JPH06157066A - 無鉛高級クリスタルガラス - Google Patents
無鉛高級クリスタルガラスInfo
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- JPH06157066A JPH06157066A JP5137523A JP13752393A JPH06157066A JP H06157066 A JPH06157066 A JP H06157066A JP 5137523 A JP5137523 A JP 5137523A JP 13752393 A JP13752393 A JP 13752393A JP H06157066 A JPH06157066 A JP H06157066A
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C3/00—Glass compositions
- C03C3/04—Glass compositions containing silica
- C03C3/076—Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight
- C03C3/078—Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight containing an oxide of a divalent metal, e.g. an oxide of zinc
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C4/00—Compositions for glass with special properties
- C03C4/0028—Compositions for glass with special properties for crystal glass, e.g. lead-free crystal glass
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- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Glass Compositions (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 高級鉛クリスタルガラスに固有の美的、化学
的、および物理的特性のすべてを示す、無鉛ガラスを提
供する。 【構成】 酸化物基準の重量％で表して、５４〜６４％
のＳｉＯ2 、０〜３％のＬｉ2 Ｏ、０〜６．５％のＮａ
2 Ｏ、０〜７％のＫ2 Ｏ、８〜１５％のＬｉ2Ｏ＋Ｎａ
2 Ｏ＋Ｋ2 Ｏ、８〜１３％のＢａＯ、８〜１３％のＳｒ
Ｏ、５．５〜９％のＺｎＯ、および２２〜３３％のＢａ
Ｏ＋ＳｒＯ＋ＺｎＯから実質的になり、Ｌｉ2 Ｏ、Ｎａ
2 Ｏ、およびＫ2 Ｏの少なくとも２種類が含まれ、実質
的に等モル比で存在する。
的、および物理的特性のすべてを示す、無鉛ガラスを提
供する。 【構成】 酸化物基準の重量％で表して、５４〜６４％
のＳｉＯ2 、０〜３％のＬｉ2 Ｏ、０〜６．５％のＮａ
2 Ｏ、０〜７％のＫ2 Ｏ、８〜１５％のＬｉ2Ｏ＋Ｎａ
2 Ｏ＋Ｋ2 Ｏ、８〜１３％のＢａＯ、８〜１３％のＳｒ
Ｏ、５．５〜９％のＺｎＯ、および２２〜３３％のＢａ
Ｏ＋ＳｒＯ＋ＺｎＯから実質的になり、Ｌｉ2 Ｏ、Ｎａ
2 Ｏ、およびＫ2 Ｏの少なくとも２種類が含まれ、実質
的に等モル比で存在する。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、実質的に鉛を含まない
ガラスに関するものである。
ガラスに関するものである。
【０００２】
【従来の技術】ＡＳＴＭ規定Ｃ１６２−５６（ガラスお
よびガラス製品に関する用語の標準定義）はクリスタル
ガラスを「芸術作品および卓上食器類に使用されること
が多い、透明度の高い無色ガラス」と定義している。何
世紀にもわたって、最高級クリスタルガラス製品の組成
には大量の酸化鉛の存在が必要であると考えられてき
た。このため、多くの高級クリスタルガラス製品組成物
はその組成中に２４〜３０重量％の酸化鉛を含み、さら
に大量に含むガラス組成物もある。例えば、ニューヨー
ク州、コーニングのコーニング インコーポレーテッド
からストーベン（ＳＴＥＵＢＥＮ）の商標で市販されて
いるクリスタルガラス製品は約３０重量％のＰｂＯを含
む。ヨーロッパでは、鉛クリスタルガラス製品は少なく
とも２４％の酸化鉛を含むことが必要である。従来か
ら、基本ガラス配合に酸化鉛を加えることにより、輝
き、透明性、溶融性、反響（共鳴）、重量、および加工
性のような特別な品質をガラスに与えることが分かって
いる。言い換えれば、そのような特性の組合せを示すガ
ラスは無鉛ガラス組成物では製造できなかった。
よびガラス製品に関する用語の標準定義）はクリスタル
ガラスを「芸術作品および卓上食器類に使用されること
が多い、透明度の高い無色ガラス」と定義している。何
世紀にもわたって、最高級クリスタルガラス製品の組成
には大量の酸化鉛の存在が必要であると考えられてき
た。このため、多くの高級クリスタルガラス製品組成物
はその組成中に２４〜３０重量％の酸化鉛を含み、さら
に大量に含むガラス組成物もある。例えば、ニューヨー
ク州、コーニングのコーニング インコーポレーテッド
からストーベン（ＳＴＥＵＢＥＮ）の商標で市販されて
いるクリスタルガラス製品は約３０重量％のＰｂＯを含
む。ヨーロッパでは、鉛クリスタルガラス製品は少なく
とも２４％の酸化鉛を含むことが必要である。従来か
ら、基本ガラス配合に酸化鉛を加えることにより、輝
き、透明性、溶融性、反響（共鳴）、重量、および加工
性のような特別な品質をガラスに与えることが分かって
いる。言い換えれば、そのような特性の組合せを示すガ
ラスは無鉛ガラス組成物では製造できなかった。
【０００３】高級鉛クリスタルガラスの望ましい特性の
一つは、そのようなガラスの製品、例えばディナー用平
皿、ゴブレット、つぼ、椀、等の縁を、鉛筆や金属食器
類、例えばナイフ、フォークまたはスプーンのような物
体でたたいた時に鈴のような音が生じることである。鈴
の製造技術では、この音響は「打撃」音の後に共鳴、つ
まり「響き」音が長時間続くことと特徴付けられてい
る。響き（つまり共鳴）の持続が、発生する音響の全体
的な美しさに大きく貢献している。ガラス組成物中に鉛
が存在することが高級クリスタルガラス中で共鳴が長く
続く理由であると考えられてきた。というのは通常のソ
ーダ−石灰−シリカガラスは、あるにしても、非常に僅
かな共鳴しか示さないからである。
一つは、そのようなガラスの製品、例えばディナー用平
皿、ゴブレット、つぼ、椀、等の縁を、鉛筆や金属食器
類、例えばナイフ、フォークまたはスプーンのような物
体でたたいた時に鈴のような音が生じることである。鈴
の製造技術では、この音響は「打撃」音の後に共鳴、つ
まり「響き」音が長時間続くことと特徴付けられてい
る。響き（つまり共鳴）の持続が、発生する音響の全体
的な美しさに大きく貢献している。ガラス組成物中に鉛
が存在することが高級クリスタルガラス中で共鳴が長く
続く理由であると考えられてきた。というのは通常のソ
ーダ−石灰−シリカガラスは、あるにしても、非常に僅
かな共鳴しか示さないからである。
【０００４】高級クリスタルガラスのもう一つの感知さ
れる特徴はその重量である。つまり、１個のガラスの
「重さ」がその豊かさを示しているのである。したがっ
て、クリスタルガラスは一般的に密度が少なくとも２．
７g/cm3 であり、多くの高級鉛含有クリスタルガラスは
２．８g/cm3 以上の密度を示す。ストーベンガラス製品
は密度が約３g/cm3 である。
れる特徴はその重量である。つまり、１個のガラスの
「重さ」がその豊かさを示しているのである。したがっ
て、クリスタルガラスは一般的に密度が少なくとも２．
７g/cm3 であり、多くの高級鉛含有クリスタルガラスは
２．８g/cm3 以上の密度を示す。ストーベンガラス製品
は密度が約３g/cm3 である。
【０００５】高級クリスタルガラスは、科学実験室用の
ガラス製品と同じ程度の耐薬品性を示す必要はないが、
少なくとも、環境に長時間さらした時に表面に曇りを生
じてはならない。ある種の古い鉛含有クリスタルガラス
では、表面が非常に劣化してクレージングおよび／また
はしわを発生している。
ガラス製品と同じ程度の耐薬品性を示す必要はないが、
少なくとも、環境に長時間さらした時に表面に曇りを生
じてはならない。ある種の古い鉛含有クリスタルガラス
では、表面が非常に劣化してクレージングおよび／また
はしわを発生している。
【０００６】高級鉛クリスタルガラス製品のもう一つの
特徴は、特に手作業で加工する場合、ストーベンガラス
製品にあてはまるように、成形するのに粘度が高くなり
過ぎる前の、ガラスの加工範囲が広いことである。粘度
が高くなり過ぎた時点でガラス片がまだ完全に望ましい
形状に成形されていない場合、再び加工可能になり、さ
らに成形できるようになるまで、そのガラス片を炉中で
再加熱する。この再加熱の際、表面が結晶化してはなら
ない。製品の成形に最適な粘度は約１０5 ポアズ（１０
4 Pa.s）であると考えられている。ストーベンガラス製
品の場合、その粘度に相当する温度は約７９０℃であ
る。
特徴は、特に手作業で加工する場合、ストーベンガラス
製品にあてはまるように、成形するのに粘度が高くなり
過ぎる前の、ガラスの加工範囲が広いことである。粘度
が高くなり過ぎた時点でガラス片がまだ完全に望ましい
形状に成形されていない場合、再び加工可能になり、さ
らに成形できるようになるまで、そのガラス片を炉中で
再加熱する。この再加熱の際、表面が結晶化してはなら
ない。製品の成形に最適な粘度は約１０5 ポアズ（１０
4 Pa.s）であると考えられている。ストーベンガラス製
品の場合、その粘度に相当する温度は約７９０℃であ
る。
【０００７】高級鉛クリスタルガラス製品の好ましくな
い特徴の一つは傷が付き易いことである。ガラスの耐引
っ掻き性の一尺度はその表面硬度である。大量の鉛を含
むガラスの表面硬度は常に低い。その上、表面硬度の高
いガラスは、表面硬度の低いガラスよりも一般的により
輝きのある表面を呈し、その輝きはガラスの全体的な美
しさを高める。
い特徴の一つは傷が付き易いことである。ガラスの耐引
っ掻き性の一尺度はその表面硬度である。大量の鉛を含
むガラスの表面硬度は常に低い。その上、表面硬度の高
いガラスは、表面硬度の低いガラスよりも一般的により
輝きのある表面を呈し、その輝きはガラスの全体的な美
しさを高める。
【０００８】ガラスを卓上食器用途に使用する場合、そ
のガラスが接触する可能性がある食品中の酸およびアル
カリ分による攻撃に耐えなければならない。鉛の毒性は
以前から認められている。近年は、あらゆる調理用具お
よび卓上食器類から鉛を少なくする／なくす動きがあ
る。そのため、連邦食品医薬品局（ＦＤＡ）は食品と接
触する表面の超えてはならない最高鉛放出量を規定して
おり、食品と接触する表面から放出される鉛を完全に無
くすことを規定している州法もある。このような状況下
で、米国特許第４，０８４，９７６号（ヒントン）、第
４，２２４，０７４号（ニグリン）、第４，２８２，０
３５号（ニグリン）、第４，２８５，７３１号（ニグリ
ン）、第４，５９０，１７１号（ニグリン）に記載され
ているように、食器類の被覆および装飾に使用する無鉛
エナメルおよび釉薬の製造が行われている。しかし、こ
れらのガラスの特性は高級クリスタルガラスにより示さ
れる特性には及ばない。
のガラスが接触する可能性がある食品中の酸およびアル
カリ分による攻撃に耐えなければならない。鉛の毒性は
以前から認められている。近年は、あらゆる調理用具お
よび卓上食器類から鉛を少なくする／なくす動きがあ
る。そのため、連邦食品医薬品局（ＦＤＡ）は食品と接
触する表面の超えてはならない最高鉛放出量を規定して
おり、食品と接触する表面から放出される鉛を完全に無
くすことを規定している州法もある。このような状況下
で、米国特許第４，０８４，９７６号（ヒントン）、第
４，２２４，０７４号（ニグリン）、第４，２８２，０
３５号（ニグリン）、第４，２８５，７３１号（ニグリ
ン）、第４，５９０，１７１号（ニグリン）に記載され
ているように、食器類の被覆および装飾に使用する無鉛
エナメルおよび釉薬の製造が行われている。しかし、こ
れらのガラスの特性は高級クリスタルガラスにより示さ
れる特性には及ばない。
【０００９】鉛の除去は、食品の調理用具や食器以外の
ガラス分野、すなわちテレビ受像管の前面板でも注目さ
れている。Ｘ線放射を伴う高速の電子がＰｂＯ含有ガラ
スと衝突することにより、そこに褐色がかった変色を引
き起こす。そのため、Ｘ線は吸収するが、褐変現象を起
こさないガラス組成物が開発されている。このようなガ
ラスは下記の特許に記載されている。
ガラス分野、すなわちテレビ受像管の前面板でも注目さ
れている。Ｘ線放射を伴う高速の電子がＰｂＯ含有ガラ
スと衝突することにより、そこに褐色がかった変色を引
き起こす。そのため、Ｘ線は吸収するが、褐変現象を起
こさないガラス組成物が開発されている。このようなガ
ラスは下記の特許に記載されている。
【００１０】米国特許第３，４６４，９２２号（コネリ
ーら）は、実質的に重量％で表して、Ｎａ2 Ｏが０〜１
０％および／またはＫ2 Ｏが０〜１３％であり、Ｎａ2
Ｏ＋Ｋ2 Ｏの合計が４〜２０％を構成し、ＳｉＯ2 が４
０〜７０％、ＳｒＯが２０％までの有効量であり、Ｎａ
2 Ｏおよび／またはＫ2 Ｏ＋ＳｒＯ＋ＳｉＯ2 の合計が
全組成物の少なくとも７０重量％になるガラスを開示し
ている。このガラス組成物は、２０％までのＢａＯおよ
び／または合計１５％までのＣａＯ＋ＭｇＯ＋ＺｎＯお
よび／または１０％までのＡｌ2 Ｏ3 および／またはＺ
ｒＯ2 を含むことができる。この特許には、ＺｎＯはど
こにも記載されていない。
ーら）は、実質的に重量％で表して、Ｎａ2 Ｏが０〜１
０％および／またはＫ2 Ｏが０〜１３％であり、Ｎａ2
Ｏ＋Ｋ2 Ｏの合計が４〜２０％を構成し、ＳｉＯ2 が４
０〜７０％、ＳｒＯが２０％までの有効量であり、Ｎａ
2 Ｏおよび／またはＫ2 Ｏ＋ＳｒＯ＋ＳｉＯ2 の合計が
全組成物の少なくとも７０重量％になるガラスを開示し
ている。このガラス組成物は、２０％までのＢａＯおよ
び／または合計１５％までのＣａＯ＋ＭｇＯ＋ＺｎＯお
よび／または１０％までのＡｌ2 Ｏ3 および／またはＺ
ｒＯ2 を含むことができる。この特許には、ＺｎＯはど
こにも記載されていない。
【００１１】米国特許第３，８０５，１０７号（ボイ
ド）は、実質的に重量％で表して、６１〜６５％のＳｉ
Ｏ2 、１０〜１３％のＳｒＯ、０．２〜０．８％のＬｉ
2 Ｏ、７〜１０％のＫ2 Ｏ、６〜９％のＮａ2 Ｏ、１．
５〜３．５％のＡｌ2 Ｏ3 、２〜４％のＣａＯ＋Ｍｇ
Ｏ、０．２〜０．７％のＴｉＯ2 、０．１〜０．３％の
ＣｅＯ2 、および０．４〜０．８％のＡｓ2 Ｏ3 ＋Ｓｂ
2 Ｏ3 からなる、テレビ受像管前面板用のＰｂＯを含ま
ないガラス組成物を記載している。この特許にも、Ｚｎ
Ｏはどこにも記載されていない。
ド）は、実質的に重量％で表して、６１〜６５％のＳｉ
Ｏ2 、１０〜１３％のＳｒＯ、０．２〜０．８％のＬｉ
2 Ｏ、７〜１０％のＫ2 Ｏ、６〜９％のＮａ2 Ｏ、１．
５〜３．５％のＡｌ2 Ｏ3 、２〜４％のＣａＯ＋Ｍｇ
Ｏ、０．２〜０．７％のＴｉＯ2 、０．１〜０．３％の
ＣｅＯ2 、および０．４〜０．８％のＡｓ2 Ｏ3 ＋Ｓｂ
2 Ｏ3 からなる、テレビ受像管前面板用のＰｂＯを含ま
ないガラス組成物を記載している。この特許にも、Ｚｎ
Ｏはどこにも記載されていない。
【００１２】米国特許第４，０８９，６９３号（ラ グ
ロウら）は、実質的に重量％で表して、５４〜６９％の
ＳｉＯ2 、６〜１０％のＮａ2 Ｏ、５〜１０％のＫ
2 Ｏ、１４〜２０％のＮａ2 Ｏ＋Ｋ2 Ｏ、０〜４％のＣ
ａＯ、０〜２．５％のＭｇＯ、０〜６％のＡｌ2 Ｏ3 、
０〜６％のＺｒＯ2 、２０％より多い２ＺｒＯ2 ＋Ｂａ
Ｏ＋ＺｎＯ＋４Ｓｂ2 Ｏ3 、６％より少ないＡｌ2 Ｏ3
＋ＺｒＯ2 、０．０５〜０．３％のＣｅＯ2 、８〜１８
％のＢａＯ、０〜５％のＺｎＯ、０〜０．３％のＡｓ2
Ｏ3 、０〜３％のＳｂ2 Ｏ3 、０．３％以上のＡｓ2 Ｏ
3 ＋Ｓｂ2 Ｏ3 、および３％より多いＺｒＯ2 ＋ＺｎＯ
＋Ｓｂ2 Ｏ3 からなる、テレビ受像管前面板用のＰｂＯ
を含まないガラス組成物を記載している。ＳｒＯはどこ
にも記載されていない。
ロウら）は、実質的に重量％で表して、５４〜６９％の
ＳｉＯ2 、６〜１０％のＮａ2 Ｏ、５〜１０％のＫ
2 Ｏ、１４〜２０％のＮａ2 Ｏ＋Ｋ2 Ｏ、０〜４％のＣ
ａＯ、０〜２．５％のＭｇＯ、０〜６％のＡｌ2 Ｏ3 、
０〜６％のＺｒＯ2 、２０％より多い２ＺｒＯ2 ＋Ｂａ
Ｏ＋ＺｎＯ＋４Ｓｂ2 Ｏ3 、６％より少ないＡｌ2 Ｏ3
＋ＺｒＯ2 、０．０５〜０．３％のＣｅＯ2 、８〜１８
％のＢａＯ、０〜５％のＺｎＯ、０〜０．３％のＡｓ2
Ｏ3 、０〜３％のＳｂ2 Ｏ3 、０．３％以上のＡｓ2 Ｏ
3 ＋Ｓｂ2 Ｏ3 、および３％より多いＺｒＯ2 ＋ＺｎＯ
＋Ｓｂ2 Ｏ3 からなる、テレビ受像管前面板用のＰｂＯ
を含まないガラス組成物を記載している。ＳｒＯはどこ
にも記載されていない。
【００１３】米国特許第４，２７７，２８６号（ボイ
ド）は、実質的に重量％で表して、４３〜５５％のＳｉ
Ｏ2 、０〜４％のＡｌ2 Ｏ3 、５〜１２％のＺｎＯ、
０．５〜３％のＬｉ2 Ｏ、４〜８％のＮａ2 Ｏ、３〜８
％のＫ2 Ｏ、１０〜１８％のＬｉ2 Ｏ＋Ｎａ2 Ｏ＋Ｋ2
Ｏ、２〜８％のＺｒＯ2 、０．３〜１％のＣｅＯ2 、０
〜５％のＣａＯ、２〜１４％のＳｒＯ、１０〜２０％の
ＢａＯ、および１６〜３０％のＣａＯ＋ＳｒＯ＋ＢａＯ
からなる、テレビ受像管前面板用のＰｂＯを含まないガ
ラス組成物を記載している。
ド）は、実質的に重量％で表して、４３〜５５％のＳｉ
Ｏ2 、０〜４％のＡｌ2 Ｏ3 、５〜１２％のＺｎＯ、
０．５〜３％のＬｉ2 Ｏ、４〜８％のＮａ2 Ｏ、３〜８
％のＫ2 Ｏ、１０〜１８％のＬｉ2 Ｏ＋Ｎａ2 Ｏ＋Ｋ2
Ｏ、２〜８％のＺｒＯ2 、０．３〜１％のＣｅＯ2 、０
〜５％のＣａＯ、２〜１４％のＳｒＯ、１０〜２０％の
ＢａＯ、および１６〜３０％のＣａＯ＋ＳｒＯ＋ＢａＯ
からなる、テレビ受像管前面板用のＰｂＯを含まないガ
ラス組成物を記載している。
【００１４】好ましいＢａＯ含有量は、本発明のガラス
で使用する最高値よりも高く、所望により使用する成分
ではなく、必要な成分であり、この特許に記載されてい
る作業実施例のどれも本発明のガラスの範囲に入る組成
を有していない。
で使用する最高値よりも高く、所望により使用する成分
ではなく、必要な成分であり、この特許に記載されてい
る作業実施例のどれも本発明のガラスの範囲に入る組成
を有していない。
【００１５】米国特許第４，７３４，３８８号（キャメ
ロンら）は、実質的に重量％で表して、６０〜６３％の
ＳｉＯ2 、０．２５〜０．８％のＬｉ2 Ｏ、７．２５〜
９．２５％のＮａ2 Ｏ、６〜８．２５％のＫ2 Ｏ、５．
５〜８．５％のＳｒＯ、４〜６．２５％のＺｒＯ2 ＋Ａ
ｌ2 Ｏ3 、０．２５〜０．５５％のＳｂ2 Ｏ3 、０〜
０．２５％のＡｓ2 Ｏ3 、０．３５〜０．７５％のＳｂ
2 Ｏ3 ＋Ａｓ2 Ｏ3 、０．１５〜０．５％のＣｅＯ2 、
５．５〜８．５％のＢａＯ、１．５〜４．０％のＣａ
Ｏ、０．２５〜０．７５％のＴｉＯ2 、４〜６．２５％
のＺｒＯ2 、および０〜２％未満のＡｌ2 Ｏ3 からな
る、テレビ受像管前面板用のＰｂＯを含まないガラス組
成物を記載している。ＺｎＯはこの特許請求された組成
物のどこにも記載されていない。
ロンら）は、実質的に重量％で表して、６０〜６３％の
ＳｉＯ2 、０．２５〜０．８％のＬｉ2 Ｏ、７．２５〜
９．２５％のＮａ2 Ｏ、６〜８．２５％のＫ2 Ｏ、５．
５〜８．５％のＳｒＯ、４〜６．２５％のＺｒＯ2 ＋Ａ
ｌ2 Ｏ3 、０．２５〜０．５５％のＳｂ2 Ｏ3 、０〜
０．２５％のＡｓ2 Ｏ3 、０．３５〜０．７５％のＳｂ
2 Ｏ3 ＋Ａｓ2 Ｏ3 、０．１５〜０．５％のＣｅＯ2 、
５．５〜８．５％のＢａＯ、１．５〜４．０％のＣａ
Ｏ、０．２５〜０．７５％のＴｉＯ2 、４〜６．２５％
のＺｒＯ2 、および０〜２％未満のＡｌ2 Ｏ3 からな
る、テレビ受像管前面板用のＰｂＯを含まないガラス組
成物を記載している。ＺｎＯはこの特許請求された組成
物のどこにも記載されていない。
【００１６】米国特許第４，８３０，９９０号（コネリ
ー）は、実質的に重量％で表して、０．７５〜３％のＬ
ｉ2 Ｏ、５〜７％のＮａ2 Ｏ、５〜７％のＫ2 Ｏ、７．
５〜１０％のＳｒＯ、１４〜１６％のＢａＯ、０〜３％
のＣａＯ、１１〜１６％のＬｉ2 Ｏ＋Ｎａ2 Ｏ＋Ｋ
2 Ｏ、２１．５〜２６％のＣａＯ＋ＳｒＯ＋ＢａＯ、１
〜２％のＡｌ2 Ｏ3 、２〜７％のＺｒＯ2 、５５〜６０
％のＳｉＯ2 、および０．４〜０．８％のＣｅＯ2 から
なる投写管前面板用のＰｂＯおよびＺｎＯを含まないガ
ラス組成物を記載している。このガラス組成物はＺｎＯ
を含まないと明確に述べている。
ー）は、実質的に重量％で表して、０．７５〜３％のＬ
ｉ2 Ｏ、５〜７％のＮａ2 Ｏ、５〜７％のＫ2 Ｏ、７．
５〜１０％のＳｒＯ、１４〜１６％のＢａＯ、０〜３％
のＣａＯ、１１〜１６％のＬｉ2 Ｏ＋Ｎａ2 Ｏ＋Ｋ
2 Ｏ、２１．５〜２６％のＣａＯ＋ＳｒＯ＋ＢａＯ、１
〜２％のＡｌ2 Ｏ3 、２〜７％のＺｒＯ2 、５５〜６０
％のＳｉＯ2 、および０．４〜０．８％のＣｅＯ2 から
なる投写管前面板用のＰｂＯおよびＺｎＯを含まないガ
ラス組成物を記載している。このガラス組成物はＺｎＯ
を含まないと明確に述べている。
【００１７】米国特許第５，１０８，９６０号（ベック
ら）は、実質的に重量％で表して、６０〜６５％のＳｉ
Ｏ2 、０〜３％のＡｌ2 Ｏ3 、６．５〜８％のＮａ
2 Ｏ、６．５〜１０％のＫ2 Ｏ、１〜８％のＺｎＯ、
０．１〜１％のＣｅＯ2 、０．１〜１％のＴｉＯ2 、
０．１〜１％のＳｂ2 Ｏ3 、０〜３％のＣａＯ＋Ｍｇ
Ｏ、８〜１２％のＳｒＯ、８〜１２％のＢａＯ、および
１６〜２１％のＳｒＯ＋ＢａＯからなる陰極線管前面板
用のＰｂＯおよびＬｉ2 Ｏを含まないガラス組成物を記
載している。
ら）は、実質的に重量％で表して、６０〜６５％のＳｉ
Ｏ2 、０〜３％のＡｌ2 Ｏ3 、６．５〜８％のＮａ
2 Ｏ、６．５〜１０％のＫ2 Ｏ、１〜８％のＺｎＯ、
０．１〜１％のＣｅＯ2 、０．１〜１％のＴｉＯ2 、
０．１〜１％のＳｂ2 Ｏ3 、０〜３％のＣａＯ＋Ｍｇ
Ｏ、８〜１２％のＳｒＯ、８〜１２％のＢａＯ、および
１６〜２１％のＳｒＯ＋ＢａＯからなる陰極線管前面板
用のＰｂＯおよびＬｉ2 Ｏを含まないガラス組成物を記
載している。
【００１８】Ｎａ2 Ｏの濃度は、本発明のガラスで許容
される最高値よりも一般的に高く、ＺｎＯの好ましい量
は本発明のガラスに必要な最少値よりも低く、このガラ
ス組成物にはＬｉ2 Ｏが存在しない。
される最高値よりも一般的に高く、ＺｎＯの好ましい量
は本発明のガラスに必要な最少値よりも低く、このガラ
ス組成物にはＬｉ2 Ｏが存在しない。
【００１９】
【発明が解決しようとする課題】高品質クリスタルガラ
スから放出される鉛の量は非常に少ないが、食品と接触
するあらゆる道具から鉛をなくす運動が現在行われてい
るので、本発明の目的は、鉛を含まないが、高級鉛クリ
スタルガラスに固有の美的、化学的、および物理的特性
のすべてを示すガラス組成物を提供することである。
スから放出される鉛の量は非常に少ないが、食品と接触
するあらゆる道具から鉛をなくす運動が現在行われてい
るので、本発明の目的は、鉛を含まないが、高級鉛クリ
スタルガラスに固有の美的、化学的、および物理的特性
のすべてを示すガラス組成物を提供することである。
【００２０】その上、鉛含有製品は危険な廃棄物を生じ
ると考えられているので、特殊な、経費のかかる廃棄手
段が必要になる。鉛含有バッテリーやテレビ受像機の廃
棄と異なり、鉛クリスタルガラス製品の所有者にとって
は何の問題もないが、製造工程から生じるドロスを廃棄
しなければならないガラスメーカーにとっては、これは
非常に重要である。したがって、ガラス組成物から鉛を
除去することのもう一つの長所は、埋め立ての問題がほ
とんどなくなることである。
ると考えられているので、特殊な、経費のかかる廃棄手
段が必要になる。鉛含有バッテリーやテレビ受像機の廃
棄と異なり、鉛クリスタルガラス製品の所有者にとって
は何の問題もないが、製造工程から生じるドロスを廃棄
しなければならないガラスメーカーにとっては、これは
非常に重要である。したがって、ガラス組成物から鉛を
除去することのもう一つの長所は、埋め立ての問題がほ
とんどなくなることである。
【００２１】
【課題を解決するための手段】この目的は、少なくとも
２種の、ほとんど等モル比のアルカリ金属酸化物Ｌｉ2
Ｏ、Ｎａ2 ＯおよびＫ2 Ｏ、ＢａＯ、ＳｒＯ、およびＺ
ｎＯを含むケイ酸塩ガラスで達成された。好ましいガラ
スでは、すべてのアルカリ金属酸化物が実質的に等モル
比で存在する。これら３種類のすべてのアルカリ金属酸
化物が実質的に等モル比で含むことにより、ガラスから
生じる音響に著しく有利な影響を及ぼす。所望の目的を
達成するには、酸化物基準の重量％で表して、５４〜６
４％のＳｉＯ2 、０〜３％のＬｉ2 Ｏ、０〜６．５％の
Ｎａ2 Ｏ、０〜７％のＫ2 Ｏ、８〜１５％のＬｉ2 Ｏ＋
Ｎａ2 Ｏ＋Ｋ2 Ｏ、８〜１３％のＢａＯ、８〜１３％の
ＳｒＯ、５．５〜９％のＺｎＯ、および２２〜３３％の
ＢａＯ＋ＳｒＯ＋ＺｎＯからなり、３種類のアルカリ金
属の少なくとも２種類が含まれ、実質的に等モル比で存
在する組成物が有効であることが分かった。
２種の、ほとんど等モル比のアルカリ金属酸化物Ｌｉ2
Ｏ、Ｎａ2 ＯおよびＫ2 Ｏ、ＢａＯ、ＳｒＯ、およびＺ
ｎＯを含むケイ酸塩ガラスで達成された。好ましいガラ
スでは、すべてのアルカリ金属酸化物が実質的に等モル
比で存在する。これら３種類のすべてのアルカリ金属酸
化物が実質的に等モル比で含むことにより、ガラスから
生じる音響に著しく有利な影響を及ぼす。所望の目的を
達成するには、酸化物基準の重量％で表して、５４〜６
４％のＳｉＯ2 、０〜３％のＬｉ2 Ｏ、０〜６．５％の
Ｎａ2 Ｏ、０〜７％のＫ2 Ｏ、８〜１５％のＬｉ2 Ｏ＋
Ｎａ2 Ｏ＋Ｋ2 Ｏ、８〜１３％のＢａＯ、８〜１３％の
ＳｒＯ、５．５〜９％のＺｎＯ、および２２〜３３％の
ＢａＯ＋ＳｒＯ＋ＺｎＯからなり、３種類のアルカリ金
属の少なくとも２種類が含まれ、実質的に等モル比で存
在する組成物が有効であることが分かった。
【００２２】好ましい組成物では、３種類のアルカリ金
属酸化物のすべてが含まれ、実質的に等モル比で存在
し、ガラスが、酸化物基準の重量％で表して、５８〜６
１％のＳｉＯ2 、０．７５〜２．５％のＬｉ2 Ｏ、２〜
５％のＮａ2 Ｏ、２〜７％のＫ2 Ｏ、９〜１３％のＬｉ
2 Ｏ＋Ｎａ2 Ｏ＋Ｋ2 Ｏ、９〜１２％のＢａＯ、９〜１
２％のＳｒＯ、６〜９％のＺｎＯ、および２４〜３３％
のＢａＯ＋ＳｒＯ＋ＺｎＯから実質的になる。
属酸化物のすべてが含まれ、実質的に等モル比で存在
し、ガラスが、酸化物基準の重量％で表して、５８〜６
１％のＳｉＯ2 、０．７５〜２．５％のＬｉ2 Ｏ、２〜
５％のＮａ2 Ｏ、２〜７％のＫ2 Ｏ、９〜１３％のＬｉ
2 Ｏ＋Ｎａ2 Ｏ＋Ｋ2 Ｏ、９〜１２％のＢａＯ、９〜１
２％のＳｒＯ、６〜９％のＺｎＯ、および２４〜３３％
のＢａＯ＋ＳｒＯ＋ＺｎＯから実質的になる。
【００２３】ガラスの物理特性および／または溶融およ
び加工特性を変えるために、合計５％までの、Ａｌ2 Ｏ
3 、Ｂ2 Ｏ3 、Ｂｉ2 Ｏ3 、ＣａＯ、ＭｇＯ、ＴｉＯ2
およびＺｒＯ2 のような相容性のある金属酸化物を、そ
れぞれが３％を超えない量で加えることができる。例え
ば、Ａｌ2 Ｏ3 およびＺｒＯ2 はガラス業界でガラスの
耐薬品性を改良するための有用な補助剤として認められ
ている。しかし、これらの酸化物にはガラスを硬くする
傾向があるので、その添加量は制限される。所望によ
り、Ａｓ2 Ｏ3 および／またはＳｂ2 Ｏ3 を通常の量で
ガラスバッチに加え、それらの一般的な清澄作用を発揮
させることもできる。同様に、着色ガラスが望ましい場
合には、遷移金属酸化物のような従来のガラス着色剤を
通常の量でガラスに配合することができる。
び加工特性を変えるために、合計５％までの、Ａｌ2 Ｏ
3 、Ｂ2 Ｏ3 、Ｂｉ2 Ｏ3 、ＣａＯ、ＭｇＯ、ＴｉＯ2
およびＺｒＯ2 のような相容性のある金属酸化物を、そ
れぞれが３％を超えない量で加えることができる。例え
ば、Ａｌ2 Ｏ3 およびＺｒＯ2 はガラス業界でガラスの
耐薬品性を改良するための有用な補助剤として認められ
ている。しかし、これらの酸化物にはガラスを硬くする
傾向があるので、その添加量は制限される。所望によ
り、Ａｓ2 Ｏ3 および／またはＳｂ2 Ｏ3 を通常の量で
ガラスバッチに加え、それらの一般的な清澄作用を発揮
させることもできる。同様に、着色ガラスが望ましい場
合には、遷移金属酸化物のような従来のガラス着色剤を
通常の量でガラスに配合することができる。
【００２４】本発明のガラスは密度が少なくとも２．７
５g/cm3 であり、好ましい組成物では密度が少なくとも
２．８５g/cm3 である。
５g/cm3 であり、好ましい組成物では密度が少なくとも
２．８５g/cm3 である。
【００２５】
【実施例】表Ｉは、本発明の組成パラメータを説明す
る、酸化物基準の重量％で表した一連のガラス組成物を
示す。ガラス製造用の実際のバッチ成分は、酸化物で
も、溶融した時に適切な比率で、所望の酸化物に変換さ
れる他の化合物でもよい。例えば、ＢａＣＯ3 およびＮ
ａ2 ＣＯ3 はそれぞれＢａＯおよびＮａ2 Ｏの供給源と
なる。Ｓｂ2 Ｏ3 は、ガラス溶融物中で清澄剤としての
従来の機能を果たすために導入した。
る、酸化物基準の重量％で表した一連のガラス組成物を
示す。ガラス製造用の実際のバッチ成分は、酸化物で
も、溶融した時に適切な比率で、所望の酸化物に変換さ
れる他の化合物でもよい。例えば、ＢａＣＯ3 およびＮ
ａ2 ＣＯ3 はそれぞれＢａＯおよびＮａ2 Ｏの供給源と
なる。Ｓｂ2 Ｏ3 は、ガラス溶融物中で清澄剤としての
従来の機能を果たすために導入した。
【００２６】均質な溶融物を確保するためにバッチ成分
を十分に混合し、その混合物を白金るつぼに入れた。る
つぼを約１４５０℃の炉に入れ、バッチを約３時間溶融
させた。その後、溶融物を鋼製の鋳型に流し込み、寸法
が約１０''ｘ４''ｘ０．５''（約２５．４ｘ１０．１６
ｘ１．２７cm）の、長方形のガラススラブを形成し、こ
れらのスラブをただちに約５００℃の徐冷装置に入れ
た。
を十分に混合し、その混合物を白金るつぼに入れた。る
つぼを約１４５０℃の炉に入れ、バッチを約３時間溶融
させた。その後、溶融物を鋼製の鋳型に流し込み、寸法
が約１０''ｘ４''ｘ０．５''（約２５．４ｘ１０．１６
ｘ１．２７cm）の、長方形のガラススラブを形成し、こ
れらのスラブをただちに約５００℃の徐冷装置に入れ
た。
【００２７】上記の説明は実験室における溶融および成
形作業だけを記載しているが、無論、表Ｉに示す本発明
の組成物は、通常の商業的溶融装置およびガラス成形技
術を使用し、はるかに大きな量で溶融および成形するこ
とができる。
形作業だけを記載しているが、無論、表Ｉに示す本発明
の組成物は、通常の商業的溶融装置およびガラス成形技
術を使用し、はるかに大きな量で溶融および成形するこ
とができる。
【００２８】表Ｉは、幾つかの市販されている、実質的
に鉛を含まないクリスタルガラス製品組成物も含むが、
それらの重量％の分析結果を会社の名称の下に示す。
に鉛を含まないクリスタルガラス製品組成物も含むが、
それらの重量％の分析結果を会社の名称の下に示す。
【００２９】
【表１】
【００３０】表IIは、ガラス業界で一般的な測定技術に
より測定した、軟化点(S.P.)、℃で表した徐冷点(A.P.)
およびひずみ点(St.P)、ｘ１０-7／℃で表した、２５°
〜３００℃の温度範囲にわたる線熱膨脹係数(Exp) 、g/
cm3 で表示した密度(Den) 、および屈折率を示す。
より測定した、軟化点(S.P.)、℃で表した徐冷点(A.P.)
およびひずみ点(St.P)、ｘ１０-7／℃で表した、２５°
〜３００℃の温度範囲にわたる線熱膨脹係数(Exp) 、g/
cm3 で表示した密度(Den) 、および屈折率を示す。
【００３１】酸と接触した時の重量損失(W.L.A.)として
定義されるガラスの耐薬品性は、重量が既知である研磨
した板を５重量％のＨＣｌの水性浴に９５℃で２４時間
浸漬して測定した。浴から引き上げて乾燥させた後、そ
の板を再度計量し、重量損失を mg/cm2 で測定した。
定義されるガラスの耐薬品性は、重量が既知である研磨
した板を５重量％のＨＣｌの水性浴に９５℃で２４時間
浸漬して測定した。浴から引き上げて乾燥させた後、そ
の板を再度計量し、重量損失を mg/cm2 で測定した。
【００３２】塩基に露出した時の重量損失(W.L.B.)とし
て定義されるガラスの耐薬品性は、重量が既知である板
を５重量％のＮａＯＨの水性浴に９５℃で６時間浸漬し
て測定した。浴から引き上げて乾燥させた後、その板を
再度計量し、重量損失を mg/cm2 で測定した。
て定義されるガラスの耐薬品性は、重量が既知である板
を５重量％のＮａＯＨの水性浴に９５℃で６時間浸漬し
て測定した。浴から引き上げて乾燥させた後、その板を
再度計量し、重量損失を mg/cm2 で測定した。
【００３３】ガラスは下記の耐候性試験にもかけたが、
その結果を表III に示す。この試験では、各ガラスの試
験片２個を９８％相対湿度／５０℃に１２週間さらす。
一方の試験片は２週間毎に脱イオン水で洗浄した。もう
一方の試験片は１２週の終りまで洗浄せずに２週間毎に
検査した。耐候性の程度はＡ（目に見える損傷なし）か
らＥ（過度の堆積物）まで評価した。ガラスの輝きは表
面品質の一部であるが、優れた耐候性は高級クリスタル
ガラスの重要な特徴である。表III では記号を使用す
る。
その結果を表III に示す。この試験では、各ガラスの試
験片２個を９８％相対湿度／５０℃に１２週間さらす。
一方の試験片は２週間毎に脱イオン水で洗浄した。もう
一方の試験片は１２週の終りまで洗浄せずに２週間毎に
検査した。耐候性の程度はＡ（目に見える損傷なし）か
らＥ（過度の堆積物）まで評価した。ガラスの輝きは表
面品質の一部であるが、優れた耐候性は高級クリスタル
ガラスの重要な特徴である。表III では記号を使用す
る。
【００３４】 Ａ＝強い照明でも目に見えるものがまったくない Ｂ＝強い照明で初めて僅かな堆積物が目に見える Ｃ＝強い照明で初めて多くの堆積物が見える Ｄ＝通常の照明で堆積物が容易に見える Ｅ＝過度の堆積物、試験終了 ストーベンガラス製品の特性も比較目的で表IIおよびII
I に含める。
I に含める。
【００３５】表III で、実施例６、８および９の洗浄し
ない試料の試験は、耐候性が非常に悪いことが目視で分
かったので、１２週前に打ち切った。これらの試料は終
了時に洗浄し、その値を「洗浄」と表記した欄に記録し
た。
ない試料の試験は、耐候性が非常に悪いことが目視で分
かったので、１２週前に打ち切った。これらの試料は終
了時に洗浄し、その値を「洗浄」と表記した欄に記録し
た。
【００３６】表III で、実施例６、８および９の洗浄し
た試料の試験は、１２週前に打ち切った。試験の終了時
にこれらの試料により示された耐候性の値を、試験の打
ち切りを示す欄に記載する。
た試料の試験は、１２週前に打ち切った。試験の終了時
にこれらの試料により示された耐候性の値を、試験の打
ち切りを示す欄に記載する。
【００３７】
【表２】
【００３８】 表III 非洗浄試料 実施例 ２週 ４週 ６週 ８週 １０週 １２週 洗浄 スコット Ｅ Ｅ Ｅ Ｅ Ｅ Ｅ Ｄ ティファニー Ｅ Ｅ Ｅ Ｅ Ｅ Ｅ Ｄ モーゼル Ｂ Ｄ Ｄ Ｄ Ｄ Ｄ Ｃ フィリップス Ｄ Ｄ Ｄ Ｅ Ｅ Ｅ Ｅ １ Ｃ Ｃ Ｃ Ｃ Ｃ Ｄ Ａ ６ Ｄ Ｄ 試験終了 Ｃ ７ Ｄ Ｄ Ｄ Ｄ Ｄ Ｄ Ｃ ８ Ｂ Ｃ Ｃ Ｃ 試験終了 Ｃ ９ Ｃ Ｃ Ｄ Ｄ 試験終了 Ｃ １０ Ｂ Ｃ Ｃ Ｃ Ｃ Ｃ Ｃ ストーベン Ｂ Ｃ Ｃ Ｃ Ｄ Ｄ Ｂ 洗浄試料 実施例 ２週 ４週 ６週 ８週 １０週 １２週 スコット Ｃ Ｃ Ｄ Ｄ Ｄ Ｄ ティファニー Ａ Ｃ Ｃ Ｃ Ｃ Ｃ モーゼル Ａ Ｃ Ｃ Ｃ Ｃ Ｃ フィリップス Ｃ Ｄ Ｄ Ｄ Ｄ Ｄ １ Ａ Ａ Ａ Ａ Ａ Ａ ６ Ｃ Ｃ 試験終了 ７ Ｃ Ｃ Ｃ Ｃ Ｃ Ｃ ８ Ａ Ａ Ｂ Ｂ 試験終了 ９ Ｂ Ｃ Ｃ Ｃ 試験終了 １０ Ａ Ａ Ａ Ａ Ａ Ｂ ストーベン Ａ Ａ Ａ Ａ Ａ Ａ 実施例１〜５は、高級クリスタルガラス製品に望ましい
化学的および物理的特性を示す、鉛を含まないガラスで
あり、実施例１が最も好ましい実施態様である。したが
って、これらのガラスは、「重さ」、すなわち望ましい
高密度、と共に比較的低い軟化および徐冷点、比較的良
好な化学的耐性、および優れた耐候性を示す。最後の２
つの特性は、組成が実施例１の組成に近いので、実施例
２〜５に固有の特性であると考えられる。
化学的および物理的特性を示す、鉛を含まないガラスで
あり、実施例１が最も好ましい実施態様である。したが
って、これらのガラスは、「重さ」、すなわち望ましい
高密度、と共に比較的低い軟化および徐冷点、比較的良
好な化学的耐性、および優れた耐候性を示す。最後の２
つの特性は、組成が実施例１の組成に近いので、実施例
２〜５に固有の特性であると考えられる。
【００３９】表IIから分かるように、実施例１〜５は、
現在市販されている無鉛クリスタルガラス製品よりも一
般的に軟らかく、高密度である。しかし、実施例１〜５
と市販の無鉛クリスタルガラス製品（実施例６〜１０は
望ましい特性を有するガラスが得られることが分かって
いる範囲の外にある組成を有する）との最も大きな違い
は、表III に示されているように、耐候性がはるかに良
いことである。
現在市販されている無鉛クリスタルガラス製品よりも一
般的に軟らかく、高密度である。しかし、実施例１〜５
と市販の無鉛クリスタルガラス製品（実施例６〜１０は
望ましい特性を有するガラスが得られることが分かって
いる範囲の外にある組成を有する）との最も大きな違い
は、表III に示されているように、耐候性がはるかに良
いことである。
【００４０】先に記載したように、本発明の組成範囲内
に入るガラスは大型の商業的製造装置で溶融させること
ができる。試験的製造において、鉛含有クリスタルガラ
ス製品で通常使用されている手順にしたがって、実施例
１のガラスを手作業で成形および彫刻した。作業者は、
このガラスの挙動は、鉛含有クリスタルガラス製品より
優れてはいなくても、少なくとも同等であり、再加熱の
再に結晶化しなかったと報告している。このように、１
０5 ポアズ（１０4 Pa.s) における温度はＳＴＥＵＢＥ
Ｎガラス製品のそれよりも約６０℃高かったが、そのフ
ァクターは溶融および成形工程に悪影響を及ぼさなかっ
た。このガラスから手作業で加工したつぼや椀から生じ
る、共鳴する鈴のような音響は、ストーベンガラス製品
のそれに匹敵した。一般的に、本発明のガラスは、スト
ーベンガラス製品の温度よりも約５０°〜１２５℃高い
温度で１０5 ポアズ（１０4 Pa.s) の粘度を示す。
に入るガラスは大型の商業的製造装置で溶融させること
ができる。試験的製造において、鉛含有クリスタルガラ
ス製品で通常使用されている手順にしたがって、実施例
１のガラスを手作業で成形および彫刻した。作業者は、
このガラスの挙動は、鉛含有クリスタルガラス製品より
優れてはいなくても、少なくとも同等であり、再加熱の
再に結晶化しなかったと報告している。このように、１
０5 ポアズ（１０4 Pa.s) における温度はＳＴＥＵＢＥ
Ｎガラス製品のそれよりも約６０℃高かったが、そのフ
ァクターは溶融および成形工程に悪影響を及ぼさなかっ
た。このガラスから手作業で加工したつぼや椀から生じ
る、共鳴する鈴のような音響は、ストーベンガラス製品
のそれに匹敵した。一般的に、本発明のガラスは、スト
ーベンガラス製品の温度よりも約５０°〜１２５℃高い
温度で１０5 ポアズ（１０4 Pa.s) の粘度を示す。
【００４１】実施例１の化学的耐性および耐候性をＳＴ
ＥＵＢＥＮガラス製品と比較することも重要である。実
施例１は両試験においてやや優れていることが立証され
た。さらに、ヌープ硬さ値（１００ｇ荷重）は実施例１
が４９８であり、ストーベンガラス製品が４１５である
ことから明らかなように、実施例１の表面硬度はストー
ベンガラス製品のそれよりも大きい。
ＥＵＢＥＮガラス製品と比較することも重要である。実
施例１は両試験においてやや優れていることが立証され
た。さらに、ヌープ硬さ値（１００ｇ荷重）は実施例１
が４９８であり、ストーベンガラス製品が４１５である
ことから明らかなように、実施例１の表面硬度はストー
ベンガラス製品のそれよりも大きい。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ロジャー アレン ミラー アメリカ合衆国 ニューヨーク州 14870 ペインテッド ポスト ウェスト レー ン 107 (72)発明者 リサ アン ティーツ アメリカ合衆国 ニューヨーク州 14870 ペインテッド ポスト ポンド クレス ト ８
Claims (4)
- 【請求項１】 実質的に鉛を含まず、密度が少なくとも
２．７５g/cm3 であり、打撃を加えた時に鈴のような音
響を発し、耐候性が優れたガラスであって、酸化物基準
の重量％で表して、５４〜６４％のＳｉＯ2 、０〜３％
のＬｉ2 Ｏ、０〜６．５％のＮａ2 Ｏ、０〜７％のＫ2
Ｏ、８〜１５％のＬｉ2 Ｏ＋Ｎａ2 Ｏ＋Ｋ2 Ｏ、８〜１
３％のＢａＯ、８〜１３％のＳｒＯ、５．５〜９％のＺ
ｎＯ、および２２〜３３％のＢａＯ＋ＳｒＯ＋ＺｎＯか
ら実質的になり、Ｌｉ2 Ｏ、Ｎａ2 Ｏ、およびＫ2 Ｏの
少なくとも２種類が含まれ、実質的に等モル比で存在す
ることを特徴とするガラス。 - 【請求項２】 合計５％までの、Ａｌ2 Ｏ3 、Ｂ
2 Ｏ3 、Ｂｉ2 Ｏ3 、ＣａＯ、ＭｇＯ、ＴｉＯ2 および
ＺｒＯ2 からなる群より選択された少なくとも１種の金
属酸化物を、それぞれが３％を超えない量で含むことを
特徴とする請求項１記載のガラス。 - 【請求項３】 前記ガラスが、酸化物基準の重量％で表
して、５８〜６１％のＳｉＯ2 、０．７５〜２．５％の
Ｌｉ2 Ｏ、２〜５％のＮａ2 Ｏ、２〜７％のＫ2 Ｏ、９
〜１３％のＬｉ2 Ｏ＋Ｎａ2 Ｏ＋Ｋ2 Ｏ、９〜１２％の
ＢａＯ、９〜１２％のＳｒＯ、６〜９％のＺｎＯ、およ
び２４〜３３％のＢａＯ＋ＳｒＯ＋ＺｎＯから実質的に
なり、Ｌｉ2 Ｏ、Ｎａ2 Ｏ、およびＫ2 Ｏが実質的に等
モル比で存在することを特徴とする請求項１記載のガラ
ス。 - 【請求項４】 合計５％までの、Ａｌ2 Ｏ3 、Ｂ
2 Ｏ3 、Ｂｉ2 Ｏ3 、ＣａＯ、ＭｇＯ、ＴｉＯ2 および
ＺｒＯ2 からなる群より選択された少なくとも１種の金
属酸化物を、それぞれが３％を超えない量で含むことを
特徴とする請求項１記載のガラス。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US894820 | 1992-06-08 | ||
| US07/894,820 US5270269A (en) | 1992-06-08 | 1992-06-08 | Lead-free fine crystal glassware |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06157066A true JPH06157066A (ja) | 1994-06-03 |
| JP2588468B2 JP2588468B2 (ja) | 1997-03-05 |
Family
ID=25403563
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5137523A Expired - Fee Related JP2588468B2 (ja) | 1992-06-08 | 1993-06-08 | 無鉛高級クリスタルガラス |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5270269A (ja) |
| EP (1) | EP0575758B1 (ja) |
| JP (1) | JP2588468B2 (ja) |
| AT (1) | ATE137209T1 (ja) |
| CA (1) | CA2097872C (ja) |
| DE (1) | DE69302328T2 (ja) |
| MX (1) | MX9303419A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002522346A (ja) * | 1998-08-14 | 2002-07-23 | コーニング インコーポレイテッド | 鉛を含まないガラス |
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| JP3666054B2 (ja) * | 1995-04-14 | 2005-06-29 | 日本電気硝子株式会社 | 基板用ガラス |
| EP0982274A3 (en) | 1998-08-14 | 2000-08-02 | Corning Incorporated | Sealing frits |
| CN100406872C (zh) | 2002-11-04 | 2008-07-30 | 天津市先石光学技术有限公司 | 复合光谱测量方法及其光谱检测仪器 |
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| US8814861B2 (en) | 2005-05-12 | 2014-08-26 | Innovatech, Llc | Electrosurgical electrode and method of manufacturing same |
| EP2022767B1 (en) | 2006-05-19 | 2011-04-06 | Toyo-sasaki Glass Co., Ltd. | Crystal glass article |
| ITFI20070291A1 (it) | 2007-12-28 | 2009-06-29 | Rcr Cristalleria Italiana S P | "vetro sonoro superiore senza piombo ad alta trasparenza ed alta brillantezza adatto per fusioni elettriche a coperta fredda con elettrodi in ossido di stagno" |
| GB201108052D0 (en) | 2011-05-13 | 2011-06-29 | Nazeing Glass Works Ltd | Non-toxic crystal glass |
| US9359251B2 (en) | 2012-02-29 | 2016-06-07 | Corning Incorporated | Ion exchanged glasses via non-error function compressive stress profiles |
| US11079309B2 (en) | 2013-07-26 | 2021-08-03 | Corning Incorporated | Strengthened glass articles having improved survivability |
| US10118858B2 (en) | 2014-02-24 | 2018-11-06 | Corning Incorporated | Strengthened glass with deep depth of compression |
| TWI697403B (zh) | 2014-06-19 | 2020-07-01 | 美商康寧公司 | 無易碎應力分布曲線的玻璃 |
| CN117623625A (zh) * | 2014-10-08 | 2024-03-01 | 康宁股份有限公司 | 包含金属氧化物浓度梯度的玻璃和玻璃陶瓷 |
| US10150698B2 (en) | 2014-10-31 | 2018-12-11 | Corning Incorporated | Strengthened glass with ultra deep depth of compression |
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