CZ289336B6 - Bezolovnaté sklo - Google Patents
Bezolovnaté sklo Download PDFInfo
- Publication number
- CZ289336B6 CZ289336B6 CZ19971816A CZ181697A CZ289336B6 CZ 289336 B6 CZ289336 B6 CZ 289336B6 CZ 19971816 A CZ19971816 A CZ 19971816A CZ 181697 A CZ181697 A CZ 181697A CZ 289336 B6 CZ289336 B6 CZ 289336B6
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- oxide
- zno
- percent
- sio
- oxides
- Prior art date
Links
- 239000011521 glass Substances 0.000 title claims abstract description 35
- QVQLCTNNEUAWMS-UHFFFAOYSA-N barium oxide Inorganic materials [Ba]=O QVQLCTNNEUAWMS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 55
- JKWMSGQKBLHBQQ-UHFFFAOYSA-N diboron trioxide Chemical compound O=BOB=O JKWMSGQKBLHBQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 14
- WMWLMWRWZQELOS-UHFFFAOYSA-N bismuth(III) oxide Inorganic materials O=[Bi]O[Bi]=O WMWLMWRWZQELOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 10
- MRELNEQAGSRDBK-UHFFFAOYSA-N lanthanum oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[La+3].[La+3] MRELNEQAGSRDBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 10
- FUJCRWPEOMXPAD-UHFFFAOYSA-N lithium oxide Chemical compound [Li+].[Li+].[O-2] FUJCRWPEOMXPAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 9
- 229910001947 lithium oxide Inorganic materials 0.000 claims abstract description 9
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N Alumina Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 7
- ZKATWMILCYLAPD-UHFFFAOYSA-N niobium pentoxide Inorganic materials O=[Nb](=O)O[Nb](=O)=O ZKATWMILCYLAPD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 4
- 229910052810 boron oxide Inorganic materials 0.000 claims abstract 4
- ADCOVFLJGNWWNZ-UHFFFAOYSA-N antimony trioxide Chemical compound O=[Sb]O[Sb]=O ADCOVFLJGNWWNZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 32
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 claims description 22
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 22
- 229910010413 TiO 2 Inorganic materials 0.000 claims description 18
- 229910015902 Bi 2 O 3 Inorganic materials 0.000 claims description 16
- 229910018068 Li 2 O Inorganic materials 0.000 claims description 15
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 claims description 11
- 229910018072 Al 2 O 3 Inorganic materials 0.000 claims description 6
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229910021193 La 2 O 3 Inorganic materials 0.000 claims description 4
- SIWVEOZUMHYXCS-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoyttriooxy)yttrium Chemical compound O=[Y]O[Y]=O SIWVEOZUMHYXCS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910052691 Erbium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910005793 GeO 2 Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052779 Neodymium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- BUGBHKTXTAQXES-UHFFFAOYSA-N Selenium Chemical compound [Se] BUGBHKTXTAQXES-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910006404 SnO 2 Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052787 antimony Inorganic materials 0.000 claims description 2
- WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N antimony atom Chemical compound [Sb] WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052785 arsenic Inorganic materials 0.000 claims description 2
- RQNWIZPPADIBDY-UHFFFAOYSA-N arsenic atom Chemical compound [As] RQNWIZPPADIBDY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 claims description 2
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- UYAHIZSMUZPPFV-UHFFFAOYSA-N erbium Chemical compound [Er] UYAHIZSMUZPPFV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- QEFYFXOXNSNQGX-UHFFFAOYSA-N neodymium atom Chemical compound [Nd] QEFYFXOXNSNQGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052711 selenium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000011669 selenium Substances 0.000 claims description 2
- 239000012535 impurity Substances 0.000 claims 4
- 239000011572 manganese Substances 0.000 claims 2
- PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N Manganese Chemical compound [Mn] PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 claims 1
- URLJKFSTXLNXLG-UHFFFAOYSA-N niobium(5+);oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[Nb+5].[Nb+5] URLJKFSTXLNXLG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N Zinc monoxide Chemical compound [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 50
- 239000011787 zinc oxide Substances 0.000 abstract description 25
- 239000011734 sodium Substances 0.000 abstract description 15
- 229910001950 potassium oxide Inorganic materials 0.000 abstract description 12
- 229910001948 sodium oxide Inorganic materials 0.000 abstract description 12
- CHWRSCGUEQEHOH-UHFFFAOYSA-N potassium oxide Chemical compound [O-2].[K+].[K+] CHWRSCGUEQEHOH-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 10
- KKCBUQHMOMHUOY-UHFFFAOYSA-N sodium oxide Chemical compound [O-2].[Na+].[Na+] KKCBUQHMOMHUOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 10
- 239000000292 calcium oxide Substances 0.000 abstract description 8
- ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N calcium oxide Inorganic materials [Ca]=O ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 8
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 5
- 239000000395 magnesium oxide Substances 0.000 abstract description 5
- CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N magnesium oxide Inorganic materials [Mg]=O CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 5
- DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N barium atom Chemical compound [Ba] DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 4
- BRPQOXSCLDDYGP-UHFFFAOYSA-N calcium oxide Chemical compound [O-2].[Ca+2] BRPQOXSCLDDYGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 4
- AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N magnesium;oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[Mg+2] AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 4
- XOLBLPGZBRYERU-UHFFFAOYSA-N tin dioxide Chemical compound O=[Sn]=O XOLBLPGZBRYERU-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 4
- YBMRDBCBODYGJE-UHFFFAOYSA-N germanium oxide Inorganic materials O=[Ge]=O YBMRDBCBODYGJE-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 3
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 abstract description 2
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 2
- FZLIPJUXYLNCLC-UHFFFAOYSA-N lanthanum atom Chemical compound [La] FZLIPJUXYLNCLC-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 2
- 239000011591 potassium Substances 0.000 abstract description 2
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 abstract description 2
- 229910052727 yttrium Inorganic materials 0.000 abstract description 2
- VWQVUPCCIRVNHF-UHFFFAOYSA-N yttrium atom Chemical compound [Y] VWQVUPCCIRVNHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 2
- QHMGFQBUOCYLDT-RNFRBKRXSA-N n-(diaminomethylidene)-2-[(2r,5r)-2,5-dimethyl-2,5-dihydropyrrol-1-yl]acetamide Chemical compound C[C@@H]1C=C[C@@H](C)N1CC(=O)N=C(N)N QHMGFQBUOCYLDT-RNFRBKRXSA-N 0.000 abstract 2
- MSBGPEACXKBQSX-UHFFFAOYSA-N (4-fluorophenyl) carbonochloridate Chemical compound FC1=CC=C(OC(Cl)=O)C=C1 MSBGPEACXKBQSX-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- LCKIEQZJEYYRIY-UHFFFAOYSA-N Titanium ion Chemical compound [Ti+4] LCKIEQZJEYYRIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- JDIBGQFKXXXXPN-UHFFFAOYSA-N bismuth(3+) Chemical compound [Bi+3] JDIBGQFKXXXXPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- OLQSNYOQJMTVNH-UHFFFAOYSA-N germanium(4+);oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[O-2].[Ge+4] OLQSNYOQJMTVNH-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- RVTZCBVAJQQJTK-UHFFFAOYSA-N oxygen(2-);zirconium(4+) Chemical compound [O-2].[O-2].[Zr+4] RVTZCBVAJQQJTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 abstract 1
- 229910001928 zirconium oxide Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 26
- 239000005355 lead glass Substances 0.000 description 9
- 235000012255 calcium oxide Nutrition 0.000 description 8
- 235000012245 magnesium oxide Nutrition 0.000 description 5
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 5
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 4
- IATRAKWUXMZMIY-UHFFFAOYSA-N strontium oxide Chemical compound [O-2].[Sr+2] IATRAKWUXMZMIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 4
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 4
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052788 barium Inorganic materials 0.000 description 3
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 3
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 3
- 229910052797 bismuth Inorganic materials 0.000 description 2
- JCXGWMGPZLAOME-UHFFFAOYSA-N bismuth atom Chemical compound [Bi] JCXGWMGPZLAOME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 2
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 2
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 2
- 229910052712 strontium Inorganic materials 0.000 description 2
- CIOAGBVUUVVLOB-UHFFFAOYSA-N strontium atom Chemical compound [Sr] CIOAGBVUUVVLOB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QHGNHLZPVBIIPX-UHFFFAOYSA-N tin(ii) oxide Chemical compound [Sn]=O QHGNHLZPVBIIPX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N Boron Chemical compound [B] ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052684 Cerium Inorganic materials 0.000 description 1
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N Zirconium Chemical compound [Zr] QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZUJVZHIDQJPCHU-UHFFFAOYSA-N [Ba].[Bi] Chemical compound [Ba].[Bi] ZUJVZHIDQJPCHU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052796 boron Inorganic materials 0.000 description 1
- GWXLDORMOJMVQZ-UHFFFAOYSA-N cerium Chemical compound [Ce] GWXLDORMOJMVQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 1
- 239000012459 cleaning agent Substances 0.000 description 1
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 1
- 229910052593 corundum Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052732 germanium Inorganic materials 0.000 description 1
- GNPVGFCGXDBREM-UHFFFAOYSA-N germanium atom Chemical compound [Ge] GNPVGFCGXDBREM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940119177 germanium dioxide Drugs 0.000 description 1
- 239000006066 glass batch Substances 0.000 description 1
- 230000009477 glass transition Effects 0.000 description 1
- 229910001385 heavy metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 238000009776 industrial production Methods 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- 229910052746 lanthanum Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000003754 machining Methods 0.000 description 1
- WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L manganese(2+);methyl n-[[2-(methoxycarbonylcarbamothioylamino)phenyl]carbamothioyl]carbamate;n-[2-(sulfidocarbothioylamino)ethyl]carbamodithioate Chemical compound [Mn+2].[S-]C(=S)NCCNC([S-])=S.COC(=O)NC(=S)NC1=CC=CC=C1NC(=S)NC(=O)OC WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000000034 method Methods 0.000 description 1
- 229910052758 niobium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010955 niobium Substances 0.000 description 1
- GUCVJGMIXFAOAE-UHFFFAOYSA-N niobium atom Chemical compound [Nb] GUCVJGMIXFAOAE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 231100000252 nontoxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000003000 nontoxic effect Effects 0.000 description 1
- KTUFCUMIWABKDW-UHFFFAOYSA-N oxo(oxolanthaniooxy)lanthanum Chemical compound O=[La]O[La]=O KTUFCUMIWABKDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 231100000683 possible toxicity Toxicity 0.000 description 1
- 229940072033 potash Drugs 0.000 description 1
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Substances [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 235000015320 potassium carbonate Nutrition 0.000 description 1
- IUTCEZPPWBHGIX-UHFFFAOYSA-N tin(2+) Chemical compound [Sn+2] IUTCEZPPWBHGIX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 1
- 230000007704 transition Effects 0.000 description 1
- 229910001845 yogo sapphire Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C3/00—Glass compositions
- C03C3/04—Glass compositions containing silica
- C03C3/076—Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight
- C03C3/078—Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight containing an oxide of a divalent metal, e.g. an oxide of zinc
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C4/00—Compositions for glass with special properties
- C03C4/0028—Compositions for glass with special properties for crystal glass, e.g. lead-free crystal glass
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S501/00—Compositions: ceramic
- Y10S501/90—Optical glass, e.g. silent on refractive index and/or ABBE number
- Y10S501/901—Optical glass, e.g. silent on refractive index and/or ABBE number having R.I. at least 1.8
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S501/00—Compositions: ceramic
- Y10S501/90—Optical glass, e.g. silent on refractive index and/or ABBE number
- Y10S501/903—Optical glass, e.g. silent on refractive index and/or ABBE number having refractive index less than 1.8 and ABBE number less than 70
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Geochemistry & Mineralogy (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Glass Compositions (AREA)
Abstract
Bezolovnat sklo obsahuje 50 a 58 % oxidu k°emi it ho, 12 a 18 % oxidu draseln ho, sodn ho a lithn ho celkem, 16 a 30 % oxidu zine nat ho, 7 a 14 % oxidu bizmutit ho, barnat ho, lanthanit ho a niobi n ho celkem, p°i em m e obsahovat a 13 % oxidu draseln ho, a 9 % oxidu sodn ho, a 4 % oxidu lithn ho, a 3 % oxidu v penat ho, a 4 % oxidu ho°e nat ho, a 3 % oxidu hlinit ho, a 12 % oxidu barnat ho, a 9 % oxidu lanthanit ho, a 9 % oxidu niobi n ho, a 12 % oxidu bizmutit ho, a 5 % oxidu germani it ho, a 2 % oxidu borit ho, a 5 % oxidu c ni it ho a a 6 % oxidu titani it ho, yttrit ho a zirkoni it ho celkem.\
Description
Oblast techniky
Vynález se týká bezolovnatého skla s vlastnostmi olovnatého křišťálového skla, ale bez přítomnosti olova.
Dosavadní stav techniky
Olovnaté křišťálové sklo je známé jako sklo, které se vyznačuje zvláště výjimečným leskem, indexem lomu, hustotou a zvučností.
Podle definice uvedené ve standardu EEC 69/493 - přijatém italským zákonem číslo 827 z 26. 11. 1973, příloha b, odstavce e a f, řádek 2 - sklo nazývané „olovnaté křišťálové sklo“ musí mimo jiné obsahovat alespoň 24 % olova, mít hustotu vyšší než 2,90 g/cm3 a index lomu vyšší než 1,545. Tyto vlastnosti jsou zajištěny obsahem olova, které také sklu propůjčuje dobrou opracovatelnost, zvučnost a lesk.
Potřeba najít nové sklo se stejnými vlastnostmi jako olovnaté křišťálové sklo vznikla v důsledku faktu, že olovo bylo již vyloučeno z řady výrobních procesů z důvodu jeho potenciální toxicity a je možné, že v blízké budoucnosti se tato restriktivní opatření rozšíří.
Z tohoto důvodu byly hledány alternativy získání skel bez obsahu olova při zachování výše uvedených fyzikálních vlastností „křišťálového skla“. K dosažení tohoto cíle může být olovo nahrazeno směsí prvků, jako je baryum, zinek, vápník, stroncium, bizmut, titan a jiné prvky, které jsou netoxické a zvyšují hodnotu hustoty a indexu lomu. Avšak spolu s těmito vlastnostmi mnoho z těchto prvků má vysokou cenu a může ovlivnit zpracovatelnost nebo barvu skla tak, že jejich využití v průmyslu je nevhodné.
Pracovníci v oblasti výzkumu se proto snaží najít nejvýhodnější kompozici pro získání bezolovnatého křišťálového skla s vlastnostmi vhodnými jak pro dílenské opracování, tak pro průmyslovou výrobu, jako například sklo, které je předmětem mezinárodní přihlášky WO 93/16964 Compagnie des Cristalleries de Baccarat, se složením uvedeným v následující tabulce.
Tato kompozice je charakteristická náhradou olova směsí zinku, stroncia a vápníku a odpovídající sklo má uspokojivou hustotu a index lomu, ale doprovází ho potíže při zpracování, protože má vysokou teplotu tání a měknutí a denitrifikační teplotu, která je nevhodná pro kontinuální tavení.
-1 CZ 289336 B6
| Oxidy | % hmotnostní |
| oxid křemičitý S1O2 | 53-58 |
| oxid lithný Li2O | 0-0,3 |
| oxid sodný Na2O | 4,5-7,5 |
| oxid draselný K2O | 6-10 |
| oxid strontnatý SrO | 0-12 |
| oxid bamatý BaO | |
| oxid zinečnatý ZnO | 16-21 |
| SrO + CaO + ZnO | 26,5-31 |
| oxid hlinitý AI2O3 | 0-1,5 |
| oxid antimonitý Sb2O3 | 0,5-1,5 |
| oxid titaničitý TiO2 | 0-2 |
| oxid vápenatý CaO | 0-9 |
| oxid cíničitý SnO2 | 0-2,5 |
| oxid boritý B2O3 | 0-1,2 |
| oxid lanthanitý La2O3 | 0-3 |
Jiné bezolovnaté křišťálové sklo je uvedeno ve zveřejněné evropské patentové přihlášce číslo 0 594 422 AI od Toyo Glass Co. Ltd., které má složení uvedené v následující tabulce. Podle 5 tohoto vynálezu je olovo nahrazeno směsí baiya, zinku, titanu a boru a sklo má přijatelné hodnoty fyzikálních parametrů, zvláště hustoty a indexu lomu a má přijatelnou cenu.
| Oxidy | % hmotnostní |
| oxid křemičitý SiO2 | 50,0-60,0 |
| oxid vápenatý CaO | 1,0-5,0 |
| oxid bamatý BaO | 10,0-15,0 |
| oxid sodný Na2O | 3,0-10,0 |
| oxid draselný K2O | 5,0-13,0 |
| oxid lithný Li2O | 0-1,0 |
| oxid titaničitý TiO2 | 5,0-8,0, |
| oxid zinečnatý ZnO | 5,0-10,0 |
| oxid zirkoničitý ZrO2 | 0-2,0 |
| oxid boritý B2O3 | 1,0-2,0 |
| oxid antimonitý Sb2O3 | 0,3 - 0,8 |
Skla o složení uvedené v této tabulce mohou však díky vysokému obsahu titanu být těžce ručně ío zpracovatelná a těžce se odbarvují.
Podstata vynálezu
Nevýhody dosavadního stavu techniky v oboru bezolovnatých skel překonává kompozici sklářského kmenu podle vynálezu, jejíž složení je uvedeno v následující tabulce.
-2CZ 289336 B6
Tabulka 1
| Oxidy | % hmotnostní |
| oxid křemičitý SiO2 | 50-58 |
| oxid draselný K2O | 0-13 |
| oxid sodný Na2O | 0-9 |
| oxid lithný Li2O | 0-4 |
| oxid vápenatý CaO | 0-3 |
| oxid hořečnatý MgO | 0-4 |
| oxid boritý B2O3 | 0-2 |
| oxid zinečnatý ZnO | 16-30 |
| oxid bamatý BaO | 0-12 |
| oxid titaničitý TiO2 | 0-6 |
| oxid zirkoničitý ZrO2 | 0-5 |
| oxid yttritý Y2O3 | 0-5 |
| oxid hlinitý A12O3 | 0-3 |
| oxid cíničitý SnO2 | 0-5 |
| oxid lanthanitý La2O3 | 0-9 |
| oxid niobičný Nb2O5 | 0-9 |
| oxid bizmutitý Bi2O3 | 0-12 |
| oxid germaničitý GeO2 | 0-5 |
V této kompozici je olovo nahrazeno směsí obsahující převážně zinek a navíc baryum, lanthan, niob a bizmut, přičemž celkový obsah oxidů uvedených prvků je v rozmezí 26 až 33 %. Souhrnný obsah těchto oxidů vyjma oxidu zinku musí ležet mezi 7 % a 14 %, přičemž navíc je možno za účelem dalšího zlepšení chemické odolnosti a indexu lomu skla přidat zirkonium, yttrium a titan, přičemž součet jejich množství ve formě oxidů je méně než 6 %.
Další znaky, které má směs oxidů pro výrobu skla podle vynálezu jsou:
- celkové množství oxidu křemičitého SiO2 a oxidu hlinitého A12O3 pro zaručení dostatečné chemické odolnosti je mezi 52 % až 58 % hmotnostních;
- celkové množství oxidů draslíku, sodíku a lithia pro zlepšení zpracovatelnosti a tavitelnosti je mezi 12 a 18 % hmotnostními;
- molámí poměr mezi potaši a sodou pro zajištění nízké hodnoty přechodu iontů těžkých kovů je mezi 0,9 a 2;
- přítomnosti oxidů arzenu, antimonu, niklu, kobaltu, manganu, erbia, neodymu, selenu a ceru jako čisticích a odbarvovacích činidel v celkovém množství pod 2 %;
- přítomnost oxidu hlinitého a oxidů vápenatého a hořečnatého pro zlepšení odolnosti vůči hydrolýze v celkovém množství pod 4 %;
- přítomnost cínu a germania pro dosažení žádaného indexu lomu a hustoty v celkovém množství až 5 %.
V rámci výše uvedeného složení kompozice je výhodné povedení, kde:
A) sklo má rozmezí složení, které je uvedeno v níže uvedené tabulce 2.
-3CZ 289336 B6
Tabulka 2
| oxid křemičitý SiO2 | 53-57 |
| oxid draselný K2O | 7-12 |
| oxid sodný Na2O | 3-6 |
| oxid lithný Li2O | 0-2 |
| K2O + Na2O + Li2O | 12-17 |
| oxid hořečnatý MgO | 0-2 |
| oxid titaničitý TiO2 | 0-6 |
| oxid zinečnatý ZnO | 16-22 |
| oxid bamatý BaO | 7-13 |
| oxid boritý B2O3 | 0-1 |
| ZnO + BaO | 26-30 |
| oxid zirkoničitý ZrO2 | 0-3 |
| TiO2 + ZrO2 | 0-6 |
| oxid antimonitý Sb2O3 | 0-1 |
Tyto hodnoty odpovídají sklům o hustotě a indexu lomu rovnému nebo vyššímu, než jsou hodnoty udávané ve shora uvedeném standardu EEC, při zachování přijatelných nákladů a s dobrou chemickou odolností, jako jsou například následující skla (Tabulka 2/1), která mohou být užita jako náhrada olovnatých křišťálových skel:
o
Tabulka 2/1
| Oxidy | 1 | 2 | 3 | 4 |
| oxid křemičitý SiO2 | 53,5-54,5 | 55,5-56,5 | 54,5-55,5 | 53,5-54,5 |
| oxid draselný K2O | 7,5-8,5 | 8-9 | 7,5-8,5 | 10-11 |
| oxid sodný Na2O | 4,5-5,5 | 4-5 | 4,5-5,5 | 5-6 |
| oxid zinečnatý ZnO | 18-19 | 16,5-17,5 | 15,5-16,5 | 18,5-19,5 |
| oxid bamatý BaO | 9,5-10,5 | 10,5-11,5 | 10,5-11,5 | 9,5-10,5 |
| oxid antimonitý Sb2O3 | 0,22-0,27 | 0,73-0,77 | 0,73-0,77 | 0,73-0,77 |
| oxid titaničitý TiO2 | 3,5-4,5 | 1,5-2,5 | 3,5-4,5 | - |
Příklady provedení vynálezu
Následující tabulka (tabulka 2/2) udává konkrétní kompozice a naměřené hodnoty některých parametrů skel se složením v rozsahu uvedeném v tabulce 2/1.
-4CZ 289336 B6
Tabulka 2/2
| Oxidy | 1 | 2 | 3 | 4 |
| oxid křemičitý SiO2 | 54 | 56,25 | 55 | 54,15 |
| oxid draselný K2O | 7,84 | 8,5 | 7,84 | 10,8 |
| oxid sodný Na2O | 5,16 | 4,5 | 5,16 | 5,5 |
| oxid zinečnatý ZnO | 18,5 | 17 | 16 | 18,8 |
| oxid bamatý BaO | 10 | 11 | 11 | 10 |
| oxid antimonitý Sb20j | 0,25 | 0,75 | 0,75 | 0,75 |
| oxid titaničitý TiO2 | 4,25 | 2 | 4,25 | - |
| K2O + Na2O + Li2O | 13 | 13,0 | 13 | 16,3 |
| ZnO + BaO | 28,5 | 28 | 27 | 28,8 |
| D.I.N. 12111 | 0,12 | 0,14 | 0,13 | 0,30 |
| d | 2,9575 | 2,9316 | 2,9441 | 2,938 |
| nd | 1,5720 | 1,5570 | 1,5695 | 1,5510 |
| a | 91,8 | 90,5 | 89 | 103,0 |
| Abbeho číslo | 50,5 | 55,3 | 53,5 | 53 |
| Tg | 563 | 569 | 567 | 523 |
| Mg | 635 | 626 | 632 | 600 |
V této a následných tabulkách jsou uvedeny hodnoty různých skel s tím, že význam označení je následující: „DIN 12111“ je hodnota chemické odolnosti měřená podle tohoto standardu;
„d“ je hodnota v kg/m3 měřená podle standardu ASTM C72985;
ío „a“ je hodnota koeficientu tepelné roztažnosti v °Ο* x ΚΓ6 podle standardu UNI 7460 v rozmezí 0-300;
„Tg“ je teplota skelného přechodu ve °C;
„Mg“ je teplota měknutí ve °C;
„Abbeho číslo“ je hodnota výrazu (nD-l)/(nf-nc), přičemž Abbetho číslo je index optického rozptylu, kde nízké hodnoty indexu odpovídají zvýšenému rozptylu.
B) sklo, které ve srovnání s předchozím má menší obsah barya a lepší kvalitu - se stejnými nebo lepšími fyzikálními vlastnostmi, jako je zvučnost a rozptyl - ale s daleko větší cenou, podle následujícího vymezení složení kompozice (Tabulka 3):
-5CZ 289336 B6
Tabulka 3
| oxid křemičitý SiO2 | 53-57 |
| oxid draselný K2O | 7-12 |
| oxid sodný Na2O | 3-6 |
| oxid lithný Li2O | 0-1 |
| K2O + Na2O + Li2O | 12-17 |
| oxid hlinitý A12O3 | 0-1 |
| SiO2 + AI2O3 | 53-57 |
| oxid zinečnatý ZnO | 16-22 |
| oxid bamatý BaO | 0-13 |
| oxid titaničitý TiO2 | 0-6 |
| oxid bizmutitý Bi2O3 | 1-13 |
| Bi2O3 + ZnO + BaO | 26-30 |
| Bi2O3 + BaO | 7-14 |
| oxid boritý B2O3 | 0-1 |
| oxid zirkoničitý ZrO2 | 0-2 |
| oxid yttritý Y2O3 | 0-1 |
| TiO2 + Y2O3 + ZrO2 | 0-6 |
| oxid antimonitý Sb2O3 | 0-1 |
Následující tabulka (Tabulka 3/1) ukazuje dvě složení kompozice v rámci posledně uvedeného rozmezí:
Tabulka 3/1
| 5 | 6 | |
| oxid křemičitý SiO2 | 54,5-55,5 | 54,5-55,5 |
| oxid draselný K2O | 10,5-11,5 | 10,5-11,5 |
| oxid sodný Na2O | 5-6 | 5-6 |
| oxid zinečnatý ZnO | 18,5-19,5 | 18,5-19,5 |
| oxid bamatý BaO | 5,5-6,5 | - |
| oxid bizmutitý Bi2O3 | 2,5-3,5 | 8,5-9,5 |
| oxid antimonitý Sb2O3 | 0,73-0,77 | 0,73-0,77 |
Dále uvedená tabulka, Tabulka 3/2, konkrétně uvádí kompozici a naměřené hodnoty některých parametrů dvou skel využívajících kompozic v rámci hodnot uvedených v tabulce 3/1.
-6CZ 289336 B6
Tabulka 3/2
| 5 | 6 | |
| oxid křemičitý SiO2 | 55,15 | 55,15 |
| oxid draselný K2O | 10,8 | 10,8 |
| oxid sodný Na2O | 5,5 | 5,5 |
| oxid zinečnatý ZnO | 18,8 | 18,8 |
| oxid bamatý BaO | 6 | - |
| oxid bizmutitý Bi2O3 | 3 | 9 |
| oxid antimonitý Sb2O3 | 0,75 | 0,75 |
| K2O + Na2O + Li2O | 16,3 | 16,3 |
| ZnO + BaO + Bi2O3 + Nb2Os | 27,8 | 27,8 |
| BaO + Bi2O3 + Nb2O5 | 9 | 9 |
| SiO2 + A12O3 | 55,15 | 55,15 |
| D.I.N. 12111 | 0,24 | 0,26 |
| d | 2,911 | 2,939 |
| nd | 1,5495 | 1,5570 |
| a | 98,0 | 97,7 |
| Abbeho číslo | 55 | 52,5 |
| Tg | 528 | 529 |
| Mg | 617 | 609 |
Z výše uvedených dvou příkladů provedení je vidět, že jednoduchá náhrada barya bizmutém vede ke zvýšení optického rozptylu.
Provedené testy ukázaly, že s vhodnou kombinací oxidů je možno dosáhnout hodnot a parametrů, které jsou srovnatelné s olovnatým křišťálovým sklem, navíc, v závislosti na okolnostech, 10 s výhodou jedné nebo více následujících vlastností: cenová nenáročnost výrobku, zpracovatelnost, barva a optický rozptyl. Navíc kompozice v uvedených rozmezích obsahu je schopna poskytovat skla s vylepšenými optickými vlastnostmi, vysokou hustotou a dobrou chemickou odolností, bez použití potenciálně toxických nebo znečišťujících prvků; výše uvedené blíže upřesněné rozmezí obsahu složek určuje kompozice, které jsou zvláště zajímavé z hlediska 15 průmyslové výroby a/nebo z tržního hlediska.
Účelem výše uvedených příkladů provedení je pouze prakticky doložit proveditelnost vynálezu, přičemž tento vynález je možno různě modifikovat, aniž by však došlo k vybočení z rámce pojetí definovaného vlastním vynálezem.
Claims (8)
1 až 13 % oxidu bizmutitého Bi2O3,
26 až 30 % Bi2O3 + ZnO + BaO,
1.5 až 2,5 % oxidu titaničitého TiO2, nebo
54.5 až 55,5 % oxidu křemičitého SiO2,
1. Bezolovnaté sklo o hustotě vyšší než 2,9 g/cnť a indexu lomu vyšším než 1,545, vyznačující se tím, že má následující hmotnostní procentní zastoupení oxidů:
50 až 58 % oxidu křemičitého SiO2, ío 0 až 13 % oxidu draselného K2O,
0 až 9 % oxidu sodného Na2O,
0 až 4 % oxidu lithného Li2O,
12 až 18 % K2O + Na2O + Li2O,
0 až 3 % oxidu vápenatého CaO,
15 0 až 4 % oxidu hořečnatého MgO,
0 až 3 % oxidu hlinitého A12O3,
0 až 4 % A12O3 + MgO + CaO,
52 až 58 % SiO2 + A12O3,
16 až 30 % oxidu zinečnatého ZnO,
20 0 až 12 % oxidu bamatého BaO,
0 až 6 % oxidu titaničitého TiO2,
0 až 9 % oxidu lanthanitého La2O3,
0 až 9 % oxidu niobičného Nb2O3,
0 až 12 % oxidu bizmutitého Bi2O3,
25 26 až 33 % Bi2O3 + ZnO + BaO + La2O3 + Nb2O3,
2.5 až 3,5 % oxidu bizmutitého Bi2O3,
0,73 až 0,77 % oxidu antimonitého Sb2O3, nebo
54.5 až 55,5 % oxidu křemičitého SiO2,
10.5 až 11,5 % oxidu draselného K2O,
2. Bezolovnaté sklo podle nároku 1, vyznačující se tím, že má následující hmotnostní procentní zastoupení oxidů:
53 až 57 % oxidu křemičitého SiO2,
2 % hmotnostní.
3 až 6 % oxidu sodného Na2O,
0 až 1 % oxidu lithného Li2O,
12 až 17 % K2O + Na2O + Li2O,
0 až 1 % oxidu hlinitého A12O3,
53 až 57 % SiO2 + A12O3,
16 až 22 % oxidu zinečnatého ZnO,
-9CZ 289336 B6
0 až 13 % oxidu bamatého BaO,
0 až 6 % oxidu titaničitého TiO2,
3.5 až 4,5 % oxidu titaničitého TiO2, nebo
53.5 až 54,5 % oxidu křemičitého SiO2,
10 až 11 % oxidu draselného K2O,
3.5 až 4,5 % oxidu titaničitého TiO2, nebo
55.5 až 56,5 % oxidu křemičitého SiO2,
8 až 9 % oxidu draselného K2O,
3. Bezolovnaté sklo podle nároku 2, vy z n a č u j í c í se tím, že má následující hmotnostní procentní zastoupení oxidů:
53.5 až 54,5 % oxidu křemičitého SiO2,
3 až 6 % oxidu sodného Na2O,
0 až 2 % oxidu lithného Li2O,
45 12 až 17 % K2O + Na2O + Li2O,
0 až 2 % oxidu hořečnatého MgO,
0 až 6 % oxidu titaničitého TiO2,
16 až 22 % oxidu zinečnatého ZnO,
4. Bezolovnaté sklo podle nároku 1, vyznačující se tím, že má následující hmotnostní procentní zastoupení oxidů:
53 až 57 % oxidu křemičitého SiO2,
4.5 až 5,5 % oxidu sodného Na2O,
15.5 až 16,5 % oxidu zinečnatého ZnO,
10.5 až 11,5 % oxidu bamatého BaO,
0,73 až 0,77 % oxidu antimonitého Sb2O3,
4 až 5 % oxidu sodného Na2O,
16.5 až 17,5 % oxidu zinečnatého ZnO,
10.5 až 11,5 % oxidu bamatého BaO,
0,73 až 0,77 % oxidu antimonitého Sb2O3,
4.5 až 5,5 % oxidu sodného Na2O,
18 až 19 % oxidu zinečnatého ZnO,
9.5 až 10,5 % oxidu bamatého BaO,
0,22 až 0,27 % oxidu antimonitého Sb2O3,
5 až 6 % oxidu sodného Na2O,
18.5 až 19,5 % oxidu zinečnatého ZnO,
5.5 až 6,5 % oxidu bamatého BaO,
5 až 6 % oxidu sodného Na2O,
18.5 až 19,5 % oxidu zinečnatého ZnO,
5. Bezolovnaté sklo podle nároku 4, vyznačující se tím, že má následující hmotnostní procentní zastoupení oxidů:
54.5 až 55,5 % oxidu křemičitého SiO2,
10.5 až 11,5 % oxidu draselného K2O,
5 až
6 % oxidu sodného Na2O,
18.5 až 19,5 % oxidu zinečnatého ZnO,
9.5 až 10,5 % oxidu bamatého BaO,
0,73 až 0,77 % oxidu antimonitého Sb2O3, a obsahuje jiné oxidy minoritních prvků jako nečistoty nebo odbarvovací činidla.
7 až 14 % Bi2O3 + BaO,
0 až 1 % oxidu boritého B2O3,
0 až 2 % oxidu zirkoničitého ZrO2,
0 až 1 % oxidu yttritého Y2O3,
0 až 6 % TiO2 + Y2O3 + ZrO2,
0 až 1 % oxidu antimonitého Sb2O3, a obsahuje jiné oxidy minoritních prvků, jako nečistoty nebo odbarvovací činidla.
7 až 12 % oxidu draselného K2O,
7.5 až 8,5 % oxidu draselného K2O,
7.5 až 8,5 % oxidu draselného K2O,
7 až 13 % oxidu bamatého BaO,
50 0 až 1 % oxidu boritého B2O3,
26 až 30 % ZnO + BaO,
0 až 3 % oxidu zirkoničitého ZrO2,
0 až 6 % TiO2 + ZrO2,
0 až 1 % oxidu antimonitého Sb2O3,
-8CZ 289336 B6 a obsahuje další oxidy minoritních prvků, jako nečistoty nebo odbarvovací činidla.
7 až 12 % oxidu draselného K2O,
7 až 14 % Bi2O3 + BaO + La2O3 + Nb2O,
0 až 5 % oxidu germaničitého GeO2,
0 až 2 % oxidu boritého B2O3,
0 až 5 % oxidu zirkoničitého ZrO2,
30 0 až 5 % oxidu yttritého Y2O3,
0 až 5 % oxidu cíničitého SnO2,
0 až 6 % TiO2 + Y2O3 + ZrO2, přičemž celkové množství zastoupených oxidů jiných minoritních prvků, jako je nikl Ni, mangan 35 Mn, neodym Nd, erbium Er, kobalt Co, antimon Sb, arzen As, Selen Se a cer Ce, je menší než
8.5 až 9,5 % oxidu bizmutitého Bi2O3,
0,73 až 0,77 % oxidu antimonitého Sb2O3, a obsahuje další oxidy minoritních prvků jako nečistoty nebo odbarvovací činidla.
Konec dokumentu
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| IT94FI000223A IT1268814B1 (it) | 1994-12-13 | 1994-12-13 | Miscela vetrificabile per vetri di qualita' |
| PCT/IT1995/000215 WO1996018586A1 (en) | 1994-12-13 | 1995-12-11 | Vitrifiable mixture for quality glasses |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CZ181697A3 CZ181697A3 (en) | 1997-11-12 |
| CZ289336B6 true CZ289336B6 (cs) | 2002-01-16 |
Family
ID=11351036
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CZ19971816A CZ289336B6 (cs) | 1994-12-13 | 1995-12-11 | Bezolovnaté sklo |
Country Status (23)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6235667B1 (cs) |
| EP (1) | EP0797550B1 (cs) |
| JP (1) | JPH10510793A (cs) |
| KR (1) | KR100262262B1 (cs) |
| CN (1) | CN1046689C (cs) |
| AR (1) | AR000318A1 (cs) |
| AT (1) | ATE202328T1 (cs) |
| AU (1) | AU4187096A (cs) |
| BR (1) | BR9509993A (cs) |
| CZ (1) | CZ289336B6 (cs) |
| DE (1) | DE69521440T2 (cs) |
| DK (1) | DK0797550T3 (cs) |
| ES (1) | ES2160181T3 (cs) |
| GR (1) | GR3036121T3 (cs) |
| HU (1) | HUT77862A (cs) |
| IL (1) | IL116180A (cs) |
| IT (1) | IT1268814B1 (cs) |
| PT (1) | PT797550E (cs) |
| RU (1) | RU2137725C1 (cs) |
| SI (1) | SI9520147A (cs) |
| SK (1) | SK74797A3 (cs) |
| TR (1) | TR199501556A2 (cs) |
| WO (1) | WO1996018586A1 (cs) |
Families Citing this family (37)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2881573B2 (ja) * | 1996-06-07 | 1999-04-12 | 東洋ガラス株式会社 | 鉛を含まないクリスタルなガラス組成物の製造方法 |
| US7569674B2 (en) * | 1998-05-04 | 2009-08-04 | Innexus Biotechnology International Limited | Autophilic antibodies |
| US20050033033A1 (en) * | 1998-05-04 | 2005-02-10 | Heinz Kohler | Trans-membrane-antibody induced inhibition of apoptosis |
| US20040185039A1 (en) * | 2002-08-30 | 2004-09-23 | Heinz Kohler | Therapeutic applications of noncovalent dimerizing antibodies |
| US20090208418A1 (en) * | 2005-04-29 | 2009-08-20 | Innexus Biotechnology Internaltional Ltd. | Superantibody synthesis and use in detection, prevention and treatment of disease |
| US6184166B1 (en) * | 1998-08-14 | 2001-02-06 | Corning Incorporated | Lead-free glasses |
| JP4474724B2 (ja) * | 1999-05-24 | 2010-06-09 | 株式会社デンソー | 無鉛釉薬及びスパークプラグ |
| DE19936699C2 (de) * | 1999-08-04 | 2001-10-31 | Nachtmann F X Bleikristall | Blei- und bariumfreies Kristallglas |
| DE19958522B4 (de) * | 1999-12-04 | 2004-04-08 | Schott Glas | Zinkhaltige optische Gläser |
| JP3779174B2 (ja) * | 2000-11-13 | 2006-05-24 | Ｈｏｙａ株式会社 | 蒸着組成物、それを利用した反射防止膜の形成方法及び光学部材 |
| CN100354221C (zh) * | 2001-01-11 | 2007-12-12 | 日本板硝子株式会社 | 折射率分布型透镜玻璃用母材玻璃组合物 |
| JP2004196649A (ja) * | 2002-12-06 | 2004-07-15 | Sumitomo Electric Ind Ltd | 蛍光性ガラス、光増幅用導波路および光増幅モジュール |
| JP4907850B2 (ja) * | 2003-06-11 | 2012-04-04 | 日本特殊陶業株式会社 | 低温焼成誘電体磁器組成物及びその製造方法 |
| US20040259713A1 (en) * | 2003-06-11 | 2004-12-23 | 3M Innovative Properties Company | Microspheres comprising titania and bismuth oxide |
| US7095941B2 (en) * | 2004-10-27 | 2006-08-22 | Schott Corporation | Fused optical fiber optical device system |
| US7513941B2 (en) | 2005-11-14 | 2009-04-07 | 3M Innovative Properties Company | Pavement marking, reflective elements, and methods of making micospheres |
| DE102006012116A1 (de) * | 2006-03-14 | 2007-09-20 | Schott Ag | Glaserfaserkabel |
| RU2307085C1 (ru) * | 2006-05-10 | 2007-09-27 | Юлия Алексеевна Щепочкина | Стекло |
| DE602006021235D1 (de) | 2006-05-19 | 2011-05-19 | Toyo Sasaki Glass Co Ltd | Kristallglasgegenstand |
| RU2316490C1 (ru) * | 2006-08-21 | 2008-02-10 | Юлия Алексеевна Щепочкина | Стекло |
| US20080280034A1 (en) * | 2007-05-11 | 2008-11-13 | 3M Innovative Properties Company | Pavement marking and reflective elements having microspheres comprising lanthanum oxide and aluminum oxide with zirconia, titania, or mixtures thereof |
| DE202009018699U1 (de) | 2008-02-26 | 2012-11-20 | Corning Incorporated | Läutermittel für Silikatgläser |
| WO2011022022A1 (en) | 2009-08-21 | 2011-02-24 | 3M Innovative Properties Company | Pavement markings, reflective elements, and methods of making microspheres |
| CN102320747B (zh) * | 2011-06-27 | 2013-07-17 | 浙江伟兴水晶有限公司 | 浅水晶黄色水晶珠胚的制备方法 |
| US10308541B2 (en) | 2014-11-13 | 2019-06-04 | Gerresheimer Glas Gmbh | Glass forming machine particle filter, a plunger unit, a blow head, a blow head support and a glass forming machine adapted to or comprising said filter |
| CN105776851A (zh) * | 2016-03-01 | 2016-07-20 | 苏州云舒新材料科技有限公司 | 一种无铅隔热玻璃及其制备方法 |
| CN106192655B (zh) * | 2016-09-21 | 2018-10-26 | 浙江泛城设计股份有限公司 | 高效太阳能地砖 |
| CZ307684B6 (cs) * | 2016-12-23 | 2019-02-13 | Preciosa, A.S. | Materiál pro výrobu bižuterních a šperkových kamenů s vysokým indexem lomu a vysokou tepelnou odolností |
| RU2645687C1 (ru) * | 2016-12-29 | 2018-02-27 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования - Российский химико-технологический университет имени Д.И. Менделеева (РХТУ им. Д.И. Менделеева) | Прозрачный ситалл и способ его получения |
| RU2634595C1 (ru) * | 2017-02-06 | 2017-11-01 | Юлия Алексеевна Щепочкина | Стекло |
| RU2669210C1 (ru) * | 2017-09-18 | 2018-10-09 | Юлия Алексеевна Щепочкина | Стекло |
| US11524918B2 (en) | 2018-11-26 | 2022-12-13 | Owens Corning Intellectual Capital, Llc | High performance fiberglass composition with improved specific modulus |
| EP3887329B1 (en) | 2018-11-26 | 2024-04-03 | Owens Corning Intellectual Capital, LLC | High performance fiberglass composition with improved elastic modulus |
| CZ201991A3 (cs) * | 2019-02-18 | 2019-12-18 | Preciosa, A.S. | Sklokeramický materiál spinelového typu pro výrobu bižuterních a šperkových kamenů |
| CZ202211A3 (cs) * | 2022-01-10 | 2022-12-21 | Preciosa - Lustry, A.S. | Bezolovnaté křišťálové sklo |
| CZ202212A3 (cs) * | 2022-01-10 | 2023-03-15 | Preciosa - Lustry, A.S. | Bezolovnaté křišťálové sklo s obsahem europia |
| EP4345075A1 (fr) | 2022-09-29 | 2024-04-03 | Baccarat | Composition de cristal sans plomb, verre et article en verre a base de cette composition |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4073654A (en) * | 1975-12-15 | 1978-02-14 | Corning Glass Works | Optical articles prepared from hydrated glasses |
| JP2795326B2 (ja) * | 1991-04-05 | 1998-09-10 | 株式会社オハラ | 光学ガラス |
| DE69200011T2 (de) * | 1992-02-19 | 1994-03-03 | Baccarat Cristalleries | Bleifreie Kristallglaszusammensetzung. |
| JP2906104B2 (ja) * | 1992-10-20 | 1999-06-14 | 東洋ガラス 株式会社 | 鉛を含まないクリスタルなガラス組成物 |
| FR2713622B1 (fr) * | 1993-12-10 | 1996-03-01 | Corning Vitro Corp | Verres ne contenant pas de plomb et présentant les caractéristiques du cristal. |
-
1994
- 1994-12-13 IT IT94FI000223A patent/IT1268814B1/it active IP Right Grant
-
1995
- 1995-11-28 IL IL11618095A patent/IL116180A/xx not_active IP Right Cessation
- 1995-12-11 ES ES95940408T patent/ES2160181T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1995-12-11 KR KR1019970703982A patent/KR100262262B1/ko not_active Expired - Fee Related
- 1995-12-11 TR TR95/01556A patent/TR199501556A2/xx unknown
- 1995-12-11 HU HU9800676A patent/HUT77862A/hu unknown
- 1995-12-11 WO PCT/IT1995/000215 patent/WO1996018586A1/en not_active Ceased
- 1995-12-11 DK DK95940408T patent/DK0797550T3/da active
- 1995-12-11 JP JP8518561A patent/JPH10510793A/ja active Pending
- 1995-12-11 AU AU41870/96A patent/AU4187096A/en not_active Abandoned
- 1995-12-11 RU RU97111785/03A patent/RU2137725C1/ru not_active IP Right Cessation
- 1995-12-11 EP EP95940408A patent/EP0797550B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1995-12-11 BR BR9509993A patent/BR9509993A/pt not_active IP Right Cessation
- 1995-12-11 PT PT95940408T patent/PT797550E/pt unknown
- 1995-12-11 SK SK747-97A patent/SK74797A3/sk unknown
- 1995-12-11 CZ CZ19971816A patent/CZ289336B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1995-12-11 SI SI9520147A patent/SI9520147A/sl not_active IP Right Cessation
- 1995-12-11 DE DE69521440T patent/DE69521440T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1995-12-11 AT AT95940408T patent/ATE202328T1/de not_active IP Right Cessation
- 1995-12-11 CN CN95196772A patent/CN1046689C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1995-12-12 AR AR33456795A patent/AR000318A1/es unknown
-
1999
- 1999-06-08 US US09/328,303 patent/US6235667B1/en not_active Expired - Fee Related
-
2001
- 2001-06-27 GR GR20010400974T patent/GR3036121T3/el not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE69521440T2 (de) | 2001-10-25 |
| KR100262262B1 (ko) | 2000-07-15 |
| GR3036121T3 (en) | 2001-09-28 |
| IL116180A (en) | 2000-01-31 |
| EP0797550A1 (en) | 1997-10-01 |
| RU2137725C1 (ru) | 1999-09-20 |
| HUT77862A (hu) | 1998-08-28 |
| TR199501556A2 (tr) | 1996-07-21 |
| CZ181697A3 (en) | 1997-11-12 |
| DE69521440D1 (de) | 2001-07-26 |
| DK0797550T3 (da) | 2001-09-03 |
| ITFI940223A0 (it) | 1994-12-13 |
| CN1046689C (zh) | 1999-11-24 |
| SI9520147A (sl) | 1998-02-28 |
| WO1996018586A1 (en) | 1996-06-20 |
| MX9704206A (es) | 1997-09-30 |
| PT797550E (pt) | 2001-10-31 |
| ITFI940223A1 (it) | 1996-06-13 |
| AR000318A1 (es) | 1997-06-18 |
| US6235667B1 (en) | 2001-05-22 |
| BR9509993A (pt) | 1997-12-30 |
| ES2160181T3 (es) | 2001-11-01 |
| CN1169707A (zh) | 1998-01-07 |
| JPH10510793A (ja) | 1998-10-20 |
| EP0797550B1 (en) | 2001-06-20 |
| IL116180A0 (en) | 1996-01-31 |
| SK74797A3 (en) | 1998-03-04 |
| IT1268814B1 (it) | 1997-03-06 |
| ATE202328T1 (de) | 2001-07-15 |
| AU4187096A (en) | 1996-07-03 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CZ289336B6 (cs) | Bezolovnaté sklo | |
| CZ20002871A3 (cs) | Křišťálové sklo | |
| SI9300193A (sl) | Kristalno steklo brez svinca in barija z visoko svetlobno prepustnostjo | |
| JPH06345481A (ja) | 光学ガラスの製造方法 | |
| EP0657391B1 (en) | Lead-free glasses exhibiting characteristics of crystal | |
| JP2521227B2 (ja) | 高屈折率および低密度を有するガラス | |
| JPH06157066A (ja) | 無鉛高級クリスタルガラス | |
| JPH07267673A (ja) | 低融点、耐久性リン酸塩ガラスおよびそのガラスから製造したレンズ | |
| JP2008088019A (ja) | ガラス組成物 | |
| CA2140954A1 (en) | High index brown photochromic glasses | |
| WO2007049622A1 (ja) | リン酸塩光学ガラス | |
| GB8333560D0 (en) | Glass for photo-mask | |
| JPS5930731A (ja) | 高屈折率、低分散および低密度ガラス | |
| JP3910012B2 (ja) | 亜鉛含有光学ガラス | |
| JP2007290899A (ja) | ガラス組成物 | |
| JP3073453B2 (ja) | 無鉛クラウンフリントガラス | |
| EP0813504A1 (en) | High index glasses | |
| JP2008088021A (ja) | ガラス組成物 | |
| JPWO2007077680A1 (ja) | ガラス組成物 | |
| WO2007077681A1 (ja) | ガラス組成物 | |
| JPH06107427A (ja) | 光学ガラス | |
| JPH0692675A (ja) | 低比重低屈折光学ガラス | |
| JP2024070680A (ja) | 光学ガラス及び光学素子 | |
| IE940604A1 (en) | Glass compositions | |
| PL202242B1 (pl) | Bezołowiowe szkło kryształowe |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PD00 | Pending as of 2000-06-30 in czech republic | ||
| MM4A | Patent lapsed due to non-payment of fee |
Effective date: 20071211 |