RU2137725C1 - Стеклуемая смесь для высокосортного стекла - Google Patents
Стеклуемая смесь для высокосортного стекла Download PDFInfo
- Publication number
- RU2137725C1 RU2137725C1 RU97111785/03A RU97111785A RU2137725C1 RU 2137725 C1 RU2137725 C1 RU 2137725C1 RU 97111785/03 A RU97111785/03 A RU 97111785/03A RU 97111785 A RU97111785 A RU 97111785A RU 2137725 C1 RU2137725 C1 RU 2137725C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- total weight
- oxide
- bao
- weight content
- zno
- Prior art date
Links
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C3/00—Glass compositions
- C03C3/04—Glass compositions containing silica
- C03C3/076—Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight
- C03C3/078—Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight containing an oxide of a divalent metal, e.g. an oxide of zinc
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C4/00—Compositions for glass with special properties
- C03C4/0028—Compositions for glass with special properties for crystal glass, e.g. lead-free crystal glass
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S501/00—Compositions: ceramic
- Y10S501/90—Optical glass, e.g. silent on refractive index and/or ABBE number
- Y10S501/901—Optical glass, e.g. silent on refractive index and/or ABBE number having R.I. at least 1.8
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S501/00—Compositions: ceramic
- Y10S501/90—Optical glass, e.g. silent on refractive index and/or ABBE number
- Y10S501/903—Optical glass, e.g. silent on refractive index and/or ABBE number having refractive index less than 1.8 and ABBE number less than 70
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Geochemistry & Mineralogy (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Glass Compositions (AREA)
Abstract
Стекло имеет химический состав в % по весу в следующих пределах: двуокись кремния 50-50, углекислый калий 0-13, каустическая сода 0-9, окись лития 0-4, окись кальция 0-3, окись магния 0-4, борный ангидрид 0-2, окись цинка 16-30, окись бария 0-13, окись титана 0-6, окись циркония 0-5, окись иттрия 0-5, окись алюминия 0-3, окись олова 0-5, окись лантана 0-9, окись ниобия 0-9, окись висмута 0-12, окись германия 0-5. Техническая задача изобретения - создание состава стекла, имеющего характеристики свинцового хрусталя, но не содержащего свинца. 1 с. и 13 з.п. ф-лы, 7 табл.
Description
Настоящее изобретение относится к составу стекла, имеющего характеристики хрусталя с содержанием свинца, но без присутствия свинца.
Состояние известного уровня техники. Хрусталь, в состав которого входит свинец, хорошо известен как стекло, отличающееся, в частности, исключительно блеском, показателем преломления, плотностью и звонкостью.
В соответствии с определением, данным стандартом EEC69/493-принятым Итальянским законодательством N 827 от 26/11/73, Приложение b, графы e и f, строка 2 - для стекла, которое можно назвать "свинцовым хрусталем" среди прочих должны обязательно присутствовать такие характеристики, как содержание свинца по меньшей мере 24%, плотность выше чем 2.90 г/см3 и показатель преломления выше чем 1,545. Эти характеристики обеспечиваются содержанием свинца, что также придает стеклу хорошую обрабатываемость, звонкость и блеск.
Потребность в изобретении нового стекла с такими же характеристиками, как у хрусталя возникает потому, что свинец уже исключен из некоторых производственных процессов из-за его потенциальной токсичности, и, возможно, эти ограничения в ближайшем будущем будут расширены.
По этой причине были изучены альтернативные способы получения различных видов стекла без присутствия свинца, но обладающих физическими характеристиками "хрусталя", определенными выше. Для достижения этого свинец можно заменить смесью элементов, таких как барий, цинк, кальций, стронций, висмут, титан и др., которые не являются токсичными, а также повышают такие показатели, как плотность и показатель преломления. Однако, наряду с этими свойствами, многие из этих элементов имеют высокую стоимость и могут снижать такие характеристики, как обрабатываемость или цвет стекла, что делает негодным их применение для промышленных целей. Поэтому исследования были направлены на определение наилучшей композиции для получения "хрусталя" без свинца, обладающего характеристиками, подходящими как для ручной, так и для промышленной обработки, как, например, стекло, являющееся предметом изобретения международной заявки WO 93/16964 на имя Compagnie des Cristalleries de Baccarat, состав которого представлен в приведенной ниже таблице.
Этот состав характеризуется заменой свинца смесью цинка, стронция и кальция, а соответствующее стекло обладает удовлетворительной плотностью и показателем преломления, но оказалось, что его трудно обрабатывать, поскольку оно имеет высокую температуру плавления и температуру размягчения, а также температуру расстекловывания, которая не подходит для непрерывного плавления.
Оксиды - Bec.%
SiO2 - 53 - 58
Li2O - 0 - 0.3
Na2O - 4.5 - 7.5
K2O - 6 - 10
SrO - 0 - 12
BaO
ZnO - 16 - 21
SrO+CaO+ZnO - 26.5 - 31
Al2O3 - 0 - 1.5
Sb2O3 - 0.5 - 1.5
TiO2 - 0 - 2
CaO - 0 - 9
SnO2 - 0 - 2.5
B2O3 - 0 - 1.2
La2O3 - 0 - 3
Другой вид хрусталя без свинца, предусмотренный в Европейской патентной заявке N 0594 422 A1 на имя Toyo Glass Co.Ltd., имеет состав, соответствующий следующей таблице. B соответствии с этим изобретением свинец сменяют смесью бария, цинка, титана и бора, а стекло обладает удовлетворительными характеристиками физических параметров, в частности плотностью и показателем преломления, при разумной стоимости.
SiO2 - 53 - 58
Li2O - 0 - 0.3
Na2O - 4.5 - 7.5
K2O - 6 - 10
SrO - 0 - 12
BaO
ZnO - 16 - 21
SrO+CaO+ZnO - 26.5 - 31
Al2O3 - 0 - 1.5
Sb2O3 - 0.5 - 1.5
TiO2 - 0 - 2
CaO - 0 - 9
SnO2 - 0 - 2.5
B2O3 - 0 - 1.2
La2O3 - 0 - 3
Другой вид хрусталя без свинца, предусмотренный в Европейской патентной заявке N 0594 422 A1 на имя Toyo Glass Co.Ltd., имеет состав, соответствующий следующей таблице. B соответствии с этим изобретением свинец сменяют смесью бария, цинка, титана и бора, а стекло обладает удовлетворительными характеристиками физических параметров, в частности плотностью и показателем преломления, при разумной стоимости.
SiO2 - 50.0 - 60.0
CaO - 1.0 - 5.0
BaO - 10.0 - 15.0
Na2O - 3.0 - 10.0
K2O - 5.0 - 13.0
Li2O - 0 - 1.0
TiO2 - 5.0 - 8.0
ZnO - 5.0 - 10.0
ZrO2 - 0 - 2.0
B2O3 - 1.0 - 2.0
Sb2O3 - 0.3 - 0.8
Однако, виды стекла с химическим составом, приведенным в этой таблице, из-за высокого содержания титана, могут оказаться трудными для изменения окраски и ручной обработки.
CaO - 1.0 - 5.0
BaO - 10.0 - 15.0
Na2O - 3.0 - 10.0
K2O - 5.0 - 13.0
Li2O - 0 - 1.0
TiO2 - 5.0 - 8.0
ZnO - 5.0 - 10.0
ZrO2 - 0 - 2.0
B2O3 - 1.0 - 2.0
Sb2O3 - 0.3 - 0.8
Однако, виды стекла с химическим составом, приведенным в этой таблице, из-за высокого содержания титана, могут оказаться трудными для изменения окраски и ручной обработки.
Раскрытие изобретения.
Для преодоления недостатков известных видов стекла, не содержащего свинец, в соответствии с настоящим изобретением, состав для стеклуемой смеси был разработан в соответствии с таблицей, данной в конце описания.
В этой композиции свинец заменяют смесью, включающей преимущественно цинк, плюс барий, лантан, ниобий и висмут, дающей общее содержание оксидов указанных элементов от 26% до 33%. Сумма этих оксидов, за исключением оксида цинка, должна находиться между 7% и 14%, и кроме того можно добавить цирконий, иттрий и титан при общем содержании их оксидов менее 6% в целях дальнейшего улучшения химической стойкости и показателя преломления стекла.
Другими определяющими свойствами смеси оксидов для получения стекла по изобретению являются:
- общее весовое содержание SiO2 и Al2O3 фактически находится между 52% и 58% для гарантии достаточной химической стойкости;
- общее весовое содержание оксидов калия, натрия и лития фактически находится между 12% и 18% для улучшения обрабатываемости и плавкости;
- молярное отношение между калием и натрием фактически находится между 0,9 и 2 для обеспечения низких показателей переноса тяжелых металлических ионов;
- присутствие оксидов мышьяка, сурьмы, никеля, кобальта, марганца, эрбия, неодимия, селена и церия в качестве облагораживающих и обесцвечивающих агентов, в общем количестве ниже 2%;
- присутствие окиси алюминия и оксидов кальция и магния в общем количестве ниже 4%, для повышения стойкости к гидролизу;
- присутствие олова и германия в общем количестве по весу до 5%, для достижения нужной плотности и показателя преломления.
- общее весовое содержание SiO2 и Al2O3 фактически находится между 52% и 58% для гарантии достаточной химической стойкости;
- общее весовое содержание оксидов калия, натрия и лития фактически находится между 12% и 18% для улучшения обрабатываемости и плавкости;
- молярное отношение между калием и натрием фактически находится между 0,9 и 2 для обеспечения низких показателей переноса тяжелых металлических ионов;
- присутствие оксидов мышьяка, сурьмы, никеля, кобальта, марганца, эрбия, неодимия, селена и церия в качестве облагораживающих и обесцвечивающих агентов, в общем количестве ниже 2%;
- присутствие окиси алюминия и оксидов кальция и магния в общем количестве ниже 4%, для повышения стойкости к гидролизу;
- присутствие олова и германия в общем количестве по весу до 5%, для достижения нужной плотности и показателя преломления.
Из возможных композиций, укладывающихся в определенные выше рамки, следующие композиции представляют особый интерес:
A) Стекло, имеющее состав в пределах, указанных в таблице 2 ниже.
A) Стекло, имеющее состав в пределах, указанных в таблице 2 ниже.
Эти значения соответствуют видам стекла с плотностью и показателем преломления, равными или выше значений, установленных приведенным выше стандартом EEC, при разумной стоимости и с хорошей химической стойкостью, например следующим видам стекла (таблица 2/1), которые можно использовать в качестве заменителей хрусталя, в состав которого входит свинец.
В следующей таблице (таблица 2/2) более конкретно представлены композиции и измеренные значения некоторых параметров видов стекла с составом в рамках, определенных таблицей 2/1.
В этой и последующих таблицах представлены значения для различных видов стекла, при следующих обозначениях: "DIN 12111" - показатель химической стойкости, измеренный в соответствии с этим стандартом; "d" - плотность в кг/дм3, измеренная по стандарту ASTM C729-75; "α" - показатель коэффициента теплового расширения в oC-1 • 10-6, в соответствии со стандартом UNI 7460 в пределах 0-300; "Tg" - температура, стеклования в oC; "Mg" - температура размягчения в oC; "Abbe No." - является значением выражения (nD-1)/(nF-nC), число Аббе является показателем оптического рассеяния, при этом низкие значения показателя соответствуют повышенному рассеянию.
B) Стекло, которое в сравнении с предыдущим, имеет более низкое содержание бария и обладает лучшим качеством (с равными или лучшими физическими параметрами, такими как звонкость или рассеяние), но имеет стоимость намного выше, которое имеет следующий ограниченный состав (таблица 3).
Таблица (таблица 3/1) представляет два предела значений для последнего ограниченного состава стекла (см. в конце описания).
В Таблице 3/2 ниже более конкретно представлены композиции и измеренные значения некоторых параметров двух видов стекла, имеющих состав, находящийся в пределах, определенных таблицей 3/1.
Из двух примеров, представленных выше, можно видеть, что просто заменой бария на висмут достигается повышение оптического рассеяния.
Проведенные испытания показывают, что с подходящими комбинациями оксидов можно достичь значений параметров, сопоставимых со значениями этих параметров у хрусталя с содержанием свинца, при этом извлекая выгоду из одной или более следующих характеристик, в зависимости от обстоятельств: невысокая стоимость продукта, легкость в обработке, цвет и оптическое рассеяние. Более того, ограничение, установленное для состава, способно давать стекла с улучшенными оптическими качествами, высокой оптической плотностью и значительной химической стойкостью, без использования потенциально токсичных или загрязняющих элементов; особые субпределы, описанные выше, определяют композиции, представляющие особый интерес с точки зрения промышленного изготовления и/или рынка.
Приведенные примеры рассчитаны только на практическую демонстрацию изобретения, при этом изобретение может варьироваться, однако без отхода от идеи, определенной самим изобретением.
Claims (7)
1. Стекло, не содержащее свинец с плотностью более, чем 2,9 г/см3 и показателем преломления больше, чем 1,545, содержащее минимальное количество 50 вес. % от веса SiO2 и дополнительно включает ZnO, по меньшей мере два оксида из группы, состоящей из K2O, Na2O, Li2O, отличающееся тем, что оно включает вес. количество SiO2 между 50 и 58%, вес.количество ZnO между 16 и 30%, общее весовое содержание K2O + Na2O + Li2O между 12 и 18 вес.%, в котором общее весовое содержание Li2O равно или менее 4%, общее весовое содержание K2O равно или менее 13 вес.%, общее весовое содержание Na2O равно или менее 9% и в котором молярное отношение между K2O и Na2O находится в пределах между 0,9 и 2, по меньшей мере один оксид выбирают из группы, состоящей из Bi2O3, BaO, La2O3 и Nb2O5, где общее весовое содержание LaO3 равно или менее 9%, общее весовое содержание Nb2O5 равно или менее 9%, общее весовое содержание BaO равно или менее 13%, общее весовое содержание Bi2O3 равно или менее 13%, общее весовое содержание Bi2O3 + ZnO + BaO + La2O3 + Nb2O5 находится в пределах между 26 и 33% и общее весовое содержание Bi2O3 + BaO + La2O3 + Nb2O5 находится в пределах между 7 и 14%, сумма оксидов других, присутствующих в малом количестве элементов, таких как Ni, Mn, Nd, Er, Co, Sb, As, Se и Ce остается ниже 2 вес.%.
2. Стекло по п. 1, отличающееся тем, что дополнительно содержит по меньшей мере один оксид, выбранный из группы, состоящей из CaO, MgO, Al2O3, общее весовое содержание CaO + MgO + Al2O3 равно или менее 4 вес.%, общее весовое содержание CaO не более 3 вес.%, и общее весовое содержание MgO не более 4 вес. %, общее весовое количество SiO2 + Al2O3 находится в пределах между 52 и 58%, количество Al2O3 не превышает 3%.
3. Стекло по одному из п.1 или 2, отличающееся тем, что дополнительно включает по меньшей мере один оксид, выбранный из группы, состоящей из TiO2, Y2O3, ZrO2, общее весовое содержание TiO2 + Y2O3 + ZrO2 равно или менее 6 вес. % и общее весовое содержание TiO2 не более 6 вес.%, общее весовое содержание Y2O3 не более 5 вес.% и общее весовое содержание ZrO2 не более 5 вес.%.
4. Стекло по любому из предшествующих пунктов, отличающееся тем, что дополнительно включает B2O3 в количестве, равном или менее 2 вес.%.
5. Стекло по любому из предшествующих пунктов, отличающееся тем, что дополнительно содержит SnO2 в количестве, равном или менее 5 вес.%.
6. Стекло по любому из предшествующих пунктов, отличающееся тем, что дополнительно содержит GeO2 в количестве, равном или менее 5 вес.%.
7. Стекло по п.2, отличающееся тем, что оно имеет следующий химический состав, вес.%:
SiO2 - 53 - 57
K2O - 7 - 12
Na2O - 3 - 6
Li2O - не > 2
K2O + Na2O + Li2O - 12 - 17
MgO - не > 2
TiO2 - не > 6
ZnO - 16 - 22
BaO - 7 - 13
B2O3 - 0 - 1
ZnO + BaO - 26 - 30
ZrO2 - не > 3
TiO2 + ZrO2 - не > 6
Sb2O3 - не > 1
8. Стекло по п.7, отличающееся тем, что оно имеет химический состав в следующих пределах, вес.%:
SiO2 - 53,5 - 54,5
K2O - 7,5 - 8,5
Na2O - 4,5 - 5,5
ZnO - 18 - 19
BaO - 9,5 - 10,5
Sb2O3 - 0,22 - 0,27
TiO2 - 3,5 - 4,5
9. Стекло по п.7, отличающееся тем, что оно имеет химический состав в следующих пределах, вес.%:
SiO2 - 55,5 - 56,5
K2O - 8 - 9
Na2O - 4 - 5
ZnO - 16,5 - 17,5
BaO - 10,5 - 11,5
Sb2O3 - 0,73 - 0,77
TiO2 - 1,5 - 2,5
10. Стекло по п.7, отличающееся тем, что оно имеет химический состав в следующих пределах, вес.%:
SiO2 - 54,5 - 55,5
K2O - 7,5 - 8,5
Na2O - 4,5 - 5,5
ZnO - 15,5 - 16,5
BaO - 10,5 - 11,5
Sb2O3 - 0,73 - 0,77
TiO2 - 3,5 - 4,5
11. Стекло по п.7, отличающееся тем, что оно имеет химический состав в следующих пределах, вес.%:
SiO2 - 53,5 - 54,5
K2O - 10 - 11
Na2O - 5 - 6
ZnO - 18,5 - 19,5
BaO - 9,5 - 10,5
Sb2O3 - 0,73 - 0,77
12. Стекло по п.1, отличающееся тем, что оно имеет химический состав в следующих пределах, вес.%:
SiO2 - 53 - 57
K2O - 7 - 12
Na2O - 3 - 6
Li2O - не более 1
K2O + Na2O + Li2O - 12 - 17
Al2O3 - не более 1
SiO2 + Al2O3 - 53 - 57
ZnO - 16 - 22
BaO - не более 13
TiO2 - не более 6
Bi2O3 - 1 - 13
Bi2O3 + ZnO+ BaO - 26 - 30
Bi2O3 + BaO - 7 - 14
B2O3 - не более 1
ZrO2 - не более 2
Y2O3 - не более 1
TiO2 + Y2O3 + ZrO2 - не более 6
Sb2O3 - не более 1
13. Стекло по п.1, отличающееся тем, что имеет следующие значения химического состава, вес.%:
SiO2 - 54,5 - 55,5
K2O - 10,5 - 11,5
Na2O - 5 - 6
ZnO - 18,5 - 19,5
BaO - 5,5 - 6,5
Bi2O3 - 2,5 - 3,5
Sb2O3 - 0,73 - 0,77
14. Стекло по п.12, отличающееся тем, что оно имеет следующие значения химического состава, вес.%:
SiO2 - 54,5 - 55,5
K2O - 10,5 - 11,5
Na2O - 5 - 6
ZnO - 18,5 - 19,5
Bi2O3 - 8,5 - 9,5
Sb2O3 - 0,73 - 0,77
SiO2 - 53 - 57
K2O - 7 - 12
Na2O - 3 - 6
Li2O - не > 2
K2O + Na2O + Li2O - 12 - 17
MgO - не > 2
TiO2 - не > 6
ZnO - 16 - 22
BaO - 7 - 13
B2O3 - 0 - 1
ZnO + BaO - 26 - 30
ZrO2 - не > 3
TiO2 + ZrO2 - не > 6
Sb2O3 - не > 1
8. Стекло по п.7, отличающееся тем, что оно имеет химический состав в следующих пределах, вес.%:
SiO2 - 53,5 - 54,5
K2O - 7,5 - 8,5
Na2O - 4,5 - 5,5
ZnO - 18 - 19
BaO - 9,5 - 10,5
Sb2O3 - 0,22 - 0,27
TiO2 - 3,5 - 4,5
9. Стекло по п.7, отличающееся тем, что оно имеет химический состав в следующих пределах, вес.%:
SiO2 - 55,5 - 56,5
K2O - 8 - 9
Na2O - 4 - 5
ZnO - 16,5 - 17,5
BaO - 10,5 - 11,5
Sb2O3 - 0,73 - 0,77
TiO2 - 1,5 - 2,5
10. Стекло по п.7, отличающееся тем, что оно имеет химический состав в следующих пределах, вес.%:
SiO2 - 54,5 - 55,5
K2O - 7,5 - 8,5
Na2O - 4,5 - 5,5
ZnO - 15,5 - 16,5
BaO - 10,5 - 11,5
Sb2O3 - 0,73 - 0,77
TiO2 - 3,5 - 4,5
11. Стекло по п.7, отличающееся тем, что оно имеет химический состав в следующих пределах, вес.%:
SiO2 - 53,5 - 54,5
K2O - 10 - 11
Na2O - 5 - 6
ZnO - 18,5 - 19,5
BaO - 9,5 - 10,5
Sb2O3 - 0,73 - 0,77
12. Стекло по п.1, отличающееся тем, что оно имеет химический состав в следующих пределах, вес.%:
SiO2 - 53 - 57
K2O - 7 - 12
Na2O - 3 - 6
Li2O - не более 1
K2O + Na2O + Li2O - 12 - 17
Al2O3 - не более 1
SiO2 + Al2O3 - 53 - 57
ZnO - 16 - 22
BaO - не более 13
TiO2 - не более 6
Bi2O3 - 1 - 13
Bi2O3 + ZnO+ BaO - 26 - 30
Bi2O3 + BaO - 7 - 14
B2O3 - не более 1
ZrO2 - не более 2
Y2O3 - не более 1
TiO2 + Y2O3 + ZrO2 - не более 6
Sb2O3 - не более 1
13. Стекло по п.1, отличающееся тем, что имеет следующие значения химического состава, вес.%:
SiO2 - 54,5 - 55,5
K2O - 10,5 - 11,5
Na2O - 5 - 6
ZnO - 18,5 - 19,5
BaO - 5,5 - 6,5
Bi2O3 - 2,5 - 3,5
Sb2O3 - 0,73 - 0,77
14. Стекло по п.12, отличающееся тем, что оно имеет следующие значения химического состава, вес.%:
SiO2 - 54,5 - 55,5
K2O - 10,5 - 11,5
Na2O - 5 - 6
ZnO - 18,5 - 19,5
Bi2O3 - 8,5 - 9,5
Sb2O3 - 0,73 - 0,77
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
ITFI94A000223 | 1994-12-13 | ||
IT94FI000223A IT1268814B1 (it) | 1994-12-13 | 1994-12-13 | Miscela vetrificabile per vetri di qualita' |
PCT/IT1995/000215 WO1996018586A1 (en) | 1994-12-13 | 1995-12-11 | Vitrifiable mixture for quality glasses |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU97111785A RU97111785A (ru) | 1999-05-27 |
RU2137725C1 true RU2137725C1 (ru) | 1999-09-20 |
Family
ID=11351036
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU97111785/03A RU2137725C1 (ru) | 1994-12-13 | 1995-12-11 | Стеклуемая смесь для высокосортного стекла |
Country Status (23)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US6235667B1 (ru) |
EP (1) | EP0797550B1 (ru) |
JP (1) | JPH10510793A (ru) |
KR (1) | KR100262262B1 (ru) |
CN (1) | CN1046689C (ru) |
AR (1) | AR000318A1 (ru) |
AT (1) | ATE202328T1 (ru) |
AU (1) | AU4187096A (ru) |
BR (1) | BR9509993A (ru) |
CZ (1) | CZ289336B6 (ru) |
DE (1) | DE69521440T2 (ru) |
DK (1) | DK0797550T3 (ru) |
ES (1) | ES2160181T3 (ru) |
GR (1) | GR3036121T3 (ru) |
HU (1) | HUT77862A (ru) |
IL (1) | IL116180A (ru) |
IT (1) | IT1268814B1 (ru) |
PT (1) | PT797550E (ru) |
RU (1) | RU2137725C1 (ru) |
SI (1) | SI9520147A (ru) |
SK (1) | SK74797A3 (ru) |
TR (1) | TR199501556A2 (ru) |
WO (1) | WO1996018586A1 (ru) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2634595C1 (ru) * | 2017-02-06 | 2017-11-01 | Юлия Алексеевна Щепочкина | Стекло |
Families Citing this family (34)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2881573B2 (ja) * | 1996-06-07 | 1999-04-12 | 東洋ガラス株式会社 | 鉛を含まないクリスタルなガラス組成物の製造方法 |
US20050033033A1 (en) * | 1998-05-04 | 2005-02-10 | Heinz Kohler | Trans-membrane-antibody induced inhibition of apoptosis |
US7569674B2 (en) * | 1998-05-04 | 2009-08-04 | Innexus Biotechnology International Limited | Autophilic antibodies |
US20040185039A1 (en) * | 2002-08-30 | 2004-09-23 | Heinz Kohler | Therapeutic applications of noncovalent dimerizing antibodies |
US20090208418A1 (en) * | 2005-04-29 | 2009-08-20 | Innexus Biotechnology Internaltional Ltd. | Superantibody synthesis and use in detection, prevention and treatment of disease |
US6184166B1 (en) * | 1998-08-14 | 2001-02-06 | Corning Incorporated | Lead-free glasses |
JP4474724B2 (ja) * | 1999-05-24 | 2010-06-09 | 株式会社デンソー | 無鉛釉薬及びスパークプラグ |
DE19936699C2 (de) * | 1999-08-04 | 2001-10-31 | Nachtmann F X Bleikristall | Blei- und bariumfreies Kristallglas |
DE19958522B4 (de) * | 1999-12-04 | 2004-04-08 | Schott Glas | Zinkhaltige optische Gläser |
JP3779174B2 (ja) * | 2000-11-13 | 2006-05-24 | Hoya株式会社 | 蒸着組成物、それを利用した反射防止膜の形成方法及び光学部材 |
CN100354221C (zh) * | 2001-01-11 | 2007-12-12 | 日本板硝子株式会社 | 折射率分布型透镜玻璃用母材玻璃组合物 |
JP2004196649A (ja) * | 2002-12-06 | 2004-07-15 | Sumitomo Electric Ind Ltd | 蛍光性ガラス、光増幅用導波路および光増幅モジュール |
US20040259713A1 (en) * | 2003-06-11 | 2004-12-23 | 3M Innovative Properties Company | Microspheres comprising titania and bismuth oxide |
JP4907850B2 (ja) * | 2003-06-11 | 2012-04-04 | 日本特殊陶業株式会社 | 低温焼成誘電体磁器組成物及びその製造方法 |
US7095941B2 (en) * | 2004-10-27 | 2006-08-22 | Schott Corporation | Fused optical fiber optical device system |
US7513941B2 (en) | 2005-11-14 | 2009-04-07 | 3M Innovative Properties Company | Pavement marking, reflective elements, and methods of making micospheres |
DE102006012116A1 (de) * | 2006-03-14 | 2007-09-20 | Schott Ag | Glaserfaserkabel |
EP2022767B1 (en) | 2006-05-19 | 2011-04-06 | Toyo-sasaki Glass Co., Ltd. | Crystal glass article |
US20080280034A1 (en) * | 2007-05-11 | 2008-11-13 | 3M Innovative Properties Company | Pavement marking and reflective elements having microspheres comprising lanthanum oxide and aluminum oxide with zirconia, titania, or mixtures thereof |
CN101980983B (zh) | 2008-02-26 | 2014-04-16 | 康宁股份有限公司 | 用于硅酸盐玻璃的澄清剂 |
WO2011022022A1 (en) | 2009-08-21 | 2011-02-24 | 3M Innovative Properties Company | Pavement markings, reflective elements, and methods of making microspheres |
CN102320747B (zh) * | 2011-06-27 | 2013-07-17 | 浙江伟兴水晶有限公司 | 浅水晶黄色水晶珠胚的制备方法 |
EP3218317B1 (en) | 2014-11-13 | 2018-10-17 | Gerresheimer Glas GmbH | Glass forming machine particle filter, a plunger unit, a blow head, a blow head support and a glass forming machine adapted to or comprising said filter |
CN105776851A (zh) * | 2016-03-01 | 2016-07-20 | 苏州云舒新材料科技有限公司 | 一种无铅隔热玻璃及其制备方法 |
CN106192655B (zh) * | 2016-09-21 | 2018-10-26 | 浙江泛城设计股份有限公司 | 高效太阳能地砖 |
CZ307684B6 (cs) * | 2016-12-23 | 2019-02-13 | Preciosa, A.S. | Materiál pro výrobu bižuterních a šperkových kamenů s vysokým indexem lomu a vysokou tepelnou odolností |
RU2645687C1 (ru) * | 2016-12-29 | 2018-02-27 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования - Российский химико-технологический университет имени Д.И. Менделеева (РХТУ им. Д.И. Менделеева) | Прозрачный ситалл и способ его получения |
RU2669210C1 (ru) * | 2017-09-18 | 2018-10-09 | Юлия Алексеевна Щепочкина | Стекло |
KR20210096138A (ko) | 2018-11-26 | 2021-08-04 | 오웬스 코닝 인텔렉츄얼 캐피탈 엘엘씨 | 비탄성률이 향상된 고성능 섬유 유리 조성물 |
CA3117892A1 (en) | 2018-11-26 | 2020-06-04 | Owens Corning Intellectual Capital, Llc | High performance fiberglass composition with improved elastic modulus |
CZ308079B6 (cs) * | 2019-02-18 | 2019-12-18 | Preciosa, A.S. | Sklokeramický materiál spinelového typu pro výrobu bižuterních a šperkových kamenů |
CZ309420B6 (cs) * | 2022-01-10 | 2022-12-21 | PRECIOSA - LUSTRY, a.s | Bezolovnaté křišťálové sklo |
CZ309514B6 (cs) * | 2022-01-10 | 2023-03-15 | Preciosa - Lustry, A.S. | Bezolovnaté křišťálové sklo s obsahem europia |
EP4345075A1 (fr) | 2022-09-29 | 2024-04-03 | Baccarat | Composition de cristal sans plomb, verre et article en verre a base de cette composition |
Family Cites Families (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4073654A (en) * | 1975-12-15 | 1978-02-14 | Corning Glass Works | Optical articles prepared from hydrated glasses |
JP2795326B2 (ja) * | 1991-04-05 | 1998-09-10 | 株式会社オハラ | 光学ガラス |
DK0553586T3 (da) * | 1992-02-19 | 1994-04-18 | Baccarat Cristalleries | Blyfri krystalglas-sammensætning |
JP2906104B2 (ja) * | 1992-10-20 | 1999-06-14 | 東洋ガラス 株式会社 | 鉛を含まないクリスタルなガラス組成物 |
FR2713622B1 (fr) * | 1993-12-10 | 1996-03-01 | Corning Vitro Corp | Verres ne contenant pas de plomb et présentant les caractéristiques du cristal. |
-
1994
- 1994-12-13 IT IT94FI000223A patent/IT1268814B1/it active IP Right Grant
-
1995
- 1995-11-28 IL IL11618095A patent/IL116180A/xx not_active IP Right Cessation
- 1995-12-11 SI SI9520147A patent/SI9520147A/sl not_active IP Right Cessation
- 1995-12-11 RU RU97111785/03A patent/RU2137725C1/ru not_active IP Right Cessation
- 1995-12-11 ES ES95940408T patent/ES2160181T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1995-12-11 BR BR9509993A patent/BR9509993A/pt not_active IP Right Cessation
- 1995-12-11 CZ CZ19971816A patent/CZ289336B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1995-12-11 TR TR95/01556A patent/TR199501556A2/xx unknown
- 1995-12-11 KR KR1019970703982A patent/KR100262262B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1995-12-11 HU HU9800676A patent/HUT77862A/hu unknown
- 1995-12-11 EP EP95940408A patent/EP0797550B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1995-12-11 AT AT95940408T patent/ATE202328T1/de not_active IP Right Cessation
- 1995-12-11 DE DE69521440T patent/DE69521440T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1995-12-11 PT PT95940408T patent/PT797550E/pt unknown
- 1995-12-11 AU AU41870/96A patent/AU4187096A/en not_active Abandoned
- 1995-12-11 CN CN95196772A patent/CN1046689C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1995-12-11 SK SK747-97A patent/SK74797A3/sk unknown
- 1995-12-11 DK DK95940408T patent/DK0797550T3/da active
- 1995-12-11 WO PCT/IT1995/000215 patent/WO1996018586A1/en active IP Right Grant
- 1995-12-11 JP JP8518561A patent/JPH10510793A/ja active Pending
- 1995-12-12 AR AR33456795A patent/AR000318A1/es unknown
-
1999
- 1999-06-08 US US09/328,303 patent/US6235667B1/en not_active Expired - Fee Related
-
2001
- 2001-06-27 GR GR20010400974T patent/GR3036121T3/el not_active IP Right Cessation
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2634595C1 (ru) * | 2017-02-06 | 2017-11-01 | Юлия Алексеевна Щепочкина | Стекло |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
AR000318A1 (es) | 1997-06-18 |
PT797550E (pt) | 2001-10-31 |
AU4187096A (en) | 1996-07-03 |
DE69521440T2 (de) | 2001-10-25 |
IL116180A (en) | 2000-01-31 |
CN1169707A (zh) | 1998-01-07 |
EP0797550B1 (en) | 2001-06-20 |
BR9509993A (pt) | 1997-12-30 |
WO1996018586A1 (en) | 1996-06-20 |
ES2160181T3 (es) | 2001-11-01 |
HUT77862A (hu) | 1998-08-28 |
DK0797550T3 (da) | 2001-09-03 |
ATE202328T1 (de) | 2001-07-15 |
GR3036121T3 (en) | 2001-09-28 |
DE69521440D1 (de) | 2001-07-26 |
US6235667B1 (en) | 2001-05-22 |
CN1046689C (zh) | 1999-11-24 |
ITFI940223A1 (it) | 1996-06-13 |
KR100262262B1 (ko) | 2000-07-15 |
CZ289336B6 (cs) | 2002-01-16 |
ITFI940223A0 (it) | 1994-12-13 |
SI9520147A (sl) | 1998-02-28 |
CZ181697A3 (en) | 1997-11-12 |
JPH10510793A (ja) | 1998-10-20 |
EP0797550A1 (en) | 1997-10-01 |
MX9704206A (es) | 1997-09-30 |
IL116180A0 (en) | 1996-01-31 |
TR199501556A2 (tr) | 1996-07-21 |
SK74797A3 (en) | 1998-03-04 |
IT1268814B1 (it) | 1997-03-06 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
RU2137725C1 (ru) | Стеклуемая смесь для высокосортного стекла | |
US4612295A (en) | Glass for eye glass lens | |
US5668066A (en) | Near infrared absorption filter glass | |
US5077240A (en) | Strengthenable, high neodymium-containing glasses | |
US4742028A (en) | Optical and ophthalmic glasses | |
JPS61232243A (ja) | 眼鏡用および光学用ガラス | |
AU3279400A (en) | Glass with high proportion of zirconium-oxide and its uses | |
WO2007049622A1 (ja) | リン酸塩光学ガラス | |
JP2000128568A (ja) | 無鉛光学ガラス | |
JPH0517176A (ja) | 光学ガラス | |
JPH0436103B2 (ru) | ||
EP0657391B1 (en) | Lead-free glasses exhibiting characteristics of crystal | |
CA2140954A1 (en) | High index brown photochromic glasses | |
CA2278518A1 (en) | Improved photochromic glasses | |
JPH07149536A (ja) | 光学ガラス | |
JP3910012B2 (ja) | 亜鉛含有光学ガラス | |
JPS63274638A (ja) | 高屈折率低融点ガラス用組成物 | |
JPH10167753A (ja) | 無鉛クラウンガラス | |
JP3130245B2 (ja) | 光学ガラス | |
JPH031246B2 (ru) | ||
GB2113670A (en) | Optical glass | |
WO2013051436A1 (ja) | 紫外線透過ガラス | |
US6432851B1 (en) | Durable Sb-stabilized Mo+W phosphate glasses | |
US5525554A (en) | High index glasses | |
JPH06115969A (ja) | 光学ガラス |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PD4A | Correction of name of patent owner | ||
MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20071212 |