CZ289139B6 - Benzofuran-2-on, stabilizovaná kompozice tento benzofuran-2-on obsahující, pouľití tohoto benzofuran-2-onu jako stabilizátoru, způsob stabilizace syntetického polymeru a způsob přípravy uvedeného benzofuran-2-onu - Google Patents

Benzofuran-2-on, stabilizovaná kompozice tento benzofuran-2-on obsahující, pouľití tohoto benzofuran-2-onu jako stabilizátoru, způsob stabilizace syntetického polymeru a způsob přípravy uvedeného benzofuran-2-onu Download PDF

Info

Publication number
CZ289139B6
CZ289139B6 CZ19942261A CZ226194A CZ289139B6 CZ 289139 B6 CZ289139 B6 CZ 289139B6 CZ 19942261 A CZ19942261 A CZ 19942261A CZ 226194 A CZ226194 A CZ 226194A CZ 289139 B6 CZ289139 B6 CZ 289139B6
Authority
CZ
Czechia
Prior art keywords
formula
benzofuran
group
tert
hydrogen
Prior art date
Application number
CZ19942261A
Other languages
English (en)
Other versions
CZ226194A3 (en
Inventor
Peter Dr. Nesvadba
Samuel Dr. Evans
Original Assignee
Ciba Specialty Chemicals Holding Inc.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ciba Specialty Chemicals Holding Inc. filed Critical Ciba Specialty Chemicals Holding Inc.
Publication of CZ226194A3 publication Critical patent/CZ226194A3/cs
Publication of CZ289139B6 publication Critical patent/CZ289139B6/cs

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/04—Oxygen-containing compounds
    • C08K5/15—Heterocyclic compounds having oxygen in the ring
    • C08K5/151—Heterocyclic compounds having oxygen in the ring having one oxygen atom in the ring
    • C08K5/1535—Five-membered rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D307/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
    • C07D307/77—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom ortho- or peri-condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D307/78—Benzo [b] furans; Hydrogenated benzo [b] furans
    • C07D307/82—Benzo [b] furans; Hydrogenated benzo [b] furans with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to carbon atoms of the hetero ring
    • C07D307/83—Oxygen atoms

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Furan Compounds (AREA)
  • Anti-Oxidant Or Stabilizer Compositions (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Fireproofing Substances (AREA)
  • Table Devices Or Equipment (AREA)

Abstract

e en se t²k specifick skupiny benzofuran-2-on obecn ho vzorce Ia maj c ch schopnost stabilizovat syntetick polymery proti jejich degradaci indukovan oxidac , teplem nebo sv tlem. Jsou pops ny tak kompozice syntetick²ch polymer stabilizovan uveden²mi benzofuran-2-ony, pou it t chto benzofuran-2-on jako stabiliz tor syntetick²ch polymer , zp sob stabilizace syntetick²ch polymer uveden²mi benzofuran-2-ony a zp sob p° pravy uveden²ch benzofuran-2-on .\

Description

(57) Anotace:
Řešení se týká specifické skupiny benzofuran-2-onů obecného vzorce Ia majících schopnost stabilizovat syntetické polymery proti jejich degradaci indukované oxidací, teplem nebo světlem. Jsou popsány také kompozice syntetických polymerů stabilizované uvedenými benzofuran-2-ony, použití těchto benzofuran-2-onů jako stabilizátorů syntetických polymerů, způsob stabilizace syntetických polymerů uvedenými benzofuran-2-ony a způsob přípravy uvedených benzofuran2-onů.
(11) Číslo dokumentu:
289 139 (13) Druh dokumentu: B6 (51) IntCl.7:
C07D 307/83
C08K 5/15
Benzofuran-2-on, stabilizovaná kompozice tento benzofuran-2-on obsahující, použití tohoto benzofuran-2-onu jako stabilizátoru, způsob stabilizace syntetického polymeru a způsob přípravy uvedeného benzofuran-2-onu
Oblast techniky
Vynález se týká nových benzofuran-2-onů, stabilizovaných kompozic, které tyto benzofuran-2ony obsahují, použití těchto benzofuran-2-onů jako stabilizátorů, způsobu stabilizace syntetických polymerů uvedenými benzofuran-2-ony a způsobu přípravy uvedených benzofuran-2-onů.
Dosavadní stav techniky
Jednotlivé benzofuran-2-ony jsou známé z literatury a jsou zmíněny například v Beilstein 18, 17 a Beilstein E III/IV, 18, 154-166 nebo popsány Th. Kappe-m a kol. v Monatshefte fur Chemie 99, 990(1968), J. Morvan-em a kol. v Bull. Soc. Chim. Fr. 1979, 583, L. F. Clarke-m a kol. v J. Org. Chem. 57, 362(1992), M. Julia a kol. v Bull. Soc. Chim. Fr. 1965, 2175 nebo H. Sterk-em a kol. v Monatshefte fur Chemie 99, 2223(1968). V žádné publikaci však není popsáno použití těchto sloučenin ve funkci stabilizátorů organických látek.
Použití některých benzofúran-2-onů jako stabilizátorů organických polymerů je například známo z dokumentů US-A-4 325 863, US-A-4 338 244 a US-A-5 175 312.
Nyní bylo zjištěno, že vybraná skupina takových benzofuran-2-onů se obzvláště dobře hodí jako stabilizátory organických látek, které jsou náchylné k degradaci indukované oxidací, teplem nebo světlem.
Podstata vynálezu
Předmětem vynálezu je benzofuran-2-on obecného vzorce Ia
O
(Ia), ve kterém
Ri znamená atom chloru, atom bromu nebo skupinu -OR'i,
R'i znamená atom vodíku, alkanoylovou skupinu obsahující 1 až 12 uhlíkových atomů, atomem kyslíku přerušenou alkanoylovou skupinu obsahující 3 až 12 uhlíkových atomů, cyklohexylkarbonylovou skupinu, benzoylovou skupinu, naftoylovou skupinu, alkansulfonylovou skupinu obsahující 1 až 12 uhlíkových atomů, atomem fluoru substituovanou alkan-1 CZ 289139 B6 sulfonylovou skupinu obsahující 1 až 12 uhlíkových atomů, fenylsulfonylovou skupinu, fenylsulfonylovou skupinu substituovanou alkylovou skupinou obsahující 1 až 4 uhlíkové atomy, skupinu
O O
II — C-Re—C —R8 nebo
O
II — C-Rto—Rn
R2, R3, R4 a R5 nezávisle na sobě znamenají atom vodíku, atom chloru, hydroxy-skupinu, alkylovou skupinu obsahující 1 až 18 uhlíkových atomů, fenylalkylovou skupinu obsahující až 9 uhlíkových atomů, fenylovou skupinu, cykloalkylovou skupinu obsahující 5 až uhlíkových atomů, alkoxy-skupinu obsahující 1 až 6 uhlíkových atomů, cyklohexylkarbonyloxy-skupinu nebo benzoyloxy-skupinu nebo
R2 a R3 nebo R3 a R< nebo R4 a Rs tvoří společně s atomy uhlíku, ke kterým jsou vázány, benzenový kruh, s výhradou, že alespoň jeden z R2, R3, R4 nebo Rs je odlišný od atomu vodíku, že když Ri znamená hydroxy-skupinu, atom chloru nebo atom bromu, R2 je odlišný od atomu vodíku, a že když R2 znamená methylovou skupinu nebo hydroxy-skupinu, R» je odlišný od atomu vodíku a hydroxy-skupiny, přičemž
R4 dodatečně znamená skupinu -(CH2)P-COR9 nebo, když R3 a R5 znamenají atom vodíku, R4 dodatečně znamená skupinu obecného vzorce Ha
(Ha),
-2CZ 289139 B6
R7 znamená atom vodíku nebo alkylovou skupinu obsahující 1 až 4 uhlíkové atomy,
Rg znamená alkylenovou skupinu obsahující 1 až 12 uhlíkových atomů nebo fenylenovou skupinu,
R9 znamená hydroxy-skupinu nebo alkoxy-skupinu obsahující 1 až 8 uhlíkových atomů,
Rio znamená skupinu -NH-,
Rn znamená alkylovou skupinu obsahující 1 až 8 uhlíkových atomů nebo fenylovou skupinu,
R12 a Rb znamenají methylovou skupinu nebo společně s atomem uhlíku, ke kterému jsou vázány, tvoří cykloalkylidenový kruh obsahující 5 až 8 uhlíkových atomů, n znamená 0,1 nebo 2 a p znamená 0, 1 nebo 2.
Výhodnou sloučeninou podle vynálezu je benzofuran-2-on obecného vzorce Ia, ve kterém R3 a R5 znamenají atom vodíku.
Výhodnou skupinou benzofuran-2-onu podle vynálezu jsou benzofuran-2-ony obecného vzorce Ia, ve kterém
R( znamená atom chloru nebo skupinu -OR'4,
R'i znamená atom vodíku, alkanoylovou skupinu obsahující 1 až 8 uhlíkových atomů, benzoylovou skupinu, methansulfonylovou skupinu, trifluormethansulfonylovou skupinu, fenylsulfonylovou skupinu, fenylsulfonylovou skupinu substituovanou alkylovou skupinou obsahující 1 až 4 uhlíkové atomy, skupinu
xch3 o 3 II
OH nebo — θ - Rio“ R11
R2, R3, R4 a R5 nezávisle na sobě znamenají atom vodíku, atom chloru, alkylovou skupinu obsahující 1 až 18 uhlíkových atomů, fenylalkylovou skupinu obsahující 7 až 9 uhlíkových atomů, fenylovou skupinu, cyklohexylovou skupinu nebo alkoxy-skupinu obsahující 1 až 6 uhlíkových atomů, s výhradou, že alespoň jeden z R2, R3, R, nebo R5 je odlišný od atomu vodíku, že když Ri znamená hydroxy-skupinu nebo atom chloru, R2 je odlišný od atomu vodíku, a že když R2 znamená methylovou skupinu, R| je odlišný od atomu vodíku, přičemž
-3CZ 289139 B6
R dodatečně znamená skupinu -(CH2)PCOR9 nebo, když R3 a R5 znamenají atom vodíku, R4 dodatečně znamená skupinu obecného vzorce Ha
(Ha),
R7 znamená atom vodíku nebo alkylovou skupinu obsahující 1 až 4 uhlíkové atomy,
R9 znamená hydroxy-skupinu nebo alkoxy-skupinu obsahující 1 až 8 uhlíkových atomů,
R10 znamená skupinu -NH-,
Rn znamená alkylovou skupinu obsahující 1 až 4 uhlíkové atomy nebo fenylovou skupinu,
R12 a R13 společně s atomem uhlíku, ke kterému jsou vázány, tvoří cyklohexylidenový kruh, n znamená 2 a p znamená 2.
Předmětem vynálezu je rovněž stabilizovaná kompozice, jejíž podstata spočívá vtom, že obsahuje a) syntetický polymer podléhající degradaci indukované oxidací, teplem nebo světlem a b) 0,0005 až 5 % hmotn. výše definovaného benzofuran-2-onu obecného vzorce la, vztaženo na hmotnost složky a).
Stabilizovaná kompozice podle vynálezu výhodně vedle složek a) a b) obsahuje ještě další přísady. Jako další přísady tato kompozice výhodně obsahuje fenolická antioxidační činidla, prostředky chránící před účinky světla nebo/a zpracovatelské stabilizátory anebo alespoň jednu sloučeninu typu organického fosfitu nebo fosfonitu.
Předmětem vynálezu je rovněž použití výše definovaného benzofuran-2-onu obecného vzorce la jako stabilizátoru syntetických polymerů proti degradaci indukované oxidací, teplem nebo světlem.
Předmětem vynálezu je rovněž způsob stabilizace syntetického polymeru proti degradaci indukované oxidací, teplem nebo světlem, jehož podstata spočívá v tom, že se do syntetického polymeru zabuduje nebo se na syntetický polymer nanese alespoň jeden výše definovaný benzofuran-2-on obecného vzorce la.
Předmětem vynálezu je konečně způsob přípravy výše definovaného benzofuran-2-onu obecného vzorce la, jehož podstata spočívá v tom, že se
-4CZ 289139 B6 (ΠΙ),
a) ekvivalent fenolu obecného vzorce III
ve kterém mají obecné symboly významy uvedené výše, uvede v reakci s 0,8 až 2,0 ekvivalenty kyseliny glyoxylové za vzniku sloučeniny obecného vzorce IV
(IV), ve kterém mají obecné symboly významy uvedené výše, a
b) za účelem přípravy sloučenin obecného vzorce Ia, ve kterém Ri znamená atom chloru nebo atom bromu, se získaná sloučenina obecného vzorce IV uvede v reakci s halogenovodíkovou kyselinou, halogenidem síro-kyslíkaté kyseliny, halogenidem kyseliny fosforečné nebo halogenidem kyseliny fosforité, přičemž v uvedených halogen-sloučeninách halogen znamená chlor nebo brom, nebo
c) za účelem přípravy sloučenin obecného vzorce I, ve kterém R'j, neznamená atom vodíku, se získaná sloučenina obecného vzorce IV uvede v reakci s kyselinou obecného vzorce V
R'i~OH (V), halogenidem kyseliny obecného vzorce VI
R'i-Y (VI), esterem obecného vzorce VII
R'i-O-R16 (VII), symetrickým nebo nesymetrickým anhydridem obecného vzorce VIII
R'i-O-Ri (VIII),
-5CZ 289139 B6 nebo izokyanátem obecného vzorce IX
Rtl-N=C=O (IX), přičemž R'i a Rn ve sloučeninách obecných vzorců V, VI, VII, VIII a IX mají významy uvedené v nároku 1 s výhradou, že R'i neznamená atom vodíku, Ri6 znamená alkylovou skupinu obsahující 1 až 8 uhlíkových atomů a Y znamená atom fluoru, atom chloru, atom bromu nebo atom jodu.
Při způsobu podle vynálezu se kyselina glyoxylová výhodně použije ve formě 40 až 60% vodného roztoku kyseliny glyoxylové, výhodněji ve formě 50% vodného roztoku kyseliny glyoxylové.
Pokud jde o sloučeniny podle vynálezu obecného vzorce Ia, ve kterém R'| znamená atom vodíku, mohou se vyskytovat, jak je to popsáno H. Sterk-em a kol. v Monatschefte fur Chemie 99, 2223(1968), částečně v jejich tautomemích formách obecného vzorce Ib nebo obecného vzorce lc
OH HO
\
o- ΧΟΗ 0 > ^=0
(Ib) rit 9 (lc) .
KJ1 kA *Rs
«4
V rámci této patentové přihlášky je třeba ve všech případech chápat obecný vzorec Ia tak, že zahrnuje i obě tautomemí formy obecného vzorce Ib a lc.
Sloučeniny obecného vzorce Ia podle vynálezu jsou vhodné pro stabilizaci syntetických polymerů proti jejich degradaci indukované teplem, oxidací nebo světlem. Příklady takových syntetických polymerů jsou:
1. Polymery monooleflnů a diolefmů, například polypropylen, polyizobutylen, poly-l-buten, poly-4-methyl-l-penten, polyizopren nebo polybutadien, jakož i polymery cykloolefinů, například cyklopentenu nebo norbomenu, dále polyethylen (popřípadě zesítěný), například vysokohustotní polyethylen (HDPE), nízkohustotní polyethylen (LDPE), lineární nízkohustotní polyethylen (LLDPE), rozvětvený nízkohustotní polyethylen (BLDPE).
Polyolefiny, t.j. polymery monoolefinů, jejichž příklady jsou uvedeny v předchozím odstavci, zejména polyethylen a polypropylen, lze připravit různými způsoby, zejména za použití následujících postupů:
a) radikálové polymerace (obvykle za vysokého tlaku a za zvýšené teploty),
b) katalytické polymerace za použití katalyzátoru, který obvykle obsahuje jeden nebo více kovů ze skupiny IVb, Vb, VIb nebo VIII periodické tabulky. Tyto kovy mají obvykle jeden nebo více ligandů, jako jsou zejména oxidy, halidy, alkoxidy, estery, ethery, aminy, alkyly,
-6CZ 289139 B6 alkenyly nebo/a aryly, které mohou být buď π- nebo σ-koordinovány. Tyto komplexy kovů mohou být ve volné formě nebo fixovány na substrátech, typicky na aktivovaném chloridu horečnatém, chloridu titanitem, oxidu hlinitém nebo oxidu křemičitém. Uvedené katalyzátory mohou být rozpustné nebo nerozpustné v polymeračním prostředí a lze je při polymeraci používat jako takové nebo mohou být použity další aktivátory, jako jsou zejména alkyly kovů, hydridy kovů, alkylhalogenidy kovů, alkyloxidy kovů nebo alkyloxany kovů, kteréžto kovy jsou prvky ze skupin Ia, Ila nebo/a lila periodické tabulky. Tyto aktivátory mohou být vhodně modifikovány dalšími esterovými, etherovými, aminovými nebo silyletherovými skupinami. Tyto katalytické systémy jsou obvykle označovány jako katalyzátory Phillips, Standard Oil Indiana, Ziegler (-Natta), TNZ (DuPont), metallocenové katalyzátory nebo katalyzátory SSC (single site catalysts).
2. Směsi polymerů uvedených v odstavci 1, například směsi polypropylenu s polyizobutylenem, polypropylenu s polyethylenem (například PP / HDPE, PP / LDPE) a směsi různých typů polyethylenu (například LDPE / HDPE).
3. Kopolymery monoolefinů a diolefinů mezi sebou nebo sjinými vinylovými monomery, například kopolymery ethylenu a propylenu, lineární nízkohustotní polyethylen (LLDPE) a jeho směsi s nízkohustotním polyethylenem (LDPE), kopolymery propylenu a 1-butenu, kopolymery propylenu a izobutylenu, kopolymery ethylenu a 1-butenu, kopolymery ethylenu a hexenu, kopolymery ethylenu a methylpentenu, kopolymery ethylenu a heptenu, kopolymery ethylenu a oktenu, kopolymery propylenu a butadienu, kopolymery izobutylenu a izoprenu, kopolymery ethylenu a alkylakrylátů, kopolymery ethylenu a alkylmethakrylátu, kopolymery ethylenu a vinylacetátu a jejich kopolymery s oxidem uhelnatým, nebo kopolymery ethylenu a kyseliny akrylové a jejich soli (ionomery), jakož i terpolymery ethylenu s propylenem a dienem, jako je hexadien, dicyklopentadien nebo ethyliden-norbomen, a směsi těchto kopolymerů mezi sebou a s polymery uvedenými v odstavci 1 výše, například kopolymery polypropylenu a ethylenu s propylenem, kopolymery LDPE a ethylenu s vinylacetátem (EVA), kopolymery LDPE a ethylenu s kyselinou akrylovou (EAA), kopolymery LLDPE a ethylenu s vinylacetátem, kopolymery LLDPE a ethylenu s kyselinou akrylovou, a alternující nebo statistické kopolymery polyalkylenu a oxidu uhelnatého a jejich směsi s jinými polymery, například s polyamidy.
4. Uhlovodíkové pryskyřice (například z monomerů obsahujících 5 až 9 atomů uhlíku), včetně jejich hydrogenovaných modifikací (například pryskyřic pro přípravu lepidel) a směsi polyalkylenů a škrobu.
5. Polystyren, poly(p-methylstyren), poly(a-methylstyren).
6. Kopolymery styrenu nebo α-methylstyrenu sdieny nebo akrylovými deriváty, například styren / butadien, styren / / akrylonitril, styren / alkyl-methakrylát, styren / butadien / alkylakrylát, styren / butadien / alkyl-methakrylát, styren / anhydrid kyseliny maleinové, styren / akrylonitril / / methyl-akrylát, směsi o vysoké rázové houževnatosti z kopolymerů styrenu a jiného polymeru, například polyakrylátu, dienového polymeru nebo terpolymeru ethylen / propylen / / dien, a blokové kopolymery styrenu, jako je styren / / butadien / styren, styren / izopren / styren, styren / / ethylen / butylen / styren nebo styren / ethylen / propylen / styren.
7. Roubované kopolymery styrenu nebo α-methylstyrenu, například styren na polybutadienu, styren na kopolymerů polybutadienu a styrenu nebo na kopolymerů polybutadienu a akrylonitrilu, styren a akrylonitril (nebo methakrylonitril) na polybutadienu, styren, akrylonitril a methyl-methakrylát na polybutadienu, styren a anhydrid kyseliny maleinové na polybutadienu, styren, akrylonitril a anhydrid kyseliny maleinové nebo maleinimid na polybutadienu, styren a maleinimid na polybutadienu, styren a alkyl-akryláty nebo methakiyláty na polybutadienu, styren a akrylonitril na terpolymerech ethylen / propylen / dien, styren a akrylonitril na polyalkyl-akrylátech nebo polyalkyl-methakrylátech, styren a akrylonitril na kopolymerech
-7CZ 289139 B6 akrylát / butadien, jakož i jejich směsi s kopolymery uvedenými v odstavci 6, například směsi kopolymerů známé jako polymery ABS, MBS, ASA nebo AES.
8. Polymery obsahuj ící halogen, jako je polychloropren, chlorkaučuky, chlorovaný nebo chlorsulfonovaný polyethylen, kopolymery ethylenu a chlorovaného ethylenu, homo- a kopolymery epichlorhydrinu, zejména polymery vinylových sloučenin obsahujících halogen, například polyvinylchlorid, polyvinylidenchlorid, polyvinylfluorid, polyvinylidenfluorid, jakož i jejich kopolymery, jako jsou kopolymery vinylchloridu a vinyíidenchloridu, vinylchloridu a vinylacetátu nebo vinyíidenchloridu a vinylacetátu.
9. Polymery odvozené od α,β-nenasycených kyselin a jejich derivátů jako jsou polyakryláty a polymethakryláty, polymethyl-methakryláty, polyakiylamidy a polyakrylonitrily, jejichž rázová houževnatost je modifikována butyl-akrylátem.
10. Kopolymery monomerů uvedených v odstavci 9 mezi sebou nebo s jinými nenasycenými monomery, například kopolymery akrylonitrilu a butadienu, kopolymery akrylonitrilu a alkylakrylátu, kopolymery akrylonitrilu a alkoxyalkyl-akrylátu nebo akrylonitrilu a vinylhalogenidu nebo terpolymery akrylonitrilu, alkyl-methakrylátu a butadienu.
11. Polymery odvozené od nenasycených alkoholů a aminů nebo jejich acylderivátů nebo acetálů, například polyvinylalkohol, polyvinyl-acetát, polyvinyl-stearát, polyvinyl-benzoát, polyvinyl-maleinát, polyvinyl-butyral, polyallyl-ftalát nebo polyallyl-melamin, jakož i jejich kopolymery s olefíny uvedenými výše v odstavci I.
12. Homopolymery a kopolymery cyklických etherů, jako jsou polyalkylenglykoly, polyethylenoxid, polypropylenoxid nebo jejich kopolymery s bisgíycidylethery.
13. Poíyacetály, jako je polyoxymethylen a takové polyoxymethyleny, které obsahují jako komonomer ethylenoxid, poíyacetály modifikované termoplastickými polyurethany, akryláty nebo MBS.
14. Polyfenylenoxidy a sulfidy, a směsi polyfenylenoxidů s polymery styrenu nebo polyamidy.
15. Polyurethany odvozené jednak od hydroxylovou skupinou zakončených polyetherů, polyesterů nebo polybutadienů a jednak alifatických nebo aromatických polyizokyanátů, stejně jako jejich prekurzory.
16. Polyamidy a kopolyamidy odvozené od diaminů a dikarboxylových kyselin nebo/a od aminokarboxylových kyselin nebo odpovídajících laktamů, například polyamid 4, polyamid 6, polyamid 6/6, 6/10, 6/9, 6/12, 4/6, 12/12, polyamid 11, polyamid 12, aromatické polyamidy vzniklé z m-xylendiaminu a kyseliny adipové, polyamidy připravené z hexamethylendiaminu a izoftalové nebo/a terefialové kyseliny s nebo bez elastomeru jako modifikačního činidla, například poly-2,4,4-trimethylhexamethylen-tereftalamid nebo poly-m-fenylen-izoftalimid, a též blokové kopolymery výše zmíněných polyamidů s polyolefmy, kopolymery olefinů, ionomeiy nebo chemicky vázanými nebo roubovanými elastomery, nebo s polyethery, například s polyethylenglykolem, polypropylenglykolem nebo polytetramethylenglykolem, jakož i polyamidy nebo kopolyamidy modifikované EPDM nebo ABS, a polyamidy kondenzované během zpracovávání (polyamidové systémy RIM).
17. Polymočoviny, polyimidy, polyamid-imidy a polybenzimidazoly.
18. Polyestery odvozené od dikarboxylových kyselin a diolů nebo/a od hydroxykarboxylových kyselin nebo odpovídajících laktonů, například polyethylen-tereftalát, polybutylen-tereftalát, poly-l,4-dimethylolcyklohexan-tereftalát a polyhydroxybenzoáty, jakož i blokové kopolyether-8CZ 289139 B6 estery odvozené od hydroxylovou skupinou zakončených polyetherů, a též polyestery modifikované polykarbonáty nebo MBS.
19. Polykarbonáty a polyester-karbonáty.
20. Polysulfony, polyether-sulfony a polyether-ketony.
21. Zesítěné polymery odvozené jednak od aldehydů a jednak od fenolů, močovin nebo melaminů, jako jsou fenolformaldehydové pryskyřice, močovinoformaldehydové pryskyřice a melaminformaldehydové pryskyřice.
22. Vysychavé a nevysychavé alkylové pryskyřice.
23. Nenasycené polyesterové pryskyřice odvozené od kopolymerů nasycených a nenasycených dikarboxylových kyselin s vícemocnými alkoholy a vinylových sloučenin jako zesíťujících činidel, a též jejich těžko hořlavé halogen obsahující modifikace.
24. Zesíťovatelné akrylové pryskyřice odvozené od substituovaných akrylátů, například epoxyakryláty, urethan-akryláty nebo polyester-akryláty.
25. Alkydové pryskyřice, polyesterové pryskyřice a akrylátové pryskyřice zesítěné smelaminovými pryskyřicemi, močovinovými pryskyřicemi, polyizokyanáty nebo epoxidovými pryskyřicemi.
26. Zesítěné epoxidové pryskyřice odvozené od polyepoxidů, například bisglycidyletherů nebo od cykloalifatických diepoxidů.
27. Směsi výše uvedených polymerů (polyblends), například PP / EPDM, polyamid / EPDM nebo ABS, PVC / EVA, PVC / ABS, PVC / MBS, PC / ABS, PBTP / ABS, PC / ASA, PC / / PBT, PVC / CPE, PVC / akryláty, POM / termoplastický PUR, PC / termoplastický PUR, POM / akrylát, POM / MBS, PPO / / HIPS, PPO / PA 6,6 a kopolymery, PA / HDPE, PA / PP, PA / / PPO.
V rámci výhodné formy provedení jsou výhodnými syntetickými polymery termoplastické polymery, adheziva nebo lepidla. Obzvláště výhodné jsou polyolefmy, například polypropylen nebo polyethylen.
Zejména je třeba vyzvednout účinnost sloučenin podle vynálezu proti degradaci způsobené teplem a oxidací a především proti degradaci indukované tepelným zatížením, jakému jsou vystaveny termoplasty při jejich zpracování. Sloučeniny podle vynálezu mohou být proto zejména použity jako zpracovatelské stabilizátory.
Kompozice podle vynálezu mohou vedle sloučenin obecného vzorce I obsahovat ještě další kostabilizátory, jako například následující látky:
1. Antioxidanty
1.1. Alkylované monofenoly, například 2,6-di-terc.butyl-4-methylfenol, 2-terc.butyl-4,6-dimethylfenol, 2,6-di-terc.butyl-4-ethylfenol, 2,6-di-terc.butyl-4-n-butylfenol, 2,6-di-terc.butyl-4-izobutylfenol, 2,6-dicyklopentyl-4-methylfenol, 2-(a-methylcyklohexyl)-4,6-dimethylfenol, 2,6-dioktadecyl-4-methylfenoI, 2,4,6-tricyklohexylfenol, 2,6-di-terc.butyl-4-methoxymethylfenol, 2,6-dinonyl-4-methylfenol, 2,4-dimethyl-6-( 1 '-methyl-1 '-undecyl)fenol,
2,4-dimethyl-6-( 1 '-methyl-1 '-heptadecyl)fenol, 2,4-dimethyl-6-( 1 '-methyl-1 '-tridecyl)fenol a jejich směsi.
-9CZ 289139 B6
1.2. Alkylthiomethylfenoly, například 2,4-dioktylthiomethyl-6-terc.butylfenol, 2,4-dioktylthiomethyl-6-methylfenol, 2,4-dioktylthiomethyl-6-ethylfenol, 2,6-didodecylthiomethyl-4-nonylfenol.
1.3. Hydrochinony a alkylované hydrochinony, například 2,6-di-terc.butyM-methoxyfenol,
2.5- di-terc.butylhydrochinon, 2,5-di-terc.amylhydrochinon, 2,6-difenyl-4-oktadecyloxyfenol,
2.6- di-terc.butylhydrochinon, 2,5-di-terc.butyl-4-hydroxyanisol, 3,5-di-terc.butyl-4-hydroxyanisol, 3,5-di-terc.butyl-4-hydroxyfenyl-stearát, bis(3,5-di-terc.butyl-4-hydroxyfenyl)-adipát.
1.4. Tokoferoly, například alfa-tokoferol, beta-tokoferol, gama-tokoferol, delta-tokoferol a jejich směsi (vitamin E).
1.5. Hydroxylované thiodifenylethery, například 2,2'-thiobis(6-terc.butyl-4-methylfenol), 2,2'-thiobis(4-oktylfenol), 4,4'-thiobis(6-terc.butyl-3-methylfenol), 4,4'-thiobis(6-terc.butyl2-methylfenol), 4,4'-thiobis(3,6-di-sek.amylfenol), 4,4'-bis(2,6-dimethyl—4-hydroxyfenyl)disulfid.
1.6. Alkylidenbisfenoly, například 2,2'-methylenbis(6-terc.butyl-4-methylfenol), 2,2'methylenbis(6-terc.butyl—4-ethylfenol), 2,2'-methylenbis(4-methyl-6-(a-methylcyklohexyl)fenol], 2,2'-methylenbis(4-methyl-6-cyklohexylfenol), 2,2'-methylenbis(6-nonyl-4-methylfenol), 2,2'-methylenbis(4,6-di-terc.butylfenol), 2,2'-ethylidenbis(4,6-di-terc.butyifenol), 2,2'ethylidenbis(6-terc.butyl-4-izobutylfenol), 2,2'-methylenbis[6-(a-methylbenzyl)-4-nonylfenol], 2,2'-methylenbis[6-(a,a-dimethylbenzyl)-4-nonylfenol], 4,4'-methylenbis(2,6-di-terc.butylfenol), 4,4'-methylenbis(6-terc.butyl-2-methylfenol), l,l-bis(5-terc.butyl-4-hydroxy-2methylfenyl)butan, 2,6-bis(3-terc.butyl-5-methyI-2-hydroxybenzyl)-4-methylfenoi, 1,1,3— tris(5-terc.butyl-4-hydroxy-2-methylfenyl)butan, 1, l-bis(5-terc.butyl-4-hydroxy-2-methylfenyl)-3-n-dodecylmerkaptobutan, ethylenglykol-bis[3,3-bis(3'-terc.butyl-4'-hydroxyfenyl)butyrát], bis(3-terc.butyl-4-hydroxy-5-methylfenyl)dicyklopentadien, bis[2-(3'-terc.butyl-2'hydroxy-5'-methylbenzyl)-6-terc.butyl-4-methylfenyl]tereftalát, 1, l-bis(3,5-dimethyl-2hydroxyfenyl)butan, 2,2-bis(3,5-di-terc.butyl-4—hydroxyfenyl)propan, 2,2-bis(5-terc.butyl-4hydroxy-2-methylfenyl)-4-n-dodecylmerkaptobutan, 1,1,5,5-tetra(5-terc.butyl-4-hydroxy-2methylfenyl)pentan.
1.7. Ο-, N- a S-benzylové sloučeniny, například 3,5,3',5'-tetra-terc.butyl-4,4'-dihydroxydibenzylether, oktadecyl-4-hydroxy-3,5-dimethylbenzylmerkaptoacetát, tris(3,5-di-terc.butyl4-hydroxybenzyl)amin, bis(4-terc.butyl-3-hydroxy-2,6-dimethylbenzyl)dithiotereftalát, bis(3,5-di-terc.butyl-4-hydroxybenzyl)sulfid, izooktyl-3,5-di-terc.butyl-4-hydroxybenzylmerkaptoacetát.
1.8. Hydroxybenzylované malonáty, například dioktadecyl-2,2-bis-(3,5-di-terc.butyl-2hydroxybenzyl)malonát, dioktadecyl-2-(3-terc.butyl-4-hydroxy-5-methylbenzyl)malonát, didodecylmerkaptoethyl-2,2-bis(3,5-di-terc.butyl-4-hydroxybenzyl)malonát, bis[4—(1,1,3,3— tetramethylbutyl)fenyl]-2,2-bis(3,5-di-terc.butyl-4-hydroxybenzyl)malonát.
1.9. Aromatické hydroxybenzylové sloučeniny, například 1,3,5—tris(3,5—di—terc.butyl—4— hydroxybenzyl)-2,4,6-trimethylbenzen, l,4-bis(3,5-di-terc.butyl-4-hydroxybenzyl)-2,3,5,6tetramethylbenzen, 2,4,6-tris(3,5-di-terc.butyl-4-hydroxybenzyl)fenol.
1.10. Triazinové sloučeniny, například 2,4-bis(oktylmerkapto)-6-(3,5-di-terc.butyI-4hydroxyanilino)-l,3,5-triazin, 2-oktylmerkapto-4,6-bis(3,5-di-terc.butyl-4-hydroxyanilino)-
1.3.5- triazin, 2-oktylmerkapto-4,6-bis(3,5-di-terc.butyl-4-hydroxyfenoxy)-l ,3,5-triazin,
2.4.6- tris(3,5-di-terc.butyl-4-hydroxyfenoxy)-l ,2,3-triazin, 1,3,5-tris(3,5-di-terc.butyl-4- hydroxybenzyl)izokyanurát, l,3,5-tris(4-terc.butyl-3-hydroxy-2,6-dimethylbenzyl)izokyanurát,
2.4.6- tris(3,5-di-terc.butyl-4-hydroxyfenylethyl)-l ,3,5-triazin, 1,3,5-tris(3,5-di-terc.butyl—4-10CZ 289139 B6 hydroxyfenylpropionyl)hexahydro-l ,3,5-triazin, 1,3,5-tris(3,5-dicyklohexyl-4-hydroxybenzyl)izokyanurát.
1.11. Benzylfosfonáty, například dimethyl-2,5-di-terc.butyl-4-hydroxybenzylfosfonát, diethyl—
3,5-di-terc.butyM-hydroxybenzylfosfonát, dioktadecyl-3,5-di-terc.butyl-4-hydroxybenzylfosfonát, dioktadecyl-5-terc.bun l-4-hydroxy-3-methylbenzylfosfonát, vápenatá sůl monoethylesteru, 3,5-di-terc.butyl-4-hydroxybenzylfosfonové kyseliny.
1.12. Acylaminofenoly, například 4-hydroxylauranilid, 4-hydroxystearanilid, oktyl-N-(3,5-diterc. buty 1—4-hydroxyfeny l)karbamát.
1.13. Estery |3-(3,5-di-terc.butyl-4-hydroxyfenyl)propionové kyseliny sjednomocnými nebo vícemocnými alkoholy, například s methanolem, ethanolem, oktadekanolem, 1,6-hexandiolem,
1,9-nonandiolem, ethylenglykolem, 1,2-propandiolem, neopentylglykolem, thiodiethylenglykolem, diethylenglykolem, triethylenglykolem, pentaerythritolem, tris(hydroxyethyl)izokyanurátem, N,N'-bis(hydroxyethyl)oxamidem, 3-thiaundekanolem, 3-thiapentadekanolem, trimethylhexandiolem, trimethylolpropanem, 4-hydroxymethyl-l-fosfa-2,6,7-trioxabicyklo- [2,2,2]oktanem.
1.14. Estery [3-(5-terc.butyl-4-hydroxy-3-methylfenyl)propionové kyseliny sjednomocnými nebo vícemocnými alkoholy, například s methanolem, ethanolem, oktadekanolem, 1,6hexandiolem, 1,9-nonandiolem. ethylenglykolem, 1,2-propandiolem, neopentylglykolem, thiodiethylenglykolem, diethylenglykolem, triethylenglykolem, pentaerythritolem, tris(hydroxyethyl)izokyanurátem, N,N'-bis(hydroxyethyl)oxamidem, 3-thiaundekanolem, 3-thiapentadekanolem, trimethylhexandiolem, trimethylolpropanem, 4-hydroxymethyl-l-fosfa-2,6,7-trioxabicyklo[2,2,2]oktanem.
1.15. Estery (3-(3,5-dicyklohexyl-4-hydroxyfenyl)propionové kyseliny sjednomocnými nebo vícemocnými alkoholy, například s methanolem, ethanolem, oktadekanolem, 1,6-hexandiolem,
1,9-nonandiolem, ethylenglykolem, 1,2-propandiolem, neopentylglykolem, thiodiethylenglykolem, diethylenglykolem, triethylenglykolem, pentaerythritolem, tris(hydroxyethyl)isokyanurátem, N,N'-bis(hydroxyethyl)oxamidem, 3-thiaundekanolem, 3-thiapentadekanolem, trimethylhexandiolem, trimethylolpropanem, 4-hydroxymethyl-l-fosfa-2,6,7-trioxabicyklo- [2,2,2]oktanem.
1.16. Estery 3,5-di-terc.butyl-4-hydroxyfenyloctové kyseliny sjednomocnými nebo vícemocnými alkoholy, například s methanolem, ethanolem, oktadekanolem, 1,6-hexandiolem,
1,9-nonandiolem, ethylenglykolem, 1,2-propandiolem, neopentylglykolem, thiodiethylenglykolem, diethylenglykolem, triethylenglykolem, pentaeiythritolem, tris(hydroxyethyl)izokyanurátem, N,N'-bis(hydroxyethyl)oxamidem, 3-thiaundekanolem, 3-thiapentadekanolem, trimethylhexandiolem, trimethylolpropanem, 4-hydroxymethyl-l-fosfa-2,6,7-trioxabicyklo- [2,2,2]oktanem.
1.17. Amidy p-(3,5-di-terc.butyl-4-hydroxyfenyl)propionové kyseliny, například N,N'-bis(3,5-di-terc.butyl-4-hydroxyfenylpropionyl)hexamethylendiamin, N,N'-bis(3,5-di-terc.butyl4-hydroxyfenylpropionyl)trimethylendiamin, N,N'-bis(3,5-di-terc.butyl-4-hydroxyfenylpropionyl)hydrazin.
2. Látky pohlcující UV záření a stabilizátory proti účinkům světla
2.1. 2-(2'-hydroxyfenyl)benztriazoly, například 2-(2'-hydroxy-5'-methylfenyl)benztriazol, 2-(3',5'-di-terc.butyl-2'-hydroxyfenyl)benztriazol, 2-(5'-terc.butyl-2'-hydroxyfenyl)benztriazol, 2-(2'-hydroxy-5'-( 1,1,3,3-tetramethylbutyl)fenyl)benztriazol, 2-(3',5'-<li-terc.butyl-2'hydroxyfenyl)-5-chlorbenztriazol, 2-(3'-terc.butyl-2'-hydroxy-5'-methylfenyl)-5-chlorbenz
-11 CZ 289139 B6 triazol, 2-(3'-sek.butyl-5'-terc.butyl-2'-hydroxyfenyl)benztriazol, 2-(2'-hydroxy-4'-oktyloxyfenyl)benztriazol, 2-(3',5'-di-terc.amyl-2'-hydroxyfenyl)benztriazol, 2-(3',5'-bis(a,a-dimethylbenzyl)-2'-hydroxyfenyl)benztriazol, směs 2-(3'-terc.butyl-2'-hydroxy-5'-(2-oktyloxykarbonylethyl)fenyl)-5-chlorbenztriazolu, 2-(3'-terc.butyl-5'-[2-(2-ethylhexyloxy)karbonylethyl]-2'-hydroxyfenyl)-5-chlorbenztriazolu, 2-(3'-terc.butyl-2'-hydroxy-5'-(2-methoxykarbonylethyl)fenyl)-5-chlorbenztriazolu, 2-(3'-terc.butyl-2'-hydroxy-5'-(2-methoxykarbonylethyl)fenyl)benztriazolu, 2-(3'-terc.butyl-2'-hydroxy-5'-(2-oktyloxykarbonylethyl)fenyl)benztriazolu, 2-(3'-terc.butyl-5'-[2-(2-ethylhexyloxy)karbonylethyl]-2'-hydroxyfenyl)benztriazolu, 2-(3'-dodecyl-2'-hydroxy-5'-methylfenyl)benztriazolu a 2-(3'-terc.butyl-2'-hydroxy5'-(2-izooktyloxykarbonylethyl)fenyl)benztriazolu, 2,2'-methylen-bis[4-( 1,1,3,3-tetramethylbutyl)-6-benztriazol-2-ylfenol], produkt transesterifikace 2-[3'-terc.butyl-5-(2-methoxykarbonylethyl)-2'-hydroxyfenyl]-2H-benztriazolu polyethylenglykolem 300, sloučenina vzorce [R-CH2CH2-COO(CH2)3]2, kde R představuje 3'-terc.butyl-4'-hydroxy-5'-2H-benztriazol-2ylfenylovou skupinu.
2.2. 2-hydroxybenzofenony, například 4-hydroxy-, 4-methoxy-, 4-oktyloxy-, 4-decyloxy-, 4dodecyloxy, 4-benzyloxy-, 4,2',4'-trihydroxy- a 2'-hydroxy-4,4'-dimethoxyderiváty 2-hydroxybenzofenonu.
2.3. Estery substituovaných a nesubstituovaných benzoových kyselin, například 4-terc.butylfenyl-salicylát, fenyl-salicylát, oktylfenyl-salicylát, dibenzoyl-resorcinol, bis(4-terc.butylbenzoyl)-resorcinol, benzoyl-resorcinol, 2,4-di-terc.butylfenyl-3,5-di-terc.butyl-4-hydroxybenzoát, hexadecyl-3,5-di-terc.butyl-4-hydroxybenzoát, oktadecyl-3,5-di-terc.butyl—4hydroxybenzoát, 2-methyl-4,6-di-terc.butylfenyl-3,5-di-terc.butyl-4-hydroxybenzoát.
2.4. Akryláty, například ethyl-a-kyan-p,|3-difenylakrylát, izooktyl-a-kyan-p,|3-difenylakrylát, methyl-a-methoxykarbonylcinnamát, methyl-o,-kyan-[3-methyl-p-methoxycinnamát, butyl-akyan-P-methyl-p-methoxycinnamát, methyl-a-methoxykarbonyl-p-methoxycinnamát a Ν-(βmethoxykarbony!-|3-kyanvinyl)-2-methylindolin.
2.5. Sloučeniny niklu, například komplexy niklu s 2,2'-thio-bis[4-(l,l,3,3-tetramethylbutyl)fenolem], jako je komplex 1 : 1 nebo 1 : 2, s nebo bez dalších ligandů, jako je n-butylamin, triethanolamin nebo N-cyklohexyldiethanolamin, dibutyldithiokarbamát nikelnatý, soli niklu s monoalkylestery 4-hydroxy-3,5-di-terc.butylbenzylfosfonové kyseliny, například sjejím methylesterem nebo ethylesterem, komplexy niklu sketoximy, například s 2-hydroxy-4methylfenyl-undecylketoximem, komplexy niklu s 1-fenyl—4-lauroyl-5-hydroxypyrazolem, s nebo bez dalších ligandů.
2.6. Stericky bráněné aminy, například bis(2,2,6,6-tetramethylpiperidyl)sebakát, bis(2,2,6,6- tetramethylpiperidyl)sukcinát, bis( 1,2,2,6,6-pentamethylpiperidyl)sebakát, bis( 1,2,2,6,6-pentamethylpiperidyl)-n-butyl-3,5-di-terc.butyl-4-hydroxybenzylmalonát, kondenzační produkt l-(2-hydroxyethyl)-2,2,6,6-tetramethyl--4-hydroxypiperidinu a kyseliny jantarové, kondenzační produkt N,N'-bis(2,2,6,6-tetramethyM—piperidyl)hexamethylendiaminu a 4-terc.oktylamino-
2,6-dichlor-l,3,5-triazinu, tris(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)nitrilotriacetát, tetrakis(2,2,6,6tetramethyl-4-piperidyl)-l ,2,3,4-butan-tetrakarboxylát, 1,1'-(1,2-ethandiyl)bis(3,3,5,5-tetramethylpiperazinon), 4-benzoyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidin, 4-stearyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin, bis( 1,2,2,6,6-pentamethylpiperidyl)-2-n-butyl-2-(2-hydroxy-3,5-di-terc.butyl- benzyl)malonát, 3-n-oktyl-7,7,9,9-tetramethyl-l,3,8-triazaspiro[4,5]dekan-2,4-dion, bis(l— oktyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidyl)sebakát, bis(l-oktyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidyl)sukcinát, kondenzační produkt N,N'-bis(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)hexamethylendiaminu a 4-morfolino-2,6-dichlor-l,3,5-triazinu, kondenzační produkt 2-chlor-4,6-bis(4-n-butylamino-2,2,6,6-tetramethylpiperidyl)-l ,3,5-triazinu a 1,2-bis(3-aminopropylamino)ethanu, kondenzační produkt 2-chlor-4,6-di(4-n-butylamino-l ,2,2,6,6-pentamethylpiperidyl)-l ,3,5-12CZ 289139 B6 triazinu a l,2-bis(3-aminopropylamino)ethanu, 8-acetyl-3-dodecyl-7,7,9,9-tetramethyl-l,3,8triazaspiro[4,5]dekan-2,4-dion, 3-dodecyl-l-(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)pyrrolidin-2,5dion, 3-dodecyl-l-(l,2,2,6,6-pentamethyl-4—piperidyl)pyrrolidin-2,5-dion.
2.7. Oxamidy, například 4,4'-dioktyloxyoxanilid, 2,2'-dioktyloxy-5,5'-di-terc.butoxanilid, 2,2'-didodecyloxy-5,5'-di-terc.butoxanilid, 2-ethoxy-2'-ethoxanilid, N,N'-bis(3-dimethylaminopropyl)oxamid, 2-ethoxy-5-terc.butyl-2'-ethoxanilid a jeho směs s 2-ethoxy-2'-ethyl5,4'-di-terc.butoxanilidem, směsi o- a p-methoxy-disubstituovaných oxanilidů a směsi o- a p-ethoxy-disubstituovaných oxanilidů.
2.8. 2-(2-hydroxyfenyl)-l,3,5-triaziny, například 2,4,6-tris(2-hydroxy-4-oktyloxyfenyl}-
1.3.5- triazin, 2-(2-hydroxy-4-oktyloxyfenyl)-4,6-bis(2,4-dimethylfenyl)-l,3,5-triazin, 2(2,4-dihydroxyfenyl}-4,6-bis(2,4-dimethylfenyl)-l,3,5-triazin, 2,4-bis(2-hydroxy-4-propyloxyfenyl)-6-(2,4-dimethylfenyl)-l,3,5-triazin, 2-(2-hydroxy-4-oktyloxyfenyl)-4,6-bis(4methylfenyl)-l,3,5-triazin, 2-(2-hydroxy-4-dodecyloxyfenyl)-4,6-bis(2,4-dimethylfenyl)-
1.3.5- triazin, 2-[2-hydroxy-4-(2-hydroxy-3-butyloxypropoxy)fenyl]-4,6-bis(2,4-dimethyl)-
1.3.5- triazin, 2-[2-hydroxy-4-(2-hydroxy-3-oktyloxypropyloxy)fenyl]-4,6-bis(2,4-dimethyl)-
1.3.5- triazin.
3. Deaktivátory kovů, například Ν,Ν'-difenyloxamid, N-salicylal-N'-salicyloylhydrazin, N,N'-bis(salicyloyl)hydrazin, N,N'-bis(3,5-di-terc.butyl-4-hydroxyfenylpropionyl)hydrazin,
3-salicyloylamino-l,2,4-triazol, bis(benzyliden)oxalyl-dihydrazid, oxanilid, izoftaloyl-dihydrazid, sebakoyl-bisfenylhydrazid, Ν,Ν'-diacetyladipoyl-dihydrazid, N,N'-bis(salicyloyl)oxalyldihydrazid, N,N'-bis(salicyloyl)thiopropionyl-dihydrazid.
4. Fosfity a fosfonity, například trifenyl-fosfit, difenyl-alkyl-fosfity, fenyl-dialkyl-fosfity, tris(nonylfenyl)-fosfit, trilauryl-fosfit, trioktadecyl-fosfit, distearyl-pentaerythritol-difosfit, tris(2,4-di-terc.butylfenyl)-fosfit, diizodecyl-pentaerythritol-difosfít, bis(2,4-di-terc.butylfenyl)pentaerythritol-difosfit, bis(2,6-di-terc.butyl-4-methylfenyl)-pentaeiythritol-difosfit, diizodecyloxypentaerythritol-difosfit, bis(2,4-di-terc.butyl-6-methylfenyl)pentaerythritol-difosfit, bis(2,4,6-tris(terc.butylfenyl)pentaerythritol-difosfit,tristearyl-sorbitol-trifosfit,tetrakis(2,4-diterc.butylfenyl)-4,4'-bifenylen-difosfonit, 6-izooktyloxy-2,4,8,10-tetra-terc.butyl-l 2H-dibenz[d,g]-l,3,2-dioxafosfocin, 6-fluor-2,4,8,10-tetra-terc.butyl-12-methyl-dibenz[d,g]-l,3,2dioxafosfocin, bis(2,4-di-terc.butyl-6-methylfenyl)methylfosfit, bis(2,4-di-terc.butyl-6methylfenyl)ethylfosfit.
5. Sloučeniny vázající peroxidy, například estery β-thiodipropionové kyseliny, například její laurylester, stearylester, myristylester nebo tridecylester, merkaptobenzimidazol nebo zinečnatá sůl 2-merkaptobenzimidazolu, dibutyldithiokarbamát zinečnatý, dioktadecyl-disulfid, pentaerythritol-tetrakis(P-dodecylmerkapto)propionát.
6. Stabilizátory polyamidů, například soli mědi v kombinaci sjodidy nebo/a sloučeninami fosforu a soli dvoj mocného manganu.
7. Bázické ko-stabilizátory, například melamin, polyvinylpyrrolidon, dikyandiamid, triallyl— kyanurát, deriváty močoviny, deriváty hydrazinu, aminy, polyamidy, polyurethany, soli vyšších mastných kyselin s alkalickými kovy a s kovy alkalických zemin, například stearát vápenatý, stearát zinečnatý, behenát horečnatý, stearát hořečnatý, ricinoleát sodný a palmitát draselný, pyrokatecholát antimonu nebo pyrokatecholát cínu.
8. Nukleační činidla, například kyselina 4-terc.butylbenzoová, kyselina adipová a kyselina difenyloctová.
-13CZ 289139 B6
9. Plnidla a ztužovací činidla, například uhličitan vápenatý, silikáty, skleněná vlákna, azbest, mastek, kaolin, slída, síran bamatý, oxidy a hydroxidy kovů, saze a grafit.
10. Další aditiva, například plastifikátory, maziva, emulgátory, pigmenty, optické zjasňovací prostředky, činidla pro nehořlavou úpravu, antistatická činidla a nadouvadla.
Obzvláště výhodnými přísadami jsou fenolická antioxidační činidla (uvedená v odstavci 1 výše uvedeného seznamu), stéricky bráněné aminy (paragraf 2.6 výše uvedeného seznamu), fosfity a fosfonity (paragraf 4 výše uvedeného seznamu) a sloučeniny vázající peroxidy (paragraf 5 výše uvedeného seznamu).
Zapracování sloučenin obecného vzorce Ia, jakož i případně dalších přísad, do polymemí organické látky se provádí známými způsoby, například před tvářením nebo v průběhu tváření nebo také nanesením rozpuštěných nebo dispergovaných sloučenin podle vynálezu na polymemí organickou látku, popřípadě za následného odpaření rozpouštědla. Sloučeniny obecného vzorce I mohou být k látkám určeným ke stabilizaci přidány také ve formě předsměsi, která tyto sloučeniny obsahuje například v množství 2,5 až 25 % hmotnosti.
Sloučeniny obecného vzorce Ia mohou být také přidány před polymeraci nebo v průběhu polymerace nebo také před zesítěním.
Sloučeniny obecného vzorce Ia mohou být do látky určené ke stabilizaci zapracovány buď v čisté formě nebo ve formě, ve které jsou zapouzdřeny do vosků, olejů nebo polymerů.
Sloučeniny obecného vzorce Ia mohou být také na polymer určený ke stabilizaci nastříkány. Tyto sloučeniny jsou schopné zředit i další přísady (například výše uvedené konvenční přísady), popřípadě jejich taveniny, takže mohou být na polymer určený ke stabilizaci nastříkány společně s těmito přísadami. Obzvláště výhodné je přidat uvedené látky nastříkáním v průběhu dezaktivace polymeračních katalyzátorů, přičemž k nastříkání může být například použita pára používaná k uvedené dezaktivaci.
U sféricky polymerovaných polyolefinů může být například výhodné aplikovat sloučeniny obecného vzorce Ia, případně společně s dalšími přísadami, nastříkáním.
Takto stabilizované látky mohou být použity v nejrůznějších formách, například jako fólie, vlákna, pásky, tvářecí hmoty, profily nebo pojivá pro laky, lepidla nebo kyty.
Jak již bylo zdůrazněno, používají se sloučeniny podle vynálezu obzvláště výhodně jako stabilizátory polyolefinů, především jako stabilizátory proti degradaci teplem. Znamenitého stabilizačního účinku se například dosáhne tehdy, kdy se tyto sloučeniny použijí v kombinaci s organickými fosfity nebo fosfonity. Přitom sloučeniny podle vynálezu mají výhodu spočívající vtom, že jsou účinné již v mimořádně malých množstvích. Jako organické fosfity, popřípadě fosfonity se výhodně použijí sloučeniny popsané v německém zveřejněném patentovém dokumentu DE-A-42 02 276 (viz zejména patentové nároky, příklady, jakož i text počínaje posledním odstavcem strany 4 a konče stranou 8). Obzvláště vhodné fosfity a fosfonity jsou také uvedeny v odstavci 4 výše uvedeného seznamu kostabilizátorů.
Obzvláště znamenitého stabilizačního účinku polyolefinů se dosáhne například tehdy, kdy se sloučeniny podle vynálezu použijí v trojkombinaci s organickými fosfity nebo fosfonity afenolickým antioxidačním činidlem. Organický fosfit nebo fosfonit se účelně použije v množství 0,01 až 2, zejména v množství 0,01 až 1 % hmotnosti, rovněž vztaženo na hmotnost polyolefinů.
Sloučeniny podle vynálezu obecného vzorce Ia mohou být připraveny o sobě známým způsobem v souladu s literárními odkazy uvedenými v úvodní části popisu. Tyto známé způsoby jsou
-14CZ 289139 B6 relativně nákladné a je při nich zapotřebí použít činidla, která jsou jednak drahá a jednak zcela nevyhovují ekologickým požadavkům. Příkladem takových činidel je oxid seleničitý.
Je proto výhodné připravit sloučeniny obecného vzorce Ia výše definovaným způsobem podle vynálezu, který uvedené nedostatky nemá.
Při tomto způsobu podle vynálezu se voda vyskytující se v kyselině glyoxylové, jakož i reakční voda odstraňuje v průběhu reakce destilací. Přitom může být výhodně použito rozpouštědlo, které azeotropně vře společně s vodou.
Vhodná rozpouštědla, která azeotropně vřou společně svodou, se nezúčastní reakce ajejich příklady jsou uhlovodíky, jako například cyklohexan nebo methylcyklohexan, aromáty, jako například benzen, toluen nebo xylen, halogenované uhlovodíky, jako například 1,2-dichlorethan, nebo ethery, jako například methyi-terc.butylether.
V případě, že se reakce fenolu obecného vzorce III s kyselinou glyoxylovou za vzniku sloučenin obecného vzorce IV provádí bez rozpouštědla v tavenině, potom se reakční voda oddestilovává za normálního tlaku, zejména výhodně za mírného vakua.
Uvedená reakce se výhodně provádí při zvýšené teplotě, zejména při teplotě 60 až 120 °C. Obzvláště výhodným reakčním teplotním rozmezím je 60 až 90 °C.
Reakce fenolu obecného vzorce III s kyselinou glyoxylovou se výhodně provádí v přítomnosti katalyzátoru.
Jako uvedené katalyzátory jsou vhodné protonové kyseliny, Lewisovy kyseliny, hlinitokřemičitany, iontoměničové pryskyřice, zeolity, přírodně se vyskytující vrstvené křemičitany nebo modifikované vrstvené křemičitany.
Vhodnými protonovými kyselinami jsou například kyseliny odvozené od anorganických nebo organických solí, jako například kyselina chlorovodíková, kyselina sírová, kyselina fosforečná, kyselina methansulfonová, kyselina p-toluensulfonová, nebo karboxylové kyseliny, jako například kyselina octová. Obzvláště výhodná je kyselina p-toluensulfonová.
Vhodnými Lewisovými kyselinami jsou například chlorid ciničitý, chlorid hlinitý, chlorid zinečnatý nebo etherát fluoridu boritého. Obzvláště výhodné jsou chlorid ciničitý a chlorid hlinitý.
Vhodnými hlinitokřemičitany jsou například takové hlinitokřemičitany, které jsou široce rozšířené v petrochemii a které bývají také označovány jako amorfní hlinitokřemičitany. Tyto sloučeniny obsahují asi 10 až 30 % oxidu křemičitého a 70 až 90 % oxidu hlinitého. Obzvláště výhodným hlinitokřemičitanem je produkt HA-HPV® od firmy Ketjen (Akzo).
Vhodnými iontoměničovými pryskyřicemi jsou například styren-divinylbenzenové pryskyřice, které nesou ještě sulfokyselinové skupiny, jako například Amberlite 200® a Amberlyst® od firmy Rohm a Haas nebo Dowex 50® od firmy Dow Chemicals, perfluorované iontoměničové pryskyřice, jako například Nafion H® od firmy DuPont, nebo další superkyselé iontoměničové piyskyřice, jaké byly popsané T. Yamaguchi v Applied Catalysis, 61, 1-25(1990) nebo M. Hino a kol. v J. Chem. Soc. Chem. Commun. 1980, 851-852.
Vhodnými zeolity jsou například takové zeolity, které jsou značně rozšířené jako krakovací katalyzátory v petrochemii a které jsou známé jako krystalické siliko—hlinité oxidy s různou krystalickou strukturou. Obzvláště výhodné jsou faujasity firmy Union Carbide, jako například Zeolith X®, Zeolith Y® a ultrastabilní Zeolith Y®, Zeolith Bera® a Zeolith ZSM-12® od firmy Mobil Oil, Co., jakož i Zeolith Mordenit od firmy Norton.
-15CZ 289139 B6
Vhodné přírodně se vyskytující vrstvené křemičitany bývají také označovány jako „kyselé hlinky“ a jsou jimi například bentonit nebo montmorillonit, které se těží ve velkém, melou, zpracují minerálními kyselinami a kalcinují. Obzvláště výhodnými přírodně se vyskytujícími vrstvenými hlinitokřemičitany jsou produkty typu Fulcat® od firmy Laporte Adsorbents Co., jako například Fulcat 22A®, Fulcat 22B®, Fulcat 20® nebo Fulcat 40®, nebo produkty typu Fulmont® od firmy Laporte Adsorbents Co., jako například Fulmont XMP-3® nebo Fulmont XMP-4®. Mimořádně výhodným katalyzátorem je Fulcat 2B®. Do této výhodné skupiny je třeba zařadit i ostatní produkty typu Fulcat® a Fulmont®, neboť mezi jednotlivými typy těchto produktů jsou jen nepatrné rozdíly, například v počtu kyselých center.
Modifikované vrstvené křemičitany bývají také označovány jako „pillared clays“ a jsou odvozeny od výše popsaných přírodně se vyskytujících vrstvených křemičitanů tím způsobem, že mezi křemičitanovými vrstvami obsahují ještě oxidy, například oxidy zirkonu, železa, zinku, niklu, chrómu, kobaltu nebo hořčíku. Tento typ katalyzátoru je v odborné literatuře (např. J. Clark a kol., J. Chem. Soc. Chem. Commun. 1989, 1353-1354) široce popsán, avšak je vyráběn pouze velmi malým počtem firem. Obzvláště výhodnými modifikovanými vrstvenými křemičitany jsou například Envirocat EPZ-10®, Envirocat EPZG® nebo Envirocat EPIC® od firmy Contract Chemicals.
Výhodnými katalyzátory jsou přírodně se vyskytující vrstvené křemičitany nebo modifikované vrstvené křemičitany.
Reakce fenolu obecného vzorce III s kyselinou glyoxylovou se výhodně provádí v přítomnosti katalyzátoru typu Filcat®.
Použité množství katalyzátoru činí 0,01 až 5 mol. %, výhodně 0,1 až 1,0 mol. %, vztaženo na množství použitého fenolu obecného vzorce III.
Reakční podmínky reakčního stupně b), ve kterém se připravují sloučeniny obecného vzorce Ia, ve kterém R'i neznamená atom vodíku, ze sloučenin obecného vzorce IV, jsou všeobecně známé a mohou být například analogicky zvoleny z podmínek reesterifikačních způsobů popsaných v Organikum 1986, str. 186-191, str. 388 a strany 402-408.
Vhodnými halogenovodíkovými kyselinami jsou například kyselina chlorovodíková, kyselina bromovodíková nebo kyselina jodovodíková. Výhodná je kyselina chlorovodíková.
Vhodnými halogenidy síro-kyslíkatých kyselin jsou například thionylchlorid, sulfurylchlorid nebo thionylbromid. Výhodný je thionylchlorid.
Vhodnými halogenidy kyseliny fosforečné nebo kyseliny fosforite jsou například chlorid fosforitý, bromid fosforitý, jodid fosforitý, chlorid fosforečný, oxychlorid fosforečný nebo bromid fosforečný. Obzvláště výhodný je chlorid fosforečný.
V reakčním stupni b) se výhodně použije halogenid síro-kyslíkaté kyseliny, například thionylchlorid, halogenid kyseliny obecného vzorce VI, ester obecného vzorce VII nebo symetrický anhydrid obecného vzorce VIII.
V případě, že se v reakčním stupni b) použije halogenid síro-kyslíkaté kyseliny, jako například thionylchlorid, potom se reakce se sloučeninou obecného vzorce IV výhodně provádí bez rozpouštědla a při teplotě 0 až 40 °C, zejména při okolí teplotě. Thionylchlorid se účelně použije ve 2- až 10-násobném, zejména 2- až 6-násobném, přebytku vzhledem k použitému množství sloučeniny obecného vzorce IV. Tato reakce může být také prováděna v přítomnosti katalyzátoru, jakým je například dimethylformamid.
-16CZ 289139 B6
V případě, že se v reakčním stupni b) použije halogenid kyseliny obecného vzorce VI (R'i-Y), ve kterém Y výhodně znamená atom chloru nebo atom bromu, zejména atom chloru, potom se reakce se sloučeninou obecného vzorce IV výhodně provádí v přítomnosti rozpouštědla a báze.
Uvedená báze může být použita v různých množstvích a sice od katalytických množství přes stechiometrické množství až k několikanásobnému molámímu přebytku vzhledem k použitému množství sloučeniny obecného vzorce IV. Například při reakci vznikající chlorovodík se případně převede bází na chlorid, který může být odstraněn filtrací nebo/a promytím vhodnou vodnou fází nebo stykem s vhodnou pevnou fází. Přitom může být použito druhé s vodou nemísitelné rozpouštědlo. Čištění produktu se účelně provádí rekrystalizací zbytku zahuštěné nebo k suchu odpařené organické fáze.
Vhodnými rozpouštědly pro provádění reakce jsou mezi jinými uhlovodíky (například toluen, xylen, hexan, pentan nebo další petroletherové frakce), halogenované uhlovodíky (například dinebo trichlormethan, 1,2-dichlorethan, 1,1,1-trichlorethan), ethery (například diethylether, dibutylether nebo tetrahydrofuran), dále acetonitril, dimethylformamid, dimethylsulfoxid nebo N-methylpyrrolidon.
Vhodnými bázemi jsou mezi jinými terciární aminy, například trimethylamin, triethylamin, tributylamin, Ν,Ν-dimethylanilin, Ν,Ν-diethylanilin, pyridiny, hydridy (například hydrid lithný, hydrid sodný nebo hydrid draselný) nebo alkoxidy (například methoxid sodný).
V případě, že se v reakčním stupni b) použije ester obecného vzorce Vil (R'i-O-Ri6), ve kterém Rt6 výhodně znamená alkylovou skupinu, zejména methylovou nebo ethylovou skupinu, potom se reakce se sloučeninou obecného vzorce IV výhodně provádí v přítomnosti rozpouštědla, které tvoří s alkoholy azeotropní směs. Alkohol (R16-OH) vznikající při reakci může být kontinuálně oddestilováván.
Vhodná rozpouštědla vroucí azeotropně s alkoholy se nezúčastňují reakce a jsou jimi například uhlovodíky, jako například cyklohexan, aromáty, jako například benzen nebo toluen, halogenované uhlovodíky, jako například 1,2-dichlorethan, nebo ethery, jako například methylterc.butylether.
Tato reakce může být katalyzována přísadou vhodného množství protonové kyseliny, například kyseliny p-toluensulfonové, kyseliny methansulfonové, kyseliny sírové nebo kyseliny chlorovodíkové, jakož i Lewisovy kyseliny, například etherátu fluoridu bromitého nebo chloridu hlinitého.
V případě, že se v reakčním stupni b) použije symetrický anhydrid obecného vzorce VIII (R'|-OR'0, ve kterém R'i výhodně znamená alkanoylovou skupinu obsahující 2 až 6 uhlíkových atomů, zejména acetylovou skupinu, potom se reakce se sloučeninou obecného vzorce IV výhodně provádí bez přidání dalšího rozpouštědla a při teplotě 20 až 200 °C, například při teplotě varu anhydridu obecného vzorce VIII, zejména při teplotě 60 až 180 °C.
V případě, že se v reakčním stupni b) použije izokyanát obecného vzorce IX (Rn-N=C=O), potom se reakce se sloučeninou obecného vzorce IV výhodně provádí bez přidání dalšího rozpouštědla a při teplotě 20 až 200 °C, například při teplotě varu izokyanátu obecného vzorce IX, zejména při teplotě 60 až 180 °C.
Tato reakce s izokyanátem se rovněž výhodně provádí v přítomnosti katalyzátoru. Výhodnými katalyzátory jsou katalyzátory, které již byly zmíněny v souvislosti s reakcí fenolu obecného vzorce III s kyselinou glyoxylovou.
Fenoly obecného vzorce III jsou známými sloučeninami nebo mohou být získány o sobě známými způsoby.
-17CZ 289139 B6
Vynález bude v následující části popisu blíže objasněn pomocí konkrétních příkladů jeho provedení, přičemž tyto příklady mají pouze ilustrační charakter a nikterak neomezují rozsah vynálezu, který je jednoznačně vymezen formulací patentových nároků. Díly a procentní obsahy uvedené v těchto příkladech jsou hmotnostními díly a hmotnostními procentními obsahy.
Příklady provedení vynálezu
Příklad 1
Příprava 5,7-di-terc.butyl-3-hydroxy-3H-benzofuran-2-onu (sloučenina 101 z tabulky 1)
Směs 21,2 g (0,10 mol) 2,4-di-terc.butylfenolu (97%), 16,3 g (0,11 mol) 50% vodného roztoku kyseliny glyoxylové a 0,05 g (0,26 mmol) monohydrátu kyseliny p-toluensulfonové ve 30 ml
1,2-dichlorethanu se zahřívá pod dusíkovou atmosférou k varu pod zpětným chladičem po dobu 3,5 hodiny, přičemž voda se odlučuje v připojeném odlučovači vody. Reakční směs se potom zahustí v rotační odparce. Zbytek se vyjme 80 ml hexanu a třikrát promyje vodou. Vodné fáze se oddělí v dělicí nálevce a opětovně extrahují 30 ml hexanu. Organické fáze se zahusti, vysuší nad síranem hořečnatým a zahustí ve vakuové rotační odparce. Zbytek poskytuje 26,23 g (asi 100 %) analyticky čistého 5,7-di-terc.butyl-3-hydroxy-3H-benzofuran-2-onu ve formě viskózní nažloutlé pryskyřice (sloučenina 101 z tabulky 1).
Způsobem, který je analogický se způsobem popsaným v příkladu 1, se z odpovídajících fenolů, jakými jsou například 4-terc.butyl-2-methylfenol, 2,4-dicyklohexylfenol, 2-(hexadec-2-yl)-4methylfenol, 3-(3-terc.butyl-4-hydroxyfenyl)propionová kyselina, 2,4-di(alfa,alfa-dimethylbenzyl)fenol a 4-methyl-2-(l,l,3,3-tetramethylbut-l-yl)fenol, reakcí s kyselinou glyoxylovou připraví sloučeniny 103, 104, 105, 109, 110 a 111. Při přípravě sloučeniny 107 se vychází z l,l-bis(3-terc.butyl-4—hydroxyfenyl)cyklohexanu a 2 ekvivalentů kyseliny glyoxylové.
Příklad 2
Příprava 7-terc.butyl-3-hydroxy-5-methyl-3 H-benzofuran-2-onu (sloučenina 102 z tabulky 1)
Směs 49,8 g (0,30 mol) 2-terc.butyl-4-methylfenolu, 48,9 g (0,33 mol) 50% vodného roztoku kyseliny glyoxylové a 0,15 g (0,79 mmol) monohydrátu kyseliny p-toluensulfonové v 90 ml
1,2-dichlorethanu se pod dusíkovou atmosférou zahřívá na teplotu varu pod zpětným chladičem po dobu 3,5 hodiny, přičemž voda se odlučuje v připojeném odlučovači vody. Reakční směs se potom ochladí na 5 °C a vyloučená sraženina se odfiltruje a promyje chladným 1,2-dichlorethanem. Po vysušení zbytku na filtru za hlubokého vakua při okolní teplotě se získá 54,0 g (82%) 7-terc.butyl-3-hydroxy-5-methyl-3H-benzofuran-2-onu, tajícího při teplotě 152— 160 °C. (sloučenina 102 z tabulky 1).
Příklad 3
Příprava 3-acetoxy-5,7-di-terc.butyl-3H-benzofuran-2-onu (sloučenina 106 z tabulky 1)
Směs 21,2 g (0,10 mol) 2,4-di-terc.butylfenolu (97%), 16,3 g (0,11 mol) 50% vodného roztoku kyseliny glyoxylové a 0,05 g (0,26 mmol) monohydrátu kyseliny p-toluensulfonové ve 30 ml
-18CZ 289139 B6
1,2-dichlorethanu se pod dusíkovou atmosférou zahřívá na teplotu varu pod zpětným chladičem po dobu 3,5 hodiny, přičemž voda se odstraňuje v připojeném odlučovači vody. Reakční směs se potom zahustí ve vakuové rotační odparce. Ke zbytku se přidá 9,9 ml (0,105 mol) anhydridu kyseliny octové a směs se zahřívá na teplotu varu pod zpětným chladičem po dobu 90 minut. Reakční směs se potom ochladí na pokojovou teplotu, zředí 100 ml terc.butylmethyletheru a postupně promyje vodou a zředěným roztokem hydrogenuhličitanu sodného. Vodné fáze se oddělí a reextrahují 50 ml terc.butylmethyletheru. Organické fáze se sloučí, vysuší nad síranem hořečnatým a zahustí ve vakuové rotační odparce. Po chromatografii zbytku na silikagelu při použití eluční soustavy tvořené směsí dichlormethanu a hexanu v objemovém poměru 2:1 se získá 28,0 g (92 %) 3-acetoxy-5,7-di-terc.butyl-3H-benzofuran-2-onu ve formě viskózní načervenalé piyskyřice. (sloučenina 106 z tabulky 1).
Příklad 4
Příprava 7-terc.butyl-3-chlor-5-methyl-3H-benzofuran-2-onu (sloučenina 108 z tabulky 1)
K suspenzi 2,2 g (10,0 mmol) 7-terc.butyl-3-hydroxy-5-methyl-3H-benzofuran-2-onu (sloučenina 102 z příkladu 2 a z tabulky 1) ve 2,4 ml (55,0 mmol) thionylchloridu se přidá jedna kapka dimethylformamidu a získaná směs se míchá při okolní teplotě po dobu 2 hodin. Nadbytečný thionylchlorid se potom oddestiluje ve vakuové rotační odparce. Po chromatografii zbytku na silikagelu za použití eluční soustavy tvořené směsi dichlormethanu a hexanu v objemovém poměru 1:1 a krystalizaci čistých frakcí z methanolu se získá 0,30 g (13%) 7-terc.butyl-3-chlor-5-methyl-3H-benzofuran-2-onu, tajícího při teplotě 81-86 °C (sloučenina 108 z tabulky 1).
Příklad 5
Příprava 3-(N-methylkarbamoyloxy)-5-methyl-7-terc.butyl-3H-benzofuran-2-onu (sloučenina 112 z tabulky 1)
Směs 5,5 g (25,0 mmol) 7-terc.butyl-3-hydroxy-5-methyl-3H-benzofuran-2-onu (sloučenina 102 z příkladu 2), 3 ml (50,0 mmolů) methylizokyanátu a 2 kapek kyseliny methansulfonové se zahřívá na teplotu varu pod zpětným chladičem po dobu 3 a 1/4 hodiny. Potom se k reakční směsi ještě přidají 3 ml (50,0 mmol) methylizokyanátu a 2 kapky kyseliny methansulfonové. Po dalších 16 hodinách zahřívání na teplotu varu pod zpětným chladičem se reakční směs ochladí. Zředí dichlormethanem a promyje 5% vodným roztokem hydrogenuhličitanu sodného. Organické fáze se sloučí, vysuší nad síranem hořečnatým a zahustí ve vakuové rotační odparce. Po krystalizaci zbytku z toluenu se získá 4,45 g (65 %) 3-(Nmethylkarbamoyloxy)-5-methyl-7-terc.butyl-3H-benzofuran-2-onu, tajícího při teplotě 138— 143 °C (sloučenina 112 z tabulky 1).
Příklad 6
Příprava 3-/3-(3,5-di-terc.butyl-4-hydroxyfenyl)propionyloxy/-7-terc.butyl-5-methyl-3Hbenzofuran-2-onu (sloučenina 113 z tabulky 1)
K roztoku 8,32 g (28,0 mmol) chloridu kyseliny 3-(3,5-di-terc.butyl-4-hydroxyfenyl)propionové (připraveného z 7,8 g (28,0 mmol) kyseliny 3-(3,5-di-terc.butyl-4-hydroxyfenyl)propionové a thionylchloridu) v 10 ml dichlormethanu se po kapkách přidá roztok 5,5 g (25,0 mmol) 7-terc.butyl-3-hydroxy-5-methyl-3H-benzofuran-2-onu (sloučenina 102
-19CZ 289139 B6 z příkladu 2) a 3,9 ml (28,0 mmol) triethylaminu ve 30 ml dichlormethanu. Reakční směs se potom zahřívá na teplotu varu pod zpětným chladičem po dobu jedné hodiny, načež se ochladí a promyje 5% vodným roztokem hydrogenuhličitanu sodného. Organické fáze se sloučí, vysuší nad síranem hořečnatým a zahustí ve vakuové rotační odparce. Po trojnásobné krystalizaci 5 zbytku z acetonitrilu se získá 4,6 g (38 %) 3-/3-(3,5-di-terc.butyl—4-hydroxyfenyl)propionyloxy/-7-terc.butyl-5-methyl-3H-benzofiiran-2-onu, tajícího při teplotě 151-154 °C (sloučenina 113 z tabulky 1).
Tabulka 1
č. Sloučenina T.t.. (°C) C(%),H(%) (výpxtmyfaLeaaTa) Výtěžek (%)
101 ch3 o h3<<c/ jtCh h3CZ HgC-C-CHj ch3 ?ryskyřice 73,25 8,45 73,33 8,50 100
102 CH3 h3<< / 3 o-Ý H ch3 152-160 70,89 7,32 70,40 7,40 82
103 h3c-c-ch3 ch3 íryskyřice 1 H-NMR (CDCI3) δ(Η*) = 5,33 ppm a) chronatografie na silikagelu (C^Cl^/hexan^ * 4:1) 45»)
104 0 0H u?) Pryskyřice ^i-NMR (CDCI3) 5(H*) = 5J0 ppm -10O
-20CZ 289139 B6
Tabulka 1 (pokračování)
Č. Sloučenina T.t. (°C) C(%), H(%) (vypcčtaryralezaro) [výtěžek (%)
105 ch3 o > IV ch3 Pryskyřice 1 H-NMR (CDC13) S(H*) = 5,31 ppm 98
106 H3C^ /CHa o-\ H 0 h3c-c-ch3 Čh3 Pryskyřice 71,03 7,95 71,10 7,98 92
107 C»3 CH, H3C C CHj h3C—C-CHj Pryskyřice 1 H-NMR (CDC13) 5(tB<t3utyf} » T.34 ppm -100
108 CH3 VIV Η3°Ζ C1 ch3 81-86 1 H-NMR (CDC13) 5(H*) = 5J4 ppm 13
-21 CZ 289139 B6
Tábulka 1 (pokračování)
č. Sloučenina T.t. (°C) C(%).H(%) (vypočterrýtal ptfto) výtěžek (%)
109 CH, ,9 h3c^ / 3 o-X H, h3cz Vpon (CH^ COOH írydc/ři- 03 1 H-NMR (CDC13) δ(Η*) = 5,29 ppm -100
110 Ο-Yrt·· ••'Yp· H,C— C--CH, ó Pryskyřice 1 H-NMR (CDClj) 5(H*) = 5,08 ppm 38
111 X/F-v Xf™ CH, 100-103 73,88 8,75 73.73 8.75 61
112 ch3 O ch3 h3c^ / o-í h i / VH NH - VH ch3 138-143 64.97 6.91 65,02 6,89 65

Claims (11)

  1. PATENTOVÉ NÁROKY
    1. Benzofuran-2-on obecného vzorce Ia (Ia), ve kterém
    Ri znamená atom chloru, atom bromu nebo skupinu -OR'i,
    R'i znamená atom vodíku, alkanoylovou skupinu obsahující 1 až 12 uhlíkových atomů, atomem kyslíku přerušenou alkanoylovou skupinu obsahující 3 až 12 uhlíkových atomů, cyklohexylkarbonylovou skupinu, benzoylovou skupinu, naftoylovou skupinu, alkansulfonylovou skupinu obsahující 1 až 12 uhlíkových atomů, atomem fluoru substituovanou alkansulfonylovou skupinu obsahující 1 až 12 uhlíkových atomů, fenylsulfonylovou skupinu, fenylsulfonylovou skupinu substituovanou alkylovou skupinou obsahující 1 až 4 uhlíkové atomy, skupinu
    -23CZ 289139 Β6
    R2, R3, R, a R5 nezávisle na sobě znamenají atom vodíku, atom chloru, hydroxy-skupinu, alkylovou skupinu obsahující 1 až 18 uhlíkových atomů, fenylalkylovou skupinu obsahují
    7 až 9 uhlíkových atomů, fenylovou skupinu, cykloalkylovou skupinu obsahující 5 až
    8 uhlíkových atomů, alkoxy-skupinu obsahující 1 až 6 uhlíkových atomů, cyklohexylkarbonyloxy-skupinu nebo benzoyloxy-skupinu nebo
    R2 a R3 nebo R3 a R4 nebo R4 a R5 tvoří společně s atomy uhlíku, ke kterým jsou vázány, benzenový kruh, s výhradou, že alespoň jeden z R2, R3, R4 nebo R5 je odlišný od atomu vodíku, že když Rt znamená hydroxy-skupinu, atom chloru nebo atom bromu, R2 je odlišný od atomu vodíku, a že když R2 znamená methylovou skupinu nebo hydroxy-skupinu, R4 je odlišný od atomu vodíku a hydroxy-skupiny, přičemž
    R4 dodatečně znamená skupinu -(CH2)p-COR9 nebo, když R3 a R5 znamenají atom vodíku, R4 dodatečně znamená skupinu obecného vzorce Ila (Ha),
    R7 znamená atom vodíku nebo alkylovou skupinu obsahující 1 až 4 uhlíkové atomy,
    Rg znamená alkylenovou skupinu obsahující 1 až 12 uhlíkových atomů nebo fenylenovou skupinu,
    R9 znamená hydroxy-skupinu nebo alkoxy-skupinu obsahující 1 až 8 uhlíkových atomů,
    R10 znamená skupinu -NH-,
    R11 znamená alkylovou skupinu obsahující 1 až 8 uhlíkových atomů nebo fenylovou skupinu,
    Ri2 a R13 znamenají methylovou skupinu nebo společně s atomem uhlíku, ke kterému jsou vázány, tvoří cykloalkylidenový kruh obsahující 5 až 8 uhlíkových atomů, n znamená 0, 1 nebo 2 a p znamená 0,1 nebo 2.
  2. 2. Benzofuran-2-on podle nároku 1 obecného vzorce la, ve kterém R3 a R5 znamenají atom vodíku.
  3. 3. Benzofuran-2-on podle nároku 1 obecného vzorce la, ve kterém
    -24CZ 289139 B6
    Ri znamená atom chloru nebo skupinu -OR'b
    R'i znamená atom vodíku, alkanoylovou skupinu obsahující 1 až 8 uhlíkových atomů, benzoylovou skupinu, methansulfonylovou skupinu, trifluormethansulfonylovou skupinu, fenylsulfonylovou skupinu, fenylsulfonylovou skupinu substituovanou alkylovou skupinou obsahující 1 až 4 uhlíkové atomy, skupinu
    O nebo —C-R^q— R·^
    R2, R3, Ri a R5 nezávisle na sobě znamenají atom vodíku, atom chloru, alkylovou skupinu obsahující 1 až 18 uhlíkových atomů, fenylalkylovou skupinu obsahující 7 až 9 uhlíkových atomů, fenylovou skupinu, cyklohexylovou skupinu nebo alkoxy-skupinu obsahující 1 až 6 uhlíkových atomů, s výhradou, že alespoň jeden z R2, R3, R4 nebo R5 je odlišný od atomu vodíku, že když Ri znamená hydroxy-skupinu nebo atom chloru, R2 je odlišný od atomu vodíku, a že když R2 znamená methylovou skupinu, R4 je odlišný od atomu vodíku, přičemž
    R4 dodatečně znamená skupinu -(CH2)pCOR9 nebo, když R3 a R5 znamenají atom vodíku, R4 dodatečně znamená skupinu obecného vzorce Ha (Ila),
    R7 znamená atom vodíku nebo alkylovou skupinu obsahující 1 až 4 uhlíkové atomy,
    R9 znamená hydroxy-skupinu nebo alkoxy-skupinu obsahující 1 až 8 uhlíkových atomů,
    R10 znamená skupinu -NHRi 1 znamená alkylovou skupinu obsahující 1 až 4 uhlíkové atomy nebo fenylovou skupinu,
    I
    -25CZ 289139 B6
    R12 a Rb společně s atomem uhlíku, ke kterému jsou vázány, tvoří cyklohexylidenový kruh, n znamená 2 a p znamená 2.
  4. 4. Stabilizovaná kompozice, vyznačená tím, že obsahuje a) syntetický polymer podléhající degradaci indukované oxidací, teplem nebo světlem a b) 0,0005 až 5 % hmotn. benzofuran-2-onu obecného vzorce Ia podle nároku 1, vztaženo na hmotnost složky a).
  5. 5. Stabilizovaná kompozice podle nároku 4, vyznačená tím, že vedle složek a) a b) obsahuje další přísady.
  6. 6. Stabilizovaná kompozice podle nároku 5, vyznačená tím, že jako další přísady obsahuje fenolická antioxidační činidla, prostředky chránící před účinky světla nebo/a zpracovatelské stabilizátory.
  7. 7. Stabilizovaná kompozice podle nároku 5, vyznačená tím, že jako další přísadu obsahuje alespoň jednu sloučeninu typu organického fosfitu nebo fosfonitu.
  8. 8. Použití benzofuran-2-onu obecného vzorce Ia definovaného v nároku 1 jako stabilizátoru syntetických polymerů proti degradaci indukované oxidací, teplem nebo světlem.
  9. 9. Způsob stabilizace syntetického polymeru proti degradaci indukované oxidací, teplem nebo světlem, vyznačený tím, že se do syntetického polymeru zabuduje nebo se na syntetický polymer nanese alespoň jeden benzofuran-2-on obecného vzorce Ia definovaného v nároku 1.
  10. 10. Způsob přípravy benzofuran-2-onu obecného vzorce Ia, ve kterém mají obecné symboly významy uvedené v nároku 1, vyznačený tím, že se
    a) ekvivalent fenolu obecného vzorce III (III)» ve kterém mají obecné symboly významy uvedené v nároku 1, uvede v reakci s 0,8 až 2,0 ekvivalenty kyseliny glyoxylové za vzniku sloučeniny obecného vzorce IV
    -26CZ 289139 B6 (IV), ve kterém mají obecné symboly významy uvedené v nároku 1, a
    b) za účelem přípravy sloučenin obecného vzorce Ia, ve kterém Ri znamená atom chloru nebo atom bromu, se získaná sloučenina obecného vzorce IV uvede v reakci s halogenovodíkovou kyselinou, halogenidem síro-kyslíkaté kyseliny, halogenidem kyseliny fosforečné nebo halogenidem kyseliny fosforité, přičemž v uvedených halogen-sloučeninách halogen znamená chlor nebo brom, nebo
    c) za účelem přípravy sloučenin, obecného vzorce I, ve kterém R'i neznamená atom vodíku, se získaná sloučenina obecného vzorce IV uvede v reakci s kyselinou obecného vzorce V
    R'i-OH (V), halogenidem kyseliny obecného vzorce VI
    R'i~Y (VI), esterem obecného vzorce VII
    R'1-O-R16 (VII), symetrickým nebo nesymetrickým anhydridem obecného vzorce VIII
    R'i-O-R'i (VIII), nebo izokyanátem obecného vzorce IX
    Rn-N=C=O (IX), přičemž R'i a Rn ve sloučeninách obecných vzorců V, VI, VII, VIII a IX mají významy uvedené v nároku 1 s výhradou, že R'b neznamená atom vodíku, R16 znamená alkylovou skupinu obsahující 1 až 8 uhlíkových atomů a Y znamená atom fluoru, atom chloru, atom bromu nebo atom jodu.
  11. 11. Způsob podle nároku 10, vyznačený tím, že kyselina glyoxylová se použije ve formě 40 až 60% vodného roztoku kyseliny glyoxylové, zejména ve formě 50% vodného roztoku kyseliny glyoxylové.
CZ19942261A 1993-09-17 1994-09-15 Benzofuran-2-on, stabilizovaná kompozice tento benzofuran-2-on obsahující, pouľití tohoto benzofuran-2-onu jako stabilizátoru, způsob stabilizace syntetického polymeru a způsob přípravy uvedeného benzofuran-2-onu CZ289139B6 (cs)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CH281193 1993-09-17

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CZ226194A3 CZ226194A3 (en) 1995-04-12
CZ289139B6 true CZ289139B6 (cs) 2001-11-14

Family

ID=4242127

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CZ19942261A CZ289139B6 (cs) 1993-09-17 1994-09-15 Benzofuran-2-on, stabilizovaná kompozice tento benzofuran-2-on obsahující, pouľití tohoto benzofuran-2-onu jako stabilizátoru, způsob stabilizace syntetického polymeru a způsob přípravy uvedeného benzofuran-2-onu

Country Status (15)

Country Link
US (3) US5614572A (cs)
EP (1) EP0644190B1 (cs)
JP (1) JP3793950B2 (cs)
KR (1) KR100361629B1 (cs)
CN (1) CN1052230C (cs)
AT (1) ATE177740T1 (cs)
BR (1) BR9403592A (cs)
CA (1) CA2132134C (cs)
CZ (1) CZ289139B6 (cs)
DE (1) DE59407946D1 (cs)
ES (1) ES2130385T3 (cs)
RU (1) RU2135489C1 (cs)
SK (1) SK280591B6 (cs)
TW (1) TW270133B (cs)
ZA (1) ZA947184B (cs)

Families Citing this family (30)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
TW270133B (cs) * 1993-09-17 1996-02-11 Ciba Geigy
TW416970B (en) * 1995-05-31 2001-01-01 Ciba Sc Holding Ag Carrier-bound light stabilizers and antioxidants as fillers and stabilizers
EP0839623B1 (de) * 1996-10-30 2001-01-31 Ciba SC Holding AG Stabilisatorkombination für das Rotomolding-Verfahren
WO1998055543A1 (en) * 1997-06-05 1998-12-10 Dyneon Llc Polymer stabilization
AU8399398A (en) 1997-07-14 1999-02-10 Dover Chemical Corporation Lactone/phosphite blends
DE69805421T2 (de) 1997-09-10 2003-01-09 Ciba Speciality Chemicals Holding Inc., Basel Als farbstoffe verwendbare isoxindigoverbindungen und ihre herstellung
DE19801462A1 (de) * 1998-01-16 1999-07-22 Basf Ag Katalysator und Verfahren zur Herstellung von Polytetrahydrofuran
WO1999052909A2 (en) 1998-04-08 1999-10-21 Ciba Specialty Chemical Holding Inc. Dibenzonaphthyrones and their use for colouring/pigmenting high-molecular-weight organic material
JP2002528476A (ja) 1998-11-02 2002-09-03 チバ スペシャルティ ケミカルズ ホールディング インコーポレーテッド ボディケア及び家庭用製品の安定化
ATE252574T1 (de) 1999-03-10 2003-11-15 Ciba Sc Holding Ag Benzofuran-2-ones als färbemittel für organische materialien
US6664317B2 (en) * 2000-02-18 2003-12-16 Ciba Specialty Chemicals Corporation Stabilized gamma irradiated polyolefins
CN1182127C (zh) * 2000-06-28 2004-12-29 中国医学科学院药物研究所 新的取代的2-苯并[c]呋喃酮化合物,其制备方法以及包含它们的药物组合物
DE10193219T1 (de) * 2000-08-09 2003-07-03 A & M Styrene Co Ltd Aromatische Monovinylharzzusammensetzung
US6569927B1 (en) 2000-10-06 2003-05-27 Uniroyal Chemical Company, Inc. Thermoplastic resins stabilized by blends of sterically hindered phenols, secondary amines, and lactones
KR100822007B1 (ko) * 2001-03-20 2008-04-15 시바 스폐셜티 케미칼스 홀딩 인코포레이티드 방염성 조성물
TW593303B (en) * 2001-09-11 2004-06-21 Ciba Sc Holding Ag Stabilization of synthetic polymers
ATE452933T1 (de) * 2005-02-25 2010-01-15 Basf Se Fluorierte verbindungen
US20070049666A1 (en) * 2005-08-30 2007-03-01 James Haworth Tocopherol compositions and uses
CN100345836C (zh) * 2005-10-17 2007-10-31 湘潭大学 一种苯并呋喃酮类稳定剂及其应用
CN101432357B (zh) 2006-05-01 2012-06-27 出光兴产株式会社 光半导体密封材料
JP5401987B2 (ja) * 2006-05-12 2014-01-29 コニカミノルタ株式会社 セルロースアシレートフィルムの製造方法、セルロースアシレートフィルム、偏光板及び液晶表示装置
JP5419871B2 (ja) 2007-06-29 2014-02-19 バーゼル・ポリオレフィン・イタリア・ソチエタ・ア・レスポンサビリタ・リミタータ 非フェノール系安定剤を含む照射ポリオレフィン組成物
US7988881B2 (en) * 2008-09-30 2011-08-02 E. I. Du Pont De Nemours And Company Multilayer laminates comprising chiral nematic liquid crystals
CN105669900A (zh) 2008-12-09 2016-06-15 出光兴产株式会社 光学部件用树脂原料组合物、光学部件用树脂和光学部件
US8286405B1 (en) * 2009-08-11 2012-10-16 Agp Plastics, Inc. Fire and impact resistant window and building structures
JP5775525B2 (ja) 2010-10-25 2015-09-09 出光興産株式会社 （メタ）アクリレート系組成物
WO2016020322A1 (en) * 2014-08-05 2016-02-11 Basf Se 3-phenyl-benzofuran-2-one diphosphite derivatives as stabilizers
DE112022002000T5 (de) 2021-04-07 2024-01-18 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Wärmehärtbare zusammensetzung zum spritzgiessen, verfahren zur herstellung eines formgegenstands unter verwendung derselben und gehärtetes produkt
US20240227256A1 (en) 2021-04-07 2024-07-11 Idemitsu Kosan Co.,Ltd. Thermosetting composition for injection molding, method for producing molded article using the same, and cured product
TW202328345A (zh) * 2021-10-22 2023-07-16 日商三菱瓦斯化學股份有限公司 熱塑性樹脂組成物、成形體、熱塑性樹脂組成物之製造方法及穿透率提升方法

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB2044272B (en) * 1979-02-05 1983-03-16 Sandoz Ltd Stabilising polymers
US5175312A (en) * 1989-08-31 1992-12-29 Ciba-Geigy Corporation 3-phenylbenzofuran-2-ones
EP0415887B1 (de) * 1989-08-31 1994-10-05 Ciba-Geigy Ag 3-Phenylbenzofuran-2-one
GB2252325A (en) * 1991-01-31 1992-08-05 Ciba Geigy Ag Stabilised polyolefin
TW206220B (cs) * 1991-07-01 1993-05-21 Ciba Geigy Ag
GB2267490B (en) * 1992-05-22 1995-08-09 Ciba Geigy Ag 3-(Carboxymethoxyphenyl)benzofuran-2-one stabilisers
CH686306A5 (de) * 1993-09-17 1996-02-29 Ciba Geigy Ag 3-Aryl-benzofuranone als Stabilisatoren.
TW270133B (cs) * 1993-09-17 1996-02-11 Ciba Geigy

Also Published As

Publication number Publication date
ATE177740T1 (de) 1999-04-15
CN1052230C (zh) 2000-05-10
TW270133B (cs) 1996-02-11
US5614572A (en) 1997-03-25
CA2132134C (en) 2006-04-04
EP0644190A1 (de) 1995-03-22
SK280591B6 (sk) 2000-04-10
US5693829A (en) 1997-12-02
CZ226194A3 (en) 1995-04-12
BR9403592A (pt) 1995-05-16
US5807505A (en) 1998-09-15
RU2135489C1 (ru) 1999-08-27
CN1106032A (zh) 1995-08-02
RU94033474A (ru) 1996-07-20
SK110394A3 (en) 1995-06-07
JPH07247278A (ja) 1995-09-26
CA2132134A1 (en) 1995-03-18
ZA947184B (en) 1995-03-17
EP0644190B1 (de) 1999-03-17
KR100361629B1 (ko) 2003-02-05
KR950008500A (ko) 1995-04-17
ES2130385T3 (es) 1999-07-01
JP3793950B2 (ja) 2006-07-05
DE59407946D1 (de) 1999-04-22

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CZ289139B6 (cs) Benzofuran-2-on, stabilizovaná kompozice tento benzofuran-2-on obsahující, pouľití tohoto benzofuran-2-onu jako stabilizátoru, způsob stabilizace syntetického polymeru a způsob přípravy uvedeného benzofuran-2-onu
US5356966A (en) 3-(carboxymethoxyphenyl)benzofuran-2-one stabilizers
US5216052A (en) Bisbenzofuran-2-ones
JP3118735B2 (ja) チオメチル化されたベンゾフラン−２−オン
SK279840B6 (sk) 3-(dihydrobenzofuran-5-yl)benzofuran-2-óny, kompoz
SK284174B6 (sk) Synergická zmes stabilizátorov, kompozícia obsahujúca túto zmes a organický materiál a použitie tejto zmesi
EP0670842B1 (en) Beta crystalline modification of 2,2&#39;,2&#39;&#39;-nitrilo triethyl-tris-(3,3&#39;,5,5&#39;-tetra-tert-butyl-1,1&#39;-biphenyl-2,2&#39;-diyl) phosphite]
EP0670843B1 (en) Alpha crystalline modification of 2,2&#39;,2&#34;-nitrilo triethyl-tris-(3,3&#39;,5,5&#39;-tetra-tert-butyl-1,1&#39;-biphenyl-2,2&#39;-diyl)phosphite]
EP0670841B1 (en) Amorphous solid modification of 2,2&#39;,2&#39;&#39;-nitrilo triethyl-tris-(3,3&#39;,5,5&#39;-tetra-tert-butyl-1,1&#39;-biphenyl-2,2&#39;-diyl)phosphite]
CZ35396A3 (en) Ester derivatives of bisphenol, their mixtures with organic material and process of stabilizing the organic material
US5589529A (en) Dimeric benzotriazoles as UV absorbers
US5473003A (en) Alkanediphenols
SK83994A3 (en) Organic matters stabilizers against effect of light, heat and oxidation on 2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidinole base
EP0636610B1 (en) 2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidinol derivatives for use as stabilizers for organic materials
US5414033A (en) Phenyl phosphites for use as stabilizers for organic materials
CZ284155B6 (cs) Stabilizátory na bázi oligomerních HALS-fosfitů a HALS-fosfonitů
JPH05208984A (ja) Ｎ−メチル化ビス−４−ピペリジルホスフィット
SK47595A3 (en) Oligomer aliphatic phosphits and phosphonits containing the stericaly inhibited amines surpluses, method of their production and their use as stabilizers
US5356976A (en) 2,4-dialkyl-6-sec- alkylphenols
AU656255B2 (en) Novel cycloalkylidene bisphenol phosphites
US5260430A (en) Diphenyl acetic acid derivatives
JPH06200099A (ja) テトラ−〔ｎ−アルキル−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル〕−４，４’−ジフェニルビスホスホナイト
JPH0770091A (ja) フェノール系ｓ−トリアジン
JPH07285979A (ja) 安定剤としてのモノマーおよびオリゴマービスフェニル−ｈａｌｓホスフィット
CA2150644A1 (en) Butyne-linked or hexadiyne-linked hindered amines as stabilisers

Legal Events

Date Code Title Description
PD00 Pending as of 2000-06-30 in czech republic
MM4A Patent lapsed due to non-payment of fee

Effective date: 20060915