JPS5882735A - 架橋ポリオレフイン中空体の製造方法 - Google Patents

架橋ポリオレフイン中空体の製造方法

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JPS5882735A
JPS5882735A JP56181653A JP18165381A JPS5882735A JP S5882735 A JPS5882735 A JP S5882735A JP 56181653 A JP56181653 A JP 56181653A JP 18165381 A JP18165381 A JP 18165381A JP S5882735 A JPS5882735 A JP S5882735A
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silane
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pipe
hollow body
heated
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塩原 友雄
Yutaka Ozaki
裕 尾崎
Sadahito Kobori
小堀 禎仁
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Sekisui Chemical Co Ltd
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Sekisui Chemical Co Ltd
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    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29CSHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C48/00Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
    • B29C48/03Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor characterised by the shape of the extruded material at extrusion
    • B29C48/09Articles with cross-sections having partially or fully enclosed cavities, e.g. pipes or channels
    • B29C48/11Articles with cross-sections having partially or fully enclosed cavities, e.g. pipes or channels comprising two or more partially or fully enclosed cavities, e.g. honeycomb-shaped
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
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  • Mechanical Engineering (AREA)
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はシラン変性ポリオレアインから架橋ポリオレフ
ィンの中空体を製造する方法に関する0 シラン変性ポリオレアインは溶融混練時には架橋せず、
水処理することによ〉架橋するので溶融押出が容易であ
)、押出成形後水処理して架橋すると耐熱性、耐候性、
耐衝撃性等が向上するという特徴を有している。
しかしながら上記架橋を行うためKは水処理を長時間行
なわなければならないという欠点があった。
本発明状上記欠点に鑑み、シラン変性ポリオレアインか
ら架橋ポリオレフィン中空体を短時間で製造する方法を
提供せんとしてなされたもOであって、その賛旨はシラ
ン変性ポリオレアインを押出して中空体を製造する*に
、中空体O外部を水て冷却し、内部を熱水で加熱してシ
ラ/架橋せしめる仁とをI!#黴とすゐ架橋ポリオレフ
ィン中空体の製造方法に存する。
本発明において使用されるシラ/変性ポリオレフイ/と
は一般弐RR’ 81 Y、で表わされるシランが化学
的に結合され良ポリオレフィンを意味し、上記ポリオレ
フィンとしては、九とえdポリエチレン、ポリブーピレ
ン、ポリブテン、エチレンやグロビレン共重合体、エチ
レン−酢酸ビニル共重合体、塩素化ポリエチレン、エチ
レン−塩化ビニル共重合体、エチレン−アクリル酸エス
テル共重合体等があけられる。
上記ポリオレフィンに化学的に結合されるシランは一般
弐RR’ 81 Y、で表わされ、式中Rはケイ素−炭
素結合によってケイ素に結合する、炭素、水素、および
場合によっては酸素からなる1価のオレフィン性不飽和
基を表わし、たとえばビニル基、アリル基、ブテニル基
、シタUへキセニル基、シフ田ペンタジェニル基、シタ
ロヘ中ナジエニル基、CM、=C(CH,)COO(C
HI)s−1CHl = C(CHB ) COOCH
z CHzO(CHg) s−およびCH1=C(CH
I)  COOCklz CH2OCHl CH(OH
) CH2O(CHりl −等があぜられ、1IiKビ
ニル基が好適である。
又Yは6個より少ない炭素原子を有するアルボ今7基、
アルコ命ジアルコキシ基およびアシー命シ基および14
個よ)も少ない炭素原子を有するオ中シム基のうちから
選ばれた加水分解をしうる有機基を示し、九とえばメト
キシ基、エトキシ基、ブトキシ基、ホルミロキ7基、ア
セトキシ基、プロビオノキシ基、−ON =C(CHJ
t、−0N=C(CH,) C,H,、−0N=C(C
sHi)m  等があけられる。
R′は脂肪族性不飽和のない1@O炭化水素基;前記R
又は前記Yを示し、脂肪族性不飽和のないlliの炭化
水素基の例としてはたとえばメチル基、エチル基、プル
ピル基、テトラデシル基、オクタデシル基、フェニル基
、ベンジル基、ト9A−基等があぜられる。
そして上記シランは好ましくは式R81Y、の構造を有
しかつ3個の加水分解しうる有機基を含有するものであ
シ、ビニルトリエトキシクラ/およびビニルトリメトキ
シシランが最も好適に用いられる。又加水分解しうる基
を2個しか含有しないシラン、九とえばビニルメチルシ
ェド命シグツン、ビニルフェニルジメトキシシランも好
適に用いられる。
そしてシランは前記ポリオレフィン100重量部に対し
て0.1〜20重量部、%KfFf−1L<は0.5〜
10重量部用いられる〇 前述Oポリオレツイ/は上記グツ/がグツ7トされ、シ
ラン変性ポリオレフィンとな1れるのであるが、該ダツ
フト化社公知Oいかなる方法が用いられてもよいが、良
とえに英国特許第1.286,460号に記載されてい
るように前述のポリオレフィンと上記シランに140℃
以上の温度においてI9オレフィンに遊離ラジカル位置
を発生さ破得る化金物を添加し140℃以上に加熱する
ことによ〉合成される。
上記化合物として社、たとえばシタ(ルバーオ中サイド
、t−ブチルノーオキナイド、過酸化ベンゾイル、アゾ
ビスイソブチロニトリル等が1)けられる。
不発1)jecおいては上記Vラン変性ボリオレフイ/
を溶融し押出して中空体を製造するのであるが、絨押出
方法はなんら駆足されるもので社なく、公知Oいかなる
方法が採用されても良く、丸とえばパイプ金層O設置畜
れ九二軸押出機に前記の組成物が供給され加熱押出しに
よシ中空体が成形されるのである。
なお中空体成形の際、成形性の肉上等〇九めに一般にパ
イプの成形のIiK添加されている滑剤、安定剤、顔料
、充填材等が加えられて4jLい0 そして本発明においては押出すwAに中空体の外部を水
で冷却し、内部を熱水してシラン架橋せしめるのである
上記熱水の温度は高いほうが好ましく、よ〉@srであ
ると架橋がよ〉速く進行するので好ましい。    ゛ 上記熱水の供給方法は任意O方法が採用されてよく、た
とえば金麗の内部に熱水供給管を設置し、シラン変性ポ
リオレフィンを押出すと共に、押出方向に熱水を供給す
る方法が採用される0 又中空体を押出すIiK架橋をffl遇すゐ丸めにシ2
ノ一ル縮合触媒をシラン変性ポリオレフィンに添加して
もよいが酸性熱水で処理する!Ka架橋が非常に早く進
行するので添加する必要状はとんどない。
上記シラノール縮合触媒として社、たとえばジグチル錫
ジツウレイト、ジグチル鑑ジオクチイト、ジメチル錫ジ
アセテイト、オクタン酸錫、オレイン酸錫、2−エチル
ヘキサン酸亜鉛、ナフテン酸コバルト、オIfi:/W
12Akト、2−エテルヘキナン酸鉄等のカルボン酸の
金属塩、チタン酸ビス(アセチルアセトニル)ジーイノ
グロビル、シイツブ習〆キタチタニウムジ(エテルアセ
ドア竜ティト)、チタン酸テトラブチル、チタ、/酸テ
ト2ノニル、チタン酸エチレングリコール等のチタニク
ムキレート化合物あるいはチタン酸アル中におよびジル
コン酸テ)ラブチル等のジルコン酸アルキル等(l1機
金属化舎物、エチルアミン、ヘキンルアンン、ジブチル
アミン、・ビ・ベリジン、エチレンジアンン、P−トル
エンスルホン酸、酢酸*00部塩基及び有機酸があげら
れる。
本発明の製造方法の構成は上述ompでTol、シラン
変性ポリオレフィンO中空体紘内部から熱水によって加
熱され、外部から水で冷却されるので、中空体の内部か
ら外部へosit勾配は大となシ、中空体中への水の拡
散速度が大にな中−す るOで、シラン架橋状、短時間で行なわれる〇さらに熱
水が酸性であると7ラン架橋社よ)促進され、厚みO厚
い一〇でも短時間に架橋され、高価なシラノール縮合触
媒を使用する必要がなくなる。
従って、耐熱性、耐候性、耐衝撃性勢にすぐれ丸架橋ポ
リオレフィン中空体が容易に製造できる。
次に、本発明を実施例によ〉説明する0なお以下「部」
とあるOはF重量部」を意味し、ゲ。
ル分車紘試料を11・O’CO中ジレンに潰漬し、−2
4時間後の不溶分の重量−で示し丸。
参考例1 ポリエチレン(密[0,932f/cd、メルトインデ
ックス11)100部、ビニルトリメトキシシラン2.
0部及び過酸化ベンゾイル0111を押出機に供給し、
150〜180℃で混線押出してシラン変性ポリエチレ
ンを得えO ポリエチレン(密度0.982y/7、メルトインデッ
クス2.1)100部とジブチル錫シラクレー)211
を混合して触媒組成物を得た前記ジノ ツノ変性ポリエチレン19部と触媒組成物1部をプレス
機に供給し、120−180℃、100 k/adで3
分間加熱加圧して厚名5鱈のシートを得たO得られ九シ
ー)+10−爾を85℃O熱水Km接させ他面を60℃
、45℃及び25℃の水に当接させて、架橋せしめ嬉1
表に示し九所定時間にゲル分率を測定し九。
結果を嬉1表に示す0 第 1表 (ゲル分率−) 参考例2 ポリエチレン(密度o、5ssr/m、メルトインデッ
クス0.22)100部、ビニルトリメトキV¥フン2
.3部及び過酸化ベンゾイル0.1部を押出機に供給し
、15G−180℃で混線押出してシラン変性ポリエチ
レンを得九。得られ九72ン変性ポリエチレンをプレス
機に供給し、130〜150℃、xoob/−で3分間
加熱加圧して厚さ5m及び8mOシートを得え。IIら
れ九シートの一面を98℃の熱水に轟接し、弛爾を25
℃の水に当接して架橋せしめ、第2表に示した所定時間
11にゲル分率を測定し九。
なお、熱水は硫酸を添加してPHを7、&5及び3に設
定した。結果を第2表に示す。
第28<ゲル分率−) 、実施例1 熱水供給管O設置られ九パ1プ金渥が設置され九二軸押
出機に参考例1″efy製・したクラン蛮性ポリエチレ
ン19部及び触媒組成物1部を郷給ル、135℃て外径
175m内1113sm(肉厚2■)Oパイプを21/
分の速度で押、出した。こOIIパイプの外部を20℃
の水で冷却し、熱水供給管から85℃の熱水を供給して
内部を加熱して7ラン架橋せしめ、押出口より50億(
架橋時間30秒)、1m(60秒) 、1m501!1
+ (90秒)、2m(120秒)及び2m50am(
1!i。
秒)の地点のゲル分車を測定したと辷る、°それぞれ1
9−143−161%、64慢及び68−であった。
実施例2 熱水供給管の設けられたパイプ金量が設置場れ九二軸押
出機に参考例1で作製し九クラン変性ポリエチレンを供
給し、135℃で外径11−1内径13m(肉厚mm)
0バイ、プを1; S m1分O速度で押出し、7■0
−11”!EOパイプを得九・こO際パイプO外部をx
o′co水で冷却し、鶴水供給管からPH2,115℃
の硫酸酸礁熱水を供給して内部′を加熱してタツンー橋
せしめ丸。
製造奪ilOゲル分率鉱541−であつ九。又得られ九
パイプを室温で放置し、5時間後、1日後及び10日後
にゲル分率を測定したところ、それぞれ6101.61
.49G、63..1憾 であつ九。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1、 シラン変性ポリオレアインを押出して中空体を製
    造する1へ中空体の外部を水で冷却し、内部を熱水で加
    熱してシラン架橋せしめることを4I微とする架橋ポリ
    オレフィン中空体の製造方法。 象 熱水0ffi直が85℃〜100℃である特許請求
    第2項記載の製造方法。
JP56181653A 1981-11-11 1981-11-11 架橋ポリオレフイン中空体の製造方法 Granted JPS5882735A (ja)

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JPS6247693B2 JPS6247693B2 (ja) 1987-10-09

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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5514312A (en) * 1990-06-18 1996-05-07 Coflexip Process for manufacturing a flexible tubular conduit having a jacket made of crosslinked polyethylene
DE102004062659A1 (de) * 2004-12-24 2006-07-06 Rehau Ag + Co. Verfahren zur Herstellung eines Hohlkörpers

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Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS55128441A (en) * 1979-03-27 1980-10-04 Mitsubishi Petrochem Co Ltd Preparing method for cross-linked polyethylene extrudate

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