CZ305022B6 - Způsob ochrany pohonů s palivovými články a použití mrazuvzdorných koncentrátů - Google Patents

Způsob ochrany pohonů s palivovými články a použití mrazuvzdorných koncentrátů Download PDF

Info

Publication number
CZ305022B6
CZ305022B6 CZ2003-1709A CZ20031709A CZ305022B6 CZ 305022 B6 CZ305022 B6 CZ 305022B6 CZ 20031709 A CZ20031709 A CZ 20031709A CZ 305022 B6 CZ305022 B6 CZ 305022B6
Authority
CZ
Czechia
Prior art keywords
formula
alkyl
fuel cell
derivatives
substituents
Prior art date
Application number
CZ2003-1709A
Other languages
English (en)
Other versions
CZ20031709A3 (cs
Inventor
Bernd Wenderoth
Ladislaus Meszaros
Stefan Dambach
Uwe Fidorra
Marco Bergemann
Original Assignee
Basf Aktiengesellschaft
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Basf Aktiengesellschaft filed Critical Basf Aktiengesellschaft
Publication of CZ20031709A3 publication Critical patent/CZ20031709A3/cs
Publication of CZ305022B6 publication Critical patent/CZ305022B6/cs

Links

Classifications

    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M8/00—Fuel cells; Manufacture thereof
    • H01M8/04—Auxiliary arrangements, e.g. for control of pressure or for circulation of fluids
    • H01M8/04007—Auxiliary arrangements, e.g. for control of pressure or for circulation of fluids related to heat exchange
    • H01M8/04029—Heat exchange using liquids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K5/00—Heat-transfer, heat-exchange or heat-storage materials, e.g. refrigerants; Materials for the production of heat or cold by chemical reactions other than by combustion
    • C09K5/20—Antifreeze additives therefor, e.g. for radiator liquids
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B60—VEHICLES IN GENERAL
    • B60L—PROPULSION OF ELECTRICALLY-PROPELLED VEHICLES; SUPPLYING ELECTRIC POWER FOR AUXILIARY EQUIPMENT OF ELECTRICALLY-PROPELLED VEHICLES; ELECTRODYNAMIC BRAKE SYSTEMS FOR VEHICLES IN GENERAL; MAGNETIC SUSPENSION OR LEVITATION FOR VEHICLES; MONITORING OPERATING VARIABLES OF ELECTRICALLY-PROPELLED VEHICLES; ELECTRIC SAFETY DEVICES FOR ELECTRICALLY-PROPELLED VEHICLES
    • B60L50/00—Electric propulsion with power supplied within the vehicle
    • B60L50/50—Electric propulsion with power supplied within the vehicle using propulsion power supplied by batteries or fuel cells
    • B60L50/70—Electric propulsion with power supplied within the vehicle using propulsion power supplied by batteries or fuel cells using power supplied by fuel cells
    • B60L50/72—Constructional details of fuel cells specially adapted for electric vehicles
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B60—VEHICLES IN GENERAL
    • B60L—PROPULSION OF ELECTRICALLY-PROPELLED VEHICLES; SUPPLYING ELECTRIC POWER FOR AUXILIARY EQUIPMENT OF ELECTRICALLY-PROPELLED VEHICLES; ELECTRODYNAMIC BRAKE SYSTEMS FOR VEHICLES IN GENERAL; MAGNETIC SUSPENSION OR LEVITATION FOR VEHICLES; MONITORING OPERATING VARIABLES OF ELECTRICALLY-PROPELLED VEHICLES; ELECTRIC SAFETY DEVICES FOR ELECTRICALLY-PROPELLED VEHICLES
    • B60L58/00—Methods or circuit arrangements for monitoring or controlling batteries or fuel cells, specially adapted for electric vehicles
    • B60L58/30—Methods or circuit arrangements for monitoring or controlling batteries or fuel cells, specially adapted for electric vehicles for monitoring or controlling fuel cells
    • B60L58/32—Methods or circuit arrangements for monitoring or controlling batteries or fuel cells, specially adapted for electric vehicles for monitoring or controlling fuel cells for controlling the temperature of fuel cells, e.g. by controlling the electric load
    • B60L58/33—Methods or circuit arrangements for monitoring or controlling batteries or fuel cells, specially adapted for electric vehicles for monitoring or controlling fuel cells for controlling the temperature of fuel cells, e.g. by controlling the electric load by cooling
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/30—Hydrogen technology
    • Y02E60/50—Fuel cells
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02T—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO TRANSPORTATION
    • Y02T10/00—Road transport of goods or passengers
    • Y02T10/60—Other road transportation technologies with climate change mitigation effect
    • Y02T10/70—Energy storage systems for electromobility, e.g. batteries
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02T—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO TRANSPORTATION
    • Y02T90/00—Enabling technologies or technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02T90/40—Application of hydrogen technology to transportation, e.g. using fuel cells

Landscapes

  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Sustainable Development (AREA)
  • Sustainable Energy (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Power Engineering (AREA)
  • Transportation (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Combustion & Propulsion (AREA)
  • Thermal Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Electrochemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Fuel Cell (AREA)
  • Preventing Corrosion Or Incrustation Of Metals (AREA)
  • Lubricants (AREA)
  • Liquid Carbonaceous Fuels (AREA)

Abstract

Způsob ochrany pohonů s palivovými články před korozí za použití chladicích systémů, které jsou založeny na mrazuvzdorných koncentrátech na bázi alkylenglykolů nebo jejich derivátů pro vodné roztoky chladiva s elektrickou vodivostí maximálně 50 .mi.S/cm, spočívá v tom, že k mrazuvzdornému koncentrátu se přidá ester kyseliny orthokřemičité obecného vzorce I, ve kterém jsou substituenty R.sup.1.n. až R.sup.4.n. stejné nebo různé a značí C.sub.1.n.- až C.sub.20.n.-alkyl, C.sub.2.n.- až C.sub.20.n.-alkenyl, C.sub.1.n.- až C.sub.20.n.-hydroxyalkyl, případně substituovaný C.sub.6.n.- až C.sub.12.n.-aryl a/nebo glykoletherové substituenty vzorce -(CH.sub.2.n.-CH.sub.2.n.-O).sub.n.n.-R.sup.5.n., přičemž R.sup.5.n. značí vodík nebo C.sub.1.n.- až C.sub.5.n.-alkyl a n značí číslo 1 až 5. Dalším předmětem řešení je použití mrazuvzdorných koncentrátů na bázi alkylenglykolů nebo jejich derivátů obsahujících shora uvedený ester kyseliny orthokřemičité v pohonech s palivovými články.

Description

Oblast techniky
Vynález se týká způsobu ochrany pohonů s palivovými články před korozí za použití chladicích systémů, které jsou založeny na mrazuvzdorných koncentrátech na bázi alkylenglykolů nebo jejich derivátů pro vodné roztoky chladivá s elektrickou vodivostí maximálně 50 pS/cm. Dalším předmětem vynálezu je použití mrazuvzdorných koncentrátů.
Dosavadní stav techniky
Palivové články pro mobilní použití v automobilech musí být možné provozovat také při nízkých vnějších teplotách až k -40 °C, k tomu je nezbytný mrazuvzdomý okruh chladivá.
Použití chladiv používaných obvykle u spalovacích motorů by nebylo možné bez úplné elektrické izolace chladicích kanálů, poněvadž tato chladivá mají z důvodu v něm jako inhibitory koroze obsažených solí vysokou elektrickou vodivost, což by negativně ovlivňovalo funkci palivového článku.
DE-A 198 02 490 (1) popisuje palivové články s mrazuvzdomým chladicím okruhem, u kterého se jako chladivo používá parafmická směs izomerů s teplotou tuhnutí méně než -40 °C. Nevýhodou je však hořlavost tohoto chladivá.
Z EP-A 1 009 050 (2) je známý systém palivových článků pro automobily, u něhož se jako chladivo používá vzduch. Nevýhodné ovšem přitom je, že vzduch je, jak je známo, horší vodič tepla, než tekuté chladivo.
WO 00/17 951 (3) popisuje chladicí systém pro palivové články, u něhož se jako chladivo používá čistá směs monoethylenglykolu s vodou v poměru 1 : 1 bez aditiv. Poněvadž z důvodu chybějících inhibitorů koroze by neexistovala žádná antikorozní ochrana proti kovům přítomným v chladicím systému, obsahuje chladicí okruh iontoměničovou jednotku, aby se docílila odpovídající čistota chladivá a zajistila se na delší čas nízká měrná vodivost, čímž se zabrání zkratu a korozi. Jako vhodné iontoměniče se používají anionické pryskyřice, jako například silně alkalického hydroxylového typu a kationické pryskyřice, jako například na základě skupin kyseliny sulfonové, jakož i ostatní filtrační jednotky, jako například filtr z aktivního uhlí.
Konstrukce a funkce palivového článku pro automobily, zejména palivového článku s elektrolytickou membránou vedoucí elektrony („PEM palivový článek“, polymer electrolyte membrane fuel cell“) jsou příkladně popsány ve spisu (3), přičemž přednostní kovovou komponentu v chladicím okruhu (chladicí) představuje hliník.
Použití sloučenin křemíku, zpravidla ve formě křemičitanů, jako inhibitorů koroze v protikorozních prostředcích pro chladiče pro stávající benzínem nebo naftou poháněné spalovací motory je již dlouho známé, například z materiálu G. Reinharda, „Aktiver Korrosionsschutz in wáBrigen Medien“, str. 87 až 98, expert-Verlag 1995 (ISBN 3-8169-1265-6).
Z EP-A 105 803 (4) je známé použití esterů kyseliny orthokřemičité vedle inhibitorů koroze v protikorozních prostředcích pro automobily s obvyklými benzinovými nebo dieselovými spalovacími motory.
Použití esterů orthokřemičitých kyselin jako inhibitorů koroze v chladivech pro chladicí systémy v palivových článcích není dosud známé.
Hlavním problémem u chladicích systémů v palivových článcích je udržování nízké elektrické vodivosti chladivá, aby se zajistila bezpečná a bezporuchová funkce palivového článku a dlouhodobě se zabránilo zkratu a korozi.
Podstata vynálezu
Překvapivě bylo zjištěno, že lze dobu trvání nízké elektrické vodivosti v chladicím systému na bázi alkylenglykolu a vody, zejména když obsahuje integrovaný iontoměnič podle dokumentu (3), zřetelně prodloužit přídavkem malého množství etherů kyseliny orthokřemičité, což v praxi přináší výhodu, že lze dále prodloužit interval mezi dvěma výměnami chladivá u palivových článků, což je zajímavé zejména u automobilů.
Na základě toho byl navržen způsob ochrany pohonů s palivovými články před korozí za použití chladicích systémů, které jsou založeny na mrazuvzdomých koncentrátech na bázi alkylenglykolů nebo jejich derivátů pro vodné roztoky chladivá s vodivostí maximálně 50 pS/cm, přičemž k mrazuvzdomému koncentrátu se přidá ester kyseliny orthokřemičité obecného vzorce I
ve kterém jsou substituenty R1 až R4 stejné nebo různé a značí C[- až C2o-alkyl, C2- až C2qalkenyl, Ci- až C20-hydroxyalkyl, případně substituovaný C6- až Ci2-aryl a/nebo glykoletherové substituenty vzorce -(CH2-CH2-O)m-R5, přičemž R5 značí vodík nebo Ci- až C5-alkyl a n značí číslo 1 až 5.
Přednostně se podle vynálezu z mrazuvzdomých koncentrátů připraví vodné roztoky chladivá s obsahem křemíku 2 až 2000, přednostně 25 až 500 mg/kg, z esterů kyseliny orthokřemičité obecného vzorce I.
Typickými příklady pro podle vynálezu používané estery kyseliny orthokřemičité obecného vzorce I jsou čisté tetraalkoxysilany, jako tetramethoxysilan, tetraethoxysilan, tetra(n-propoxy)silan, tetra(iso-propoxy)silan, tetra(n-butoxy)silan, tetra(terc-butoxy)silan, tetra(2-ethylbutoxy)silan, nebo tetra(2-ethylhexoxy)silan, jakož i tetrafenoxysilan, tetra(2-methylfenoxy)silan, tetravinyloxysilan, tetraallyloxysilan, tetra(2-hydroxyethoxy)silan, tetra(2-ethoxyethoxy)silan, tetra(2butoxyethoxy)silan, tetra(2-methoxy-2-propoxy)silan, tetra(2-methoxyethoxy)silan, nebo tetra[2-(2-( 2-methoxyethoxy)ethoxy)-ethoxy] sílán. Použité estery kyseliny orthokřemičité obecného vzorce I mají přednostně čtyři stejné substituenty R1 až R4.
Přednostně se k mrazuvzdomému koncentrátu přidá ester kyseliny orthokřemičité obecného vzorce I, u něhož jsou substituenty R1 až R4 stejné a značí C]- až C4-alkyl-, nebo glykoletherové substituenty vzorce -(CH2-CH2-O)n-R5, přičemž R5 značí vodík nebo methyl, nebo ethyl a n značí číslo 1, 2, nebo 3.
Shora uvedené estery kyseliny orthokřemičité obecného vzorce I lze obdržet komerčně, nebo je lze vyrobit jednoduchou esterifikací jednoho ekvivalentu tetramethoxysilanu se čtyřmi ekvivalenty příslušného alkoholu s dlouhým řetězcem, nebo fenolu pomocí oddestilování methanolu. Přednostně se pro mrazuvzdomé koncentráty používá jako alkylenglykol monoethylenglykol.
-2CZ 305022 B6
Přednostně podle vynálezu se z mrazuvzdomého koncentrátu zředěním beziontovou vodou připraví vodný roztok chladivá s vodivostí maximálně 50 pS/cm, které sestává z
a) 10 až 90 % hmotn. alkylenglykolů, nebo jejich derivátů,
b) 90 až 10 % hmotn. vody a
c) 1 až 2000 mg/kg, přednostně 25 až 500 mg/kg křemíku z esterů kyseliny orthokřemičité obecného vzorce (I).
Součet všech komponent přitom činí 100 % hmotn.
Počáteční elektrická vodivost vodného roztoku chladivá činí maximálně 50 pS/cm, zejména 25 pS/cm, přednostně lOpS/cm, především 5 pS/cm. Vodivost se v dlouhodobém provozu pohonu udržuje na této nízké úrovni po mnoho týdnů, nebo měsíců, zejména když v pohonu s palivovým článkem se použije chladicí systém s integrovaným iontoměničem.
Hodnota pH vodných roztoků chladivá se po dobu provozu snižuje zřetelně pomaleji, než u chladicích tekutin, které nejsou aditivovány estery kyseliny orthokřemičité. Hodnota pH leží obvykle u čerstvých roztoků chladivá pro způsob podle vynálezu v rozmezí 4,5 až 7 a v dlouhodobém provozu se snižuje až na 3,5.
Ke zředění používanou beziontovou vodou může být čistá destilovaná voda, nebo bidestilovaná voda, nebo například výměnou iontů odionizovaná voda.
Přednostní hmotnostní směsný poměr alkylenglykolů, případně jeho derivátů, k vodě činí ve vodných roztocích chladivá 25 : 75 až 80 : 20, zejména 35 : 65 až 75 : 25. Přednostně 50 : 50 až 70 : 30, především 55 : 45 až 65 : 35. Jako alkylenglykolová komponenta, především její deriváty se mohou použít zejména monoethylenglykol, vedle toho ale také monopropylenglykol, polyglykoly, glykolether, nebo glycerin, nebo jejich směsi. Zvláště přednostní jsou monoethylenglykol, nebo směsi monoethylenglykolu jako hlavní komponenty, to znamená s obsahem ve směsi více než 50 % hmotn., zejména více než 80 % hmotn., především více než 95 % hmotn., s jinými alkylenglykoly, nebo deriváty alkylenglykolů.
Dávkování esterů kyseliny orthokřemičité obecného vzorce I do vodných roztocích chladivá se vypočítá ze shora uvedených údajů o obsahu křemíku, vztahujícího se ke sloučenině obecného vzorce 1.
Mrazuvzdomé koncentráty pro způsob podle vynálezu lze vyrobit rozpuštěním esterů kyseliny orthokřemičité obecného vzorce I v alkylenglykolech, nebo jejich derivátech, které se mohou použít bezvodé, nebo s malým obsahem vody (až 10 % hmotn., zejména až 5 % hmotn. vody).
Předmětem předloženého vynálezu je také použití mrazuvzdomých koncentrátů na bázi alkylenglykolů nebo jejich derivátů obsahujících ester kyseliny orthokřemičité obecného vzorce I
O-R’ ve kterém jsou substituenty R1 až R4 stejné nebo různé a značí Ci- až C20-alkyl, C2- až C20-alkenyl, Ci- až C2o-hydroxyalkyl, případně substituovaný C6- až Ci2-aryl a/nebo glykoletherové
-3CZ 305022 B6 substituenty vzorce -(CH2-CH2-O)m-R5, přičemž R5 značí vodík nebo Cp- až C5-alkyl a n značí číslo 1 až 5, s elektrickou vodivostí maximálně 50 pS/cm pro chladicí systémy v pohonech s palivovými články.
Příklady uskutečnění vynálezu
Vynález je objasněn v následujících příkladech, aniž je však jimi omezen.
Roztoky chladivá podle vynálezu byla v následně popsaném testu prověřována ve srovnání s roztokem chladivá podle dokumentu (3) z hlediska vhodnosti pro pohony s palivovými články.
Popis zkoušky
Pět zkoušek z hliníku (vakuově pájený hliník, označení EN-AW3 3005, jednostranně přeplátováno pájením 10 % hmotn. EN-AW 4045, rozměry 58x26x0,35 mm s vývrtem o průměru 7 mm) bylo zváženo, pomocí šroubu s maticí z plastické hmoty a teflonových kotoučů bylo nevodivě spojeno a na dvou teflonových stojanech postaveno do 1 1 kádinky se zábrusem a se skleněným víkem. Následně bylo naplněno 1000 ml testované tekutiny a do tekutiny byl zavěšen víkem. Následně bylo naplněno 1000 ml testované tekutiny a do tekutiny byl zavěšen malý pytlík s 2,5 g iontoměniče (iontoměnič AMBERJET UP 6040 RESIN firmy Rohm + Haas). Kádinka byla vzduchotěsně uzavřena, ohřátá na 88 °C a tekutina se míchala magnetickým míchadlem. Elektrická vodivost byla měřena jak na začátku testu, tak i po 7 až 42 (případně po 77) dnech (zařízení pro měření vodivosti LF 530 od firmy WTW/Weilheim). Potom se test ukončil, zkoušky byly vizuálně posouzeny a po moření vodnatou kyselinou chromovou a kyselinou fosforečnou byly gravimetricky vyhodnoceny podle ASTM D 1384-94.
Výsledky jsou patrné z následující tabulky 1.
-4CZ 305022 B6
Tabulka
Roztok chladivá Srovnávací příklad (podle WO 00/17951): 60 obj. % monoethylenglykolu, 40 obj. % vody Příklad 1: 60 obj. % monoethylenglykolu, 40 obj. % vody, 742 mg/kg tetraethoxysilanu Příklad 2: 60 obj. % monoethylenglykolu, 40 obj. % vody, 3600 mg/kg tetra[2-{2-(2-methoxy ethoxy)ethoxy}ethoxy]silanu
Elektrická vodivost pS/cm začátek testu 2,0 0,8 2,6
po 7 dnech 2,3 0,8 2.2
po 42 dnech 36,2 3,0 14,4
po 77 dnech — — 18,6
Hodnota pH začátek testu 6,9 6,6 4,7
konec testu 2,9 4,0 3,6
Vzhled Zkouška po testu mírně zamlženo zamlženo zamlženo
Změna hmotnosti (mg/cm2) po moření: 1 -0,05 -0,02 -0,02
2 -0,04 -0,01 -0,02
3 -0,04 -0,02 -0,04
4 -0,04 -0,02 -0,04
5 -0,03 -0,02 -0,04
Střední hodnota 5 zkoušek -0,04 -0,02 -0,03
Roztok na konci testu žlutavý jasný bezbarvý jasný žlutavý jasný
U směsí z monoethylenglykolu a vody odpovídá objemový poměr 60:40 hmotnostnímu poměru 62,5:37,5.
U příkladů 1 a 2 podle vynálezu byly estery kyseliny orthokřemičité dávkovány tak, že v chladicí ío tekutině je obsah křemíku 100 mg/kg.
Výsledky ukazují, že také po nepřerušené době pokusu 42 dnů je u příkladu 1 podle vynálezu ještě velmi malá elektrická vodivost méně než 5 pS/cm, zatímco u neaditivovaného chladivá podle WO 00/17 951 (3) nastalo s nárůstem na téměř 40 pS/cm zřetelné zhoršení. U oproti příkladu 1 po 42 dnech trochu zhoršeného příkladu 2 podle vynálezu je ale po testovací době 77 dní měrná vodivost ještě o 50 % nižší než u srovnávacího příkladu po 42 dnech.
V žádném případě nedochází na hliníkových zkouškách k patrné korozi.

Claims (6)

1. Způsob ochrany pohonů s palivovými články před korozí za použití chladicích systémů, které jsou založeny na mrazuvzdomých koncentrátech na bázi alkylenglykolů nebo jejich derivátů pro vodné roztoky chladivá s elektrickou vodivostí maximálně 50 pS/cm, vyznačující se tím, že k mrazuvzdomému koncentrátu se přidá ester kyseliny orthokřemičité obecného vzorce (I) ve kterém jsou substituenty R1 až R4 stejné nebo různé a značí Ci- až C2o-alkyl, C2- až C20-alkenyl, Ci- až C2o-hydroxyalkyl, případně substituovaný C6- až C^-aryl a/nebo glykoletherové substituenty vzorce -(CH2-CH2-O)m-R5, přičemž R5 značí vodík nebo Ci- až C5-alkyl a n značí číslo 1 až 5.
2. Způsob podle nároku 1, vyznačující se tím, že z mrazuvzdomých koncentrátů se připraví vodné roztoky chladivá s obsahem křemíku 2 až 2000 mg/kg, přednostně 25 až 500 mg/kg, z esterů kyseliny orthokřemičité obecného vzorce I.
3. Způsob podle nároku 1 nebo 2, vyznačující se tím, žekmrazuvzdomému koncentrátu se přidá ester kyseliny orthokřemičité obecného vzorce I, u něhož jsou substituenty R1 až R4 stejné a značí Ci- až C4-alkyl-, nebo glykoletherové substituenty vzorce -(CH2-CH2-O)mR5, přičemž R5 značí vodík nebo methyl, nebo ethyl a n značí číslo 1, 2, nebo 3.
4. Způsob podle nároků 1 až 3, vyznačující se tím, že promrazuvzdomé koncentráty se používá jako alkylenglykol monoethylenglykol.
5. Způsob podle nároků laž4, vyznačující se tím, že z mrazuvzdomého koncentrátu se zředěním beziontovou vodou připraví vodné roztoky chladivá s elektrickou vodivostí maximálně 50 pS/cm, které sestává z
a) 10 až 90 % hmotn. alkylenglykolů, nebo jejich derivátů,
b) 90 až 10 % hmotn. vody a
c) 1 až 2000 mg/kg, přednostně 25 až 500 mg/kg křemíku z esterů kyseliny orthokřemičité obecného vzorce I.
6. Použití mrazuvzdomých koncentrátů na bázi alkylenglykolů nebo jejich derivátů obsahujících ester kyseliny orthokřemičité obecného vzorce I (I),
-6CZ 305022 B6 ve kterém jsou substituenty R1 až R4 stejné nebo různé a značí Cj- až C20-alkyl, C2- až C2oalkenyl, Ci- až C20-hydroxyalkyl, případně substituovaný C6- až C12-aiyl a/nebo glykoletherové substituenty vzorce -(CH2-CH2-O)m-R5, přičemž R5 značí vodík nebo C]- až C5-alkyl a n značí
5 číslo 1 až 5, s elektrickou vodivostí maximálně 50 pS/cm pro chladicí systémy v pohonech s palivovými články.
CZ2003-1709A 2000-12-20 2001-12-14 Způsob ochrany pohonů s palivovými články a použití mrazuvzdorných koncentrátů CZ305022B6 (cs)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE10063951A DE10063951A1 (de) 2000-12-20 2000-12-20 Kühlmittel für Kühlsysteme in Brennstoffzellenantrieben

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CZ20031709A3 CZ20031709A3 (cs) 2003-09-17
CZ305022B6 true CZ305022B6 (cs) 2015-04-01

Family

ID=7668259

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CZ2003-1709A CZ305022B6 (cs) 2000-12-20 2001-12-14 Způsob ochrany pohonů s palivovými články a použití mrazuvzdorných koncentrátů

Country Status (21)

Country Link
US (1) US7393464B2 (cs)
EP (1) EP1346004B1 (cs)
JP (1) JP3732181B2 (cs)
KR (1) KR100872100B1 (cs)
CN (1) CN1218010C (cs)
AR (1) AR031936A1 (cs)
AT (1) ATE337383T1 (cs)
AU (1) AU2002231708B2 (cs)
BR (1) BR0116368B1 (cs)
CA (1) CA2430443C (cs)
CZ (1) CZ305022B6 (cs)
DE (2) DE10063951A1 (cs)
ES (1) ES2271104T3 (cs)
HU (1) HU227774B1 (cs)
MX (1) MXPA03005016A (cs)
NO (1) NO20032794L (cs)
PL (1) PL198198B1 (cs)
PT (1) PT1346004E (cs)
SK (1) SK286496B6 (cs)
WO (1) WO2002055630A1 (cs)
ZA (1) ZA200305572B (cs)

Families Citing this family (36)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE10128530A1 (de) 2001-06-13 2002-12-19 Basf Ag Kühlmittel für Kühlsysteme in Brennstoffzellenantrieben enthaltend Azolderivate
DE10201276A1 (de) * 2002-01-15 2003-07-24 Basf Ag Verfahren und Vorrichtung zum Entionisieren von Kühlmedien für Brennstoffzellen
EP1476524B1 (en) 2002-02-19 2008-11-19 International Inc. Honeywell Heat transfer compositions with high electrical resistance for fuel cell assemblies
US7138199B2 (en) 2002-10-30 2006-11-21 Mohapatra Satish C Fuel cell and fuel cell coolant compositions
JP4406907B2 (ja) * 2002-11-05 2010-02-03 シーシーアイ株式会社 燃料電池用冷却液組成物
DE10258385A1 (de) * 2002-12-12 2004-06-24 Basf Ag Kühlmittel auf Basis von 1,3-Propandiol enthaltend Azolderivate für Brennstoffzellen-Kühlsysteme
WO2005006476A1 (ja) * 2003-07-11 2005-01-20 Shishiai-Kabushikigaisha 燃料電池用冷却液組成物
WO2006009323A1 (ja) * 2004-07-23 2006-01-26 Toyota Jidosha Kabushiki Kaisha 冷却液組成物、冷却系、及び冷却液組成物の製造方法
AU2005282359A1 (en) 2004-09-08 2006-03-16 Honeywell International Inc. Corrosion inhibitors, corrosion inhibiting heat transfer fluids, and the use thereof
US7985349B2 (en) 2004-09-08 2011-07-26 Honeywell International Inc. Non-conductive colored heat transfer fluids
US8658326B2 (en) 2004-09-08 2014-02-25 Prestone Products Corporation Heat transfer system, fluid, and method
US20090266519A1 (en) * 2004-09-08 2009-10-29 Honeywell International Inc. Heat transfer system, fluid, and method
US9587154B2 (en) 2004-09-08 2017-03-07 Prestone Products Corporation Treated ion exchange resins, method of making, assemblies and heat transfer systems containing the same, and method of use
ZA200701790B (en) * 2004-09-08 2008-11-26 Honeywell Int Inc Colorant treated ion exchange resins, method of making, heat transfer systems and assemblies containing the same, and method of use
WO2006092857A1 (ja) 2005-03-02 2006-09-08 Shishiai-Kabushikigaisha 燃料電池用冷却液組成物
EP1928973B1 (en) * 2005-08-12 2011-11-30 Honeywell International Inc. Method for stabilizing an engine coolant concentrate and preventing hard water salt formation upon dilution
US8808931B2 (en) * 2008-01-09 2014-08-19 Dow Global Technologies Llc Ion exchange filter for fuel cell system
US8518170B2 (en) * 2008-12-29 2013-08-27 Honeywell International Inc. Boron-comprising inks for forming boron-doped regions in semiconductor substrates using non-contact printing processes and methods for fabricating such boron-comprising inks
US8324089B2 (en) * 2009-07-23 2012-12-04 Honeywell International Inc. Compositions for forming doped regions in semiconductor substrates, methods for fabricating such compositions, and methods for forming doped regions using such compositions
KR101204330B1 (ko) 2010-06-22 2012-11-23 극동제연공업 주식회사 연료전지 냉각액 조성물
JP5713614B2 (ja) 2010-09-14 2015-05-07 スズキ株式会社 燃料電池システムおよび燃料電池車
US8629294B2 (en) 2011-08-25 2014-01-14 Honeywell International Inc. Borate esters, boron-comprising dopants, and methods of fabricating boron-comprising dopants
US8975170B2 (en) 2011-10-24 2015-03-10 Honeywell International Inc. Dopant ink compositions for forming doped regions in semiconductor substrates, and methods for fabricating dopant ink compositions
US20160130458A1 (en) * 2013-06-05 2016-05-12 Nicole Herbots Antifogging Molecular Films and Methods of Producing Same
JP6154365B2 (ja) 2014-11-14 2017-06-28 トヨタ自動車株式会社 貯蔵安定性を向上させた燃料電池車用冷却液の製造方法
BR112019010016B1 (pt) 2016-11-23 2023-11-14 Basf Se Composição de refrigerante, método para produzir composições de refrigerante, e, uso de uma composição de refrigerante
BR112021006252A2 (pt) * 2018-11-06 2021-07-06 Basf Se uso de líquidos de transferência de calor
JP6836210B2 (ja) 2018-12-26 2021-02-24 株式会社デンソー 車両用熱マネジメントシステム、熱輸送媒体、および車両走行用の電池の冷却方法
JP2020105942A (ja) * 2018-12-26 2020-07-09 株式会社デンソー 車両用熱マネジメントシステム
CN109762642B (zh) * 2018-12-29 2021-12-07 中国船舶重工集团公司第七一八研究所 一种低电导冷却液及其制备方法
JP2020125384A (ja) * 2019-02-01 2020-08-20 株式会社デンソー 熱輸送媒体および車両用熱マネジメントシステム
JP7183833B2 (ja) * 2019-02-01 2022-12-06 株式会社デンソー 熱マネジメントシステム
JP2020125383A (ja) * 2019-02-01 2020-08-20 株式会社デンソー 熱輸送媒体
EP4004143A1 (en) 2019-07-29 2022-06-01 Stepan Company Corrosion-inhibiting surfactants
CN113652210B (zh) * 2021-06-28 2024-04-02 中国船舶重工集团公司第七一八研究所 一种低电导率长效冷却液及其制备方法
CA3240899A1 (en) 2021-12-17 2023-06-22 Timo Weide Heat transfer system with organic, non-ionic inhibitors compatible with flux exposure in fuel cell operations

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0105803A1 (en) * 1982-09-30 1984-04-18 Union Carbide Corporation Orthosilicate ester containing heat transfer fluids
US4684475A (en) * 1984-07-23 1987-08-04 First Brands Corporation Organophosphate and silicate containing antifreeze
WO2000017951A1 (en) * 1998-09-22 2000-03-30 Ballard Power Systems Inc. Antifreeze cooling subsystem
CZ289514B6 (cs) * 1998-12-16 2002-02-13 Setuza A. S. Chladicí kapalina
CZ289951B6 (cs) * 1995-05-05 2002-05-15 Carrier Corporation Pracovní tekutina absorpčního chladicího systému s inhibitorem koroze a způsob její výroby
CZ297515B6 (cs) * 1998-01-22 2007-01-03 Texaco Development Corporation Mrazuvzdorná topná/chladicí kapalina

Family Cites Families (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4676919A (en) 1984-07-23 1987-06-30 First Brands Corporation Low pH-buffered silicon/silicate antifreeze concentrates
US5000866A (en) * 1990-03-26 1991-03-19 First Brands Corporation Antifreeze compositions containing alkane tetracarboxylic acid for use with hard water
DE4204809A1 (de) 1992-02-18 1993-08-19 Basf Ag Hartwasserstabile, phosphathaltige kuehlstoffmischungen
DE69220209T2 (de) 1992-04-06 1997-10-02 Texaco Services Europ Ltd Korrosionsverhindernde Gefrierschutzmittel
DE19625692A1 (de) 1996-06-27 1998-01-02 Basf Ag Silikat-, borat- und nitratfreie Gefrierschutzmittelkonzentrate und diese umfassende Kühlmittelzusammensetzungen
DE19802490C2 (de) * 1998-01-23 2002-01-24 Xcellsis Gmbh Verwendung eines Paraffins als Kühlmittel für Brennstoffzellen
DE19830819A1 (de) 1998-07-09 2000-01-13 Basf Ag Gefrierschutzmittelkonzentrate und diese enthaltende Kühlmittelzusammensetzungen für Kühlkreisläufe in Verbrennungsmotoren
US6432320B1 (en) 1998-11-02 2002-08-13 Patrick Bonsignore Refrigerant and heat transfer fluid additive
DE19857398B4 (de) 1998-12-12 2010-07-08 GM Global Technology Operations, Inc., Detroit Brennstoffzellensystem, insbesondere für elektromotorisch angetriebene Fahrzeuge
JP4539896B2 (ja) * 1999-09-17 2010-09-08 独立行政法人産業技術総合研究所 プロトン伝導性膜、その製造方法及びそれを用いた燃料電池
JP4842420B2 (ja) 1999-09-28 2011-12-21 トヨタ自動車株式会社 冷却液、冷却液の封入方法および冷却システム
DE19955704A1 (de) 1999-11-18 2001-05-23 Basf Ag Gefrierschutzmittelkonzentrate auf Basis von Dicarbonsäuren, Molybdat und Triazolen oder Thiazolen und diese umfassende Kühlmittelzusammensetzungen

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0105803A1 (en) * 1982-09-30 1984-04-18 Union Carbide Corporation Orthosilicate ester containing heat transfer fluids
US4684475A (en) * 1984-07-23 1987-08-04 First Brands Corporation Organophosphate and silicate containing antifreeze
CZ289951B6 (cs) * 1995-05-05 2002-05-15 Carrier Corporation Pracovní tekutina absorpčního chladicího systému s inhibitorem koroze a způsob její výroby
CZ297515B6 (cs) * 1998-01-22 2007-01-03 Texaco Development Corporation Mrazuvzdorná topná/chladicí kapalina
WO2000017951A1 (en) * 1998-09-22 2000-03-30 Ballard Power Systems Inc. Antifreeze cooling subsystem
CZ289514B6 (cs) * 1998-12-16 2002-02-13 Setuza A. S. Chladicí kapalina

Also Published As

Publication number Publication date
JP3732181B2 (ja) 2006-01-05
US7393464B2 (en) 2008-07-01
JP2004524652A (ja) 2004-08-12
AU2002231708B2 (en) 2006-10-05
BR0116368B1 (pt) 2013-09-10
EP1346004A1 (de) 2003-09-24
PL198198B1 (pl) 2008-06-30
DE10063951A1 (de) 2002-06-27
SK286496B6 (sk) 2008-11-06
AR031936A1 (es) 2003-10-08
KR100872100B1 (ko) 2008-12-05
KR20030066718A (ko) 2003-08-09
HUP0302317A3 (en) 2005-11-28
PT1346004E (pt) 2006-12-29
NO20032794L (no) 2003-08-19
US20040028971A1 (en) 2004-02-12
CN1218010C (zh) 2005-09-07
HUP0302317A2 (hu) 2003-10-28
DE50110832D1 (de) 2006-10-05
CZ20031709A3 (cs) 2003-09-17
CA2430443A1 (en) 2002-07-18
WO2002055630A1 (de) 2002-07-18
CN1481429A (zh) 2004-03-10
SK7912003A3 (en) 2003-11-04
CA2430443C (en) 2009-10-20
MXPA03005016A (es) 2003-09-25
BR0116368A (pt) 2003-10-28
NO20032794D0 (no) 2003-06-19
PL362913A1 (en) 2004-11-02
EP1346004B1 (de) 2006-08-23
ES2271104T3 (es) 2007-04-16
HU227774B1 (en) 2012-02-28
ZA200305572B (en) 2004-08-24
ATE337383T1 (de) 2006-09-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CZ305022B6 (cs) Způsob ochrany pohonů s palivovými články a použití mrazuvzdorných koncentrátů
US7419617B2 (en) Coolant comprising azole derivatives for cooling systems in fuel-cell drives
ZA200505558B (en) Coolant based on azole derivatives containing 1,3-Propandiol for fuel cell cooling systems
KR101420746B1 (ko) 하이드로퀴논 또는 퀴놀린을 포함하는 연료전지 냉각액 조성물
US20130092870A1 (en) Coolant composition for fuel cell

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A Patent lapsed due to non-payment of fee

Effective date: 20161214