CZ299326B6 - Zpusob prípravy derivátu 5-amino-1-aryl-3-kyanopyrazolu a meziprodukty tohoto zpusobu - Google Patents

Zpusob prípravy derivátu 5-amino-1-aryl-3-kyanopyrazolu a meziprodukty tohoto zpusobu Download PDF

Info

Publication number
CZ299326B6
CZ299326B6 CZ20012770A CZ20012770A CZ299326B6 CZ 299326 B6 CZ299326 B6 CZ 299326B6 CZ 20012770 A CZ20012770 A CZ 20012770A CZ 20012770 A CZ20012770 A CZ 20012770A CZ 299326 B6 CZ299326 B6 CZ 299326B6
Authority
CZ
Czechia
Prior art keywords
formula
compound
hydrogen
general formula
cyanide
Prior art date
Application number
CZ20012770A
Other languages
English (en)
Other versions
CZ20012770A3 (cs
Inventor
Ancel@Jean-Erick
Original Assignee
Aventis Cropscience S. A.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Aventis Cropscience S. A. filed Critical Aventis Cropscience S. A.
Publication of CZ20012770A3 publication Critical patent/CZ20012770A3/cs
Publication of CZ299326B6 publication Critical patent/CZ299326B6/cs

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/56—1,2-Diazoles; Hydrogenated 1,2-diazoles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
    • C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
    • C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D231/14—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D231/38—Nitrogen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C243/00—Compounds containing chains of nitrogen atoms singly-bound to each other, e.g. hydrazines, triazanes
    • C07C243/24—Hydrazines having nitrogen atoms of hydrazine groups acylated by carboxylic acids
    • C07C243/26—Hydrazines having nitrogen atoms of hydrazine groups acylated by carboxylic acids with acylating carboxyl groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms
    • C07C243/28—Hydrazines having nitrogen atoms of hydrazine groups acylated by carboxylic acids with acylating carboxyl groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms to hydrogen atoms or to carbon atoms of a saturated carbon skeleton
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C251/00—Compounds containing nitrogen atoms doubly-bound to a carbon skeleton
    • C07C251/72—Hydrazones
    • C07C251/74—Hydrazones having doubly-bound carbon atoms of hydrazone groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms
    • C07C251/76—Hydrazones having doubly-bound carbon atoms of hydrazone groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms to carbon atoms of a saturated carbon skeleton
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C255/00—Carboxylic acid nitriles
    • C07C255/61—Carboxylic acid nitriles containing cyano groups and nitrogen atoms being part of imino groups bound to the same carbon skeleton

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
  • Compounds Of Unknown Constitution (AREA)

Abstract

Zpusob prípravy derivátu 5-amino-1-aryl-3-kyanopyrazolu obecného vzorce I, kde W je dusík nebo -CR.sup.4.n.; R.sup.1.n. je halogen, C.sub.1.n.-C.sub.6.n.halogenalkyl, C.sub.1.n.-C.sub.6.n.halogenalkoxy, R.sup.5.n.S(O).sub.n.n.- nebo -SF.sub.5.n.; R.sup.2.n. je vodík nebo halogen; R.sup.3.n. je vodík nebo R.sup.6.n.S(O).sub.m.n.-; R.sup.4.n. je halogen; R.sup.5.n. a R.sup.6.n. jsou C.sub.1.n.-C.sub.6.n.alkyl nebo C.sub.1.n.-C.sub.6.n.halogenalkyl; a m a n jsou 0, 1 nebo 2; které jsou cennými pesticidními meziprodukty, pricemž tento zpusob zahrnuje a) reakci slouceniny vzorce V se slouceninou vzorce VI za zisku slouceniny vzorce IV, b) reakci vzniklé slouceniny vzorce IV s chloracním nebo bromacním cinidlem za zisku odpovídající slouceniny vzorce II a c) reakci vzniklé slouceniny vzorce II se solí kyanidu. Dále jsou popsány nové meziprodukty vzorce II a IV.

Description

Způsob přípravy derivátů 5-amino-l-aryl-3-kyanopyrazolu a meziprodukty tohoto způsobu
Oblast techniky
Předkládaný vynález se týká nových způsobů přípravy pesticidů nebo pesticidních meziproduktů (zejména derivátů 5-amino-l-aryl-3-kyanopyrazolů).
Dosavadní stav techniky i
Evropské patentové přihlášky číslo 295 117 a 234 119 popisují přípravu pesticidně aktivních >
fenylpyrazolových sloučenin a 5-amino-l-aryl-3-kyanopyrazolových meziproduktů používaných při této syntéze.
Jsou známé různé způsoby přípravy těchto sloučenin. Cílem předkládaného vynálezu je poskytnout lepší a ekonomičtější způsoby přípravy pesticidů a meziproduktů vhodných pro jejich přípravu.
Prvním cílem podle předkládaného vynálezu je poskytnout vhodný způsob přípravy pesticidně aktivních fenylpyrazolových sloučenin nebo 5-amino-l-aryl-3-kyanopyrazolových pesticidních meziproduktů, které se získají ve vysokém výtěžku a vysoké čistotě.
Druhým cílem podle předkládaného vynálezu je poskytnout vhodný způsob přípravy pesticidně aktivních fenylpyrazolových sloučenin nebo 5-amino-l-ary 1-3-kyanopyrazolových pesticidních meziproduktů, který probíhá, aniž by bylo nutné provést diazotační krok a tedy zabránit vzniku bezpečnostních problémů, o kterých je známo, že tento typ reakcí provází.
Třetím cílem podle předkládaného vynálezu je poskytnout způsob přípravy pesticidně aktivních fenylpyrazolových sloučenin nebo 5-amino-l-ary 1-3-kyanopyrazolových pesticidních meziproduktů, který se snadno provádí a využívá levnější výchozí látky, než známé způsoby.
Ještě dalším cílem podle předkládaného vynálezu je poskytnout nové meziprodukty při výrobě pesticidně aktivních sloučenin.
Tyto a další cíle podle vynálezu budou zřejmé z následujícího popisu a bylo jich podle vynálezu dosaženo úplně nebo částečně.
Podstata vynálezu
Předkládaný vynález tedy poskytuje způsob přípravy derivátu 5-amino-l-aryl-3-kyanopyrazolu obecného vzorce I:
kde W je atom dusíku nebo skupina -CR4;
R1 je atom halogenu, halogenalkylová skupina obsahující 1 až 6 atomů uhlíku, halogenalkoxyskupina obsahující 1 až 6 atomů uhlíku, skupina R3S(O)n- nebo skupina -SF5;
R2 je atom vodíku nebo atom halogenu;
R3 je atom vodíku nebo skupina R6S(O)m-;
R4 je atom halogenu;
R5 a R6 jsou alkylová skupina obsahující 1 až 6 atomů uhlíku nebo halogenalkylová skupina obsahující 1 až 6 atomů uhlíku; a m a n jsou 0, 1 nebo 2;
který zahrnuje stupně, při nichž se
a) sloučenina vzorce V:
kde R1, R2 a W jsou definovány stejně jako výše, podrobí reakci se sloučeninou vzorce VI:
R3R7CHCOR9 (VI), kde R3 je definována stejně jako výše a R7 a R9 představují odstupující skupinu, za zisku sloučeniny vzorce IV:
- 2 CZ 299326 B6
(IV) kde Rl, R2, R3, R7 a W jsou definovány stejně jako výše;
b) vzniklá sloučenina vzorce IV se podrobí reakci s chloračním nebo bromačním činidlem; za zisku odpovídající sloučeniny vzorce II:
(II) r
kde R1, R2, R3, R7 a W jsou definovány stejně jako výše a R8 představuje atom chloru nebo atom bromu; a
c) vzniklá sloučenina vzorce II se podrobí reakci se solí kyanidu.
Reakce probíhá přes dikyano-meziprodukty vzorce III:
Rl (III) kde R1, R2, R3 a W jsou definovány výše, které obecně cyklizují za podmínek reakce, a dosáhne 20 se tedy jednoduchého a vhodného způsobu. Popřípadě se meziprodukty vzorce III mohou cyklizovat v přítomnosti báze podle známých postupů. Sloučeniny vzorce II a III mohou existovat jako směsi syn a anti izomerů.
Pokud není uvedeno v popisu jinak, znamená termín „alkylová skupina“ přímý nebo rozvětvený 25 alkylový řetězec obsahující 1 až 6 atomů uhlíku (s výhodou 1 až 3 atomy uhlíku). Pokud není
-3 CZ 299326 B6 v popise uvedeno jinak, znamená termín „halogenalkylová skupina“ a „halogenalkoxyskupina“ přímé nebo rozvětvené alkylové nebo alkoxylové řetězce obsahující 1 až 6 atomů uhlíku (s výhodou 1 až 3 atomy uhlíku) substituované jedním nebo více atomy halogenu vybranými z atomu fluoru, atomu chloru nebo atomu bromu.
Mezi vhodné soli kyanidu pro reakci popsanou výše poskytující sloučeniny vzorce I patří kyanidy alkalických kovů, jako je kyanid draselný, sodný nebo lithný, kyanidy kovů alkalických zemin nebo kyanid amonný. Výhodný je kyanid draselný nebo kyanid sodný. Reakce se obvykle provádí v rozpouštědle. Mezi vhodná rozpouštědla patří nitrily, jako je acetonitril, amidy, jako je Nmethylpyrrolidon, sulfoxidy, jako je dimethylsulfoxid, ethery, jako je tetrahydrofuran nebo alkoholy, jako je ethanol. Jako kosolvent se může použít voda. Reakční teplota se obecně pohybuje od -20 °C do teploty varu rozpouštědla a s výhodou mezi 0 až 20 °C.
Obecně se použije dva až pět molámích ekvivalentů kyanidu a s výhodou dva až tři ekvivalenty. Ve vzorcích uvedených v tomto popisu mají symboly následující výhodné významy:
R1 je halogenalkylová skupina (s výhodou trifluormethylová skupina), halogenalkoxyskupina (s výhodou trifluormethoxyskupina) nebo skupina-SF5;
W je skupina-CR4;
R2 a R4 jsou atom halogenu (s výhodou atom chloru);
R3 je atom vodíku nebo skupina R6S(O)m-; kde R6 je popřípadě halogenovaná methylová skupina nebo ethylová skupina (s výhodou trifluormethylová skupina); a R7 a R8 jsou atom chloru.
Mezi zvláště výhodné sloučeniny vzorce I patří:
5-amino-3-kyano-l-(2,6-dichlor-4-trifluormethylfenyl)pyrazol;
5-amino-3-kyano-l-(2,6-dichlor-4-trifluormethylfenyl)-4-trifluormethylthiopyrazoI; 5-amino-3-kyano-l-{2,6-dichlor-A-trifluormethylfenyl)-4—trifluormethylsulfinylpyrazol; a 5-amino-3-kyano_l-{2,6-dichlor-4-trifluormethylfenyl)-4-ethylsulfinylpyrazol.
Způsob je zvláště vhodný pro přípravu sloučenin, kde R3 je atom vodíku a nejvýhodnější pro přípravu 5-amino-3-kyano-l-(2,6-dichlor-4-trifluormethylfenyl)pyrazolu.
Ve vzorcích uvedených v tomto popisu mají symboly nejvýhodněji následující významy:
R1 je trifluormethylová skupina;
W je skupina -CR4;
R2, R4, R7 a R8 jsou atom chloru; a
R3 je atom vodíku.
Mezi vhodná chlorační činidla pro stupeň b) patří thionylchlorid, fosforylchlorid, chlorid fosforitý, chlorid fosforečný nebo směs trifenylfosfinu a tetrachlormethanu. Mezi vhodná bromační činidla pro stupeň b) patří thionylbromid, fosforylbromid nebo směs trifenylfosfinu tetrabrommethanu. S výhodou se tento způsob provádí pomocí chloračního činidla. Výhodným chloračním činidlem je fosforylchlorid.
-4CZ 299326 B6
Mezi vhodná rozpouštědla pro stupeň b) patří ethery, aromatické uhlovodíky, jako je toluen, aromatické halogenované uhlovodíky, jako je chlorbenzen nebo halogenované uhlovodíky, jako je dichlorethan.
Reakce ve stupni b) se obvykle provádí při teplotě 0 až 120 °C, s výhodou 70 až 90 °C.
Stupeň a) zahrnuje reakci arylhydrazinové sloučeniny vzorce V:
kde R1, R2 a W jsou definovány výše; se sloučeninou vzorce VI:
R3R7CHCOR9 (VI), kde R3 a R7 jsou definovány výše a R9 je odstupující skupina, s výhodou atom chloru nebo atom bromu (obecně obě skupiny R7 a R9 jsou atom chloru); za zisku sloučeniny vzorce IV definované výše. Reakce za zisku sloučeniny vzorce IV se obvykle provádí v rozpouštědlech, jako jsou halogenované uhlovodíky, například dichlormethan, ethery, jako je tetrahydrofuran nebo dioxan nebo Ν,Ν-dialkylamidy, například Ν,Ν-dimethylformamid a při teplotě -20 až 50 °C, s výhodou 0 až 20 °C.
Výše uvedená kombinace stupňů a), b) a c) představuje v určitých rysech zlepšení oproti dosavadnímu stavu techniky.
Sloučeniny vzorce II a IV výše jsou nové a tvoří proto další provedení podle předkládaného vynálezu.
Když je R3 jiná než atom vodíku, jsou sloučeniny vzorce III nové.
Sloučeniny vzorce VI jsou známé.
Intermediátní 5-amino-l-aryl-3-kyanopyrazolové sloučeniny vzorce I získané způsobem A podle vynálezu, kde R3 je atom vodíku, se mohou použít pro přípravu pesticidně aktivních derivátů fenylpyrazolu vzorce VII podle následujícího reakčního schématu:
kde použité symboly jsou definované výše.
- 5 CZ 299326 B6
Vynález dále ilustrují následující příklady, které neomezují v žádném ohledu jeho rozsah. NMR spektra se zaznamenávají v deuterochloroformu jako rozpouštědle.
Příklady provedení vynálezu
Příklad 1
Příprava 5-amino-l-(2,6-dichlor-4-trifluormethylfenyl)-3-kyanopyrazolu
Roztok 1,1 g N'-(2,6-dichlor-4-trifluormethylfenyl)-chloracetohydrazonoylchloridu v 6 ml ethanolu se během 25 minut přidá k míchajícímu se roztoku 0,475 g kyanidu sodného v 6 ml ethanolu a 6 ml vody. Teplota vzroste na 32 °C. Po 15 minutách se přidá dalších 4,5 ml ethanolu a 3 ml vody a směs se míchá 15 minut při 20 °C. Přidají se další 3 ml vody a směs se filtruje. Zbytek se rozpustí v ethanolu, odpaří se a čistí se pomocí chromatografie na silikagelu za eluce dichlormethanem za získání 0,55 g sloučeniny uvedené v názvu ve výtěžku 53 %.
Příklad 2
Příprava N'-(2,6-dichlor-Á-trifluormethylfenyl)chloracetohydrazonoylchloridu
500 μΐ (1,7 ekvivalentu) Fosforylchloridu se najednou přidá k míchajícímu se roztoku 1,0 g (3,11 mmol) N'-(2,6-dichlor-4-trifluormethylfenyl)chloracetohydrazidu v 20 ml toluenu a směs se zahřívá 20 hodin v argonové atmosféře na 70 °C. Po ochlazení se směs odpaří a zbytek se extrahuje cykiohexanem. Extrakty se spojí a odpaří za získání 0,971 g sloučeniny uvedené v názvu ve formě oranžového oleje. NMR 4,4 (s, 2H), 7,55 (s, 2H), 7,7 (s, 1H). Výtěžek je 90 %.
Příklad 3
Příprava N'-(2,6-dichlor-4-trifIuormethylfenyl)chloracetohydrazidu
Roztok 2,3 ml (1,08 ekvivalentu) chloracetylchloridu v 30 ml bezvodého dichlormethanu se během 30 minut přidá k míchajícímu se roztoku 6,1 g (24,89 mmol) 2,6-dichlor-4-trifluormethylfenylhydrazinu v 60 ml bezvodého dichlormethanu, přičemž se teplota udržuje mezi 5 až 12 °C v argonové atmosféře. Směs se potom míchá 5 až 12 hodin při 20 °C. Přidá se roztok 11,2 ml 10% hydroxidu sodného a dichlormethan a organická fáze se promyje vodou, suší se nad síranem hořečnatým a odpaří se za získání 7,25 g sloučeniny uvedené v názvu ve formě bílé pevné látky. NMR 4,05 (s, 2H), 6,77 (s, 1H), 7,47 (s, 2H), 8,6 (s, 1H). Výtěžek je 91 %.

Claims (8)

  1. PATENTOVÉ NÁROKY
    1. Způsob přípravy derivátu 5-amino-l-aryl-3-kyanopyrazolu obecného vzorce I:
    kde W je atom dusíku nebo skupina -CR4;
    R1 je atom halogenu, halogenalkylová skupina obsahující 1 až 6 atomů uhlíku, halogenalkoxyskupina obsahující 1 až 6 atomů uhlíku, skupina R5S(O)n- nebo skupina -SF5;
    R2 je atom vodíku nebo atom halogenu;
    R3 je atom vodíku nebo skupina R6S(O)m-;
    R4 je atom halogenu;
    R5 a R6 jsou alkylová skupina obsahující 1 až 6 atomů uhlíku nebo halogenalkylová skupina obsahující 1 až 6 atomů uhlíku; a man jsou 0, 1 nebo 2, vyznačující se tím, že zahrnuje stupně, při nichž se
    a) sloučenina vzorce V:
    kde R1, R2 a Wjsou definovány stejně jako výše, podrobí reakci se sloučeninou vzorce VI:
    R3R7CHCOR9 (VI), kde R’ je definována stejně jako výše a R7 a R9 představují odstupující skupinu,
    -7 CZ 299326 B6 za zisku sloučeniny vzorce IV:
    5 kde R1, R2, R3, R4 5 * 7 a W jsou definovány stejně jako výše;
    b) vzniklá sloučenina vzorce IV se podrobí reakci s chloračním nebo bromačním činidlem; za zisku odpovídající sloučeniny vzorce II:
    kde R1, R2, R3, R7 a W jsou definovány stejně jako výše a R8 představuje atom chloru nebo atom bromu; a
    15 c) vzniklá sloučenina vzorce II se podrobí reakci se solí kyanidu.
  2. 2. Způsob podle nároku 1, vyznačující se tím, že se jako sůl kyanidu použije kyanid alkalického kovu, kyanid kovu alkalických zemin nebo kyanid amonný.
    20
  3. 3. Způsob podle nároku 1 nebo 2, vyznačující se tím, že se provádí v rozpouštědle vybraném z nitrilů, amidů, sulfoxidů, etherů nebo alkoholů, popřípadě v přítomnosti vody.
  4. 4. Způsob podle kteréhokoli z nároků laž 3, vyznačující se tím, že se použije 2 až 5 molámích ekvivalentů kyanidu.
  5. 5. Způsob podle kteréhokoli z předchozích nároků, vyznačující se tím, že se pro přípravu sloučeniny vzorce II ze sloučeniny vzorce IV použije chlorační činidlo, a vybere se z thionylchloridu, fosforylchloridu, chloridu fosforitého, chloridu fosforečného a směsi trifenylfosfinu a tetrachlormethanu.
    -8CZ 299326 B6
  6. 6. Způsob podle kteréhokoli z předchozích nároků, vyznačující se t í m , že:
    R1 je trifluormethylová skupina, trifluormethoxyskupina nebo skupina -SF5;
    W je skupina -CR4;
    R2 a R4 jsou atom chloru nebo atom bromu;
    R3 je atom vodíku nebo skupina R6S(O)m-;
    kde R6 je popřípadě halogenovaná methylová skupina nebo ethylová skupina; a R7 a R8 jsou atom chloru.
  7. 7. Způsob podle kteréhokoli z předchozích nároků, vyznačující se tím, že:
    R1 je trifluormethylová skupina; W je skupina -CR4; R2, R4, R7 a R8 jsou atom chloru; a R3 je atom vodíku.
  8. 8. Derivát arylhydrazinu vzorce II nebo IV kde R1, R2, R3, R7, R8 a W jsou definovány stejně jako v nároku 1.
CZ20012770A 1999-02-04 2000-02-01 Zpusob prípravy derivátu 5-amino-1-aryl-3-kyanopyrazolu a meziprodukty tohoto zpusobu CZ299326B6 (cs)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR9901469A FR2789387B1 (fr) 1999-02-04 1999-02-04 Nouveau procede de preparation d'intermediaires pesticides

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CZ20012770A3 CZ20012770A3 (cs) 2002-02-13
CZ299326B6 true CZ299326B6 (cs) 2008-06-18

Family

ID=9541749

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CZ20012770A CZ299326B6 (cs) 1999-02-04 2000-02-01 Zpusob prípravy derivátu 5-amino-1-aryl-3-kyanopyrazolu a meziprodukty tohoto zpusobu

Country Status (27)

Country Link
US (3) US6620944B1 (cs)
EP (1) EP1149082B1 (cs)
JP (1) JP4854854B2 (cs)
KR (1) KR100695634B1 (cs)
CN (2) CN1137098C (cs)
AT (1) ATE317387T1 (cs)
AU (1) AU767603B2 (cs)
BG (1) BG65127B1 (cs)
BR (1) BR0007982B1 (cs)
CA (1) CA2362217C (cs)
CO (1) CO5231140A1 (cs)
CZ (1) CZ299326B6 (cs)
DE (1) DE60025911T2 (cs)
DK (1) DK1149082T3 (cs)
ES (1) ES2255989T3 (cs)
FR (1) FR2789387B1 (cs)
HR (1) HRP20010642B1 (cs)
HU (1) HU229893B1 (cs)
IL (2) IL144306A0 (cs)
PL (1) PL201876B1 (cs)
PT (1) PT1149082E (cs)
RU (1) RU2236403C2 (cs)
SI (1) SI1149082T1 (cs)
SK (1) SK285917B6 (cs)
TW (1) TWI277614B (cs)
WO (1) WO2000046210A2 (cs)
ZA (1) ZA200106369B (cs)

Families Citing this family (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
PL2443093T3 (pl) * 2009-03-16 2014-04-30 Basf Agro B V Arnhem Nl Zuerich Branch Sposób wytwarzania pochodnych pirazolu
CN103396366B (zh) * 2013-08-06 2015-12-02 盐城工学院 5-氨基-3-氰基-1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)吡唑的生产方法
CA2925952A1 (en) 2013-10-17 2015-04-23 Dow Agrosciences Llc Processes for the preparation of pesticidal compounds
JP2016539092A (ja) 2013-10-17 2016-12-15 ダウ アグロサイエンシィズ エルエルシー 有害生物防除性化合物の製造方法
BR112016008070B8 (pt) 2013-10-17 2022-08-23 Dow Agrosciences Llc Compostos pesticidas, e seus processos de preparação
CA2925914A1 (en) * 2013-10-17 2015-04-23 Dow Agrosciences Llc Processes for the preparation of pesticidal compounds
CN105636443A (zh) 2013-10-17 2016-06-01 美国陶氏益农公司 制备杀虫化合物的方法
KR20170038785A (ko) 2014-07-31 2017-04-07 다우 아그로사이언시즈 엘엘씨 3-(3-클로로-1h-피라졸-1-일)피리딘의 제조 방법
JP2017525703A (ja) 2014-08-19 2017-09-07 ダウ アグロサイエンシィズ エルエルシー ３−（３−クロロ−１ｈ−ピラゾール−１−イル）ピリジンの調製方法
BR112017004613A2 (pt) 2014-09-12 2017-12-05 Dow Agrosciences Llc processo para a preparação de 3-(3-cloro-1h-pirazol-1-il)piridina
CN110325036B (zh) 2016-12-29 2021-10-26 美国陶氏益农公司 用于制备杀虫化合物的方法
JP2020503336A (ja) 2016-12-29 2020-01-30 ダウ アグロサイエンシィズ エルエルシー 殺有害生物化合物の調製方法

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0295117A1 (en) * 1987-06-12 1988-12-14 Rhone-Poulenc Agriculture Limited Derivatives of N-phenylpyrazoles

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB8531485D0 (en) * 1985-12-20 1986-02-05 May & Baker Ltd Compositions of matter
US5232940A (en) 1985-12-20 1993-08-03 Hatton Leslie R Derivatives of N-phenylpyrazoles
RU2142946C1 (ru) * 1992-12-17 1999-12-20 Пфайзер Инк. Производные пиразола и фармацевтическая композиция, содержащая их
PL327234A1 (en) * 1995-12-22 1998-12-07 Sempac Sa Method of making a chip card for contactless operation
GB9604691D0 (en) * 1996-03-05 1996-05-01 Rhone Poulenc Agriculture New processes for preparing pesticidal intermediates
JP3507509B2 (ja) * 1997-03-03 2004-03-15 ローヌ−プーラン・アグロ 農薬中間体の製造方法
FR2760367B1 (fr) 1997-03-06 1999-04-30 Pasteur Merieux Serums Vacc Composition vaccinale destinee a la prevention ou au traitement des hepatites c
EP0898886A1 (en) * 1997-08-29 1999-03-03 Rhone-Poulenc Agrochimie System for the protection of buildings against termites
WO2005098886A2 (en) 2004-04-02 2005-10-20 Black & Decker Inc. Method for controlling a power driver

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0295117A1 (en) * 1987-06-12 1988-12-14 Rhone-Poulenc Agriculture Limited Derivatives of N-phenylpyrazoles

Also Published As

Publication number Publication date
SI1149082T1 (sl) 2006-06-30
CN1228328C (zh) 2005-11-23
WO2000046210A2 (en) 2000-08-10
SK285917B6 (sk) 2007-11-02
US6620944B1 (en) 2003-09-16
DE60025911T2 (de) 2006-07-27
JP2002536367A (ja) 2002-10-29
JP4854854B2 (ja) 2012-01-18
AU3552400A (en) 2000-08-25
EP1149082A2 (en) 2001-10-31
US20040030140A1 (en) 2004-02-12
FR2789387B1 (fr) 2001-09-14
CN1137098C (zh) 2004-02-04
BR0007982B1 (pt) 2010-11-30
TWI277614B (en) 2007-04-01
CO5231140A1 (es) 2002-12-27
DE60025911D1 (de) 2006-04-20
IL144306A0 (en) 2002-05-23
CN1339027A (zh) 2002-03-06
CA2362217A1 (en) 2000-08-10
US6919462B2 (en) 2005-07-19
CZ20012770A3 (cs) 2002-02-13
WO2000046210A3 (en) 2000-12-14
EP1149082B1 (en) 2006-02-08
IL144306A (en) 2010-12-30
AU767603B2 (en) 2003-11-20
US7087786B2 (en) 2006-08-08
RU2236403C2 (ru) 2004-09-20
CA2362217C (en) 2008-07-29
PL350425A1 (en) 2002-12-16
PT1149082E (pt) 2006-05-31
HU229893B1 (en) 2014-11-28
KR100695634B1 (ko) 2007-03-15
BR0007982A (pt) 2001-12-18
HUP0200144A3 (en) 2003-03-28
CN1495167A (zh) 2004-05-12
ES2255989T3 (es) 2006-07-16
ATE317387T1 (de) 2006-02-15
US20050222419A1 (en) 2005-10-06
HRP20010642B1 (en) 2010-07-31
FR2789387A1 (fr) 2000-08-11
BG105766A (en) 2002-03-29
KR20010104337A (ko) 2001-11-24
HUP0200144A2 (hu) 2002-05-29
PL201876B1 (pl) 2009-05-29
ZA200106369B (en) 2002-11-26
BG65127B1 (bg) 2007-03-30
HRP20010642A2 (en) 2002-08-31
DK1149082T3 (da) 2006-05-08
SK11072001A3 (sk) 2001-12-03

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US7087786B2 (en) Process for preparing pesticidal intermediates
CZ294640B6 (cs) Způsob sulfinylace heterocyklické sloučeniny a odpovídající intermediární sulfinamidy
US7323574B2 (en) Process for the preparation of phenyl pyrazole compounds
CZ296302B6 (cs) Zpusob prípravy 1-arylpyrazolových derivátu a meziprodukty tohoto zpusobu
US6673956B2 (en) Processes for preparing pesticidal intermediates
MXPA01007842A (en) New process for preparing pesticidal intermediates
EP0952145A1 (en) Process for preparing pesticidal intermediates

Legal Events

Date Code Title Description
MK4A Patent expired

Effective date: 20200201