JPH09110863A

JPH09110863A - 新規テトラゾリノン類

Info

Publication number: JPH09110863A
Application number: JP3991996A
Authority: JP
Inventors: Katsuyuki Morimoto; 勝之森本; Masatoshi Onari; 正寿大成; Hiroyuki Furusawa; 裕之古澤; Takumi Terachi; 拓己寺地; Koichi Nishio; 晃一西尾; Tsutomu Nawamaki; 勤縄巻; Kimihiro Ishikawa; 公広石川; Kunimitsu Nakahira; 国光中平
Original assignee: Nissan Chemical Corp
Current assignee: Nissan Chemical Corp
Priority date: 1995-08-10
Filing date: 1996-02-27
Publication date: 1997-04-28

Abstract

(57)【要約】【課題】水田雑草に対して高い除草活性を有し、
水稲に対して安全性を有す除草剤。【解決手段】式（１）：【化１】（Ｒ¹はアルキル、ハロアルキルまたはフェニル、Ｒ²お
よびＲ³は水素、アルキル、ハロアルキル、アルコキ
シ、アルキルチオ、シアノ、ニトロ、ハロゲンまたはフ
ェニル、Ｒ⁴およびＲ⁵は水素、アルキル、シクロアルキ
ル基、アルケニル基、アルキニル基、ハロアルキル、シ
クロアルキルアルキル、アルコキシ、アルコキシアルキ
ル、アルキルチオアルキル、フェニルまたはベンジルな
どを表す。）で表されるテトラゾリノン類および除草
剤。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は新規なテトラゾリノ
ン類およびそれを有効成分とする農薬、特に除草剤に関
するものである。

【０００２】

【従来の技術および課題】現在、水田用除草剤として数
多くの除草剤が実用化されており、単剤および混合剤と
して広く一般に使用されている。しかしながら、水田の
重要雑草の一つであり、発生面積が最も多いノビエは水
稲と同じイネ科に属するため、水稲に全く薬害を出さず
にしかもノビエに、とりわけ生育の進んだ個体に高い効
果を有する除草剤はほとんど知られていない。

【０００３】一方、１−置換フェニル−４−（Ｎ，Ｎ−
ジ置換カルバモイル）−５（４Ｈ）−テトラゾリノン類
が、特開昭６０−１４６８７９号公報、特開昭６２−１
２７６７号公報、特開平６−３０６０６１号公報、米国
特許４９５６４６９、米国特許５０１９１５２、米国特
許５００３０７５、欧州特許公開０５７１８５４および
欧州特許公開０５７１８５５に開示されており除草活性
を有することが知られている。また、特開平７−８２２
５８号公報および特開平７−１１８２４６号公報に１−
複素環−４−（Ｎ，Ｎ−ジ置換カルバモイル）−５（４
Ｈ）−テトラゾリノン類の製造法が請求されているが、
その具体例および除草活性は記載されていない。特に複
素環がピラゾールである場合には、その結合位置、ピラ
ゾール環上の置換基の種類等に関してまったく記載がな
い。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明は、式（１）：

【０００５】

【化２】

【０００６】〔式中、Ｒ¹はＣ_1-4アルキル基、Ｃ_1-4ハ
ロアルキル基またはフェニル基を表し、Ｒ²およびＲ³は
それぞれ独立して水素原子、Ｃ_1-4アルキル基、Ｃ_1-4ハ
ロアルキル基、Ｃ_1-4アルコキシ基、Ｃ_1-4アルキルチオ
基、シアノ基、ニトロ基、ハロゲン原子またはフェニル
基を表し、Ｒ⁴およびＲ⁵はそれぞれ独立して水素原子、
Ｃ_1-6アルキル基、Ｃ_3-6シクロアルキル基、Ｃ_2-4アル
ケニル基、Ｃ_2-4アルキニル基、Ｃ_1-4ハロアルキル基、
Ｃ_3-6シクロアルキル基で置換されたＣ_1-2アルキル基、
Ｃ_1-4アルコキシ基（但し、Ｒ⁴とＲ⁵が同時にアルコキ
シ基を表すことはない。）、Ｃ_1-4アルコキシＣ_1-4アル
キル基、Ｃ_1-4アルキルチオＣ_1-4アルキル基、フェニル
基（Ｃ_1-4アルキル基、Ｃ_1-4ハロアルキル基、Ｃ_1-4ア
ルコキシ基、シアノ基、ニトロ基およびハロゲン原子か
ら選ばれる１または２以上の置換基によって置換されて
いてもよい。）またはベンジル基を表す。但し、Ｒ⁴お
よびＲ⁵は結合している窒素原子とともに３〜９員環を
構成してもよく、環内に酸素原子、硫黄原子、Ｃ_1-4ア
ルキル基で置換されていてもよい窒素原子、カルボニル
基、スルホニル基、または不飽和結合を含んでいてもよ
く、環はＣ_1-4アルキル基によって置換されていてもよ
く、環はＣ_1-4アルキレンによって架橋されていてもよ
く、環はベンゼン環によって縮合されていてもよい。〕
で表される新規テトラゾリノン類（以下、本発明化合物
という）、および本発明化合物を有効成分として含有す
る農薬、特に除草剤、とりわけ水稲用除草剤に関するも
のである。

【０００７】

【発明の実施形態】本発明化合物の置換基Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ
³、Ｒ⁴およびＲ⁵を具体的に列記する。但し、記号はそ
れぞれ以下の意味を示す。Ｍｅ：メチル基、Ｅｔ：エチ
ル基、Ｐｒ−ｎ：ノルマルプロピル基、Ｐｒ−ｉｓｏ：
イソプロピル基、Ｂｕ−ｎ：ノルマルブチル基、Ｂｕ−
ｉｓｏ：イソブチル基、Ｂｕ−ｓｅｃ：セカンダリーブ
チル基、Ｂｕ−ｔｅｒｔ：ターシャリーブチル基、Ｐｅ
ｎ−ｎ：ノルマルペンチル基、Ｈｅｘ−ｎ：ノルマルヘ
キシル基、Ｐｒ−ｃｙｃ：シクロプロピル基、Ｂｕ−ｃ
ｙｃ：シクロブチル基、Ｐｅｎ−ｃｙｃ：シクロペンチ
ル基、Ｈｅｘ−ｃｙｃ：シクロヘキシル基、Ｐｈ：フェ
ニル基

【０００８】〔本発明化合物の置換基Ｒ¹の具体例〕Me,
Et, Pr-n, Pr-iso, Bu-n, Bu-iso, Bu-sec, Bu-tert,
CH₂F, CH₂Cl, CH₂Br,CH₂I, CHF₂, CHCl₂, CHBr₂, CF₃,
CCl₃, CBr₃, CClF₂, CBrF₂, CF₃CH₂, CF₃CF₂, CF₃CF₂CF
₂, ClCH₂CH₂, ClCH₂CH₂CH₂, ClCH₂CH₂CH₂CH₂, Ph

【０００９】〔本発明化合物の置換基Ｒ²およびＲ³の具
体例〕H, Me, Et, Pr-n, Pr-iso, Bu-n, Bu-iso, Bu-se
c, Bu-tert, CH₂F, CH₂Cl,CH₂Br, CH₂I, CHF₂, CHCl₂,
CHBr₂, CF₃, CCl₃, CBr₃, CClF₂, CF₃CH₂, CF₃CF₂, CF₃
CF₂CF₂, ClCH₂CH₂, ClCH₂CH₂CH₂, ClCH₂CH₂CH₂CH₂, OM
e, OEt, OPr-n, OPr-iso,OBu-n, OBu-iso, OBu-sec, OB
u-tert, SMe, SEt, SPr-n, SPr-iso, SBu-n, SBu-iso,
SBu-sec, SBu-tert, CN, NO₂, F, Cl, Br, I, Ph

【００１０】〔本発明化合物の置換基Ｒ⁴およびＲ⁵の具
体例〕H, Me, Et, Pr-n, Pr-iso, Bu-n, Bu-iso, Bu-se
c, Bu-tert, CHMeCHMe₂, CH₂CMe=CH₂, Pen-n, Hex-n, H
ex-iso, Pr-cyc, Bu-cyc, Pen-cyc, Hex-cyc, CH₂Pr-cy
c, CH₂Bu-cyc, CH₂Pen-cyc, CH₂Hex-cyc, CH₂CH₂Pr-cy
c, CH₂CH=CH₂, CH₂CH=CHMe, CH₂CMe=CH₂, CH₂CH₂CH=C
H₂, CH₂C≡CH, CH₂C≡CMe, CH₂OMe, CH₂OEt, CH₂OPr-n,
CH₂OBu-n, CH₂OBu-iso, CH₂OBu-sec, CH₂OBu-tert, CH
₂CH₂OMe, CH₂CH₂OEt,CH₂CH₂OPr-n, CH₂CH₂CH₂OMe, CH₂C
H₂CH₂OEt, CH₂CH₂CH₂CH₂OMe, CH₂SMe, CH₂SEt, CH₂SPr-
n, CH₂SBu-n, CH₂SBu-iso, CH₂SBu-sec, CH₂SBu-tert,
CH₂CH₂SMe, CH₂CH₂SEt, CH₂CH₂SPr-n, CH₂CH₂CH₂SMe, C
H₂CH₂CH₂SEt, CH₂CH₂CH₂CH₂SMe, CH₂CH₂Cl, Ph, 2-Cl-P
h, 3-Cl-Ph, 4-Cl-Ph, 2,4-Cl₂-Ph, 3,5-Cl₂-Ph, 2,6-C
l₂-Ph,2,3-Cl₂-Ph, 2,5-Cl₂-Ph, 2-F-Ph, 3-F-Ph, 4-F-
Ph, 2-F-4-Cl-Ph, 2-Br-Ph, 3-Br-Ph, 4-Br-Ph, 2-Me-P
h, 3-Me-Ph, 4-Me-Ph, 2,4-Me₂-Ph, 3,5-Me₂-Ph, 2,6-M
e₂-Ph, 2,3-Me₂-Ph, 2,5-Me₂-Ph, 2-MeO-Ph,3-MeO-Ph,
4-MeO-Ph, 2-CF₃-Ph, 3-CF₃-Ph, 4-CF₃-Ph, 2,4,6-Cl₃-
Ph, 2,3,5-Cl₃-Ph, 2,3,4-Cl₃-Ph, 2-NO₂-Ph, 3-NO₂-P
h, 4-NO₂-Ph, 2-CN-Ph, 3-CN-Ph, 4-CN-Ph, CH₂Ph, OM
e, OEt, OPr-n, OPr-iso, OBu-n, OBu-iso, OBu-sec, O
Bu-tert

【００１１】〔本発明化合物の置換基Ｒ⁴およびＲ⁵が結
合している窒素原子とともに３〜９員環を構成する場合
の具体例〕

【００１２】

【化３】

【００１３】

【化４】

【００１４】本発明化合物は下記の反応式１〜３のいず
れかを選ぶことにより容易に製造できる。〔反応式１〕

【００１５】

【化５】

【００１６】〔式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴およびＲ⁵は
前記と同様の意味を表す。〕テトラゾリノン環上１位にピラゾール環が置換した５
（４Ｈ）−テトラゾリノン類（２）とＮ，Ｎ−ジ置換カ
ルバモイルクロリド類（３）を塩基存在下、反応させて
本発明化合物（１）を製造する方法。（３）は（２）に
対して通常１〜１０倍モル、好ましくは１〜２倍モル使
用する。

【００１７】塩基としては、水酸化ナトリウム、水酸化
カリウム、炭酸カリウム、炭酸ナトリウム、水素化ナト
リウム等の無機塩基類、ピリジン、４−ジメチルアミノ
ピリジン、トリエチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリ
ン、ＤＢＵ等の有機塩基類、ｎ−ブチルリチウム、ｓｅ
ｃ−ブチルリチウム等の有機リチウム類、リチウムジイ
ソプロピルアミド等の有機リチウムアミド類があげられ
る。塩基は（２）に対して通常１〜１０倍モル、好まし
くは１〜２倍モル使用する。

【００１８】本反応は無溶媒でも進行するが、必要に応
じて溶媒を使用できる。溶媒は反応に不活性なものであ
れば特に制限はないが、例えば、ヘキサン、シクロヘキ
サン、ベンゼン、トルエン等の脂肪族または芳香族炭化
水素類、四塩化炭素、クロロホルム、１，２−ジクロロ
エタン等のハロゲン系炭化水素類、ジエチルエーテル、
ジイソプロピルエーテル、ジオキサン、テトラヒドロフ
ラン等のエーテル類、アセトン、メチルエチルケトン、
メチルイソブチルケトン等のケトン類、アセトニトリ
ル、プロピオニトリル等のニトリル類、Ｎ，Ｎ−ジメチ
ルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド等の酸
アミド類、スルホラン等の含硫黄極性溶媒類、ヘキサメ
チルホスホロアミド等の含燐極性溶媒類、ピリジン等の
有機塩基類があげられる。

【００１９】反応温度は通常−９０〜２００℃、好まし
くは０〜１２０℃である。反応時間は通常０．０５〜１
００時間、好ましくは０．５〜１０時間である。〔反応式２〕

【００２０】

【化６】

【００２１】〔式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴およびＲ⁵は
前記と同様の意味を表す。〕〔１〕テトラゾリノン環上１位にピラゾール環が置換し
た５（４Ｈ）−テトラゾリノン類（２）をホスゲンと反
応させてカルバモイルクロリド類（４）とする工程。ホ
スゲンは（２）に対して通常１〜１００倍モル、好まし
くは１〜１０倍モル使用する。

【００２２】本反応に用いる溶媒は、反応に不活性なも
のであれば特に制限はないが、例えば、ヘキサン、シク
ロヘキサン、ベンゼン、トルエン等の脂肪族または芳香
族炭化水素類、四塩化炭素、クロロホルム、１，２−ジ
クロロエタン等のハロゲン系炭化水素類、ジエチルエー
テル、ジイソプロピルエーテル、ジオキサン、テトラヒ
ドロフラン等のエーテル類があげられる。

【００２３】反応温度は通常−９０〜２００℃、好まし
くは−２０℃〜１２０℃である。反応時間は通常０．０
５〜１００時間、好ましくは０．５〜１０時間である。〔２〕カルバモイルクロリド類（４）をアミン類（５）
と反応させて本発明化合物（１）を製造する工程。
（５）を（４）に対して通常１〜１００倍モル、好まし
くは１〜２倍モル使用する。

【００２４】本反応は塩基を添加しなくても進行する
が、必要に応じて添加してもよい。塩基としては、水酸
化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸カリウム、炭酸ナ
トリウム、水素化ナトリウム等の無機塩基、ピリジン、
トリエチルアミン、ＤＢＵ等の有機塩基があげられる。
塩基は（２）に対して通常０〜１００倍モル、好ましく
は０〜２倍モル使用する。

【００２５】本反応は必要に応じて溶媒を使用できる。
溶媒は反応に不活性なものであれば特に制限はないが、
例えば、ヘキサン、シクロヘキサン、ベンゼン、トルエ
ン等の脂肪族または芳香族炭化水素類、四塩化炭素、ク
ロロホルム、１，２−ジクロロエタン等のハロゲン系炭
化水素類、ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテ
ル、ジオキサン、テトラヒドロフラン等のエーテル類、
アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケト
ン等のケトン類、アセトニトリル、プロピオニトリル等
のニトリル類、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ
−ジメチルアセトアミド等の酸アミド類、ジメチルスル
ホキシド、スルホラン等の含硫黄極性溶媒類、ヘキサメ
チルホスホロアミド等の含燐極性溶媒類、ピリジン等の
有機塩基類があげられる。

【００２６】反応温度は通常−９０〜２００℃、好まし
くは０〜１２０℃である。反応時間は通常０．０５〜１
００時間、好ましくは０．５〜１０時間である。〔反応式３〕

【００２７】

【化７】

【００２８】〔式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴およびＲ⁵は
前記と同様の意味を表し、Ｒ⁶はＣ_1-4アルキル基あるい
はフェニル基を表す。〕〔３〕テトラゾリノン環上１位にヘテロ環が置換した５
（４Ｈ）−テトラゾリノン類（２）をクロロ蟻酸エステ
ル類（６）と反応させてカルバミン酸エステル類（７）
とする工程。

【００２９】（６）は（２）に対して通常１〜１００倍
モル、好ましくは１〜２倍モル使用する。本反応は塩基
を添加しなくても進行するが、必要に応じて添加しても
よい。塩基としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウ
ム、炭酸カリウム、炭酸ナトリウム、水素化ナトリウム
等の無機塩基、ピリジン、トリエチルアミン、ＤＢＵ等
の有機塩基があげられる。塩基は（２）に対して通常０
〜１００倍モル、好ましくは０〜２倍モル使用する。

【００３０】本反応は必要に応じて溶媒を使用できる。
溶媒は反応に不活性なものであれば特に制限はないが、
例えば、ヘキサン、シクロヘキサン、ベンゼン、トルエ
ン等の脂肪族または芳香族炭化水素類、四塩化炭素、ク
ロロホルム、１，２−ジクロロエタン等のハロゲン系炭
化水素類、ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテ
ル、ジオキサン、テトラヒドロフラン等のエーテル類、
アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケト
ン等のケトン類、アセトニトリル、プロピオニトリル等
のニトリル類、ピリジン等の有機塩基類があげられる。

【００３１】反応温度は通常−９０〜２００℃、好まし
くは０〜１２０℃である。反応時間は通常０．０５〜１
００時間、好ましくは０．５〜１０時間である。〔４〕カルバミン酸エステル類（７）とアミン類（５）
を反応させて本発明化合物（１）を製造する方法。
（５）は（７）に対して通常１〜１００倍モル、好まし
くは１〜２倍モル使用する。

【００３２】本反応は塩基を添加しなくても進行する
が、必要に応じて添加してもよい。塩基としては、水酸
化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸カリウム、炭酸ナ
トリウム、水素化ナトリウム等の無機塩基、ピリジン、
トリエチルアミン、ＤＢＵ等の有機塩基があげられる。
塩基は（２）に対して通常０〜１００倍モル、好ましく
は０〜２倍モル使用する。

【００３３】本反応は必要に応じて溶媒を使用できる。
溶媒は反応に不活性なものであれば特に制限はないが、
例えば、ヘキサン、シクロヘキサン、ベンゼン、トルエ
ン等の脂肪族または芳香族炭化水素類、四塩化炭素、ク
ロロホルム、１，２−ジクロロエタン等のハロゲン系炭
化水素類、ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテ
ル、ジオキサン、テトラヒドロフラン等のエーテル類、
アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケト
ン等のケトン類、アセトニトリル、プロピオニトリル等
のニトリル類、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ
−ジメチルアセトアミド等の酸アミド類、ジメチルスル
ホキシド、スルホラン等の含硫黄極性溶媒類、ヘキサメ
チルホスホロアミド等の含燐極性溶媒類、ピリジン等の
有機塩基類があげられる。

【００３４】反応温度は通常−９０〜２００℃、好まし
くは０〜１２０℃である。反応時間は通常０．０５〜１
００時間、好ましくは０．５〜１０時間である。なお、
反応式１〜３で用いられるテトラゾリノン環上１位にピ
ラゾール環が置換した５（４Ｈ）−テトラゾリノン類
（２）は新規化合物であり、ジャーナル・オブ・ケミカ
ル・ソサイエティー・パーキン・トランザクションズ
(J. Chem. Soc. Perkin Trans.) 1, 1101 (1992)または
特開平７−８２２５８号公報を参考にして合成すること
ができる。

【００３５】以下に本発明化合物の合成例を実施例とし
て具体的に述べるが、本発明はこれらに限定されるもの
ではない。

【００３６】

【実施例】

〔実施例１〕（１）１−（４−クロロ−１，５−ジメチルピラゾール
−３−イル）−５（４Ｈ）−テトラゾリノンの合成

【００３７】

【化８】

【００３８】トルエン（４０ｍｌ）に４−クロロ−１，
５−ジメチルピラゾール−３−カルボン酸クロリド６．
０ｇ（３１ｍｍｏｌ）とトリメチルシリルアジド２０．
２ｇ（１７６ｍｍｏｌ）を加え、８時間加熱還流した。
室温に冷却後、反応混合物を水（３０ｍｌ）にあけ、ヘ
キサン（３０ｍｌ）を加え、室温にて１０分間撹拌し
た。析出した固体を濾取、乾燥させて目的物６．５ｇを
得た。融点１７３〜１７５℃。質量分析（ＥＩ法）ｍ／
ｚ： 214 (M⁺)、172、136(base peak)、100。

【００３９】（２）１−（４−クロロ−１，５−ジメチ
ルピラゾール−３−イル）−４−（Ｎ，Ｎ−ジエチルカ
ルバモイル）−５（４Ｈ）−テトラゾリノン（本発明化
合物Ｎｏ．４）の合成

【００４０】

【化９】

【００４１】トルエン（６ｍｌ）に１−（４−クロロ−
１，５−ジメチルピラゾール−３−イル）−５（４Ｈ）
−テトラゾリノン０．３０ｇ（１．４ｍｍｏｌ）、４−
ジメチルアミノピリジン０．１９ｇ（１．５ｍｍｏｌ）
およびジエチルカルバモイルクロリド０．１９ｇ（１．
４ｍｍｏｌ）を加え、１００℃にて２時間加熱した。溶
媒を留去後、得られた残渣をシリカゲルカラムクロマト
グラフィー（溶離液：クロロホルム）にて精製し、目的
物０．３０ｇを得た。融点１０１〜１０３℃。

【００４２】前記実施例と同様の方法を用いることによ
り合成された化合物の構造式と物性値を、前記実施例と
ともに第１表と第２表に示す。

【００４３】〔第１表〕

【００４４】

【化１０】

【００４５】

【表１】 ──────────────────────────────────── Ｎｏ．Ｒ¹ Ｒ² Ｒ³Ｒ⁴ Ｒ⁵ 物性値（融点、℃） ──────────────────────────────────── １ Me Me Cl Et Hex-cyc 油状物質２ Me Me Cl Pr-iso Pr-iso １０８−１１０３ Me Me Cl -(CH₂)₄- １４３−１４５４ Me Me Cl Et Et １０１−１０３５ Me Me Cl Et CH₂CMe=CH₂油状物質６ Me Me Cl -(CH₂)₅- １６４−１６６７ Me Me Cl -(CH₂)₆- １３６−１３８ ────────────────────────────────────

【００４６】〔第２表〕

【００４７】

【表２】 ──────────────────────────────────── Ｎｏ．Ｈ¹ＮＭＲ（溶媒、δ（ｐｐｍ）） ──────────────────────────────────── １ CDCl₃ 0.90-2.20(m, 13H), 2.35(s, 3H), 3.20-3.75(m, 3H), 3.90(s, 3H) ２ CDCl₃ 1.40(d, J=7.0Hz, 12H), 2.30(s, 3H), 3.35-4.05(m, 2H), 3.80(s, 3H) ３ CDCl₃ 1.85-2.20(m, 4H), 2.35(s, 3H), 3.45-3.90(m, 4H), 3.85(s, 3H) ４ CDCl₃ 1.30(t, J=7.8Hz, 6H), 2.35(s, 3H), 3.55(q, J=7.8Hz, 4H), 3.90(s, 3H) ５ CDCl₃ 1.26(t, J=7.5Hz, 3H), 1.79(brs, 3H), 2.33(s, 3H), 3.50(q, J=7.5Hz, 2H), 3.85(s, 3H), 4.06(br s, 2H), 4.97(br s, 2H) ６ CDCl₃ 1.50-2.00(m, 6H), 2.31(s, 3H), 3.10-4.20(m, 4H), 3.83(s, 3H) ７ CDCl₃ 1.40-2.20(m, 8H), 2.29(s, 3H), 3.35-4.10(m, 4H), 3.81(s, 3H) ────────────────────────────────────

【００４８】次に、本発明に含まれる化合物の例を、前
記実施例で合成した化合物を含め第３表および第４表に
示すが、本発明化合物はこれらに限定されるものではな
い。

【００４９】〔第３表〕

【００５０】

【化１１】

【００５１】

【化１２】

【００５２】

【化１３】

【００５３】

【表３】 ──────────────────────── Ｒ¹ Ｒ² Ｒ³ ──────────────────────── Me H H Et H H Pr-n H H Pr-iso H H CH₂F H H CHF₂ H H CF₃ H H Ph H H Me Cl H Et Cl H Pr-n Cl H Pr-iso Cl H CH₂F Cl H CHF₂ Cl H CF₃ Cl H Ph Cl H Me H Cl Et H Cl Pr-n H Cl Pr-iso H Cl CH₂F H Cl CHF₂ H Cl CF₃ H Cl ────────────────────────

【００５４】

【表４】〔第３表続き〕 ──────────────────────── Ｒ¹ Ｒ² Ｒ³ ──────────────────────── Ph H Cl Me Cl Cl Et Cl Cl Pr-n Cl Cl Pr-iso Cl Cl CH₂F Cl Cl CHF₂ Cl Cl CF₃ Cl Cl Ph Cl Cl Me F H Et F H Pr-n F H Pr-iso F H Ph F H Me H F Et H F Pr-n H F Pr-iso H F Ph H F Me F F Et F F Pr-n F F ────────────────────────

【００５５】

【表５】〔第３表続き〕 ──────────────────────── Ｒ¹ Ｒ² Ｒ³ ──────────────────────── Pr-iso F F Ph F F Me Br H Et Br H Pr-n Br H Pr-iso Br H Ph Br H Me H Br Et H Br Pr-n H Br Pr-iso H Br Ph H Br Me Br Br Et Br Br Pr-n Br Br Pr-iso Br Br Ph Br Br Me I H Et I H Pr-n I H Pr-iso I H Ph I H ────────────────────────

【００５６】

【表６】〔第３表続き〕 ──────────────────────── Ｒ¹ Ｒ² Ｒ³ ──────────────────────── Me H I Et H I Pr-n H I Pr-iso H I Ph H I Me I I Et I I Pr-n I I Pr-iso I I Ph I I Me Me H Et Me H Pr-n Me H Pr-iso Me H Ph Me H Me H Me Et H Me Pr-n H Me Pr-iso H Me Ph H Me Me Me Me Et Me Me ────────────────────────

【００５７】

【表７】〔第３表続き〕 ──────────────────────── Ｒ¹ Ｒ² Ｒ³ ──────────────────────── Pr-n Me Me Pr-iso Me Me Ph Me Me Me CF₃ H Et CF₃ H Pr-n CF₃ H Pr-iso CF₃ H Ph CF₃ H Me H CF₃ Et H CF₃ Pr-n H CF₃ Pr-iso H CF₃ Ph H CF₃ Me CF₃ CF₃ Et CF₃ CF₃ Pr-n CF₃ CF₃ Pr-iso CF₃ CF₃ Ph CF₃ CF₃ Me CF₂CF₃ H Et CF₂CF₃ H Pr-n CF₂CF₃ H Pr-iso CF₂CF₃ H ────────────────────────

【００５８】

【表８】〔第３表続き〕 ──────────────────────── Ｒ¹ Ｒ² Ｒ³ ──────────────────────── Ph CF₂CF₃ H Me H CF₂CF₃ Et H CF₂CF₃ Pr-n H CF₂CF₃ Pr-iso H CF₂CF₃ Ph H CF₂CF₃ Me CF₂CF₃ CF₂CF₃ Et CF₂CF₃ CF₂CF₃ Pr-n CF₂CF₃ CF₂CF₃ Pr-iso CF₂CF₃ CF₂CF₃ Ph CF₂CF₃ Cl Me CF₂CF₃ Cl Et CF₂CF₃ Cl Pr-n CF₂CF₃ Cl Pr-iso CF₂CF₃ Cl Ph CF₂CF₃ Cl Me Me Cl Et Me Cl Pr-n Me Cl Pr-iso Me Cl Ph Me Cl Me Cl Me ────────────────────────

【００５９】

【表９】〔第３表続き〕 ──────────────────────── Ｒ¹ Ｒ² Ｒ³ ──────────────────────── Et Cl Me Pr-n Cl Me Pr-iso Cl Me Ph Cl Me Me Me F Et Me F Pr-n Me F Pr-iso Me F Ph Me F Me F Me Et F Me Pr-n F Me Pr-iso F Me Ph F Me Me Me Br Et Me Br Pr-n Me Br Pr-iso Me Br Ph Me Br Me Br Me Et Br Me Pr-n Br Me ────────────────────────

【００６０】

【表１０】〔第３表続き〕 ──────────────────────── Ｒ¹ Ｒ² Ｒ³ ──────────────────────── Pr-iso Br Me Ph Br Me Me Me I Et Me I Pr-n Me I Pr-iso Me I Ph Me I Me I Me Et I Me Pr-n I Me Pr-iso I Me Ph I Me Me CF₃ Cl Et CF₃ Cl Pr-n CF₃ Cl Pr-iso CF₃ Cl Ph CF₃ Cl Me Cl CF₃ Et Cl CF₃ Pr-n Cl CF₃ Pr-iso Cl CF₃ Ph Cl CF₃ ────────────────────────

【００６１】

【表１１】〔第３表続き〕 ──────────────────────── Ｒ¹ Ｒ² Ｒ³ ──────────────────────── Me CF₃ F Et CF₃ F Pr-n CF₃ F Pr-iso CF₃ F Ph CF₃ F Me F CF₃ Et F CF₃ Pr-n F CF₃ Pr-iso F CF₃ Ph F CF₃ Me CF₃ Br Et CF₃ Br Pr-n CF₃ Br Pr-iso CF₃ Br Ph CF₃ Br Me Br CF₃ Et Br CF₃ Pr-n Br CF₃ Pr-iso Br CF₃ Ph Br CF₃ Me CF₃ I Et CF₃ I ────────────────────────

【００６２】

【表１２】〔第３表続き〕 ──────────────────────── Ｒ¹ Ｒ² Ｒ³ ──────────────────────── Pr-n CF₃ I Pr-iso CF₃ I Ph CF₃ I Me I CF₃ Et I CF₃ Pr-n I CF₃ Pr-iso I CF₃ Ph I CF₃ Me CF₃ Me Et CF₃ Me Pr-n CF₃ Me Pr-iso CF₃ Me Ph CF₃ Me Me Me CF₃ Et Me CF₃ Pr-n Me CF₃ Pr-iso Me CF₃ Ph Me CF₃ Me Et H Me Pr-n H Me Pr-iso H Me Bu-n H ────────────────────────

【００６３】

【表１３】〔第３表続き〕 ──────────────────────── Ｒ¹ Ｒ² Ｒ³ ──────────────────────── Me Bu-iso H Me Bu-sec H Me Bu-tert H Me CH₂F H Me CH₂Cl H Me CH₂Br H Me CH₂I H Me CHF₂ H Me CHCl₂ H Me CHBr₂ H Me CCl₃ H Me CBr₃ H Me CClF₂ H Me CF₃CH₂ H Me CF₃CF₂CF₂ H Me ClCH₂CH₂ H Me ClCH₂CH₂CH₂ H Me ClCH₂CH₂CH₂CH₂ H Me OMe H Me OEt H Me OPr-n H Me OPr-iso H ────────────────────────

【００６４】

【表１４】〔第３表続き〕 ──────────────────────── Ｒ¹ Ｒ² Ｒ³ ──────────────────────── Me OBu-n H Me OBu-iso H Me OBu-sec H Me OBu-tert H Me SMe H Me SEt H Me SPr-n H Me SPr-iso H Me SBu-n H Me SBu-iso H Me SBu-sec H Me SBu-tert H Me CN H Me NO₂ H Me Ph H Me Et Cl Me Pr-n Cl Me Pr-iso Cl Me Bu-n Cl Me Bu-iso Cl Me Bu-sec Cl Me Bu-tert Cl ────────────────────────

【００６５】

【表１５】〔第３表続き〕 ──────────────────────── Ｒ¹ Ｒ² Ｒ³ ──────────────────────── Me CH₂F Cl Me CH₂Cl Cl Me CH₂Br Cl Me CH₂I Cl Me CHF₂ Cl Me CHCl₂ Cl Me CHBr₂ Cl Me CCl₃ Cl Me CBr₃ Cl Me CClF₂ Cl Me CF₃CH₂ Cl Me CF₃CF₂CF₂ Cl Me ClCH₂CH₂ Cl Me ClCH₂CH₂CH₂ Cl Me ClCH₂CH₂CH₂CH₂ Cl Me OMe Cl Me OEt Cl Me OPr-n Cl Me OPr-iso Cl Me OBu-n Cl Me OBu-iso Cl Me OBu-sec Cl ────────────────────────

【００６６】

【表１６】〔第３表続き〕 ──────────────────────── Ｒ¹ Ｒ² Ｒ³ ──────────────────────── Me OBu-tert Cl Me SMe Cl Me SEt Cl Me SPr-n Cl Me SPr-iso Cl Me SBu-n Cl Me SBu-iso Cl Me SBu-sec Cl Me SBu-tert Cl Me CN Cl Me NO₂ Cl Me Ph Cl Me Et Br Me Pr-n Br Me Pr-iso Br Me Bu-n Br Me Bu-iso Br Me Bu-sec Br Me Bu-tert Br Me CH₂F Br Me CH₂Cl Br Me CH₂Br Br ────────────────────────

【００６７】

【表１７】〔第３表続き〕 ──────────────────────── Ｒ¹ Ｒ² Ｒ³ ──────────────────────── Me CH₂I Br Me CHF₂ Br Me CHCl₂ Br Me CHBr₂ Br Me CCl₃ Br Me CBr₃ Br Me CClF₂ Br Me CF₃CH₂ Br Me CF₃CF₂ Br Me CF₃CF₂CF₂ Br Me ClCH₂CH₂ Br Me ClCH₂CH₂CH₂ Br Me ClCH₂CH₂CH₂CH₂Br Me OMe Br Me OEt Br Me OPr-n Br Me OPr-iso Br Me OBu-n Br Me OBu-iso Br Me OBu-sec Br Me OBu-tert Br Me SMe Br ────────────────────────

【００６８】

【表１８】〔第３表続き〕 ──────────────────────── Ｒ¹ Ｒ² Ｒ³ ──────────────────────── Me SEt Br Me SPr-n Br Me SPr-iso Br Me SBu-n Br Me SBu-iso Br Me SBu-sec Br Me SBu-tert Br Me CN Br Me NO₂ Br Me Ph Br Me H CN Me Me CN Me Et CN Me Pr-n CN Me Pr-iso CN Me Bu-n CN Me Bu-iso CN Me Bu-sec CN Me Bu-tert CN Me CH₂F CN Me CH₂Cl CN Me CH₂Br CN ────────────────────────

【００６９】

【表１９】〔第３表続き〕 ──────────────────────── Ｒ¹ Ｒ² Ｒ³ ──────────────────────── Me CH₂I CN Me CHF₂ CN Me SEt Br Me SPr-n Br Me SPr-iso Br Me SBu-n Br Me SBu-iso Br Me SBu-sec Br Me SBu-tert Br Me CN Br Me NO₂ Br Me Ph Br Me H CN Me Me CN Me Et CN Me Pr-n CN Me Pr-iso CN Me Bu-n CN Me Bu-iso CN Me Bu-sec CN Me Bu-tert CN Me CH₂F CN ────────────────────────

【００７０】

【表２０】〔第３表続き〕 ──────────────────────── Ｒ¹ Ｒ² Ｒ³ ──────────────────────── Me CH₂Cl CN Me CH₂Br CN Me CH₂I CN Me CHF₂ CN Me CHCl₂ CN Me CHBr₂ CN Me CCl₃ CN Me CF₃ CN Me CBr₃ CN Me CClF₂ CN Me CF₃CH₂ CN Me CF₃CF₂ CN Me CF₃CF₂CF₂ CN Me ClCH₂CH₂ CN Me ClCH₂CH₂CH₂ CN Me ClCH₂CH₂CH₂CH₂CN Me OMe CN Me OEt CN Me OPr-n CN Me OPr-iso CN Me OBu-n CN Me OBu-iso CN ────────────────────────

【００７１】

【表２１】〔第３表続き〕 ──────────────────────── Ｒ¹ Ｒ² Ｒ³ ──────────────────────── Me OBu-sec CN Me OBu-tert CN Me SMe CN Me SEt CN Me SPr-n CN Me SPr-iso CN Me SBu-n CN Me SBu-iso CN Me SBu-sec CN Me SBu-tert CN Me CN CN Me NO₂ CN Me F CN Me Cl CN Me Br CN Me I CN Me Ph CN Me H NO₂ Me Me NO₂ Me Et NO₂ Me Pr-n NO₂ Me Pr-iso NO₂ ────────────────────────

【００７２】

【表２２】〔第３表続き〕 ──────────────────────── Ｒ¹ Ｒ² Ｒ³ ──────────────────────── Me Bu-n NO₂ Me Bu-iso NO₂ Me Bu-sec NO₂ Me Bu-tert NO₂ Me CH₂F NO₂ Me CH₂Cl NO₂ Me CH₂Br NO₂ Me CH₂I NO₂ Me CHF₂ NO₂ Me CHCl₂ NO₂ Me CHBr₂ NO₂ Me CF₃ NO₂ Me CCl₃ NO₂ Me CBr₃ NO₂ Me CClF₂ NO₂ Me CF₃CH₂ NO₂ Me CF₃CF₂ NO₂ Me CF₃CF₂CF₂ NO₂ Me ClCH₂CH₂ NO₂ Me ClCH₂CH₂CH₂ NO₂ Me ClCH₂CH₂CH₂CH₂ NO₂ Me OMe NO₂ ────────────────────────

【００７３】

【表２３】〔第３表続き〕 ──────────────────────── Ｒ¹ Ｒ² Ｒ³ ──────────────────────── Me OEt NO₂ Me OPr-n NO₂ Me OPr-iso NO₂ Me OBu-n NO₂ Me OBu-iso NO₂ Me OBu-sec NO₂ Me OBu-tert NO₂ Me SMe NO₂ Me SEt NO₂ Me SPr-n NO₂ Me SPr-iso NO₂ Me SBu-n NO₂ Me SBu-iso NO₂ Me SBu-sec NO₂ Me SBu-tert NO₂ Me CN NO₂ Me NO₂ NO₂ Me F NO₂ Me Cl NO₂ Me Br NO₂ Me I NO₂ Me Ph NO₂ ────────────────────────

【００７４】

【表２４】〔第３表続き〕 ──────────────────────── Ｒ¹ Ｒ² Ｒ³ ──────────────────────── Me Et Me Me Pr-n Me Me Pr-iso Me Me Bu-n Me Me Bu-iso Me Me Bu-sec Me Me Bu-tert Me Me CH₂F Me Me CH₂Cl Me Me CH₂Br Me Me CH₂I Me Me CHF₂ Me Me CHCl₂ Me Me CHBr₂ Me Me CCl₃ Me Me CBr₃ Me Me CClF₂ Me Me CF₃CH₂ Me Me CF₃CF₂ Me Me CF₃CF₂CF₂ Me Me ClCH₂CH₂ Me Me ClCH₂CH₂CH₂ Me ────────────────────────

【００７５】

【表２５】〔第３表続き〕 ──────────────────────── Ｒ¹ Ｒ² Ｒ³ ──────────────────────── Me ClCH₂CH₂CH₂CH₂ Me Me OMe Me Me OEt Me Me OPr-n Me Me OPr-iso Me Me OBu-n Me Me OBu-iso Me Me OBu-sec Me Me OBu-tert Me Me SMe Me Me SEt Me Me SPr-n Me Me SPr-iso Me Me SBu-n Me Me SBu-iso Me Me SBu-sec Me Me SBu-tert Me Me CN Me Me NO₂ Me Me Ph Me Me H Et Me H Pr-n ────────────────────────

【００７６】

【表２６】〔第３表続き〕 ──────────────────────── Ｒ¹ Ｒ² Ｒ³ ──────────────────────── Me H Pr-iso Me H Bu-n Me H Bu-iso Me H Bu-sec Me H Bu-tert Me H CH₂F Me H CH₂Cl Me H CH₂Br Me H CH₂I Me H CHF₂ Me H CHCl₂ Me H CHBr₂ Me H CCl₃ Me H CBr₃ Me H CClF₂ Me H CF₃CH₂ Me H CF₃CF₂ Me H CF₃CF₂CF₂ Me H ClCH₂CH₂ Me H ClCH₂CH₂CH₂ Me H ClCH₂CH₂CH₂CH₂ Me H OMe ────────────────────────

【００７７】

【表２７】〔第３表続き〕 ──────────────────────── Ｒ¹ Ｒ² Ｒ³ ──────────────────────── Me H OEt Me H OPr-n Me H OPr-iso Me H OBu-n Me H OBu-iso Me H OBu-sec Me H OBu-tert Me H SMe Me H SEt Me H SPr-n Me H SPr-iso Me H SBu-n Me H SBu-iso Me H SBu-sec Me H SBu-tert Me H CN Me H NO₂ Me H Ph Me Cl Et Me Cl Pr-n Me Cl Pr-iso Me Cl Bu-n ────────────────────────

【００７８】

【表２８】〔第３表続き〕 ──────────────────────── Ｒ¹ Ｒ² Ｒ³ ──────────────────────── Me Cl Bu-iso Me Cl Bu-sec Me Cl Bu-tert Me Cl CH₂F Me Cl CH₂Cl Me Cl CH₂Br Me Cl CH₂I Me Cl CHF₂ Me Cl CHCl₂ Me Cl CHBr₂ Me Cl CCl₃ Me Cl CBr₃ Me Cl CClF₂ Me Cl CF₃CH₂ Me Cl CF₃CF₂ Me Cl CF₃CF₂CF₂ Me Cl ClCH₂CH₂ Me Cl ClCH₂CH₂CH₂ Me Cl ClCH₂CH₂CH₂CH₂ Me Cl OMe Me Cl OEt Me Cl OPr-n ────────────────────────

【００７９】

【表２９】〔第３表続き〕 ──────────────────────── Ｒ¹ Ｒ² Ｒ³ ──────────────────────── Me Cl OPr-iso Me Cl OBu-n Me Cl OBu-iso Me Cl OBu-sec Me Cl OBu-tert Me Cl SMe Me Cl SEt Me Cl SPr-n Me Cl SPr-iso Me Cl SBu-n Me Cl SBu-iso Me Cl SBu-sec Me Cl SBu-tert Me Cl CN Me Cl NO₂ Me Cl Ph Me Me Et Me Me Pr-n Me Me Pr-iso Me Me Bu-n Me Me Bu-iso Me Me Bu-sec ────────────────────────

【００８０】

【表３０】〔第３表続き〕 ──────────────────────── Ｒ¹ Ｒ² Ｒ³ ──────────────────────── Me Me Bu-tert Me Me CH₂F Me Me CH₂Cl Me Me CH₂Br Me Me CH₂I Me Me CHF₂ Me Me CHCl₂ Me Me CHBr₂ Me Me CCl₃ Me Me CBr₃ Me Me CClF₂ Me Me CF₃CH₂ Me Me CF₃CF₂ Me Me CF₃CF₂CF₂ Me Me ClCH₂CH₂ Me Me ClCH₂CH₂CH₂ Me Me ClCH₂CH₂CH₂CH₂ Me Me OMe Me Me OEt Me Me OPr-n Me Me OPr-iso Me Me OBu-n ────────────────────────

【００８１】

【表３１】〔第３表続き〕 ──────────────────────── Ｒ¹ Ｒ² Ｒ³ ──────────────────────── Me Me OBu-iso Me Me OBu-sec Me Me OBu-tert Me Me SMe Me Me SEt Me Me SPr-n Me Me SPr-iso Me Me SBu-n Me Me SBu-iso Me Me SBu-sec Me Me SBu-tert Me Me CN Me Me NO₂ Me Me Ph Bu-n H H Bu-iso H H Bu-sec H H Bu-tert H H CH₂Cl H H CH₂Br H H CH₂I H H CHCl₂ H H ────────────────────────

【００８２】

【表３２】〔第３表続き〕 ──────────────────────── Ｒ¹ Ｒ²Ｒ³ ──────────────────────── CHBr₂ H H CCl₃ H H CBr₃ H H CClF₂ H H CBrF₂ H H CF₃CH₂ H H CF₃CF₂ H H CF₃CF₂CF₂ H H ClCH₂CH₂ H H ClCH₂CH₂CH₂ H H ClCH₂CH₂CH₂CH₂ H H Bu-n H Cl Bu-iso H Cl Bu-sec H Cl Bu-tert H Cl CH₂Cl H Cl CH₂Br H Cl CH₂I H Cl CHCl₂ H Cl CHBr₂ H Cl CCl₃ H Cl CBr₃ H Cl ────────────────────────

【００８３】

【表３３】〔第３表続き〕 ──────────────────────── Ｒ¹ Ｒ² Ｒ³ ──────────────────────── CClF₂ H Cl CBrF₂ H Cl CF₃CH₂ H Cl CF₃CF₂ H Cl CF₃CF₂CF₂ H Cl ClCH₂CH₂ H Cl ClCH₂CH₂CH₂ H Cl ClCH₂CH₂CH₂CH₂ H Cl Bu-n Me H Bu-iso Me H Bu-sec Me H Bu-tert Me H CH₂Cl Me H CH₂Br Me H CH₂I Me H CHCl₂ Me H CHBr₂ Me H CCl₃ Me H CBr₃ Me H CClF₂ Me H CBrF₂ Me H CF₃CH₂ Me H ────────────────────────

【００８４】

【表３４】〔第３表続き〕 ──────────────────────── Ｒ¹ Ｒ² Ｒ³ ──────────────────────── CF₃CF₂ Me H CF₃CF₂CF₂ Me H ClCH₂CH₂ Me H ClCH₂CH₂CH₂ Me H ClCH₂CH₂CH₂CH₂ Me H Bu-n Me Cl Bu-iso Me Cl Bu-sec Me Cl Bu-tert Me Cl CH₂Cl Me Cl CH₂Br Me Cl CH₂I Me Cl CHCl₂ Me Cl CHBr₂ Me Cl CCl₃ Me Cl CBr₃ Me Cl CClF₂ Me Cl CBrF₂ Me Cl CF₃CH₂ Me Cl CF₃CF₂ Me Cl CF₃CF₂CF₂ Me Cl ClCH₂CH₂ Me Cl ────────────────────────

【００８５】

【表３５】〔第３表続き〕 ──────────────────────── Ｒ¹ Ｒ² Ｒ³ ──────────────────────── ClCH₂CH₂CH₂ Me Cl ClCH₂CH₂CH₂CH₂ Me Cl ────────────────────────

【００８６】〔第４表〕

【００８７】

【化１４】

【００８８】

【化１５】

【００８９】

【表３６】 ────────────────────── Ｒ⁴ Ｒ⁵ ────────────────────── Me Me Me Et Me Pr-n Me Pr-iso Me Bu-n Me Bu-iso Me Bu-sec Me Bu-tert Me CHMeCHMe₂ Me Pen-n Me Hex-n Me Hex-iso Me Pr-cyc Me Bu-cyc Me CH₂Pr-cyc Me CH₂Bu-cyc Me CH₂Pen-cyc Me CH₂Hex-cyc Me CH₂CH₂Pr-cyc Me CH₂CH=CH₂ Me CH₂CH=CHMe Me CH₂CH₂CH=CH₂ Me CH₂C≡CH ──────────────────────

【００９０】

【表３７】〔第４表続き〕 ────────────────────── Ｒ⁴ Ｒ⁵ ────────────────────── Me CH₂C≡CMe Me CH₂OMe Me CH₂OEt Me CH₂OPr-n Me CH₂OBu-n Me CH₂OBu-iso Me CH₂OBu-sec Me CH₂OBu-tert Me CH₂CH₂OMe Me CH₂CH₂OEt Me CH₂CH₂OPr-n Me CH₂CH₂CH₂OMe Me CH₂CH₂CH₂OEt Me CH₂CH₂CH₂CH₂OMe Me 2-Cl-Ph Me 3-Cl-Ph Me 4-Cl-Ph Me 2,4-Cl₂-Ph Me 3,5-Cl₂-Ph Me 2,6-Cl₂-Ph Me 2,3-Cl₂-Ph Me 2,5-Cl₂-Ph ──────────────────────

【００９１】

【表３８】〔第４表続き〕 ────────────────────── Ｒ⁴ Ｒ⁵ ────────────────────── Me 2-F-Ph Me 3-F-Ph Me 4-F-Ph Me 2-F-4-Cl-Ph Me 2-Br-Ph Me 3-Br-Ph Me 4-Br-Ph Me 2-Me-Ph Me 3-Me-Ph Me 4-Me-Ph Me 2,4-Me₂-Ph Me 3,5-Me₂-Ph Me 2,6-Me₂-Ph Me 2,3-Me₂-Ph Me 2,5-Me₂-Ph Me 2-MeO-Ph Me 3-MeO-Ph Me 4-MeO-Ph Me 2-CF₃-Ph Me 3-CF₃-Ph Me 4-CF₃-Ph Me 2,4,6-Cl₃-Ph ──────────────────────

【００９２】

【表３９】〔第４表続き〕 ────────────────────── Ｒ⁴ Ｒ⁵ ────────────────────── Me 2,3,5-Cl₃-Ph Me 2,3,4-Cl₃-Ph Me 2-NO₂-Ph Me 3-NO₂-Ph Me 4-NO₂-Ph Me 2-CN-Ph Me 3-CN-Ph Me 4-CN-Ph Me CH₂Ph Me OMe Me OEt Me OPr-n Me OBu-n Me OBu-iso Me OBu-sec Me OBu-tert Et Pr-n Et Pr-iso Et Bu-n Et Bu-iso Et Bu-sec Et Bu-tert ──────────────────────

【００９３】

【表４０】〔第４表続き〕 ────────────────────── Ｒ⁴ Ｒ⁵ ────────────────────── Et CHMeCHMe₂ Et Pen-n Et Hex-n Et Hex-iso Et Pr-cyc Et Bu-cyc Et CH₂Pr-cyc Et CH₂Bu-cyc Et CH₂Pen-cyc Et CH₂Hex-cyc Et CH₂CH₂Pr-cyc Et CH₂CH=CH₂ Et CH₂CH=CHMe Et CH₂CH₂CH=CH₂ Et CH₂C≡CH Et Ph Pr-n Bu-n Pr-n Pen-n Pr-n Hex-n Pr-n CH₂CH=CH₂ Pr-n CH₂C≡CH Bu-n Bu-n ──────────────────────

【００９４】

【表４１】〔第４表続き〕 ────────────────────── Ｒ⁴ Ｒ⁵ ────────────────────── Bu-n Pen-n Bu-n Hex-n Bu-n CH₂CH=CH₂ Bu-n CH₂C≡CH CH₂CH=CH₂ CH₂C≡CH CH₂CH₂Cl CH₂CH₂Cl Me CH₂SMe Me CH₂SEt Me CH₂SPr-n Me CH₂SBu-n Me CH₂SBu-iso Me CH₂SBu-sec Me CH₂SBu-tert Me CH₂CH₂SMe Me CH₂CH₂SEt Me CH₂CH₂SPr-n Me CH₂CH₂CH₂SMe Me CH₂CH₂CH₂SEt Me CH₂CH₂CH₂CH₂SMe ──────────────────────

【００９５】第４表続きとして、以下にＲ⁴とＲ⁵が結合
している窒素原子とともに環を構成する例をあげる。

【００９６】

【化１６】

【００９７】本発明化合物の除草剤としての施用薬量は
適用場面、施用時期、施用方法、対象雑草、栽培作物等
により差異はあるが、一般には有効成分量としてヘクタ
ール(ha)当たり０．００１〜５０kg程度、好ましくは
０．０１〜１０kg程度が適当である。本発明化合物は必
要に応じて製剤または散布時に他種の除草剤、各種殺虫
剤、殺菌剤、植物生長調節剤、共力剤などと混合施用し
ても良い。

【００９８】特に、他の除草剤と混合施用することによ
り、施用薬量の減少による低コスト化、混合薬剤の相乗
作用による殺草スペクトラムの拡大や、より高い殺草効
果が期待できる。この際、同時に複数の公知除草剤との
組み合わせも可能である。本発明化合物と混合使用する
除草剤の種類としては、例えば、ファーム・ケミカルズ
・ハンドブック(Farm Chemicals Handbook)１９９３年
版に記載されている化合物などがある。

【００９９】本発明化合物と混合使用するのに好ましい
薬剤としては、例えば、ピラゾスルフロンエチル（pyra
zosulfuron ethyl／一般名）、ベンスルフロンメチル
（bensulfuron methyl／一般名）、シノスルフロン（ci
nosulfuron／一般名）、イマゾスルフロン（imazosulfu
ron／一般名）、ＤＰＸ−Ａ８９４７(N-(((4,6-dimetho
xypyrimidin-2-yl)amino-carbonyl))-1-methyl-4-(2-me
thyl-2H-tetrazol-5-yl)-1H-pyrazole-5-sulfonamide)
があげられる。

【０１００】また、これらの他に以下の成分を更に加え
ることもできる。プレチラクロール（pretilachlor／一
般名）、エスプロカルブ（esprocarb／一般名）、ピラ
ゾレート（pyrazolate／一般名）、ピラゾキシフェン
（pyrazoxyfen／一般名）、ベンゾフェナップ（benzofe
nap／一般名）、ダイムロン（dymron／一般名）、ブロ
モブチド（bromobutide／一般名）、ナプロアニリド（n
aproanilide／一般名）、クロメプロップ（clomeprop／
一般名）、ＣＮＰ（一般名）、クロメトキシニル（chlo
methoxynil／一般名）、ビフェノックス（bifenox／一
般名）、オキサジアゾン（oxadiazon／一般名）、

【０１０１】メフェナセット（mefenacet／一般名）、
ブタクロール（butachlor／一般名）、ブテナクロール
（butenachlor／一般名）、ジチオピル（dithiopyr／一
般名）、ベンフレセート（benfuresate／一般名）、ピ
リブチカルブ（pyributicarb／一般名）、ベンチオカー
ブ（benthiocarb／一般名）、ジメピペレート（dimepip
erate／一般名）、モリネート（molinate／一般名）、
ブタミホス（butamifos／一般名）、キンクロラック（q
uinclorac／一般名）、

【０１０２】シンメスリン（cinmethylin／一般名）、
シメトリン（simetryn／一般名）、ＳＡＰ（bensulide
／一般名）、ジメタメトリン（dimethametryn／一般
名）、ＭＣＰＡ、ＭＣＰＢ、２’，３’−ジクロロ−４
−エトキシメトキシベンズアリニド（試験名はＨＷ−５
２）、１−（２−クロロベンジル）−３−（α，α−ジ
メチルベンジル）尿素（試験名はＪＣ−９４０）、Ｎ−
〔２’−（３’−メトキシ）−チエニルメチル〕−Ｎ−
クロロアセチル−２，６−ジメチルアニリド（試験名は
ＮＳＫ−８５０）等があげられる。

【０１０３】本発明化合物を除草剤として施用するにあ
たっては、一般には適当な担体、例えばクレー、タル
ク、ベントナイト、珪藻土、ホワイトカーボン等の固体
担体あるいは水、アルコール類（イソプロパノール、ブ
タノール、ベンジルアルコール、フルフリルアルコール
等）、芳香族炭化水素類（トルエン、キシレン等）、エ
ーテル類（アニソール等）、ケトン類（シクロヘキサノ
ン、イソホロン等）、

【０１０４】エステル類（酢酸ブチル等）、酸アミド類
（Ｎ−メチルピロリドン等）またはハロゲン化炭化水素
類（クロルベンゼン等）などの液体担体と混用して適用
することができ、所望により界面活性剤、乳化剤、分散
剤、浸透剤、展着剤、増粘剤、凍結防止剤、固結防止
剤、安定剤などを添加し、液剤、乳剤、水和剤、ドライ
フロアブル剤、フロアブル剤、粉剤、粒剤等任意の剤型
にて実用に供することができる。

【０１０５】本発明化合物を含む水田用除草粒剤につい
て具体的にいえば、固体但体としてはカオリナイト、モ
ンモリロナイト、珪藻土、ベントナイト、タルク、クレ
ー、炭酸カルシウム、硫酸カルシウム、硫酸アンモニウ
ム等があげられ、界面活性剤としてはアルキルベンゼン
スルホン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルアリールエ
ーテル、リグニンスルホン酸塩、アルキルスルホコハク
酸塩、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ナフタレン
スルホン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルアリールエ
ーテル硫酸塩、アルキルアミン塩、トリポリリン酸塩等
があげられる。これら界面活性剤の含有量は、特に限定
されるものではないが、本発明の粒剤１００重量部に対
し、通常０．０５〜２０重量部の範囲が望ましい。ま
た、必要に応じて、エポキシ化大豆油等の分解防止剤を
本発明の粒剤に含有させてもよい。

【０１０６】次に具体的に本発明化合物を用いる場合の
製剤の配合例を示す。但し本発明の配合例は、これらの
みに限定されるものではない。なお、以下の配合例にお
いて「部」は重量部を意味する。

【０１０７】〔水和剤〕本発明化合物０．１〜８０部固体担体１０〜９０部界面活性剤１〜１０部その他１〜５部その他として、例えば固結防止剤などがあげれらる。

【０１０８】〔乳剤〕本発明化合物０．１〜３０部液体担体５５〜９５部界面活性剤４〜１５部

【０１０９】〔フロアブル剤〕本発明化合物０．１〜７０部液体担体１５〜６５部界面活性剤５〜１２部その他５〜３０部その他として、例えば凍結防止剤、増粘剤等があげられ
る。

【０１１０】〔粒状水和剤（ドライフロアブル剤）〕本発明化合物０．１〜９０部固体担体１０〜７０部界面活性剤１〜２０部

【０１１１】〔液剤〕本発明化合物０．０１〜３０部液体担体０．１〜５０部水５０〜９９．９９部その他０．１〜１０部〔粒剤〕本発明化合物０．０１〜１０部固体担体９０〜９９．９９部その他０〜９．９９部

【０１１２】〔配合例１〕水和剤本発明化合物 No.１２０部ジークライトＡ７６部（カオリン系クレー：ジークライト工業（株）商品名）ソルポール５０３９２部（非イオン性界面活性剤とアニオン性界面活性剤との混
合物：東邦化学工業（株）商品名）カープレックス（固結防止剤）２部（ホワイトカーボン：塩野義製薬（株）商品名）以上を均一に混合粉砕して水和剤とする。

【０１１３】〔配合例２〕水和剤本発明化合物 No.１４０部ジークライトＡ５４部（カオリン系クレー：ジークライト工業（株）商品名）ソルポール５０３９２部（非イオン性界面活性剤とアニオン性界面活性剤との混
合物：東邦化学工業（株）商品名）カープレックス（固結防止剤）４部（ホワイトカーボン：塩野義製薬（株）商品名）以上を均一に混合粉砕して水和剤とする。

【０１１４】〔配合例３〕乳剤本発明化合物 No.１５部キシレン７５部ジメチルホルムアミド１５部ソルポール２６８０５部（非イオン性界面活性剤とアニオン性界面活性剤との混
合物：東邦化学工業（株）商品名）以上を均一に混合して乳剤とする。

【０１１５】〔配合例４〕フロアブル剤本発明化合物 No.１２５部アグリゾールＳ−７１０１０部（非イオン性界面活性剤：花王（株）商品名）ルノックス１０００Ｃ０．５部（アニオン性界面活性剤：東邦化学工業（株）商品名）１％ロドポール水２０部（増粘剤：ローン・プーラン社商品名）水４４．５部以上を均一に混合して、フロアブル剤とする。

【０１１６】〔配合例５〕フロアブル剤本発明化合物 No.１４０部アグリゾールＳ−７１０１０部（非イオン性界面活性剤：花王（株）商品名）ルノックス１０００Ｃ０．５部（アニオン性界面活性剤：東邦化学工業（株）商品名）１％ロドポール水２０部（増粘剤：ローン・プーラン社商品名）水２９．５部以上を均一に混合して、フロアブル剤とする。

【０１１７】〔配合例６〕粒状水和剤（ドライフロアブ
ル剤）本発明化合物 No.１０７５部イソバン No.１１０部（アニオン性界面活性剤：クラレイソプレンケミカル
（株）商品名）バニレックスＮ５部（アニオン性界面活性剤：山陽国策パルプ（株）商品
名）カープレックス＃８０１０部（ホワイトカーボン：塩野義製薬（株）商品名）以上を均一に混合微粉砕してドライフロアブル剤とす
る。

【０１１８】〔配合例７〕粒剤本発明化合物 No.１１部ベントナイト５５部タルク４４部以上を均一に混合粉砕した後、少量の水を加えて撹拌混
合捏和し、押出式造粒機で造粒し、乾燥して粒剤にす
る。

【０１１９】〔配合例８〕粒剤本発明化合物 No.１１．０部化合物（Ａ）０．０７部ＤＢＳＮ３部エポキシ化大豆油１部ベントナイト３０部タルク６４．９３部以上を均一に混合粉砕して、少量の水を加え混練し、押
出造粒機で造粒し、造粒後乾燥して粒剤を得た。

【０１２０】なお、上記の化合物（Ａ）はピラゾスルフ
ロンエチル（pyrazosulfuron ethyl、一般名）、ＤＢＳ
Ｎはドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムを意味す
る。使用に際しては上記水和剤、乳剤、フロアブル剤、
粒状水和剤は水で５０〜１０００倍に希釈して、有効成
分が１ヘクタール(ha)当たり０．００１〜５０kg、好ま
しくは０．０１〜１０kgになるように散布する。

【０１２１】本発明化合物は水田用の除草剤として、湛
水下の土壌処理及び茎葉処理のいずれの処理方法におい
ても使用できる。水田雑草（Paddy weeds）としては、
例えば、ヘラオモダカ（Alisma canaliculatum）、オモ
ダカ（Sagittaria trifolia）、ウリカワ（Sagittaria
pygmaea）等に代表されるオモダカ科（Alismataceae）
雑草、タマガヤツリ(Cyperus difformis)、ミズガヤツ
リ(Cyperus serotinus)、ホタルイ(Scirpus juncoide
s)、クログワイ(Eleocharis kuroguwai)等に代表される
カヤツリグサ科（Cyperaceae）雑草、アゼナ(Lindemia
pyxidaria)に代表されるゴマノハグサ科（Scrothularia
ceae）雑草、コナギ（Monochoria vaginalis）等に代表
されるミズアオイ科（Potenderiaceae）雑草、ヒルムシ
ロ（Potamogeton distinctus）等に代表されるヒルムシ
ロ科（Potamogetonaceae）雑草、キカシグサ（Rotala i
ndica）等に代表されるミソハギ科（Lythraceae）雑
草、タイヌビエ（Echinochloa crus-galli）等に代表さ
れるイネ科（Gramineae）雑草等があげられる。

【０１２２】また、本発明化合物は、畑地用の除草剤と
して、土壌処理、土壌混和処理、茎葉処理のいずれの処
理方法においても使用でき、水田、畑地、果樹園などの
農園芸分野以外に運動場、空地、線路端など非農耕地に
おける各種雑草の防除にも適用することができる。次
に、本発明化合物の除草剤としての有用性を以下の試験
例において具体的に説明する。

【０１２３】〔試験例１〕湛水条件における雑草発生前
処理による除草効果試験１／５０００アールのワグネルポット中に沖積土壌を入
れた後、水を入れて混和し水深４cmの湛水条件とした。
ノビエ、コナギ、キカシグサ、ホタルイのそれぞれの種
子を上記のポットに混播した後、２．５葉期のイネ苗を
移植した。ポットを２５〜３０℃の温室内に置いて植物
を育成し、播種後１日目に水面へ所定の薬量になるよう
に、配合例に準じて調整した本発明化合物を処理した。
処理後３週間目に、イネおよび各種雑草に対する除草効
果の調査を行った。０は影響なし、５は完全枯死を示す
５段階評価である。結果を第５表に示す。

【０１２４】〔試験例２〕湛水条件における雑草生育期
処理による除草効果試験１／５０００アールのワグネルポット中に沖積土壌を入
れた後、水を入れて混和し水深４cmの湛水条件とした。
ノビエ、コナギ、キカシグサ、ホタルイのそれぞれの種
子を上記のポットに混播した後、２．５葉期のイネ苗を
移植した。ポットを２５〜３０℃の温室内に置いて植物
を育成し、ノビエ、コナギ、キカシグサ、ホタルイが１
〜２葉期、イネが４葉期に達したとき、水面へ所定の薬
量になるように、配合例に準じて調整した本発明化合物
を処理した。処理後３週間目に、イネおよび各種雑草に
対する除草効果を試験例１の判定基準に従って調査を行
った。結果を第６表に示す。

【０１２５】〔試験例３〕土壌処理による除草効果試験縦２１cm、横１３cm、深さ７cmのプラスチック製箱に殺
菌した洪積土壌を入れ、ノビエ、エノコログサ、ダイ
ズ、ワタ、トウモロコシの種子をそれぞれスポット状に
播種し、約１．５cm覆土した後、有効成分量が所定の割
合となるように土壌表面へ小型スプレーで均一に散布し
た。散布の際の薬液は、前期配合例等に準じて適宜調整
された水和剤を水で希釈して用い、これを全面に散布し
た。薬液散布３週間後に植物に対する除草効果を試験例
１の判定基準に従って調査を行った。結果を第７表に示
す。

【０１２６】なお、各表中の記号は次の意味を示す。Ａ
（ノビエ）、Ｂ（ホタルイ）、Ｃ（コナギ）、Ｄ（キカ
シグサ）、Ｅ（エノコログサ）、ａ（移植イネ）、ｂ
（ダイズ）、ｃ（ワタ）、ｄ（トウモロコシ）

【０１２７】

【表４２】〔第５表〕 ─────────────────────────── 化合物処理薬量ＡＢＣＤａＮo. g/a ─────────────────────────── １０．６４５５５５０２２．５２５５５４１３２．５２５４５５０４２．５２５５５５１ ───────────────────────────

【０１２８】

【表４３】〔第６表〕 ─────────────────────────── 化合物処理薬量ＡＢＣＤａＮo. g/a ─────────────────────────── １２．５２５５５４０２１０５５５４０３１０５５５５０４２．５２５５４４１ ───────────────────────────

【０１２９】

【表４４】〔第７表〕 ─────────────────────────── 化合物処理薬量ＡＥｂｃｄＮo. g/a ─────────────────────────── １１．６５５０００２１．６５５０００３６．３５５０００４６．３５５００１ ───────────────────────────

フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号庁内整理番号ＦＩ技術表示箇所Ｃ０７Ｄ 401/14 ２３１Ｃ０７Ｄ 401/14 ２３１ 403/14 ２３１ 403/14 ２３１ 417/14 ２３１ 417/14 ２３１ (72)発明者寺地拓己千葉県船橋市坪井町722番地１日産化学工業株式会社中央研究所内 (72)発明者西尾晃一千葉県船橋市坪井町722番地１日産化学工業株式会社中央研究所内 (72)発明者縄巻勤埼玉県南埼玉郡白岡町大字白岡1470日産化学工業株式会社生物科学研究所内 (72)発明者石川公広埼玉県南埼玉郡白岡町大字白岡1470日産化学工業株式会社生物科学研究所内 (72)発明者中平国光埼玉県南埼玉郡白岡町大字白岡1470日産化学工業株式会社生物科学研究所内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】式（１）：【化１】〔式中、Ｒ¹はＣ_1-4アルキル基、Ｃ_1-4ハロアルキル基
またはフェニル基を表し、Ｒ²およびＲ³はそれぞれ独立
して水素原子、Ｃ_1-4アルキル基、Ｃ_1-4ハロアルキル
基、Ｃ_1-4アルコキシ基、Ｃ_1-4アルキルチオ基、シアノ
基、ニトロ基、ハロゲン原子またはフェニル基を表し、
Ｒ⁴およびＲ⁵はそれぞれ独立して水素原子、Ｃ_1-6アル
キル基、Ｃ_3-6シクロアルキル基、Ｃ_2-4アルケニル基、
Ｃ_2-4アルキニル基、Ｃ_1-4ハロアルキル基、Ｃ_3-6シク
ロアルキル基で置換されたＣ_1-2アルキル基、Ｃ_1-4アル
コキシ基（但し、Ｒ⁴とＲ⁵が同時にアルコキシ基を表す
ことはない。）、Ｃ_1-4アルコキシＣ_1-4アルキル基、Ｃ
_1-4アルキルチオＣ_1-4アルキル基、フェニル基（但し、
Ｃ_1-4アルキル基、Ｃ_1-4ハロアルキル基、Ｃ_1-4アルコ
キシ基、シアノ基、ニトロ基およびハロゲン原子から選
ばれる１または２以上の置換基によって置換されていて
もよい。）またはベンジル基を表す。但し、Ｒ⁴および
Ｒ⁵は結合している窒素原子とともに３〜９員環を構成
してもよく、環内に酸素原子、硫黄原子、Ｃ_1-4アルキ
ル基で置換されていてもよい窒素原子、カルボニル基、
スルホニル基、または不飽和結合を含んでいてもよく、
環はＣ_1-4アルキル基によって置換されていてもよく、
環はＣ_1-4アルキレンによって架橋されていてもよく、
環はベンゼン環によって縮合されていてもよい。〕で表
される新規テトラゾリノン類。
【請求項２】請求項１記載の化合物を有効成分として
含有する農薬。
【請求項３】請求項１記載の化合物を有効成分として
含有する除草剤。
【請求項４】請求項１記載の化合物を有効成分として
含有する水田用除草剤。