CZ292358B6 - Tepelně vytvrzované práškové nátěrové systémy a způsob jejich výroby - Google Patents
Tepelně vytvrzované práškové nátěrové systémy a způsob jejich výroby Download PDFInfo
- Publication number
- CZ292358B6 CZ292358B6 CZ19961816A CZ181696A CZ292358B6 CZ 292358 B6 CZ292358 B6 CZ 292358B6 CZ 19961816 A CZ19961816 A CZ 19961816A CZ 181696 A CZ181696 A CZ 181696A CZ 292358 B6 CZ292358 B6 CZ 292358B6
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- acid
- acrylate
- carboxyl
- group
- functional
- Prior art date
Links
- 238000000576 coating method Methods 0.000 title claims abstract description 53
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 title claims abstract description 37
- 239000000843 powder Substances 0.000 title claims abstract description 31
- 229920001187 thermosetting polymer Polymers 0.000 title claims abstract description 5
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 43
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims abstract description 69
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims abstract description 45
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims abstract description 45
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 claims abstract description 23
- 125000003700 epoxy group Chemical group 0.000 claims abstract description 23
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 22
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 claims abstract description 22
- 229920001634 Copolyester Polymers 0.000 claims abstract description 20
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 claims abstract description 18
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 claims abstract description 15
- 230000009477 glass transition Effects 0.000 claims abstract description 12
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 9
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 claims abstract description 9
- 150000007519 polyprotic acids Polymers 0.000 claims abstract description 9
- 239000000945 filler Substances 0.000 claims abstract description 7
- 239000000049 pigment Substances 0.000 claims abstract description 7
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims abstract description 3
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 claims abstract 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 52
- -1 carboxylic acid acrylate Chemical class 0.000 claims description 39
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 32
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 claims description 25
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 21
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims description 20
- BRLQWZUYTZBJKN-UHFFFAOYSA-N Epichlorohydrin Chemical compound ClCC1CO1 BRLQWZUYTZBJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 claims description 15
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 claims description 13
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 12
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 12
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Propanedioic acid Natural products OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 claims description 10
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims description 9
- BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N Methyl acrylate Chemical compound COC(=O)C=C BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 8
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 7
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims description 7
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- KXHPPCXNWTUNSB-UHFFFAOYSA-M benzyl(trimethyl)azanium;chloride Chemical compound [Cl-].C[N+](C)(C)CC1=CC=CC=C1 KXHPPCXNWTUNSB-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 6
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 claims description 6
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 5
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims description 5
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- XLLIQLLCWZCATF-UHFFFAOYSA-N 2-methoxyethyl acetate Chemical compound COCCOC(C)=O XLLIQLLCWZCATF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- FFWSICBKRCICMR-UHFFFAOYSA-N 5-methyl-2-hexanone Chemical compound CC(C)CCC(C)=O FFWSICBKRCICMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000004925 Acrylic resin Substances 0.000 claims description 4
- VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N Fumaric acid Chemical compound OC(=O)\C=C\C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N 0.000 claims description 4
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- GKIPXFAANLTWBM-UHFFFAOYSA-N epibromohydrin Chemical compound BrCC1CO1 GKIPXFAANLTWBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- AOGQPLXWSUTHQB-UHFFFAOYSA-N hexyl acetate Chemical compound CCCCCCOC(C)=O AOGQPLXWSUTHQB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000003607 modifier Substances 0.000 claims description 4
- 239000008096 xylene Substances 0.000 claims description 4
- JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 2-(3-fluorophenyl)-1h-imidazole Chemical compound FC1=CC=CC(C=2NC=CN=2)=C1 JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- VVHFXJOCUKBZFS-UHFFFAOYSA-N 2-(chloromethyl)-2-methyloxirane Chemical compound ClCC1(C)CO1 VVHFXJOCUKBZFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- MMTOSBCMFDNOIY-UHFFFAOYSA-N 2-(chloromethyl)-3-methyloxirane Chemical compound CC1OC1CCl MMTOSBCMFDNOIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M Methacrylate Chemical compound CC(=C)C([O-])=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 3
- UUZYBYIOAZTMGC-UHFFFAOYSA-M benzyl(trimethyl)azanium;bromide Chemical compound [Br-].C[N+](C)(C)CC1=CC=CC=C1 UUZYBYIOAZTMGC-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 3
- SQHOHKQMTHROSF-UHFFFAOYSA-N but-1-en-2-ylbenzene Chemical compound CCC(=C)C1=CC=CC=C1 SQHOHKQMTHROSF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- HNEGQIOMVPPMNR-IHWYPQMZSA-N citraconic acid Chemical compound OC(=O)C(/C)=C\C(O)=O HNEGQIOMVPPMNR-IHWYPQMZSA-N 0.000 claims description 3
- 229940018557 citraconic acid Drugs 0.000 claims description 3
- LDHQCZJRKDOVOX-NSCUHMNNSA-N crotonic acid Chemical compound C\C=C\C(O)=O LDHQCZJRKDOVOX-NSCUHMNNSA-N 0.000 claims description 3
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 claims description 3
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 claims description 3
- LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N methylenebutanedioic acid Natural products OC(=O)CC(=C)C(O)=O LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 3
- HJWLCRVIBGQPNF-UHFFFAOYSA-N prop-2-enylbenzene Chemical compound C=CCC1=CC=CC=C1 HJWLCRVIBGQPNF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 claims description 3
- LDHQCZJRKDOVOX-UHFFFAOYSA-N trans-crotonic acid Natural products CC=CC(O)=O LDHQCZJRKDOVOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- OOHZIRUJZFRULE-UHFFFAOYSA-N 2,2-dimethylpropyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCC(C)(C)C OOHZIRUJZFRULE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- DABQKEQFLJIRHU-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid, 2-methyl-, 3,3,5-trimethylcyclohexyl ester Chemical compound CC1CC(OC(=O)C(C)=C)CC(C)(C)C1 DABQKEQFLJIRHU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- SVONRAPFKPVNKG-UHFFFAOYSA-N 2-ethoxyethyl acetate Chemical compound CCOCCOC(C)=O SVONRAPFKPVNKG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- CCTFMNIEFHGTDU-UHFFFAOYSA-N 3-methoxypropyl acetate Chemical compound COCCCOC(C)=O CCTFMNIEFHGTDU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- DKPFZGUDAPQIHT-UHFFFAOYSA-N Butyl acetate Natural products CCCCOC(C)=O DKPFZGUDAPQIHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Chemical compound CC(C)CC(C)=O NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Natural products CCC(C)C(C)=O UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- ZCZSIDMEHXZRLG-UHFFFAOYSA-N acetic acid heptyl ester Natural products CCCCCCCOC(C)=O ZCZSIDMEHXZRLG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- OIWOHHBRDFKZNC-UHFFFAOYSA-N cyclohexyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OC1CCCCC1 OIWOHHBRDFKZNC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- SBZXBUIDTXKZTM-UHFFFAOYSA-N diglyme Chemical compound COCCOCCOC SBZXBUIDTXKZTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000001530 fumaric acid Substances 0.000 claims description 2
- JPXGPRBLTIYFQG-UHFFFAOYSA-N heptan-4-yl acetate Chemical compound CCCC(CCC)OC(C)=O JPXGPRBLTIYFQG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-N hexanoic acid Chemical compound CCCCCC(O)=O FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000012442 inert solvent Substances 0.000 claims description 2
- 125000004123 n-propyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 2
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- DDFYFBUWEBINLX-UHFFFAOYSA-M tetramethylammonium bromide Chemical compound [Br-].C[N+](C)(C)C DDFYFBUWEBINLX-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- 150000007933 aliphatic carboxylic acids Chemical class 0.000 claims 2
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 claims 2
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 claims 2
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims 2
- CATSNJVOTSVZJV-UHFFFAOYSA-N heptan-2-one Chemical compound CCCCCC(C)=O CATSNJVOTSVZJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 125000000959 isobutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 claims 2
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 claims 2
- 206010028980 Neoplasm Diseases 0.000 claims 1
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 claims 1
- JHYNXXDQQHTCHJ-UHFFFAOYSA-M ethyl(triphenyl)phosphanium;bromide Chemical compound [Br-].C=1C=CC=CC=1[P+](C=1C=CC=CC=1)(CC)C1=CC=CC=C1 JHYNXXDQQHTCHJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 1
- 125000005395 methacrylic acid group Chemical class 0.000 claims 1
- 125000004108 n-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims 1
- 125000001971 neopentyl group Chemical group [H]C([*])([H])C(C([H])([H])[H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 claims 1
- HMZGPNHSPWNGEP-UHFFFAOYSA-N octadecyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCOC(=O)C(C)=C HMZGPNHSPWNGEP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000003973 paint Substances 0.000 claims 1
- 239000011241 protective layer Substances 0.000 claims 1
- 125000004079 stearyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 claims 1
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 claims 1
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 claims 1
- 239000000463 material Substances 0.000 abstract description 4
- 239000008199 coating composition Substances 0.000 abstract 1
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 abstract 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 16
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N Terephthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 150000001991 dicarboxylic acids Chemical class 0.000 description 14
- 239000004848 polyfunctional curative Substances 0.000 description 14
- CXMXRPHRNRROMY-UHFFFAOYSA-N sebacic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCCCC(O)=O CXMXRPHRNRROMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 229920002732 Polyanhydride Polymers 0.000 description 12
- WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N adipic acid Chemical compound OC(=O)CCCCC(O)=O WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N isophthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC(C(O)=O)=C1 QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- BDJRBEYXGGNYIS-UHFFFAOYSA-N nonanedioic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCCC(O)=O BDJRBEYXGGNYIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 10
- ULQISTXYYBZJSJ-UHFFFAOYSA-N 12-hydroxyoctadecanoic acid Chemical compound CCCCCCC(O)CCCCCCCCCCC(O)=O ULQISTXYYBZJSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 125000003055 glycidyl group Chemical group C(C1CO1)* 0.000 description 8
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N monopropylene glycol Natural products CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N phthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1C(O)=O XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- PUPZLCDOIYMWBV-UHFFFAOYSA-N (+/-)-1,3-Butanediol Chemical compound CC(O)CCO PUPZLCDOIYMWBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- PXGZQGDTEZPERC-UHFFFAOYSA-N 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1CCC(C(O)=O)CC1 PXGZQGDTEZPERC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 229920006243 acrylic copolymer Polymers 0.000 description 6
- XXMIOPMDWAUFGU-UHFFFAOYSA-N hexane-1,6-diol Chemical compound OCCCCCCO XXMIOPMDWAUFGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- SLCVBVWXLSEKPL-UHFFFAOYSA-N neopentyl glycol Chemical compound OCC(C)(C)CO SLCVBVWXLSEKPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 6
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 6
- 238000005292 vacuum distillation Methods 0.000 description 6
- KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N Succinic acid Natural products OC(=O)CCC(O)=O KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000001361 adipic acid Substances 0.000 description 5
- 235000011037 adipic acid Nutrition 0.000 description 5
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 5
- KDYFGRWQOYBRFD-NUQCWPJISA-N butanedioic acid Chemical compound O[14C](=O)CC[14C](O)=O KDYFGRWQOYBRFD-NUQCWPJISA-N 0.000 description 5
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 5
- PAZZVPKITDJCPV-UHFFFAOYSA-N 10-hydroxyoctadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCC(O)CCCCCCCCC(O)=O PAZZVPKITDJCPV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229940114072 12-hydroxystearic acid Drugs 0.000 description 4
- JYZJYKOZGGEXSX-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxymyristic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCC(O)C(O)=O JYZJYKOZGGEXSX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- POMQYTSPMKEQNB-UHFFFAOYSA-N 3-hydroxyoctadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCC(O)CC(O)=O POMQYTSPMKEQNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N Trimethylolpropane Chemical compound CCC(CO)(CO)CO ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 4
- WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N benzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1 WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- ISAOCJYIOMOJEB-UHFFFAOYSA-N benzoin Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(O)C(=O)C1=CC=CC=C1 ISAOCJYIOMOJEB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N butane-1,4-diol Chemical compound OCCCCO WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N carbonic acid Chemical class OC(O)=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 4
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 4
- NZNMSOFKMUBTKW-UHFFFAOYSA-N cyclohexanecarboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1CCCCC1 NZNMSOFKMUBTKW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000004185 ester group Chemical group 0.000 description 4
- 239000012456 homogeneous solution Substances 0.000 description 4
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 4
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 4
- TVIDDXQYHWJXFK-UHFFFAOYSA-N n-Dodecanedioic acid Natural products OC(=O)CCCCCCCCCCC(O)=O TVIDDXQYHWJXFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 4
- WLJVNTCWHIRURA-UHFFFAOYSA-N pimelic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCC(O)=O WLJVNTCWHIRURA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 description 4
- ODLMAHJVESYWTB-UHFFFAOYSA-N propylbenzene Chemical compound CCCC1=CC=CC=C1 ODLMAHJVESYWTB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 235000013772 propylene glycol Nutrition 0.000 description 4
- CYIDZMCFTVVTJO-UHFFFAOYSA-N pyromellitic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC(C(O)=O)=C(C(O)=O)C=C1C(O)=O CYIDZMCFTVVTJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 4
- TYFQFVWCELRYAO-UHFFFAOYSA-N suberic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCC(O)=O TYFQFVWCELRYAO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- ARCGXLSVLAOJQL-UHFFFAOYSA-N trimellitic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C(C(O)=O)=C1 ARCGXLSVLAOJQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229940113165 trimethylolpropane Drugs 0.000 description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 3
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 description 3
- DNIAPMSPPWPWGF-VKHMYHEASA-N (+)-propylene glycol Chemical compound C[C@H](O)CO DNIAPMSPPWPWGF-VKHMYHEASA-N 0.000 description 2
- DNIAPMSPPWPWGF-GSVOUGTGSA-N (R)-(-)-Propylene glycol Chemical compound C[C@@H](O)CO DNIAPMSPPWPWGF-GSVOUGTGSA-N 0.000 description 2
- YPFDHNVEDLHUCE-UHFFFAOYSA-N 1,3-propanediol Substances OCCCO YPFDHNVEDLHUCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HSWKIPCBJSMQFA-UHFFFAOYSA-N 1-butoxybutane;tin Chemical compound [Sn].CCCCOCCCC HSWKIPCBJSMQFA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RTBFRGCFXZNCOE-UHFFFAOYSA-N 1-methylsulfonylpiperidin-4-one Chemical compound CS(=O)(=O)N1CCC(=O)CC1 RTBFRGCFXZNCOE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JPSKCQCQZUGWNM-UHFFFAOYSA-N 2,7-Oxepanedione Chemical compound O=C1CCCCC(=O)O1 JPSKCQCQZUGWNM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FALRKNHUBBKYCC-UHFFFAOYSA-N 2-(chloromethyl)pyridine-3-carbonitrile Chemical compound ClCC1=NC=CC=C1C#N FALRKNHUBBKYCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HCUZVMHXDRSBKX-UHFFFAOYSA-N 2-decylpropanedioic acid Chemical compound CCCCCCCCCCC(C(O)=O)C(O)=O HCUZVMHXDRSBKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WMRCTEPOPAZMMN-UHFFFAOYSA-N 2-undecylpropanedioic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCC(C(O)=O)C(O)=O WMRCTEPOPAZMMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WTKWFNIIIXNTDO-UHFFFAOYSA-N 3-isocyanato-5-methyl-2-(trifluoromethyl)furan Chemical compound CC1=CC(N=C=O)=C(C(F)(F)F)O1 WTKWFNIIIXNTDO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DKIDEFUBRARXTE-UHFFFAOYSA-N 3-mercaptopropanoic acid Chemical compound OC(=O)CCS DKIDEFUBRARXTE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920000178 Acrylic resin Polymers 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005711 Benzoic acid Substances 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N D-Glucitol Natural products OC[C@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N 0.000 description 2
- FBPFZTCFMRRESA-JGWLITMVSA-N D-glucitol Chemical compound OC[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-JGWLITMVSA-N 0.000 description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 2
- ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N Propane Chemical compound CCC ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 244000028419 Styrax benzoin Species 0.000 description 2
- 235000000126 Styrax benzoin Nutrition 0.000 description 2
- 235000008411 Sumatra benzointree Nutrition 0.000 description 2
- 239000007983 Tris buffer Substances 0.000 description 2
- ORLQHILJRHBSAY-UHFFFAOYSA-N [1-(hydroxymethyl)cyclohexyl]methanol Chemical compound OCC1(CO)CCCCC1 ORLQHILJRHBSAY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YIMQCDZDWXUDCA-UHFFFAOYSA-N [4-(hydroxymethyl)cyclohexyl]methanol Chemical compound OCC1CCC(CO)CC1 YIMQCDZDWXUDCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 2
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JFCQEDHGNNZCLN-UHFFFAOYSA-N anhydrous glutaric acid Natural products OC(=O)CCCC(O)=O JFCQEDHGNNZCLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 2
- 235000010233 benzoic acid Nutrition 0.000 description 2
- 229960002130 benzoin Drugs 0.000 description 2
- FPCJKVGGYOAWIZ-UHFFFAOYSA-N butan-1-ol;titanium Chemical compound [Ti].CCCCO.CCCCO.CCCCO.CCCCO FPCJKVGGYOAWIZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BMRWNKZVCUKKSR-UHFFFAOYSA-N butane-1,2-diol Chemical compound CCC(O)CO BMRWNKZVCUKKSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- INDXRDWMTVLQID-UHFFFAOYSA-N butane-1,4-diol Chemical compound OCCCCO.OCCCCO INDXRDWMTVLQID-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OWBTYPJTUOEWEK-UHFFFAOYSA-N butane-2,3-diol Chemical compound CC(O)C(C)O OWBTYPJTUOEWEK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001720 carbohydrates Chemical class 0.000 description 2
- 239000007859 condensation product Substances 0.000 description 2
- IFDVQVHZEKPUSC-UHFFFAOYSA-N cyclohex-3-ene-1,2-dicarboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1CCC=CC1C(O)=O IFDVQVHZEKPUSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000007872 degassing Methods 0.000 description 2
- LSXWFXONGKSEMY-UHFFFAOYSA-N di-tert-butyl peroxide Chemical compound CC(C)(C)OOC(C)(C)C LSXWFXONGKSEMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KPDVEXZKUKVGDC-UHFFFAOYSA-N dichloro 3,4,5,6-tetrachlorobenzene-1,2-dicarboxylate Chemical compound ClOC(=O)C1=C(Cl)C(Cl)=C(Cl)C(Cl)=C1C(=O)OCl KPDVEXZKUKVGDC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 2
- 150000002009 diols Chemical class 0.000 description 2
- SZXQTJUDPRGNJN-UHFFFAOYSA-N dipropylene glycol Chemical compound OCCCOCCCO SZXQTJUDPRGNJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000032050 esterification Effects 0.000 description 2
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 description 2
- CAPAZTWTGPAFQE-UHFFFAOYSA-N ethane-1,2-diol Chemical compound OCCO.OCCO CAPAZTWTGPAFQE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 2
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 2
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 2
- VANNPISTIUFMLH-UHFFFAOYSA-N glutaric anhydride Chemical compound O=C1CCCC(=O)O1 VANNPISTIUFMLH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000019382 gum benzoic Nutrition 0.000 description 2
- TZMQHOJDDMFGQX-UHFFFAOYSA-N hexane-1,1,1-triol Chemical compound CCCCCC(O)(O)O TZMQHOJDDMFGQX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OHMBHFSEKCCCBW-UHFFFAOYSA-N hexane-2,5-diol Chemical compound CC(O)CCC(C)O OHMBHFSEKCCCBW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000036571 hydration Effects 0.000 description 2
- 238000006703 hydration reaction Methods 0.000 description 2
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 2
- ZFSLODLOARCGLH-UHFFFAOYSA-N isocyanuric acid Chemical compound OC1=NC(O)=NC(O)=N1 ZFSLODLOARCGLH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000002596 lactones Chemical class 0.000 description 2
- PTMYSDNLUQKJQW-UHFFFAOYSA-N oxacyclotridecane-2,13-dione Chemical compound O=C1CCCCCCCCCCC(=O)O1 PTMYSDNLUQKJQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YOURXVGYNVXQKT-UHFFFAOYSA-N oxacycloundecane-2,11-dione Chemical compound O=C1CCCCCCCCC(=O)O1 YOURXVGYNVXQKT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LJAGLQVRUZWQGK-UHFFFAOYSA-N oxecane-2,10-dione Chemical compound O=C1CCCCCCCC(=O)O1 LJAGLQVRUZWQGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N pentaerythritol Chemical compound OCC(CO)(CO)CO WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 2
- 229920000166 polytrimethylene carbonate Polymers 0.000 description 2
- NPANDVNCRMZSFT-UHFFFAOYSA-N propane-1,2-diol;propane-1,3-diol Chemical compound CC(O)CO.OCCCO NPANDVNCRMZSFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000600 sorbitol Substances 0.000 description 2
- 229940014800 succinic anhydride Drugs 0.000 description 2
- HQHCYKULIHKCEB-UHFFFAOYSA-N tetradecanedioic acid Natural products OC(=O)CCCCCCCCCCCCC(O)=O HQHCYKULIHKCEB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UFDHBDMSHIXOKF-UHFFFAOYSA-N tetrahydrophthalic acid Natural products OC(=O)C1=C(C(O)=O)CCCC1 UFDHBDMSHIXOKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005809 transesterification reaction Methods 0.000 description 2
- QXJQHYBHAIHNGG-UHFFFAOYSA-N trimethylolethane Chemical compound OCC(C)(CO)CO QXJQHYBHAIHNGG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PAPBSGBWRJIAAV-UHFFFAOYSA-N ε-Caprolactone Chemical compound O=C1CCCCCO1 PAPBSGBWRJIAAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PAOHAQSLJSMLAT-UHFFFAOYSA-N 1-butylperoxybutane Chemical compound CCCCOOCCCC PAOHAQSLJSMLAT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LGJCFVYMIJLQJO-UHFFFAOYSA-N 1-dodecylperoxydodecane Chemical class CCCCCCCCCCCCOOCCCCCCCCCCCC LGJCFVYMIJLQJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AKUNSTOMHUXJOZ-UHFFFAOYSA-N 1-hydroperoxybutane Chemical compound CCCCOO AKUNSTOMHUXJOZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QFGCFKJIPBRJGM-UHFFFAOYSA-N 12-[(2-methylpropan-2-yl)oxy]-12-oxododecanoic acid Chemical compound CC(C)(C)OC(=O)CCCCCCCCCCC(O)=O QFGCFKJIPBRJGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YAJYJWXEWKRTPO-UHFFFAOYSA-N 2,3,3,4,4,5-hexamethylhexane-2-thiol Chemical compound CC(C)C(C)(C)C(C)(C)C(C)(C)S YAJYJWXEWKRTPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SMNNDVUKAKPGDD-UHFFFAOYSA-N 2-butylbenzoic acid Chemical compound CCCCC1=CC=CC=C1C(O)=O SMNNDVUKAKPGDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PMAAOHONJPSASX-UHFFFAOYSA-N 2-butylperoxypropan-2-ylbenzene Chemical compound CCCCOOC(C)(C)C1=CC=CC=C1 PMAAOHONJPSASX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZDFKSZDMHJHQHS-UHFFFAOYSA-N 2-tert-butylbenzoic acid Chemical compound CC(C)(C)C1=CC=CC=C1C(O)=O ZDFKSZDMHJHQHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WZHHYIOUKQNLQM-UHFFFAOYSA-N 3,4,5,6-tetrachlorophthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=C(Cl)C(Cl)=C(Cl)C(Cl)=C1C(O)=O WZHHYIOUKQNLQM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FLKHCKPUJWBHCW-UHFFFAOYSA-N 3,6-dichlorophthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=C(Cl)C=CC(Cl)=C1C(O)=O FLKHCKPUJWBHCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FRIBMENBGGCKPD-UHFFFAOYSA-N 3-(2,3-dimethoxyphenyl)prop-2-enal Chemical compound COC1=CC=CC(C=CC=O)=C1OC FRIBMENBGGCKPD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NBNGIIOKULMSIH-UHFFFAOYSA-N C(C)(C)C1(N=C2NC(NC(C2=N1)=O)=O)C(C)C Chemical compound C(C)(C)C1(N=C2NC(NC(C2=N1)=O)=O)C(C)C NBNGIIOKULMSIH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BWGNESOTFCXPMA-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen disulfide Chemical compound SS BWGNESOTFCXPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N Propylene oxide Chemical compound CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000000218 acetic acid group Chemical group C(C)(=O)* 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 1
- 150000001447 alkali salts Chemical class 0.000 description 1
- 125000005907 alkyl ester group Chemical group 0.000 description 1
- 239000012752 auxiliary agent Substances 0.000 description 1
- 239000002585 base Substances 0.000 description 1
- 150000001649 bromium compounds Chemical group 0.000 description 1
- CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N butyl acrylate Chemical compound CCCCOC(=O)C=C CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UPIWXMRIPODGLE-UHFFFAOYSA-N butyl benzenecarboperoxoate Chemical compound CCCCOOC(=O)C1=CC=CC=C1 UPIWXMRIPODGLE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012933 diacyl peroxide Substances 0.000 description 1
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 1
- 239000000539 dimer Substances 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- WNAHIZMDSQCWRP-UHFFFAOYSA-N dodecane-1-thiol Chemical compound CCCCCCCCCCCCS WNAHIZMDSQCWRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009503 electrostatic coating Methods 0.000 description 1
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- VOZRXNHHFUQHIL-UHFFFAOYSA-N glycidyl methacrylate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCC1CO1 VOZRXNHHFUQHIL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 231100000086 high toxicity Toxicity 0.000 description 1
- 150000002432 hydroperoxides Chemical class 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 238000004898 kneading Methods 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 1
- 125000000956 methoxy group Chemical group [H]C([H])([H])O* 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 150000002763 monocarboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- RPQRDASANLAFCM-UHFFFAOYSA-N oxiran-2-ylmethyl prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OCC1CO1 RPQRDASANLAFCM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000035515 penetration Effects 0.000 description 1
- 125000005634 peroxydicarbonate group Chemical group 0.000 description 1
- 229920001225 polyester resin Polymers 0.000 description 1
- 239000004645 polyester resin Substances 0.000 description 1
- 230000001376 precipitating effect Effects 0.000 description 1
- 239000001294 propane Substances 0.000 description 1
- 125000001501 propionyl group Chemical group O=C([*])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 238000010526 radical polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000007127 saponification reaction Methods 0.000 description 1
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 231100000027 toxicology Toxicity 0.000 description 1
- 239000001993 wax Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D133/00—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Coating compositions based on derivatives of such polymers
- C09D133/04—Homopolymers or copolymers of esters
- C09D133/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, the oxygen atom being present only as part of the carboxyl radical
- C09D133/08—Homopolymers or copolymers of acrylic acid esters
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D133/00—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Coating compositions based on derivatives of such polymers
- C09D133/04—Homopolymers or copolymers of esters
- C09D133/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, the oxygen atom being present only as part of the carboxyl radical
- C09D133/062—Copolymers with monomers not covered by C09D133/06
- C09D133/068—Copolymers with monomers not covered by C09D133/06 containing glycidyl groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F8/00—Chemical modification by after-treatment
- C08F8/02—Alkylation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F2800/00—Copolymer characterised by the proportions of the comonomers expressed
- C08F2800/20—Copolymer characterised by the proportions of the comonomers expressed as weight or mass percentages
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Medicinal Preparation (AREA)
Abstract
eÜen se t²k tepeln vytvrzovan ho pr Ükov ho n t rov ho materi lu na z klad akryl tov²ch kopolymer obsahuj c ch epoxidov skupiny. Materi ly obsahuj n sleduj c slo ky: (A) akryl tov² kopolymer obsahuj c epoxy skupiny, (B) alifatickou a/nebo cykloalifatickou v cesytnou kyselinu a/nebo jej anhydrid a/nebo polyolem modifikovan² anhydrid v cesytn kyseliny a/nebo amorfn nebo semikrystalickou kopolyesterovou prysky°ici s karboxylov²mi funk n mi skupinami a/nebo akryl tov prysky°ice s karboxylov²mi funk n mi skupinami, (C) je-li to douc , dopl kov pigmenty a/nebo plnidla a/nebo p° sady souvisej c s pou it m nebo zpracov n m, p°i em akryl tov² kopolymer obsahuj c epoxy skupiny m relativn molekulovou hmotnost 1000 a 300 000, teplotu skeln ho p°echodu 20 a 120 .degree.C a je p°ipraven² tak, e se v prvn m kroku pomoc radik lov kopolymerace a n sledn separace vyrob kopolymer (D) obsahuj c karboxylov skupiny, kter² se n sledn v dalÜ ch kroc ch transformuje konverz s epihalogenalkany na akryl tov² kopolymer obsahuj c epoxidov skupiny (A). V²Üe zm n n materi ly je mo no d le zpracov vat do pr Ükov²ch n t rov²ch hmot.\
Description
Tepelně vytvrzované práškové nátěrové systémy a způsob jejich výroby
Oblast techniky
Vynález se týká nových tepelně vytvrzovaných práškových nátěrových systémů, také zvaných práškových povlaků, obsahujících speciální akrylátové kopolymery s epoxyskupinami, vhodná tužidla a/nebo pigmenty a/nebo plnidla a/nebo přísady a způsobu výroby těchto práškových nátěrových systémů.
Dosavadní stav techniky
Akrylátové kopolymery obsahující epoxid jsou již známy a je také známo jejich použití jako pojivových pryskyřic v práškových povlacích. Jako příklady lze uvést následující patenty: US 3 781 379, US 4 042 645 a US 4 346 144. V tomto spojení se používají vícesytné kyseliny, nejlépe dvojsytné kyseliny, jejich anhydridy, nebo látky, které za vytvrzovacích podmínek tvoří dvojsytnou kyselinu. Jako tužidla lze ovšem v podstatě použít také jiné sloučeniny s karboxylovými skupinami, například amorfní a/nebo semikrystalické polyesterové pryskyřice a/nebo akrylátové pryskyřice s volnými karboxylovými skupinami.
Všechny kopolymery popsané ve výše zmíněných patentech obsahují glycidylakrylát nebo glycidylmethakrylát, zbytek kopolymerů sestává z nenasycených monomerů. Jsou to akrylátové kopolymery obsahující glycidylesterové skupiny. DE-A-25 07 126 uplatňuje nárok na práškový povlak, založený na pojivové pryskyřici obsahující glycidylové skupiny, který z důvodu velice speciální struktury vyžaduje kapalné promotory a který sestává z 80 až 96 hmotnostních % speciálních monomerů s hydroxylovými nebo epoxyskupinami.
Výroba monomemího glycidyl(meth)akrylátu není z technického hlediska snadná, protože glycidy(meth)akrylát snadno polymeruje a izolace čistých monomerů je velice problematická. Vedle krátkého skladovacího času glycidyl(meth)akrylátu působí problémy při výrobě také jeho vysoká toxicita. Výroba akrylátových polymerů obsahujících glycidylesterové skupiny je proto prostřednictvím kopolymerace glycidyl(meth)akrylátu problematická a nelze ji doporučit. Další nevýhodou tohoto postupuje, že jako reakční médium nelze použít vodu.
Patent US 3 294 769 obecně popisuje způsob výroby akrylátových polymerů obsahujících glycidylesterové skupiny prostřednictvím konverze akrylátových polymerů s karboxylovými funkčními skupinami přes jejich halonhydrinester s alkalickou látkou. Vlastnosti a možnosti použití tohoto akrylátového polymeru obsahujícího glycidylesterové skupiny nejsou popsány.
Zmýdelnění methyl-methakrylátových polymerů a následnou konverzi s epichlorhydrinem prozkoumal a popsal Sandner. (Viz Angew. Makromol. Chemie [Applied Macromol Chemistry] 181 (1990), strany 171 až 182, a Makromol. Chemie 192 (1991), strany 762 až 777). Možnosti použití těchto produktů nebyly zmíněny.
Cílem vynálezu je proto umožnit použití nových tepelně vytvrzovaných práškových povlakovacích systémů na bázi definovaných nových akrylátových kopolymerů obsahujících epoxyskupiny. Dalším úmyslem je navrhnout novou metodu výroby řečených práškových povlakovacích systémů na bázi akrylátového kopolymerů obsahujícího epoxyskupiny, ve které se z důvodu technologie a toxikologie procesu hodlá ve výrobě kopolymerů obsahujících epoxyskupiny vypustit použití glycidy(meth)akrylátu.
-1 CZ 292358 B6
Podstata vynálezu
Vytyčeného cíle je dosaženo podle předloženého vynálezu prostřednictvím tepelně vytvrzova5 ných práškových nátěrových systémů na bázi akrylátových kopolymerů obsahujících epoxyskupiny se složkami (A) jako pojivovými pryskyřicemi, (B) jako tužidly a, je-li to žádoucí, (C) jako přísadami, ve kterých akrylátový kopolymer obsahující epoxyskupiny (A) má relativní molekulovou hmotnost 1 000 až 30 000, nejlépe 1 000 až 20 000, teplotu skelného přechodu (Tg) 20 až 120 °C a které lze získat výrobou v prvním kroku kopolymerů obsahujícího karboxylové 10 skupiny (D), který je následně po separaci konvertován na alaylátový kopolymer obsahující epoxyskupiny (A) prostřednictvím konverze s epihaloalkany.
Vynález se proto vztahuje na tepelně vytvrzované práškové nátěrové systémy, také nazývané práškové povlaky, obsahující:
(A) akrylátový kopolymer obsahující epoxyskupiny jako pojivovou pryskyřici, (B) alifatickou a/nebo cykloalifatickou vícesytnou kyselinu a/nebo její anhydrid a/nebo polyolem modifikovaný anhydrid vícesytné kyseliny a/nebo amorfní nebo semikrystalické kopolyesterové pryskyřice s karboxylovými funkčními skupinami a/nebo akrylátové pryskyřice s karboxylovými funkčními skupinami, nebo jejich směsi jako tužidla, a (C) volitelná plnidla a/nebo pigmenty a/nebo přísady ve shodě s dřívější technikou, kde akrylátový kopolymer obsahující epoxyskupiny (A) má relativní molekulovou hmotnost (Mr)
1000 až 30 000, nejlépe 1000 až 20 000, teplotu skelného přechodu (Tg) 20 až 120 °C, nejlépe 20 až 90 °C a epoxidové číslo je v rozsahu od 0,018 až 0,510, nejlépe 0,04 až 0,20 ekviv./100 g a lze jej vyrábět tak, že v prvním kroku se radikálovou kopolymerací, nejlépe roztokovou nebo blokovou polymerací vyrobí kopolymer s karboxylovými funkčními skupinami (D), který se v dalších krocích následně transformuje konverzí s epihalogenalkany na akrylátový kopolymer 30 obsahující epoxydové skupiny (A), a kde se zejména získá kopolymer (D) radikálovou kopolymerací monomemí směsi sestávající z:
(a) 0 až 70 hmotnostních dílů methylakrylátu nebo methylmethakiylátu nebo jejich směsí (b) 0 až 60 hmotnostních dílů (cyklo)alkylesteru akrylové nebo methakrylové kyseliny s 2 až
18 atomy uhlíku v jejím alkylovém nebo cykloalkylovém zbytku, (c) 0 až 90 hmotnostních dílů vinylaromátů, (d) 1 až 70 hmotnostních dílů olefinicky nasycených karboxylových kyselin, kde součet hmotnostních dílů složek (a) až (d) je 100.
Vynalezené akiylátové kopolymery s karboxylovými funkčními skupinami (D) mají číslo kyselosti 10 až 400 (mg KOH/g), přičemž se dává přednost číslům kyselosti mezi 10 a 200.
Monomery (b) jsou nejlépe alkylestery nebo cykloalkylestery kyseliny akrylové nebo meth45 akrylové s 2 až 18 atomy uhlíku v alkylovém nebo cykloalkylovém zbytku. Příkladem vhodných či nej vhodnějších monomerů (b) jsou eťhyl(methyl)akrylát, n-propyl(meth)akrylát, 2-ethylhexyl(meth)akrylát, cyklohexyl-methakrylát, neopentyl-methakrylát, izobomyl-methakrylát, 3,3,5trimethylcyklohexyl-methakrylát, steaiyl-methakrylát a jejich směsi.
Styren, vinyltoluen a α-ethylstyren a jejich směsi je nutno uvažovat jako monomery (c). Příklady (d) jsou akrylová a methakiylová kyselina, krotonová kyselina, itakonová kyselina, fumarová kyselina, maleinová kyselina, citrakonová kyselina a jejich směsi.
-2CZ 292358 B6
Epihalogenalkany jsou vybrány že skupiny obsahující l-chlor-2,3-epoxypropan (epichlorhydrin), l-chlor-2,3-epoxybutan, l-chlor-2-methyl-2,3-epoxypropan, epibromhydrin a jejich směsi.
Složka (B) je s výhodou vybrána ze skupiny obsahující nasycené alifatické polykarboxylové kyseliny se 4 až 13 atomy uhlíku, z nichž se dává přednost dikarboxylovým kyselinám, cykloalifatické dikarboxylové kyseliny s 8 až 15 atomy uhlíku, monomemí nebo polymemí nebo polyolem modifikovaný anhydrid alifatické nebo cykloalifatické dikarboxylové kyseliny, amorfní kopolyesterové pryskyřice s karboxylovými funkčními skupinami s číslem kyselosti 10 až 200 (mg KOH/g) a Tg vyšším než 40 °C, semikrystalické kopolyesterové pryskyřice s karboxylovými funkčními skupinami s číslem kyselosti 10 až 400 (mg KOH/g), akrylátové pryskyřice s karboxylovými funkčními skupinami s číslem kyselosti 10 až 400 (mg KOH/g).
Jako tužidla - složky (B) lze použít alifatické vícesytné kyseliny, nejlépe dvojsytné kyseliny, například adipinovou kyselinu, pimelovou kyselinu, suberovou kyselinu, azelaovou kyselinu, sebakovou kyselinu, malonovou kyselinu, jantarovou kyselinu, glutarovou kyselinu, 1,12-dodekandiovou kyselinu, apod. Je možno použít také anhydridy těchto kyselin, například anhydrid kyseliny glutarové, anhydrid kyseliny jantarové a také polyanhydridy těchto dikarboxylových kyselin. Tyto polyanhydridy se získávají intermolekulámí kondenzací řečených alifatických dvojsytných dikarboxylových kyselin.
Příkladem jsou (poly)anhydrid adipové kyseliny, (poly)anhydrid azelaové kyseliny, (poly)anhydrid sebakové kyseliny, (poly)anhydrid dodekandiové kyseliny, apod. Polyanhydridy mají relativní molekulovou hmotnost (průměrná hmotnost ve vztahu k polystyrénovému standardu) 1000 až 5000. Polyanhydridy mohou být také modifikovány polyolem.
Polyanhydridy mohou být také použity ve směsi s alifatickými dvojsytnými dikarboxylovými kyselinami jako vytvrzovacími činidly, nebo ve směsi s hydroxykarboxylovými kyselinami, které mají bod tání mezi 40 a 150 °C, například s 12-hydroxystearovou kyselinou, 2- nebo 3 nebo 10-hydroxyoktadekanovou kyselinou, 2-hydroxymyristovou kyselinou.
Jako tužidla lze použít také cykloalifatické dikarboxylové kyseliny, jako je například 1,4-cyklohexandikarboxylová kyselina, nebo jejich polyanhydridy.
Vhodná tužidla jsou také amorfní a semikrystalické kopolyestery s karboxylovými funkčními skupinami.
Amorfní i semikrystalické kopolyestery s karboxylovými funkčními skupinami lze ve shodě s dřívější technikou vyrábět kondenzačními postupy (esterifikací a/nebo transesterifikací), které jsou známy pro polyestery. Je-li to nutné, je možno použít také vhodné katalyzátory, například dibutyloxid cíničitý nebo tetrabutylát titanu. Vhodné amorfní kopolyesterové pryskyřice s karboxylovými funkčními skupinami mají číslo kyselosti 10 až 200 (mg KOH/g) a teplotu skelného přechodu >40 °C. Amorfní kopolyestery s karboxylovými funkčními skupinami obsahují jako kyselé složky hlavně aromatické vícesytné karboxylové kyseliny, například tereftalovou kyselinu, izoftalovou kyselinu, fialovou kyselinu, pyromelitovou kyselinu, trimelitovou kyselinu, 3,6-dichlorftalovou kyselinu, tetrachloroftalovou kyselinu a v možném rozsahu jejich anhydrid, chlorid nebo ester. Většinou obsahují nejméně 50 molámích % tereftalové kyseliny a/nebo izoftalové kyseliny, nejlépe 80 molámích %. Zbytek kyselin (rozdíl do 100 molámích %) sestává z alifatických a/nebo cykloalifatických vícesytných kyselin, jako je například 1,4-cyklohexandikarboxylová kyselina, tetrahydroftalová kyselina, hexahydroendomethylentereftalová kyselina, hexachloroftalová kyselina, azealová kyselina, sebaková kyselina, dekandikarboxylová kyselina, nebo lze také použít dimemí mastné kyseliny, hydroxykarboxylové kyseliny a/nebo laktony, jako je například 12-hydroxystearová kyselina, ε-kaprolakton nebo ester hydroxypivalové kyseliny a neopentylglykolu. V malých množstvích se také používají monokarboxylové
-3CZ 292358 B6 kyseliny, například benzoová kyselina, terc.butylbenzoová kyselina, hexahydrobenzoová kyselina, a nasycené alifatické monokarboxylové kyseliny.
Jako vhodné alkoholové složky by se měly zmínit alifatické dioly, například ethylenglykol,
1,3-propandiol, 1,2-propandiol, 1,2-butandiol, 1,3-butandiol, 1,4-butandiol, 2,2-dimethyl propandiol-1,3 (neopentylglykol), 2,5-hexandiol, 1,6-hexandiol, 2,2-[bis-(4-hydroxycyklohexyl)]propan, 1,4-dimethylol-cyklohexan, dimethylenglykol, dipropylenglykol a 2,2-bis-[4(2-hydroxyl)] fenylpropan. V malých množstvích se také používají polyoly, například glycerol, hexantriol, pentaerythritol, sorbitol, trimethylolethan, trimethylolpropan a tris(2-hydroxy) izokyanurát. Místo diolů nebo polyolů je možno použít také epoxysloučeniny. Poměr neoentylglykolu a/nebo propylenglykolu v alkoholové složce je ve vztahu ke všem kyselinám nejlépe nejméně 50 molámích %.
Vhodné semikrystalické polyestery mají číslo kyselosti 10 až 400 (mg KOH/g) a přesně definovaný DSC bod tání. Semikrystalické polyestery jsou produkty kondenzace alifatických polyolů, nejlépe alifatických diolů a alifatických a/nebo cykloalifatických a/nebo aromatických vícesytných karboxylových kyselin, nejlépe dvojsytných kyselin. Příkladem alifatických polyolů jsou: ethylenglykol (1,2-ethandiol), propylenglykol (1,3-propandiol), butylenglykol (1,4-butandiol), 1,6-hexandiol, neopentylglykol, cyklohexan-dimethanol, trimethylol-propan apod. Upřednostňují se alifatické dioly, například ethylenglykol, butylenglykol nebo 1,6-hexandiol.
Vhodné vícesytné karboxylové kyseliny jsou alifatické dikarboxylové kyseliny, nejlépe dikarboxylové kyseliny se 4 až 20 atomy uhlíku, například adipová kyselina, azelaová kyselina, sebaková kyselina, dodekandikarboxylová kyselina, jantarová kyselina, undekandikarboxylová kyselina, a aromatické dikarboxylové kyseliny, například tereftalová kyselina, izoftalová kyselina, fialová kyselina a produkty jejich hydratace, například 1,4-cyklohexandikarboxylová kyselina. Upřednostňují se alifatické dikarboxylové kyseliny se 6 až 12 atomy uhlíku. Je samozřejmě také možné použít směsi různých polyolů a vícesytných karboxylových kyselin.
Vhodné akiylátové pryskyřice s karboxylovými funkčními skupinami mají číslo kyselosti 10 až 400 (mg KOH/g). Kombinace a výroba jsou analogické s akrylátových kopolymerem s karboxylovými funkčními skupinami (D).
Řečená složka (B) je přítomna v množství mezi 0,4 a 1,4, nejlépe mezi 0,8 a 1,2 karboxylové skupiny nebo hybridové skupiny na každou epoxyskupinu, přičemž v tepelně vytvrzovaných práškovitých nátěrových systémech lze použít směsi několika tužidel.
Akrylátové kopolymery obsahující epoxyskupiny (A) mají obecně relativní molekulovou hmotnost mezi 1000 a 30 000. Jejich teplota skelného přechodu (Tg) leží v rozsahu mezi 20 a 120 °C a epoxidové číslo je v rozsahu mezi 0,018 a 0,510 (ekviv./100 g), nejlépe mezi 0,04 a 0,27 (ekviv./100 g). Preferovaná relativní molekulová hmotnost leží mezi 1000 a 20 000 a preferovaná Tg leží v rozsahu mezi 30 a 90 °C.
Vynález se také vztahuje na způsob výroby tepelně vytvrzovaných práškových nátěrových systémů založených na akrylátových kopolymerech obsahujících epoxyskupiny, včetně prvního kroku, ve kterém se radikálovou kopolymerací vyrábějí a následně separují akrylátové kopolymery s karboxylovými funkčními skupinami (D). Ve druhém kroku se řečené akrylátové kopolymery (D nechávají reagovat v přítomnosti katalyzátoru s epihaloalkany, aby se tak vytvořily akrylátové kopolymery obsahující epoxyskupiny (A). Řečené kopolymery (A) jako pojivové pryskyřice se společně vytlačují s nejméně jednou složkou s karboxylovými funkčními skupinami (B) jako tužidlem a volitelně se sloučeninami (C), komerčně dostupnými pigmenty, plnidly a přísadami.
Akrylátový kopolymer s karboxylovými funkčními skupinami se kopolymeruje ze směsi následujících monomerů:
-4CZ 292358 B6
á) O až 70 hmotnostních dílů methylakrylátu nebo methylmethakrylátu nebo jejich směsí,
b) 0 až 60 hmotnostních dílů nejméně jednoho alkylesteru nebo cykloalkylesteru akrylové nebo methakrylové kyseliny, který má valkylovém nebo cykloalkylovém zbytku 2 až 18 atomů uhlíku,
c) 0 až 90 hmotnostních dílů nejméně jednoho vinylaromátu,
d) 1 až 70 hmotnostních dílů nejméně jedné nenasycené olefmické karboxylové kyseliny, kde součet hmotnostních dílů a) až d) je 100.
Výroba kopolymerů (D) může probíhat kopolymerací řečených monomerů (a) až (d) ve shodě 10 s konvenčními metodami radikálové polymerace, jako je například roztoková, emulzní, suspenzní nebo bloková polymerace. V tomto procesu monomery kopolymerují při teplotách mezi 60 až 160 °C, nejlépe 80 až 150 °C, v přítomnosti činidel vytvářejících radikály a volitelně modifikátorů relativní molekulové hmotnosti.
Výrobu akrylátových kopolymerů s karboxylovými funkčními skupinami je nejlépe provádět v inertních rozpouštědlech. Vhodnými rozpouštědly jsou například aromáty jako benzen, toluen, xylen, estery, jako ethylacetát, butylacetát, hexylacetát, heptylacetát, methylglykolacetát, ethylglykolacetát, methoxypropylacetát, ethery, jako tetrahydrofuran, dioxan, diethylenglykoldimethylether, ketony jako aceton, methyl-ethylketon, methyl-izobutylketon, methyl-n-amyl20 keton, methylizoamylketon nebo libovolné směsi takových rozpouštědel.
Výroba kopolymerů může probíhat kontinuálně nebo diskontinuálně. Směs monomerů a činidla vytvářející radikály se obvykle stejnoměrně a kontinuálně odměřují do polymeračního reaktoru a současně se odebírá odpovídající množství polymeru. Tímto preferovaným způsobem je možno 25 vyrobit téměř chemicky stejnorodé kopolymery. Téměř chemicky stejnorodé kopolymery lze také vyrobit tak, že se nechají reakční směs a činidla vytvářející radikály proudit konstantní rychlostí do míchací nádoby, aniž by se polymer odebíral.
Je také možné vnést část monomerů do ředidel zmíněného typu a při reakční teplotě odděleně 30 nebo společně přidávat zbývající monomery a pomocná činidla.
Polymerace obecně probíhá za atmosférického tlaku, je ovšem také možno ji provádět za tlaku až do 2,5 MPa. Iniciátory se používají v množstvích od 0,1 do 10 hmotnostních % ve vztahu k celkovému množství monomerů.
Vhodnými iniciátory jsou konvenční činidla vytvářející radikály, například alifatické azosloučeniny, jako například nitril azodiizomáselné kyseliny, azo-bis-2-methyl-valeronitril, Ι,Γ-azo-bis-cyklohexannitril a alkylester 2,2'-azo-bis-izomáselné kyseliny, symetrické diacylperoxidy jako acetyl-, propionyl- nebo butylperoxid, benzoilperoxidy substituované bromido40 vými, nitro, methyl nebo methoxy skupinami, laurylperoxidy, symetrické peroxydikarbonáty, jako terč, butylper-benzoát, hydroperoxidy, jako terč, butylhydroperoxid, kumenhydroperoxid, dialkylperoxidy, jako dikumylperoxid, terč, butylkumylperoxid nebo di-terc-butylperoxid.
K nastavení relativní molekulové hmotnosti kopolymerů je možné během výroby použít 45 konvenční modifikátory. Jejich příkladem jsou merkaptopropionová kyselina, terc.dodecylmerkaptan, n-dodecylmerkaptan nebo diizopropyl-xantogen-disulfid. Tyto modifikátory lze přidávat v množstvích 0,1 až 10 hmotnostních % ve vztahu k celkovému množství monomerů.
Roztoky kopolymerů, které se objevují během kopolymerace, lze poté přivést k odpařování nebo 50 odplyflování, při němž se rozpouštědla odstraní například ve vypařovacím extrudéru nebo v rozprašovací sušárně při přibližně 120 až 160 °C a ve vakuu 10-30KPa a tak se získají vynalezené kopolymery.
-5CZ 292358 B6
Konverze kopolymerů s karboxylovými funkčními skupinami (D) s epihaloalkany na akrylátové kopolymery obsahující epoxyskupiny (A) ve shodě s vynálezem se provádí následujícím způsobem:
Akrylátové kopolymery obsahující epoxyskupiny (A) se získávají velice rychle tak, že se akrylátový kopolymer s karboxylovými funkčními skupinami (D) rozpustí v nadbytečném množství epihaloalkanu. Poté se do reakční směsi přidá katalyzátor a při zvýšené teplotě se po dostatečně dlouhou dobu provádí míchání, dokud všechny karboxylové skupiny nezreagují. Jako příklad se uvádí období jedné hodiny. Poté se reakční směs propírá vodou, aby se odstranil katalyzátor. Poté se odstraní nadbytečný epihaloalkan a dihaloalkan, například vakuovou destilací (666,6 Pa) při vhodné teplotě (například 95 °C).
Katalyzátory pro tuto metodu jsou benzyl-trimethylamonium-bromid, tetramethyl-amoniumbromid a benzyl-trimethylamonium-chlorid, přičemž se dává přednost benzyl-trimethylamonium-bromidu. Při této metodě se míchání provádí při zvýšené teplotě, například 100 °C.
Rozsah vhodných teplot leží mezi 70 °C a přibližně 180 °C, nejlépe mezi 100 a 130 °C.
Vhodnými epihaloalkany jsou l-chlor-2,3-epoxypropan (epichlorhydrin), l-chlor-2-methyl-
2,3-epoxypropan a l-chlor-2,3-epoxybutan. Přednostně se používá l-chlor-2,3-epoxypropan. Samozřejmě je také možné úspěšně použít další epihaloalkany jako například epibromhydrin.
V tomto procesu se odstraňování přebytečných epihaloalkanů provádí vakuovou destilací, například při 666,6 Pa, když vakuum může být v rozsahu od 0,13 Pa do 93,3 KPa.
Jiný vhodný proces je založen na reakci soli, nejlépe alkalické soli akrylátového kopolymerů s karboxylovými funkčními skupinami (D) s epihalohydrinem, nejlépe epichlorhydrinem.
Akrylátové kopolymery obsahující epoxidové skupiny (A) mají teplotu skelného přechodu 20 až 120 °C. Preferovaná teplota skelného přechodu leží v rozsahu mezi 30 až 90 °C. Relativní molekulové hmotnosti jsou obecně 1000 až 30 000, nejlépe 1000 až 20 000. Epoxidové číslo akrylátových kopolymerů obsahujících epoxidové skupiny ve shodě s vynálezem leží v rozsahu mezi 0,018 a 0,510 (ekviv./100 g), nejlépe mezi 0,04 a 0,27 (ekviv./100 g).
Složka (B) se s výhodou vybírá ze skupiny obsahující nasycené alifatické polykarboxylové kyseliny s 4 až 13 atomy uhlíku, z nichž se preferují dikarboxylové kyseliny, cykloalifatické dikarboxylové kyseliny s 8 až 15 atomy uhlíku, monomemí nebo polymemí nebo polyolem modifikovaný anhydrid alifatické nebo cykloalifatické dikarboxylové kyseliny, amorfní kopolyesterové pryskyřice s karboxylovými fúnkčními skupinami, které mají číslo kyselosti 10 až 200 (mg KOH/g) a Tg vyšší než 40 °C, semikrystalické kopolyesterové pryskyřice s karboxylovými funkčními skupinami, které mají číslo kyselosti 10 až 400 (mg KOH/g), akrylátové pryskyřice s karboxylovými funkčními skupinami, které mají číslo kyselosti 10 až 400 (mg KOH/g).
Jako tužidla - složky (B) lze použít alifatické vícesytné kyseliny, nejlépe dvojsytné kyseliny, například adipinovou kyselinu, pimelovou kyselinu, suberovou kyselinu, azelaovou kyselinu, sebakovou kyselinu, malonovou kyselinu, jantarovou kyselinu, glutarovou kyselinu, 1,12-dodekandiovou kyselinu, apod. Je možno použít také anhydridy těchto kyselin, například anhydrid kyseliny glutarové, anhydrid kyseliny jantarové a také polyanhydridy těchto dikarboxylových kyselin. Tyto polyanhydridy se získávají intermolekulámí kondenzací řečených
Příkladem jsou (poly)anhydrid adipinové kyseliny, (poly)anhydrid azelaové kyseliny, (poly)anhydrid sebakové kyseliny, (poly)anhydrid dodekandiové kyseliny apod. Polyanhydridy mají
-6CZ 292358 B6 relativní molekulovou hmotnost (průměrná hmotnost ve vztahu k polystyrénovému standardu) 1000 až 5000. Polyanhydridy mohou být také modifikovány polyolem.
Polyanhydridy mohou být také použity ve směsi s alifatickými dvojsytnými dikarboxylovými kyselinami jako vytvrzovacími činidly, nebo ve směsi s hydroxykarboxylovými kyselinami, které mají teplotu tání mezi 40 a 150 °C, například s 12-hydroxystearovou kyselinou, 2- nebo 3- nebo 10-hydroxyoktadekanovou kyselinou, 2-hydroxymyristovou kyselinou.
Jako tužidla lze použít také cykloalifatické dikarboxylové kyseliny, jako je například 1,4-cyklohexandikarboxylová kyselina, nebo jejich polyanhydridy.
Vhodná tužidla jsou také amorfní a semikrystalické kopolyestery s karboxylovými funkčními skupinami.
Amorfní i semikrystalické kopolyestery s karboxylovými funkčními skupinami lze ve shodě s dřívější technikou vyrábět kondenzačními postupy (esterifikací a/nebo transesterifikací), které jsou známy pro polyestery. Je-li to nutné, je možno použít také vhodné katalyzátory, například dibutyloxid cíničitý nebo tetrabutylát titanu. Vhodné amorfní kopolyesterové pryskyřice s karboxylovými funkčními skupinami mají číslo kyselosti 10 až 200 (mg KOH/g) a teplotu skelného přechodu >40 °C. Amorfní kopolyestery s karboxylovými funkčními skupinami obsahují jako kyselé složky hlavně aromatické vícesytné karboxylové kyseliny, například tereftalovou kyselinu, izoftalovou kyselinu, fialovou kyselinu, pyromelitovou kyselinu, trimelitovou kyselinu,
3.6- dichlorftalovou kyselinu, tetrachlorofitalovou kyselinu a v možném rozsahu jejich anhydrid, chlorid nebo ester. Většinou obsahují nejméně 50 molámích % tereftalové kyseliny a/nebo izoftalové kyseliny, nejlépe 80 molámích %. Zbytek kyselin (rozdíl do 100 molámích %) sestává z alifatických a/nebo cykloalifatických vícesytných kyselin, jako je například 1,4-cyklohexandikarboxylová kyselina, tetrahydroftalová kyselina, hexahydroendomethylen-tereftalová kyselina, hexachloroftalová kyselina, azelaová kyselina, sebaková kyselina, dekandikarboxylová kyselina, adipová kyselina, dodekandikarboxylová kyselina, jantarová kyselina, malinová kyselina, nebo lze také použít dimemí mastné kyseliny, hydroxykarboxylové kyseliny a/nebo laktony, jako je například 12-hydroxystearová kyselina, ε-kaprolakton nebo ester hydroxypivalové kyseliny, například benzoová kyselina, terč, butylbenzoová kyselina, hexahydrobenzoová kyselina, a nasycené alifatické monokarboxylové kyseliny.
Jako vhodné alkoholové složky by se měly zmínit alifatické dioly, například ethylenglykol,
1,3-propandiol, 1,2-propandiol, 1,2-butandiol, 1,3-butandiol, 1,4-butandiol, 2,2-dimethyl propandiol-1,3 (neopentylglykol), 2,5-hexandiol, 1,6-hexandiol, 2,2-[bis-(4-hydroxycykloliexyl)] propan, 1,4-dimethylol-cyklohexan, dimethylenglykol, dipropylenglykol a 2,2-bis-[4-(2-hydroxyl)] fenylpropan. V malých množstvích se také používají polyoly, například glycerol, hexantriol, pentaerythritol, sorbitol, trimethylolethan, trimethylolpropan a tris(2-hydroxy) izokyanurát. Místo diolů nebo polyolů je možno použít také epoxysloučeniny. Poměr neopentylglykolu a/nebo propylenglykolu v alkoholové složce je ve vztahu k celkovému množství kyselin nejlépe nejméně 50 molámích %.
Vhodné semikrystalické polyestery mají číslo kyselosti 10 až 400 (mg KOH/g) a přesně definovaný DSC bod tání. Semikrystalické polyestery jsou produkty kondenzace alifatických polyolů, nejlépe alifatických diolů a alifatických a/nebo cykloalifatických a/nebo aromatických vícesytných karboxylových kyselin, nejlépe dvojsytných kyselin. Příkladem alifatických polyolů jsou: ethylenglykol (1,2-ethandiol), propylenglykol (1,3-propandiol), butylenglykol (1,4-butandiol),
1.6- hexandiol, neopentylglykol, cyklohexan-dimethanol, trimethylol-propan apod. Upřednostňují se alifatické dioly, například ethylenglykol, butylenglykol nebo 1,6-hexandiol.
Vhodné vícesytné karboxylové kyseliny jsou alifatické dikarboxylové kyseliny, nejlépe dikarboxylové kyseliny se 4 až 20 atomy uhlíku, například adipová kyselina, azelaová kyselina, sebaková kyselina, dodekandikarboxylová kyselina, jantarová kyselina, undekandikarboxylová
-7CZ 292358 B6 kyselina, a aromatické dikarboxylové kyseliny, například tereftalová kyselina, izoftalová kyselina, fialová kyselina a produkty jejich hydratace, například 1,4-cyklohexandikarboxylová kyselina. Upřednostňují se alifatické dikarboxylové kyseliny se 6 až 12 atomy uhlíku. Je samozřejmě také možné použít směsi různých polyolů a vícesytných karboxylových kyselin.
Vhodné akrylátové pryskyřice s karboxylovými funkčními skupinami mají číslo kyselosti 10 až 400 (mg KOH/g). Kombinace a výroba jsou analogické s akiylátovým kopolymerem s karboxylovými funkčními skupinami (D).
Množství anhydridů a sloučenin s karboxylovými funkčními skupinami, které se používají jako tužidla (B), se může ve vztahu k akrylové pryskyřici lišit v širokém rozsahu a závisí na počtu epoxidových skupin v akrylátové pryskyřici. Obecně se volí molámí poměr karboxylových skupin nebo anhydridových skupin k epoxidovým skupinám 0,4 až 1,4 : 1, nejlépe 0,8 až 1,2 : 1. V tepelně vytvrzovaných práškových nátěrových systémech je také možno použít směsi několika tužidel.
Do nátěrových materiálů podle vynálezu lze také přidat pigmenty a/nebo plnidla a/nebo přísady (C) obvyklé pro výrobu práškových povlaků.
Jsou to přísady ze skupiny akcelerátorů, činidel pro regulaci tečení, odplyňovacích činidel, tepelných, UV a/nebo HALS stabilizátorů a/nebo triboelektrické přísady a také, je-li to nutné, zmatňující činidla jako například vosky.
Výroba tepelně vytvrzovaných práškových nátěrových systémů se podle vynálezu přednostně provádí v tavenině společnou extruzí všech složek při teplotách mezi 60 až 140 °C. Výtlaček se následně chladí, rozemílá a třídí na sítech na velikost zm méně než 90 pm. V zásadě jsou pro výrobu práškových povlaků vhodné také jiné metody, například míšení složek v roztoku a následné srážení nebo odstranění rozpouštědla destilací.
Součástí vynálezu je také aplikace práškových povlaků postupy obvyklými pro práškové povlaky, například pomocí elektrostatických nanášecích zařízení, které využívají korónovou nebo triboelektrickou nanášecí metodu, nebo metodou vířivého nanášení povlaků a samozřejmě také tepelně vytvrzované práškové nátěrové systémy, které lze vyrábět výše popsaným způsobem.
Výroba a vlastnosti vynalezených tepelně vytvrzovaných práškových nátěrových systémů budou dále uvedeny na příkladech.
Příklady provedení vynálezu
Příklady 1 a 2 - Obecný výrobní postup
Část I (viz tabulka 1) se umístí do speciálního ocelového reaktoru s míchadlem, chladicím a topným zařízením s elektronickým řízením teploty a ohřívá se v dusíkové atmosféře, až dojde ke zpětnému toku. Část Π a část ΙΠ (viz tabulka 1) se pomalu paralelně přidávají po dobu tří hodin, po kterou se reakční směs vaří pod zpětným chladičem. Po dokončení přidávání části Π a části ΙΠ se reakční směs vaří pod zpětným chladičem po dobu dalších dvou hodin. Následně se ve vakuu z reakční směsi odstraní rozpouštědlo.
-8CZ 292358 B6
Tabulka 1 - Akrylátové kopolymery obsahující karboxylové skupiny (uváděná množství jsou v gramech)
| Příklad 1 | Příklad 2 | |
| Pryskyřice č. | I | Π |
| Část I Xylen | 1000,00 | 1000,00 |
| Část Π Di-terc-butylperoxid | 46,25 | 46,25 |
| Xylen | 78,75 | 78,75 |
| Část ΙΠ Methakrylová kyselina | 355,43 | 284,44 |
| n-butylakrylát | 185,00 | 185,00 |
| Methylmethakrylát | 962,69 | 1033,69 |
| Styren | 809,38 | 809,38 |
| Merkaptopropionová kyselina | 57,90 | 57,90 |
Tabulka 2 - vlastnosti příkladů 1 a 2
| Příklad 1 | Příklad 2 | |
| Pryskyřice č. | I | Π |
| Číslo kyselosti [mg KOH/g] | 97,6 | 78,5 |
| Tg [°C] (vypočítaná) | 95 | 93 |
| Relativní molekulová hmotnost | 7900 | 7800 |
Výroba akrylátových kopolymerů obsahujících epoxidové skupiny podle vynálezu (příklady 3 až 6)
Příklad 3
1850 g epichlorhydrinu a 560 g pryskyřice č. 1 se vloží do vyhřívatelného třílitrového reaktoru, vybaveného teploměrem, míchadlem a zpětnou kolonou. Poté se teplota zvýší na 100 °C. Když teplota dosáhne 100 °C, do homogenního roztoku se přidá 18,6 g benzyltrimethylamoniumchloridu. Roztok se poté jednu hodinu míchá při 100 °C a poté se zchladí na pokojovou teplotu. Organická fáze se promyje vodou (3 x 1400 ml) a poté se po vakuové destilaci při teplotě 95 °C pod sníženým tlakem získá pryskyřice č. ΙΠ (vlastnosti viz tabulka č. 3).
Příklad 4
925 g epichlorhydrinu a 560 g pryskyřice č. 1 se vloží do vyhřívatelného šestilitrového reaktoru, vybaveného teploměrem, míchadlem a zpětnou kolonou. Poté se teplota zvýší na 100 °C. Když teplota dosáhne 100 °C, do homogenního roztoku se přidá 18,6 g benzyl-trimethylamoniumchloridu. Roztok se poté jednu hodinu míchá při 100 °C a poté se zchladí na teplotu 50 °C. Po přidání 2000 g toluenu se přidá 190 g roztoku hydroxidu sodného (o koncentraci 22 %) a v míchání se pokračuje po dobu další hodiny při 50 °C. Poté se oddělí vodná fáze. Po vakuové destilaci organické fáze při teplotě 130 °C pod sníženým tlakem (133,32 Pa) se získá pryskyřice č. IV (vlastnosti viz tabulka č. 3).
Příklad 5
1850 g epichlorhydrinu a 700 g pryskyřice č. Π se vloží do vyhřívatelného třílitrového reaktoru, vybaveného teploměrem, míchadlem a zpětnou kolonou. Poté se teplota zvýší na 100 °C. Když
-9CZ 292358 B6 teplota dosáhne 100 °C, do homogenního roztoku se přidá 18,6 g benzyltrimethylamoniumchloridu. Roztok se poté jednu hodinu míchá při 100 °C a poté se zchladí na pokojovou teplotu. Organická fáze se promyje vodou (3 x 1400 ml) a poté se po vakuové destilaci při teplotě 95 °C pod sníženým tlakem (133,32 Pa) získá pryskyřice č. V (vlastnosti viz tabulka č. 3).
Příklad 6
925 g epichlorhydrinu a 700 g pryskyřice č. Π se vloží do vyhřívatelného šestilitrového reaktoru, 10 vybaveného teploměrem, míchadlem a zpětnou kolonou. Poté se teplota zvýší na 100 °C. Když teplota dosáhne 100 °C, do homogenního roztoku se přidá 18,6 g benzyltrimethylamoniumchloridu. Roztok se poté jednu hodinu míchá při 100 °C a poté se zchladí na teplotu 50 °C. Po přidání 2000 g toluenu se přidá 190 g roztoku hydroxidu sodného (o koncentraci 22 %) a v míchání se pokračuje po dobu další hodiny při 50 °C. Poté se oddělí vodná fáze. Po vakuové 15 destilaci organické fáze při teplotě 130 °C pod sníženým tlakem (133,32 Pa) se získá pryskyřice č. VI (vlastnosti viz tabulka č. 3).
Tabulka 3 - vlastnosti příkladů 4 až 6
| Příklad 3 | Příklad 4 | Příklad 5 | Příklad 6 | |
| Pryskyřice č. | m | IV | V | VI |
| Počáteční pryskyřice | I | I | Π | Π |
| Epoxidové číslo (ekviv./100 g) | 0,145 | 0,146 | 0,118 | 0,116 |
| Tg [°C] vypočítaná | 70 | 71 | 72 | 73 |
| Relativní molekulová hmotnost | 7 900 | 7 900 | 7 800 | 7 800 |
Příklady 7 a 8 - Výroba práškových povlaků
845 hmotnostních dílů pryskyřice č. ΙΠ nebo piyskyřice č. IV, 150 hmotnostních dílů dodekandíkarboxylové kyseliny a 5 hmotnostních dílů benzoinu se v suchém stavu míchá v Henschelově míchadlu při 700 ot./min. po dobu 30 sekund a následně se vytlačuje z Bussova hnětacího stroje (PLK 46) při teplotě pláště 100 °C, chlazení šneku a otáčkách šneku 150ot./min. Výtlaček se zchladí, rozmělní a třídí na sítech na méně než 90 pm.
Práškové povlaky se elektrostaticky nanášejí (koránovým nebo triboelektrickým postupem nanášení prášku) na hliníkové plochy (Q-panel AL 36 5005 H 14/08 (0,8 mm)) a tepelně se vytvrdí při vypalovací teplotě 200 °C a době vypalování 15 minut. Technické vlastnosti povlaků z příkladů 7 až 10 jsou v tabulce 4.
Příklady 9 a 10
875 hmotnostních dílů pryskyřice č. V nebo pryskyřice č. VI, 120 hmotnostních dílů dodekan40 dikarboxylové kyseliny a 5 hmotnostních dílů benzoinu se v suchém stavu míchá v Henschelově míchadlu při 700 ot./min. po dobu 30 sekund a následně se vytlačuje s Bussova hnětacího stroje (PLK 46) při teplotě pláště 100 °C, chlazení šneku a otáčkách šneku 150 ot./min. Výtlaček se zchladí, rozmělní a třídí na sítech na méně než 90 pm.
Práškové povlaky se elektrostaticky nanášejí (koránovým nebo triboelektrickým postupem nanášení prášku) na hliníkové plochy (Q-panel AL 36 5005 H 14/08 (0,8 mm)) a tepelně se vytvrdí při vypalovací teplotě 200 °C a době vypalování 15 minut.
-10CZ 292358 B6
Technické vlastnosti povlaků z příkladů 7 až 10 jsou obsaženy v tabulce 4.
Tabulka 4
| Příklad 7 | Příklad 8 | Příklad 9 | Příklad 10 | |
| Pryskyřičná báze | ΙΠ | IV | V | rv |
| Doba gelování / Koflerův blok 200 °C | 31 | 30 | 28 | 29 |
| Lesk (60 °C) | 109 | 108 | 108 | 109 |
| (DIN 67530) Tečení | vynikající | vynikající | vynikající | vynikající |
| Erischenova penetrace (DIN 53156) (mm) | 9,9 | 9,8 | 9,8 | 9,9 |
| Hrubá frakce (DIN 52151) | 0 | 0 | 0 | 0 |
| Pevnost v rázu (ASTM D 2794, vzadu) | 30 | 40 | 30 | 20 |
PATENTOVÉ NÁROKY
Claims (45)
1. Tepelně vytvrzovaný práškový nátěrový systém na bázi akiylátových kopolymerů obsahujících epoxidové skupiny, vyznačující se tím, že obsahuje následující složky:
(A) akrylátový kopolymer obsahující epoxyskupiny, (B) alifatickou a/nebo cykloalifatickou vícesytnou kyselinu a/nebo její anhydrid a/nebo polyolem modifikovaný anhydrid vícesytné kyseliny a/nebo amorfní nebo semikrystalické kopolyesterové pryskyřice s karboxylovými funkčními skupinami a/nebo akrylátové pryskyřice s karboxylovými funkčními skupinami, a (C) volitelně pigmenty a/nebo plnidla a/nebo přísady, kde akrylátový kopolymer obsahující epoxyskupiny (A) má relativní molekulovou hmotnost 1000 až 30 000, teplotu skelného přechodu 20 až 120 °C a je připravený tak, že se v prvním kroku pomocí radikálové kopolymerace a následné separace vyrobí akrylátový kopolymer s karboxylovými funkčními skupinami (D), který se následně transformuje v dalších krocích prostřednictvím konverze s epihalogenalkany na akrylátový kopolymer obsahující epoxyskupiny (A).
2. Nátěrový systém podle nároku 1, vyznačující se tím, že akiylátový kopolymer s karboxylovými funkčními skupinami (D) je připravený kopolymerací monomemí směsi sestávající z:
(a) 0 až 70 hmotnostních dílů methylakrylátu nebo methylmethakrylátu nebo jejich směsí, (b) 0 až 60 hmotnostních dílů alkyl- nebo cykloalkylesteru akrylové nebo methakrylové kyseliny s 2 až 18 atomy uhlíku, (c) 0 až 90 hmotnostních dílů vinylaromátů, (d) 1 až 70 hmotnostních dílů nenasycených olefinických karboxylových kyselin, kde součet hmotnostních dílů složek (a) až (d) je 100.
3. Nátěrový systém podle nároku 1, vyznačující se tím, že akrylátový kopolymer s karboxylovými funkčními skupinami (D) je připravený prostřednictvím roztokové nebo blokové polymerace.
4. Nátěrový systém podle nároku 1, vyznačující se tím, že akrylátový kopolymer s karboxylovými funkčními skupinami (D) má číslo kyselosti mezi 10 a 400 mg KOH/g.
-11 CZ 292358 B6
5. Nátěrový systém podle nároku 1, vyznačující se tím, že akrylátový kopolymer s karboxylovými funkčními skupinami (D) má číslo kyselosti mezi 10 a 200 mg KOH/g.
5
6. Nátěrový systém podle nároku 2, vyznačující se tím, že alkyl- nebo cykloalkyl estery (b) jsou vybrány ze skupiny obsahující ethyl(meth)akrylát, n-propyl(meth)akiylát, izopropyl(meth)akrylát, n-butyl(meth)akrylát, izobutyl(meth)akiylát, terč. butyl(meth)akrylát, 2-ethylhexyl(meth)akrylát, cyklohexyl-methakrylát, neopentyl-methakrylát, izobomyl-methakrylát, 3,3,5-trimethylcyklohexyl-methakrylát, stearyl-methakrylát a jejich směsi.
7. Nátěrový systém podle nároku 2, vyznačující se tím, že vinylaromáty (c) jsou vybrány ze skupiny obsahující styren, vinyltoluen, α-ethylstyren a jejich směsi.
8. Nátěrový systém podle nároku 2, vyznačující se tím, že olefinicky nenasycené
15 karboxylové kyseliny (d) jsou vybrány ze skupiny obsahující akrylovou kyselinu, methakrylovou kyselinu, krotonovou kyselinu, itakonovou kyselinu, tumorovou kyselinu, maleinovou kyselinu, citrakonovou kyselinu a jejich směsi.
9. Nátěrový systém podle nároku 1, vyznačující se tím, že složka (B) je nasycená 20 vícesytná alifatická karboxylová kyselina se 4 až 12 atomy nebo cykloalifatická dikarboxylová kyselina s 8 až 15 atomy nebo jejich směsi.
10. Nátěrový systém podle nároku 1, vyznačující se tím, že složka (B) je monomerní nebo polymemí polyolem modifikovaný anhydrid alifatické nebo cykloalifatické dikarboxylo-
25 vé kyseliny nebo jejich směsi.
11. Nátěrový systém podle nároku 1, vyznačující se tím, že složka (B) je alespoň jedna amorfní kopolyesterová pryskyřice s karboxylovými funkčními skupinami s číslem kyselosti 10 až 200 mg KOH/g a teplotou skelného přechodu Tg vyšší než 40 °C.
12. Nátěrový systém podle nároku 1, vyznačující se tím, že složkou (B) je alespoň jedna semikrystalická kopolyesterová pryskyřice s karboxylovými funkčními skupinami s číslem kyselosti 10 až 400 mg KOH/g.
35
13. Nátěrový systém podle nároku 1, vyznačující se tím, že složkou (B) je alespoň jedna akrylátová pryskyřice s karboxylovými funkčními skupinami s číslem kyselosti 10 až 400 mg KOH/g.
14. Nátěrový systém podle nároku 1, vyznačující se tím, že složka (B) je přítomna 40 v množství, které odpovídá 0,4 až 1,4 karboxylové skupiny a/nebo anhydridové skupiny na každou epoxyskupinu akrylátového kopolymeru (A).
15. Nátěrový systém podle nároku 1, vyznačující se tím, že složka (B) je přítomna v množství, které odpovídá 0,8 až 1,2 karboxylové skupiny a/nebo anhydridové skupiny na
45 každou epoxyskupinu akrylátového kopolymeru (A).
16. Nátěrový systém podle nároku 1, vyznačující se tím, že epihalogenalkany jsou vybrány ze skupiny obsahující l-chlor-2,3-epoxypropan (epichlorhydrin), l-chlor-2-methyl2,3-epoxypropan a l-chlor-2,3-epoxybutan, l-chlor-2,3-epoxypropan, epibromhydrin a jejich
50 směsi.
17. Nátěrový systém podle nároku 1, vyznačující se tím, že akiylátové kopolymery (A) mají epoxidové číslo v rozsahu mezi 0,018 až 0,510 (ekviv./100 g).
-12CZ 292358 B6
18. Nátěrový systém podle nároku 1, vyznačující se tím, že akiylátové kopolymery (A) mají epoxidové číslo v rozsahu mezi 0,04 a 0,27 (ekviv./100 g).
19. Způsob výroby tepelně vytvrzovaných nátěrových systémů podle nároku 1, vyznačující se tím, žev prvním kroku se akiylátové kopolymery s karboxylovými funkčními skupinami (D) vyrábějí radikálovou kopolymerací a následně se separují a ve druhém kroku se nechávají reagovat s epihalogenalkany v přítomnosti katalyzátoru, aby se tak vytvořily akrylátové kopolymery obsahující epoxyskupiny (A), které jsou v dalším kroku vytlačovány se složkou (B), která je vybrána ze skupiny obsahující alifatické vícesytné kyseliny, cykloalifatické vícesytné kyseliny a jejich anhydridy, polyolem modifikovaný anhydrid vícesytné kyseliny, amorfní kopolyesterové pryskyřice s karboxylovými funkčními skupinami a akrylátové pryskyřice s karboxylovými funkčními skupinami, a volitelně s pigmenty, plnidly a přísadami (C), aby vytvořily práškový nátěrový systém.
20. Způsob podle nároku 19, vyznačující se tím, že akiylátový kopolymer s karboxylovými funkčními skupinami (D) se kopolymeruje ze směsi následujících monomerů:
a) 0 až 70 hmotnostních dílů methylakrylátu nebo methylmethakrylátu nebo jejich směsí,
b) 0 až 60 hmotnostních dílů alkylesteru nebo cykloalkylesteru akrylové nebo methakrylové kyseliny, který má ve svém alkylovém nebo cykloalkylovém zbytku 2 až 18 atomů uhlíku,
c) 0 až 90 hmotnostních dílů vinylaromátů,
d) 1 až 70 hmotnostních dílů nenasycených olefmických karboxylových kyselin, kde součet hmotnostních dílů složek a) až d) je 100.
21. Způsob podle nároku 19, vyznačující se tím, že radikálová kopolymerace se provádí při teplotách mezi 60 a 160 °C a pod tlakem 0,1 až 2,5 MPa v přítomnosti činidel vytvářejících radikály a volitelně 0,1 až 10 hmotnostních % modifíkátorů relativní molekulové hmotnosti ve vztahu k celkovému množství monomerů.
22. Způsob podle nároku 19, vyznačující se tím, že radikálová kopolymerace je roztoková nebo bloková polymerace.
23. Způsob podle nároku 19, vyznačující se tím, že kopolymerace se provádí v inertním rozpouštědle, vybraném ze skupiny obsahující benzen, toluen, xylen, ethylacetát, butylacetát, hexylacetát, heptylacetát, methylglykolacetát, ethylglykolacetát, methoxypropylacetát, tetrahydrofuran, dioxan, diethylenglykoldimethylether, aceton, methylethylketon, methvlizobutylketon, methyl-n-amylketon, methylizoamylketon a jejich směsi.
24. Způsob podle nároku 19, vyznačující se tím, že radikálová kopolymerace se provádí kontinuálně prostřednictvím odměřování směsi monomerů a činidel vytvářejících radikály a kontinuálního odstraňování kopolymerů.
25. Způsob podle nároku 19, vyznačující se tím, že radikálová kopolymerace se provádí diskontinuálně za stálého přidávání směsi monomerů a činidel vytvářejících radikály do míchací nádoby.
26. Způsob podle nároku 19, vyznačující se tím, že epihalogenalkan, který vstupuje do reakce, je sloučenina vybraná ze skupiny obsahující l-chlor-2,3-epoxypropan, l-brom-2,3epoxypropan, l-chlor-2-methyl-2,3-epoxypropan a l-chlor-2,3-epoxybutan.
27. Způsob podle nároku 19, vyznačující se tím, že katalyzátor je vybrán ze skupiny obsahující benzyl-trimethylamonium-bromid, benzyl-trimethylamonium-chlorid, tetramethylamonium-bromid, ethyl-trifenyl-fosfonium-bromid a jejich směsi.
-13CZ 292358 B6
28. Způsob podle nároku 19, vyznačující se tím, že estery akrylových a methakrylových kyselin b) jsou vybrány ze skupiny obsahující ethyl-, η-propyl-, izopropyl-, η-butyl-, izobutyl-, terč, butyl-, 2-ethylhexyl-, cyklohexyl-, neopentyl-, izobomyl-, 3,3,5-trimethylcyklohexyl-, stearyl-esterů a jejich směsi.
29. Způsob podle nároku 19, vyznačující se tím, že vinylaromáty c) jsou vybrány ze skupiny obsahující styren, vinyltoluen, α-ethylstyren a jejich směsi.
30. Způsob podle nároku 19, vyznačující se tím, že nenasycené olefinické karboxy10 lové kyseliny d) jsou vybrány ze skupiny obsahující akrylovou kyselinu, methakrylovou kyselinu, krotonovou kyselinu, itakonovou kyselinu, fumarovou kyselinu, maleinovou kyselinu, citrakonovou kyselinu a jejich směsi.
31. Způsob podle nároku 19, vyznačující se tím, že akrylátový kopolymer 15 s karboxylovými funkčními skupinami (D) má číslo kyselosti mezi 10 a 400 mg KOH/g.
32. Způsob podle nároku 19, vyznačující se tím, že akrylátový kopolymer s karboxylovými funkčními skupinami (D) má číslo kyselosti mezi 10 a 200 mg KOH/g.
20
33. Způsob podle nároku 19, vyznačující se tím, že složkou (B) je nejméně jedna nasycená vícesytná alifatická karboxylová kyselina se 4 až 12 atomy uhlíku nebo cykloalifatická dikarboxylová kyselina s 8 až 15 atomy uhlíku.
34. Způsob podle nároku 19, vyznačující se tím, že složkou (B) je nejméně jeden 25 monomemí nebo polymemí nebo polyolem modifikovaný anhydrid alifatické nebo cyklo- alifatické dikarboxylové kyseliny.
35. Způsob podle nároku 19, vyznačující se tím, že složkou (B) je nejméně jedna amorfní kopolyesterová pryskyřice s karboxylovými funkčními skupinami s číslem kyselosti
30 10 až 200 mg KOH/g a teplotou skelného přechodu vyšší než 40 °C.
36. Způsob podle nároku 19, vyznačující se tím, že složkou (B) je nejméně jedna semikrystalická kopolyesterová pryskyřice s karboxylovými funkčními skupinami s číslem kyselosti 10 až 400 mg KOH/g.
37. Způsob podle nároku 19, vyznačující se tím, že složkou (B) je nejméně jedna akrylátová pryskyřice s karboxylovými funkčními skupinami s číslem kyselosti 10 až 400 mg KOH7g.
40
38. Způsob podle nároku 19, vyznačující se tím, že složka (B) je přítomna v množství, které odpovídá 0,4 až 1,4 karboxylové skupiny a/nebo anhydridové skupiny na každou epoxyskupinu akrylátového kopolymeru (A).
39. Způsob podle nároku 19, vyznačující se tím, že složka (B) je přítomna 45 v množství, které odpovídá 0,8 až 1,2 karboxylové skupiny a/nebo anhydridové skupiny na každou epoxyskupinu akrylátového kopolymeru (A).
40. Způsob podle nároku 19, vyznačující se tím, že akrylátový kopolymer (A) má epoxidové číslo v rozsahu mezi 0,018 až 0,510 (ekviv./100 g).
41. Způsob podle nároku 19, vyznačující se tím, že akrylátový kopolymer (A) má epoxidové číslo v rozsahu mezi 0,04 až 0,27 (ekviv./100 g).
42. Způsob podle nároku 19, vyznačující se tím, že akrylátový kopolymer 55 obsahující epoxyskupiny (A) má relativní molekulovou hmotnost v rozsahu mezi 1000 a 30 000.
-14CZ 292358 B6
43. Způsob podle nároku 19, vyznačující se tím, že akrylátový kopolymer obsahující epoxyskupiny má teplotu skelného přechodu v rozsahu mezi 20 a 120 °C.
5
44. Způsob podle nároku 19, vyznačující se tím, že volitelné přísady se společně vytlačují v rozsahu teplot 60 až 140 °C a následně se melou.
45. Použití nátěru podle nároku 1 pro výrobu ochranných vrstev.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19522952 | 1995-06-23 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CZ181696A3 CZ181696A3 (en) | 1997-01-15 |
| CZ292358B6 true CZ292358B6 (cs) | 2003-09-17 |
Family
ID=7765149
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CZ19961816A CZ292358B6 (cs) | 1995-06-23 | 1996-06-20 | Tepelně vytvrzované práškové nátěrové systémy a způsob jejich výroby |
Country Status (16)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6100342A (cs) |
| JP (1) | JP3345270B2 (cs) |
| KR (1) | KR100372485B1 (cs) |
| CN (1) | CN1065557C (cs) |
| AR (1) | AR000453A1 (cs) |
| AU (1) | AU713390B2 (cs) |
| BR (1) | BR9602880A (cs) |
| CA (1) | CA2179766C (cs) |
| CZ (1) | CZ292358B6 (cs) |
| DE (2) | DE19614008C2 (cs) |
| IL (1) | IL118699A (cs) |
| IN (1) | IN187809B (cs) |
| NO (1) | NO309658B1 (cs) |
| NZ (1) | NZ286858A (cs) |
| TW (1) | TW474975B (cs) |
| ZA (1) | ZA965313B (cs) |
Families Citing this family (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2002048226A1 (fr) * | 2000-12-14 | 2002-06-20 | Goo Chemical Co., Ltd. | Composition de résine durcissant aux uv et photorésine liquide de photosoudage contenant cette composition |
| US7041737B2 (en) * | 2001-11-28 | 2006-05-09 | Rohm And Haas Company | Coating powder composition, method of use thereof, and articles formed therefrom |
| JP4634131B2 (ja) * | 2004-12-16 | 2011-02-16 | 関西ペイント株式会社 | アミノ樹脂水分散体組成物及び熱硬化性水性塗料組成物 |
| JP4274211B2 (ja) * | 2006-08-24 | 2009-06-03 | Ｂａｓｆコーティングスジャパン株式会社 | 塗料用樹脂組成物及びそれを用いた塗料組成物 |
| KR100876260B1 (ko) * | 2007-10-19 | 2008-12-26 | 금호석유화학 주식회사 | 고투명, 고내열 열가소성 수지 조성물 및 그의 제조 방법 |
| CN103436062B (zh) * | 2013-08-30 | 2015-09-16 | 湖州大名湖针织服装有限公司 | 一种改进的纺织机器养护剂 |
| CN105176308A (zh) * | 2015-09-29 | 2015-12-23 | 国网智能电网研究院 | 一种涂料及其制备方法 |
| CN111040213A (zh) * | 2019-12-12 | 2020-04-21 | 江苏澳盛复合材料科技有限公司 | 热固性树脂真空成型用低表面张力聚酯薄膜的制备方法 |
Family Cites Families (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3294769A (en) * | 1959-10-27 | 1966-12-27 | Devoe & Raynolds Co | Preparation of glycidyl ester copolymers |
| BE637949A (cs) * | 1962-09-29 | |||
| US3781379A (en) * | 1971-08-16 | 1973-12-25 | Ford Motor Co | Powdered coating compositions containing glycidyl methacrylate copolymers with anhydride crosslinking agents and flow control agent |
| US3781380A (en) * | 1971-08-16 | 1973-12-25 | Ford Motor Co | Powder coating compositions containing glycidyl ester copolymers,carboxy terminated polymeric crosslinking agents,and flow control agents |
| JPS5231898B2 (cs) * | 1972-05-10 | 1977-08-18 | ||
| CH617221A5 (cs) * | 1974-02-22 | 1980-05-14 | Hoechst Ag | |
| US4346144A (en) * | 1980-07-21 | 1982-08-24 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Powder coating composition for automotive topcoat |
| JPS6079006A (ja) * | 1983-10-04 | 1985-05-04 | Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd | グリシジルエステル基含有高分子化合物の製造方法 |
| US5055524A (en) * | 1987-07-16 | 1991-10-08 | Ppg Industries, Inc. | Polyol-modified polyanhydride curing agent for polyepoxide powder coatings |
| GB9200330D0 (en) * | 1992-01-08 | 1992-02-26 | Ucb Sa | Thermosetting compositions in powder form for the preparation of matt coatings |
-
1996
- 1996-04-09 DE DE19614008A patent/DE19614008C2/de not_active Expired - Fee Related
- 1996-06-11 DE DE59601248T patent/DE59601248D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1996-06-19 IN IN1131CA1996 patent/IN187809B/en unknown
- 1996-06-19 TW TW085107400A patent/TW474975B/zh not_active IP Right Cessation
- 1996-06-20 IL IL11869996A patent/IL118699A/xx not_active IP Right Cessation
- 1996-06-20 NZ NZ286858A patent/NZ286858A/en unknown
- 1996-06-20 CZ CZ19961816A patent/CZ292358B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1996-06-21 NO NO19962667A patent/NO309658B1/no unknown
- 1996-06-21 AR ARP960103251A patent/AR000453A1/es unknown
- 1996-06-21 AU AU56098/96A patent/AU713390B2/en not_active Ceased
- 1996-06-21 CA CA002179766A patent/CA2179766C/en not_active Expired - Fee Related
- 1996-06-21 ZA ZA965313A patent/ZA965313B/xx unknown
- 1996-06-22 KR KR1019960023051A patent/KR100372485B1/ko not_active Expired - Fee Related
- 1996-06-24 JP JP16284696A patent/JP3345270B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1996-06-24 CN CN96107114A patent/CN1065557C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1996-06-24 BR BR9602880A patent/BR9602880A/pt not_active IP Right Cessation
-
1997
- 1997-07-03 US US08/888,157 patent/US6100342A/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CA2179766A1 (en) | 1996-12-24 |
| NO309658B1 (no) | 2001-03-05 |
| JPH0912927A (ja) | 1997-01-14 |
| CZ181696A3 (en) | 1997-01-15 |
| CA2179766C (en) | 2008-06-10 |
| IN187809B (cs) | 2002-06-29 |
| CN1143100A (zh) | 1997-02-19 |
| KR970001487A (ko) | 1997-01-24 |
| NO962667D0 (no) | 1996-06-21 |
| KR100372485B1 (ko) | 2003-05-12 |
| JP3345270B2 (ja) | 2002-11-18 |
| IL118699A0 (en) | 1996-10-16 |
| BR9602880A (pt) | 1998-04-22 |
| AU5609896A (en) | 1997-01-09 |
| NZ286858A (en) | 1996-11-26 |
| AU713390B2 (en) | 1999-12-02 |
| DE19614008C2 (de) | 1997-05-22 |
| ZA965313B (en) | 1997-01-24 |
| NO962667L (no) | 1996-12-27 |
| IL118699A (en) | 2005-06-19 |
| AR000453A1 (es) | 1997-06-25 |
| DE59601248D1 (de) | 1999-03-18 |
| DE19614008A1 (de) | 1997-01-02 |
| US6100342A (en) | 2000-08-08 |
| CN1065557C (zh) | 2001-05-09 |
| TW474975B (en) | 2002-02-01 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR100308569B1 (ko) | 폴리에스테르와아크릴공중합체를기재로하는열경화성분말조성물 | |
| CA1307607C (en) | Reactive coatings comprising and acid-functional compound, an anhydride-functional compound, and epoxy-functional compound and a hydroxy-functional compound | |
| EP0835914B1 (en) | Low gloss coating compositions | |
| KR100393703B1 (ko) | 열경화성분말코팅계 | |
| US5872192A (en) | Thermosetting powder-type coating compositions | |
| CZ292358B6 (cs) | Tepelně vytvrzované práškové nátěrové systémy a způsob jejich výroby | |
| AU714502B2 (en) | Thermosetting powder coating and method of the preparation thereof | |
| CA2210059C (en) | Amorphous and/or semicrystalline copolyesters containing .beta.-hydroxyalkylamide groups, method for their manufacture, and utilization of the esters | |
| JP3435653B2 (ja) | フルオロポリマーで改質した無水物−エポキシ被覆材組成物 | |
| EP0750025B1 (de) | Wärmehärtbare pulverförmige Beschichtungsmasse | |
| US5405910A (en) | Process for preparing acryl modified polyester resin for use in a powder coating and a powder coating composition containing the same | |
| JPH04236220A (ja) | 高分子量不飽和ポリエステル樹脂の製造方法 | |
| HK1001622B (en) | Thermosetting powder coating and method of the preparation thereof |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PD00 | Pending as of 2000-06-30 in czech republic | ||
| MM4A | Patent lapsed due to non-payment of fee |
Effective date: 20090620 |