CZ292641B6 - Látky pro potlačení tvorby usazenin, způsob výroby a prostředek s jejich obsahem - Google Patents
Látky pro potlačení tvorby usazenin, způsob výroby a prostředek s jejich obsahem Download PDFInfo
- Publication number
- CZ292641B6 CZ292641B6 CZ19991980A CZ198099A CZ292641B6 CZ 292641 B6 CZ292641 B6 CZ 292641B6 CZ 19991980 A CZ19991980 A CZ 19991980A CZ 198099 A CZ198099 A CZ 198099A CZ 292641 B6 CZ292641 B6 CZ 292641B6
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- sediment
- polymerization
- compound
- aromatic
- aldehyde
- Prior art date
Links
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 30
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 17
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title abstract description 3
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims abstract description 51
- BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N Vinyl chloride Chemical compound ClC=C BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 23
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims abstract description 18
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 16
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 claims abstract description 13
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims abstract description 11
- WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N benzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1 WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 9
- 239000007859 condensation product Substances 0.000 claims abstract description 6
- 125000002485 formyl group Chemical class [H]C(*)=O 0.000 claims abstract 7
- 239000013049 sediment Substances 0.000 claims description 38
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 33
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims description 27
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 19
- 238000000576 coating method Methods 0.000 claims description 15
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 claims description 14
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims description 14
- 230000008021 deposition Effects 0.000 claims description 10
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 claims description 10
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 9
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 9
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N phenol group Chemical group C1(=CC=CC=C1)O ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 125000004356 hydroxy functional group Chemical group O* 0.000 claims description 8
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 7
- 125000004435 hydrogen atom Chemical class [H]* 0.000 claims description 6
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims description 4
- 239000002519 antifouling agent Substances 0.000 claims description 4
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 claims description 4
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 4
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 4
- 238000009833 condensation Methods 0.000 claims description 3
- 230000005494 condensation Effects 0.000 claims description 3
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 3
- 125000004464 hydroxyphenyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 230000002401 inhibitory effect Effects 0.000 claims description 2
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 claims 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims 1
- LMBFAGIMSUYTBN-MPZNNTNKSA-N teixobactin Chemical compound C([C@H](C(=O)N[C@@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H](CO)C(=O)N[C@H](CCC(N)=O)C(=O)N[C@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H](CO)C(=O)N[C@H]1C(N[C@@H](C)C(=O)N[C@@H](C[C@@H]2NC(=N)NC2)C(=O)N[C@H](C(=O)O[C@H]1C)[C@@H](C)CC)=O)NC)C1=CC=CC=C1 LMBFAGIMSUYTBN-MPZNNTNKSA-N 0.000 claims 1
- -1 phenol compound Chemical class 0.000 abstract description 12
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 12
- 239000000047 product Substances 0.000 abstract description 10
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 43
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 21
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 20
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 18
- KJCVRFUGPWSIIH-UHFFFAOYSA-N 1-naphthol Chemical compound C1=CC=C2C(O)=CC=CC2=C1 KJCVRFUGPWSIIH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 description 10
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- FJKROLUGYXJWQN-UHFFFAOYSA-N 4-hydroxybenzoic acid Chemical class OC(=O)C1=CC=C(O)C=C1 FJKROLUGYXJWQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 9
- UYEMGAFJOZZIFP-UHFFFAOYSA-N 3,5-dihydroxybenzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC(O)=CC(O)=C1 UYEMGAFJOZZIFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 238000000151 deposition Methods 0.000 description 8
- FLGPRDQFUUFZBL-UHFFFAOYSA-N formaldehyde;naphthalen-1-ol Chemical compound O=C.C1=CC=C2C(O)=CC=CC2=C1 FLGPRDQFUUFZBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 8
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 7
- 239000008188 pellet Substances 0.000 description 7
- 235000019422 polyvinyl alcohol Nutrition 0.000 description 7
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 7
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 239000007900 aqueous suspension Substances 0.000 description 6
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 6
- YGSDEFSMJLZEOE-UHFFFAOYSA-N salicylic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1O YGSDEFSMJLZEOE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 6
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 6
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 description 5
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 5
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 5
- 238000005303 weighing Methods 0.000 description 5
- GLDQAMYCGOIJDV-UHFFFAOYSA-N 2,3-dihydroxybenzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC(O)=C1O GLDQAMYCGOIJDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- UIAFKZKHHVMJGS-UHFFFAOYSA-N 2,4-dihydroxybenzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(O)C=C1O UIAFKZKHHVMJGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 4
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 4
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 4
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 4
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 4
- 230000020477 pH reduction Effects 0.000 description 4
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 4
- GHMLBKRAJCXXBS-UHFFFAOYSA-N resorcinol Chemical compound OC1=CC=CC(O)=C1 GHMLBKRAJCXXBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229960004889 salicylic acid Drugs 0.000 description 4
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 4
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 4
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 4
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 4
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 4
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 4
- NOBYOEQUFMGXBP-UHFFFAOYSA-N (4-tert-butylcyclohexyl) (4-tert-butylcyclohexyl)oxycarbonyloxy carbonate Chemical compound C1CC(C(C)(C)C)CCC1OC(=O)OOC(=O)OC1CCC(C(C)(C)C)CC1 NOBYOEQUFMGXBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229940090248 4-hydroxybenzoic acid Drugs 0.000 description 3
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- IMROMDMJAWUWLK-UHFFFAOYSA-N Ethenol Chemical compound OC=C IMROMDMJAWUWLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YIVJZNGAASQVEM-UHFFFAOYSA-N Lauroyl peroxide Chemical compound CCCCCCCCCCCC(=O)OOC(=O)CCCCCCCCCCC YIVJZNGAASQVEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 description 3
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 3
- 239000012670 alkaline solution Substances 0.000 description 3
- 239000003637 basic solution Substances 0.000 description 3
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 3
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 3
- 238000007720 emulsion polymerization reaction Methods 0.000 description 3
- SLGWESQGEUXWJQ-UHFFFAOYSA-N formaldehyde;phenol Chemical compound O=C.OC1=CC=CC=C1 SLGWESQGEUXWJQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 3
- 229920001568 phenolic resin Polymers 0.000 description 3
- 230000000630 rising effect Effects 0.000 description 3
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 3
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 3
- XOOUIPVCVHRTMJ-UHFFFAOYSA-L zinc stearate Chemical compound [Zn+2].CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O XOOUIPVCVHRTMJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- BEQKKZICTDFVMG-UHFFFAOYSA-N 1,2,3,4,6-pentaoxepane-5,7-dione Chemical compound O=C1OOOOC(=O)O1 BEQKKZICTDFVMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229940082044 2,3-dihydroxybenzoic acid Drugs 0.000 description 2
- WXTMDXOMEHJXQO-UHFFFAOYSA-N 2,5-dihydroxybenzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC(O)=CC=C1O WXTMDXOMEHJXQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AKEUNCKRJATALU-UHFFFAOYSA-N 2,6-dihydroxybenzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=C(O)C=CC=C1O AKEUNCKRJATALU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LODHFNUFVRVKTH-ZHACJKMWSA-N 2-hydroxy-n'-[(e)-3-phenylprop-2-enoyl]benzohydrazide Chemical compound OC1=CC=CC=C1C(=O)NNC(=O)\C=C\C1=CC=CC=C1 LODHFNUFVRVKTH-ZHACJKMWSA-N 0.000 description 2
- IZZIWIAOVZOBLF-UHFFFAOYSA-N 5-methoxysalicylic acid Chemical compound COC1=CC=C(O)C(C(O)=O)=C1 IZZIWIAOVZOBLF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KAUQJMHLAFIZDU-UHFFFAOYSA-N 6-Hydroxy-2-naphthoic acid Chemical compound C1=C(O)C=CC2=CC(C(=O)O)=CC=C21 KAUQJMHLAFIZDU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IKHGUXGNUITLKF-UHFFFAOYSA-N Acetaldehyde Chemical compound CC=O IKHGUXGNUITLKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SOGAXMICEFXMKE-UHFFFAOYSA-N Butylmethacrylate Chemical compound CCCCOC(=O)C(C)=C SOGAXMICEFXMKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 2
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N Hydroquinone Chemical compound OC1=CC=C(O)C=C1 QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N Methyl acrylate Chemical compound COC(=O)C=C BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 206010047289 Ventricular extrasystoles Diseases 0.000 description 2
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 2
- HUMNYLRZRPPJDN-UHFFFAOYSA-N benzaldehyde Chemical compound O=CC1=CC=CC=C1 HUMNYLRZRPPJDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229940114055 beta-resorcylic acid Drugs 0.000 description 2
- IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N bisphenol A Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YCIMNLLNPGFGHC-UHFFFAOYSA-N catechol Chemical compound OC1=CC=CC=C1O YCIMNLLNPGFGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 2
- 230000000994 depressogenic effect Effects 0.000 description 2
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 2
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 2
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 2
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 2
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 2
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 2
- 239000008098 formaldehyde solution Substances 0.000 description 2
- HYBBIBNJHNGZAN-UHFFFAOYSA-N furfural Chemical compound O=CC1=CC=CO1 HYBBIBNJHNGZAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000004676 glycans Chemical class 0.000 description 2
- QWVBGCWRHHXMRM-UHFFFAOYSA-N hexadecoxycarbonyloxy hexadecyl carbonate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCOC(=O)OOC(=O)OCCCCCCCCCCCCCCCC QWVBGCWRHHXMRM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SNQQPOLDUKLAAF-UHFFFAOYSA-N nonylphenol Chemical compound CCCCCCCCCC1=CC=CC=C1O SNQQPOLDUKLAAF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IXQGCWUGDFDQMF-UHFFFAOYSA-N o-Hydroxyethylbenzene Natural products CCC1=CC=CC=C1O IXQGCWUGDFDQMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000010525 oxidative degradation reaction Methods 0.000 description 2
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 2
- 229920001282 polysaccharide Polymers 0.000 description 2
- 239000005017 polysaccharide Substances 0.000 description 2
- 229920002689 polyvinyl acetate Polymers 0.000 description 2
- 150000004053 quinones Chemical class 0.000 description 2
- 239000012966 redox initiator Substances 0.000 description 2
- 239000000375 suspending agent Substances 0.000 description 2
- CIHOLLKRGTVIJN-UHFFFAOYSA-N tert‐butyl hydroperoxide Chemical compound CC(C)(C)OO CIHOLLKRGTVIJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000013022 venting Methods 0.000 description 2
- 229920001567 vinyl ester resin Polymers 0.000 description 2
- 238000004383 yellowing Methods 0.000 description 2
- HGXJDMCMYLEZMJ-UHFFFAOYSA-N (2-methylpropan-2-yl)oxy 2,2-dimethylpropaneperoxoate Chemical compound CC(C)(C)OOOC(=O)C(C)(C)C HGXJDMCMYLEZMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TZJQCUDHKUWEFU-UHFFFAOYSA-N 2,2-dimethylpentanenitrile Chemical compound CCCC(C)(C)C#N TZJQCUDHKUWEFU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 2-Aminoethan-1-ol Chemical compound NCCO HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GOXQRTZXKQZDDN-UHFFFAOYSA-N 2-Ethylhexyl acrylate Chemical compound CCCCC(CC)COC(=O)C=C GOXQRTZXKQZDDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AAUQLHHARJUJEH-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxy-5-methoxybenzoic acid Natural products COC1=CC=CC(O)=C1C(O)=O AAUQLHHARJUJEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UPHOPMSGKZNELG-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxynaphthalene-1-carboxylic acid Chemical compound C1=CC=C2C(C(=O)O)=C(O)C=CC2=C1 UPHOPMSGKZNELG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QTWJRLJHJPIABL-UHFFFAOYSA-N 2-methylphenol;3-methylphenol;4-methylphenol Chemical compound CC1=CC=C(O)C=C1.CC1=CC=CC(O)=C1.CC1=CC=CC=C1O QTWJRLJHJPIABL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003903 2-propenyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])=C([H])[H] 0.000 description 1
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RGCKGOZRHPZPFP-UHFFFAOYSA-N Alizarin Natural products C1=CC=C2C(=O)C3=C(O)C(O)=CC=C3C(=O)C2=C1 RGCKGOZRHPZPFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004342 Benzoyl peroxide Substances 0.000 description 1
- OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N Benzoylperoxide Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)OOC(=O)C1=CC=CC=C1 OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FBPFZTCFMRRESA-JGWLITMVSA-N D-glucitol Chemical class OC[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-JGWLITMVSA-N 0.000 description 1
- IEPRKVQEAMIZSS-UHFFFAOYSA-N Di-Et ester-Fumaric acid Natural products CCOC(=O)C=CC(=O)OCC IEPRKVQEAMIZSS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IEPRKVQEAMIZSS-WAYWQWQTSA-N Diethyl maleate Chemical compound CCOC(=O)\C=C/C(=O)OCC IEPRKVQEAMIZSS-WAYWQWQTSA-N 0.000 description 1
- 108010010803 Gelatin Proteins 0.000 description 1
- 229920000663 Hydroxyethyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- 239000004354 Hydroxyethyl cellulose Substances 0.000 description 1
- GYCMBHHDWRMZGG-UHFFFAOYSA-N Methylacrylonitrile Chemical compound CC(=C)C#N GYCMBHHDWRMZGG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229930192627 Naphthoquinone Natural products 0.000 description 1
- IGFHQQFPSIBGKE-UHFFFAOYSA-N Nonylphenol Natural products CCCCCCCCCC1=CC=C(O)C=C1 IGFHQQFPSIBGKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 1
- 229930040373 Paraformaldehyde Natural products 0.000 description 1
- GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N Triethanolamine Chemical compound OCCN(CCO)CCO GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QYKIQEUNHZKYBP-UHFFFAOYSA-N Vinyl ether Chemical class C=COC=C QYKIQEUNHZKYBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- HFVAFDPGUJEFBQ-UHFFFAOYSA-M alizarin red S Chemical compound [Na+].O=C1C2=CC=CC=C2C(=O)C2=C1C=C(S([O-])(=O)=O)C(O)=C2O HFVAFDPGUJEFBQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 150000004996 alkyl benzenes Chemical class 0.000 description 1
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 1
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000751 azo group Chemical group [*]N=N[*] 0.000 description 1
- KVBYPTUGEKVEIJ-UHFFFAOYSA-N benzene-1,3-diol;formaldehyde Chemical compound O=C.OC1=CC=CC(O)=C1 KVBYPTUGEKVEIJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UREVLELSVZQJTM-UHFFFAOYSA-N benzene-1,4-diol;formaldehyde Chemical compound O=C.OC1=CC=C(O)C=C1 UREVLELSVZQJTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003236 benzoyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C(*)=O 0.000 description 1
- 235000019400 benzoyl peroxide Nutrition 0.000 description 1
- 230000001680 brushing effect Effects 0.000 description 1
- CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N butyl acrylate Chemical compound CCCCOC(=O)C=C CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 1
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 1
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 1
- 229920003086 cellulose ether Polymers 0.000 description 1
- 239000008199 coating composition Substances 0.000 description 1
- 239000000084 colloidal system Substances 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 229930003836 cresol Natural products 0.000 description 1
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- BSVQJWUUZCXSOL-UHFFFAOYSA-N cyclohexylsulfonyl ethaneperoxoate Chemical compound CC(=O)OOS(=O)(=O)C1CCCCC1 BSVQJWUUZCXSOL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 1
- 150000005690 diesters Chemical class 0.000 description 1
- 150000005169 dihydroxybenzoic acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 238000006073 displacement reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- 229930003935 flavonoid Natural products 0.000 description 1
- 235000017173 flavonoids Nutrition 0.000 description 1
- 150000002215 flavonoids Chemical class 0.000 description 1
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000011010 flushing procedure Methods 0.000 description 1
- 229940017705 formaldehyde sulfoxylate Drugs 0.000 description 1
- VOOLKNUJNPZAHE-UHFFFAOYSA-N formaldehyde;2-methylphenol Chemical compound O=C.CC1=CC=CC=C1O VOOLKNUJNPZAHE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000159 gelatin Polymers 0.000 description 1
- 239000008273 gelatin Substances 0.000 description 1
- 235000019322 gelatine Nutrition 0.000 description 1
- 235000011852 gelatine desserts Nutrition 0.000 description 1
- 231100001261 hazardous Toxicity 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 150000002391 heterocyclic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 150000002432 hydroperoxides Chemical class 0.000 description 1
- 235000019447 hydroxyethyl cellulose Nutrition 0.000 description 1
- SBGKURINHGJRFN-UHFFFAOYSA-N hydroxymethanesulfinic acid Chemical compound OCS(O)=O SBGKURINHGJRFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 description 1
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 1
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 1
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 1
- 125000000400 lauroyl group Chemical group O=C([*])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 150000002791 naphthoquinones Chemical class 0.000 description 1
- 229920000847 nonoxynol Polymers 0.000 description 1
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 238000013021 overheating Methods 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- QNGNSVIICDLXHT-UHFFFAOYSA-N para-ethylbenzaldehyde Natural products CCC1=CC=C(C=O)C=C1 QNGNSVIICDLXHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002866 paraformaldehyde Polymers 0.000 description 1
- SQYNKIJPMDEDEG-UHFFFAOYSA-N paraldehyde Chemical compound CC1OC(C)OC(C)O1 SQYNKIJPMDEDEG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960003868 paraldehyde Drugs 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- HVAMZGADVCBITI-UHFFFAOYSA-M pent-4-enoate Chemical compound [O-]C(=O)CCC=C HVAMZGADVCBITI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 150000002976 peresters Chemical class 0.000 description 1
- 125000005634 peroxydicarbonate group Chemical group 0.000 description 1
- JRKICGRDRMAZLK-UHFFFAOYSA-L persulfate group Chemical group S(=O)(=O)([O-])OOS(=O)(=O)[O-] JRKICGRDRMAZLK-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 235000021317 phosphate Nutrition 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 229920000151 polyglycol Polymers 0.000 description 1
- 239000010695 polyglycol Substances 0.000 description 1
- 239000002685 polymerization catalyst Substances 0.000 description 1
- 239000003505 polymerization initiator Substances 0.000 description 1
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 description 1
- 235000013824 polyphenols Nutrition 0.000 description 1
- 239000011118 polyvinyl acetate Substances 0.000 description 1
- 229920000036 polyvinylpyrrolidone Polymers 0.000 description 1
- 239000001267 polyvinylpyrrolidone Substances 0.000 description 1
- 235000013855 polyvinylpyrrolidone Nutrition 0.000 description 1
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 1
- BWJUFXUULUEGMA-UHFFFAOYSA-N propan-2-yl propan-2-yloxycarbonyloxy carbonate Chemical compound CC(C)OC(=O)OOC(=O)OC(C)C BWJUFXUULUEGMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003380 propellant Substances 0.000 description 1
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 230000002829 reductive effect Effects 0.000 description 1
- 238000004062 sedimentation Methods 0.000 description 1
- 230000035945 sensitivity Effects 0.000 description 1
- HRZFUMHJMZEROT-UHFFFAOYSA-L sodium disulfite Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S(=O)S([O-])(=O)=O HRZFUMHJMZEROT-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- VYGBQXDNOUHIBZ-UHFFFAOYSA-L sodium formaldehyde sulphoxylate Chemical compound [Na+].[Na+].O=C.[O-]S[O-] VYGBQXDNOUHIBZ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000004296 sodium metabisulphite Substances 0.000 description 1
- 235000010262 sodium metabisulphite Nutrition 0.000 description 1
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 1
- 150000003440 styrenes Chemical class 0.000 description 1
- 125000001174 sulfone group Chemical group 0.000 description 1
- 230000001629 suppression Effects 0.000 description 1
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 230000001988 toxicity Effects 0.000 description 1
- 231100000419 toxicity Toxicity 0.000 description 1
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 1
- 230000007704 transition Effects 0.000 description 1
- 150000007964 xanthones Chemical class 0.000 description 1
- 239000004711 α-olefin Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F2/00—Processes of polymerisation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F2/00—Processes of polymerisation
- C08F2/002—Scale prevention in a polymerisation reactor or its auxiliary parts
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Treatments Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
- Reinforced Plastic Materials (AREA)
- Phenolic Resins Or Amino Resins (AREA)
Abstract
Látky potlačující tvorbu usazenin, které obsahují kondenzační produkt mezi aldehydem, fenolovou sloučeninou a aromatickou karboxylovou kyselinou, která je hydroxysubstituována na aromatickém jádře. Výrobky jsou zvláště účinné při snižování nebo potlačování tvorby usazeniny při polymerizaci vinylchloridu nebo vinylacetátu nebo popřípadě přítomných dalších kopolymerizovatelných látek. Dalšími předměty jsou prostředky s obsahem uvedených látek, jejich použití proti tvorbě usazenin a způsoby jejich výroby.ŕ
Description
Látky pro potlačení tvorby usazenin, způsob výroby a prostředek s jejich obsahem
Oblast techniky
Předkládaný vynález se týká látek pro potlačení tvorby usazenin a prostředků s obsahem těchto látek, které jsou schopny potlačit tvorbu usazeniny při polymerizaci vinylacetátu nebo vinylchloridu nebo při polymerizaci používající jejich směsi v přítomnosti nebo bez přítomnosti jiných vinylových monomerů, kde polymerizace se provádějí ve vodné suspenzi, vodné emulzi nebo blokově.
Dosavadní stav techniky
Ve všech výše uvedených způsobech polymerizace přilne pevně část vytvořeného polymeru ke stěnám reaktoru za vytvoření tzv. usazeniny („build-up“, jinak také „scale“), která má nepříznivé účinky jak na samotný hotový produkt, v důsledku přechodu malých odloupnutých částic usazenin)' ze stěn reaktoru do polymerizovaného produktu, tak i na bezpečnost reakce, protože usazenina zpomaluje teplotní výměnu na stěně a mohou vzniknout bezpečnostní problémy v důsledku přehřátí.
Tyto usazeniny představují pro polymerizační operace nevýhodu, protože je po každé opakované reakci nutno čistit stěny reaktoru.
Toto čištění je nákladné a snižuje výkon provozu a je nebezpečné pro obsluhu v důsledku toxicity monomerů, zvláště vinylchloridu. Pro odstranění tohoto problému byla vyvinuta řada produktů a způsobů, přičemž všechny jsou založeny na povlékání stěn reaktoru produkty, které by měly zabránit přilnutí usazeniny nebo dokonce i její tvorbě, například zabráněním polymerizaci monomerů na stěnách reaktoru. Jako povlaky na stěny reaktorů byly navrhovány fenolformaldehydové kondenzační produkty (GB 1 439 339; JP 54-107 991; CA 1 181 899; EP 0 052 421) nebo směsi barviv (alizarin, xanthony, přírodní flavonoidy, naftochinony, hydroxyantrachinony a jiné) s filmotvomými složkami jako polysacharidy, polyvinylalkoholy a polyvinylpyrrolidonem. Příklady lze nalézt v patentech JP 04 342 701; JP 04 154 804; JP 04 154 801; JP 04 154 805; JP 04 108 805; JP 04 159 302 a JP 04 031 402.
V EP 0 614 915 se navrhuje použití kondenzačního produktu mezi chinony a heterocyklickými sloučeninami, které mají alespoň dvě aminoskupiny, zatímco v EP 0 606 013 se popisují mj. kondenzační produkty mezi chinony a zvláště diaminodifenyly substituovanými karboxylovými nebo sulfonovými skupinami. Konečně v EP 0 695 761 se popisuje použití produktů získaných kondenzací „fenolové“ sloučeniny, jako například fenolu nebo 1-naftolu v přítomnosti alifatické bikarboxylové kyseliny.
Zdá se, že nejrozšířenější je použití produktů popisovaných v EP 0 052 421. Ačkoliv však bylo při potlačování tvorby usazeniny dosaženo pozoruhodných výsledků, tyto prostředky neumožňují přenos na větší počet opakovaných polymerizaci.
Všechny tyto prostředky pro potlačení usazenin mohou být nanášeny řadou způsobů, které budou záviset na povaze produktu a schopnosti přilnout na stěny reaktoru.
Běžnější způsoby poskytují potahování natíráním nebo postřikováním, přičemž v tomto případě bude nutné připravit vhodné roztoky uvedených produktů, například vodné roztoky. V případě postřikování může být jako hnací plyn použit dusík nebo vodní pára při tlaku 0,5 až 1,5 MPa.
Jak bylo uvedeno výše, účinnost těchto výrobků je možno zvýšit použitím fílmotvomých prostředků jako jsou například polysacharidy nebo vysoce hydrolyzované polyvinylalkoholy.
-1 CZ 292641 B6
Podstata vynálezu
Nyní bylo zjištěno, že látky (agents) pro potlačení tvorby usazenin zvláště účinné při polymeriza5 ci vinylchloridu nebo vinylacetátu nebo jejich směsí v přítomnosti nebo v nepřítomnosti jiných s nimi polymerizovatelných monomerů nebo polymerů, obsahují kondenzační produkty mezi aldehydem (A), fenolovou sloučeninou (B) a aromatickou karboxylovou kyselinou, která je hydroxysubstituována na aromatickém jádře (C). Ukázalo se, že tyto látky jako takové nebo ve formě prostředků vhodných pro potahování, jsou schopny prakticky úplného potlačení tvorby 10 usazenin na vnitřních stěnách reaktorů a obecně reakčních systémů, i když se použijí v podstatě menším množství než obvykle používané prostředky, a zároveň umožňují provádění opakovaných polymerizací bez nutnosti nanášet prostředky před každou polymerizací a bez významných rozdílů ve tvorbě usazeniny mezi první a poslední reakcí.
Tyto látky mají další výhodné vlastnosti, tj. mají sníženou citlivost na kolísání pH při polymerizacích a mají dostatečně dlouhou dobu skladování.
Získané polymeiy mají navíc lepší fyzikální vlastnosti.
Dalším předmětem předkládaného vynálezu jsou proto prostředky (compositions) obsahující jednu nebo více z výše uvedených látek pro potlačení tvorby usazenin.
Dalším předmětem předkládaného vynálezu je použití jedné nebo více z výše uvedených látek pro potlačení tvorby usazenin při polymerizací vinylchloridu nebo vinylacetátu nebo jejich směsí 25 v přítomnosti nebo bez přítomnosti jiných monomerů nebo s nimi polymerizovatelných polymerů.
Dalším předmětem předkládaného vynálezu je použití jedné nebo více látek potlačujících tvorbu usazeniny pro polymerizací vinylchloridu nebo vinylacetátu nebo jejich směsí v přítomnosti nebo 30 bez přítomnosti jiných s nimi polymerizovatelných monomerů nebo polymerů v reaktoru, jehož vnitřní stěny jsou jednou nebo více látek potlačujících tvorbu usazeniny potaženy.
Dalším předmětem předkládaného vynálezu je použití jedné nebo více látek potlačujících tvorbu usazeniny pro potahování vnitřních stěn polymerizačního reaktoru.
Dalším předmětem předkládaného vynálezu jsou způsoby výroby látek pro potlačení tvorby usazenin podle vynálezu.
Sloučeninou (A) může být jakýkoli aldehyd schopný kondenzace v polohách ortho- a/nebo 40 para- vzhledem k hydroxylová skupině přítomné na aromatickém jádře. Pro tento účel se ukázalo jako vhodných mnoho aldehydů. S výhodou lze použít formaldehyd nebo jeho prekurzory, jako je paraldehyd nebo paraformaldehyd, alifatické aldehydy s dvěma až pěti atomy uhlíku, benzaldehyd nebo heterocyklické aldehydy jako například furfúral. Fenolovou sloučeninou (B) může být jakýkoliv mono- nebo polyhydroxylovaný fenol, ve které jsou alespoň z ortho- a/nebo para45 poloh vzhledem khydroxylové skupině nebo skupinám volné, jako například fenol, kresol, ethylfenol, resorcinol, pyrokatechol, hydrochinon, pyrogalol nebo bisfenol A nebo sloučenina vzorce I:
-2CZ 292641 B6
kde m je 1,2 nebo 3 a R a Ri jsou závisle zvoleny ze skupiny atom vodíku, halogen, (Ci_5)alkyl, hydroxy a karbo(C|_5)alkoxy.
S výhodou je možno použít fenol, resorcinol nebo 1-naftol. konečně sloučeninou (C) je hydroxylovaná aromatická karboxylové kyselina vzorce II:
(II) kde R2 je zvoleno ze skupiny atom vodíku, hydroxy, (Ci-s)alkoxy, (C]_5)alkyl, hydroxy(Ci-s)alkyl, halogen, fenyl a hydroxyfenyl; R3 má stejný význam jako R2 s výjimkou atomu vodíku; x a čárkované čáry spolu znamenají buď dvojmocný zbytek kondenzovaný v poloze orthos benzenovým kruhem vzorce III:
(III) kde p je celé číslo 1 nebo 2, nebo neznamenají nic: za následujících podmínek:
a) jestliže x a čárkované čáry spolu znamenají zbytek vzorce III, alespoň dvě z ortho- a/nebo para- poloh vzhledem k hydroxylové skupině nebo skupinám musí být volné,
b) jestliže x a čárkované čáry spolu neznamenají nic, alespoň jedna ze skupin R2 nebo R3 znamená hydroxy a alespoň dvě z ortho- a/nebo para- poloh vzhledem k hydroxylové skupině nebo skupinám musí být volné. S výhodou se používají kyseliny monohydroxybenzoové jako například kyselina salicylová a kyselina 4-hydroxybenzoová, kyseliny dihydroxybenzoové jako například kyseliny α-, B- a γ- resorcilové, kyselina 2,3-dihydroxybenzoová, kyselina 2,5-dihydroxybenzoová, monohydroxylované kyseliny alkoxybenzoové jako například kyselina 2-hydroxy-5-metoxybenzoová a kyseliny hydroxynaftoové jako například kyselina 6-hydroxy2-naftoová.
Molámí poměry sloučenin (A), (B) a (C) jak definováno výše mohou kolísat ve velmi širokých mezích, což však neovlivňuje vynikající vlastnosti vytvořených prostředků pro potlačení tvorby usazenin podle předkládaného vynálezu. S výhodou jsou molámí poměry aldehydu (A), fenolové sloučeniny (B) a aromatické karboxylové kyseliny hydroxysubstituované na aromatickém jádře (C) mezi 0,6 až 1,2 : 0,05 až 0,95 : 0,95 až 0,05. Ještě výhodněji se aldehyd používá v molámím množství nepřevyšujícím součet molámích množství sloučenin (B) a (C). Látky pro potlačení
-3CZ 292641 B6 tvorby usazenin podle předkládaného vynálezu mohou byl vyrobeny různými způsoby. V prvním provedení se prostředky získávají reakcí sloučenin (A), (B) a (C) ve vodném roztoku ve výše uvedených molámích poměrech v přítomnosti silného alkalického činidla jako například hydroxidu sodného nebo hydroxidu draselného pro provedení reakce při pH v rozmezí od přibližně 8 do přibližně 13,5. Sloučeniny (A), (B) a (C) mohou být vloženy spolu do reakční nádoby. Alternativně se nejprve připraví bazický roztok sloučenin (B) a (C) a potom se po zahřátí na dále uvedené teploty přidá složka (A). Teplota, při které se reakce provádí, je obvykle mezi přibližně 40 a přibližně 120 °C a s výhodou mezi přibližně 70 a přibližně 100 °C. Reakční doby nejsou kritické a mohou mít s výhodou mezi přibližně 1 a přibližně 8 hodinami.
Alternativně se vodný bazický roztok (pH mezi přibližně 8 a přibližně 13,5) sloučeniny (B) nebo sloučeniny (C) přidá k nebo spolu s vodným roztokem sloučeniny (A) při teplotě mezi přibližně 5 a přibližně 30 °C. Po míchání 1 až 3 hodiny při pokojové teplotě se přidá bazický roztok (pH jako výše) sloučeniny (C) nebo popřípadě sloučeniny (B) k takto získané dimethylolové sloučenině a získaná směs se zahřeje na výše uvedenou teplotu na uvedenou dobu. Tyto reakce mohou být také prováděny in šitu, totiž na stěnách reaktoru, nebo obecněji na jakékoliv části reakčního systému, který může být ve styku s vinylchloridem nebo vinylacetátem, nebo jejich směsmi v přítomnosti nebo bez přítomnosti jiných monomerů nebo s nimi polymerizovatelných polymerů i ve formě par.
Způsoby výroby látek pro potlačení tvorby usazenin podle vynálezu a takto získané látky pro potlačení tvorby usazenin jsou dalším předmětem vynálezu. Tyto látky jsou polykondenzáty mezi sloučeninami (A), (B) a (C); nemají příliš vysokou molekulovou hmotnost a jejich struktura není dobře definovatelná. Pro účely usnadnění adheze látek pro potlačení tvorby usazenin podle předkládaného vynálezu na ty části reakčního systému, kde se má taková adheze vyskytnout, je možno použít vhodné povrchově aktivní látky nebo filmotvomé látky jako například polyvinylalkoholy s vysokým obsahem hydroxylových skupin. Výhodné jsou polyvinylakoholy se stupněm hydrolýzy nepřevyšujícím 96 % a viskozitou 4 % roztoku ve vodě 20 mPas nebo více, s výhodou 40 mPas nebo výše, měřeno Hopplerovým viskozimetrem.
Pokud se těchto látek použije, míchají se spolu se získanými látkami pro potlačení tvorby usazenin v množství od přibližně 2 do přibližně 20 % hmotnostních, počítáno na látky potlačující tvorbu usazenin. Kromě již výše uvedených výhod mají popisované látky pro potlačení tvorby usazenin další výhodu spočívající v tom, že mohou být získány v pevné formě, je možno s nimi snadno manipulovat a snadno je uchovávat. Proto je možno v okamžiku jejich použití na stěny polymerizačního reaktoru nebo dalších částí reakčního systému, kde je tato adheze žádoucí, použít jednu nebo více těchto látek jako takových získatelných výše popsanými způsoby, nebo jednu nebo více těchto látek v pevném stavu, ze kterých byl připraven vhodný prostředek.
Tento prostředek bude s výhodou v kapalné formě a může být vyroben rozpuštěním jedné nebo více látek pro potlačení tvorby usazenin podle vynálezu ve vodě a bazickém činidle při pH v rozmezí od přibližně 8 do přibližně 13,5, nebo ve vhodném organickém rozpouštědle, popřípadě v přítomnosti povrchově aktivních látek a výše uvedených fílmotvomých prostředků.
Koncentrace látek potlačujících tvorbu usazeniny v prostředcích pro použití v rámci vynálezu na stěny reaktoru nebo obecněji reakčního systému je mezi přibližně 0,2 a přibližně 15 %, s výhodou mezi přibližně 0,4 do přibližně 9 % hmotnostních, počítáno na hmotnost roztoku.
Množství látky potlačující tvorbu usazenin podle předkládaného vynálezu, které musí být naneseno na stěny reaktorů, je poměrně nízké, nepřevyšující 5 g aktivní látky na m2 povrchu, kdy toto množství není menší než 0,02 g/m2 povrchu, s výhodou není větší než 3 g/m2 a menší než 0,1 g/m2 povrchu.
V případě kapalných vodných prostředků je látka pro potlačení tvorby usazenin po rozpuštění v bazickém činidle, jako například hydroxidu sodném nebo hydroxidu draselném, nebo také
-4CZ 292641 B6 pomocí amoniaku nebo nižších alifatických aminů nebo mono- nebo triethanolaminu, obecně nanášena známými způsoby rozprašování vodní parou nebo tlakovým dusíkem, ale může být také nanášena natíráním, nebo v případě vinylchloridu použitím stejného monomeru jako nosiče. Toto nanášení je možno provádět na chladných i horkých stěnách, s použitím zahřátých roztoků nebo roztoků při pokojové teplotě, ačkoliv teplota není kritická. Může být také vhodné po nanesení látky pro potlačení tvorby usazenin zahřát vnitřní stěny reakčního systému.
Polymerizace vinylchloridu nebo vinylacetátu, o kterou se jedná v předkládaném vynálezu, je buď homopolymerizace nebo kopolymerizace mezi složkami, v přítomnosti nebo nepřítomnosti jednoho nebo více monomerů nebo polymerů polymerizovatelných s uvedenými složkami, jako jsou například jiné vinylestery nebo aryl, alkyl, nebo cykloalkylestery nenasycených mono- a polykarboxylových kyselin s 3 až 15 atomy uhlíku, jako je methylakrylát, butylmethakrylát, akrylonitril, methakrylonitril, nenasycené diestery jako diethylmaleát, allylestery, jako allylacetát, a-olefiny jako ethylen a propylen, vinylethery a styrenové sloučeniny. Kopolymerizace zahrnuje také polymerizaci vinylchloridu v přítomnosti předem vytvořených polymerů, popřípadě v přítomnosti roubovacích činidel, za vstvoření roubovaných vinylchloridových polymerů. Příklady těchto předem vytvořených polymerů vhodných pro tvorbu roubovaných vinylchloridových polymerů jsou poly-2-ethylhexylakrylát, poly-n-butylakrylát a kopolymery olefinů/vinylesterů, jako jsou kopolymery ethylen/vinylacetát.
Látky pro potlačení tvorby usazenin podle předkládaného vynálezu se ukázaly jako zvláště výhodné v případě vodné suspenzní nebo vodné emulzní polymerizace, ale v případě blokové polymerizace bylo pozorováno značné snížení ulpívání na stěny.
V případě suspenzní homo- a kopolymerizace vinylacetátu a/nebo vinylchloridu mohou být také použity suspendující prostředky s ochrannými vlastnostmi koloidů, jako jsou například částečně hydrolyzované polyvinylacetáty, ethery celulózy, želatina, estery sorbitolu nebo mastných kyselin.
Používaná množství obecně kolísají mezi 0,05 a 2 % hmotnostními, počítáno na celkové množství použitých monomerů.
Při emulzní polymerizaci se jako emulgátory používají povrchově aktivní látky jako polyglykolové ethery nonylfenolu nebo sodné nebo amonné soli Ci2-Ci8 mastných kyselin alkylfosfátů, alkylsulfosukcinátů, alkylbenzensulfonátů nebo sulfonovaných olefinů nebo esterů mastných alkoholů s kyselinou sírovou.
Použitá množství budou obvykle v rozmezí mezí 0,05 a 5 % hmotnostními, přepočteno na celkové množství použitých monomerů.
Je možno použít jakéhokoliv vhodného iniciátoru polymerizace, který je rozpustný v použitých vinylových monomerech. Příklady těchto katalyzátorů při polymerizaci jsou peroxidy jako lauroylperoxid, acetylcyklohexylsulfonylperoxid, azosloučeniny jako azobis(dimethylvaleronitril) a peroxydikarbonáty jako dicetylperoxydikarbonát, diizopropylperoxydikarbonát, bis-(4terc.-butyl-cyklohexylj-peroxydikarbonát apod. Tyto iniciátory a jakékoliv další běžné látky mohou být použity v obvyklých množstvích 0,01 až 1 % hmotnostní, vztaženo na celkové množství použitých monomerů. Při emulzní polymerizaci mohou být použity iniciátory rozpustné v oleji, jako jsou diacyl- nebo dialkylperoxidy, jako je lauroyl- nebo benzoylperoxid, perestery jako terc.-butylperoxypivalát nebo terc.-butyl-per-2-ethylhexanoát, peroxydikarbonát nebo dicetylperoxydikarbonát nebo ve vodě rozpustné systémy redoxních iniciátorů založených na persulfátech, peroxidu vodíku, hydroperoxidech v kombinaci s disiřičitanem sodným, sulfoxylátem formaldehydu ve formě sodné soli apod.
-5CZ 292641 B6
Pracovní podmínky polymerizace jsou v oboru známy a běžně se používají pro emulzní, suspenzní a blokovou polymerizaci vinylacetátu a vinylchloridu nebo jejich směsí v přítomnosti nebo nepřítomnosti jednoho nebo více monomerů nebo polymerů, které s nimi polymerizují.
Teploty' jsou v rozmezí mezi 40 a 80 °C a tlak je obvykle mezi 0,5 a 1,4 MPas pro vinylchlorid a mezi 65 a 95 °C a atmosférický tlak pro vinylacetát.
Vynález budou podrobněji ilustrovat následující příklady.
Příklady provedení vynálezu
Příklad 1
Výroba látky potlačující tvorbu usazenin
Do 2 1 skleněného reaktoru opatřeného míchadlem, teploměrem a bublinkovým zpětným chladičem bylo vloženo 670 ml vody, 77 g (0,5 mol) kyseliny 3,5-dihydroxybenzoové [(kyselina α-resorcilová), sloučenina (C)] a 72 g (0,5 mol) 1-naftolu [sloučenina (B)]. K získané suspenzi bylo přidáno 62 g (1,55 mol) pelet NaOH a míchání pokračovalo až do úplného rozpuštění. Potom bylo za trvalého míchání přidáno 90 g 30 % vodného roztoku formaldehydu [sloučenina (A), 27 g, 0,9 mol] při udržování teploty pod 50 °C. Po ukončení přidávání byla teplota zvýšena na 85 SC a reakční směs byla udržována při této teplotě za míchání přibližně 3 hodiny. Byl získán vodný roztok látky potlačující usazování s hmotnostní koncentrací 20 %.
Tento roztok může být po případném ochlazení na pokojovou teplotu převeden na požadovanou koncentraci pro zamýšlené použití. Je možno přidat vhodné povrchově aktivní látky nebo filmotvomá Činidla. Alternativně je možno získat okyselením, filtrací a sušením látku potlačující tvorbu usazeniny v pevném stavu.
Příklady 2-7
Postupem popsaným v předcházejícím příkladu byly připraveny ze stejných výchozích sloučenin (A), (B) a (C) v níže uvedených molámích poměrech vyrobeny látky pro potlačení tvorby usazenin.
| Příklad | Sloučenina (C) (mol) | Sloučenina (B) (mol) | Sloučenina (A) (mol) |
| 2 | 0,1 | 0,9 | 0,9 |
| 3 | 0,05 | 0,95 | 0,9 |
| 4 | 0,95 | 0,05 | 0,9 |
| 5 | 0,25 | 0,75 | 0,9 |
| 6 | 0,5 | 0,5 | 0,8 |
| 7 | 0,75 | 0,25 | 1 |
Příklad 8
Výroba látky potlačující tvorbu usazenin
Byl opakován postup podle příkladu 1, přičemž jako výchozí sloučeniny byly použity 0,1 mol kyseliny 2,4-dihydroxybenzoové (C), 0,9 mol 1-naftolu (B) a 0,9 mol formaldehydu (A).
-6CZ 292641 B6
Příklad 9-18
Postupem popsaným v předcházejících příkladech byly připraveny ze stejných výchozích sloučenin (A), (B) a (C) v níže uvedených molámích poměrech vyrobeny látky pro potlačení tvorby usazenin.
| Příklad | (C) | (B) | (A) | (C): (B): (A) |
| 9 | Cl | 1-naftol | formaldehyd | 0,5:0,5:0,9 |
| 10 | C2 | 1-naftol | acetaldehyd | 0,75:0,25:0,9 |
| 11 | C2 | fenol | formaldehyd | 0,1:0,9:1 |
| 12 | C2 | hydrochinon | formaldehyd | 0,4:0,6:0,9 |
| 13 | C3 | l-naftol | formaldehyd | 0,5:0,5:0,9 |
| 14 | C2 | o-kresol | formaldehyd | 0,3:0,7:1 |
| 15 | C4 | fenol | formaldehyd | 0,95:0,05:1 |
| 16 | C4 | resorcinol | formaldehyd | 0,95:0,05:0,9 |
| 17 | C2 | 1,3-dihydroxynaftalen | formaldehyd | 0,8:0,2:1 |
| 18 | C2 | 1,7-dihydroxynaftalen | formaldehyd | 0,1:0,9:0,9 |
Cl = kyselina 2,3-dihydroxybenzoová C2 = kyselina 3,5-dihydroxybenzoová C3 = kyselina 2,6-dihydroxybenzoová C4 = kyselina 6-hydroxy-2-naftoová
Příklad 19
Výroba látky potlačující tvorbu usazenin
Do 2 1 skleněného reaktoru opatřeného míchadlem, teploměrem a bublinkovým zpětným chladičem bylo vloženo 660 ml vody, 13,8 g (0,1 mol) kyseliny 2-hydroxybenzoové Z(kyselina salicylová), sloučenina (C)] a 129,6 g (0,9 mol) 1-naftolu [sloučenina (Β)]. K získanému roztoku bylo přidáno 32 g (0,8 mol) pelet NaOH a míchání pokračovalo až do úplného rozpuštění. Potom bylo za trvalého míchání přidáno 90 g 30 % vodného roztoku formaldehydu [sloučenina (A), 27 g, 0,9 mol] při udržování teploty pod 50 °C. Po ukončení přidávání byla teplota zvýšena na 95 °C a reakční směs byla udržována při této teplotě za míchání přibližně 8 hodiny.
Byl získán vodný roztok látky potlačující usazování s hmotnostní koncentrací 20 %.
Tento roztok může být po případném ochlazení na pokojovou teplotu převeden na požadovanou koncentraci pro zamýšlené použití. Je možno přidat vhodné povrchově aktivní látky nebo filmotvomá činidla. Alternativně je možno získat okyselením, filtrací a sušením látku potlačující tvorbu usazeniny v pevném stavu.
Příklad 20-23
Výroba látky pro potlačení tvorby usazenin
Látky pro potlačení tvorby usazenin byly vyrobeny použitím způsobů popsaných v předcházejícím příkladu z výchozích sloučenin (A), (B) a (C) uvedených níže. Jsou rovněž uvedeny molámí poměry těchto dvou složek.
| Příklad | (C): | (B) | (A) | (C): (B): (A) |
| 20 | C5 | 1-naftol | formaldehyd | 0,1:0,9:1 |
| 21 | C6 | 1-naftol | formaldehyd | 0,5:0,5:0.7 |
| 22 | C6 | l-naftol | formaldehyd | 0,75:0,25:0.9 |
| 23 | C6 | 1-naftol | formaldehyd | 0,25:0,75:0.9 |
C5 = kyselina 4-hydroxybenzoová
C6 = kxselina 2-hydroxybenzoová
Příklad 24
Výroba látky potlačující tvorbu usazenin g (0,4 mol) 30 % formaldehydu bylo pomalu přidáváno při teplotě mezi 10 až 20 °C k 30,8 g (0,2 mol) kyseliny 3,5-dihydroxybenzoové [kyselina α-resorcilová, sloučenina (C)J rozpuštěné ve 100 g 9% NaOH. Po ukončení přidávání byla směs míchána 2 hodiny mezi 20a25°C a potom bylo přidáno 36 g (0,25 mol) 1-naftolu rozpuštěného ve 220 g 6,4 % NaOH. Teplota reakční směsi byla zvyšována na 85 až 90 °C a míchání při této teplotě pokračovalo 3 hodiny. Byl získán vodný roztok látky potlačující usazování s koncentrací 20 % hmotnostních.
Tento roztok může být po případném ochlazení na pokojovou teplotu převeden na požadovanou koncentraci pro zamýšlené použití. Je možno přidat vhodné povrchově aktivní látky nebo filmotvomá činidla. Alternativně je možno získat okyselením, filtrací a sušením látku potlačující tvorbu usazeniny v pevném stavu.
Příklad 25
Výroba látky potlačující tvorbu usazenin g (0,82 mol) 30 % formaldehydu bylo pomalu přidáváno při teplotě pod 30 °C k 61 g (0,4 mol) kyseliny 2,4-dihydroxybenzoové [kyselina B-resorcilová, sloučenina (C)] rozpuštěné ve 476 g 11 % NaOH. Po ukončení přidávání byla směs míchána 30 minut mezi 20 a 30 °C a potom bylo přidáno 72 g (0,5 mol) 1-naftolu rozpuštěného ve 400 g. Teplota reakční směsi byla zvyšována na 85 °C a míchání při této teplotě pokračovalo 4 hodiny. Byl získán vodný roztok látky potlačující usazování s koncentrací 16 % hmotnostních.
Tento roztok může být po případném ochlazení na pokojovou teplotu převeden na požadovanou koncentraci pro zamýšlené použití. Je možno přidat vhodné povrchově aktivní látky nebo filmotvomá činidla. Alternativně je možno získat okyselením, filtrací a sušením látku potlačující tvorbu usazeniny v pevném stavu.
Příklady 26 - 29
Podle postupů popsaných v příkladech 24 a 25 byly vyrobeny následující látky pro potlačení tvorby usazenin z výchozích látek (A), (B) a (C) uvedených níže. Jsou také uvedeny molámí poměry těchto tří látek.
-8CZ 292641 B6
| Příklad | (C): | (B) | (A) | (C): (B): (A) |
| 26 | C7 | 1-naftol | formaldehyd | 0,5:0.4:0,85 |
| 27 | C7 | 1-naftol | formaldehyd | 0,6:0.4:0,9 |
| 28 | C2 | 1-naftol | formaldehyd | 0,35:0.65:0,9 |
| 29 | C2 | 1-naftol | formaldehyd | 0,4:0.6:0,85 |
C7 = kyselina 2,4-hydroxybenzoová
C2 = kyselina 3,5-hydroxybenzoová
Příklad 30
Polymerizace vinylacetátového monomeru (VAM) ve vodné suspenzi
Do 25 1 reaktoru z nerezové oceli opatřeného zpětným chladičem a kotvovým míchadlem byly vneseny následující složky (hmotnostní díly):
VAM100 voda50
PVOH(26/88)0,05
Acetaldehyd0,4
Octan sodný0,1
Benzoylperoxid0,03
Směs byla vařena pod zpětným chladičem při atmosférickém tlaku a polymerizace byla prováděna 4 hodiny, dokud nebylo dosaženo konverze 99 %.
Tímto postupem byly prováděny jednotlivé polymerizace v přítomnosti a v nepřítomnosti látky potlačující tvorbu usazenin podle předkládaného vynálezu. Látky byly aplikovány v množství 0,3 g/m2 povrchu reaktoru. Množství usazeniny bylo určováno po vyprázdnění a vymytí reaktoru jejím odstraněním a zvážením.
Získané výsledky jsou uvedeny v následující tabulce 1 a jsou vyjádřeny v dílech na milion (ppm) vzhledem k vloženým monomerům.
Tabulka 1
| Příklad | Potahovací látka Podle příkladu | Nanesení | Povlak (ppm) |
| 30A | žádná | - | 11 800 |
| 30B | 1 | postřik | 250 |
| 30C | 2 | postřik | 300 |
| 30D | 3 | postřik | 300 |
| 30E | 5 | postřik | 230 |
| 30F | 7 | postřik | 180 |
| 30G | 10 | postřik | 370 |
| 30H | 14 | postřik | 260 |
| 301 | 16 | Páry | 80 |
| 30L | 19 | Páry | 305 |
| 30M | 20 | Páry | 200 |
| 30N | 21 | Páry | 280 |
-9CZ 292641 B6
Podobné výsledky byly získány aplikací látek potlačujících tvorbu usazeniny z příkladů 1,2,3,4, 7, 8,19, 20 a 21 v množství 0,1 g aktivní složky na m' povrchu reaktoru.
Příklad 31
Polymerizace vinylchloridového monomeru (VCM) ve vodné suspenzi
Do 1001 reaktoru z nerezové oceli potažené zevnitř sklem opatřeného míchadlem typu Pfaudler byly po vytěsnění kyslíku vloženy následující složky (v dílech hmotnostních):
VCM100
Voda150
POLIVIC S 404 W™(3V SIGMA, Itálie)0.04*
POLIVIC S 808™(3V SIGMA, Itálie)0.04*
Methylhydroxypropylcelulóza0,04
Hydrogenuhličitan sodný0,03
Bis(4-terc.-butylcyklohexyl)peroxydikarbonát0,04 * jako aktivní látka
Systém byl zahřát na teplotu 54 °C odpovídající hodnotě K PVC - polymeru přibližně 70, přičemž tlak stoupl na 0,7/0,8 MPa a polymerizace byla prováděna přibližně 7 hodin. Když tlak poklesl o 0,2 až 0,3 MPa, reakce byla zastavena odtažením nezreagovaného monomeru a jeho izolací.
Tímto způsobem byly prováděny jednotlivé polymerizace v přítomnosti a nepřítomnosti látek potlačujících tvorbu usazeniny podle předkládaného vynálezu.
Látky potlačující tvorbu usazeniny byly nanášeny v množství 0,5 g/m2 povrchu reaktoru. Množství usazeniny bylo určováno po vyprázdnění a vymytí reaktoru jejím shromážděním a zvážením.
Získané výsledky jsou uvedeny v tabulce 2 níže a jsou vyjádřeny v ppm vzhledem ke vnesenému monomeru.
Tabulka 2
| Příklad | Potahovací látka podle příkladu | Nanesení | Povlak (ppm) |
| 31A | žádná | - | 6 800 |
| 31B | 1 | postřik | stopy |
| 31C | 2 | postřik | 25 |
| 31D | 3 | postřik | 25 |
| 31E | 4 | postřik | 10 |
| 31F | 7 | postřik | 30 |
| 31G | 8 | postřik | 15 |
| 31H | 13 | postřik | stopy |
| 311 | 19 | postřik | 25 |
| 31L | 20 | postřik | 10 |
| 31M | 21 | postřik | stopy |
| 31N | 25 | postřik | nepřítomen |
| 310 | 27 | postřik | nepřítomen |
-10CZ 292641 B6
PVC získané z příkladů 31B,D,F,H a N byly stabilizovány proti termooxidační degradaci stearanem vápenatým a zinečnatým a byly lisovány pod tlakem na destičky s tloušťkou 1,5 mm. Byl měřen index žlutosti (YI) destiček odrazovým spektrofotometrem a byly získány hodnoty uvedené v tabulce 3 níže.
Tabulka 3
| Příklad | YI |
| 31B | 7,6 |
| 31D | 7,6 |
| 31F | 7 |
| 31H | 7,4 |
| 31N | 7,4 |
Polymery získané podle předkládaného vynálezu měly lepší vzhled.
Příklad 32
Byla provedena stejná polymerizace jako v předcházejícím příkladu postupně čtyřikrát za sebou v nepřítomnosti nebo přítomnosti látek potlačujících tvorbu usazeniny. Pokud byly tyto látky přítomny, byly naneseny v množství 0,5 g na m2 povrchu reaktoru pouze jednou před první polymerizací. Množství usazeniny bylo stanoveno po vyprázdnění a vymytí reaktoru na konci čtvrté polymerizace, jejím shromážděním a zvážením.
Získané výsledky jsou uvedeny v tabulce 4 a jsou vyjádřeny v ppm vzhledem k množství vneseného monomeru.
Tabulka 4
| Příklad | Potahovací látka podle příkladu | Nanesení | Povlak (ppm) |
| 32A | žádná | - | 13 000 |
| 32B | 1 | postřik | 15 |
| 32C | 2 | postřik | 60 |
| 32D | 3 | postřik | 65 |
| 32E | 7 | postřik | 70 |
| 32F | 13 | postřik | 20 |
| 32G | 19 | postřik | 45 |
| 32H | 21 | postřik | 20 |
| 321 | 8 | postřik | stopy |
| 32L | 25 | postřik | nepřítomen |
| 32M | 27 | postřik | stopy |
| 32N | 28 | postřik | nepřítomen |
Získané PVC byly stabilizovány proti termooxidační degradaci stearanem vápenatým a zinečnatým a byly lisovány pod tlakem na destičky o tloušťce 1,5 mm. Index žloutnutí změřený u destiček poskytl hodnoty srovnatelné s hodnotami z předcházejícího příkladu.
-11CZ 292641 B6
Příklad 33
Kopolymerizace vinylacetátového monomeru (VAM)/vinylestery ve vodné disperzi
V 25 1 nerezovém reaktoru opatřeném zpětným chladičem a kotvovým míchadlem bylo naneseno 30 % směsi monomerů a 50 % systému redoxního iniciátoru popsaného níže v dílech hmotnostních:
VAM70
Dibutylmaleát30
Voda70
Hydroxyethylcelulóza (WP 300)2
Ethoxylovaný nonylfenol2,3
NaHCO30,07
Terc.-butylhydroperoxid0,18
Sodná sůl suífoxylátu formaldehydu 0,089
Směs byla vařena pod zpětným chladičem při atmosférickém tlaku a zbývající materiál byl přidán v průběhu 5 hodin při teplotě 85 °C. Po ukončení reakce, ochlazení a vypuštění reaktoru byl reaktor promyt vodou při 0,5 MPa.
Tímto postupem byly prováděny jednotlivé polymerizace v přítomnosti a v nepřítomnosti látek potlačujících tvorbu usazeniny podle předkládaného vynálezu. Látky byly aplikovány v množství 0,3 g/m2 povrchu reaktoru. Množství usazeniny bylo stanoveno po vyprázdnění a vymytí reaktoru jejím odstraněním a zvážením.
Získané výsledky jsou uvedeny v následující tabulce 5 a jsou vyjádřeny v ppm vzhledem k vneseným monomerům.
Tabulka 5
| Příklad | Potahovací látka podle příkladu | Nanesení | Povlak (ppm) |
| 33A | žádná | - | 21 000 |
| 33B | 1 | postřik | stopy |
| 33C | 2 | postřik | 30 |
| 33D | 5 | postřik | 30 |
| 33E | 16 | postřik | stopy |
| 33F | 19 | postřik | 25 |
| 33G | 25 | postřik | stopy |
Příklad 34
Stejná kopolymerizace jako v předcházejícím příkladu byla opakována třikrát po sobě v nepřítomnosti nebo přítomnosti látek potlačujících tvorbu usazeniny podle předkládaného vynálezu. Pokud byly tyto látky přítomny, byly nanášeny v množství 0,3 g/m2 povrchu reaktoru jedenkrát před první polymerizací. Množství usazeniny bylo zjišťováno po vyprázdnění a vymytí reaktoru na konci třetí polymerizace, jejím shromážděním a zvážením. Získané výsledky jsou uvedeny v tabulce 6 a jsou vyjádřeny v ppm vzhledem k množství vneseného monomeru.
-12CZ 292641 B6
Tabulka 6
| Příklad | Potahovací látka podle příkladu | Nanesení | Povlak (ppm) |
| 34A | žádná | - | 38 000 |
| 34B | 1 | postřik | 30 |
| 34C | 2 | postřik | 70 |
| 34D | 15 | postřik | 75 |
| 34E | 16 | postřik | 25 |
| 34F | 19 | postřik | 60 |
| 34G | 25 | postřik | stopy |
Kopolymer získaný z příkladů 34 B, D, E a G byl stabilizován proti termooxidační degradaci 5 stearanem vápenatým a zinečnatým a byl lisován pod tlakem na destičky o tloušťce 1,5 mm.
Index žloutnutí (YI) destiček byl měřen odrazovým spektrofotometrem za získání hodnot uvedených v následující tabulce 7.
ío Tabulka 7
| Příklad | YI |
| 34B | 8,2 |
| 34D | 8 |
| 34E | 8,3 |
| 34G | 8,4 |
Získané polymery měly lepší vzhled.
Příklad 35
Polymerizace vinylchloridového monomeru (VCM) ve vodné suspenzi
Vnitřní stěny nerezového polymerizačního reaktoru o objemu 40 m3 byly potaženy postřikem parou vodným silně alkalickým roztokem sloučeniny z příkladu 25, takže bylo poskytnuto množství látky potlačující tvorbu usazeniny 0,75 g/m2. Potom byly přidány následující složky v hmotnostních dílech:
VCM100
Voda150
POLIVIC® S 404 W(3V SIGMA, Itálie)0,05*
GOHSENOL®KH 17 (NIPPON GOHSEI, Japonsko0,055
ALCOTEX® 72.5 (REVERTEX, UK)0,025
Hydrogenuhličitan sodný0,03
Bis-(4-terc.-butylcyklohexyl)-peroxydikarbonát0,03
Lauroylperoxid0,04 * jako aktivní látka
Systém byl zahříván na přibližně 54 °C odpovídající hodnotě K polymeru PVC přibližně 70 s použitím tlaku stoupajícího na 0,7 až 0,8 MPa a polymerizace byla prováděna přibližně 6 hodin. Když tlak poklesl o 0,2 až 0,3 MPa, reakce byla zastavena odvětráním a oddělením nezreagovaného monomeru. Bylo provedeno alespoň 80 následujících polymerizací bez čištění 40 vnitřních stěn reaktoru před každou polymerizací, ale jednoduchým opláchnutím vodou a nanese-13CZ 292641 B6 ním látky potlačující tvorbu usazeniny před každou polymerizací jak bylo uvedeno výše. Nebyla pozorována žádná tvorba usazeniny.
Příklad 36
Polymerizace podle výše uvedeného příkladu byla opakována v nerezovém reaktoru 100 m3 opatřeném zpětným chladičem, přičemž vnitřní stěny jak reaktoru tak i zpětného chladiče byly pokryty rozprašováním parou vhodným silně alkalickým roztokem sloučeniny podle příkladu 1 pro poskytnutí množství látky potlačující tvorbu usazeniny 0,63 g/m2. I v těchto provozních pokusech bylo provedeno alespoň osmdesát následujících polymerizací bez čištění vnitřních stěn reaktoru a chladiče před každou polymerizací, ale s jednoduchým opláchnutím vodou a nanesením látky potlačující tvorbu usazeniny před každou polymerizací, jak bylo uvedeno výše. Nebyla pozorována žádná tvorba usazeniny. Stejné výsledky byly dosaženy použitím látek potlačujících tvorbu usazeniny z příkladů 25 a 27.
Příklad 37
Polymerizace vinychloridového monomeru (VCM) ve vodné suspenzi
Vnitřní stěny nerezového polymerizačního reaktoru o objemu 26 m3 byly potaženy postřikem tlakovým dusíkem vodným silně alkalickým roztokem sloučeniny podle příkladu 25, předem zředěným vodou v poměru 1:10 (objem : objem), takže bylo poskytnuto množství látky potlačující tvorbu usazeniny 0,75 g/m2. Po ukončení nastřikování byly stěny reaktoru zahřátý na 1 minutu na teplotu přibližně 60 °C. Potom byly přidány následující složky v hmotnostních dílech:
VCM100
Voda150
POLIVIC® S 404 W(3V SIGMA, Itálie)0,04*
GOHSENOL®KH 17 (NIPPON GOHSEI, Japonsko0,06
Bis-(4-terc.-butylcyklohexyl)-peroxydikarbonát0,03
Lauroylperoxid0,04 * jako aktivní látka
| ** POLIVIC® | je povrchově aktivní látka na bázi polyvinylacetátu |
| GOHSENOL®KH 17 | částečně saponifikovaný (80 mol %) polyvinyalkohol |
| ALCOTEX®72.5 | primární suspendující prostředek pro výrobu PVC na bázi polyvinylalkoholu |
Systém byl zahříván na přibližně 59 °C odpovídající hodnotě K polymeru PVC přibližně 65 s použitím tlaku stoupajícího na 0,8 až 1,0 MPa a polymerizace byla prováděna přibližně 5 hodin. Když tlak poklesl o 0,2 až 0,3 MPa, reakce byla zastavena odvětráním a oddělením nezreagovaného monomeru. Bylo provedeno alespoň osm následujících polymerizací bez čištění vnitřních stěn reaktoru před každou polymerizací, ale jednoduchým opláchnutím vodou a nanesením látky potlačující tvorbu usazeniny před každou polymerizací jak bylo uvedeno výše. Nebyla pozorována žádná tvorba usazeniny. Stejných výsledků bylo dosaženo použitím látek potlačujících tvorbu usazeniny z příkladů 8 a 24.
Claims (13)
- PATENTOVÉ NÁROKY1. Látky pro potlačení tvorby usazenin, vyznačující se tím, že obsahují produkty kondenzace mezi aldehydem, fenolovou sloučeninou a aromatickou karboxylovou kyselinou hydroxylovanou na aromatickém jádře.
- 2. Látky pro potlačení tvorby usazenin podle nároku 1, vyznačující se tím, že aldehydem je aldehyd schopný kondenzace v polohách ortho- a/nebo para- vzhledem k hydroxylové skupině na aromatickém jádře.
- 3. Látky pro potlačení tvorby usazeniny podle nároku 1, vyznačující se tím, že fenolovou sloučeninou je mono- nebo polyhydroxylovaný fenol, ve kterém jsou alespoň dvě z ortho- a/nebo para- poloh vzhledem k hydroxylové skupině nebo skupinám volné, nebo je fenolovou sloučeninou sloučenina vzorce I:(I) kde m je 1,2 nebo 3 a R a Ri jsou nezávisle zvoleny ze skupiny atom vodíku, halogen, (Cj_5)alkyl, hydroxy a karbo(C]-5)alkoxy.
- 4. Látka pro potlačení tvorby usazenin podle nároku 1, vyznačující se tím, že aromatickou karbocyklickou kyselinou hydroxylovanou na aromatickém jádře je sloučenina vzorce II (II) kde R2 je zvoleno ze skupiny atom vodíku, hydroxy, (Ci_5)alkoxy, (Ci_5)alkyl, hydroxy(Ci_5)alkyl, halogen, fenyl a hydroxyfenyl; R3 má stejný význam jako R2 s výjimkou atomu vodíku; x a čárkované čáry spolu znamenají buď dvojmocný zbytek kondenzovaný v poloze orthos benzenovým kruhem vzorce III:kde p je celé číslo 1 nebo 2, nebo neznamenají nic: za následujících podmínek:(III)-15CZ 292641 B6a) jestliže x a čárkované čáry spolu znamenají zbytek vzorce III, alespoň dvě z ortho- a/nebo para- poloh vzhledem k hydroxylové skupině nebo skupinám musí být volné,b) jestliže x a čárkované čáry spolu neznamenají nic, alespoň jedna ze skupin R2 nebo R3 znamená hydroxy a alespoň dvě z ortho- a/nebo para- poloh vzhledem k hydroxylové skupině nebo skupinám musí být volné.
- 5. Látka pro potlačení tvorby usazenin podle některého z nároků 1 až 4, vyznačující se t í m, že je v kyselé formě nebo ve formě odpovídajících solí s bazickými činidly.
- 6. Způsob výroby látky pro potlačení tvorby usazenin podle některého z nároků 1 až 5, vyznačující se tím, že se provede reakce aldehydu, fenolové sloučeniny a aromatické karboxylové kyseliny hydroxylované na aromatickém jádře v přítomnosti silného alkalického činidla při teplotě od 40 do 120 °C po dobu od 1 do 8 hodin.
- 7. Způsob podle nároku 6, v v z n a č u j í c í se t í m , že aldehyd, fenolová sloučenina a aromatická karboxylová kyselina hydroxylovaná na aromatickém jádře reagují v molámích poměrech v rozmezí od 0,6 až 1,2 : 0,05 až 0,95 : 0,95 až 0,05.
- 8. Způsob podle některého z nároků 6a 7, vyznačující se tím, že se nejprve provede reakce aldehydu s fenolovou sloučeninou nebo alternativně s aromatickou karboxylovou kyselinou hydroxylovanou na aromatickém jádře, a takto získaná dimethylolová sloučenina se potom ponechá reagovat s karboxylovou kyselinou hydroxylovanou na aromatickém jádře, popřípadě s fenolovou sloučeninou.
- 9. Prostředek s účinkem proti tvorbě usazenin, vyznačující se tím, že obsahuje jednu nebo více látek potlačujících tvorbu usazenin podle některého z nároků 1,2,3,4 nebo 5 a vhodný nosič.
- 10. Prostředek podle nároku 9, vyznačující se tím, že nosičem je kapalina.
- 11. Použití jedné nebo více látek potlačujících tvorbu usazeniny podle některého z nároků 1, 2, 3, 4 nebo 5 při polymerizaci vinylchloridu nebo vinylacetátu nebo jejich směsí v přítomnosti nebo v nepřítomnosti jiných s nimi polymerizovatelných monomerů nebo polymerů.
- 12. Použití jedné nebo více látek potlačujících tvorbu usazeniny podle některého z nároků 1, 2, 3, 4 nebo 5 pro polymerizaci vinylchloridu nebo vinylacetátu nebo jejich směsí v přítomnosti nebo v nepřítomnosti jiných s nimi polymerizovatelných monomerů nebo polymerů v reaktoru, jehož vnitřní stěny jsou jednou nebo více látek potlačujících tvorbu usazeniny potaženy.
- 13. Použití jedné nebo více látek potlačujících tvorbu usazeniny podle některého z nároků 1, 2, 3,4 nebo 5 pro potahování vnitřních stěn polymerizačního reaktoru.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| IT96MI002548A IT1286525B1 (it) | 1996-12-04 | 1996-12-04 | Agenti anti-incrostazione,composizioni che li contengono e loro impiego nei processi di polimerizzazione |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CZ198099A3 CZ198099A3 (cs) | 1999-11-17 |
| CZ292641B6 true CZ292641B6 (cs) | 2003-11-12 |
Family
ID=11375350
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CZ19991980A CZ292641B6 (cs) | 1996-12-04 | 1997-07-29 | Látky pro potlačení tvorby usazenin, způsob výroby a prostředek s jejich obsahem |
Country Status (23)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6232412B1 (cs) |
| EP (1) | EP0942936B1 (cs) |
| JP (1) | JP2001504889A (cs) |
| KR (1) | KR20000069291A (cs) |
| CN (1) | CN1154661C (cs) |
| AR (1) | AR010330A1 (cs) |
| AU (1) | AU729295B2 (cs) |
| BR (1) | BR9713841A (cs) |
| CA (1) | CA2274466A1 (cs) |
| CO (1) | CO4900093A1 (cs) |
| CZ (1) | CZ292641B6 (cs) |
| DE (1) | DE69703361T2 (cs) |
| ES (1) | ES2151293T3 (cs) |
| GR (1) | GR3035241T3 (cs) |
| HU (1) | HUP0000351A3 (cs) |
| ID (1) | ID18565A (cs) |
| IL (1) | IL130261A (cs) |
| IT (1) | IT1286525B1 (cs) |
| NO (1) | NO992604L (cs) |
| RU (1) | RU2190626C2 (cs) |
| TW (1) | TW438817B (cs) |
| WO (1) | WO1998024820A1 (cs) |
| ZA (1) | ZA9710863B (cs) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CZ305857B6 (cs) * | 2013-08-12 | 2016-04-13 | Polymer Institute Brno, Spol. S R.O. | Použití činidla pro nukleaci polyolefinů pro eliminaci tvorby úsad polyolefinového prášku v plynofázních polymeračních reaktorech |
Families Citing this family (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR100398741B1 (ko) * | 1998-11-20 | 2003-12-24 | 주식회사 엘지화학 | 염화비닐계수지의제조방법 |
| IT1301786B1 (it) * | 1998-06-23 | 2000-07-07 | 3V Sigma Spa | Composizione anti-incrostazione, e loro impiego nei processi dipolimerizzazione. |
| IT1313700B1 (it) * | 1999-12-17 | 2002-09-09 | 3V Sigma Spa | Composizioni anti-incrostazione e loro impiego nei processi dipolimerizzazione. |
| WO2003050145A1 (fr) | 2001-12-12 | 2003-06-19 | Tokuyama Corporation | Inhibiteur de tartre, procede de fabrication correspondant, polymerisateur dont la paroi interne est couverte par l'inhibiteur, et procede de fabrication de polymeres de vinyle au moyen du polymerisateur |
| ITMI20020271A1 (it) * | 2002-02-12 | 2003-08-12 | 3V Sigma Spa | Metodo per la soppressione delle incrostazioni nel processo di produzione del cloruro di vinile polimero |
| ES2254678T3 (es) | 2002-04-11 | 2006-06-16 | Akzo Nobel N.V. | Metodo para la aplicacion de agentes anti-incrustantes. |
| DE602004013914D1 (de) * | 2004-01-07 | 2008-07-03 | Kuraray Co | Fäulnisverhinderndes Mittel und dessen Herstellung |
| EP2581421A1 (en) | 2011-10-12 | 2013-04-17 | Ineos Europe AG | Additive |
| DE102015202580A1 (de) | 2015-02-12 | 2016-08-18 | Wacker Chemie Ag | Verfahren zur Polymerisation von ethylenisch ungesättigten Monomeren |
| JP7553271B2 (ja) * | 2020-06-26 | 2024-09-18 | 日鉄ケミカル＆マテリアル株式会社 | 多価ヒドロキシ樹脂、その製造方法、及びそれを含むエポキシ樹脂組成物、並びにエポキシ樹脂硬化物 |
| CN112726126B (zh) * | 2020-12-24 | 2023-06-13 | 云米互联科技(广东)有限公司 | 一种用于衣物处理装置的抑垢洗涤筒及其制备方法 |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1982000645A1 (en) * | 1980-08-25 | 1982-03-04 | Co B F Goodrich | Internally coated reaction vessel for use in emulsion polymerization of olefinic monomers |
| GB2101498B (en) * | 1981-05-22 | 1984-09-19 | Kanegafuchi Chemical Ind | A process for polymerizing vinyl chloride |
| IN165525B (cs) * | 1984-07-23 | 1989-11-04 | Shinetsu Chemical Co | |
| CA2102751A1 (en) * | 1992-11-10 | 1994-05-11 | Toshihide Shimizu | Polymer scale preventive agent |
| IT1274586B (it) * | 1994-08-05 | 1997-07-18 | 3V Luxembourg Sa | Agente anti-incrostazione, composizioni che lo contengono e metodo di uso in procedimenti di polimerizzazione |
-
1996
- 1996-12-04 IT IT96MI002548A patent/IT1286525B1/it active IP Right Grant
-
1997
- 1997-06-27 TW TW086109022A patent/TW438817B/zh not_active IP Right Cessation
- 1997-07-29 IL IL13026197A patent/IL130261A/xx not_active IP Right Cessation
- 1997-07-29 AU AU43781/97A patent/AU729295B2/en not_active Ceased
- 1997-07-29 RU RU99114006/04A patent/RU2190626C2/ru not_active IP Right Cessation
- 1997-07-29 JP JP52509698A patent/JP2001504889A/ja not_active Withdrawn
- 1997-07-29 BR BR9713841-0A patent/BR9713841A/pt not_active Application Discontinuation
- 1997-07-29 CN CNB971803080A patent/CN1154661C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1997-07-29 CA CA002274466A patent/CA2274466A1/en not_active Abandoned
- 1997-07-29 HU HU0000351A patent/HUP0000351A3/hu unknown
- 1997-07-29 US US09/319,174 patent/US6232412B1/en not_active Expired - Fee Related
- 1997-07-29 DE DE69703361T patent/DE69703361T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1997-07-29 CZ CZ19991980A patent/CZ292641B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1997-07-29 WO PCT/EP1997/004098 patent/WO1998024820A1/en not_active Application Discontinuation
- 1997-07-29 ES ES97941901T patent/ES2151293T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1997-07-29 KR KR1019997004928A patent/KR20000069291A/ko not_active Ceased
- 1997-07-29 EP EP97941901A patent/EP0942936B1/en not_active Revoked
- 1997-11-27 ID IDP973798A patent/ID18565A/id unknown
- 1997-12-03 CO CO97070758A patent/CO4900093A1/es unknown
- 1997-12-03 ZA ZA9710863A patent/ZA9710863B/xx unknown
- 1997-12-03 AR ARP970105685A patent/AR010330A1/es not_active Application Discontinuation
-
1999
- 1999-05-31 NO NO992604A patent/NO992604L/no not_active Application Discontinuation
-
2001
- 2001-01-16 GR GR20010400061T patent/GR3035241T3/el unknown
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CZ305857B6 (cs) * | 2013-08-12 | 2016-04-13 | Polymer Institute Brno, Spol. S R.O. | Použití činidla pro nukleaci polyolefinů pro eliminaci tvorby úsad polyolefinového prášku v plynofázních polymeračních reaktorech |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CO4900093A1 (es) | 2000-03-27 |
| CZ198099A3 (cs) | 1999-11-17 |
| RU2190626C2 (ru) | 2002-10-10 |
| BR9713841A (pt) | 2000-02-29 |
| HUP0000351A2 (hu) | 2000-06-28 |
| GR3035241T3 (en) | 2001-04-30 |
| KR20000069291A (ko) | 2000-11-25 |
| HUP0000351A3 (en) | 2000-11-28 |
| US6232412B1 (en) | 2001-05-15 |
| CN1154661C (zh) | 2004-06-23 |
| IT1286525B1 (it) | 1998-07-15 |
| JP2001504889A (ja) | 2001-04-10 |
| TW438817B (en) | 2001-06-07 |
| ZA9710863B (en) | 1998-06-23 |
| ID18565A (id) | 1998-04-23 |
| WO1998024820A1 (en) | 1998-06-11 |
| ITMI962548A0 (it) | 1996-12-04 |
| IL130261A (en) | 2003-07-06 |
| CA2274466A1 (en) | 1998-06-11 |
| AU4378197A (en) | 1998-06-29 |
| ES2151293T3 (es) | 2000-12-16 |
| ITMI962548A1 (it) | 1998-06-04 |
| IL130261A0 (en) | 2000-06-01 |
| AU729295B2 (en) | 2001-02-01 |
| NO992604L (no) | 1999-07-29 |
| EP0942936A1 (en) | 1999-09-22 |
| AR010330A1 (es) | 2000-06-07 |
| EP0942936B1 (en) | 2000-10-18 |
| DE69703361T2 (de) | 2001-03-01 |
| NO992604D0 (no) | 1999-05-31 |
| DE69703361D1 (de) | 2000-11-23 |
| CN1239968A (zh) | 1999-12-29 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0052421B1 (en) | Vinyl chloride polymerisation process | |
| CZ292641B6 (cs) | Látky pro potlačení tvorby usazenin, způsob výroby a prostředek s jejich obsahem | |
| US5789499A (en) | Polymerization process of vinyl chloride in the presence of oxygen | |
| US4555555A (en) | Process for polymerizing vinyl chloride with a scale prevention compound coated on a reaction surface | |
| US6512045B2 (en) | Build-up suppressing compositions and the use thereof in polymerization processes | |
| US4460753A (en) | Process for producing vinyl chloride polymers in a coated reactor and coating product therefor | |
| MX2014004419A (es) | Aditivo, composicion que comprende el mismo y su uso. | |
| US4980079A (en) | Agent for preventing vinyl chloride polymer build-up | |
| US6894125B2 (en) | Scale deposit inhibitor, process for its production, polymerizer whose inside wall is covered with the inhibitor, and process for production of vinylic polymers by the use of the polymerizer | |
| JPS61233006A (ja) | ビニル系単量体の重合方法 | |
| JPH10226705A (ja) | 塩化ビニル系単量体の重合方法 | |
| US4680349A (en) | Method of polymerizing vinyl monomers with coated reactor | |
| JPS62277404A (ja) | ビニル系単量体の重合法 | |
| JPS61235403A (ja) | ビニル系単量体の重合法 | |
| JPH0617363B2 (ja) | ビニル系単量体の重合法 | |
| JPS61181802A (ja) | ビニル系単量体の重合方法 | |
| JPH06107708A (ja) | 塩化ビニル系重合体の製造方法 | |
| JPS61247709A (ja) | ビニル系単量体の重合法 | |
| JPH0333180A (ja) | 重合体スケールの防止剤およびそれでコーティングされた重合用反応器 | |
| JPS6356883B2 (cs) | ||
| JPH0580925B2 (cs) | ||
| JPH03140302A (ja) | 塩化ビニル系重合体の製造法 | |
| JPS61185503A (ja) | ビニル系単量体の重合方法 | |
| JPH09235304A (ja) | 塩化ビニル系単量体の重合方法 | |
| JPH0326702A (ja) | ビニル系単量体のスケール防止剤およびそれを用いるスケール防止法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PD00 | Pending as of 2000-06-30 in czech republic | ||
| MM4A | Patent lapsed due to non-payment of fee |
Effective date: 20050729 |