JPH07206825A - ピラゾールグリコール酸アミド誘導体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【構成】 式（１）： 【化１】 〔式中、Ｒ¹ およびＲ² はそれぞれ独立してメチル、ア
リル、プロパルギルまたはフェニルを表す。但し、Ｒ¹
およびＲ² は結合している窒素原子とともに６〜７員環
を構成してもよく、環内に不飽和結合を含んでいてもよ
く、環はメチルによって置換されていてもよい。〕で表
されるピラゾールグリコール酸アミド誘導体ならびにそ
れらの製造方法。 【効果】 この化合物は低薬量で高い除草活性を有す
る。特にノビエや他の水田雑草に対する高い除草効果と
水稲に対する高度の安全性を有する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は新規なピラゾールグリコ
ール酸アミド誘導体およびそれを有効成分とする除草剤
に関するものである。

【０００２】

【従来の技術および課題】ＷＯ−９３１００９９にピラ
ゾールグリコール酸アミド誘導体が開示されているが、
４−フルオロピラゾールグリコール酸アミド誘導体の実
施例はない。

【０００３】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、重要作物
に対して選択性のある除草剤を開発するため長年にわた
る研鑽を続け、より高い殺草力と、より広い選択性をも
つ化合物を生み出すべく、多くの化合物についてその除
草特性を検討してきた。その結果、式（１）：

【０００４】

【化２】

【０００５】〔式中、Ｒ¹ およびＲ² はそれぞれ独立し
てメチル基、アリル基、プロパルギル基またはフェニル
基を表す。Ｒ¹ およびＲ² は結合している窒素原子とと
もに６〜７員環を構成してもよく、環内に不飽和結合を
含んでいてもよく、環はメチル基によって置換されてい
てもよい。〕で表されるピラゾールグリコール酸アミド
誘導体（本発明化合物）が低薬量で高い除草活性を有す
ること、特にノビエや他の水田雑草に対する高い除草効
果と水稲に対する高度の安全性を有することを見出し、
本発明を完成した。

【０００６】本発明化合物は下記の反応式１〜４のいず
れかを選ぶことにより容易に製造できる。 〔反応式１〕

【０００７】

【化３】

【０００８】〔式中、Ｘはハロゲン原子を表し、Ｒ¹ お
よびＲ² は前記と同様の意味を表す。〕 〔１〕５−ヒドロキシピラゾール誘導体（２）に求電子
的フッ素化剤を反応させて、４−フルオロ−５−ヒドロ
キシピラゾール誘導体（３）を製造する方法。求電子的
フッ素化剤としては、Ｎ−フルオロピリジニウム・トリ
フレート、３，５−ジクロロ−Ｎ−フルオロピリジニウ
ム・トリフレート、Ｎ−フルオロ−２，４，６−トリメ
チルピリジニウム・トリフレート等のＮ−フルオロピリ
ジニウム塩類またはＮ−フルオロベンゼンスルホンイミ
ド等のＮ−フルオロスルホンイミド類があげられる。

【０００９】本反応は無塩基でも進行するが、必要に応
じて塩基を使用できる。塩基としては、水酸化ナトリウ
ム、水酸化カリウム、炭酸カリウム、炭酸ナトリウム、
水素化ナトリウム等の無機塩基類、ピリジン、トリエチ
ルアミン、ＤＢＵ等の有機塩基類、ｎ−ブチルリチウ
ム、ｓｅｃ−ブチルリチウム等の有機リチウム類、リチ
ウムジイソプロピルアミド等の有機リチウムアミド類が
あげられる。

【００１０】本反応は無溶媒でも進行するが、必要に応
じて溶媒を使用できる。溶媒は反応に不活性なものであ
れば特に制限はないが、例えば、ヘキサン、シクロヘキ
サン、ベンゼン、トルエン等の脂肪族または芳香族炭化
水素類、ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、
ジオキサン、テトラヒドロフラン等のエーテル類、アセ
トン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等
のケトン類、アセトニトリル、プロピオニトリル等のニ
トリル類、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジ
メチルアセトアミド等の酸アミド類、ジメチルスルホキ
シド、スルホラン等の含硫黄極性溶媒類、ヘキサメチル
ホスホロアミド等の含燐極性溶媒類、ピリジン等の有機
塩基類があげられる。

【００１１】反応温度は通常−９０〜２００℃、好まし
くは０〜１２０℃である。 〔２〕４−フルオロ−５−ヒドロキシピラゾール誘導体
（３）を塩基存在下ハロゲノ酢酸アミド類（４）と反応
させ本発明化合物（１）を製造する方法。塩基として
は、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸カリウ
ム、炭酸ナトリウム、水素化ナトリウム等の無機塩基ま
たはピリジン、トリエチルアミン、ＤＢＵ等の有機塩基
があげられる。

【００１２】本反応は無溶媒でも進行するが、必要に応
じて溶媒を使用できる。溶媒は反応に不活性なものであ
れば特に制限はないが、例えば、ヘキサン、シクロヘキ
サン、ベンゼン、トルエン等の脂肪族または芳香族炭化
水素類、ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、
ジオキサン、テトラヒドロフラン等のエーテル類、アセ
トン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等
のケトン類、アセトニトリル、プロピオニトリル等のニ
トリル類、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、ジメチルア
セトアミド等の酸アミド類、ジメチルスルホキシド、ス
ルホラン等の含硫黄極性溶媒類、ヘキサメチルホスホロ
アミド等の含燐極性溶媒類、ピリジン等の有機塩基類が
あげられる。

【００１３】反応温度は通常−９０〜２００℃、好まし
くは０〜１２０℃である。 〔反応式２〕

【００１４】

【化４】

【００１５】〔式中、Ｒ¹ およびＲ² は前記と同様の意
味を表す。〕ピラゾ−ル環上４位が水素原子のピラゾー
ルグリコール酸アミド誘導体（５）を求電子的フッ素化
剤と反応させ本発明化合物（１）を製造する方法。求電
子的フッ素化剤としては、Ｎ−フルオロピリジニウム・
トリフレート、３，５−ジクロロ−Ｎ−フルオロピリジ
ニウム・トリフレート、Ｎ−フルオロ−２，４，６−ト
リメチルピリジニウム・トリフレート等のＮ−フルオロ
ピリジニウム塩類、またはＮ−フルオロベンゼンスルホ
ンイミド等のＮ−フルオロスルホンイミド類があげられ
る。

【００１６】本反応は無塩基でも進行するが、必要に応
じて塩基を使用できる。塩基としては、水酸化ナトリウ
ム、水酸化カリウム、炭酸カリウム、炭酸ナトリウム、
水素化ナトリウム等の無機塩基またはピリジン、トリエ
チルアミン、ＤＢＵ等の有機塩基があげられる。本反応
は無溶媒でも進行するが、必要に応じて溶媒を使用でき
る。溶媒は反応に不活性なものであれば特に制限はない
が、例えば、ヘキサン、シクロヘキサン、ベンゼン、ト
ルエン等の脂肪族または芳香族炭化水素類、ジエチルエ
ーテル、ジイソプロピルエーテル、ジオキサン、テトラ
ヒドロフラン等のエーテル類、アセトン、メチルエチル
ケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン類、アセト
ニトリル、プロピオニトリル等のニトリル類、Ｎ，Ｎ−
ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド等の酸ア
ミド類、ジメチルスルホキシド、スルホラン等の含硫黄
極性溶媒類、ヘキサメチルホスホロアミド等の含燐極性
溶媒類、ピリジン等の有機塩基類があげられる。

【００１７】反応温度は通常−９０〜２００℃、好まし
くは０〜１２０℃である。 〔反応式３〕

【００１８】

【化５】

【００１９】〔式中、Ｘはハロゲン原子を、Ｒ³ はＣ
_1-6 アルキル基またはフェニル基を、Ｒ ¹ およびＲ² は
前記と同様の意味を表す。〕 〔１〕４−フルオロ−５−ヒドロキシピラゾール誘導体
（３）を塩基存在下ハロゲノ酢酸エステル類（８）と反
応させ４−フルオロ−５−ピラゾールグリコール酸エス
テル類（６）を製造する方法。

【００２０】塩基、溶媒および反応温度は反応式１に準
じる。 〔２〕（６）を加水分解後、酸ハライド（７）に誘導
し、アミン類（９）と反応させて本発明化合物（１）を
製造する方法。また、反応式１および反応式３の原料で
ある４−フルオロ−５−ヒドロキシピラゾール誘導体
（３）は反応式４の方法でも製造できる。

【００２１】〔反応式４〕

【００２２】

【化６】

【００２３】〔式中、Ｒ⁴ はＣ_1-6 アルキル基またはフ
ェニル基を表す。〕 〔１〕２，４，４，４−テトラフルオロアセト酢酸エス
テル類（１０）とフェニルヒドラジン（１１）を反応さ
せ２，４，４，４−テトラフルオロ−３−ヒドロキシ−
３−（２−フェニルヒドラジノ）ブタン酸エステル類
（１２）を製造する方法。

【００２４】本反応の溶媒は反応に不活性なものであれ
ば特に制限はないが、例えば、ヘキサン、シクロヘキサ
ン、ベンゼン、トルエン等の脂肪族または芳香族炭化水
素類、ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、ジ
オキサン、テトラヒドロフラン等のエーテル類、アセト
ニトリル、プロピオニトリル等のニトリル類、メタノー
ル、エタノール、プロパノール等のアルコール類があげ
られる。

【００２５】〔２〕 ２，４，４，４−テトラフルオロ
−３−ヒドロキシ−３−（２−フェニルヒドラジノ）ブ
タン酸エステル類（１２）を不活性溶媒中、加熱して４
−フルオロ−３−ヒドロキシ−３−トリフルオロメチル
−１−フェニルピラゾリジン−５−オン（１３）を製造
する方法。本反応の溶媒は反応に不活性なものであれば
特に制限はないが、例えば、ヘキサン、シクロヘキサ
ン、ベンゼン、トルエン等の脂肪族または芳香族炭化水
素類、ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、ジ
オキサン、テトラヒドロフラン等のエーテル類、アセト
ニトリル、プロピオニトリル等のニトリル類、メタノー
ル、エタノール、プロパノール等のアルコール類があげ
られる。

【００２６】〔３〕 ４−フルオロ−３−ヒドロキシ−
３−トリフルオロメチル−１−フェニルピラゾリジン−
５−オン（１３）を脱水して４−フルオロ−５−ヒドロ
キシピラゾール誘導体（３）を製造する方法。脱水剤と
しては、五酸化燐、五塩化燐、塩化ホスホリル、塩化チ
オニル、無水酢酸、無水トリフルオロ酢酸、クロロ蟻酸
エチル、ホスゲン等があげられる。これらの脱水剤は単
独で、または組み合わせて使用でき、トリエチルアミ
ン、ピリジン等の有機塩基と組み合わせることにより、
好結果が得られる場合がある。

【００２７】本反応の溶媒は反応に不活性なものであれ
ば特に制限はないが、例えば、ヘキサン、シクロヘキサ
ン、ベンゼン、トルエン等の脂肪族または芳香族炭化水
素類、ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、ジ
オキサン、テトラヒドロフラン等のエーテル類、アセト
ニトリル、プロピオニトリル等のニトリル類があげられ
る。

【００２８】上記の〔１〕、〔２〕および〔３〕の製造
方法は単独または連続に行うことができる。以下に本発
明化合物の合成例を実施例として具体的に述べるが、本
発明はこれらに限定されるものではない。

【００２９】

【実施例】

〔実施例１〕 （１）４−フルオロ−３−トリフルオロメチル−５−ヒ
ドロキシ−１−フェニルピラゾールの合成

【００３０】

【化７】

【００３１】テトラヒドロフラン２０ｍｌに３−トリフ
ルオロメチル−５−ヒドロキシ−１−フェニルピラゾー
ル５．１ｇ（２２ｍｍｏｌ）を溶解させ、３，５−ジク
ロロ−Ｎ−フルオロピリジニウム・トリフレート７．２
ｇ（２３ｍｍｏｌ）を加え、４時間加熱還流した。室温
に冷却後、反応混合物を水（１００ｍｌ）にあけ、酢酸
エチル（１００ｍｌ）にて抽出した。抽出液を塩化ナト
リウム飽和水溶液にて洗浄し、無水硫酸マグネシウムに
て乾燥した後、溶媒を留去した。

【００３２】得られた残渣を２Ｎ水酸化ナトリウム水溶
液５０ｍｌに溶解し、塩化メチレン１００ｍｌにて洗浄
し、水層を３５％塩酸にて酸性にした後、酢酸エチル１
００ｍｌにて抽出した。抽出液を塩化ナトリウム飽和水
溶液にて洗浄し、無水硫酸マグネシウムにて乾燥した
後、溶媒を留去した。得られた固体を分取高速液体クロ
マトグラフィーにて精製して純粋な目的物１．１ｇを得
た。融点 153〜155 ℃。 F¹⁹NMR (CF₃COOH 外部標準) δ: 16.34 (d,J=7.3Hz,C
F₃), -106.17 (q,J=7.3Hz,F) ppm MS m/z: 246( M⁺ ), 217, 197, 149, 122, 105, 91, 77
(base peak), 64, 51

【００３３】（２）２−（４−フルオロ−３−トリフル
オロメチル−１−フェニルピラゾール−５−イルオキ
シ）酢酸ピペリジドの合成（本発明化合物Ｎｏ．１）

【００３４】

【化８】

【００３５】Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（５ｍｌ）
に４−フルオロ−３−トリフルオロメチル−５−ヒドロ
キシ−１−フェニルピラゾール０．４６ｇ（１．９ｍｍ
ｏｌ）、クロロ酢酸ピペリジド０．３４ｇ（２．１ｍｍ
ｏｌ）および無水炭酸カリウム０．４０ｇ（２．９ｍｍ
ｏｌ）を加え、７０℃にて５時間攪拌した。室温に冷却
後、水（５０ｍｌ）を加え、エーテル（１００ｍｌ）に
て生成物を抽出した。エーテル層を塩化ナトリウム飽和
水溶液で洗浄、無水硫酸マグネシウムにて乾燥した後、
溶媒留去した。得られた固体をジイソプロピルエーテル
／ｎ−ヘキサン（１／１）溶液で洗浄し、目的物０．５
２ｇを得た。融点１０４〜１０５℃。

【００３６】〔実施例２〕 （１）２，４，４，４−テトラフルオロ−３−ヒドロキ
シ−３−（２−フェニルヒドラジノ）ブタン酸エチルの
合成

【００３７】

【化９】

【００３８】ベンゼン（１００ｍｌ）に２，４，４，４
−テトラフルオロアセト酢酸エチル２９ｇ（１４０ｍｍ
ｏｌ）を溶かし、フェニルヒドラジン１５．６ｇ（１４
０ｍｍｏｌ）を室温で滴下した。室温にて２時間攪拌
後、溶媒留去し、得られた固体をジイソプロピルエーテ
ル／ｎ−ヘキサン（１／１）で洗浄し、目的物２８．６
ｇを得た。融点３０〜３２℃。

【００３９】（２）４−フルオロ−３−ヒドロキシ−１
−フェニル−３−トリフルオロメチルピラゾリジン−５
−オンの合成

【００４０】

【化１０】

【００４１】２，４，４，４−テトラフルオロ−３−ヒ
ドロキシ−３−（２−フェニルヒドラジノ）ブタン酸エ
チル２８ｇ（９０ｍｍｏｌ）のエタノール（８０ｍｌ）
溶液を４時間、加熱還流後、溶媒留去し、得られた固体
をクロロホルム／ｎ−ヘキサン（１／１）で洗浄し、目
的物１２ｇを得た。融点１５０〜１５２℃。 （３）４−フルオロ−５−ヒドロキシ−１−フェニル−
３−トリフルオロメチルピラゾールの合成

【００４２】

【化１１】

【００４３】４−フルオロ−３−ヒドロキシ−１−フェ
ニル−３−トリフルオロメチルピラゾリジン−５−オン
６．０ｇ（２２ｍｍｏｌ）とピリジン９．０ｇ（１１ｍ
ｍｏｌ）をジエチルエーテル（２００ｍｌ）に溶解し、
室温にて無水トリフルオロ酢酸４．９ｇ（２３ｍｍｏ
ｌ）を滴下した。１時間攪拌後、析出した固体をろ過
し、ろ液を希塩酸、水および飽和塩化ナトリウム水溶液
で順次洗浄し、無水硫酸マグネシウムにて乾燥後、溶媒
留去した。得られた固体をジイソプロピルエーテル／ｎ
−ヘキサン（１／１）で洗浄し、目的物５．４ｇを得
た。融点 153〜155 ℃。 F¹⁹NMR (CF₃COOH 外部標準) δ: 16.34 (d,J=7.3Hz,C
F₃), -106.17 (q,J=7.3Hz,F) ppm MS m/z: 246( M⁺ ), 217, 197, 149, 122, 105, 91, 77
(base peak), 64, 51 前記実施例と同様の方法を用いることにより合成された
化合物の構造式と物性値を前記実施例とともに以下に示
す。

【００４４】

【表１】

【００４５】

【表２】

【００４６】本発明化合物の除草剤としての施用薬量は
適用場面、施用時期、施用方法、対象雑草、栽培作物等
により差異はあるが、一般には有効成分量としてヘクタ
ール（ha) 当たり０．００１〜５０kg程度、好ましくは
０．０１〜１０kg程度が適当である。本発明化合物は必
要に応じて製剤または散布時に他種の除草剤、各種殺虫
剤、殺菌剤、植物生長調節剤、共力剤などと混合施用し
ても良い。

【００４７】特に、他の除草剤と混合施用することによ
り、施用薬量の減少による低コスト化、混合薬剤の相乗
作用による殺草スペクトラムの拡大や、より高い殺草効
果が期待できる。この際、同時に複数の公知除草剤との
組み合わせも可能である。本発明化合物と混合使用する
除草剤の種類としては、例えば、ファーム・ケミカルズ
・ハンドブック（Ｆａｒｍ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ Ｈａ
ｎｄｂｏｏｋ）１９９３年版に記載されている化合物な
どがある。

【００４８】本発明化合物と混合使用するのに好ましい
薬剤としては、例えば、ピラゾスルフロンエチル（pyra
zosulfuron ethyl／一般名）、ベンスルフロンメチル
（bensulfuron methyl／一般名）、シノスルフロン（ci
nosulfuron／一般名）、イマゾスルフロン（imazosulfu
ron ／一般名）、ＤＰＸ−Ａ８９４７（N-(((4,6-dimet
hoxypyrimidin-2-yl)amino-carbonyl))-1-methyl-4-(2-
methyl-2H-tetrazol-5-yl)-1H-pyrazole-5-sulfonamid
e) があげられる。

【００４９】また、これらの他に以下の成分を更に加え
ることもできる。プレチラクロール（pretilachlor／一
般名）、エスプロカルブ（esprocarb ／一般名）、ピラ
ゾレート（pyrazolate／一般名）、ピラゾキシフェン
（pyrazoxyfen ／一般名）、ベンゾフェナップ（benzof
enap／一般名）、ダイムロン（dymron／一般名）、ブロ
モブチド（bromobutide ／一般名）、ナプロアニリド
（naproanilide／一般名）、クロメプロップ（clomepro
p ／一般名）、ＣＮＰ（一般名）、クロメトキシニル
（chlomethoxynil／一般名）、ビフェノックス（bifeno
x／一般名）、オキサジアゾン（oxadiazon ／一般
名）、

【００５０】メフェナセット（mefenacet ／一般名）、
ブタクロール（butachlor ／一般名）、ブテナクロール
（butenachlor ／一般名）、ジチオピル（dithiopyr ／
一般名）、ベンフレセート（benfuresate ／一般名）、
ピリブチカルブ（pyributicarb／一般名）、ベンチオカ
ーブ（benthiocarb ／一般名）、ジメピペレート（dime
piperate／一般名）、モリネート（molinate／一般
名）、ブタミホス（butamifos ／一般名）、キンクロラ
ック（quinclorac／一般名）、

【００５１】シンメスリン（cinmethylin ／一般名）、
シメトリン（simetryn／一般名）、ＳＡＰ（bensulide
／一般名）、ジメタメトリン（dimethametryn ／一般
名）、ＭＣＰＡ、ＭＣＰＢ、２’，３’−ジクロロ−４
−エトキシメトキシベンズアリニド（試験名はＨＷ−５
２）、１−（２−クロロベンジル）−３−（α，α−ジ
メチルベンジル）尿素（試験名はＪＣ−９４０）、Ｎ−
〔２’−（３’−メトキシ）−チエニルメチル〕−Ｎ−
クロロアセチル−２，６−ジメチルアニリド（試験名は
ＮＳＫ−８５０）等があげられる。

【００５２】本発明化合物を除草剤として施用するにあ
たっては、一般には適当な担体、例えばクレー、タル
ク、ベントナイト、珪藻土、ホワイトカーボン等の固体
担体あるいは水、アルコール類（イソプロパノール、ブ
タノール、ベンジルアルコール、フルフリルアルコール
等）、芳香族炭化水素類（トルエン、キシレン等）、エ
ーテル類（アニソール等）、ケトン類（シクロヘキサノ
ン、イソホロン等）、

【００５３】エステル類（酢酸ブチル等）、酸アミド類
（Ｎ−メチルピロリドン等）またはハロゲン化炭化水素
類（クロルベンゼン等）などの液体担体と混用して適用
することができ、所望により界面活性剤、乳化剤、分散
剤、浸透剤、展着剤、増粘剤、凍結防止剤、固結防止
剤、安定剤などを添加し、液剤、乳剤、水和剤、ドライ
フロアブル剤、フロアブル剤、粉剤、粒剤等任意の剤型
にて実用に供することができる。

【００５４】本発明化合物を含む水田用除草粒剤につい
て具体的にいえば、固体但体としてはカオリナイト、モ
ンモリロナイト、珪藻土、ベントナイト、タルク、クレ
ー、炭酸カルシウム、硫酸カルシウム、硫酸アンモニウ
ム等があげられ、界面活性剤としてはアルキルベンゼン
スルホン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルアリールエ
ーテル、リグニンスルホン酸塩、アルキルスルホコハク
酸塩、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ナフタレン
スルホン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルアリールエ
ーテル硫酸塩、アルキルアミン塩、トリポリリン酸塩等
があげられる。これら界面活性剤の含有量は、特に限定
されるものではないが、本発明の粒剤１００重量部に対
し、通常０．０５〜２０重量部の範囲が望ましい。ま
た、必要に応じて、エポキシ化大豆油等の分解防止剤を
本発明の粒剤に含有させてもよい。

【００５５】次に具体的に本発明化合物を用いる場合の
製剤の配合例を示す。但し本発明の配合例は、これらの
みに限定されるものではない。なお、以下の配合例にお
いて「部」は重量部を意味する。

【００５６】〔水和剤〕 本発明化合物─────────0.1 〜８０部 固体担体 ─────────１０〜９０部 界面活性剤 ───────── １〜１０部 その他 ───────── １〜５部 その他として、例えば固結防止剤などがあげれらる。

【００５７】〔乳 剤〕 本発明化合物───────── 0.1〜３０部 液体担体 ─────────３０〜９５部 界面活性剤 ───────── ５〜１５部

【００５８】〔フロアブル剤〕 本発明化合物───────── 0.1〜７０部 液体担体 ─────────１５〜６５部 界面活性剤 ───────── ５〜１２部 その他 ───────── ５〜３０部 その他として、例えば凍結防止剤、増粘剤等があげられ
る。

【００５９】〔粒状水和剤（ドライフロアブル剤）〕 本発明化合物─────────0.1 〜９０部 固体担体 ─────────１０〜７０部 界面活性剤 ───────── １〜２０部

【００６０】〔液 剤〕 本発明化合物──────── 0.01〜３０部 液体担体 ─────────0.1 〜５０部 水 ─────────５０〜99.99 部 その他 ─────────0.1 〜１０部 〔粒 剤〕 本発明化合物─────────0.01〜１０部 固体担体 ─────────９０〜99.99 部 その他 ─────────0.1 〜１０部

【００６１】〔配合例１〕水和剤 本発明化合物 No.１────────── ２０部 ジークライトＡ ───────────７６部 （カオリン系クレー：ジークライト工業（株）商品名） ソルポール５０３９─────────── ２部 （非イオン性界面活性剤とアニオン性界面活性剤との混
合物：東邦化学工業（株）商品名） カープレックス（固結防止剤）────── ２部 （ホワイトカーボン：塩野義製薬（株）商品名） 以上を均一に混合粉砕して水和剤とする。

【００６２】〔配合例２〕水和剤 本発明化合物 No.１───────────４０部 ジークライトＡ ───────────５４部 （カオリン系クレー：ジークライト工業（株）商品名） ソルポール５０３９────────────２部 （非イオン性界面活性剤とアニオン性界面活性剤との混
合物：東邦化学工業（株）商品名） カープレックス（固結防止剤）───────４部 （ホワイトカーボン：塩野義製薬（株）商品名） 以上を均一に混合粉砕して水和剤とする。

【００６３】〔配合例３〕乳 剤 本発明化合物 No.１─────────── ５部 キシレン ───────────７５部 ジメチルホルムアミド──────────１５部 ソルポール２６８０────────────５部 （非イオン性界面活性剤とアニオン性界面活性剤との混
合物：東邦化学工業（株）商品名） 以上を均一に混合して乳剤とする。

【００６４】〔配合例４〕フロアブル剤 本発明化合物 No.１───────────２５部 アグリゾールＳ−７１０─────────１０部 （非イオン性界面活性剤：花王（株）商品名） ルノックス１０００Ｃ──────────０．５部 （アニオン性界面活性剤：東邦化学工業（株）商品名） １％ロドポール水 ───────────２０部 （増粘剤：ローン・プーラン社商品名） 水 ───────────４４．５部 以上を均一に混合して、フロアブル剤とする。

【００６５】〔配合例５〕フロアブル剤 本発明化合物 No.１───────────４０部 アグリゾールＳ−７１０─────────１０部 （非イオン性界面活性剤：花王（株）商品名） ルノックス１０００Ｃ──────────０．５部 （アニオン性界面活性剤：東邦化学工業（株）商品名） １％ロドポール水 ───────────２０部 （増粘剤：ローン・プーラン社商品名） 水 ───────────２９．５部 以上を均一に混合して、フロアブル剤とする。

【００６６】〔配合例６〕粒状水和剤（ドライフロアブ
ル剤） 本発明化合物 No.１───────────７５部 イソバン No.１ ───────────１０部 （アニオン性界面活性剤：クラレイソプレンケミカル
（株）商品名） バニレックスＮ ─────────── ５部 （アニオン性界面活性剤：山陽国策パルプ（株）商品
名） カープレックス＃８０──────────１０部 （ホワイトカーボン：塩野義製薬（株）商品名） 以上を均一に混合微粉砕してドライフロアブル剤とす
る。

【００６７】〔配合例７〕粒 剤 本発明化合物 No.１─────────── １部 ベントナイト ───────────５５部 タルク ───────────４４部 以上を均一に混合粉砕した後、少量の水を加えて攪拌混
合捏和し、押出式造粒機で造粒し、乾燥して粒剤にす
る。

【００６８】〔配合例８〕粒 剤 本発明化合物 No.１─────── １．０ 部 化合物（Ａ） ─────── ０．０７部 ＤＢＳＮ ─────── ３ 部 エポキシ化大豆油 ─────── １ 部 ベントナイト ─────── ３０ 部 タルク ─────── ６４．９３部 以上を均一に混合粉砕して、少量の水を加え混練し、押
出造粒機で造粒し、造粒後乾燥して粒剤を得た。

【００６９】なお、上記の化合物（Ａ）はピラゾスルフ
ロンエチル（pyrazosulfuron ethyl、一般名）、ＤＢＳ
Ｎはドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムを意味す
る。使用に際しては上記水和剤、乳剤、フロアブル剤、
粒状水和剤は水で５０〜１０００倍に希釈して、有効成
分が１ヘクタール（ha) 当たり０．００１〜５０kg、好
ましくは０．０１〜１０kgになるように散布する。

【００７０】本発明化合物は水田用の除草剤として、湛
水下の土壌処理及び茎葉処理のいずれの処理方法におい
ても使用できる。水田雑草（Paddy weeds）としては、
例えば、ヘラオモダカ（Alisma canaliculatum）、オモ
ダカ（Sagittaria trifolia）、ウリカワ（Sagittaria
pygmaea）等に代表されるオモダカ科（Alismataceae）
雑草、タマガヤツリ（Cyperus difformis)、ミズガヤツ
リ( Cyperus serotinus ）、ホタルイ( Scirpus juncoi
des ）、クログワイ( Eleocharis kuroguwai）等に代表
されるカヤツリグサ科（Cyperaceae）雑草、

【００７１】アゼナ（Lindemia pyxidaria) に代表され
るゴマノハグサ科（Scrothulariaceae）雑草、コナギ
（Monochoria vaginalis）等に代表されるミズアオイ科
（Potenderiaceae）雑草、ヒルムシロ（Potamogeton di
stinctus）等に代表されるヒルムシロ科（Potamogetona
ceae）雑草、キカシグサ（Rotala indica ）等に代表さ
れるミソハギ科（Lythraceae）雑草、タイヌビエ（Echi
nochloa crus-galli）等に代表されるイネ科（Graminea
e ）雑草等があげられる。

【００７２】また、本発明化合物は、畑地用の除草剤と
して、土壌処理、土壌混和処理、茎葉処理のいずれの処
理方法においても使用でき、水田、畑地、果樹園などの
農園芸分野以外に運動場、空地、線路端など非農耕地に
おける各種雑草の防除にも適用することができる。次
に、本発明化合物の除草剤としての有用性を以下の試験
例において具体的に説明する。

【００７３】〔試験例１〕湛水条件における雑草発生前
処理による除草効果試験 １／５０００アールのワグネルポット中に沖積土壌を入
れた後、水を入れて混和し水深４cmの湛水条件とする。
ノビエの種子を上記のポットに混播した後、２．５葉期
のイネ苗を移植した。ポットを２５〜３０℃の温室内に
置いて植物を育成し、播種後１日目に水面へ所定の薬量
になるように、配合例に準じて調整した本発明化合物を
処理した。処理後３週間目に、イネに対する薬害および
ノビエに対する除草活性の調査を行った。０は影響な
し、９は完全枯死を示す10段階評価である。結果を次表
に示す。なお、比較例はＷＯ−９３１００９９記載の化
合物である。

【００７４】

【表３】

【００７５】

【表４】

【００７６】〔試験例２〕湛水条件における雑草生育期
処理による除草効果試験 １／５０００アールのワグネルポット中に沖積土壌を入
れた後、水を入れて混和し水深４cmの湛水条件とする。
ノビエの種子を上記のポットに混播した後、２．５葉期
のイネ苗を移植した。ポットを２５〜３０℃の温室内に
置いて植物を育成し、ノビエが２葉期に達したとき、水
面へ所定の薬量になるように、配合例に準じて調整した
本発明化合物を処理した。処理後３週間目に、イネに対
する薬害およびノビエに対する除草活性を試験例１の判
定基準に従って調査を行った。結果を次表に示す。

【００７７】

【表５】

【００７８】

【表６】

【００７９】〔試験例３〕土壌処理による除草効果試験 縦３０cm、横３０cm、深さ７cmのプラスチック製箱に殺
菌した洪積土壌を入れ、ノビエ、メヒシバ、エノコログ
サ、トウモロコシ、ダイズの種子をそれぞれスポット状
に播種し、約１．５cm覆土した後、有効成分量が所定の
割合となるように土壌表面へ小型スプレーで均一に散布
した。散布の際の薬液は、前記配合例等に準じて適宜調
整された水和剤を水で希釈して用い、これを散布した。
薬剤散布３週間後に各種雑草および作物に対する除草効
果を試験例１の判定基準に従って調査を行った。結果を
次表に示す。

【００８０】

【表７】

【００８１】

【表８】

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 縄巻 勤 埼玉県南埼玉郡白岡町大字白岡1470日産化 学工業株式会社生物科学研究所内 (72)発明者 渡辺 重臣 埼玉県南埼玉郡白岡町大字白岡1470日産化 学工業株式会社生物科学研究所内 (72)発明者 石川 公広 埼玉県南埼玉郡白岡町大字白岡1470日産化 学工業株式会社生物科学研究所内 (72)発明者 塩島 賢一 埼玉県南埼玉郡白岡町大字白岡1470日産化 学工業株式会社生物科学研究所内 (72)発明者 中平 国光 埼玉県南埼玉郡白岡町大字白岡1470日産化 学工業株式会社生物科学研究所内

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 式（１）： 【化１】 〔式中、Ｒ¹ およびＲ² はそれぞれ独立してメチル基、
   アリル基、プロパルギル基またはフェニル基を表す。但
   し、Ｒ¹ およびＲ² は結合している窒素原子とともに６
   〜７員環を構成してもよく、環内に不飽和結合を含んで
   いてもよく、環はメチル基によって置換されていてもよ
   い。〕で表されるピラゾールグリコール酸アミド誘導
   体。
2. 【請求項２】 請求項１記載の化合物を有効成分として
   含有する除草剤。
3. 【請求項３】 請求項１記載の化合物を有効成分として
   含有する水田用除草剤。
4. 【請求項４】 ４−フルオロ−５−ヒドロキシ−１−フ
   ェニル−３−トリフルオロメチルピラゾール
5. 【請求項５】 ５−ヒドロキシ−１−フェニル−３−ト
   リフルオロメチルピラゾールに求電子的フッ素化剤を反
   応させて、４−フルオロ−５−ヒドロキシ−１−フェニ
   ル−３−トリフルオロメチルピラゾールを製造する方
   法。
6. 【請求項６】 求電子的フッ素化剤がＮ−フルオロピリ
   ジニウム・トリフレート、３，５−ジクロロ−Ｎ−フル
   オロピリジニウム・トリフレート、Ｎ−フルオロ−２，
   ４，６−トリメチルピリジニウム・トリフレートまたは
   Ｎ−フルオロベンゼンスルホンイミドである請求項５記
   載の方法。
7. 【請求項７】 ２，４，４，４−テトラフルオロアセト
   酢酸エチルとフェニルヒドラジンを反応させて、４−フ
   ルオロ−５−ヒドロキシ−１−フェニル−３−トリフル
   オロメチルピラゾールを製造する方法。