JPS6021012A - プラスチツク光フアイバの製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はプラスチック光ファイバの製３１　ｉ７、に係
り、特に、ジャケット付きプラスチック光ファイバの製
造法に関するものである。

ポリメチルメタクリレートを代表とりるプラスチック光
ファイバは、一般に外部から受ｌＪる熱的影響や機械的
作用等に対する抵抗性を増りため、その外側に、ポリエ
チレンやエチレンー耐酸ヒニル共重合体等の熱可塑性樹
脂による保護層のジ（・ケラ１〜が設置）られている。

しかしながら、これら熱可塑性樹脂の多くは、その保護
効果において、決して十分なものではなく、例えば、ガ
ソリン、シンナー等の溶剤にさらされた場合には保護層
の膨潤、溶出に伴ない、内部のプラスデック光フｊ・イ
バの伝送損失を著しく増大させるという欠陥があり、こ
れを除くために、架橋処理を施りことが知られている。

この架橋処理には、化学架橋剤を添加して加熱する方法
、および、電離放射線を照射ゴる方法がある。そして竹
者にＪ５いては熱によりプラスチック光ファイバが溶融
すること、また、後者におい−Ｃは、電ＨＪ　ｈ’ｉ射
線のエネルギーによりファイバー７１ＪＳ損傷を受ける
ことにより伝送損失が増大すること等のために、実際に
架橋処理をｍりことは国ｔａな状況にあった。

本発明の目的は、−■−記九点を解消し、伝送損失が増
大することのないように、架橋された保護層を有Ｊるプ
ラスブック光ファイバーフツ！イバ供りることにある１
゜ 本発明は、熱ｉｉＪ塑性樹脂組成物に一般式ＲＲ′５ｉ
Ｙ２、（式中１（はオレフィン性不飽和な一価の炭化水
素４ｔまたはハイド１」カーボンオキシ基であり、Ｙは
加水分解しうる有機基であり、Ｒ′は基１（か又は３３
　ｙである。）で表わされるシランを、遊離ラジカル発
生剤の存在下で反応させて得られる反応生成物をシラノ
ール綜合触媒の存在下でプラスデック光ファイバーに溶
融押出被覆後、水分にさらして架橋づ゛ることを特徴と
Ｊるものである。

本発明ぐいう熱可塑性樹脂組成物とは、溶融射出でさる
樹脂を主体とした混和物全般というが、押出渦電を１８
０℃以上に設定する必要のある樹脂例えば四ふつ化エチ
レン−エチレン共重合体等のふっ素樹脂はプラスデック
光ファイバー［に押出被覆する際に、その熱によりファ
イバ表側が溶融し、伝送損失の増大をまねくため除外さ
れる。

また、ポリマ中にラジカルを形成させる際に分子切断を
まねくようなポリマ、例えばボリア［１ピレン、ポリ塩
化ビニル等は除外される。づなわら、具体的にはポリエ
チレン、塩素化ポリエチレン、エチレン−プロピレン共
重合体、エチレン−ＦＮ　Ｍビニル共重合体、エチレン
−■デルアクリレー１へ共重合体、および、四ふつ化エ
チレン−プロピレン系共重合体等の含ふっ素エラストマ
がこれに該当する。そして、これらのうち一種あるいは
二種以上を混合して用いられる。

本発明に使用されるシランの一般式にＪ３いＣ１Ｒは炭
素および水素と随意には酸素とより成る一価のＡレフイ
ン性不飽和ラジカルを表ねり。このようなラジカルの側
はビニル、）′リル、ブデニルシクロへキセニル、シク
ロペンタジェニル、シクロへキサジェニル、 Ｃｌ−１２−Ｃ（ＣＩ−１３）０００　（Ｃ）−１２）
３　−１Ｃ１１２＝Ｃ（ＣＨ３）ＣＯＯＣＩ−１２ＣＨ
２０（ＣＩ−Ｉ２　）　３− おＪ：び ＣＨ２＝Ｃ’（Ｃ１１３）ＣＯＯＣＨ２１−１ Ｃ８２０Ｃ１−１２ＣＩ−Ｉ　ＣＨ２０（ＣＨ２）３− であり、ビニルラジカルが好ましい。Ｙ置換基は６個以
下の炭素原子を右するアルコキシまたはアル”」４−シ
アルニ］１−ジラジカル、例えばメ１〜キシ、■１〜４
ニジおにびノＩ〜キシラジカルと６個以下の炭素原子を
右Ｊるノ７シｌ」キシラジカル、例えばホルタ１」４ニ
ジ、アセ１〜ニトシまｌごはブＬ」ビオツキジラジカル
ど１４個以トのＩ、ｉｉ　Ａ　ＩＪ＋を子をイＪりるＡ
キシムラジカル、例えば−０Ｎ−＝・Ｃ（ＣＩ−Ｉ３）
’　２−１ＯＮ　＝　（／　Ｃｌ−＋　２　Ｃ２１１ｓ
Ｊ３Ｊ、び−０Ｎ＝Ｃ（Ｃｓｌ−１ｓ＞３ とＪ、り選択される。１り′基は脂肪族性不飽和のない
一価の炭化水素基１例えばメチル、エチル、プロピル、
テトラデシル、オクタデシン、フェニル、ベンジルまた
はトリルを表わＪこともぐきる。

Ｒ′基はまたＲ基またはＹ基で表わずこともで゛さる。

好ましくは上記シランは式Ｒ８１Ｙ３を右し、かつ、３
個の加水分解しうる右Ｉａ基を含有するものであり、最
も好ましいシランはビニル１〜す」二！〜キシシランお
よびビニルトリメ１へキシシランぐあろう。

しかし加水分解しうる基を２個しか有しないシラン、例
えばビニルメチルジエトキシシランおにびビニルフェニ
ルジメトキシシランｂまた効果的Ｃある。実際の割合は
、熱可塑性ポリマの重量に対して０．１ないし２０重量
％のように広く変動−りることかできる。しかし一般に
は熱可塑性ポリマの重量に対して０．５ないし５重量％
を使用Ｊることが好ましい。

Ｍａｒラジカルを発生ずる化合物としては、−１，記反
応条件下において熱可塑性ポリマ中に遊離（ラジカル部
位を生じさゼることができる任意の化合物を使用するこ
とができる。本発明に使用づるための最もよく知られ、
かつ好ましいラジカル発生化合物は右はベルＡキシド（
１３Ｊ、びペルエステル、例えばペンゾイルペ厄Ａ−１
−シト、ジクロルベンゾイルベル ３ブヂルペルＡ−１ニシド、２．５−ジメチル−２・５
ジ（ベル第４−シベンゾニｃ−１〜）ヘキシン−３。

１・３−ビス（［−ブチルベルＡ−１−ジイソプロピル
）ベンぎン、ラウＬ１イルベル第４ーシト、第３ブヂル
ペルアゼテ−１〜、２・５−ジメチル−２・５ージ（ｔ
−ブチルベル ・５−ジメチル−２・５−ジ（［−ブヂルベルオキシ）
へ：１−リ”ンｃＩｊ　Ｊ、び第３ブブルペルペンゾエ
−１−とアゾ化合物例えばＩゾヒスーイソブチロニ１−
ペルＪ３よびジメブルノ７ゾジイソブチレートであり、
ジクミルベルノｊキシドが最も好ましい。その量は熱可
塑性ポリマの小ｔｉｌに対して０．１ないし１重量％使
用りるのが々ｆましい。

木ブし明におい一Ｃはシラノール縮合触媒として作Ｉｌ
ｌ　Ｊる任ハの広範囲の均質を使用することができる。

このＪ、う４１物質は例えばジブチルスズジラウレート
、第１スズアＬテート、第１スズＡクフート、鉛ナフチ
ネート、亜鉛Ａクテート、鉄−２−エチルヘキソエート
およびコバル１〜ナフテネー１−のような金属カルボキ
シレー１〜とチタニウム」ニスチルおよびキレート類、
例えばデトラブブルブタネート、テトラノニルヂタネ−
１−おＪ−ぴビス（アヒチルアセトニル）ジーイソプ［
」ピルブタネー１−のような有機金属化合物とエチルア
ミン、ヘキシルアミン、ジブチルアミンｄ３よびピペリ
ジンのような有機塩基と鉱酸および脂肪酸のような酸と
を包含する。好ましい触媒は有機スズ化合物、例えばジ
ブヂルスズジラウレ−１〜、ジブデルススジアセテート
ａ３よびジブヂルススジＡクチ−１〜（ある。

上記の添加剤の他に、熱可塑性樹脂が塩素化ポリエチレ
ンのごどく塩素を含むポリマの場合には、有機スズ化合
物、バリ１クム／カドミウム、亜リン酸キレート剤、二
塩基性フタル酸鉛、二塩基性ステアリン酸鉛、三塩基性
硫酸鉛、エポキシ他人や油のような通常のポリ塩化ビニ
ルの安定剤を包含する。

また、心数に応じ−（、カーボンブラック、タルク、ク
レー、、無水（ノい酸等の充填剤、並びに酸化防止剤、
滑剤等を添加することも可能である。

以上、本発明の具体的実施例を比較例とともに説明する
。なＪ３、本発明はこれらの実施例によって限定される
しのではないことは勿論である。

実施例１〜３ 表の実施例１〜３３に示９　３　１１ｉの熱可塑性樹脂
１００重屯部にジクミルパーＡ１ニザイド０．２部と１
−ツメ１〜キシビニル２９２２部ど含浸しく鉄製の容器
内に６０℃で３時間保つことにより行う）、これを、ヘ
ッド：２００（ン、シリンダ’１：２００℃、シリンダ
２　：　１　２０℃に設定した４０１ｒＬ／ｍ押出＋ｆ
ｆｌ（１−／ｌ）＝２２）中を通りことによりシランの
グラフ１へ反応を実施した。次に熱可塑性樹脂１００重
量部にジブチルスズジラウレー８１部、ツクラック２２
４を２部添加した触媒マスタバッチのベレツ１へを上記
のグラフト反応を行わしめたベレットに５％加え、これ
を、ヘッド：１２０℃、シリンダー１：１２０℃、シリ
ンダ２：８０℃に設定した同上の押出機を用いることに
にす、ポリメチルメタクレートを主体とした外径１　ｍ
ｍφのプラスチック光フアイバ上に０．５ｍｍの厚さで
被５■した。なお押出被覆直後ただちに水冷を１ｊうこ
とによりプラスデック光フフ・イバ表面の溶解を防１に
した。

実施例４ 塩素化ポリエチレン（エラスレン４　０　４　Ｂ：昭和
電工（株）製）１００重量部に対し、三塩阜性硫酸鉛２
部、エポキシ化大豆油１０部を１２０”Ｃに設定した８
インチの蒸気ロールを用い、十分均一に混合した後、ヘ
ッド：１５０’Ｃ，シリンダ１：１５０℃、シリンダ２
　：　１　２０°Ｃに設定した４０１ｒＬ／ＴｒＬ押出
機で棒状に押出しベレタンザー゛Ｃベレット化する。以
下実施例１〜３と同様にしてフシスナック光ファイバ上
に被覆した。

以上実施例１〜４で説明したように製造したプラスチッ
ク光ファイバは、その初期、おＪ、び刀ソリン中に常温
で１０日間浸漬後の伝送１０失を測定した結果は、いず
れもプラスチック光ファイバとしＵ−１分な１イ１能を
保持していた１゜比較例１ 低密用ポリ」−チレンと、ヘッド：１２０℃、シリンタ
ー１：１２０℃、シリンダ２：８０℃に設定した４０γ
し勺ル押出機（＋−／Ｄ＝２２＞を用い、実施例１〜４
と同じプラス１ツタ光フアイバ上に被覆後５　Ｍ　Ｈの
電子線を前用し−（架橋せしめた。

このプラスデック光フアイバの初期の伝送損失は、実施
例１に比較し−（異常に人さいことが明らかである。

比較例２ 低ポリＺｌ−ブレン１００重ｌｒＩ部にジクミルパーＡ
キザイドを２部含浸し、これを比較例１ど同様の押出条
件でプラスナック光フファイバ−１に被覆後、１３気圧
のスヂーム（約１　り　０　に　）を３分間当てて架４
８　した。そのｉｌ’ｌ　’＋Ｒは、シラスチック光フ
ァイバが溶ｆｉｉｉ　Ｌ、　’Ｕ光の通過は全く認めら
れなかった。

比較例３ エバフレックス＄２６０（酢酸ビニル１２８％、三月ポ
リケミカル（株）製）をヘッド：１００℃、シリンダ１
：１００’Ｃ，シリンダー２：６０℃（Ｊ設定して、」
］記と同一の押出はを用いて同様にプラスチック光フア
イバ上に被覆した。その結果、初期には良好な伝送損失
の状態を示していたか、ガソリン中に浸漬後は、ＵＪ潤
して内部のシラスチック光ファイバの表面が侵され伝送
損失り曹七しく増加した。

＋ｌ）　ｆｉｌｆｉ塾ビニル量２８％、ｔｖ１１＝（３
，二月ポリケミカル（株）製（２１Ｊ／ルアクリレ−１
−ｉｉｌ’Ｉ　５％、ＭＩ＝１．５、ＬＪ本ユニカー（
株）製以上説明したように、本発明によれば、外部から
受ける機械的作用や、特に熱的影響に対しで高い抵抗性
を維持し、伝送損失が増大Ｊることのないように架橋さ
れた保護層をイ１する高性（１ｕのシラスチック光ファ
イバを容易に製造し１１するといつりぐれた工業的効果
を秦することができる。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）熱可塑性樹脂組成物に一般式１１Ｒ−３ｉＹ２、
   （式中Ｒはオレノイン竹不飽和な一価の炭化水素基また
   はハイド１」カーボンオキシ基であり、Ｙは加水分解し
   うる右１幾阜′Ｃあり、Ｒ−は基Ｒか又は基Ｙである。 ）で表わされるシランを、遊離ラジカル発生剤のγ’ｒ
   　：（ｘ　ｉ”で反応させて得られる反応生成物をシラ
   ノール縮合触媒の存在下Ｃプラスブーツク光）７１イバ
   −にに溶融押出被覆後、水分にさらして架（ｎすること
   を特徴とするプラスチック光ツノｌイバの製造法
2. （２）熱可塑１！１−樹脂組成物が、ポリエチレン、塩
   素化ポリエチレン、エチレン−プロピレン共重合体、■
   ヂレンー耐耐ビニル共重合体、エチレン−エチルアクリ
   レート共重合体から選ばれた１梗以上の樹脂組成物であ
   る特許請求の範囲第１稍記載のプラスチック光ファイバ
   の製造法。