CZ295309B6 - Oxadiazinové sloučeniny, insekticidní prostředky obsahující tyto sloučeniny a způsob ochrany proti hmyzu - Google Patents
Oxadiazinové sloučeniny, insekticidní prostředky obsahující tyto sloučeniny a způsob ochrany proti hmyzu Download PDFInfo
- Publication number
- CZ295309B6 CZ295309B6 CZ19992717A CZ271799A CZ295309B6 CZ 295309 B6 CZ295309 B6 CZ 295309B6 CZ 19992717 A CZ19992717 A CZ 19992717A CZ 271799 A CZ271799 A CZ 271799A CZ 295309 B6 CZ295309 B6 CZ 295309B6
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- compounds
- oxadiazine
- thienyl
- compound
- oxadiazine compound
- Prior art date
Links
- 241000238631 Hexapoda Species 0.000 title claims abstract description 12
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 11
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 title abstract description 49
- 239000002917 insecticide Substances 0.000 title abstract description 7
- 150000005063 oxadiazines Chemical class 0.000 title description 17
- -1 oxadiazine compound Chemical class 0.000 claims abstract description 28
- 125000002541 furyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 15
- 125000001544 thienyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 15
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims abstract description 11
- 125000004438 haloalkoxy group Chemical group 0.000 claims abstract description 6
- 125000001188 haloalkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 5
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 claims abstract description 5
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 23
- 230000000749 insecticidal effect Effects 0.000 claims description 11
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 125000000876 trifluoromethoxy group Chemical group FC(F)(F)O* 0.000 claims description 5
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 125000004951 trihalomethoxy group Chemical group 0.000 claims description 4
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical group [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000000460 chlorine Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 claims description 3
- 125000001246 bromo group Chemical group Br* 0.000 claims description 2
- 125000004953 trihalomethyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000004952 trihaloalkoxy group Chemical group 0.000 claims 1
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 8
- 240000008042 Zea mays Species 0.000 description 7
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 7
- 239000011550 stock solution Substances 0.000 description 7
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 6
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 6
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 241001147381 Helicoverpa armigera Species 0.000 description 5
- 241000209094 Oryza Species 0.000 description 5
- 235000007164 Oryza sativa Nutrition 0.000 description 5
- 235000002017 Zea mays subsp mays Nutrition 0.000 description 5
- 235000009566 rice Nutrition 0.000 description 5
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 5
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 235000005824 Zea mays ssp. parviglumis Nutrition 0.000 description 4
- 239000000443 aerosol Substances 0.000 description 4
- 235000005822 corn Nutrition 0.000 description 4
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 4
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 4
- QBMIYRSEKPGOJY-UHFFFAOYSA-N 4h-1,3,4-oxadiazine Chemical class N1C=COC=N1 QBMIYRSEKPGOJY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 241000607479 Yersinia pestis Species 0.000 description 3
- 239000012876 carrier material Substances 0.000 description 3
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 3
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 3
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 3
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 3
- DBCVXTWFLVNFTE-UHFFFAOYSA-N 2-(5-bromothiophen-2-yl)-n-[4-(trifluoromethoxy)phenyl]-5,6-dihydro-1,3,4-oxadiazine-4-carboxamide Chemical compound C1=CC(OC(F)(F)F)=CC=C1NC(=O)N1N=C(C=2SC(Br)=CC=2)OCC1 DBCVXTWFLVNFTE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 206010010904 Convulsion Diseases 0.000 description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000000895 acaricidal effect Effects 0.000 description 2
- 238000003556 assay Methods 0.000 description 2
- 230000036461 convulsion Effects 0.000 description 2
- 238000011161 development Methods 0.000 description 2
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 2
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 2
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 2
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 2
- 239000000575 pesticide Substances 0.000 description 2
- 239000002689 soil Substances 0.000 description 2
- 239000012085 test solution Substances 0.000 description 2
- ZDTYJHJNJRYPBF-UHFFFAOYSA-N 2-phenyl-1,3,4-oxadiazine-4-carboxamide Chemical class NC(=O)N1C=COC(C=2C=CC=CC=2)=N1 ZDTYJHJNJRYPBF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QMEQBOSUJUOXMX-UHFFFAOYSA-N 2h-oxadiazine Chemical compound N1OC=CC=N1 QMEQBOSUJUOXMX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FJWCUQWCLMFQBL-UHFFFAOYSA-N BrC1=CC=C(S1)C1OCCNN1 Chemical compound BrC1=CC=C(S1)C1OCCNN1 FJWCUQWCLMFQBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241001498622 Cixius wagneri Species 0.000 description 1
- 241000254173 Coleoptera Species 0.000 description 1
- 241000489973 Diabrotica undecimpunctata Species 0.000 description 1
- 241000489976 Diabrotica undecimpunctata howardi Species 0.000 description 1
- 241001466042 Fulgoromorpha Species 0.000 description 1
- 241000233866 Fungi Species 0.000 description 1
- 241000255990 Helicoverpa Species 0.000 description 1
- 241000255777 Lepidoptera Species 0.000 description 1
- 241000699670 Mus sp. Species 0.000 description 1
- 241000244206 Nematoda Species 0.000 description 1
- 241000208125 Nicotiana Species 0.000 description 1
- 235000002637 Nicotiana tabacum Nutrition 0.000 description 1
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 1
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 1
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 1
- GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N Triethanolamine Chemical compound OCCN(CCO)CCO GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000016383 Zea mays subsp huehuetenangensis Nutrition 0.000 description 1
- 239000000642 acaricide Substances 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 description 1
- 230000000844 anti-bacterial effect Effects 0.000 description 1
- 239000007900 aqueous suspension Substances 0.000 description 1
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 1
- 229960000892 attapulgite Drugs 0.000 description 1
- 239000003899 bactericide agent Substances 0.000 description 1
- MTAZNLWOLGHBHU-UHFFFAOYSA-N butadiene-styrene rubber Chemical compound C=CC=C.C=CC1=CC=CC=C1 MTAZNLWOLGHBHU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003857 carboxamides Chemical group 0.000 description 1
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 description 1
- 235000013339 cereals Nutrition 0.000 description 1
- 239000003610 charcoal Substances 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 1
- 125000004925 dihydropyridyl group Chemical class N1(CC=CC=C1)* 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 1
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 1
- 238000010410 dusting Methods 0.000 description 1
- 239000004495 emulsifiable concentrate Substances 0.000 description 1
- 239000000417 fungicide Substances 0.000 description 1
- 238000010348 incorporation Methods 0.000 description 1
- 239000003701 inert diluent Substances 0.000 description 1
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 description 1
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 description 1
- 239000003350 kerosene Substances 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 239000008263 liquid aerosol Substances 0.000 description 1
- 235000009973 maize Nutrition 0.000 description 1
- 238000005580 one pot reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 230000003151 ovacidal effect Effects 0.000 description 1
- 229910052625 palygorskite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000006072 paste Substances 0.000 description 1
- 239000008177 pharmaceutical agent Substances 0.000 description 1
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 1
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- DGTNSSLYPYDJGL-UHFFFAOYSA-N phenyl isocyanate Chemical compound O=C=NC1=CC=CC=C1 DGTNSSLYPYDJGL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002285 poly(styrene-co-acrylonitrile) Polymers 0.000 description 1
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 1
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 1
- 229920002689 polyvinyl acetate Polymers 0.000 description 1
- 230000002035 prolonged effect Effects 0.000 description 1
- 239000011814 protection agent Substances 0.000 description 1
- 229910052903 pyrophyllite Inorganic materials 0.000 description 1
- 229940125723 sedative agent Drugs 0.000 description 1
- 239000000932 sedative agent Substances 0.000 description 1
- 150000004760 silicates Chemical class 0.000 description 1
- 238000009331 sowing Methods 0.000 description 1
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 1
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 1
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000012876 topography Methods 0.000 description 1
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 1
- 229910052902 vermiculite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010455 vermiculite Substances 0.000 description 1
- 235000019354 vermiculite Nutrition 0.000 description 1
- 239000004563 wettable powder Substances 0.000 description 1
- 239000000080 wetting agent Substances 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
- 150000003738 xylenes Chemical class 0.000 description 1
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
- A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
- A01N47/28—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N<
- A01N47/38—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N< containing the group >N—CO—N< where at least one nitrogen atom is part of a heterocyclic ring; Thio analogues thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D413/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms
- C07D413/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings
- C07D413/04—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings directly linked by a ring-member-to-ring-member bond
Landscapes
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Dentistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
- Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)
Abstract
Oxadiazinová sloučenina obecného vzorce I, ve kterém R znamená thienylovou nebo furanylovou skupinu, která může být nesubstituovaná nebo substituovaná 1 až 3 atomy halogenu nebo halogenalkylovými skupinami obsahujícími 1 až 4 atomy uhlíku; a R' znamená halogenalkoxyskupinu obsahující 1 až 4 atomy uhlíku. Řešení se rovněž týká insekticidního prostředku obsahujícího tuto sloučeninu a způsob ochrany hmyzu za použití této sloučeniny.ŕ
Description
Oxadiazinové sloučeniny, insekticidní prostředky obsahující tyto sloučeniny a způsob ochrany proti hmyzu
Oblast techniky
Vynález se týká oxadiazinových sloučenin, insekticidních prostředků obsahujících tyto sloučeniny a způsobu ochrany proti hmyzu za použití těchto oxadiazinových sloučenin, které jsou účinnými insekticidními prostředky.
Dosavadní stav techniky
Některé oxadiazinové sloučeniny jsou uváděny v publikacích podle dosavadního stavu techniky jako vhodné pesticidní látky a jako vhodná farmaceutická činidla. Například patent Spojených států amerických US 5 536 720 popisuje substituované 2-fenyl-l,3,4-oxadiazin-4-karbamidové sloučeniny, které jsou užitečné jako insekticidy a akaricidy. V publikaci Trepanier a kol., J. Med. Chem 9: 753-758 (1966) se popisují některé 2-substituované 4H-l,3,4-oxadiaziny, které jsou užitečné proti křečím u myší. V patentu Spojených států amerických US 3 420 826 se popisují některé 2,4,6-substituované 4H-l,3,4-oxadiaziny, které jsou užitečné jako sedativa, léky proti křečím a jako pesticidy proti nematodům, rostlinám a houbám. V patentu Spojených států amerických US 3 420 825 se popisují postupy výroby někteiých 2,4,6-substituovaných 4H-1,3,4oxadiazinů.
V DE 44 44 864 se popisují dihydropyridinové sloučeniny, představující léčiva, které jsou strukturně odlišné od sloučenin podle předmětného vynálezu v tom, že část X, která odpovídá ve sloučeninách podle předmětného vynálezu -CO-NH- části, znamená v těchto sloučeninách podle dosavadního stavu techniky alkylenový řetězec.
V publikaci JP-8277275 se popisují oxadiazinové sloučeniny, představující sloučeniny s insekticidním a ovicidním účinkem. V mezinárodní publikované patentové přihlášce WO 96/36618 se popisují další oxadiazinové sloučeniny s insekticidním a akaricidním účinkem. Tyto oba typy sloučenin jsou strukturně odlišné od sloučenin podle předmětného vynálezu v tom, že část Z, která odpovídá části R v případě sloučenin podle předmětného vynálezu, vždy znamená fenylovou část.
Cílem tohoto vynálezu se vyvinout nové oxadiazinové deriváty, které by byly užitečné jako insekticidy. Podle předmětného vynálezu bylo záměnou alkylenové části za karboxamidovou a nalezením vhodného substituentu R (halogenalkoxyskupina) dosaženo zcela překvapivého a neočekávatelného výsledku projevujícího se v lepší insekticidní účinnosti, což bude potvrzeno v dále uvedených příkladech provedení.
Podstata vynálezu
Tento vynález se týká oxadiazinových sloučenin obecného vzorce I:
-1 CZ 295309 B6 ve kterém:
R znamená thienylovou nebo furanylovou skupinu, která může být nesubstituovaná nebo substituovaná 1 až 3 atomy halogenu nebo halogenalkylovými skupinami obsahujícími 1 až 4 atomy uhlíku; a
R' znamená halogenalkoxyskupinu obsahující 1 až 4 atomy uhlíku.
Podle vynálezu jsou výhodné oxadiazinové sloučeniny obecného vzorce IA:
ve kterém:
R je thienylová nebo furanylová skupina, která může být nesubstituovaná nebo substituovaná 1 až 3 atomy halogenu, nebo halogenalkylovými skupinami obsahujícími 1 až 4 atomy uhlíku; a
R' znamená halogenalkoxyskupinu obsahující 1 až 4 atomy uhlíku.
Výhodné jsou podle vynálezu dále oxadiazinové sloučeniny, ve kterých R je thienylová skupina nebo furanylová skupina, substituovaná 1 až 3 atomy bromu nebo chloru, přičemž ještě výhodnější jsou sloučeniny, ve kterých R je thienylová skupina nebo furanylová skupina, substituovaná jedním atomem bromu nebo jedním atomem chloru.
Kromě toho jsou podle předmětného vynálezu výhodné oxadiazinové sloučeniny, ve kterých R je thienylová skupina nebo furanylová skupina, substituovaná trihalogenalkylovou skupinou obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, přičemž ještě výhodnější jsou sloučeniny, ve kterých Rje thienylová skupina nebo furanylová skupina, substituovaná trihalogenmethylovou skupinou nebo trihalogenethylovou skupinou.
Kromě toho jsou podle předmětného vynálezu výhodné oxadiazinové sloučeniny, ve kterých R' je trihalogenalkoxyskupina obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, ještě výhodněji trihalogenmethoxyskupina nebo trihalogenethoxyskupina a nejvýhodněji trifluormethoxyskupina.
Podle předmětného vynálezu jsou dále výhodné oxadiazinové sloučeniny obecného vzorce IA:
(IA), ve kterém:
R znamená thienylovou skupinu nebo furanylovou skupinu, která může být nesubstituovaná nebo substituovaná bromem nebo chlorem, a
-2CZ 295309 B6
R' je trihalogenmethoxyskupina.
Konkrétními výhodnými sloučeninami tohoto typu jsou oxadiazinové sloučeniny, ve kterých R znamená 5-brom-2-thienylovou skupinu, 5-chlor-2-thienylovou skupinu nebo 5-brom-2furanylovou skupinu, a R' znamená trifluormethoxyskupinu.
Do rozsahu předmětného vynálezu rovněž náleží insekticidní prostředek, jehož podstata spočívá v tom, že obsahuje účinné množství libovolné výše uvedené oxadiazinové sloučeniny podle vynálezu a vhodnou nosičovou látku.
Do rozsahu předmětného vynálezu rovněž náleží způsob ochrany proti hmyzu, jehož podstata spočívá v tom, že se na chráněné místo nanesen účinné množství libovolné výše uvedené oxadiazinové sloučeniny podle vynálezu.
Sloučeniny a prostředky podle tohoto vynálezu jsou užitečné jako prostředky pro ochranu rostlin proti hmyzu, přičemž jsou zvláště účinné proti rodu coleoptera a lepidoptera, jako je například tabáková můra (tobacco budworm).
Sloučeniny podle tohoto vynálezu se mohou připravit reakcí oxadiazinu obecného vzorce A, viz níže, ve kterém R má stejný význam jako bylo uvedeno shora, s izokyanátem obecného vzorce B, viz níže, ve kterém R' má stejný význam jako bylo uvedeno shora, a s katalytickým množstvím triethylaminu ve vhodném rozpouštědle, jako je například acetonitril nebo toluen.
(l) (A) (B)
Prostředky podle tohoto vynálezu mohou obsahovat jednu sloučeninu podle tohoto vynálezu nebo více těchto sloučenin společně s vhodným nosičem.
Ke vhodným kapalným nosičovým materiálům může patřit voda, alkoholy, ketony, fenoly, toluen a xyleny. V takových prostředcích se mohou použít přísady, které se běžně v tomto oboru používají, jako je například jedno povrchově aktivní činidlo nebo více těchto činidel, a/nebo inertní ředidlo, aby se usnadnila manipulace a aplikace výsledných insekticidních prostředků.
Sloučeniny podle tohoto vynálezu se mohou alternativně aplikovat jako kapalina nebo jako postřiky, pokud se použijí v kapalné nosičové látce, například jako je roztok, obsahující kompatibilní rozpouštědlo, jako je například aceton, benzen, toluen, nebo petrolej, nebo jako disperze obsahující vhodné nerozpouštějící médium, jako je například voda.
Prostředky podle tohoto vynálezu mohou alternativně obsahovat pevnou nosičovou látku, přičemž v tomto případě jsou potom tyto prostředky ve formě prášku, granulí, smáčitelných prášků, past, aerosolů, emulzí, zemulgovatelných koncentrátů a ve vodě rozpustných pevných látek. Sloučeniny podle tohoto vynálezu se mohou například aplikovat jako popraš, přičemž v tomto případě jsou tyto sloučeniny smíseny s práškovým pevným nosičem nebojsou na tomto materiálu absorbovány. V tomto případě jsou uvedenými nosičovými látkami minerální křemičitany, mastek, pyrofylit a hlinky, které se používají spolu s povrchově aktivním disperzním činidlem, takže se získá smáčitelný prášek, který se pak přímo aplikuje na místo, které má být ošetřeno. Altema tivně se může práškový pevný nosič obsahující přimíšenou sloučeninu dispergovat ve vodě na emulzi pro aplikaci v této formě.
Granulované prostředky jsou výhodné pro ošetřování polí a jsou vhodné pro aplikaci rozséváním, k aplikaci vedle řádků, vpravování do půdy nebo pro ošetření semen, přičemž v tomto případě jsou tyto látky vhodně upraveny pomocí granulované nebo peletizované formy nosičového materiálu, jako jsou například granulované hlinky, vermikulit, dřevěné uhlí nebo drcené zrní. Sloučenina podle tohoto vynálezu je rozpustí v rozpouštědle a nastřikuje se na inertní minerální nosičovou látku, jako jsou například granule attapulgitu, a rozpouštědlo se pak odpaří. Takové granulované prostředky mohou obsahovat 2 až 25 % hmotnostních sloučeniny podle tohoto vynálezu, vztaženo na hmotnost nosičové látky a sloučeniny, výhodně 3 až 15 % hmotnostních. Navíc se sloučenina podle tohoto vynálezu může rovněž vpravit do polymemího nosiče, jako je například polyethylen, polypropylen, butadien-styren, kopolymery styrenu s akrylonitrilem, polyamidy, polyvinylacetáty a podobné. V případech, kdy je tato sloučenina podle vynálezu zapouzdřena, může se výhodně uvolňovat i po dlouhé časové období, takže se proti nezapouzdřené formě její účinnost dále prodlužuje.
Jiným způsobem aplikace sloučeniny podle vynálezu na ošetřovaná místa je ošetření aerosolem, k čemuž se tato sloučenina může rozpustit v aerosolovém nosiči, což je kapalina pod tlakem, které je však za normální teploty (například při 20 °C) a za atmosférického tlaku plynem. Aerosolové prostředky se rovněž mohou připravit nejprve rozpuštěním této sloučeniny v méně těkavém rozpouštědle a pak smísením výsledného roztoku s vysoce těkavým kapalným nosičem aerosolu.
Pro ošetřování rostlin (tento výraz zahrnuje části rostlin) jsou sloučeniny podle vynálezu výhodně aplikovány ve vodných emulzích obsahujících povrchově aktivní dispergační činidlo, které může být neiontové, kationtové, nebo aniontové. Vhodná povrchově aktivní činidla jsou v tomto oboru dobře známá, přičemž mezi tyto látky je možno například zahrnout činidla uvedená v patentu Spojených států amerických US 2 547 724 (odstavce 3 a 4). Sloučeniny podle tohoto vynálezu se mohou smísit s takovými povrchově aktivními dispergačními činidly s organickými rozpouštědly, nebo bez nich, jako koncentráty pro následné přidání vody, takže poskytnou vodnou suspenzi sloučeniny o požadovaných hladinách koncentrací.
Navíc se sloučeniny podle vynálezu mohou používat s nosičovými látkami, které jsou samy pesticidně aktivní, jako jsou například insekticidy, akaracidy, fungicidy nebo baktericidy.
V této souvislosti je nutno zdůraznit, že účinné množství sloučeniny se v daném prostředku bude měnit v závislosti například na specifickém škůdci, který se má potírat, stejně jako na specifické skladbě a přípravě prostředku, kteiý se použije, na způsobu aplikace tohoto prostředku a sloučeniny a na místě ošetření. Obecně se však účinné množství sloučeniny podle tohoto vynálezu může pohybovat v mezích od asi 0,1 do asi 95 % hmotnostních. Zředění postřiku může být tak nízké, že může dosahovat pouze několik dílů na milion dílů, zatímco na druhé straně se mohou aplikovat zcela koncentrované sloučeniny pomocí technik používajících ultra-nízkých objemů.
V případě, že místem aplikace jsou rostliny, může koncentrace na jednotku plochy být v rozmezí od asi 0,001 gramu do asi 5,7 gramů na m2, výhodně od asi 0,01 do asi 1,1 gramu/m2, pro plodiny jako je kukuřice, tabák, rýže a podobné.
Pro potírání hmyzu se mohou na každé vhodné místo aplikovat postřiky, například přímo na hmyz, a/nebo na rostliny, na kterých se hmyz živí nebo žije. Prostředky podle tohoto vynálezu se rovněž mohou aplikovat na půdu, nebo na jiné prostředí, v němž je škůdce přítomen.
Určité způsoby aplikace sloučenin a prostředků podle tohoto vynálezu, stejně jako výběr a koncentrace těchto sloučenin se bude měnit podle okolností, jako například podle plodin, které se mají chránit, podle geografické oblasti, podle klimatu, podle topografie, podle snášenlivosti rostlin, atd.
-4CZ 295309 B6
Příklady provedení vynálezu
Vynález bude v dalším blíže vysvětlen a popsán s pomocí konkrétních příkladů provedení, které jsou ovšem pouze ilustrativní a nijak neomezují rozsah tohoto vynálezu.
Příklad 1
Příprava 5,6-dihydro-N-[4-(trifluormethoxy)-fenyl]-2-(5-bromo-2-thienyl)-4H-l,3,4-oxadiazin-4-karboxamidu (sloučenina č. 1).
Ke 3 gramům 5,3-dihydro-2-(5-brom-2-thienyl)-4H-l,3,4—oxadiazinu, rozpuštěného v 50 mililitrech acetonitrilu, se přidalo podle tohoto postupu 2,5 gramu 4-(trifluormethoxy)fenylizokyanátu a pak dvě kapky triethanolaminu.
Po ukončení tohoto přidávání se výsledná směs zahřívala při teplotě varu pod zpětným chladičem po dobu 4 hodin a pak se za sníženého tlaku odpařila a zanechala tuhý zbytek. Tuhý zbytek se rekrystalizoval z ethanolu a poskytl 2,6 gramu 5,6-dihydro-N-[4-(trifluormethoxy)-fenyl]-2(5-brom-2-thienyl)^4H-l,3,4-oxadiazin-4—karboxamidu jako bělavé pevné látky s teplotou tání 139 až 140 °C.
Zbývající sloučeniny, které jsou uvedeny v tabulce 1, se připravily v podstatě stejným způsobem. Každá ze sloučenin je charakterizována svými údaji NMR.
Tabulka 1
| č. | R | R’ | Údaje NMR (ppm) v DMSO |
| 1 | 5-Br-2-C4H2S | ocf3 | m(2)3,8-4,1 in(2)4,4-4,6 m(6)7,2-8,0 s(l)9,4 |
| 2 | 5-Br-2-C4H2O | ocf3 | m(2)3,8-4,1 m(2)4,5-4,7 m(6)7,2-8,0 s(l)9,5 |
| 3 | 5-Cl-2-C4H2S | cf3 | m(2)3,8-4,1 m(2)4,4-4,6 m(6)7,2-7,9 8(1)9,4 |
| 4 | 5-Cl-2-C4H2S | ocf3 | m(2)3,8-4,1 m(2)4,4-4,6 m(6)7,l-7,9 8(1)9,1 |
Příklad 2
Příprava zásobního roztoku
Zbývající příklady se týkají použití sloučenin podle tohoto vynálezu jako insekticidů. Ve všech těchto příkladech se připravil zásobní roztok sloučenin o koncentraci 3000 ppm rozpuštěním 0,24 gramů každé zkoušené sloučeniny v 8 mililitrech acetonu a přidáním 72 mililitrů destilované vody a 3 kapek ethoxylovaného monolaurátu sorbitu jako smáčedla. Tento zásobní roztok se použil ve zbývajících příkladech, které ukazují insekticidní použití příslušných sloučenin podle tohoto vynálezu. V každém následujícím příkladu se použil tento zásobní roztok a provedlo se určené zředění. Všechny dále popisované zkoušky, které zahrnovaly ošetření sloučeninami podle tohoto vynálezu, se vždy opakovaly s kontrolními vzorky, ve kterých nebyla použita aktivní sloučenina, aby se umožnilo srovnání, v němž se vypočítalo procento účinnosti.
Příklad 3
Test se Southern Corn Rootworm vyskytujícím se na kukuřici
Zásobní roztok o koncentraci 3000 ppm, připravený v příkladu 2 výše, se zředil na koncentraci 100 ppm (zkušební roztok). U každé sloučeniny se odpipetovalo 2,5 mililitru zkušebního roztoku na filtrační papír (Whatman #3) na dně petriho misky. Dvě sazenice kukuřice se namáčely do roztoku o koncentraci 100 ppm po dobu 1 hodiny a přenesly se na petriho misku obsahující stejný zkušební roztok. Po 24 hodinách se do každé misky vložily larvy škůdce Diabrotica undecimpunctata v pátém stadiu vývoje. Po pěti dnech se zjistil počet živých larev a vypočetlo se procento účinnosti, opravené podle Abottova vzorce [viz J. Economic Entomology 18: 265-267 (1925)}. Výsledky zkoušení se Southern Corn Rootworm vyskytujícím se na kukuřici (CR) jsou uvedeny v tabulce 2 níže.
Příklad 4
Test na listoví rýže s Rice Planthopper
Zásobní roztok o koncentraci 3000 ppm, připravený v příkladu 2 výše, byl zředěn na 1000 ppm. Jeden květináč, obsahující přibližně 20 sazenic rýže druhu Mars se ošetřil každým přípravkem postřikováním rozprašovačem. Jeden den po ošetření byly rostliny zakryty válcovitou klíckou a do každé klícky se přeneslo 20 dospělých delphacid Sogatodes orizicola. Pět dnů po přenesení se spočítal počet škůdců, kteří přežili v každém květináči a byla vypočtena procentní účinnost.
Výsledky testů s planthoppers vyskytujícím se na rýži (RPH) jsou uvedeny v tabulce 2 níže.
Příklad 5
Test s tobacco budworm.
Z každé sloučeniny se odpipetovalo 0,2 mililitru zásobního roztoku, připraveného v příkladu 2 výše, na povrch každé z 5 komůrek, ponechalo se rozplynout po povrchu a na vzduchu se usušilo po 2 hodiny. Pak se larvy můry Helicoverpa vierscens v prvém stadiu vývoje zavedly do každé komůrky. Po 14 dnech se pro každé ošetření stanovil počet živých larev a vypočítalo se procento účinnosti, opravené Abbottovým vzorcem.
Výsledky testů s tobacco budworm (TB) jsou uvedeny v tabulce 2 níže.
-6CZ 295309 B6
Tabulka 2
Procento účinnosti na CR, RPH a TB
| Sloučenina č. | Procento účinnosti | ||
| CR | RPH | TB | |
| 1 | 100 | 0 | 100 |
| 2 | 100 | 0 | 100 |
| 3 | 100 | 0 | 100 |
| 4 | 100 | 0 | 100 |
PATENTOVÉ NÁROKY
Claims (17)
1. Oxadiazinová sloučenina obecného vzorce I:
Π), ve kterém:
R znamená thienylovou nebo furanylovou skupinu, která může být nesubstituovaná nebo substituovaná 1 až 3 atomy halogenu nebo halogenalkylovými skupinami obsahujícími 1 až 4 atomy uhlíku; a
R' znamená halogenalkoxyskupinu obsahující 1 až 4 atomy uhlíku.
2. Oxadiazinová sloučenina podle nároku 1, která má obecný vzorec IA:
(IA), ve kterém:
R je thienylová nebo furanylová skupina, která může být nesubstituovaná nebo substituovaná 1 až 3 atomy halogenu, nebo halogenalkylovými skupinami obsahujícími 1 až 4 atomy uhlíku; a
R' znamená halogenalkoxyskupinu obsahující 1 až 4 atomy uhlíku.
3. Oxadiazinová sloučenina podle nároku 1 nebo 2, ve které R je thienylová skupina nebo furanylová skupina, substituovaná 1 až 3 atomy bromu nebo chloru.
4. Oxadiazinová sloučenina podle nároku 3, ve které R je thienylová skupina nebo furanylová skupina, substituovaná jedním atomem bromu nebo jedním atomem chloru.
5. Oxadiazinová sloučenina podle nároku 1 nebo 2, ve které R je thienylová skupina nebo furanylová skupina, substituovaná trihalogenalkylovou skupinou obsahující 1 až 4 atomy uhlíku.
6. Oxadiazinová sloučenina podle nároku 5, ve které R je thienylová skupina nebo furanylová skupina, substituovaná trihalogenmethylovou skupinou nebo trihalogenethylovou skupinou.
7. Oxadiazinová sloučenina podle nároku 1 nebo 2, ve které R' je trihalogenalkoxyskupina obsahující 1 až 4 atomy uhlíku.
8. Oxadiazinová sloučenina podle nároku 7, ve které R' znamená trihalogenmethoxyskupinu nebo trihalogenethoxyskupinu.
9. Oxadiazinová sloučenina podle nároku 8, ve které R' je trifluormethoxyskupina.
10. Oxadiazinová sloučenina podle nároku 1, která má obecný vzorec IA:
ve kterém:
R znamená thienylovou skupinu nebo furanylovou skupinu, nesubstituovanou nebo substituovanou bromem nebo chlorem, a
R' je trihalogenmethoxyskupina.
11. Oxadiazinová sloučenina podle nároku 10, ve které R znamená 5-brom-2-thienylovou skupinu, 5-chlor-2-thienylovou skupinu nebo 5-brom-2-furanylovou skupinu a R' znamená trifluormethoxyskupinu.
12. Insekticidní prostředek, vyznačující se tím, že obsahuje účinné množství oxadiazinové sloučeniny podle nároku 1 a vhodnou nosičovou látku.
13. Insekticidní prostředek, vyznačující se tím, že obsahuje účinné množství oxadiazinové sloučeniny podle nároku 2 a vhodnou nosičovou látku.
14. Insekticidní prostředek, vyznačující se tím, že obsahuje účinné množství oxadiazinové sloučeniny podle nároku 10 a vhodnou nosičovou látku.
-8CZ 295309 B6
15. Způsob ochrany proti hmyzu, vyznačující se tím, účinné množství oxadiazinové sloučeniny, uvedené v nároku 1.
5
16. Způsob ochrany proti hmyzu, v y z n a č u j í c í se tím, účinné množství oxadiazinové sloučeniny, uvedené v nároku 2.
17. Způsob ochrany proti hmyzu, vyznačující se tím, účinné množství oxadiazinové sloučeniny, uvedené v nároku 10.
se na chráněné místo nanese se na chráněné místo nanese se na chráněné místo nanese
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US79121797A | 1997-01-30 | 1997-01-30 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CZ271799A3 CZ271799A3 (cs) | 1999-12-15 |
| CZ295309B6 true CZ295309B6 (cs) | 2005-07-13 |
Family
ID=25153016
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CZ19992717A CZ295309B6 (cs) | 1997-01-30 | 1997-12-16 | Oxadiazinové sloučeniny, insekticidní prostředky obsahující tyto sloučeniny a způsob ochrany proti hmyzu |
Country Status (29)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5804579A (cs) |
| EP (1) | EP0964862B1 (cs) |
| JP (1) | JP3465907B2 (cs) |
| KR (1) | KR100711325B1 (cs) |
| CN (1) | CN1117749C (cs) |
| AR (1) | AR011097A1 (cs) |
| AT (1) | ATE360020T1 (cs) |
| AU (1) | AU747304B2 (cs) |
| BR (1) | BR9714297B1 (cs) |
| CA (1) | CA2276875C (cs) |
| CO (1) | CO5011025A1 (cs) |
| CR (1) | CR5714A (cs) |
| CZ (1) | CZ295309B6 (cs) |
| DE (1) | DE69737634T2 (cs) |
| EA (1) | EA001632B1 (cs) |
| EG (1) | EG21917A (cs) |
| ES (1) | ES2286836T3 (cs) |
| GT (1) | GT199800031A (cs) |
| HU (1) | HUP0200911A3 (cs) |
| IL (1) | IL130657A (cs) |
| IN (1) | IN188003B (cs) |
| MY (1) | MY126408A (cs) |
| PL (1) | PL188016B1 (cs) |
| TR (1) | TR199901701T2 (cs) |
| TW (1) | TW419480B (cs) |
| UA (1) | UA70917C2 (cs) |
| UY (1) | UY24867A1 (cs) |
| WO (1) | WO1998033794A1 (cs) |
| ZA (1) | ZA98416B (cs) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| AU2239899A (en) * | 1998-02-12 | 1999-08-30 | Uniroyal Chemical Co./Uniroyal Chemical Cie | Insecticidal dihydro-oxadiazines, -thiadiazines and -triazines |
| US6083942A (en) * | 1999-03-08 | 2000-07-04 | Uniroyal Chemical Company, Inc. | Pesticidal hetero-substituted oxadiazine compounds |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE444865C (de) * | 1925-06-20 | 1927-05-27 | Widerstand Akt Ges Fuer Elektr | Einrichtung zur Wasserbewegung in Elektrodenkesseln |
| US5677301A (en) * | 1992-09-09 | 1997-10-14 | Uniroyal Chemical Company, Inc. | Pesticidal oxadiazines |
| US5536720A (en) * | 1992-09-09 | 1996-07-16 | Uniroyal Chemical Company, Inc. | Pesticidal oxadiazines |
| DE4444865A1 (de) * | 1994-12-16 | 1996-06-20 | Bayer Ag | 1,3,4-Oxadiazin-Derivate |
| JPH08277275A (ja) * | 1995-04-05 | 1996-10-22 | Nippon Soda Co Ltd | 含窒素６員環化合物、製法、有害生物防除剤 |
| DE19517068A1 (de) * | 1995-05-10 | 1996-11-14 | Basf Lacke & Farben | Mit mehreren Schichten beschichtete Folien und deren Verwendung im Automobilbau |
| EP0825990A1 (en) * | 1995-05-17 | 1998-03-04 | UNIROYAL CHEMICAL COMPANY, Inc. | Pesticidal oxadiazines |
-
1997
- 1997-10-14 US US08/950,609 patent/US5804579A/en not_active Expired - Lifetime
- 1997-12-16 KR KR1019997005731A patent/KR100711325B1/ko not_active Expired - Fee Related
- 1997-12-16 AU AU55297/98A patent/AU747304B2/en not_active Ceased
- 1997-12-16 WO PCT/US1997/023314 patent/WO1998033794A1/en active IP Right Grant
- 1997-12-16 IL IL13065797A patent/IL130657A/xx not_active IP Right Cessation
- 1997-12-16 CA CA002276875A patent/CA2276875C/en not_active Expired - Lifetime
- 1997-12-16 CZ CZ19992717A patent/CZ295309B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1997-12-16 JP JP53287698A patent/JP3465907B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1997-12-16 CN CN97181594A patent/CN1117749C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1997-12-16 HU HU0200911A patent/HUP0200911A3/hu unknown
- 1997-12-16 BR BRPI9714297-2A patent/BR9714297B1/pt not_active IP Right Cessation
- 1997-12-16 ES ES97951736T patent/ES2286836T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1997-12-16 AT AT97951736T patent/ATE360020T1/de not_active IP Right Cessation
- 1997-12-16 UA UA99084848A patent/UA70917C2/uk unknown
- 1997-12-16 EA EA199900691A patent/EA001632B1/ru not_active IP Right Cessation
- 1997-12-16 TR TR1999/01701T patent/TR199901701T2/xx unknown
- 1997-12-16 PL PL33449697A patent/PL188016B1/pl not_active IP Right Cessation
- 1997-12-16 DE DE69737634T patent/DE69737634T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1997-12-16 EP EP97951736A patent/EP0964862B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1997-12-23 TW TW086119568A patent/TW419480B/zh not_active IP Right Cessation
- 1997-12-29 CO CO97075262A patent/CO5011025A1/es unknown
-
1998
- 1998-01-05 IN IN22DE1998 patent/IN188003B/en unknown
- 1998-01-19 ZA ZA98416A patent/ZA98416B/xx unknown
- 1998-01-27 MY MYPI98000389A patent/MY126408A/en unknown
- 1998-01-27 EG EG10098A patent/EG21917A/xx active
- 1998-01-29 AR ARP980100398A patent/AR011097A1/es active IP Right Grant
- 1998-01-30 CR CR5714A patent/CR5714A/es unknown
- 1998-01-30 UY UY24867A patent/UY24867A1/es unknown
- 1998-02-05 GT GT199800031A patent/GT199800031A/es unknown
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| NL8102792A (nl) | Cyclohexaanderivaten en werkwijze ter bereiding daarvan alsmede toepassing van deze derivaten. | |
| US5486521A (en) | Pyrimidinyl aryl ketone oximes | |
| CZ295309B6 (cs) | Oxadiazinové sloučeniny, insekticidní prostředky obsahující tyto sloučeniny a způsob ochrany proti hmyzu | |
| JP3489624B2 (ja) | 有害生物を殺す作用のあるテトラゾール誘導体 | |
| KR100641971B1 (ko) | 살충성 디히드로-옥사디아진 | |
| JP3210676B2 (ja) | 有害生物駆除性オキサジアジン類 | |
| WO2003041502A1 (en) | Pesticidal 1-(2-fluorethyl)-4-arylpyrazole derivatives | |
| US6020355A (en) | Pesticidal tetrazole derivatives | |
| SE409704B (sv) | Selektiva herbicider | |
| MXPA99007073A (en) | Insecticidal oxadiazine compounds | |
| US6180126B1 (en) | Pesticidal thiadiazine compounds | |
| JP3378237B2 (ja) | 殺虫性ジヒドロ−オキサジアジン類、−チアジアジン類および−トリアジン類 | |
| JP3049568B2 (ja) | チアジアゾリルスルファメート誘導体及びそれを含有する除草剤 | |
| EP0143440A2 (en) | Insecticidal composition | |
| JP2002539123A (ja) | 殺有害生物ヘテロ置換オキサジアジン化合物 | |
| PL122606B1 (en) | Pesticide | |
| EP0195259A1 (en) | 2-Chloro-N-(4,6-dimethoxy-5-pyrimidinyl)-N-[1-(1-pyrazolyl)ethyl]acet-amide, herbicidal composition comprising said compound, and method of controlling weeds using said compound | |
| MXPA97008819A (en) | Pesticidal oxadiazines |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PD00 | Pending as of 2000-06-30 in czech republic | ||
| MM4A | Patent lapsed due to non-payment of fee |
Effective date: 20131216 |