KR100641971B1 - 살충성 디히드로-옥사디아진 - Google Patents

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유니로얄 캐미칼 캄파니, 인크.
유니로얄 케미칼 코/유니로얄 케미칼 시.
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Abstract

화학식 1의 살충 디히드로-옥사디아진 화합물:
화학식 1
Figure 112000016854884-pct00020
상기 식에서,
X는 O, N 또는 S이고;
R은 치환 또는 미치환 페닐 또는 C4-C5 헤테로고리기이며;
R2, R3, R4 및 R5는
(a) R2, R3 및 R4가 독립적으로 수소, 알킬, 알콕시 또는 푸라닐이고; R5가 니트로, 시아노, 알킬, 디알킬아미노, 알킬티오, 할로알콕시, 페녹시, 페닐티오 또는 알콕시카보닐이며, R3와 R5가 함께 환을 형성할 수 있거나; 또는
(b) R3, R4 및 R5가 수소이고; R2가 알킬티오, 알킬설피닐, 알킬설포닐, 니트로알콕시, 히드록시, 디알콕시포스피닐, 시아노, 아실옥시, 알콕시, 할로알콕시, 시클로알킬, 또는 알케닐이거나; R2가 치환 또는 미치환 페닐, 페닐티오, 페닐 설피닐, 페닐설포닐, 피라졸릴, 푸라닐, 티에닐, 페닐알콕시 또는 벤조일옥시;
중의 하나이고,
R6가 수소, 알킬, 알킬티오, 알콕시알킬, 아실, 벤질 또는 알콕시카보닐이다.
살충제, 디히드로옥사디아진 화합물

Description

살충성 디히드로-옥사디아진 {INSECTICIDAL DIHYDRO-OXADIAZINES}
본 발명은 살충성 치환 디히드로옥사디아진 화합물, 디히드로옥사디아진 화합물을 함유하는 살충성 조성물, 및 이들의 사용 방법에 관한 것이다.
특정 옥사디아진 화합물이 구충제(pesticide) 및 약제로서 유용한 것으로 기재되어 왔다. 예를 들어, 미국 특허 제 5,536,720호에는 살충제 및 살비제(acaricide)로 유용한 치환 2-페닐-1,3,4-옥사디아진-4-카바마이드 화합물이 기재되어 있다. 트레패니어(Trepanier) 등은 쥐(mouse)에 있어 경련방지제 (anticonvulsant)로 유용한 특정 2-치환 4H-1,3,4-옥사디아진에 대해 기재하고 있다(참고문헌: J. Med. Chem 9: 753-758 (1966)). 미국 특허 제 3,420,826호에는 진정제(sedatives), 경련방지제 및 선충류, 식물 및 균류에 대한 구충제로서 유용한 특정 2,4,6-치환 4H-1,3,4-옥사디아진이 기재되어 있다. 미국 특허 제 3,420,825호에는 특정 2,4,6-치환 4H-1,3,4-옥사디아진의 제조방법이 기재되어 있다.
본 발명의 목적은 살충제로서 유용한 신규 디히드로옥사디아진 유도체를 제공하는 것이다.
본 발명은 하기 화학식 1의 화합물에 관한 것이다.
Figure 112000016854884-pct00001
상기 식에서,
X는 O, N 또는 S이고;
R은 미치환된, 또는 할로겐, C1-C4 할로알킬, C1-C4 할로알콕시 또는 C1-C4 할로알킬 티오로 모노-, 디- 또는 트리- 치환된 페닐이거나; 또는 R은 미치환된, 또는 할로겐, C1-C4 할로알킬 또는 C1-C4 할로알콕시로 모노-, 디- 또는 트리- 치환된, 질소, 황 또는 산소 원자를 포함하는 C4-C5 헤테로고리기이며;
R1은 할로겐, C1-C4 할로알킬, C1-C4 할로알콕시, C1-C4 할로알킬 설포닐, 또는 C1-C4 할로알킬 설피닐이며;
R2, R3, R4 및 R5는
(a) R2, R3 및 R4가 독립적으로 수소, C1-C6 알킬, C1-C6 알콕시 또는 푸라 닐이고; R5가 니트로, 시아노, C1-C6 알킬, 디(C1-C6)알킬아미노, C1-C6 알킬티오, C1-C6 알콕시, C1-C6 할로알콕시, 페녹시, 페닐티오 또는 (C 1-C6 알콕시)카보닐이며, R3와 R5가 함께 환을 형성할 수 있거나; 또는
(b) R3, R4 및 R5가 수소이고; R2가 C1-C6 알킬티오, C1-C6 알킬설피닐, C1-C6 알킬설포닐, 니트로(C1-C6 알콕시), 히드록시, 디-(C1-C 4 알콕시)-포스피닐, 시아노, C2-C6 아실옥시, C1-C6 알콕시, C1-C6 할로알콕시, C4-C6 시클로알킬, 또는 C3-C6 알케닐이거나; R2가 미치환된, 또는 할로겐, C1-C4 알킬 또는 C1-C 4 알콕시로 모노-, 디- 또는 트리- 치환된 페닐, 페닐티오, 페닐설피닐, 페닐설포닐, 피라졸릴, 푸라닐, 티에닐, 페닐(C1-C6 알콕시) 또는 벤조일옥시;
중의 하나이고,
R6가 수소, C1-C6 알킬, C1-C4 알킬티오, (C1-C4 알콕시)C1-C4 알킬, C2-C8 아실, 벤질 또는 (C1-C6 알콕시)카보닐이다.
이들 화합물들 또는 생리학적으로 허용되는 이들의 염들이 살충제로서 유용하다.
본 발명의 살충제 조성물은 (a) 하나 또는 그 이상의 화학식 1의 화합물들의 유효량, 및 (b) 적당한 담체를 포함한다.
바람직하게는, 본 발명의 화합물은 화학식 1A의 구조식을 갖는다.
Figure 112000016854884-pct00002
상기 식에서, R, R1, R2, R3, R4, R5, R6 및 X는 상기에 기재된 바와 같다.
본 발명의 하나의 바람직한 구체예에서, R은 임의로 브롬, 염소, 트리할로알킬 또는 트리할로알콕시로 모노-, 디- 또는 트리- 치환된, 좀더 바람직하게는, 하나의 브롬, 하나의 염소, 하나의 트리할로메틸, 하나의 트리할로에틸, 하나의 트리할로메톡시 또는 하나의 트리할로에톡시로 치환된 페닐, 티에닐, 푸라닐, 피리디닐이고; X는 O이며; R1은 C1-C4 트리할로알킬 또는 C1-C4 트리할로알콕시, 좀더 바람직하게는, 트리할로메틸 또는 트리할로메톡시이며; R2, R3 및 R4는 독립적으로 C1-C4 알킬 또는 C1-C4 알콕시, 좀더 바람직하게는, 메틸, 에틸, 메톡시 또는 에톡시이며; R5는 C1-C4 알콕시, C1-C4 알킬, C1-C 4 알킬티오 또는 디(C1-C4)알킬아미노, 좀더 바람직하게는, 메톡시 또는 에톡시이며; R6는 수소, C1-C4 알킬, C1-C 4 알킬티오, (C1-C4 알콕시)메틸 또는 C2-C8 아실, 좀더 바람직하게는, 메틸, 메틸티오, 메톡시메틸 또는 아세틸이다. 이러한 구체예에서 R이 브롬, 염소, 메틸, 트리플루오로메틸 또는 트리플로오로메톡시로 치환된 페닐, 티에닐 또는 피리디닐인 화학식 1A의 화합물이 특히 바람직하다.
본 발명의 다른 하나의 바람직한 구체예에서, 본 발명의 화합물은 화학식 1B의 구조식을 갖는다.
Figure 112000016854884-pct00003
상기 식에서,
R은 미치환된, 또는 할로겐, C1-C4 할로알킬, C1-C4 할로알콕시, C1-C4 할로알킬 티오, C1-C4 할로알킬 설피닐 또는 C1-C4 할로알킬 설포닐로 모노-, 디- 또는 트리- 치환된 페닐이거나; 또는 R은 미치환된, 또는 할로겐, C1-C4 할로알킬 또는 C1-C4 할로알콕시로 모노-, 디- 또는 트리- 치환된, 하나의 질소, 황 또는 산소 원자를 포함하는 C4-C5 헤테로고리기이고;
R1은 할로겐, C1-C4 할로알킬, C1-C4 할로알콕시, C1-C4 할로알킬 티오, C1-C6 할로알킬 설피닐 또는 C1-C6 할로알킬 설포닐이며;
R2는 C1-C6 알킬티오, C1-C6 알킬설피닐, C1-C6 알킬설포닐, 니트로(C1-C6 알콕시), 히드록시, 디-(C1-C4 알콕시)-포스피닐, 시아노, C2-C6 아실옥시, C1-C6 알콕시, C1-C6 할로알콕시, C4-C6 시클로알킬 또는 C3-C 6 알케닐이거나; R2는 미치환된, 또는 할로겐, C1-C4 알킬 또는 C1-C4 알콕시로 모노-, 디- 또는 트리- 치환된 페닐, 페닐티오, 페닐설피닐, 페닐설포닐, 피라졸릴, 푸라닐, 티에닐, 페닐(C1-C6 알콕시) 또는 벤조일옥시이며;
R6는 수소, C1-C6 알킬, (C1-C4 알콕시)C1-C4 알킬, C2-C6 할로아실, C2-C8 아실 또는 (C1-C6 알콕시)카보닐이다.
이러한 구체예에서, R이 임의로 브롬, 염소, 트리할로알킬 또는 트리할로알콕시로 모노-, 디- 또는 트리- 치환된, 좀더 바람직하게는, 하나의 브롬, 하나의 염소, 하나의 트리할로메틸, 하나의 트리할로에틸, 하나의 트리할로메톡시 또는 하나의 트리할로에톡시로 치환된 페닐이고; R1이 C1-C4 트리할로알킬 또는 C1-C4 트리할로알콕시, 좀더 바람직하게는, 트리할로메틸 또는 트리할로메톡시이며; R2가 C1-C6 알킬티오, C1-C6 알킬설피닐, C1-C6 알킬설포닐, 니트로(C1-C4 알콕시), 히드록시, 디-(C1-C4 알콕시)-포스피닐, 시아노, C2-C6 아실옥시, C1-C6 알콕시, C1-C6 할로알콕시, C4-C6 시클로알킬 또는 C3-C6 알케닐, 페닐, 페닐티오, 페닐설피닐, 페닐설포닐, 피라졸릴, 모노- 또는 디-(C1-C4 알킬)-피라졸릴, 푸라닐, (C1-C4 알킬)푸라닐, 티에닐, 페닐(C1-C4 알콕시) 또는 벤조일옥시이며; R6가 수소, C1-C 4 알킬, C1-C4 알킬티오, (C1-C4 알콕시)메틸 또는 C2-C8 아실, 좀더 바람직하게는, 수소, 메틸, 메틸티오, 메톡시메틸 또는 아세틸인 화학식 1B의 화합물이 좀더 바람직하다. 이러한 구체예에서, R이 브롬, 염소, 메틸, 트리플루오로메틸 또는 트리플루오로메톡시로 치환된 페닐인 화학식 1B의 화합물이 특히 바람직하다.
본 발명의 화합물 및 조성물은 곤충에 대한 식물 보호제로서 유용하고 초시류 곤충 및 담배 버드웜(tobacco budworm)과 같은 인시류 곤충에 대해 특히 효과적이다.
본 발명의 화합물은 R, R2, R3, R4, R5 및 X가 상기에 기재된 바와 같은 하기의 화학식 A의 옥사디아진을 R1이 상기에 기재된 바와 같은 하기 화학식 B의 이소시아네이트와 촉매량의 트리에틸아민들과 함께 아세토니트릴 또는 톨루엔과 같은 적당한 용매 중에서 반응시켜 화학식 1C의 화합물(R6가 수소인 화학식 1의 화합물)을 생성시킴으로써 제조할 수 있다.
Figure 112000016854884-pct00004
R6가 C1-C6 알킬, C1-C4 알킬티오, (C1-C 4 알콕시)C1-C4 알킬, C2-C8 아실 또는 벤질인 화학식 1의 화합물이 화학식 1B의 화합물을 트리에틸아민 또는 수소화나트륨(sodium hydride)과 같은 적당한 염기와 함께 Y가 할로겐이고, R6가 C1-C6 알킬, C1-C4 알킬티오, (C1-C4 알콕시)C1-C4 알킬, C2-C8 아실 또는 벤질인 R6Y와 반응시킴으로써 제조될 수 있다.
상기 화학식 A의 화합물은 아조 화합물(RCXN=NCO2C2H5)의 화학식 2의 알켄과의 고리화에 이은 생성된 중간체의 가수분해에 의해서 제조될 수 있다.
Figure 112000016854884-pct00006
상기 식에서, R, R2, R3, R4, R5 및 X는 상기에 기재된 바와 같다.
R3, R4 및 R5가 수소이고; R2가 C1-C6 알킬티오, C1-C6 알킬설피닐, C1-C6 알킬설포닐, 니트로(C1-C6 알콕시), 히드록시, 디-(C1-C4 알콕시)-포스피닐, 시아노, C2-C6 아실옥시, C1-C6 알콕시, C1-C6 할로알콕시, C4-C6 시클로알킬, 또는 C3-C6 알케닐이거나; R2가 미치환된, 또는 할로겐, C1-C4 알킬 또는 C1-C 4 알콕시로 모노-, 디- 또는 트리- 치환된 페닐, 페닐티오, 페닐설피닐, 페닐설포닐, 피라졸릴, 푸라닐, 티에닐, 페닐(C1-C6 알콕시) 또는 벤조일옥시인 화학식 1B의 화합물이 R, R1 및 R6가 상기에 기재된 바와 같은 하기 화학식 C의 옥사디아진을 R2가 상기에 기재된 바와 같은 친핵체 R2H 및 보론 트리플루오라이드 이터레이트(boron trifluoride etherate)와 같은 루이스산과 함께 디클로로메탄 또는 테트라히드로푸란과 같은 적당한 용매 중에서 반응시킴으로써 제조될 수 있다.
Figure 112000016854884-pct00007
화학식 2의 옥사디아지논을 화학식 3의 이소시아네이트 및 촉매량의 트리부틸틴 디아세테이트(tributyltin diacetate)와 아세토니트릴과 같은 용매 중에서 반응시켜 중간체(4)를 생성시키고, 이 중간체(4)를 소듐보로히드라이드(sodium borohydride)와 더 반응시켜 중간체 알콜(5)을 생성시키고, 이 중간체 알콜(5)을 염화아세틸(acetyl chloride)과 같은 산염화물과 더 반응시켜 중간체(C)를 생성시키는 반응식 4에 의해서 상기의 화학식 C의 화합물이 제조될 수 있다. R2가 히드록시 또는 아실옥시 또는 아로일옥시인 화학식 1A의 화합물은 반응식 4에 도시된 중간체 단계에서 제조된다.
Figure 112000016854884-pct00008
R2가 알킬티오 또는 아릴티오인 화학식 1B의 화합물들 중 일부는 더 반응되어 메타클로로퍼벤조산(metachloroperbenzoic acid)과의 산화에 의해서 알킬설피닐, 알킬설포닐, 아릴설피닐 또는 아릴설포닐 유도체를 생성할 수 있다.
본 발명의 조성물은 하나 이상의 본 발명 화합물과 적당한 담체와 함께 제형화함으로써 제조될 수 있다.
적당한 액체 담체에는 물, 알콜, 케톤, 페놀, 톨루엔 및 자일렌이 포함될 수 있다. 이러한 제형에는, 생성된 살충 조성물의 취급 및 적용을 촉진시키기 위해서 하나 이상의 계면활성제 및/또는 불활성 희석제와 같은 당분야에서 통상적으로 사 용되는 첨가제가 사용될 수 있다.
또한, 본 발명의 화합물은 아세톤, 벤젠, 톨루엔 또는 케로센과 같은 상용성 용매 또는 물과 같은 적당한 비-용매 매질을 포함하는 분산물을 포함하는 용액과 같이 액체 담체에 사용될 경우, 액체로 또는 분무하여 적용될 수 있다.
본 발명의 조성물은 또한 분말, 과립, 습윤성 분말, 페이스트, 에어로졸, 에멀션, 유화성 농축물 및 수용성 고체의 형태를 취하는 고체 담체를 포함할 수 있다. 예를 들면, 본 발명의 화합물은 규산염, 활석, 피로필라이트(pyrophyllite) 및 점토와 같은 분말상 고체 담체에 계면활성 분산제(dispersing agent)와 함께 혼합시키거나 흡수시켜서 분말의 형태로 하여 습윤성 분말을 수득한 다음, 처리될 영역에 장소에 직접 적용시킬 수 있다. 또한, 본 발명의 화합물에 혼합되어 이를 포함하는 분말상 고체 담체는 물에 분산되어 현탁액을 형성하여 액상으로 적용될 수 있다.
본 발명의 화합물의 과립 제형은 노지 처리(field treatment)에 바람직하고, 방역, 측면 시비, 토양 혼입 또는 종자 처리에 적당하며, 과립 점토, 질석, 목탄 또는 옥수수 속과 같은 과립 또는 펠렛형의 담체를 사용하여 적절하게 제조된다. 본 발명의 화합물은 용매에 용해되고, 애터펄자이트(attapulgite) 과립(10 - 100 매쉬)과 같은 불활성 무기 담체 상에 분무된 다음, 용매가 증발된다. 이러한 과립형 조성물은 담체와 본 발명의 화합물을 합한 것을 기준으로 하여 본 발명 화합물을 2 - 25 %, 바람직하게는 3 - 15 % 함유할 수 있다. 게다가, 본 발명의 화합물은 또한 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 부타디엔-스티렌, 스티렌-아크릴로니트릴 수 지, 폴리아미드, 폴리(비닐 아세테이트) 등과 같은 중합체성 담체에 혼입될 수 있다. 캡슐화될 경우, 본 발명의 화합물은 유리하게도 훨씬 더 긴 시간에 걸쳐서 방출되고, 그 유효성을 비-캡슐화 형태로 사용되는 경우보다 더 신장시킬 수 있다.
본 발명의 화합물을 처리될 장소에 적용시키는 또다른 방법은 에어로졸 처리에 의한 방법이며, 여기에서, 본 발명의 화합물은 평상 온도(예를 들어, 20℃) 및 대기압하에서는 기체 상태이나, 가압하에서는 액체 상태인 에어로졸 담체에 용해될 수 있다. 에어로졸 제형은 또한 먼저 본 발명의 화합물을 덜 휘발성인 용매에 용해시킨 다음, 생성된 용액을 보다 높은 휘발성의 액체 에어로졸 담체와 혼합함으로써 제조할 수 있다.
식물(이러한 용어는 식물 부위를 포함함)의 처리를 위해, 본 발명의 화합물은 바람직하게는 비-이온성, 양이온성 또는 음이온성의 계면활성제를 함유하는 수성 에멀션에 적용된다. 적당한 계면활성제는 미국 특허 제 2,547,724호(컬럼 3 및 4)에 기재된 것들과 같이 당분야에 익히 공지되어 있다. 본 발명의 화합물은 후속적으로 물을 첨가하기 위한 농축물로서 유기 용매 존재 또는 부재하에 이러한 계면활성 분산제와 혼합되어 화합물의 수성 현탁액을 원하는 농도 수준으로 수득할 수 있다.
또한, 본 발명의 화합물은 살충제, 살비제, 살진균제 또는 살균제와 같이 그 자체가 살충 활성인 담체와 함께 사용될 수 있다.
주어진 제형에서 화합물의 유효량은 예를 들어, 퇴치할 특정 해충 및 사용될 특정 화학 조성 및 화합물의 제형, 화합물/제형을 적용시키는 방법 및 처리 장소에 따라 변할 수 있음은 이해될 수 있다. 그러나, 일반적으로 본 발명의 화합물의 유효량은 약 0.1 내지 약 95 중량%의 범위일 수 있다. 분무 희석은 수 ppm(part per million) 정도로 낮은 농도가 될 수 있으며, 반대로 초 저(低)용적 기술에 의해서 본 발명의 화합물의 극대 농도가 될 수 있다. 식물이 처리 장소를 구성할 경우, 단위 면적당 농도는 에이커당 약 0.01 내지 약 50 파운드의 범위가 될 수 있고, 옥수수, 담배, 쌀 등과 같은 농작물에 대해서는 에이커당 약 0.1 내지 10 파운드의 농도가 바람직하게 사용될 수 있다.
곤충을 퇴치하기 위해서, 화합물의 분무는 곤충에 직접 및/또는 이들이 서식하는 식물과 같은 적당한 장소에 적용될 수 있다. 본 발명의 조성물은 또한 해충이 존재하는 토양 또는 기타 배지에 적용될 수 있다.
본 발명의 화합물 및 조성물의 특정한 적용 방법 및 이들 화합물의 선택 및 농도는 보호될 농작물, 지리학적 지역, 기후, 지형, 식물 내성 등과 같은 환경에 따라 변할 수 있다.
하기의 실시예는 본 발명을 설명하기 위해서 제공된다.
실시예 1
6-에톡시-5,6-디히드로-N-[4-(트리플루오로메톡시)페닐]-2-[3-(트리플루오로메틸)페닐]-4H-1,3,4-옥사디아진-4-카복사미드 (화합물 1)의 제조
A. 2-[3-(트리플루오로메틸)벤조일]히드라진카복실산 에틸에스터의 제조
(3-트리플루오로메틸)벤조산 히드라지드(hydrazide) 70 g(0.34 mol)과 피리딘 40 ㎖를 N,N-디메틸포름아미드 150 ㎖에 용해시키고, 15℃(수조)에서 교반시켰다. 반응 온도를 20℃ 이하로 유지시키면서 에틸클로로포르메이트(ethylchloro formate) 40 ㎖(0.41 mol)를 이 혼합물에 적가했다. 에틸 클로로포르메이트 첨가 후, 생성된 반응 혼합물을 4시간 동안 실온에서 교반시킨 다음, 물 500 ㎖를 교반시키면서 첨가했다. 생성된 침전물을 흡입여과시키고, 물로 4회 세척한 다음, 공기 중에서 건조시켜 2-[3-(트리플루오로메틸)벤조일]히드라진카복실산 에틸에스터 80 g(85 % 수율)을 수득했다. 구조를 적외선분광분석법(IR) 및 핵자기공명분광분석법(NMR) 스펙트럼으로 확인했다.
B. 4-[3-트리플루오로메틸)벤조일]디아젠카복실산 에틸에스터의 제조
2-[3-(트리플루오로메틸)벤조일]히드라진카복실산 에틸에스터 15 g을 실온에서 디클로로메탄 200 ㎖와 교반시켰다. 이어서 5% NaOCl(0.10 mol) 용액 150 ㎖를 30℃로 발열된 반응 혼합물에 재빨리 첨가하고, 모든 백색 고체가 사라지고 진한 적색 유기층이 나타날 때까지 3시간 동안 교반시켰다. 이 유기층을 분리하고, 건조시킨(MgSO4) 다음, 용매를 제거하여 4-[3-트리플루오로메틸)벤조일]디아젠카복실산 에틸에스터 13.5 g(89%)를 수득했다. 구조를 적외선분광분석법 및 핵자기공명분광분석법 스펙트럼으로 확인했다.
C. 6-에톡시-5,6-디히드로-2-[3-(트리플루오로메틸)페닐]-4H-1,3,4-옥사디아진-4-카복실산 에틸에스터의 제조
벤젠 20 g을 4-[(3-트리플루오로메틸)벤조일]디아젠카복실산 에틸에스터 13.5 g에 첨가하고, 에틸 비닐 에테르 7g을 첨가하여 반응 혼합물을 제조했다. 상기 반응 혼합물을 실온에서 밤새 방치했다. 반응 혼합물의 적색이 사라진 후, 용매를 제거하고, 조야한 6-에톡시-5,6-디히드로-2-[3-(트리플루오로메틸)페닐]-4H-1,3,4-옥사디아진-4-카복실산 에틸에스터 17 g을 수득했다. 이것은 정제되지 않은 것이고 하기의 단계 D에서 사용되었다.
D. 6-에톡시-5,6-디히드로-2-[3-(트리플루오로메틸)페닐]-4H-1,3,4-옥사디아진의 제조
상기 단계 C로부터 수득한 조야한 6-에톡시-5,6-디히드로-2-[3-(트리플루오로메틸)페닐]-4H-1,3,4-옥사디아진-4-카복실산 에틸에스터(17 g)를 KOH 12 g, 에탄올 20 g 및 물 40 g과 혼합하여 반응 혼합물을 수득했다. 반응 혼합물을 6시간 동안 환류시킨 다음 냉각시켰다. 이어서 물 50 ㎖를 반응 혼합물에 첨가한 다음, 에틸 아세테이트(4 x 100 ㎖)로 추출했다. 에틸 아세테이트 추출물을 합하고, 건조시킨(MgSO4) 다음, 용매를 제거하여 조야한 6-에톡시-5,6-디히드로-2-[3-(트리플루오로메틸)페닐]-4H-1,3,4-옥사디아진 7g를 수득했다. 이것은 정제되지 않은 것이고 하기의 단계 E에서 사용되었다.
E. 6-에톡시-5,6-디히드로-N-[4-(트리플루오로메톡시)페닐]-2-[3-트리플루오로메틸)페닐]-4H-1,3,4-옥사디아진-4-카복사미드 (화합물 1)의 제조
상기 단계 D로부터 수득한 조야한 6-에톡시-5,6-디히드로-2-[3-(트리플루오로메틸)페닐]-4H-1,3,4-옥사디아진(7 g)을 아세토니트릴 20 g에 용해시킨 다음, (4-트리플루오로메톡시)페닐 이소시아네이트 5 g을 첨가하여 반응 혼합물을 수득했다. 반응 혼합물을 4시간 동안 환류시킨 다음, 아세토니트릴을 제거했다. 이어서 잔사를 실리카 겔 100 g 상의 컬럼 크로마토그래피에 의해서 톨루엔 1000 ㎖를 사용하여 정제했다. 톨루엔을 제거하고 잔사를 메탄올로 결정화하여 총 중량 5 g(0.015 mol)의 6-에톡시-5,6-디히드로-N-[4-(트리플루오로메톡시)페닐]-2-[3-트리플루오로메틸)페닐]-4H-1,3,4-옥사디아진-4-카복사미드(히드라진카복실산 에틸에스터를 기준으로 하여 26% 수율) (용융점 105 - 107 ℃)의 두 무리(crop)의 결정을 수득했다.
실시예 2
6-에톡시-5,6-디히드로-N-[4-(트리플루오로메톡시)페닐]-2-(4-브로모페닐)-4H-1,3,4-옥사디아진-4-카복사미드 (화합물 2)의 제조
단계 A의 3-트리플루오로메틸 벤조산 히드라지드 대신에 4-브로모벤조산 히드라지드를 사용하는 것을 제외하고 상기 실시예 1에 기재된 바와 같이 제조했다.

실시예 3
6-에톡시-5,6-디히드로-N-[4-(트리플루오로메톡시)페닐]-2-(5-브로모-2-티오페닐)-4H-1,3,4-옥사디아진-4-카복사미드 (화합물 3)의 제조
단계 A의 3-트리플루오로메틸 벤조산 히드라지드 대신에 5-브로모-2-티오펜카복실산 히드라지드를 사용하는 것을 제외하고 상기 실시예 1에 기재된 바와 같이 제조했다.
실시예 4
6-메톡시-6-메틸-5-히드로-N-[4-(트리플루오로메톡시)페닐]-2-(5-브로모-2-티오페닐)-4H-1,3,4-옥사디아진-4-카복사미드 (화합물 4)의 제조
단계 A의 3-트리플루오로메틸 벤조산 히드라지드 대신에 5-브로모-2-티오펜카복실산 히드라지드를 사용하고, 단계 C의 에틸 비닐 에테르 대신에 2-메톡시프로펜을 사용하는 것을 제외하고 상기 실시예 1에 기재된 바와 같이 제조했다.
실시예 5
5-메틸-6-에톡시-5,6-디히드로-N-[4-(트리플루오로메톡시)페닐]-2-[3-(트리플루오로메틸)페닐]-4H-1,3,4-옥사디아진-4-카복사미드 (화합물 5)의 제조
단계 C의 에틸 비닐 에테르 대신에 에틸-1-프로페닐 에테르를 사용하는 것을 제외하고 상기 실시예 1에 기재된 바와 같이 제조했다.
실시예 6
(2,3-디히드로푸라닐)-N-[4-(트리플루오로메톡시)페닐]-2-(4-브로모페닐)-4H-1,3,4-옥사디아진-4-카복사미드 (화합물 6)의 제조
단계 A의 3-트리플루오로메틸 벤조산 히드라지드 대신에 4-브로모벤조산 히드라지드를 사용하고, 단계 C의 에틸 비닐 에테르 대신에 2,3-디히드로푸란을 사용하는 것을 제외하고 상기 실시예 1에 기재된 바와 같이 제조했다.
실시예 7
(3,4-디히드로피라닐)-N-[4-(트리플루오로메톡시)페닐]-2-(4-브로모페닐)-4H-1,3,4-옥사디아진-4-카복사미드 (화합물 7)의 제조
단계 A의 3-트리플루오로메틸 벤조산 히드라지드 대신에 4-브로모벤조산 히드라지드를 사용하고, 단계 C의 에틸 비닐 에테르 대신에 3,4-디히드로피란을 사용하는 것을 제외하고 상기 실시예 1에 기재된 바와 같이 제조했다.
실시예 8
6-메톡시-5,6-디히드로-N-[4-(트리플루오로메톡시)페닐]-2-[3-(트리플루오로메틸)페닐]-4H-1,3,4-옥사디아진-4-카복사미드 (화합물 8)의 제조
단계 C의 에틸 비닐 에테르 대신에 메틸 비닐 에테르를 사용하는 것을 제외하고 상기 실시예 1에 기재된 바와 같이 제조했다.
실시예 9
6-에톡시-5,6-디히드로-N-[4-(트리플루오로메틸)페닐]-2-[3-(트리플루오로메틸)페닐]-4H-1,3,4-옥사디아진-4-카복사미드 (화합물 9)의 제조
단계 E의 (4-트리플루오로메톡시)페닐 이소시아네이트 대신에 (4-트리플루오로메틸)페닐 이소시아네이트를 사용하는 것을 제외하고 상기 실시예 1에 기재된 바와 같이 제조했다.
실시예 10
5,6-디히드로-6-메틸-N-[4-(트리플루오로메틸)페닐]-2-[4-(트리플루오로메톡시)페닐]-4H-1,3,4-옥사디아진-4-카복사미드 (화합물 10)의 제조
A. 4-(트리플루오로메톡시)벤조산의 2-(2-클로로-1-옥소프로필)히드라지드의 제조
4-(트리플루오로메톡시)벤조산 히드라지드 11 g(0.05 mol)과 2-클로로프로피오닐 클로라이드 6.5 g(0.05 mol)을 1,4-디옥산 100 ㎖에 용해시키고 환류하에서 3시간 동안 교반시켰다. 감압하 용매의 증발 후, 잔여 오일을 컬럼 크로마토그래피에 의해서 정제했다. 4-(트리플루오로메톡시)벤조산의 2-(2-클로로-1-옥소프로필)히드라지드 8 g을 백색 고체로서 수득했다. 구조를 핵자기공명 스펙트럼법으로 확인했다.
B. 6-메틸-2-(4-트리플루오로메톡시)페닐-4H-1,3,4-옥사디아진-5(6H)-온의 제조.
상기 A에서 제조된 4-(트리플루오로메톡시)벤조산의 2-(2-클로로-1-옥소프로필)히드라지드 8 g(0.03 mol)을 아세토니트릴 100 ㎖에 용해시켰다. 이어서 트리에틸아민 3 g을 첨가하고 생성된 용액을 교반시킨 다음 24시간 동안 환류시켰다. 냉각 후, 침전물을 여과시키고, 여과물을 감압하에 증발시켜 오일 7.5 g이 남았다. 컬럼 크로마토그래피에 의해 정제하여 6-메틸-2-(4-트리플루오로메톡시)페닐-4H-1,3,4-옥사디아진-5(6H)-온 3 g을 백색 고체로서 수득했다. 구조를 핵자기공명 스펙트럼법으로 확인했다.
C. 5,6-디히드로-6-메틸-2-(4-트리플루오로메톡시페닐)-4H-1,3,4-옥사디아진의 제조
상기 B에서 제조된 6-메틸-2-(4-트리플루오로메톡시)페닐-4H-1,3,4-옥사디아진-5(6H)-온 3 g을 1,4-디옥산 25 ㎖에 용해시켰다. 용액을 0℃로 냉각시킨 다음, 아세트산 0.5 g을 첨가했다. 이어서 반응 혼합물을 24시간 동안 환류시켰다. 실온으로 냉각 후, 물 100 ㎖를 첨가하고 혼합물을 디클로로메탄 200 ㎖로 추출했다. 잔여 오일 2.6 g을 컬럼 크로마토그래피에 의해 정제하여 5,6-디히드로-6-메틸-2-(4-트리플루오로메톡시페닐)-4H-1,3,4-옥사디아진 1.0g을 오일로서 수득했다. 구조를 핵자기공명 스펙트럼법으로 확인했다.
D. 5,6-디히드로-6-메틸-2-(4-트리플루오로메톡시페닐)-N-(4-트리플루오로메틸페닐)-4H-1,3,4-옥사디아진-4-카복사미드의 제조
상기에서 제조된 5,6-디히드로-6-메틸-2-(4-트리플루오로메톡시페닐)-4H-1,3,4-옥사디아진 1 g을 아세토니트릴 10 ㎖에 용해시켰다. 4-(트리플루오로메틸)페닐 이소시아네이트 1 g을 적가한 다음, 생성된 반응 혼합물을 2시간 동안 환류시켰다. 감압하 용매의 증발에 의하여 5,6-디히드로-6-메틸-2-(4-트리플루오로메톡시페닐)-N-(4-트리플루오로메틸페닐)-4H-1,3,4-옥사디아진-4-카복사미드 1.5 g을 고체로서 수득하고, 이를 아세토니트릴 수 ㎖로 세척했다. 구조를 핵자기공명 스펙트럼법으로 확인했다.
실시예 11
에틸 5,6-디히드로-2[4-(트리플루오로메톡시)페닐]-N-[((4-트리플루오로메틸페닐)아미노)카보닐]-4H-1,3,4-옥사디아진-6-카복실레이트(화합물 11)의 제조
A. 에틸 5,6-디히드로-2-(4-트리플루오로메톡시페닐)-4H-1,3,4-옥사디아진 -6-카복실레이트의 제조
4-(트리플루오로메톡시)벤조산 히드라지드 25 g(0.13 mol)과 에틸 2,3-디브로모프로피오네이트 30 g(0.13 mol)을 아세토니트릴 150 ㎖에 용해시켰다. 이어서 트리에틸아민 26 g(0.26 mol)을 첨가한 다음, 생성된 반응 혼합물을 24시간 동안 환류시켰다. 냉각 후, 반응 혼합물을 여과시킨 다음, 여과물을 감압하에 증발시켜 조야한 오일 35 g을 수득했다. 조야한 오일을 컬럼 크로마토그래피에 의해서 정제하여 에틸 5,6-디히드로-2-(4-트리플루오로메톡시페닐)-4H-1,3,4-옥사디아진-6-카복실레이트 4.5 g을 오일로서 수득했다. 구조를 핵자기공명 스펙트럼법으로 확인했다.
B. 에틸 5,6-디히드로-2-(4-트리플루오로메톡시페닐)-N-(((4-트리플루오로메틸페닐)아미노)-카보닐)-4H-1,3,4-옥사디아진-6-카복실레이트의 제조
상기 A에서 제조된 에틸 5,6-디히드로-2-(4-트리플루오로메톡시페닐-4H-1,3,4-옥사디아진-6-카복실레이트 1 g을 아세토니트릴 15 ㎖에 용해시켰다. 4-(트리플루오로메틸)페닐 이소시아네이트 1 g을 적가했다. 생성된 반응 혼합물을 2시간 동안 환류시킨 다음, 용매를 감압하에 증발시켜 고체를 수득했다. 고체를 아세토니트릴 수 ㎖로 세척하여 에틸 5,6-디히드로-2-(4-트리플루오로메톡시페닐)-N-(((4-트리플루오로메틸페닐)아미노)카보닐)-4H-1,3,4-옥사디아진-6-카복실레이트 1.2 g을 백색 고체로서 수득했다. 구조를 핵자기공명 스펙트럼법으로 확인했다.
실시예 12
6-에톡시-5,6-디히드로-N-메틸-N-[(4-(트리플루오로메톡시)페닐]-2-[3-(트리플루오로메틸)페닐]-4H-1,3,4-옥사디아진-4-카복사미드(화합물 12)의 제조
6-에톡시-5,6-디히드로-N-[4-(트리플루오로메톡시)페닐]-2-[3-트리플루오로메틸)페닐]-4H-1,3,4-옥사디아진-4-카복사미드(화합물 1) 1 g을 톨루엔 20 ㎖에 용 해된 헥산-세척된 수소화나트륨 0.3 g에 첨가하고, 생성된 반응 혼합물을 60℃에서 1시간 동안 가열했다. 실온으로 냉각시킨 후, 요오드화메틸 3 ㎖를 반응 혼합물에 적가했다. 이어서 반응 혼합물을 실온에서 18시간 동안 교반시켰다. 이어서 물 100 ㎖를 반응 혼합물에 첨가한 다음, 톨루엔 100 ㎖로 추출했다. 황산나트륨 상에서 건조시킨 후, 여과된 용액을 감압하에 증발시켜 오일을 수득했다. 오일을 컬럼 크로마토그래피에 의해 정제하여 6-에톡시-5,6-디히드로-N-메틸-N[4-(트리플루오로메톡시)페닐]-2-[3-(트리플루오로메틸)페닐]-4H-1,3,4-옥사디아진-4-카복사미드를 점성 오일로서 수득했다. 구조를 핵자기공명 스펙트럼법으로 확인했다.
실시예 13
5-(부틸티오)-5,6-디히드로-2-[3-(트리플루오로메틸)페닐]-N-[4-(트리플루오로메틸)페닐]-4H-1,3,4-옥사디아진-4-카복사미드(화합물 14)의 제조
A. 2-[3-(트리플루오로메틸)페닐]-4H-1,3,4-옥사디아진-5(6H)-온의 제조
클로로아세틸 클로라이드 39.0 ㎖를 1,4-디옥산 500 ㎖ 중의 3-트리플루오로메틸벤조산 히드라지드 100 g의 용액에 첨가하고 생성된 혼합물을 1.5시간 동안 가열, 환류시켰다. 이어서 혼합물을 냉각시키고, 진공하에서 농축시켜 잔사를 수득했다. 잔사를 아세토니트릴 2 ℓ에 현탁시킨 다음, 트리에틸아민 200 ㎖를 첨가했다. 생성된 혼합물을 16시간 동안 가열, 환류시킨 다음, 냉각시키고, 여과시켰다. 여과물을 진공하에 농축시켜 조야한 2-[3-(트리플루오로메틸)페닐]-4H-1,3,4-옥사 디아진-5(6)-온을 수득하고, 에탄올/물로 재결정에 의해 정제했다. 구조를 양성자-핵자기공명(1H NMR) 스펙트럼법으로 확인했다.
B. 5,6-디히드로-5-옥소-2-[3-(트리플루오로메틸)페닐]-N-[4-(트리플루오로메틸)페닐]-4H-1,3,4-옥사디아진-4-카복사미드의 제조
아세토니트릴 500 ㎖ 중의 2-[3-(트리플루오로메틸)페닐]-4H-1,3,4-옥사디아진-5(6)-온(상기 A에서 제조) 52.5 g, 4-트리플루오로메틸페닐 이소시아네이트 52.5 g 및 디부틸틴 디아세테이트 2 ㎖의 혼합물을 3시간 동안 가열, 환류시켰다. 이어서 혼합물을 냉각하고 여과하여 5,6-디히드로-5-옥소-2-[3-(트리플루오로메틸)페닐]-N-[4-(트리플루오로메틸)페닐]-4H-1,3,4-옥사디아진-4-카복사미드를 백색 고체로서 수득했다. 구조를 양성자-핵자기공명 스펙트럼법으로 확인했다.
C. 5,6-디히드로-5-히드록시-2-[3-(트리플루오로메틸)페닐]-N-[4-(트리플루오로메틸)페닐]-4H-1,3,4-옥사디아진-4-카복사미드의 제조
디클로로메탄 300 ㎖와 메탄올 300 ㎖ 중의 5,6-디히드로-5-옥소-2-[3-(트리플루오로메틸)페닐]-N-[4-(트리플루오로메틸)페닐]-4H-1,3,4-옥사디아진-4-카복사미드(상기 B에서 제조) 26.0 g의 얼음-냉각된 현탁액에 수소화붕소나트륨(sodium borohydride) 2.3 g을 나누어서 첨가했다. 생성된 혼합물을 45분 동안 교반시킨 다음, 1M HCl 200 ㎖로 급냉(quench)시키고, 디클로로메탄 1 ℓ로 희석했다. 상을 분리하고, 유기상을 1M HCl 200 ㎖와 포화 중탄산나트륨(sodium bicarbonate) 100 ㎖로 세척한 다음, 황산나트륨 상에서 건조시키고, 진공하에 농축하여 5,6-디히드로-5-히드록시-2-[3-(트리플루오로메틸)페닐]-N-[4-(트리플루오로메틸)페닐)-4H-1,3,4-옥사디아진-4-카복사미드를 수득했다. 구조를 양성자-핵자기공명 스펙트럼법으로 확인했다.
D. 5,6-디히드로-5-아세틸옥시-2-[3-(트리플루오로메틸)페닐]-N-[4-(트리플루오로메틸)페닐]-4H-1,3,4-옥사디아진-4-카복사미드의 제조
5,6-디히드로-5-히드록시-2-[3-(트리플루오로메틸)페닐]-N-[4-(트리플루오로메틸)페닐]-4H-1,3,4-옥사디아진-4-카복사미드(상기 C에서 제조) 21.0 g, 트리에틸아민 13.0 ㎖ 및 무수 아세트산 6.5 ㎖의 혼합물을 실온에서 3시간 동안 교반시켰다. 이어서 혼합물을 진공하에 농축하여 고체 잔사를 수득했다. 고체 잔사를 디클로로메탄 400 ㎖에 용해시키고, 포화 중탄산나트륨 100 ㎖로 2회 세척했다. 이어서 유기상을 황산나트륨 상에서 건조시키고, 진공하에서 농축하여 5,6-디히드로-5-아세틸옥시-2-[3-(트리플루오로메틸)페닐]-N-[4-(트리플루오로메틸)페닐]-4H-1,3,4-옥사디아진-4-카복사미드를 수득했다. 구조를 양성자-핵자기공명 스펙트럼법으로 확인했다.
E. 5-(부틸티오)-5,6-디히드로-2-[3-(트리플루오로메틸)페닐]-N-[4-(트리플루오로메틸)페닐]-4H-1,3,4-옥사디아진-4-카복사미드의 제조
디클로로메탄 50 ㎖ 중의 5,6-디히드로-5-아세틸옥시-2-[3-(트리플루오로메 틸)페닐]-N-[4-(트리플루오로메틸)페닐]-4H-1,3,4-옥사디아진-4-카복사미드(상기 D에서 제조) 3.0 g 및 부탄티올 2.0 ㎖의 냉각된(-78℃) 혼합물에 에테르산 보론트리플루오라이드 이터레이트(borontrifluoride etherate) 1.0 ㎖를 첨가했다. 냉각조를 제거하고 혼합물을 1시간 동안 교반시켰다. 이어서 혼합물을 포화 중탄산나트륨으로 급냉시키고 상을 분리했다. 유기상을 1M 수산화나트륨 및 포화 중탄산나트륨으로 세척하고 황산나트륨 상에서 건조시킨 다음, 진공하에서 농축시켜 5-(부틸티오)-5,6-디히드로-2-[3-(트리플루오로메틸)페닐]-N-[4-(트리플루오로메틸)페닐]-4H-1,3,4-옥사디아진-4-카복사미드를 수득했다. 구조를 양성자-핵자기공명 스펙트럼법으로 확인했다.
실시예 14
5-(부틸설피닐)-5,6-디히드로-2-[3-(트리플루오로메틸)페닐]-N-[4-(트리플루오로메틸)페닐]-4H-1,3,4-옥사디아진-4-카복사미드(화합물 15)의 제조
디클로로메탄 15 ㎖ 중의 5-(부틸티오)-5,6-디히드로-2-[3-(트리플루오로메틸)페닐]-N-[4-(트리플루오로메틸)페닐]-4H-1,3,4-옥사디아진-4-카복사미드(화합물 14) 1.1 g 및 중탄산나트륨 1.8 g의 얼음-냉각된 혼합물에 디클로로메탄 4 ㎖ 중의 3-클로로퍼벤조산 0.52 g의 용액을 적가했다. 30분 동안 교반 후, 혼합물을 여과시켰다. 여과물을 2M 아황산나트륨 및 포화 중탄산나트륨으로 세척한 다음, 황산나트륨 상에서 건조시키고, 진공하에서 농축시켜 5-(부틸설피닐)-5,6-디히드로-2-[3-(트리플루오로메틸)페닐]-N-[4-트리플루오로메틸)페닐]-4H-1,3,4-옥사디아진-4- 카복사미드를 수득했다. 구조를 양성자-핵자기공명 스펙트럼법으로 확인했다.
실시예 15
5-(부틸설포닐)-5,6-디히드로-2-[3-(트리플루오로메틸)페닐]-N-[4-(트리플루오로메틸)페닐]-4H-1,3,4-옥사디아진-4-카복사미드(화합물 16)의 제조
디클로로메탄 15 ㎖ 중의 5-(부틸티오)-5,6-디히드로-2-[3-(트리플루오로메틸)페닐]-N-[4-(트리플루오로메틸)페닐]-4H-1,3,4-옥사디아진-4-카복사미드(화합물 14) 1.1 g 및 중탄산나트륨 1.8 g의 얼음-냉각 혼합물에 3-클로로퍼벤조산 2.2 g을 첨가했다. 60분 동안 교반 후, 혼합물을 여과시켰다. 여과물을 2M 아황산나트륨 및 포화 중탄산나트륨으로 세척한 다음, 황산나트륨 상에서 건조하고 진공하에서 농축시켜 5-(부틸설포닐)-5,6-디히드로-2-[3-(트리플루오로메틸)페닐]-N-[4-(트리플루오로메틸)페닐]-4H-1,3,4-옥사디아진-4-카복사미드를 수득했다. 구조를 양성자-핵자기공명 스펙트럼법으로 확인했다.
화합물 17 - 36을 실시예 13 - 15에 기재된 바와 유사한 방식으로 제조했다.
Figure 112006021743580-pct00021
Figure 112006021743580-pct00022
Figure 112006021743580-pct00023
Figure 112000016854884-pct00012
Figure 112000016854884-pct00013
Figure 112000016854884-pct00014
실시예 A
원료 용액 제조
이하의 실시예는 본 발명의 살충 용도에 관한 것이다. 모든 실시예에서, 화합물에 대한 원료 용액은 시험할 각 화합물 0.13 g을 아세톤 13 ㎖ 중에 용해시키고, 증류수 117 ㎖와 습윤제인 에톡실화된 솔비탄 모노라우레이트(sorbitan monolaurate) 5 방울을 첨가함으로써 1000 ppm 농도로 제조하였다. 이러한 원료 용액을 본 발명의 대표 화합물의 살충 용도를 나타내는 이하의 실시예에서 사용했다. 하기 각각의 실시예에 대해서, 이러한 원료 용액이 사용되었으며, 특화된 희석이 이루어졌다. 본 발명 화합물로의 처리를 수반하는, 하기에 기재된 모든 시험은 항상 활성 화합물을 포함하지 않는 대조군과 함께 반복되어 조절율이 계산될 수 있도록 대조가 이루어지도록 하였다.
실시예 B
남부 옥수수 루트웜(Southern Corn Rootworm) 시험
상기 실시예 A에서 제조된 1000 ppm의 원료 용액을 100 ppm으로 희석시켰다(시험 용액). 각각의 화합물에 대해서, 시험 용액 2.5 ㎖를 100 mm 페트리 디쉬(petri dish)의 바닥에 놓인 여과지(Whatman #3)에 피펫으로 가하였다. 2개의 옥수수 종자를 상기 100 ppm 용액에 1 시간 동안 침지시키고, 동일한 시험 용액을 함유하는 페트리 디쉬로 옮겼다. 24시간 후, 각각의 디쉬에 남부 옥수수 루트웜(디아브로티카 운데심푼크타타(Diabrotica undecimpunctata))의 2령(second instar) 유충 5마리를 옮겼다. 5일 후, 살아있는 유충의 수를 기록하고 애보트 공식(Abbott's formula)[참고문헌: J. Economic Entomology 18: 265-267 (1925)]에 의해 보정된 조절율을 계산했다.
남부 옥수수 루트웜(CR)의 시험 결과를 하기 표 3에 기재했다.
실시예 C
쌀 메뚜기(Rice planthopper) 잎 시험
상기 실시예 A에 제조된 1000 ppm의 원료 용액을 희석하지 않고 사용했다. 약 20 Mar의 변종 쌀 종자를 함유하는 하나의 포트를 분무 살포기로 분무함으로써 각각의 제형으로 처리했다. 처리 1일 후, 식물을 관형 우리로 덮고 성체 쌀 델파시드인 소가토데스 오리지콜라(Sogatodes orizicola) 20 마리를 각각의 우리로 옮겼다. 옮기고 난 5일 후, 각각의 포트에 살아있는 메뚜기의 수를 세고 조절율을 계산했다.
쌀 메뚜기(RPH)의 시험 결과를 하기 표 3에 기재했다.
실시예 D
담배 버드웜 시험
각각의 화합물에 대해서, 상기 실시예 A에서 제조된 원료 용액 0.2 ㎖를 5개의 각 다이어트 셀(diet-cell) 표면에 피펫으로 가하여 표면에 확산되게 하고, 2시간 동안 공기 건조시켰다. 이어서 2령 헬리코베르파 비레센스(Helicoverpa virescens) 유충을 각 셀에 도입했다. 14일 후, 각 처리에 대해 살아있는 유충의 수를 측정하고 애보트 공식에 의해 보정된 조절율을 계산했다.
담배 버드웜(TB)의 시험 결과를 하기 표 3에 기재했다.
Figure 112000016854884-pct00015
Figure 112000016854884-pct00016

Claims (19)

  1. 화학식 1의 화합물:
    화학식 1
    Figure 112006048473949-pct00017
    상기 식에서,
    X는 O이고;
    R은 할로겐, C1-C4 할로알킬 또는 C1-C4 할로알콕시로 모노-치환된 페닐이며;
    R1은 C1-C4 할로알킬 또는 C1-C4 할로알콕시이며;
    R2는
    a) 수소 또는 C1-C6 알킬이거나; 또는
    b) R3, R4 및 R5가 수소인 경우, R2가 C1-C6 알킬티오, C1-C6 알킬설피닐, C1-C6 알킬설포닐, 니트로(C1-C6 알콕시), 히드록시, 디-(C1-C4 알콕시)-포스피닐, 시아노, C2-C6 아실옥시, C1-C6 알콕시, C1-C6 할로알콕시, C4-C6 시클로알킬, 또는 C3-C6 알케닐, C1-C4 알킬 디-치환된 피라졸릴, 푸라닐, 또는 C1-C4 알콕시 모노-치환된 푸라닐이고;
    R3는 수소, C1-C4 알킬, 또는 R5와 함께 푸란 또는 피란을 형성하고;
    R4는 수소 또는 C1-C4 알킬이며;
    R5는 수소, C1-C6 알킬, C1-C6 알콕시, 또는 C1-C6 알콕시카보닐이며, 및
    R6는 수소, C1-C6 알킬 또는 (C1-C6 알콕시)카보닐이다.
  2. 제 1 항에 있어서,
    화학식 1A의 화합물:
    화학식 1A
    Figure 112006021743580-pct00018
    상기 식에서, R, R1, R2, R3, R4, R5, R6 및 X는 제 1 항에 기재된 바와 같다.
  3. 제 2 항에 있어서,
    R이 브롬, 염소, C1-C4 알킬, C1-C4 트리할로알킬 또는 C1-C4 트리할로알콕시로 모노-치환된 페닐인 화합물.
  4. 제 3 항에 있어서,
    X가 O이고; R1이 C1-C4 트리할로알킬 또는 C1-C4 트리할로알콕시이며; R2, R3 및 R4가 독립적으로 C1-C4 알킬이며; R5가 C1-C4 알콕시 또는 C1-C4 알킬이며; 및 R6가 수소 또는 C1-C4 알킬인 화합물.
  5. 제 4 항에 있어서,
    R이 하나의 브롬, 하나의 염소, 하나의 메틸, 하나의 t-부틸, 하나의 트리할로메틸, 하나의 트리할로에틸, 하나의 트리할로메톡시 또는 하나의 트리할로에톡시로 모노-치환된 페닐인 화합물.
  6. 제 5 항에 있어서,
    R1이 트리할로메틸 또는 트리할로에틸이고; R2, R3 및 R4가 독립적으로 메틸, 에틸, 메톡시 또는 에톡시이며; R5가 메톡시 또는 에톡시이며; R6가 메틸, 메틸티오, 메톡시메틸 또는 아세틸인 화합물.
  7. 제 6 항에 있어서,
    R이 브롬, 염소, 메틸, t-부틸, 트리플루오로메틸 또는 트리플루오로메톡시로 모노-치환된 페닐인 화합물.
  8. 제 1 항에 있어서,
    화학식 1B의 화합물:
    화학식 1B
    Figure 112006021743580-pct00019
    상기 식에서,
    R, R1, R2 및 R6는 제 1항에서 정의된 바와 같다.
  9. 제 8 항에 있어서,
    R이 브롬, 염소, C1-C4 알킬, C1-C4 트리할로알킬 또는 C1-C4 트리할로알콕시로 모노- 치환된 페닐인 화합물.
  10. 제 9 항에 있어서,
    R1이 C1-C4 트리할로알킬 또는 C1-C4 트리할로알콕시이고; R2가 C1-C6 알킬티오, C1-C6 알킬설피닐, C1-C6 알킬설포닐, 니트로(C1-C4 알콕시), 히드록시, 디-(C1-C4 알콕시)-포스피닐, 시아노, C2-C6 아실옥시, C1-C6 알콕시, C1-C6 할로알콕시, C4-C6 시클로알킬, 또는 C3-C6 알케닐, C1-C4 알킬 디-치환된 피라졸릴, 푸라닐, 또는 C1-C4 알콕시 모노-치환된 푸라닐이며; R6가 수소 또는 C1-C4 알킬인 화합물.
  11. 제 10 항에 있어서,
    R이 하나의 브롬, 하나의 염소, 하나의 메틸, 하나의 t-부틸, 하나의 트리할로메틸, 하나의 트리할로에틸, 하나의 트리할로메톡시 또는 하나의 트리할로에톡시로 모노-치환된 페닐인 화합물.
  12. 제 11 항에 있어서,
    R1이 트리할로메틸 또는 트리할로에틸이고; R6가 수소 또는 메틸인 화합물.
  13. 제 12 항에 있어서,
    R이 브롬, 염소, 메틸, t-부틸, 트리플루오로메틸 또는 트리플루오로메톡시로 치환된 페닐인 화합물.
  14. a) 제 1 항의 화합물의 유효량; 및
    b) 적당한 담체
    를 포함하는 살충 조성물.
  15. a) 제 2 항의 화합물의 유효량; 및
    b) 적당한 담체
    를 포함하는 살충 조성물.
  16. a) 제 8 항의 화합물의 유효량; 및
    b) 적당한 담체
    를 포함하는 살충 조성물.
  17. 제 1 항의 화합물의 유효량을 보호할 장소에 적용시키는 것을 포함하는 곤충 방제 방법.
  18. 제 2 항의 화합물의 유효량을 보호할 장소에 적용시키는 것을 포함하는 곤충 방제 방법.
  19. 제 8 항의 화합물의 유효량을 보호할 장소에 적용시키는 것을 포함하는 곤충 방제 방법.
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