZGSBXOPAXUKNK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000006096 absorbing agent Substances 0.000 description 1
- 230000009471 action Effects 0.000 description 1
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 1
- 235000010290 biphenyl Nutrition 0.000 description 1
- 229940095259 butylated hydroxytoluene Drugs 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 239000013065 commercial product Substances 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000010924 continuous production Methods 0.000 description 1
- 239000013068 control sample Substances 0.000 description 1
- 238000004320 controlled atmosphere Methods 0.000 description 1
- 239000008358 core component Substances 0.000 description 1
- MLUCVPSAIODCQM-NSCUHMNNSA-N crotonaldehyde Chemical compound C\C=C\C=O MLUCVPSAIODCQM-NSCUHMNNSA-N 0.000 description 1
- MLUCVPSAIODCQM-UHFFFAOYSA-N crotonaldehyde Natural products CC=CC=O MLUCVPSAIODCQM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 230000001627 detrimental effect Effects 0.000 description 1
- 238000009792 diffusion process Methods 0.000 description 1
- 235000019304 dilauryl thiodipropionate Nutrition 0.000 description 1
- SZXQTJUDPRGNJN-UHFFFAOYSA-N dipropylene glycol Chemical compound OCCCOCCCO SZXQTJUDPRGNJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 1
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 238000011049 filling Methods 0.000 description 1
- 239000013305 flexible fiber Substances 0.000 description 1
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 1
- 239000000295 fuel oil Substances 0.000 description 1
- FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-N hexanoic acid Chemical compound CCCCCC(O)=O FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 230000003301 hydrolyzing effect Effects 0.000 description 1
- 150000002432 hydroperoxides Chemical class 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 238000009413 insulation Methods 0.000 description 1
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 1
- 230000031700 light absorption Effects 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 1
- 239000012528 membrane Substances 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 150000008427 organic disulfides Chemical class 0.000 description 1
- 125000000962 organic group Chemical group 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000035699 permeability Effects 0.000 description 1
- 239000002530 phenolic antioxidant Substances 0.000 description 1
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- SUAYNQFUBPFPQB-UHFFFAOYSA-N phosphorous acid;tris(2,4-ditert-butylphenyl) phosphite Chemical compound OP(O)O.CC(C)(C)C1=CC(C(C)(C)C)=CC=C1OP(OC=1C(=CC(=CC=1)C(C)(C)C)C(C)(C)C)OC1=CC=C(C(C)(C)C)C=C1C(C)(C)C SUAYNQFUBPFPQB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DOIRQSBPFJWKBE-UHFFFAOYSA-N phthalic acid di-n-butyl ester Natural products CCCCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCCCC DOIRQSBPFJWKBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 description 1
- 229920000193 polymethacrylate Polymers 0.000 description 1
- 239000004810 polytetrafluoroethylene Substances 0.000 description 1
- 229920001343 polytetrafluoroethylene Polymers 0.000 description 1
- 230000002028 premature Effects 0.000 description 1
- 230000002265 prevention Effects 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 1
- 230000000717 retained effect Effects 0.000 description 1
- 238000004904 shortening Methods 0.000 description 1
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 229920001897 terpolymer Polymers 0.000 description 1
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 1
- 238000009423 ventilation Methods 0.000 description 1
- UIYCHXAGWOYNNA-UHFFFAOYSA-N vinyl sulfide Chemical group C=CSC=C UIYCHXAGWOYNNA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003039 volatile agent Substances 0.000 description 1
- 238000004804 winding Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L33/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L33/04—Homopolymers or copolymers of esters
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/0008—Organic ingredients according to more than one of the "one dot" groups of C08K5/01 - C08K5/59
- C08K5/005—Stabilisers against oxidation, heat, light, ozone
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/04—Oxygen-containing compounds
- C08K5/10—Esters; Ether-esters
- C08K5/101—Esters; Ether-esters of monocarboxylic acids
- C08K5/105—Esters; Ether-esters of monocarboxylic acids with phenols
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/49—Phosphorus-containing compounds
-
- G—PHYSICS
- G02—OPTICS
- G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
- G02B1/00—Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements
- G02B1/04—Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements made of organic materials, e.g. plastics
- G02B1/045—Light guides
- G02B1/046—Light guides characterised by the core material
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
- B29C48/03—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor characterised by the shape of the extruded material at extrusion
- B29C48/09—Articles with cross-sections having partially or fully enclosed cavities, e.g. pipes or channels
-
- G—PHYSICS
- G02—OPTICS
- G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
- G02B6/00—Light guides; Structural details of arrangements comprising light guides and other optical elements, e.g. couplings
- G02B6/02—Optical fibres with cladding with or without a coating
- G02B6/02033—Core or cladding made from organic material, e.g. polymeric material
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/29—Coated or structually defined flake, particle, cell, strand, strand portion, rod, filament, macroscopic fiber or mass thereof
- Y10T428/2913—Rod, strand, filament or fiber
- Y10T428/2933—Coated or with bond, impregnation or core
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Optics & Photonics (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Optical Fibers, Optical Fiber Cores, And Optical Fiber Bundles (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
(57) Anotace:
Byl vypracován způsob výroby foto-termálně stabilního ohebného světlovodu složeného z trubicového vnějšího pláště z fluorpolymeru vyplněného koextru dovánou síťovatelnou jádrovou směsí. Jádrová směs obsahuje termoplastický jádrový polymer zahrnující 80 až 99,9 hmotn. % polymerovaných jednotek Cl až C18 alkylakrylátu nebo jejich směsí s až 50 hmotn. % polymerovaných jednotek Cl až C18 alkylmetakrylátu. 0,1 až 18,2 hmotn. % polymerovaných jednotek monomeru s reaktivní skupinou a 0 až 10 hmotn. % polymerovaných jednotek monomeru zvyšujícího index lomu; 0,1 až 10 hmotn. % reakčního aditiva /voda a sllanový katalyzátor kondenzační reakce/ a 0,01 až 1,0 hmotn. % kombinace stabilizátoru a antioxidantu zahrnující hydrolyticky stabilní organický fosfit a stíněný fenol. Termoplastický jádrový polymer má obsah vinylových koncových skupin • ·
• · • · · · ·
.. .. Wfr• · · • · · · · • · ·
Síťovatelná jádrová směs pro výrobu následně vytvrzeného kompositu, způsob její přípravy a ohebný světlovod ji obsahující.
Tento vynález se týká způsobů, kontinuálních způsobů a k nim se vztahujících prostředků pro výrobu foto-termálně stabilnějšího ohebného světlovodu (OSV), založeného na polymerovaných jednotkách jednoho nebo více akrylesterů, a zlepšeného OSV produktu, který je tímto způsobem vyráběn.
Dosavadní stav techniky
Účinný způsob přípravy ohebného světlovodu na bázi akrylátu je popsán ve dvou patentech autorů Bigley a kol., U.S.Patent 5 406 641 a 5 485 541. V přednostních aspektech tohoto způsobu je přítomna síťovatelná jádrová směs, která obsahuje nesíťovaný kopolymer tvořený převážně z akrylesterů a monomerů s reaktivními alkoxysilanovými skupinami spolu s reakčním aditivem pro vytvrzení nesíťovaného jádrového polymeru jeho zesíťováním, přičemž reakčnim aditivem je s výhodou voda a silanový katalyzátor kondenzační reakce, jako je organotin dikarboxylát. Jádrová směs je výhodně polymerovaná způsobem bez rozpouštědla, ještě výhodněji kontinuálním procesem bez rozpouštědla, přičemž odstranění těkavých složek z nesíťovaného kopolymerů je s výhodou provedeno před výrobou vnějšího pláště koextruzí, s výhodou fluorpolymeru, při kterém vzniká komposit jádro/vnější plášť, který je pak odděleně vytvrzen na konečný ohebný světlovod.
Způsob založený na monomeru, jako je etylakrylát, zavedený Bigleyem a kol. poskytuje ohebný světlovod nebo optický kanál, který má vysokou propustnost bílého světla a přijatelnou ohebnost a tvrdost pro různá použití, při kterých má být světlo vedeno ze vzdáleného zdroje k cíli a kde je třeba, aby kanál byl ohebný, aby mohl sledovat klikatou cestu, a přesto dostatečně tvrdý, aby si zachoval svou kritickou geometrii.
Současným způsobem se dále vyrábí OSV o dostatečné termální (vystavení teplu za nepřítomnosti viditelného světla vedeného světlovodem) a foto-termální (společné vystavení teplu a viditelnému světlu vedenému světlovodem, které může obsahovat světlo o vlnových délkách známých jako blízké ultrafialové) stabilitě i po několikahodinovém vystavení světlu a okolnímu teplu. Předchozí umělý polymer má dostatečnou stabilitu při vystavení vyšším teplotám, včetně teplot až do 90°C, po kratší doby použití.
Existuje však potenciální rozsáhlý trh pro světlovod, který je termálně a foto-termálně stabilní při vyšších teplotách a delších expozičních dobách, jako je použití v automobilovém průmyslu, kde je světlo vedeno v blízkosti motorového ústrojí a teploty zde mohou dosáhnout 120 °C i více. Další potenciální použití, kde je možné se setkat s vysokými teplotami, může být v případech, kdy světelný zdroj není dostatečně odstíněn od spojení s OSV nebo kdy světelný zdroj má mimořádně vysokou intenzitu. Foto-termální stabilita se stává důležitou, když je světlo vedeno OSV po dlouhou dobu, přičemž dochází k současnému vystavení teplotám značně • ·
převyšujícím pokojovou teplotu. Bigley a kol. navrhují obecně použití stabilizátorů jako části jádrové složky, ale výslovně nenavrhují přijatelnou odpověď na tento důležitý problém stabilizace.
Byl objeven zlepšený způsob, kterým je možné připravit síťovatelné akrylátové jádro OSV, které po vytvrzení zesíťováním vykazuje překvapivě zlepšenou stabilitu vůči termálnímu a foto-termálnímu stárnutí, zatímco si zachovává své žádoucí vlastnosti dobré počáteční čirosti, nepřítomnosti počátečního zabarvení, dobré ohebnosti a dostatečné tvrdosti pro prevenci fyzikální deformace. Zlepšený produkt, zejména ve smyslu termálního stárnytí, kdy světlo není vedeno jádrem, může být připraven pečlivým řízením teploty procesu, výhodným částečným zkrácením doby zádrže v reaktoru a řízením povahy iniciátoru tak, aby se snížil počet koncových vinylových skupin v polymeru. Tímto vynálezem se specificky zabývají někteří současní autoři vynálezu v přechodné US aplikaci evidované 8. října 1996 pod Sériovým č. 60/27,942. Avšak foto-termální stabilita získaná změnami procesu není dostatečná, aby umožnila použití OSV za určitých náročných podmínek konečného užití. Specifickým výběrem kombinace antioxidantů a termálních stabilizátorů, s výhodou v kombinaci se zlepšeními procesu, bylo dosaženo cíle přijatelné foto-termální stabilizace.
Podstata vynálezu
Byla objevena síťovatelná jádrová směs pro výrobu kompositu vytvrzeného následným vytvrzováním, přičemž tato směs obsahuje termoplastický jádrový polymer s hmotnostním průměrem molární hmotnosti 2000 až 250 000 g/mol a obsahem vinylových koncových skupin výhodně pod 0,5 na 1000 monomerních jednotek; jádrová směs obsahuje (a) termoplastický jádrový polymer zahrnující
i) 80 až 99,9 hmotn.% polymerovaných jednotek C1 až C18 alkylakrylátu nebo jejich směsí a až 50 hmotn.% složek (a) i) polymerovaných jednotek C1 až C18 alkyl-metakrylátu;
ii) 0,1 až 18,2 hmotn.% polymerovaných jednotek monomeru s reaktivní skupinou a iii) 0 až 10 hmotn.% polymerovaných jednotek monomeru zvyšujícího index lomu vybraného ze skupiny zahrnující styren, benzylakrylát, benzylmetakrylát, fenylakrylát nebo fenylmetakrylát;
iv) 0,002 až 0,3, s výhodou 0,01 až 0,3, hmotn.% zbytkových molekul nebo rozkladných produktů iniciátoru polymerace, včetně koncových skupin termoplastického jádrového polymeru, přičemž iniciátor má s výhodou poločas života při 60 °C 20 až 400 minut, s výhodou 100 až 250 minut;
v) 0,2 až 2,0, s výhodou 0,6 až 1,5, hmotn.% zbytkových molekul nebo rozkladných produktů přenašeče řetězce, včetně koncových skupin termoplastického jádrového polymeru;
(b) 0,1 až 10 hmotn.%, vztaženo na hmotnost síťovatelné jádrové směsi, reakčního aditiva; a • ·
(c) 0,01 až 1,0 hmotn.%, vztaženo na hmotnost síťovatelné jádrové směsi, kombinace stabilizátoru a antioxidantu obsahující 20 až 80 hmotn.%, vztaženo na kombinaci, organického fosfitu, který je hydrolyticky stabilní, a 80 až 20 hmotn.%, vztaženo na kombinaci, stíněného fenolu, což je fenol vykazující při separátním měřeni s výhodou absorbanci menší než 1 v 5% roztoku v etylacetátu v 10 cm kyvetě při vlnové délce 400 nm.
Slovo stíněný se objevuje v mnoha tvarech v definici vynálezu, ale je zachováno, protože termíny, jako je stíněný fenol, jsou dobře známi zkušeným pracovníkům v oblasti stabilizace polymerů. Dále jsou definovány pojmy použité ve specifikaci a patentových nárocích:
(a) stíněný fenol: fenol obsahující v ortho poloze vzhledem k hydroxylové skupině fenolu alespoň jednu alkylovou skupinu, s výhodou alespoň jednu terciární (t)-alkylovou skupinu, ještě výhodněji dvě alkylové skupiny a nejvýhodněji dvě t-alkylové skupiny, jako jsou dvě t-butylové skupiny, a dále v případě, že je pouze jedna ortho poloha substituovaná, je zde další alespoň jedna alkylová skupina, s výhodou t-alkylová skupina, v meta poloze;
(b) hydrolyticky stabilní organický fosfit: organický fosfit obsahující alespoň jednu, výhodně dvě a nejvýhodněji tři arylové skupiny, s výhodou fenylové, připojené prostřednictvím vazby uhlík-kyslík-fosfor, kde arylová skupina obsahuje v ortho poloze relativně kfenolické skupině alespoň jednu alkylovou skupinu, s výhodou alespoň jednu terciární (t)-alkylovou skupinu, výhodněji dvě alkylové skupiny a nejvýhodněji dvě t-alkylové skupiny, jako jsou dvě tbutylové skupiny. Takové materiály jsou známy svou hydrolytickou stabilitou na rozdíl od např. tris-alkylfosfitú.
Obzvláště výhodná kombinace stabilizátoru a antioxidantu obsahuje 500 až 3000 ppm, t.j. 0,05 až 0,3 hmotn.% oktadecyl 3,5-di-t-butyl-4-hydroxyhydrocinamátu a 500 až 1500 ppm tris(2,4-di-t-butylfenyl) fosfitu.
Výhodné je, aby síťovatelná jádrová směs vykazovala procentický podíl polymerovaných jednotek C1 až C18 alkylakrylátu jako 80 až 99,5 hmotn.% etylakrylátu, dále je výhodné, aby přenašeč řetězce byl alifatický merkaptan s počtem atomů uhlíku 1 až 20, jako je bytylmerkaptan, dodecylmerkaptan a podobně, a dále je výhodné, aby iniciátorem polymerace byla azosloučenina.
Dále je výhodné, aby si síťovatelné jádrové směsi uchovaly monomer s reaktivní skupinou přítomen v koncentracích 0,5 až 12 hmotn.%, výhodněji 2 až 12 hmotn.%, a aby byl vybrán ze skupiny zahrnující 2-metakryloxyetyltrimetoxisilan, 3-metacryloxypropyltrimetoxysilan, 3-akryloxypropyltrimetoxysilan, vinyltrimetoxysilan, vinyltrietoxysilan, nebo jejich směsi, s výhodou 3-metacryloxypropyltrimetoxysilan. Dále je výhodné, aby reakčním aditivem byla voda a silanový katalyzátor kondenzační reakce, s výhodou dialkyltin dikarboxylát, jako je dibutyltin diacetát.
V počáteční práci popsané v US Patentu 5 485 541 je vytvrzení alkoxysilanových reaktivních monomerů provedeno nástřikem vody, organotinového katalyzátoru, popřípadě
• · • · rozpouštědla katalyzátoru poté, co je polymerace skončena, ale před koextruzí při přípravě vnějšího pláště. Bylo zjištěno, že vytvrditelné jádro je možné připravit, když jsou organ* katalyzátor a rozpouštědlo katalyzátoru přítomny během polymerace, a pak je buď přidána voda bezprostředně před koextruzí nebo je vytvrzení provedeno po extruzi za přítomnosti vody difundované z okolí. Tento druhý způsob byl urychlen do praktické úrovně použitím zavlhčené pece nebo vytvrzením v řízené atmosféře s vysokou vlhkostí. Výhodou oddělení vody od ostatních složek do té doby než je ukončena polymerace a vytvoření vnějšího pláště je, že nenastane předčasné síťování s následným vlivem na extruzi a na povrchem mezi jádrem a vnějším pláštěm. Vhodné materiály pro vnější plášť jsou fluorované polymery a dva obzvláště vhodné jsou terpolymery perfluoralkylvinyleter / tetrafluoretylen / hexafluorpropylen (FEP) a vinylidenfluorid / tetrafluoretylen / hexafluorpropylen (THV). Vzorky potažené THV, který více propouští vodu než FEP, mohou být dostatečně rychle vytvrzeny z vnějšího prostředí pro současné účely (aniž by bylo absorbováno tolik vody, že by došlo k zakalení) při teplotách 80 °C a 50% relativní vlhkosti, zatímco vzorky potažené FEP mohou být dostatečně rychle vytvrzeny pro současné účely při 85 °C a 85% relativní vlhkosti.
Tato síťovatelná jádrová směs může dále obsahovat polymer vnějšího pláště, jako je fluorpolymer, který obklopuje jádrovou směs, a s výhodou síťovatelná jádrová směs uvnitř extrudovaného vnějšího pláště fluorpolymeru a extrudovaný vnější plášť fluorpolymeru jsou v pevném úplném kontaktu. Je třeba si uvědomit, že termoplastický síťovatelný jádrový polymer a vnější plášť netvoří chemickou nebo fyzikální směs, ale vzájemně spolu sousedí v produktu, který tvoří jádrová směs obklopená vnějším pláštěm.
Na základě výše popsaných síťovatelných jádrových polymerů byl dále objeven ohebný světlovodný produkt obsahující zesíťovanou jádrovou směs popsanou výše, který se vyznačuje: dobrou propustností světla, přičemž diferenciální ztráta propustnosti mezi světlem o vlnové délce 400 nm a 600 nm je rovna nebo je menší než 1,0 dB/m při měření nedestruktivní metodou s interferenčním filtrem; vynikající termální stabilitou, kde obsah vinylových koncových skupin je nižší než 0,5 na 1000 monomerních jednotek, přičemž změna diferenciální ztráty propustnosti mezi světlem o vlnové délce 400 nm a 600 nm je rovna nebo je menší než 1,0 dB/m po vystavení teplotě 120 °C po dobu 150 hodin při měření nedestruktivní metodou s interferenčním filtrem; vynikající foto-termální stabilitou, přičemž změna diferenciální ztráty propustnosti mezi světlem o vlnové délce 400 nm a 600 nm je rovna nebo je menší než 1,0 dB/m při vystaveni po dobu 100 hodin teplotě 110 °C spolu s vystavením světlu 12 až 15 lumenů/mm2 při měření nedestruktivní metodou s interferenčním filtrem; dobrou ohebností, kdy produkt při 20 °C vydrží bez zlomení jádra ohyb o 180° s poloměrem ohybu menším nebo rovným pětinásobku průměru vytvrzeného jádra; a dobrou tvrdostí, kdy tvrdost Shore A je menší než 90 po 50 dnech vystavení při 120 °C.
Dále byl objeven způsob přípravy síťovatelné jádrově směsi pro výrobu následně vytvrzeného kompositu obsahujícího koextrudovaný polymer vnějšího pláště a koextrudovanou • · síťovatelnou jádrovou směs, která obsahuje termoplastický jádrový polymer o hmotnostním průměru molární hmotnosti 2000 až 250 000 g/mol a v níž obsah vinylových koncových skupin je s výhodou nižší než 0,5 na 1000 monomerních jednotek, přičemž způsob zahrnuje (a) přípravu směsi obsahující
i) 80 až 99,9 hmotn.% monomerní směsi bez rozpouštědla vybrané zC1 až C18 alkylakrylátu nebo jejich směsí až do 50 hmotn.% monomerní směsi bez rozpouštědla C1 až C18 alkylmetakrylátu;
ii) 0,1 až 18,2 hmotn.% monomeru s reaktivní skupinou a iii) 0 až 10 hmotn.% monomeru zvyšujícího index lomu vybraného ze skupiny zahrnující styren, benzylakrylát, benzylmetakrylát, fenylakrylát nebo fenylmetakrylát;
b) přidání 0,002 až 0,3 hmotn.%, vztaženo na hmotnost nesíťovaného kopolymeru, azoiniciátoru polymerace, který má s výhodou poločas života při 60 °C 20 až 400 minut, s výhodou 100 až 250 minut;
c) přidání, před, současně s nebo po přidání iniciátoru, 0,2 až 2,0 hmotn.%, s výhodou 0,75 až 1,5 hmotn.%, vztaženo na hmotnost nesíťovaného kopolymeru, přenašeče řetězce;
d) naplnění reakční směsi monomeru, iniciátoru a přenašeče řetězce do míchaného reaktoru s konstantním průtokem vyhřívaného na 70 až 120 °C, s výhodou 85 až 100 °C, s výhodnou dobou pobytu 5 až 30 minut, výhodněji 20 až 28 minut, čímž se vytvoří polymerovaná, nesíťovaná, síťovatelná jádrová směs;
e) zbavení polymerované, nesíťované, síťovatelné jádrové směsi těkavých složek, čímž se odstraní nezreagované monomery;
f) přidáni, před, současně s nebo po odstranění těkavých složek, 0,1 až 10 hmotn.%, vztaženo na síťovatelnou jádrovou směs, reakčního aditiva;
g) přidání, před, současně s nebo po odstranění těkavých složek, 0,01 až 1,0 hmotn.%, vztaženo na hmotnost síťovatelné jádrové směsi, kombinace stabilizátoru a antioxidantu zahrnující 20 až 80 hmotn.%, vztaženo na kombinaci, hydrolyticky stabilního organického fosfitu, 80 až 20 hmotn.%, vztaženo na kombinaci, stíněného fenolu, což je fenol vykazující při separátním měření s výhodou absorbanci menší než 1 v 5% roztoku v etylacetátu při vlnové délce 400 nm;
h) koextruzi síťovatelné jádrové směsi a polymeru vnějšího pláště, čímž vznikne vytvrditelný komposit.
Při tomto způsobu je zvláště výhodné, aby koextrudovaný polymer vnějšího pláště a koextrudovaná síťovatelná jádrová směs byly extrudovány kontinuálně, souběžně a koaxiálně, aby polymer vnějšího pláště byl roztavený fluorpolymer popsaný výše, aby extrudovaná síťovatelná jádrová směs uvnitř extrudovaného fluorpolymeru vnějšího pláště a extrudovaný fluorpolymer vnějšího pláště byly v naprosto úplném kontaktu po vyplnění extrudovaného tubulárního vnějšího pláště extrudovanou jádrovou směsí a dále aby vytvrzení bylo provedeno • · • ·
následně a odděleně od procesu extruze a tvorby vnějšího pláště. Dále může být část reakčního aditiva přidána do jádrové směsi po extruzi, např. difúzí vody skrz vnější plášť.
Dále byl objeven ohebný světlovodný produkt připravený způsobem popsaným výše, který se vyznačuje dobrou propustnosti světla, přičemž diferenciální ztráta propustnosti mezi světlem o vlnové délce 400 nm a 600 nm je rovna nebo je menší než 1,0 dB/m při měření metodou s omezujícím interferenčním filtrem; vynikající termální stabilitou, přičemž změna diferenciální Ztráty propustnosti mezi světlem o vlnové délce 400 nm a 600 nm je rovna nebo je menší než 1,0 dB/m po vystavení teplotě 120 °C po dobu 150 hodin při měření nedestruktivní metodou s interferenčním filtrem; vynikající foto-termální stabilitou, přičemž změna diferenciální ztráty propustnosti mezi světlem o vlnové délce 400 nm a 600 nm je rovna nebo je menší než 1,0 dB/m při vystavení po dobu 100 hodin teplotě 110 °C spolu s vystavením světlu 12 až 15 lumenů/mm2 při měření nedestruktivní metodou s interferenčním filtrem; dobrou ohebností, kdy produkt při 20 °C vydrží bez zlomení jádra ohyb o 180° s poloměrem ohybu menším nebo rovným pětinásobku průměru vytvrzeného jádra; a dobrou tvrdostí, kdy tvrdost Shore A je menší než 90 po 50 dnech vystavení při 120 °C.
Žádoucí foto-termální stability je výhodně dosaženo, když polymer určený ke stabilizaci má obsah vinylových koncových skupin měřený NMR nižší než 0,5 na 1000 monomerních jednotek neboť tato hodnota vede rovněž ke zlepšené termální stabilitě.
Alternativním způsobem vyjádření foto-termální stability dosažené vynálezem je, že životnost měřená 50% změnou diferenciální ztráty propustnosti mezi světlem o vlnové délce 400 nm a 600 nm při vystavení teplotě 110 °C spolu s vystavením světlu 12 až 15 lumenů/ mm2 při měření nedestruktivní metodou s interferenčním filtrem je alespoň 150 %, s výhodou 200 %, životnosti podobného materiálu bez kombinace stabilizátoru a antioxidantu.
Je výhodné, aby foto-termálně stabilní světlovod na základě tohoto vynálezu byl instalován vzhledem ke zdroji světla takovým způsobem, že teplo ze zdroje je odvedeno prostřednictvím ventilace nebo izolace, např. použitím konektorů na bázi skla mezi zdrojem světla a blízkým koncem OSV. Je zvláště výhodné, aby světlo ze světelného zdroje bylo filtrováno, aby se odstranilo záření o vlnových délkách kratších než 370 nm.
Bez snahy o svázání s jakoukoli teorií stability polymerů se má za to, že pro termální a v mnohem menší míře foto-termální stabilitu je škodlivé, jestliže síťovatelný jádrový polymer obsahuje oligomery nebo polymery s koncovými vinylovými skupinami. Za přítomnosti tepla anebo světla mohou takové oligomery nebo polymery tvořit molekuly s konjugovanými dvojnými vazbami, které při dostatečné konjugaci následně tvoří látky, které působí jako absorbenty barvy ve viditelné části spektra a zároveň snižují množství světla přivedené světlovodem ke konečnému zdroji. Takovéto vinylové dvojné vazby, kromě zbytkového monomeru, jehož obsah je možné snížit provedením reakce do vyššího stupně konverze anebo odstraněním těkavých složek ze síťovatelného jádra před vytvrzením nebo síťováním, mohou být tvořeny odejmutím vodíku a následným štěpením řetězce, nebo jinými formami radikálového ataku. Tyto radikály • · · · ί ι :·· • · · • · · · • · · · • · · · • · · · · · • * · « · · ·
mohou pocházet např. z iniciátoru, některých reakčních produktů iniciátoru nebo z hydroperoxidů tvořených za přítomnosti kyslíku. Dvojné vazby mohou být rovněž tvořeny některou z forem terminačních reakcí během polymerace, dokonce i v přítomnosti přenašeče řetězce použitého ke snížení molární hmotnosti a udržení síťovatelné jádrové polymerní kapaliny v tavenině před tvorbou vnějšího pláště a vytvrzením.
Překvapivě bylo zjištěno, že snížení reakční teploty a množství iniciátoru, výhodně za současného snížení doby zádrže v kontinuálním reaktoru, je postačující pro významné zlepšení počáteční barvy polymerního jádra před a po vytvrzení a pro prodloužení termální životnosti, jak je definována dále, při 120 °C bez přítomnosti jakéhokoli termálního nebo termálně-oxidativního stabilizujícího aditiva. Tyto výsledky, zejména pokud jde o dobu zádrže v reaktoru a teplotu polymerace, by neočekával pracovník s běžnými zkušenostmi v oblasti polymerace akrylátových monomerů bez rozpouštědla.
Ačkoli je známo, že stabilizace polymerů metylmetakrylátu proti foto-degradaci lze dosáhnout použitím vybraných antioxidantů, jsou malé zkušenosti se zaváděním vhodných stabilizátorů proti foto-degradaci opticky čistých polymerů, které zahrnují výlučně nebo převážně polymerované jednotky alkylakrylátových monomerů. Dochází dokonce k menšímu zavádění kombinace a výběru kombinací stabilizátorů proti foto-termální degradaci a z předchozích zkušeností se nedá předpovídat, jaká binární nebo ternární kombinace by byla účinná. Na příklad alkyísulfidy a bisulfidy, které jsou velmi efektivní v termální stabilizaci polymetakrylátů, nejsou nijak zvlášť účinné ve foto-termální stabilizaci těchto akrylátových polymerů.
Ačkoli je možné předpovědět obecný režim působení daného stabilizátoru, jako je absorpce světla, konverze degradačního produktu na sloučeninu neabsorbujíci viditelné světlo nebo interference s řetězovými reakcemi způsobená štěpením nebo odejmutím primárních řetězců, jeho interakce s poly(alkylakrylátem) se dá předpovědět obtížně. Kromě toho nejsou žádné zmínky o potenciálním režimu odezvy na kombinace stabilizátoru aktivního v různých režimech při aplikaci na poly(alkylakryláty). Jak bude ukázáno v Příkladech, existují individuální stabilizátory účinné pouze v kombinaci s jinými stejně jako kombinace, které nejsou dostatečně účinné pro dosažení cílů stabilizace, kterých je možné dosáhnout pomocí určitých vybraných aditiv.
Příklady provedení vynálezu
V následující tabulce (Tabulka 1) jsou uvedeny různé stabilizátory a antioxidanty podle obchodního názvu, dodavatele, třídy a s nejlepší strukturou dostupnou z popisné literatury.
.1 .··· • « • · · • · • · · · · · ·
Tabulka 1: Stabilizátory a antioxidanty uvažované v této aplikaci jako foto-termální stabilizátory ohebných světlovodů na bázi akrylátu
| Označení | Typ | Vzorec | Jméno/ Výrobce |
| HP-1 | stíněný fenol/isokyanurát | tris(3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzyl)isokyanurát | Irganox 3114 |
| HP-2 | stíněný fenol | butylovanýhydroxytoluen(2,6-di-t-butyl-4-metylfenol | BHT |
| HP-3 | stíněný fenol | 1,3,5-trimetyl-2,4,6-tris(3,5-di-t-butyl-4- hydroxybenzyl)benzen | Ethanox 330 |
| HP-4A | stíněný fenol | tetrakis(metylen(3,5-di-t-butyl-4-hydroxyhydrocinamát))metan | Irganox 1010 |
| HP-4B | stíněný fenol | tetrakis(metylen(3,5-di-t-butyl-4-hydroxyhydrocinamát))metan | Ultranox 210 |
| HP-5A | stíněný fenol | oktadecyl-3,5-di-t-butyl-4-hydroxyhydrocinamát | Irganox 1076 |
| HP-5B | stíněný fenol | oktadecyl-3,5-di-t-butyl-4-hydroxyhydrocinamát | Ultranox 276 |
| HP-6 | stíněný fenol | 3/1 kondenzát 3-metyl-6-t-butylfenolu a krotonaldehydu; jedná se hlavně o 1,1,3-tris(2-metyl-4-hydroxy-5-t-butylfenyl)butan | Topanol CA |
| HP-7 | stíněný fenol a organický sulfid | kyselina benzenpropanová; 3,5-bis(1,1-dimetyl)-4hydroxy-, thiodi-2,1, etandiylester nebo thiodietylen-bis(3,5-di-t-butyl-4-hydroxyhydrocinamát) | Irganox 1035 |
| HSP-1 | hydrolyticky stabilní organický fosfit | 2,2'-etylidenbis(4,6-di-t-butylfenyl)fluorfosfonit | Ethanox 398 |
| HSP-2 | hydrolyticky stabilní organický fosfit | tris(2,4-di-t-butylfenyl)fosfit | Irgafos 168 |
| HSP-3 | hydrolyticky stabilní organický fosfit | Chlorid fosforitý, reakční produkty s 1,1'-bifenylem a 2,4-bis( 1,1 -dimetyletyl)fenolem | P-EPG |
| HUSP-1 | hydrolyticky nestabilní organický fosfit | bis(2,4-di-t-butylfenyl)pentaerythritol difosfit | Ultranox 626 |
| HUSP-2 | hydrolyticky nestabilní organický fosfit | diisodecylpentaerythritol difosfit | Weston XR 2806 |
| NHP | nestíněný fenol | monometyleter hydrochinonu | MEHQ |
| OS-1 | organický sulfid | dilaurylthiodipropionát | DLDTP |
| ODS-1 | organický disulfid | di(t-dodecyl)disulfid | DTDDS |
Jako kontrolní byl použit standardní laboratorní proces podle metody v Příkladu 1 (výplň trubice) a Příkladu 29 (detaily složení) US Patentu 5 485 541. Složení monomeru bylo 95 % EA (čištěný přes kyselou aluminu) a 5 % destilovaného MATS (3-metakryloxypropyl-trimetoxysilan). Iniciátor Vázo 67 (DuPont) 2,2'-azobis(2-metylbutyronitril) byl použit v koncentraci 0,064 % na monomer. Přenašeč řetězce, n-dodecylmerkaptan, byl použit v koncentraci 1 % na množství monomeru. Standardní teplota reaktoru byla 125 °C a standardní doba zádrže byla 28 minut. Po odstranění těkavých složek byl polymer použit k plnění FEP/polyetylenových trubic. Katalyzátor (20 ppm dibutyltin diacetát, vztaženo na polymer, v butylacetátu) a voda (0,40 %) byly samostatně zamíchány do polymeru při jeho čerpání do trubic. Třetí roztok, obsahující vybrané antioxidanty a stabilizátory, byl přidán v poměru 2,4 cm3 roztoku na 100 g polymeru. Použité obměny (mimo stabilizátory a antioxidanty) jsou shrnuty v Tabulce 2 (níže).
V dalším textu jsou uvedeny detaily standardní polymerace, která je použita jako základ pro změny způsobu uvedené v Tabulce 1: Monomerní směsi byly připraveny následujícím postupem: Do 19 litrové nádoby z nerezové oceli 316 bylo přidáno a zamícháno 9500 g • · • 9
etylakrylátu, 500 g monomeru a reaktivní skupinou, 3-metakryloxypropyltrimetoxy-silanu (MATS) (5 hmotn.%, vztaženo na hmotnost monomeru), 6,4 g iniciátoru (rekrystalovaný 2,2'azobis(2-metylbutyronitril) (0,064 hmotn.%) a 100 g n-dodecyl- merkaptanu (1 hmotn.%). Směs byla promývána alespoň 15 minut dusíkem a odplyněna při vakuu 95 kPa, když byla čerpána do reaktoru.
Směs monomeru byla naplněna přes membránový filtr s 0,045pm PTFE vložkou do 2000ml nádrže z nerezové oceli míchaného reaktoru s konstantním průtokem (CFSTR). Během polymerace byla průtoková rychlost 2000 ml CFSTR reaktorem 70 g/min., což odpovídalo době zádrže 28 minut. CFSTR byl vybaven turbínovými míchadly s násobnými (6) lopatkami skloněnými v úhlu 45°. Během polymerace byly reaktory udržovány na 125 °C a míchány při otáčkách 225 min1 a tlaku 1035 kPa. Výtok z reaktoru (kopolymer a zbytkový monomer) byl plněn přes zpětný ventil, standardně nastavený na 1035 kPa, do kolony pro odstranění těkavých složek zahrnující mixer z nerezové oceli s kroucenou páskou (60 cm dlouhý s pláštěm dlouhým 50 cm) namontovaný na 39 I nerezovou jímací nádrž. Teplota topného oleje recirkulujícího pláštěm kolony byla udržována na 200 °C na vstupu do pláště. Jímací nádrž byla udržována při teplotě 100 až 110 °C a vakuu 40 až 53 kPa během odstraňování těkavých složek. Po ukončení polymerace byla jímací nádrž naplněna filtrovaným dusíkem. Konverze monomer/polymer na výtoku byla 87 až 88 % podle gravimetrického měřeni. Obvyklý obsah gravimetricky stanovených tuhých podílů v polymeru zbaveného těkavých složek je 99,5 hmotn.%.
Obměny polymeru použité při vyhodnocení antioxidantů jsou shrnuty v Tabulce 2.
Tabulka 2: Obměny Polymer / Proces
| Proměnná | Standard | Obměny |
| Složení monomeru | 95 % EA / 5 % MATS | 66,5 % EA / 28,5 % BMA / 5 % MATS 95 % EA / 5 % MATS + 0,5 % ETEMA 66,5 % EA / 28,5 % BMA / 5 % MATS + 0,5 % ETEMA |
| Čištění EA | Kyselá alumina | Bazická alumina a molekulové síto |
| Iniciátor | 0,064 % Vázo 67 | 0,032 % Vázo 67 0,0208 % Vázo 52 0,0104 % Vázo 52 |
| Přenašeč řetězce | 1,0% n-DDM | 1,5 % n-DDM (n-dodecylmerkaptan) 0,6 % t-BuSH (t-butylmerkaptan) 0,97 % MPTMS (merkaptopropyltrimetoxysilan) |
| MATS | Destilovaný | 5 ppm 4-hydroxyTEMPO (2,2,6,6-tetrametyl-4hydroxy-piperidin-N-oxyl) v MATS |
| Reakční teplota | 125 °C | 95 °C 105 °C |
| Doba zádrže | 28 minut | 22 minut |
| BMA = | butylmetakrylát |
| ETEMA = | etylthioetylmetakrylát |
| Vázo 52 = | DuPont 2,2'bisazo(2,4-dimetylvaleronitril, iniciátor pro nižší teploty |
V Tabulce 3 jsou uvedeny polymery, které byly připraveny a vyhodnoceny. Při každé várce bylo připraveno 15 až 35 kg polymeru. To stačilo pro výrobu šesti FEP/ polyetylenových trubic (o vnitřním průměru 5,1 mm) o délce 2 m pro každou z 3 až 12 kombinací antioxidantů. Kromě toho bylo vyrobeno 6 až 12 trubic s vytvrzovacími aditivy ale bez přidání antioxidantů.
Tabulka 3: Složení polymeru a zpracování
| Číslo várky | ID polymer | RM proměnné | Proměnné procesu |
| 1A | AB2441 | 1,5% nDDM | Standard |
| 1B | AB2457 | 1,5% nDDM | Standard |
| 2 | AB2468 | Standard | Standard |
| 3 | AB2480 | 0,5 % ETEMA | Standard |
| 4 | AB2488 | 28,5 % BMA + 0,5 % ETEMA | Standard |
| 5 | AB2601 | 28,5 % BMA | Standard |
| 6 | AB2620 | Standard | 22' |
| 7 | AB2628 | 0,6 % t-BuSH | Standard |
| 8 | AB2643 | Y-11700MATS | Standard |
| 9 | AB2842 | Standard | Standard |
| 10 | AB2610 | Standard | 95 °C |
| 11 | AB2637 | 0,032 % Vázo 67 | 105 °C |
| 12 | AB2651 | 0,6 % t-BuSH | 105 °C |
| 13 | AB2661 | 0,0208 % Vázo 52 | 95 °C, 22’ |
| 14 | AB2669 | 0,0208 % Vázo, 1,5 % nDDM | 95 °C, 22' |
| 15 | AB2689 | Y-11700MATS | 105 °C |
| 16 | AB2811 | 0,0208 % Vázo 52 | 95 °C, 22' |
| 17 | AB2817 | 0,0208 % Vázo, 1,5 % nDDM | 95 °C, 22' |
| 18 | AB2822 | 0,0208 % Vázo 52, 0,97 % 3-MPTMS | 95 °C, 22’ |
| 19 | AB2826 | 0,0104 % Vázo 52 | 95 °C, 22’ |
| 20 | AB2850 | 0,0208 % Vázo 52 | 95 °C |
| 21 | AB2858 | 0,0208 % Vázo 52, EA čištěný přes bázickou aluminu a molekulové síto | 95 °C, 22' |
Termální degradace
Světlovod byl hodnocen z hlediska termální stability měřením doby potřebné k tomu, aby procházející světlo získalo žlutou barvu. Bylo měřeno spektrum absorpce proti vlnové délce u
1,8 m dlouhých úseků světlovodu. Ze spektra byl vypočítán rozdíl v absorpci při 400 nm a 600 nm (A400 - Acoo). Jelikož termální stárnutí způsobuje nárůst absorbance při krátkých vlnových délkách (400 nm), ale malé změny při dlouhých vlnových délkách (600 nm), změny v tomto rozdílu (Atoo - Aeoo) jsou mírou vzrůstu žlutosti procházejícího světla. Světlovod byl podroben termálnímu stárnutí v peci s nuceným oběhem při 120 °C. V pravidelných intervalech byl světlovod vyjímán z pece, měřeno absorpční spektrum a vypočítán rozdíl Α,οο - Aeoo- Termální životnost byla vypočítána jako čas potřebný, aby absorbance vzrostla o 1 dB/m ze své počáteční hodnoty.
Termální životnosti (v hodinách) světlovodů obsahujících antioxidanty jsou uvedeny v Tabulkách 3 a 4. Pro srovnání jsou v těchto tabulkách uvedeny rovněž termální životnosti kontrolních vzorků, t.j. světlovodů vyrobených ze stejného jádrového polymeru, ale
neobsahujícího žádné antioxidanty. Stíněné fenolické sloučeniny, které mají malé zabarvení, zejména Irganox 1076 a Ultranox 276 (HP-5A a HP-5B), zvyšují termální životnost světlovodu. Ještě větší zvýšení je pozorováno u kombinace těchto stíněných fenolických sloučenin a aromatických fosfitů s ortho-alkylsubstituenty, zejména HSP-2.
Světlovody připravené se stíněnými fenolickými sloučeninami a diisodecylpentaerythritoldifosfitem (HUSP; viz Tab. 3) nebyly testovány neboť tyto světlovody se při skladování zakalily. Podobný jev zakalování byl pozorován u světlovodů obsahujících trisisooktylfosfit, fenylneopentylenglykolfosfit a tris(dipropylenglykol)fosfit. Vysoké ztráty světla spojené s tímto zákalem způsobují, že receptury obsahující tyto alifatické nebo částečně alifatické fosfity jsou nevhodné pro aplikace na světlovody.
Foto-termální degradace
Studie foto-termální stability byly provedeny za použiti lampy Generál Electric XMH-60, u níž byl filtr nahrazen filtrem Optivex. Světlo procházelo směšovací tyčí (11,5mm čtvercový vazební člen), čímž bylo dosaženo rovnoměrného světelného výstupu 12 až 15 lumenů/mm2. Čtyři 5mm světelné vlnovody byly tepelně smrštěny na skleněné tyče a ty pak byly tepelně smrštěny na čtvercové vazební členy. Světlovody pak procházely pecí při 110 °C. Vlákna byla připojena na držák filtru/fotodiody.
V pravidelných intervalech během testu byla měřena odezva fotodiody skrz 400nm, 450nm a 600nm filtry. Data byla zpracována dělením hodnoty při 400 nm hodnotou při 600 nm a normalizací na počáteční poměr. Byl vynesen graf (% T 400 / % Τ*6θθ) ! (% T0400 / % T°6oo) vs. čas kde (“/οΤ^οο/θ/οΤ’οοο) je poměr napětí v čase t a (%TO4OO/%T°6oo) je počáteční poměr napětí. Životnost je definovaná jako čas, při kterém tento poměr klesne na 0,5 a byla stanovena interpolací. To odpovídá 50% ztrátě počáteční propustnosti při 400 nm. Tato hodnota docela dobře koreluje s časem, při kterém světlo procházející 1,8 m dlouhým světlovodem zežloutne.
Jeden ze čtyř světlovodů v každé sérii byl kontrolní vzorek, t.j. světlovod vyrobený ze stejného polymeru ale neobsahující žádné antioxidanty. Životnost zaznamenaná pro každou recepturu v následujících tabulkách je poměr životnosti světlovodu obsahujícího antioxidanty k životnosti kontrolního vzorku. Proto představuje nárůst životnosti v důsledku přítomnosti antioxidantů. Životnost kontrolních vzorků se mění od 35 do 110 hodin v závislosti na složení polymeru a na podmínkách příslušného experimentu stárnutí (světelná intenzita).
Tabulka 4: Životnost světlovodu připraveného při 125 °C (termální doba života / foto-termální doba života / poměr foto-termální doby života)
| 2842 Pokus 9 | I 141-20065/ | | 228/-/- | 146/-/- | | | ’/'/!· Ζδ | |||||||||||||||||||||||
| 2643 Pokus 8 | | 24/36-64/- | -/164/2,6 | -/191/3,0 | | -/87/2,1 | | -/92/2,2 | | -/53/1,3 | | § | ||||||||||||||||||||
| 2628 Pokus 7 I | | -/39-59/- | | -/112/2,9 | | -/98/2,1 | | ||||||||||||||||||||||||
| 2620 Pokus 6 | | 69/46-85/- | | ||||||||||||||||||||||||||
| 2601 Pokus 5 | | -/22-51/- | -/100/2,4 | | -/91/2,2 | | -/86/2,0 | | -/162/3,3 | | -/182/3,7 I | -/185/3,5 | ||||||||||||||||||||
| 2488 Pokus 4 | | -/25-36/- | | -/71/2,5 | | [ -/45/1,6 | | -/36/1,4 | | -/60/2,4 | | -/175/6,2 | | |||||||||||||||||||||
| 2480 Pokus 3 | | -/42-58/- | I -/68/1,5 | | -/36/0,9 | | -/64/1,4 | | -/78/1,7 | | -/173/4,1 | | |||||||||||||||||||||
| 2468 Pokus 2 | 1 | | -/34/0,8 | | Í5 CM | -/52/0,8 | | -/112/2,6 | -/155/3,6 | | |||||||||||||||||||||
| 2457 Pokus 1B | | 88/61-76/- | 112/-/- | | 49/-/- | | ||||||||||||||||||||||||
| 2441 Pokus 1A | | -/53/- | | 103/-/- | | 60/-/- | | 97/-/- | | 58/-/- | | >121/-/- | >121/-/- | | 113/-/- | | 78/-/- | | 1 00 | 5/-/- | | ||||||||||||||||
| Koncentrace antioxidarrtu __ | O o o | | 2000 | | [ 3000 | | 2000 | | O o o co | O o o X“ | O o o co | 1000 | 1500 | | I oooe | I 0009 | 1000 | | I oooe | O O O | 1 oooe | 40 | | 200 | | O o o | O o o | iooo | | 2000/500 | 750/1000 | O o o δ o o CM | O o o δ o o co | 750/1200 | | 3000/500 I | |
| Antioxidant(y) | | ŽÁDNÝ | | Irganox 1035 (HP-7) | | iTopanol CA (HP-6) | | | Irganox 1010 (HP-4A) | | Irganox 1076 nebo U276 (HP-5) | | Irganox 3114 (HP-1) | | | Ethanox 330 (HP-3) | | | MEHQ (NSP) | | | Irgafos 168 (HSP-2) | | [ Ethanox 398 (HSP-1) | | Irganox 1035 (HP-7)/ Irgafos 168 (HSP-2) | Irganox 1035 (HP-7)/ Irgafos 168 (HSP-2) | Irganox 1076 (HP-5A)/ Irgafos 168 (HSP-2) |
• ·
| 2842 Pokus 9 | 231/-/- | CM je | 123/-/- | | i | 273/-/- | 259/-/- | | |||||||||||||||
| 2643 Pokus 8 | cn F | CO | | | co | | |||||||||||||||||
| 2628 Pokus 7 | ID CO δ co I | CM co T X“ 1 | ID CM V~ | CO co CM x~ | |||||||||||||||||
| 2620 Pokus 6 | CM | 0> T” | ID δ co 1 | ID δ o co 1 | (0 OJ N | CO δ σ> 1 | CO x” 0) CM | ||||||||||||||
| 2601 Pokus 5 | r- T— CO CM | 00 co δ σ> V 1 | |||||||||||||||||||
| 2488 Pokus 4 ______________________________________________________________________________________________________________,__________________________________________________________________________________________________________________i | to to to to | ||||||||||||||||||||
| 2480 Pokus 3 ; | (0 <0 N | 00 T” o í | CO o δ | ||||||||||||||||||
| 2468 Pokus 2 I | » 1 CM <D | o CM iD CM | |||||||||||||||||||
| 2457 ' Pokus 1B | |||||||||||||||||||||
| 2441 Pokus 1A | |||||||||||||||||||||
| y i | O o o T“ δ o | O o o δ ID | o o o δ o m V“ | o o o δ o o CM | O o o δ o o co | o O O δ o o ID | o o CM δ ID | 2000/1000 | O o o δ ID 1^· | o o o δ o o co | O o CM X“ δ ID r- | O O o V“ δ o o co | o o o δ o o co | (HP-7/ HSP-2) | O o o r“ δ o o CO | 2000/2000 /1000 | O O O δ o o co | O o o δ o o co | O O O δ o o co | O O O CM δ o o ID | 3000/1000 /1000 |
| Antioxidant(y) | (nebo U276/I168) (HSP-5B/HSP-2) | Topanol CA (HP-6)/ Irgafos 168 (HSO-2) | Irganox 1010 (HP-4A)/ Irgafos 168 (HSP-2) | (nebo U210/I168) (HP-HB/HSP-2) | BHT/Irgafos 168 (NHP/HSP-2) | Irganox 1076 (HP-5A)/ Ethanox 398(HSP-1) | Irganox 1035/ Irgafos 168 | Ultranox 276 (HP-5B)/ XR2806 (HUSP) | U-276/BHT/I-168 (HP-5B/HP-2/HSP-2) | Irganox 1035/XR2806 (HP-7/HUSAP-2) | Irganox 1035/DLTDP (HP-7/0S-1) | Irganox 1035/DTDDS (HP-7/0DS-1) | Irganox 1076 (nebo I U276)/DLTDP (HP-5/0S-1) | 1-1076/1-168/DLTDP (HP-5A/HSP-2/OS-1) |
• · • ·
Tabulka 5: Životnost světlovodu připraveného při 95 až 105 °C (termální doba života / foto-termální doba života / poměr foto-termální doby života)
| 2858 Pokus 21 | 223-279/ 72-89/- | T“ CO | δ ’Φ co S o CM | 270/-/- | ||||||||||||||||||||
| 2850 Pokus 20 | 189-253/ 68-84/- | 297/-/- | σ> 00 | 297/-/- | | 306/-/- | | 00 8 | 310/-/- | | |||||||||||||||||
| 2826 Pokus 19 | 126-183/ 44-75/- | 313/124/ 1,7 | 329/179/ 2,4 | 311/261/ 3,5 | IQ I | |||||||||||||||||||
| 2822 Pokus 18 | 14-60/57- 83/- | 31/111/1,6 | <Q | |||||||||||||||||||||
| 2817 Pokus 17 | 148-172/ 38-50/- | 235/171/ 4,5 | 228/134- 279/3,5 | 156/155- 261/4,1 | ||||||||||||||||||||
| 2811 Pokus 16 | 122-159/ 46-115/- | 237/348/ 3,0 | 239/201- 414/3,6 | 182/196- 272/2,4 | ||||||||||||||||||||
| 2689 Pokus 15 | 50-62/49- 89/- | | 94/89/1,0 | | | | 107/-/- | | 1 δ to | -/204/4,2 | <Q | co | ||||||||||||||||
| 2669 Pokus 14 | 156/60- 84/- | 432/79- 146/2,2 | 439/174/ 2,6 | 350/89- 190/2,8 | co §5 | 371/202/ 3,4 | 315/284/ 3,4 | 266/216/ 3,6 | co | |||||||||||||||
| 2661 Pokus 13 | 178-212/ 65-112/- | 185/115- 151/2,0 | 59/183- 198/2,6 | co. | 188/210/ 332/3,0 | |||||||||||||||||||
| 2651 Pokus 12 | -/44-65/- | -/173/3,1 | -/353/6,4 | | -/153/2,8 | ||||||||||||||||||||
| 2637 Pokus 11 | -/53-66/- i | -/170/2,7 | ||||||||||||||||||||||
| 2610 Pokus 10 | 78-92/67- 132/- | 222/140/ 1.1 | 289/217/ 1,6 | Q g 1 | 357/209/ 3,1 | 147/171/2,6 | | ||||||||||||||||||
| 750 | O o o | 1500 | o o o co | 200 | | O o o | 2500 | | 1500 | 500 | | 1000 | | 75CY1000 | 400/1000 | 75CY1000 | X- | J | j | 5000/1000 | | 750/1200 | | 8 | íř? | |||||
| Antioxidant(y) | ŽÁDNY | Irganox 1076 nebo U276 (HO-5) | | MEHQ (NHP) | | Irfagos 168(HSP-2) | Ethanox398(HSP-1) | I P-EPQ (HSP-3) | | |DLTDP(OS-1) | | Irganox 1076/ Irgafos 168 | (nebo U276/I168) (HP-5/HSP-2) | Irganox 1076/ Irgafos 168 |
• ·
| 2858 Pokus 21 | |||||||||||||||||
| 2850 Pokus 20 | 286/295/ 3,5 | ||||||||||||||||
| 2826 Pokus 19 | 271/138/ 2,6 | 236/142/ 2,6 | 37/-/- | 39/-/- | |||||||||||||
| 2822 Pokus 18 | | 9'1-/901/- | ||||||||||||||||
| 2817 Pokus 17 | |||||||||||||||||
| 2811 Pokus 16 | |||||||||||||||||
| 2689 Pokus 15 | CD Q | 86/83/1,4 | | |||||||||||||||
| o § <o o cm n | 0 r— | J CO CM r^ co | |||||||||||||||
| 2661 Pokus 13 | 232/253- 574/7,7 | | 1740950,5 i | -/205/2,5 | | CO CO 00 co CM i | |||||||||||||
| 2651 Pokus 12 | | -/176/3,3 | | | -/220/4,1 | | -/255/4,0 | | ||||||||||||||
| 2637 Pokus 11 | O CM CO | -/250/4,0 | |||||||||||||||
| 2610 Pokus 10 | 121227041 | Fenol na počátku zbarvený; viz Tab.6 | Fenol na počátku zbarvený; viz Tab.6 | ||||||||||||||
| |jh | ! | 1 | 1 | 750/1000 | 750/1500 | | 30002000 i | j | r | |||||||||
| Antioxidant(y) | Topanol CA/Irgafos 168 (HP-6/HSP-2) | Irganox 1010/ Irgafos 168 | I (nebo U210/1168) | | 1 (HP-4/HSP-2) 1 | Cyanox 425/ Igrafos 168 | Cyanox 2246/ Igrafos 168 (HP/HSP-2) | Irganox 1076/ Ethanox 398 (HP- 5/HSP-1) | I (nebo U276/1168) | | i § T- É3 | O CL V X |
Výsledky v tabulkách 4 a 5 ukazují:
Stíněné fenolické antioxidanty v koncentracích 0,075 až 0,5 hmotn.% (750 - 5000 ppm) zvyšují foto-termální životnost o 50 až 200 %.
Fosfitové antioxidanty (0,05 až 0,25 hmotn.%) zvyšují foto-termální životnost o 30 až 500 %. Požadovány jsou fosfity odolné proti hydrolýze (jako je Irgafos 168 (HSP-2), P-EPQ (HSP-3), Ethanox 398 (HSP-1) a fosfity podobné struktury) neboť fosfity, které nejsou odolné proti hydrolýze, způsobuji zákal světlovodu a velké ztráty bílého světla (viz výsledky s Weston XR2806 (HUSP-2)).
Thioeterové antioxidanty zvyšují foto-termální životnost o 50 %.
Kombinace stíněných fenolů a hydrolyticky odolných fosfitů se konsistentně projevují ve velkém nárůstu foto-termální životnosti (150 až 700 %).
Kombinace stíněných fenolů a thioeterů se projevují v nárůstu foto-termální životnosti o 30 až 130 %.
Příklad 22:
Byla měřena absorpční spektra série stíněných fenolů. Byl připraven 5% roztok stíněného fenolu v etylacetátu. Absorpční spektrum bylo měřeno v 10 cm kyvetě. Absorbance při 400 nm je uvedena v Tab. 6. Absorbance se mění v rozsahu od velmi nízkých hodnot po více než 3. Absorbance při 400 nm nemusí být způsobena elektronovou absorpcí stíněných fenolů, ale může pocházet od nečistot v komerčním produktu.
Tabulka 6: Srovnání stíněných fenolických sloučenin
| Antioxidant | Absorbance při 400 nm | Termální životnost (hodiny) | Foto-termální životnost (hodiny) |
| Žádný | — | 126-183 | 44-75 |
| Irganox 1076 (HP-5A) | 0,053 | 329 | 179 |
| Irganox 1010 (HP-4A) | 0,160 | 236 | 142 |
| Topanol CA (HP-6) | 0,625 | 271 | 138 |
| Irganox 1035 (HP-7) | 0,163 | 235 | 131 |
| Cyanox 425 (2) (HP) | 3,303 | 37 | neměřeno |
| Cyanox 2246 (3) (HP) | 3,048 | 39 | neměřeno |
| Ethanox 330 (HP-3) | 0,164 | není vzorek | není vzorek |
(1) 5% stíněný fenol v etylacetátu, 10 cm kyveta (2) Cyanox 425: 2,2'-metylenbis(4-etyl-6-t-butylfenol) (3) Cyanox 2246: 2,2'-metylenbis(4-metyl-6-t-butylfenol)
Data termální a foto-termální životnosti světlovodů připravených s 750 ppm stíněného fenolu a 1000 ppm Irgafos 168 z Tab. 4 jsou shrnuta v Tab. 6. Data ukazují, že světlovody s absorbancí při 400 nm menší než 1 vykazuji zvýšenou termální a foto-termální stabilitu. Měřené termální životnosti jsou 235 až 329 hodin a měřené foto-termální životnosti jsou 131 až 179 hodin. Dva vysoce absorbující testované antioxidanty (použité v dodané formě bez čištění)
vykazují termální životnost menší než 40 hodin, což je značně méně než životnost kontrolního vzorku bez antíoxidantu. Přednostně jsou doporučovány stíněné fenoly s absorbancí nižší než 1 pn 400 nm (5% roztok v etylacetátu, 10 cm kyveta). Tato nízká absorbance je rovněž výhodná pro minimalizaci jakéhokoli barevného posunu procházejícího světla.
Claims (9)
- PATENTOVÉ NÁROKY1 Síťovatelná jádrová směs pro přípravu následně vytvrzeného kompositu, která obsahuje termoplastický jádrový polymer s hmotnostním průměrem molární hmotnosti 2000 až 250 000 g/mol, vyznačující se tím, že obsahujea) termoplastický jádrový polymer zahrnujícíi) 80 áž 99,9 hmotn.% polymerovaných jednotek C1 až C18 alkylakrylátu nebo jejich směsi s až 50 hmotn.% složek a) i) polymerovaných jednotek C1 až C18 alkyl-metakrylátu;ii) 0,1 až 18,2 hmotn.% polymerovaných jednotek monomeru s reaktivní skupinou a iii) 0 až 10 hmotn.% polymerovaných jednotek monomeru zvyšujícího index lomu vybraného ze skupiny zahrnující styren, benzylakrylát, benzylmetakrylát, fenyletylakrylát a fenyletylmetakrylát;iv) 0,002 až 0,3 hmotn.% zbytkových molekul iniciátoru polymerace nebo produktů jeho rozkladu, včetně koncových skupin na termoplastickém jádrovém polymeru;v) 0,2 až 2,0 hmotn.% zbytkových molekul přenašeče řetězce nebo produktů jeho rozkladu, včetně koncových skupin na termoplastickém jádrovém polymeru;b) 0,1 až 10 hmotn.%, vztaženo na hmotnost síťovatelné jádrové směsi, reakčního aditiva ac) 0,01 až 1,0 hmotn.%, vztaženo na hmotnost síťovatelné jádrové směsi, kombinace stabilizátoru a antíoxidantu zahrnující 20 až 80 hmotn.%, vztaženo na kombinaci, hydrolyticky stabilního organického fosfitu a 80 až 20 hmotn.%, vztaženo na kombinaci, stíněného fenolu.
- 2. Síťovatelná jádrová směs podle Nároku 1, v y z n a č u j i c i se t i m, že termoplastický jádrový polymer má obsah vinylových koncových skupin 0,5 na 1000 monomemích jednotek.
- 3. Síťovatelná jádrová směs podle Nároku 1 a 2 vyznačující se tím, že dále obsahuje alespoň jeden fluorkarbonový polymer vnějšího pláště, který obklopuje jádrovou směs.
- 4. Síťovatelná jádrová směs podle Nároku 1 a 2 vyznačující se tím, že procentický obsah polymerovaných jednotek C1 až C18 alkylakrylátu je 80 až 99,5 hmotn.% etylakrylátu, přičemž přenašeč řetězce je alifatický merkaptan s 1 až 20 atomy uhlíku a iniciátor polymerace je azosloučenina s poločasem života 20 až 400 minut při 60 °C.
- 5. Síťovatelná jádrová směs podle Nároku 1 a 2 vyznačující se tim, že monomer s reaktivní skupinou je přítomen v koncentracích 0,5 až 12 hmotn % a je vybrán ze skupiny zahrnující 2-metakryloxyetyltrimetoxisilan, 3-metacryloxypropyltrimetoxysilan, 3-akryloxypropyl• 9 trimetoxysilan, vinyltrimetoxysilan, vinyltríetoxysilan nebo jejich směsi, přičemž reakční aditivum je voda a silanový katalyzátor kondenzační reakce, stíněný fenol je 500 až 3000 ppm oktadecyl-3,5-di-t-butyl-4-hydroxyhydrocinamát a hydrolyticky stabilní organický fosfit je 500 až 1500 ppm tris(2,4-di-t-butylfényl)fosfit.
- 6. Síťovatelné jádrová směs podle Nároku 3 vyznačující se tím, že monomer s reaktivní skupinou je přítomen v koncentracích 0,5 až 12 hmotn.% a je vybrán ze skupiny zahrnující 2-metakryloxyeiyltrimetoxisilan, 3-<netacryloxypropyltrimetoxysilan, 3-akryloxypropyltrimetoxysilan, vinyltrimetoxysilan, vinyltríetoxysilan nebo jejich směsi, přičemž reakční aditivum je voda a silanový katalyzátor kondenzační reakce, stíněný fenol je 500 až 3000 ppm oktadecyl-3,5-di-t-butyl-4-hydroxyhydrocinamát a hydrolyticky stabilní organický fosfit je 500 až 1500 ppm tris(2,4-di-t-butylfenyi)fosfit.
- 7. Ohebný světlovod vyznačující se tím, že obsahuje síťovanou jádrovou směs vytvořenou vytvizením síťovatelné jádrové směsi podle Nároku 3, přičemž výrobek má dobrou transmitanci, přičemž diferenciální ztráta propustnosti mezi světlem o vlnové délce 400 a 600 nm je rovna nebo menši než 1,0 dB/m, měřeno metodou s omezujícím interferenčním filtrem; vynikající termální stabilitu, přičemž změna diferenciální ztráty propustnosti mezi světlem o vlnové délce 400 a 600 nm je rovna nebo menší než 1,0 dB/m po vystavení teplotě 120 °C po dobu 150 hodin, měřeno nedestruktivní metodou s interferenčním filtrem; vynikající fototermální stabilitu, přičemž změna diferenciální ztráty propustnosti mezi světlem o vlnové délce 400 nm a 600 nm je rovna nebo je menší než 1,0 dB/m po vystaveni po dobu 100 hodin teplotě 110 °C spolu s vystavením světlu 12 až 15 lumenů/mm2 pn měření nedestruktivní metodou s interferenčním filtrem; dobrou ohebnost, přičemž produkt při 20 °C vydrží bez zlomeni jádra ohyb o 180*’ s poloměrem ohybu menším nebo rovným pětinásobku průměru vytvrzeného jádra; a dobrou tvrdost, pňčemž tvrdost Shore A” je menší než 90 po 50 dnech vystavení teplotě 120 °C.
- 8. Způsob přípravy síťovatelné jádrové směsi pro výrobu následně vytvzeného kompositu obsahujícího koextrudovaný polymer vnějšího pláště a koextrudovanou siťovatelnou jádrovou směs, která obsahuje termoplastický jádrový polymer o hmotnostním průměru molámí hmotnosti 2000 až 250 000 g/mol, vyznačující se tím, žea) se připraví směsi) 80 až 99,9 hmotn.% směsi monomerů bez rozpouštědla vybraných ze skupiny zahrnující C1 až C18 alkyiakryláty nebo jejich směsi s až 50 hmotn.% směsi monomeru bez rozpouštědla C1 až C18 alkylmetakrylátu, ii) 0,1 až 18,2 hmotn.% monomeru s reaktivní skupinou a iii) 0 až 10 hmotn.% monomeru zvyšujícího index lomu vybraného ze skupiny zahrnující styren, benzylakrylát, benzylmetakrylát, fenylakrylát nebo fenylmetakrylát;b) se přidá 0,002 až 0,3 hmotn.%, vztaženo na hmotnost nesiťovaného kopolymeru, azoiniciátoru polymerace;c) před, během nebo po pndání iniciátoru se přidá 0,2 až 2,0 hmotn.%, vztaženo na hmotnost nesiťovaného kopolymeru, přenašeče řetězce;d) reakční směs obsahující směs monomerů, iniciátor a přenašeč řetězce se naplní do míchaného reaktoru s konstantním průtokem vyhřívaného na 70 až 120 CC, ve kterém se vytvoří polymerovaná, nesíťovaná, síťovatelná jádrová směs;e) polymerovaná, nesíťovaná, síťovatelná jádrová směs se zbaví těkavých složek, čímž se odstraní nezreagovaný monomer;f) před, během nebo po odstraněni těkavých složek anebo koextruzi se přidá 0,1 až 10 hmotn.%, vztaženo na hmotnost síťovatelné jádrové směsi, reakčniho aditiva;g) před, během nebo po odstranění těkavých složek se přidá 0,01 až 1,0 hmotn.%, vztaženo na hmotnost síťovatelné jádrové směsi, kombinace stabilizátoru a antioxidantu obsahující 20 až 80 hmotn.%, vztaženo na kombinaci, hydrolyticky stabilního fosfrtu a 80 až 20 hmotn.%, vztaženo na kombinací, stíněného fenolu;h) provede koextruze síťovatelné jádrové směsi a polymeru vnějšího pláště, čímž vznikne vytvrditelný komposit.
- 9. Způsob podle Nároků 7 nebo 8 vyznačující se tím, že koextrudovaný polymer vnějšího pláště a koextrudovaná síťovatelná jádrová směs jsou kontinuálně, souběžně a koaxiálně extrudovány, přičemž polymer vnějšího pláště je tavený fluorpolymer a extrudovaná síťovatelná jádrová směs uvnitř extrudovaného vnějšího pláště z fluorpolymeru a extrudovaný vnější plášť z fluorpolymeru jsou v dokonalém úplném kontaktu po vyplnění extrudovaného trubicového vnějšího pláště extrudovanou síťovatelnou jádrovou směsi, přičemž vytvrzeni je provedeno následně a odděleně od operace extruze a tvorby vnějšího pláště a stíněný fenol je 500 až 3000 ppm oktadecyl-3,5-di-t-butyl-4-hydroxyhydrocinamátu a hydrolyticky stabilní organický fosfit je 500 až 1500 ppm tris(2.4-di-t-butylfenyl)fosfitu.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US3302496P | 1996-12-17 | 1996-12-17 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CZ401297A3 true CZ401297A3 (cs) | 1998-09-16 |
Family
ID=21868149
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CZ974012A CZ401297A3 (cs) | 1996-12-17 | 1997-12-12 | Síťovatelná jádrová směs pro výrobu následně vytvrzeného kompositu, způsob její přípravy a ohebný světlovod ji obsahující |
Country Status (10)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6207747B1 (cs) |
| EP (1) | EP0849315B1 (cs) |
| JP (1) | JPH10186147A (cs) |
| KR (1) | KR19980064284A (cs) |
| BR (1) | BR9706370A (cs) |
| CA (1) | CA2223380A1 (cs) |
| CZ (1) | CZ401297A3 (cs) |
| DE (1) | DE69702379T2 (cs) |
| SK (1) | SK171497A3 (cs) |
| TW (1) | TW349957B (cs) |
Families Citing this family (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1254923B1 (en) * | 2001-05-02 | 2006-08-30 | Borealis Technology Oy | Stabilization of cross-linked silane group containing polymers |
| US7343191B1 (en) | 2001-12-27 | 2008-03-11 | Fonar Corporation | MRI system |
| US20040087687A1 (en) * | 2002-10-30 | 2004-05-06 | Vantico A&T Us Inc. | Photocurable compositions with phosphite viscosity stabilizers |
| DE10259623B4 (de) * | 2002-12-18 | 2011-09-22 | Hella Kgaa Hueck & Co. | Fahrzeugleuchte |
| US20080061457A1 (en) * | 2004-09-09 | 2008-03-13 | Nanoptics, Incorporated | Manufacturing Method of Acrylic Optical Fiber with Improved Environmental Stability |
| US20090250098A1 (en) * | 2008-04-07 | 2009-10-08 | Eric Ting-Shan Pan | Method for Solar-To-Electricity Conversion |
| US20120043677A1 (en) * | 2010-08-23 | 2012-02-23 | Energy Focus, Inc. | Method for Making a Combined Light Coupler and Light Pipe |
| WO2013080568A1 (ja) * | 2011-12-01 | 2013-06-06 | コニカミノルタ株式会社 | 光学フィルムの製造方法、光学フィルム、偏光板および液晶表示装置 |
Family Cites Families (37)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3423376A (en) | 1965-12-28 | 1969-01-21 | Thiokol Chemical Corp | Air-curable sealant and caulking composition |
| JPS57179210A (en) | 1981-04-28 | 1982-11-04 | Sunstar Giken Kk | Room temperature curing elastic composition |
| JPS58142931A (ja) | 1982-02-19 | 1983-08-25 | Konishiroku Photo Ind Co Ltd | 光学用樹脂組成物および光学用素子 |
| AU568816B2 (en) | 1982-10-20 | 1988-01-14 | Kanegafuchi Kagaku Kogyo K.K. | Curing composition |
| JPS5978221A (ja) | 1982-10-26 | 1984-05-07 | Sunstar Giken Kk | 室温硬化性弾性組成物 |
| JPS5978220A (ja) | 1982-10-26 | 1984-05-07 | Sunstar Giken Kk | 室温硬化性弾性組成物 |
| JPS6021012A (ja) | 1983-07-15 | 1985-02-02 | Hitachi Cable Ltd | プラスチツク光フアイバの製造法 |
| JPS60222803A (ja) | 1984-04-19 | 1985-11-07 | Sumitomo Chem Co Ltd | プラスチツク光伝送繊維 |
| JPS60222804A (ja) | 1984-04-19 | 1985-11-07 | Sumitomo Chem Co Ltd | 光伝送繊維 |
| JPS60260005A (ja) | 1984-06-07 | 1985-12-23 | Mitsubishi Rayon Co Ltd | プラスチツク系光伝送性繊維 |
| EP0169536B1 (en) | 1984-07-26 | 1994-05-18 | Kanegafuchi Chemical Industry Co., Ltd. | Curable polymer composition |
| JPS62269904A (ja) | 1986-05-19 | 1987-11-24 | Hitachi Ltd | プラスチツク光フアイバ |
| JPS6374009A (ja) | 1986-09-18 | 1988-04-04 | Toray Ind Inc | 優れた耐熱性を有するプラスチツク光フアイバ− |
| JPS6374008A (ja) | 1986-09-18 | 1988-04-04 | Toray Ind Inc | 耐熱性に優れたプラスチツク光フアイバ− |
| JPS6374012A (ja) | 1986-09-18 | 1988-04-04 | Toray Ind Inc | 耐熱性プラスチツク光フアイバ− |
| JPS63163306A (ja) | 1986-12-25 | 1988-07-06 | Toray Ind Inc | プラスチツク光フアイバ |
| JPS63228104A (ja) | 1987-03-18 | 1988-09-22 | Hitachi Ltd | 合成樹脂光伝送体 |
| JPS63251408A (ja) | 1987-04-07 | 1988-10-18 | Nippon Shokubai Kagaku Kogyo Co Ltd | 高屈折率樹脂 |
| JPS63293508A (ja) | 1987-05-27 | 1988-11-30 | Hitachi Ltd | 合成樹脂光伝送体 |
| JPS6414216A (en) | 1987-07-07 | 1989-01-18 | Daicel Chem | Water-resistant material |
| JPS6462315A (en) | 1987-09-01 | 1989-03-08 | Mitsubishi Rayon Co | Methacrylic polymer |
| US4957974A (en) * | 1988-03-29 | 1990-09-18 | Rohm And Haas Company | Graft copolymers and blends thereof with polyolefins |
| JPH02113206A (ja) | 1988-10-24 | 1990-04-25 | Hitachi Cable Ltd | 合成樹脂光ファイバ及びこれを用いた放射線線量計 |
| JPH02228610A (ja) | 1989-03-01 | 1990-09-11 | Hitachi Ltd | プラスチツク光フアイバ |
| JPH0356906A (ja) | 1989-07-26 | 1991-03-12 | Hitachi Cable Ltd | 合成樹脂光ファイバ |
| JPH03238325A (ja) | 1990-02-15 | 1991-10-24 | Hitachi Cable Ltd | 紫外線線量計 |
| JPH02289605A (ja) | 1990-04-05 | 1990-11-29 | Mitsubishi Rayon Co Ltd | 低吸湿性メタクリル系樹脂 |
| US5399626A (en) | 1991-04-29 | 1995-03-21 | Shell Oil Company | Viscous conjugated diene block copolymers |
| JPH05224032A (ja) | 1991-05-17 | 1993-09-03 | Nok Corp | 短距離光伝送用ライトガイド |
| JPH0551506A (ja) | 1991-08-23 | 1993-03-02 | Nok Corp | 透明性アクリルゴム組成物 |
| US5258422A (en) * | 1992-05-05 | 1993-11-02 | Tredegar Industries, Inc. | Compostable thermoplastic compositions |
| DE69331675T2 (de) * | 1992-05-08 | 2002-08-08 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Behälter für photographische Filme |
| FR2692683B1 (fr) | 1992-06-22 | 1994-08-19 | Commissariat Energie Atomique | Dispositif en optique intégrée pour le contrôle de la focalisation et de la position d'une image. |
| US5406641A (en) | 1993-06-15 | 1995-04-11 | Rohm And Haas Company | Flexible light pipe, cured composite and processes for preparation thereof |
| US5485541A (en) * | 1993-06-15 | 1996-01-16 | Rohm And Haas Company | Cured composite, processes and composition |
| US5616638A (en) * | 1995-03-20 | 1997-04-01 | Rohm And Haas Company | Cured composite and process therefor |
| AU6916196A (en) * | 1995-10-24 | 1997-05-15 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Polymeric optical fiber formulation, method of fabrication, and uses therefor |
-
1997
- 1997-12-03 CA CA002223380A patent/CA2223380A1/en not_active Abandoned
- 1997-12-05 EP EP97309822A patent/EP0849315B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1997-12-05 DE DE69702379T patent/DE69702379T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1997-12-11 US US08/987,875 patent/US6207747B1/en not_active Expired - Fee Related
- 1997-12-12 CZ CZ974012A patent/CZ401297A3/cs unknown
- 1997-12-12 SK SK1714-97A patent/SK171497A3/sk unknown
- 1997-12-15 TW TW086118903A patent/TW349957B/zh active
- 1997-12-17 KR KR1019970070170A patent/KR19980064284A/ko not_active Application Discontinuation
- 1997-12-17 JP JP9363970A patent/JPH10186147A/ja not_active Withdrawn
- 1997-12-17 BR BR9706370A patent/BR9706370A/pt unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0849315B1 (en) | 2000-06-28 |
| DE69702379D1 (de) | 2000-08-03 |
| BR9706370A (pt) | 1999-06-08 |
| KR19980064284A (ko) | 1998-10-07 |
| EP0849315A1 (en) | 1998-06-24 |
| DE69702379T2 (de) | 2001-03-22 |
| US6207747B1 (en) | 2001-03-27 |
| SK171497A3 (en) | 2000-04-10 |
| MX9710097A (es) | 1998-06-28 |
| CA2223380A1 (en) | 1998-06-17 |
| JPH10186147A (ja) | 1998-07-14 |
| TW349957B (en) | 1999-01-11 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP2646193B2 (ja) | 硬化された複合材およびその製造方法 | |
| EP2402798B1 (en) | Gi-type optical fiber and method for manufacturing same | |
| CZ401297A3 (cs) | Síťovatelná jádrová směs pro výrobu následně vytvrzeného kompositu, způsob její přípravy a ohebný světlovod ji obsahující | |
| EP0490321A2 (en) | Optical fibers and core forming compositions | |
| EP0162472A2 (en) | Plastic optical fiber | |
| US5616638A (en) | Cured composite and process therefor | |
| GB2026716A (en) | A Glass Optical Fiber Coated with Organopolysiloxane Layers | |
| US5244733A (en) | Optical fibers and core-forming compositions | |
| JP2008197239A (ja) | ポリ塩化ビニル系樹脂製光伝送体の製造方法 | |
| JP6837987B2 (ja) | ポリカーボネート樹脂組成物及びその成形品 | |
| WO2020209375A1 (ja) | プラスチック光ファイバー及びその製造方法 | |
| SK134897A3 (en) | Crosslinkable mixture of hardened composition and preparation method thereof | |
| MXPA97010097A (es) | Conducto de luz acrilico flexible, y de estabilidad foto-termal mejorada | |
| US5930442A (en) | Acrylic flexible light pipe of improved thermal stability | |
| CN113811801A (zh) | 塑料光纤及其制造方法、以及使用该塑料光纤的塑料光纤软线 | |
| JPS63163306A (ja) | プラスチツク光フアイバ | |
| JP2777289B2 (ja) | 光ファイバのコア材用組成物及びそれを利用した合成樹脂光ファイバ | |
| JP2615670B2 (ja) | 耐熱性プラスチック光ファイバー | |
| JPH06214122A (ja) | 光ファイバクラッド材の製造方法 | |
| JPS61141405A (ja) | プラスチツクフアイバ− | |
| MXPA97007688A (en) | Acrylic and flexible light tube with better thermal stability | |
| JPS59200202A (ja) | 光伝送繊維 | |
| JPS6374008A (ja) | 耐熱性に優れたプラスチツク光フアイバ− | |
| JPH04289802A (ja) | プラスチック光ファイバ | |
| JPH04358103A (ja) | プラスチック光ファイバ |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PD00 | Pending as of 2000-06-30 in czech republic |