SK280591B6

SK280591B6 - Kompozícia s obsahom benzofurán-2-ónov, benzofurán

Info

Publication number: SK280591B6
Application number: SK1103-94A
Authority: SK
Inventors: Peter Nesvadba; Samuel Evans
Original assignee: Ciba Specialty Chemicals Holding Inc.
Priority date: 1993-09-17
Filing date: 1994-09-14
Publication date: 2000-04-10
Also published as: KR950008500A; US5807505A; RU2135489C1; RU94033474A; JPH07247278A; ZA947184B; CA2132134C; ATE177740T1; ES2130385T3; TW270133B; CZ289139B6; US5614572A; CZ226194A3; US5693829A; SK110394A3; CN1106032A; KR100361629B1; DE59407946D1; JP3793950B2; EP0644190B1

Description

Oblasť techniky

Vynález sa týka kompozícií, ktoré obsahujú organickú látku, výhodne polymér, a stabilizátory tvorené benzofurán-2-ónmi, použitia týchto kompozícií na stabilizáciu organických látok proti degradácii spôsobenej oxidáciou, teplom alebo svetlom a nových benzofúrán-2-ónov.

Doterajší stav techniky

Jednotlivé benzofurán-2-óny sú známe z literatúry a sú spomínané napríklad v Beilstein 18, a 17 a Beilstein EIfl/TV, 18,154-166, alebo ich opísali Th. Kappe a kol. v Monatshefíe fur Chemie 99, 990(1968), J. Morvan a kol. v Bull. Soc. Chim. Fr. 979, 583, L. F. Čiarke a kol. v J. Org. Chem. 57,362(1992), M. Júlia a kol. v Bull. Soc. Chim. Fr. 1965, 2175 alebo H. Sterk a kol. v Monatshefíe fúr Chemie 99, 2223(1968). V žiadnej publikácii však nie je opísané použitie týchto zlúčenín vo funkcii stabilizátorov organických látok.

Použitie niektorých benzofiirán-2-ónov ako stabilizátorov organických polymérov je napríklad známe z dokumentov US-A-4 325 863, US-A-4 338 244 a US-A-5 175 312.

Podstata vynálezu

Teraz sa zistilo, že vybraná skupina takýchto benzoftirán-2-ónov je mimoriadne vhodná ako stabilizátory organických látok, ktoré sú náchylné k degradácii indukovanej oxidáciou, teplom alebo svetlom.

Predmetom vynálezu sú preto kompozície obsahujúce:

a) organickú látku vystavenú degradácii indukovanej oxidáciou, teplom alebo svetlom a

b) aspoň jednu zlúčeninu všeobecného vzorca (I) o

v ktorom

R¹ znamená atóm halogénu alebo skupinu -OR¹

R ¹ znamená atóm vodíka, alkanoylovú skupinu obsahujúcu 1 až 25 atómov uhlíka, alkenoylovú skupinu obsahujúcu 3 až 25 atómov uhlíka, alkanoylovú skupinu obsahujúcu 3 až 25 atómov uhlíka a prerušenú atómom kyslíka, atómom síry alebo skupinou ^n-r^s , cykloalkylkarbonylovú skupinu obsahujúcu 6 až 9 atómov uhlíka, tenoylovú skupinu, íiiroylovú skupinu, benzoylovú skupinu alebo benzoylovú skupinu substituovanú alkylovou skupinou obsahujúcou 1 až 12 atómov uhlíka, naftoylovú skupinu alebo nafloylovú skupinu substituovanú alkylovou skupinou obsahujúcou 1 až 12 atómov uhlíka, alkánsulfonylovú skupinu obsahujúcu 1 až 25 atómov uhlíka, alkánsulfonylovú skupinu obsahujúcu 1 až 25 atómov uhlíka a substituovanú fluórom, fenylsulfonylovú skupinu alebo fenylsulfonylovú skupinu substituovanú alkylovou skupinou obsahujúcou 1 až 12 atómov uhlíka,

oo o

- Č-Rä- C-R^ alebo —Č-ŕ-p’¹

R², R³, R⁴ a R⁵ znamenajú nezávisle jeden od druhého atóm vodíka, atóm chlóru, hydroxyskupinu, alkylovú skupinu obsahujúcu 1 až 25 atómov uhlíka, fenylalkylovú skupinu obsahujúcu 7 až 9 atómov uhlíka, nesubstituovanú alebo alkylovou skupinou obsahujúcou 1 až 4 atómy uhlíka substituovanú fenylovú skupinu, nesubstituovanú alebo alkylovou skupinou obsahujúcou 1 až 4 atómy uhlíka substituovanú cykloalkylovú skupinu obsahujúcu 5 až 8 atómov uhlíka, alkoxyskupinu obsahujúcu 1 až 18 atómov uhlíka, alkyltioskupinu obsahujúcu 1 až 18 atómov uhlíka, alkylaminoskupinu obsahujúcu 1 až 4 atómy uhlíka, dialkylaminoskupinu, v ktorej každý alkylový zvyšok obsahuje 1 až 4 atómy uhlíka, alkanoyloxyskupinu obsahujúcu 1 až 25 atómov uhlíka, alkanoylaminoskupinu obsahujúcu 1 až 25 atómov uhlíka, alkenoyloxyskupinu obsahujúcu 3 až 25 atómov uhlíka, alkanoyloxyskupinu obsahujúcu 3 až 25 atómov uhlíka a prerušenú atómom kyslíka, atómom síry alebo skupinou ^N-R⁶, cykloalkylkarbonyloxyskupinu obsahujúcu 6 až 9 atómov uhlíka, benzoyloxyskupinu alebo benzoyloxyskupinu substituovanú alkylovou skupinou obsahujúcou 1 až 12 atómov uhlíka, alebo

R² a R³ alebo R³ a R⁴ alebo R⁴ a R⁵ tvoria spoločne s atómami uhlíka, ku ktorým sú viazané, benzénový kruh,

R⁴ dodatočne znamená skupinu všeobecného vzorca -(Clíjjp-COR’ alebo -(CH₂)_qOH alebo v prípade, že R³ a R³znamenajú atóm vodíka, potom R⁴ dodatočne znamená skupinu všeobecného vzorca (II)

O

I (II)

R⁶ znamená atóm vodíka alebo alkylovú skupinu obsahujúcu 1 až 8 atómov uhlíka,

R⁷ znamená atóm vodíka alebo alkylovú skupinu obsahujúcu 1 až 8 atómov uhlíka,

R⁸ znamená priamu väzbu, alkylénovú skupinu obsahujúcu 1 až 18 atómov uhlíka, alkylénovú skupinu obsahujúcu 2 až 18 atómov uhlíka a prerušenú atómom kyslíka, atómom síry alebo skupinou )ⁿ-^rS, alkenylénovú skupinu obsahujúcu 2 až 18 atómov uhlíka, alkylidénovú skupinu obsahujúcu 2 až 20 atómov uhlíka, fenylalkylidénovú skupinu obsahujúcu 7 až 20 atómov uhlíka, cykloalkylénovú skupinu obsahujúcu 5 až 8 atómov uhlíka, bicykloalkylénovú skupinu obsahujúcu 7 až 8 atómov uhlíka, nesubstituovanú alebo alkylovou skupinou obsahujúcou 1 až 4 atómy uhlíka substituovanú fenylovú skupinu, skupinu alebo skupinu

R⁹ znamená hydroxyskupinu, skupinu [-o’ 7 ^{M r} ], alkoxyskupinu obsahujúcu 1 až 18 atómov uhlíka alebo sku-N pinu ^Xr15

SK 280591Β6

R¹⁰ znamená atóm kyslíka, skupinu -NH- alebo sku0 pinu ' n-c-nh-r¹¹

Rⁿ znamená alkylovú skupinu obsahujúcu 1 až 18 atómov uhlíka alebo fenylovú skupinu,

R¹² a R¹³ nezávisle jeden od druhého znamenajú atóm vodíka, skupinu CF₃, alkylovú skupinu obsahujúcu 1 až 12 atómov uhlíka alebo fenylovú skupinu alebo R¹² a R¹³spoločne s atómom uhlíka, ku ktorému sú viazané, tvoria nesubstituovaný alebo 1 až 3 alkylovými skupinami obsahujúcimi po 1 až 4 atómoch uhlíka substituovaný cykloalkylidénový kruh obsahujúci 5 až 8 atómov uhlíka,

R¹⁴ a R¹⁵ nezávisle jeden od druhého znamenajú atóm vodíka alebo alkylovú skupinu obsahujúcu 1 až 18 atómov uhlíka,

M znamená r-mocný katión kovu, n znamená 0,1 alebo 2, p znamená 0,1 alebo 2, q znamená 1,2, 3,4,5 alebo 6 a r znamená 1,2 alebo 3.

Atóm halogénu znamená napríklad atóm chlóru, atóm brómu alebo atóm jódu, výhodne atóm chlóru.

Alkanoylová skupina obsahujúca najviac 25 atómov uhlíka znamená rozvetvenú alebo nerozvetvenú skupinu, napríklad formylovú skupinu, acetylovú skupinu, propionylovú skupinu, butenoylovú skupinu, pentanoylovú skupinu, hexanoylovú skupinu, heptanoylovú skupinu, oktanoylovú skupinu, nonanoylovú skupinu, dekanoylovú skupinu, undekanoylovú skupinu, dodekanoylovú skupinu, tridekanoylovú skupinu, tetiadekanoylovú skupinu, pentadekanoylovú skupinu, hexadekanoylovú skupinu, heptadekanoylovú skupinu, oktadekanoylovú skupinu, ikozanoylovú skupinu alebo dokozanoylovú skupinu. Rktorý znamená alkanoylovú skupinu, má výhodne 2 až 18 atómov uhlíka, najmä 2 až 12 atómov uhlíka, napríklad 2 až 6 atómov uhlíka. Obzvlášť výhodná je acetylová skupina.

Alkanoyloxyskupina obsahujúca najviac 25 atómov uhlíka znamená rozvetvenú alebo nerozvetvenú skupinu, akou je napríklad formyloxyskupina, acetoxyskupina, propionyloxyskupina, butanoyloxyskupina, pentanoyloxyskupina, hexanoyloxyskupina, heptanoyloxyskupina, oktanoyloxyskupina, nonanoyloxyskupina, dekanoyloxyskupina, undekanoyloxyskupina, dodekanoyloxyskupina, tridekanoyloxyskupina, tetradekanoyloxyskupina, pentadekanoyloxyskupina, hexadekanoyloxyskupina, hcptadekanoyloxyskupina, oktadekanoyloxyskupina, ikozanoyloxyskupina alebo dokozanoyloxyskupina. Výhodná je alkanoyloxyskupina obsahujúca 2 až 18 atómov uhlíka, najmä 2 až 12 atómov uhlíka, napríklad 2 až 6 atómov uhlíka. Obzvlášť výhodná je acetoxyskupina.

Alkenoylová skupina obsahujúca 3 až 25 atómov uhlíka znamená rozvetvenú alebo nerozvetvenú skupinu, akou je napríklad propenoylová skupina, 2-butenoylová skupina, 3-butenoylová skupina, izobutenoylová skupina, n-2,4-pentadienoylová skupina, 3-metyl-2-butenoylová skupina, n-2-oktenoylová skupina, n-2-dodecenoylová skupina, izododecenoyíová skupina, oleoylová skupina, η-2-oktadecenoylová skupina alebo n-4-oktadecenoylová skupina. Výhodná je alkenylová skupina obsahujúca 3 až 18 atómov uhlíka, najmä 3 až 12 atómov uhlíka, napríklad 3 až 6 atómov uhlíka a predovšeíkým 3 až 4 atómy uhlíka.

Alkenoyloxyskupina obsahujúca 3 až 25 atómov uhlíka znamená rozvetvenú alebo nerozvetvenú skupinu, akou je napríklad propenoyloxyskupina, 2-butenoyloxyskupina, 3-butenoyloxyskupina, izobutenoyloxyskupina, n-2,4-pentadienoyloxyskupina, 3-metyl-2-butenoyloxyskupina, η-2-oktenoyloxyskupina, n-2-dodecenoyloxyskupina, izo-dodece noyloxyskupina, oleoyloxyskupina, n-2-oktadecenoyloxyskupina alebo nA-oktadecenoyloxyskupina. Výhodná je alkenoyloxyskupina obsahujúca 3 až 18 atómov uhlíka, najmä 3 až 12 atómov uhlíka, napríklad 3 až 6 atómov uhlíka a predovšetkým 3 až 4 atómy uhlíka.

Alkanoylová skupina obsahujúca 3 až 25 atómov uhlíka a prerušená atómom kyslíka, atómom síry alebo skupinou \n-r⁶ znamená napríklad skupinu CH₃-O-CH₂CO-, skupinu CH₃-S-CH₂CO-, skupinu CH₃-NH-CH₂CO-, skupinu CH₃-N<CH₃)-CH₂CO-, skupinu CH₃-O-CH₂CH₂-O-CH₂CO-, skupinu CH₃-(OCH₂CH₂-hO-CH₂CO-, skupinu CH₃-(O-CH₂CH₂-hO-CH₂CO- alebo skupinu CH₃<O-CH₂CH₂-)4O-CH₂CO.

Alkanoyloxyskupina obsahujúca 3 až 25 atómov uhlíka a prerušená atómom kyslíka, atómom síry alebo skupinou ^n-r⁶ znamená napríklad skupinu CHrO-CHjCOO-, skupinu CH₃-S-CH₂COO-, skupinu CH_?-NH-CH₂COO-, skupinu CH₃-N(CH₃)-CH₂COO-, skupinu CH₃-O-CH₂CH_rO-CH₂-COO-, skupinu CHyýO-CH₂CH₂-)2O-CH₂COO-, skupinu CH₃-(O-CH₂CH₂-hO-CH₂COO- alebo skupinu CH₃-(O-CH₂-CH₂)₄O-CH₂COO-.

Cykloalkylkarbonylová skupina obsahujúca 6 až 9 atómov uhlíka znamená napríklad cyklopentylkarbonylovú skupinu, cyklohexylkarbonylovú skupinu, cykloheptylkarbonylovú skupinu alebo cyklooktylkarbonylovú skupinu. Výhodná je skupina cyklohexylkarbonylovú.

Cykloalkylkarbonyloxyskupina obsahujúca 6 až 9 atómov uhlíka znamená napríklad cyklopentylkarbonyloxyskupinu, cyklohexylkaxbonyloxyskupinu, cykloheptylkaibonyloxyskupinu alebo cyklooktylkarbonyloxyskupinu. Výhodná je cyklohexylkarbonyloxyskupina.

Alkylovou skupinou obsahujúcou 1 až 12 atómov uhlíka substituovaná benzoylová skupina, ktorá výhodne nesie 1 až 3, najmä 1 alebo 2 alkylové skupiny, znamená napríklad o-, m- alebo p-metylbenzoylovú skupinu, 2,3-dimetylbenzoylovú skupinu, 2,4-dimetylbenzoylovú skupinu,

2,5-dimetylbenzoylovú skupinu, 2,6-dimetylbenzoylovú skupinu, 3,4-dimetylbenzoylovú skupinu, 3,5-dimetylbenzoylovú skupinu, 2-metyl-6-etylbenzoylovú skupinu, 4-íerc-butylbenzoylovú skupinu, 2-etylbenzoylovú skupinu, 2,4,6-trimetylbenzoylovú skupinu, 2.6-dimctyl-4-/erc-butylbenzoylovú skupinu alebo 3,5-di-ŕerc-butylbenzoylovú skupinu. Výhodnými substituentami sú alkylová skupina obsahujúca 1 až 8 atómov uhlíka, najmä alkylová skupina obsahujúca 1 až 4 atómy uhlíka.

Alkylovou skupinou obsahujúcou 1 až 12 atómov uhlíka substituovaná benzoyloxy-skupina, ktorá výhodne nesie 1 až 3, najmä 1 alebo 2 alkylové skupiny, znamená napríklad o-, m- alebo p-metylbenzoyloxyskupinu, 2,3-dimetylbenzoyloxyskupinu, 2,4-dimetylbenzoyloxyskupinu, 2,5-dimetylbenzoyloxyskupinu, 2,6-dimetylbenzoyloxyskupinu,

3,4-dimetylbenzoyloxyskupinu, 3,5-dimetylbenzoyloxyskupinu, 2-metyl-6-etylbenzoyloxyskupinu, 4-íerc-butylbenzoyloxyskupinu, 2-etylbenzoyloxyskupinu, 2,4,6-trimetylbenzoyloxyskupinu, 2,6-dimctyl-4-terc-butylbenzoyloxyskupinu alebo 3,5-di-terc-butylbenzoyloxyskupinu. Výhodnými substituentami sú alkylová skupina obsahujúca 1 až 8 atómov uhlíka, najmä alkylová skupina obsahujúca 1 až 4 atómy uhlíka.

Alkylovou skupinou obsahujúcou 1 až 12 atómov uhlíka substituovaná nafloylová skupina, ktorá znamená 1-naftoylovú skupinu alebo 2-nafloylovú skupinu a ktorá výhodne obsahuje 1 až 3 alkylové skupiny, najmä 1 alebo 2 alkylové skupiny, znamená napríklad 1-, 2-, 3-, 4-, 5-, 6-, 7alebo 8-metylnaftoylovú skupinu, 1-, 2-, 3-, 4-, 5-, 6-,7- alebo 8-etylnaftoylovú skupinu, 4-íerc-butylnaftoylovú skupinu alebo 6-ferc-butylnaftoylovú skupinu. Mimoriadne výhodnými substituentami sú alkylová skupina obsahujúca 1 až 8 atómov uhlíka, najmä alkylová skupina obsahujúca 1 až 4 atómy uhlíka.

Alkánsulfonylová skupina obsahujúca 1 až 25 atómov uhlíka znamená rozvetvenú alebo nerozvetvenú skupinu, akou je napríklad metánsulfonylová skupina, etánsulfonylová skupina, propánsulťonylová skupina, butánsulfbnylová skupina, pentánsulfonylová skupina, hexánsulfonylová skupina, oktánsulfonylová skupina, nonánsulfonylová skupina alebo dokosánsulfonylová skupina. Výhodná je alkánsulfonylová skupina obsahujúca 1 až 18 atómov uhlíka, najmä 1 až 12 atómov uhlíka, napríklad 2 až 6 atómov uhlíka. Obzvlášť výhodná je metánsulfonylová skupina.

Fluórom substituovaná alkánsulfonylová skupina obsahujúca 1 až 25 atómov uhlíka znamená napríklad trifluórmetánsulfonylovú skupinu.

Alkylovou skupinou obsahujúcou 1 až 12 atómov uhlíka substituovaná fenylsulfonylová skupina, ktorá výhodne nesie 1 až 3 alkylové skupiny, najmä 1 alebo 2 alkylové skupiny, znamená napríklad o-, m- alebo p-metylfenylsulfonylovú skupinu, p-etylfenylsulfonylovú skupinu, p-propylfenylsulfonylovú skupinu alebo p-butylfenylsulfonylovú skupinu. Výhodným substituentom je alkylová skupina obsahujúca 1 až 4 atómy uhlíka. Obzvlášť výhodná je p-metylfenylsulfonylová skupina.

Alkylová skupina obsahujúca najviac 25 atómov uhlíka znamená rozvetvenú alebo nerozvetvenú skupinu, akou je metylová skupina, etylová skupina, propylová skupina, izopropylová skupina, n-butylová skupina, sek-butylová skupina, izobutylová skupina, íerc-butylová skupina, 2-etylbutylová skupina, n-pentylová skupina, izopentylová skupina, 1-metylpentylová skupina, 1,3-dimetylbutylová skupina, n-hexylová skupina, 1-metylhexylová skupina, n-heptylová skupina, izoheptylová skupina, 1,1,3,3-tetrametylbutylová skupina, 1-metylheptylová skupina, 3-metylheptylová skupina, n-oktylová skupina, 2-etyl-hexylová skupina, 1,1,3-trimetylhexylová skupina, 1,1,3,3-tetrametylpentylová skupina, nonylová skupina, decylová skupina, undecylová skupina, 1-metylundecylová skupina, dodecylová skupina, 1,1,3,3,5,5-hexametylhexylová skupina, tridecylová skupina, tetradecylová skupina, pentadecylová skupina, heptadecylová skupina, oktadecylová skupina, ikozylová skupina alebo dokozylová skupina. Jedným z výhodných významov R² a R⁴ je napríklad alkylová skupina obsahujúca 1 až 18 atómov uhlíka. Obzvlášť výhodným významom R⁴ je alkylová skupina obsahujúca 1 až 4 atómy uhlíka.

Fenylalkylová skupina obsahujúca 7 až 9 atómov uhlíka znamená napríklad benzylovú skupinu, alfa-metylbenzylovú skupinu, alfa,alfa-dimetylbenzylovú skupinu alebo

2-fenyletylovú skupinu. Výhodné sú alfa,alfa-dimetylbenzylová skupina a benzylová skupina. Alkylovou skupinou obsahujúcou 1 až 4 atómy uhlíka substituovaná fenylová skupina, ktorá výhodne obsahuje 1 až 3, najmä 1 alebo 2, alkylové skupiny, znamená napríklad o-, m- alebo p-metylfenylovú skupinu, 2,3-dimetylfenylovú skupinu, 2,4-dimetylfenylovú skupinu, 2,5-dimetylfenylovú skupinu,

2,6-dimetylfenylovú skupinu, 3,4-dimetylfenylovú skupinu,

3,5-dimetylfenylovú skupinu, 2-metyl-6-etylfenylovú skupinu, 4-ferc-butylovú skupinu, 2-etylfenylovú skupinu alebo 6-dietylfenylovú skupinu.

Nesubstituovaná alebo alkylovou skupinou obsahujúcou 1 až 4 atómy uhlíka substituovaná cykloalkylová skupina obsahujúca 5 až 8 atómov uhlíka znamená napríklad cyklopentylovú skupinu, metylcyklopentylovú skupinu, dimetylcyklopentylovú skupinu, dimetylcyklohexylovú skupinu, trimetylcyklohexylovú skupinu, /erc-butylcyklo hexylovú skupinu, cykloheptylovú skupinu alebo cyklooktylovú skupinu. Výhodná je cyklohexylová skupina a terc-butylcyklohexylová skupina.

Alkoxyskupina obsahujúca najviac 18 atómov uhlíka znamená rozvetvenú alebo nerozvetvenú skupinu, akou je napríklad metoxyskupina, etoxyskupina, propoxyskupina, izopropoxyskupina, n-butoxyskupina, izobutoxyskupina, pentoxyskupina, izopentoxyskupina, hexoxyskupina, heptoxyskupina, oktoxyskupina, decyloxyskupina, tetradecyloxyskupina, hexadecyloxyskupina alebo oktadecyloxyskupina. Výhodná je alkoxyskupina obsahujúca 1 až 12 atómov uhlíka, najmä 1 až 8 atómov uhlíka, napríklad 1 až 6 atómov uhlíka.

Alkyltioskupina obsahujúca najviac 18 atómov uhlíka znamená rozvetvenú alebo nerozvetvenú skupinu, akou je napríklad metyltioskupina, etyltioskupina, propyltioskupina, izopropyltioskupina, n-butyltioskupina, izobutyltioskupina, pentyltioskupina, izopentyltioskupina, hexyltioskupina, heptyltioskupina, oktyltioskupina, decyltioskupina, tetradecyltioskupina, hexadecyltioskupina alebo oktadecyltioskupina. Výhodná je alkyltioskupina obsahujúca 1 až 12 atómov uhlíka, najmä 1 až 8 atómov uhlíka, napríklad 1 až 6 atómov uhlíka.

Alkylaminoskupina obsahujúca najviac 4 atómy uhlíka znamená rozvetvenú alebo nerozvetvenú skupinu, akou je napríklad mctylaminoskupina, etylaminoskupina, propylaminoskupina, izopropylaminoskupina, n-butylaminoskupina, izobutylaminoskupina alebo ŕerc-butylaminoskupina.

Dialkylaminoskupina, v ktorej každý alkylový zvyšok obsahuje 1 až 4 atómy uhlíka, znamená tiež, že oba alkylové zvyšky sú nezávislé jeden od druhého rozvetvené alebo nerozvetvené. Touto skupinou je napríklad dimetylaminoskupina, metyletylaminoskupina, dietylaminoskupina, metyl-n-propylaminoskupina, metylizopropylaminoskupina, metyl-n-butylaminoskupina, metylizobutylaminoskupina, etylizopropylaminoskupina, etyl-n-butylaminoskupina, etylizobutylaminoskupina, etyl-Zerc-butylaminoskupina, dietylaminoskupina, dúzopropylaminoskupina, izopropyl-n-butylaminoskupina, izopropylizobutylaminoskupina, di-n-butyl-aminoskupina alebo di-izobutylammoskupina.

Alkanoylamínoskupina obsahujúca najviac 25 atómov uhlíka znamená rozvetvenú alebo nerozvetvenú skupinu, akou je napríklad formylaminoskupina, acetylaminoskupina, propionylaminoskupina, butanoylaminoskupina, pentanoylaminoskupina, hexanoylaminoskupina, heptanoylaminoskupina, oktanoylaminoskupina, nonanoylaminoskupina, dekanoylaminoskupina, undekanoylaminoskupina, dodekanoylaminoskupina, tridekanoylammoskupina, tetradekanoylaminoskupina, pentadekanoylaminoskupina, hexadekanoylaminoskupina, heptadekanoylaminoskupina, oktadekanoylaminoskupina, ikozanoylaminoskupina alebo dokozanoylaminoskupina. Výhodná je aľkanoylaminoskupina obsahujúca 2 až 18 atómov uhlíka, najmä 2 až 12 atómov uhlíka, napríklad 2 až 6 atómov uhlíka.

Alkylénová skupina obsahujúca 1 až 18 atómov uhlíka znamená rozvetvenú alebo nerozvetvenú skupinu, akou je napríklad metylénová skupina, etylénová skupina, propylénová skupina, trimctylcnová skupina, tetrametylénová skupina, pentametylénová skupina, hexametylénová skupina, heptametylénová skupina, oktametylénová skupina, dekametylénová skupina, dodekametylénová skupina alebo oktadekametylénová skupina. Výhodná je alkylénová skupina obsahujúca 1 až 12 atómov uhlíka, najmä alkylénová skupina obsahujúca 1 až 8 atómov uhlíka.

Alkylénová skupina obsahujúca 1 až 18 atómov uhlíka a prerušená atómom kyslíka, atómom síry alebo skupinou ^n-r⁶ znamená napríklad skupinu -CH2-O-CH2-, skupinu

-CH₂-S-CH₂-, skupinu -CHq-NH-CHj-, skupinu -CH₂-N(CH₃)-CH₂-, skupinu -CH₂-0-CH₂CH₂-O-CHj-, skupinu -CH₂-(O-CH₂CH₂-)2O-CH2-, skupinu -CH₂-(O-CH₂CH₂-)₃O-CH₂-, skupinu -CH₂-(O-CH2CH₂-)4O-CH₂- alebo skupinu -CH₂CH₂-S-CH₂CH₂-.

Alkenylénová skupina obsahujúca 2 až 18 atómov uhlíka znamená napríklad vinylénovú skupinu, metylvinylénovú skupinu, oktenyletylénovú skupinu alebo dodecenyletylénovú skupinu. Výhodná je alkenylénová skupina obsahujúca 2 až 8 atómov uhlíka.

Alkylidénová skupina obsahujúca 2 až 20 atómov uhlíka znamená napríklad etylidénovú skupinu, propylidénovú skupinu, butylidénovú skupinu, pentilidénovú skupinu, 4-metylpentilidénovú skupinu, heptylidénovú skupinu, nonylidénovú skupinu, tridecylidénovú skupinu, nonadecylidénovú skupinu, 1-metyletylidénovú skupinu, 1-etylpropylidénovú skupinu, 1-etyl-pentylidénovú skupinu. Výhodná je alkylidénová skupina obsahujúca 2 až 8 atómov uhlíka.

Fenylalkylidénová skupina obsahujúca 7 až 20 atómov uhlíka znamená napríklad benzylidénovú skupinu, 2-fenyletylidénovú skupinu alebo l-fenyl-2-hexylidénovú skupinu Výhodná je fenylalkylidénová skupina obsahujúca 7 až 9 atómov uhlíka.

Cykloalkylénová skupina obsahujúca 5 až 8 atómov uhlíka znamená nasýtenú uhľovodíkovú skupinu s dvomi voľnými valenciami a aspoň jednou kruhovou jednotkou, akou je napríklad cyklopentylénová skupina, cyklohexylénová skupina, cykloheptylénová skupina alebo cyklooktylénová skupina. Výhodná je cyklohexylénová skupina.

Bicykloalkylénová skupina obsahujúca 7 až 8 atómov uhlíka znamená napríklad bicykloheptylénovú skupinu alebo bicyklooktylénovú skupinu.

Nesubstituovaná alebo alkylovou skupinou obsahujúcou 1 až 4 atómy uhlíka substituovaná fenylénová skupina znamená napríklad 1,2-. 1,3- alebo 1,4-fenylénovú skupinu.

Alkylovou skupinou obsahujúcou 1 až 4 atómy uhlíka substituovaný cykloalkylidénový kruh obsahujúci 5 až 8 atómov uhlíka, ktorý výhodné obsahuje 1 až 3, najmä 1 alebo 2 rozvetvené alebo nerozvetvené alkylové skupiny, znamená napríklad cyklopentylidénový kruh, metylcyklopentylidénový kruh, dimetylcyklopentylidénový kruh, cyklohexylidénový kruh, metylcyklohexylidénový kruh, dimetylcyklohexylidénový kruh, trimetylcyklohexylidénový kruh, ŕerc-butylcyklohexylidénový kruh, cykloheptylidénový kruh alebo cyklooktylidénový kruh. Výhodný je cyklohexylidénový kruh a ŕerc-butylcyklohexylidénový kruh.

Jedno-, dvoj- alebo trojmocným katiónom kovu je výhodne katión alkalického kovu, katión kovu alkalických zemín alebo katión hliníka, napríklad Na⁺, K⁺, MG⁴⁴, Ca⁺⁺alebo AT⁴.

Zaujímavé sú kompozície obsahujúce zlúčeninu všeobecného vzorca (I), v ktorom

R¹ znamená atóm vodíka, alkanoylovú skupinu obsahujúcu 1 až 18 atómov uhlíka, alkanoylovú skupinu obsahujúcu 3 až 18 atómov uhlíka a prerušenú atómom kyslíka, atómom síry alebo skupinou ^n-r⁶ , cykloalkylkarbonylovú skupinu obsahujúcu 6 až 8 atómov uhlíka, teonylovú skupinu, fúroylovú skupinu, benzoylovú skupinu alebo benzoylovú skupinu substituovanú alkylovou skupinou obsahujúcou 1 až 8 atómov uhlíka, naftoylovú skupinu alebo naftoylovú skupinu substituovanú alkylovou skupinou obsahujúcou 1 až 8 atómov uhlíka, alkánsulfonylovú skupinu obsahujúcu 1 až 18 atómov uhlíka, fluórom substituovanú alkánsulfonylovú skupinu obsahujúcu 1 až 18 atómov uhlíka, fenylsulfonylovú skupinu alebo fenylsulfonylovú sku pinu substituovanú alkylovou skupinou obsahujúcou 1 až 8 atómov uhlíka, skupinu

R², R³, R⁴ a R⁵ nezávisle jeden od druhého znamenajú atóm vodíka, atóm chlóru, hydroxyskupinu, alkylovú skupinu obsahujúcu 1 až 25 atómov uhlíka, fenylalkylovú skupinu obsahujúcu 7 až 9 atómov uhlíka, nesubstituovaná alebo alkylovou skupinou obsahujúcou 1 až 4 atómy uhlíka substituovanú fenylovú skupinu, nesubstituovanú alebo alkylovou skupinou obsahujúcou 1 až 4 atómy uhlíka substituovanú cykloalkylovú skupinu obsahujúcu 5 až 8 atómov uhlíka, alkoxyskupinu obsahujúcu 1 až 12 atómov uhlíka, alkyltioskupinu obsahujúcu 1 až 12 atómov uhlíka, alkylaminoskupinu obsahujúcu 1 až 4 atómy uhlíka, dialkylaminoskupinu, v ktorej každý alkylový zvyšok obsahuje 1 až 4 atómy uhlíka, alkanoyloxyskupinu obsahujúcu 1 až 18 atómov uhlíka, alkanoylaminoskupinu obsahujúcu 1 až 18'atómov uhlíka, alkenoyloxyskupinu obsahujúcu 3 až 18 atómov uhlíka, alkanoyloxyskupinu obsahujúcu 3 až 18 atómov uhlíka a prerušovanú atómom kyslíka, atómom síry alebo skupinou y^N-R⁶, cykloalkylkarbonyloxyskupinu obsahujúcu 6 až 8 atómov uhlíka, benzoyloxyskupinu alebo benzoyloxyskupinu substituovanú alkylovou skupinou obsahujúcou 1 až 8 atómov uhlíka, alebo ďalej R² a R³ alebo R³ a R⁴ alebo R⁴ a R⁵ tvoria spoločne s atómami uhlíka, ku ktorým sú viazané, benzénový kruh, R⁴ dodatočne znamená skupinu -(CH2)P-COR⁹ alebo skupinu -(CH2)_q-OH alebo'v prípade, že R³ a R⁵ znamenajú atóm vodíka, potom R⁴ dodatočne znamená skupinu všeobecného vzorca (II)

R⁶ znamená atóm vodíka alebo alkylovú skupinu obsahujúcu 1 až 6 atómov uhlíka,

R⁷ znamená atóm vodíka alebo alkylovú skupinu obsahujúcu 1 až 6 atómov uhlíka,

R⁸ znamená priamu väzbu, alkylénovú skupinu obsahujúcu 1 až 12 atómov uhlíka, alkylénovú skupinu obsahujúcu 2 až 12 atómov uhlíka a prerušenú atómom kyslíka, atómom síry alebo skupinou )N-r⁶ , alkenylénovú skupinu obsahujúcu 2 až 12 atómov uhlíka, alkylidénovú skupinu obsahujúcu 2 až 12 atómov uhlíka, fenylalkylidénovú skupinu obsahujúcu 7 až 12 atómov uhlíka, cykloalkylénovú skupinu obsahujúcu 5 až 8 atómov uhlíka, bicykloalkylénovú skupinu obsahujúcu 7 alebo 8 atómov uhlíka alebo fenylénovú skupinu,

R⁹ znamená hydroxyskupinu, alkoxyskupinu obsahujúcu 1 až 12 atómov uhlíka alebo skupinu

R¹⁰ znamená atóm kyslíka alebo skupinu -NH-,

R¹¹ znamená alkylovú skupinu obsahujúcu 1 až 12 atómov uhlíka alebo fenylovú skupinu,

SK 280591Β6

R¹² a R¹³ znamenajú metylové skupiny alebo tvoria spoločne s atómom uhlíka, ku ktorému sú viazané, nesubstituovaný alebo 1 až 3 alkylovými skupinami obsahujúcimi po 1 až 4 atómoch uhlíka substituovaný cykloalkylidénový kruh obsahujúci 5 až 8 atómov uhlíka,

R¹⁴ a R¹⁵ nezávisle jeden od druhého znamenajú atóm vodíka alebo alkylovú skupinu obsahujúcu 1 až 8 atómov uhlíka a q znamená 2, 3,4, 5 alebo 6.

Výhodné sú kompozície obsahujúce zlúčeniny všeobecného vzorca (I), v ktorom aspoň dva zo všeobecných symbolov R², R³, R⁴ a R⁵ znamenajú vodík.

Výhodné sú tiež kompozície obsahujúcu zlúčeniny všeobecného vzorca (I), v ktorom R³ a R⁵ znamenajú atóm vodíka.

Výhodné sú tiež kompozície obsahujúce zlúčeniny všeobecného vzorca (I), v ktorom

R¹ znamená atóm chlóru, atóm brómu alebo skupinu -OR¹,

R¹ znamená atóm vodíka, alkanoylovú skupinu obsahujúcu 1 až 12 atómov uhlíka, alkanoylovú skupinu obsahujúcu 3 až 12 atómov uhlíka a prerušenú atómom kyslíka, cyklohexylkarbonylovú skupinu, benzoylovú skupinu, naftoylovú skupinu, alkánsulfonylovú skupinu obsahujúcu 1 až 12 atómov uhlíka, fluórom substituovanú alkánsulfonylovú skupinu obsahujúcu 1 až 12 atómov uhlíka, fenylsulfonylovú skupinu alebo fenylsulfonylovú skupinu substituovanú alkylovou skupinou obsahujúcou 1 až 4 atómy uhlíka, sku-

pinu
0 _J ^XCH₃	0 il --C—Cn^-S	M r ^CHS ^H’~V / ''CH
—č — CA» ^CH '	on
		fť

R⁸ znamená priamu väzbu, alkylénovú skupinu obsahujúcu 1 až 12 atómov uhlíka, alkylénovú skupinu obsahujúcu 2 až 12 atómov uhlíka a prerušenú atómom kyslíka, atómom síry alebo skupinou ^n-r⁶ , alkenylénovú skupinu obsahujúcu 2 až 12 atómov uhlíka, alkylidénovú skupinu obsahujúcu 2 až 12 atómov uhlíka, fenylalkylidénovú skupinu obsahujúcu 7 až 12 atómov uhlíka, cykloalkylénovú skupinu obsahujúcu 5 až 8 atómov uhlíka, bicykloalkylénovú skupinu obsahujúcu 7 až 8 atómov uhlíka alebo fenylénovú skupinu,

R¹⁰ znamená atóm kyslíka alebo skupinu -NH-,

R¹¹ znamená alkylovú skupinu obsahujúcu 1 až 12 atómov uhlíka alebo fenylovú skupinu a

R¹⁴ a R¹⁵ nezávisle jeden od druhého znamená atóm vodíka alebo alkylovú skupinu obsahujúcu 1 až 8 atómov uhlíka.

Obzvlášť zaujímavé sú kompozície obsahujúce zlúčeniny všeobecného vzorca (I), v ktorom

R¹ znamená atóm vodíka, alkanoylovú skupinu obsahujúcu 1 až 8 atómov uhlíka, benzoylovú skupinu, metánsulfonylovú skupinu, p-metylfenylsulfonylovú skupinu, skupinu

o alebo skupinu -c-r¹⁰-r¹¹,

R⁷ znamená atóm vodíka alebo alkylovú skupinu obsahujúcu 1 až 4 atómy uhlíka,

R¹⁰ znamená skupinu -NH-,

R¹¹ znamená alkylovú skupinu obsahujúcu 1 až 8 atómov uhlíka alebo fenylovú skupinu a n znamená 2.

Obzvlášť výhodné sú kompozície obsahujúce zlúčeniny všeobecného vzorca (I), v ktorom

R², R³, R⁴ a R⁵ nezávisle jeden od druhého znamenajú atóm vodíka, atóm chlóru, hydroxyskupinu, alkylovú skupinu obsahujúcu 1 až 18 atómov uhlíka, fenylalkylovú skupinu obsahujúcu 7 až 9 atómov uhlíka, fenylovú skupinu, cykloalkylovú skupinu obsahujúcu 5 až 8 atómov uhlíka, alkoxyskupinu obsahujúcu 1 až 6 atómov uhlíka, cyklohexylkarbonyloxyskupinu alebo benzoyloxyskupinu alebo ďalej

R² a R³ alebo R³ a R⁴ alebo R⁴ a R⁵ tvoria spoločne s atómami uhlíka, ku ktorým sú viazané, benzénový kruh, R⁴dodatočne znamená skupinu -(CI Ljp-COR⁹ alebo v prípade, že R³ a R⁵ znamenajú atóm vodíka, potom R⁴ dodatočne znamená skupinu všeobecného vzorca (Π),

R⁸ znamená alkylénovú skupinu obsahujúcu 1 až 12 atómov uhlíka alebo fenylénovú skupinu,

R⁹ znamená hydroxyskupinu alebo alkoxyskupinu obsahujúcu 1 až 8 atómov uhlíka,

R¹⁰ znamená skupinu -NH-,

R¹¹ znamená alkylovú skupinu obsahujúcu 1 až 8 atómov uhlíka alebo fenylovú skupinu a

R¹² a R¹³ znamenajú metylové skupiny alebo tvoria spoločne s atómom uhlíka, ku ktorému sú viazané, cykloalkylidénový kruh obsahujúci 5 až 8 atómov uhlíka.

R¹ znamená atóm chlóru alebo skupinu -OR *,

R¹ znamená atóm vodíka, alkanoylovú skupinu obsahujúcu 1 až 8 atómov uhlíka, benzoylovú skupinu, metánsulfonylovú skupinu, trifluórmetánsulfonylovú skupinu, fenylsulfonylovú alebo fenylsulfonylovú skupinu substituovanú alkylovou skupinou obsahujúcou 1 až 4 atómy uhlíka, skupinu

o alebo skupinu -c-r¹⁰-r¹¹,

R², R³, R⁴ a R⁵ nezávislé jeden od druhého znamenajú atóm vodíka, atóm chlóru, alkylovú skupinu obsahujúcu 1 až 18 atómov uhlíka, fenylalkylovú skupinu obsahujúcu 7 až 9 atómov uhlíka, fenylovú skupinu, cyklohexylovú skupinu, alkoxyskupinu obsahujúcu 1 až 6 atómov uhlíka, R⁴ dodatočne znamená skupinu -(CH₂)_P-COR⁹ alebo v prípade, že R³ a R⁵ znamenajú atóm vodíka, potom R⁴ dodatočne znamená skupinu všeobecného vzorca (Π)

SK 280591 Β6

R¹⁰ znamená skupinu -NH-,

R¹¹ znamená alkylovú skupinu obsahujúcu 1 až 4 atómy uhlíka alebo fenylovú skupinu,

R¹² a R¹³ tvoria spoločne s atómom uhlíka, ku ktorému sú viazané, cyklohexylidénový kruh, n znamená 2 a p znamená 2.

Mimoriadne výhodné sú kompozície obsahujúce zlúčeniny všeobecného vzorca (I), v ktorom

R¹ znamená atóm chlóru alebo skupinu -OR',

R¹ znamená atóm vodíka, acetylovú skupinu, skupinu

H r ^Cl, ⁰ __/

IS⁷ o

alebo skupinu -c-r¹⁰-r¹¹,

R² znamená alkylovú skupinu obsahujúcu 1 až 16 atómov uhlíka, fenylalkylovú skupinu obsahujúcu 7 až 9 atómov uhlíka alebo cyklohexylovú skupinu,

R³ znamená atóm vodíka,

R⁴ znamená alkylovú skupinu obsahujúcu 1 až 4 atómy uhlíka, fenylalkylovú skupinu obsahujúcu 7 až 9 atómov uhlíka, cyklohexylovú skupinu, skupinu -CH2CH2COOH alebo skupinu všeobecného vzorca (H)

R⁵ znamená atóm vodíka,

R¹⁰ znamená skupinu -NH-,

R¹¹ znamená alkylovú skupinu obsahujúcu 1 až 4 atómy uhlíka,

R¹² a R¹³ tvoria spoločne s atómom uhlíka, ku ktorému sú viazané, cyklohexylidénový kruh a n znamená 2.

Zlúčeniny všeobecného vzorca (I) sa hodia na stabilizáciu organických látok proti degradácii indukovanej teplom, oxidáciou alebo svetlom.

Príklady takýchto látok sú:

1. Polyméry monoolefinov a diolefinov, napríklad polypropylén, polyizobutylén, poly-l-butén, poly-4-metyl-l-pentén, polyizoprén alebo polybutadién, ako aj polyméry cyklooleflnov, napríklad cyklopenténu alebo norboménu, ďalej polyetylén (prípadne zosietený), napríklad vysokohustotný polyetylén (HDPE), nízkohustotný polyetylén (LDPE), lineárny nízkohustotný polyetylén (LLDPE), rozvetvený nízkohustotný polyetylén (BLDPE).

Polyolefmy, t. j. polyméry monoolefinov, ktorých príklady sú uvedené v predchádzajúcom odseku, najmä polyetylén a polypropylén, sa dajú pripraviť rôznymi metódami, najmä s použitím nasledujúcich postupov:

a) radikálovej polymerizácie (obvykle za vysokého tlaku a za zvýšenej teploty),

b) katalytickej polymerizácie s použitím katalyzátora, ktorý obvykle obsahuje jeden alebo viac kovov zo skupiny IVb, Vb, VIb alebo VIH periodickej tabuľky. Tieto kovy majú obvykle jeden alebo viac ligandov, ako sú najmä oxidy, halidy, alkoxidy, estery, étery, amíny, alkyly, alkenyly a/alebo aryly, ktoré môžu byť buď σ- alebo π- koordinované. Tieto komplexy kovov môžu byť vo voľnej forme alebo fixované na substrátoch, typicky na aktivovanom chloride horečnatom, chloride titanitom, oxide hlinitom alebo oxide kremičitom. Uvedené katalyzátory môžu byť rozpustné alebo nerozpustné v polymerizačnom prostredí a pri polymerizácii sa môžu používať samotné alebo sa môžu použiť ďalšie aktivátory, ako sú najmä alkyly kovov, hydridy kovov, alkylhalogenidy kovov, alkoxidy kovov alebo alkyloxany kovov, ktoré kovy sú prvky skupiny la, Ha a/alebo Hla periodickej tabuľky. Tieto aktivátory sa môžu vhodne modifikovať ďalšími esterovými, éterovými, aminovými alebo silyléterovými skupinami. Tieto katalytické systémy sa obvykle označujú ako katalyzátory Phillips, Štandard Oil Indiana, Ziegler (-Natta), TNZ (DuPont), metalocénové katalyzátory alebo katalyzátory SSC (single site catalysts).

2. Zmesi polymérov, ktoré sú uvedené v odseku 1, napríklad zmesi polypropylénu s polyizobutylénom, polypropylénu s polyetylénom (napríklad PP/LDPE) a zmesi rôznych typov polyetylénu (napríklad LDPE/HDPE).

3. Kopolyméry monoolefinov a diolefinov medzi sebou alebo s inými vinylovými monomérmi, napríklad kopolyméry etylénu a propylénu, lineárny nízkohustotný polyetylén (LLDPE) a jeho zmesi s nízkohustotným polyetylénom (LDPE), kopolyméry propylénu a 1-buténu, kopolyméry propylénu a izobutylénu, kopolyméry etylénu a 1-buténu, kopolyméry etylénu a hexénu, kopolyméry etylénu a metylpenténu, kopolyméry etylénu a hepténu, kopolyméry etylénu a okténu, kopolyméry propylénu a butadiénu, kopolyméry izobutylénu a izoprénu, kopolyméry etylénu a alkylakrylátu, kopolyméry etylénu a alkylmetakrylátu, kopolyméry etylénu a vinylacetátu a ich kopolyméry s oxidom uhoľnatým, alebo kopolyméry etylénu a kyseliny akrylovej a ich soli (ionoméry), ako aj terpolyméry etylénu s propylénom a diénom, ako je hcxadién, dicyklopentadién alebo etylidén-norbomén, a zmesi týchto kopolymérov medzi sebou a s polymérmi, ktoré sú uvedené v odseku 1, napríklad kopolyméry polypropylénu a etylénu s propylénom, kopolyméry LDPE a etylénu s vinylacetátom (EVA), kopolyméry LDPE a etylénu s kyselinou akrylovou (EAA), kopolyméry LLDPE a etylénu s vinylacetátom, kopolyméry LLDPE a etylénu s kyselinou akrylovou a alternujúce alebo statické kopolyméry polyalkylénu a oxidu uhoľnatého a ich zmesi s inými polymérmi, napríklad polyamidmi.

4. Uhľovodíkové živice (napríklad z monomérov, ktoré obsahujú 5 až 9 atómov uhlíka) vrátane ich hydrogenovaných modifikácií (napríklad živíc na prípravu lepidiel) a zmesi polyalkylénov a škrobu.

5. Polystyrén, poly(p-metylstyrén), poly(alfa-metylstyrén).

6. Kopolyméry styrénu alebo alfa-metylstyrénu s diénmi alebo akrylovými derivátmi, napríklad styrén/butadién, styrén/akrylonitril, styrén/alkyl-metakrylát, styrén/butadién/alkyl-akrylát, styrén/butadién/alkylmetakrylát, styrén/anhydrid kyseliny maleínovej, styrén/akrylonitril/metylakrylát, zmesi s vysokou rázovou húževnatosťou z kopoly

SK 280591Β6 mérov styrénu a iného polyméru, napríklad polyakrylátu, diénového polyméru alebo terpolyméru etylén/propylén/dién, a blokové kopolyméry styrénu, ako je styrén/butadién/styrén, styrén/izoprén/styrén, styrén/etylén/butylén/styrén alebo styrén/etylén/propylén/styrén.

7. Vrúbľované kopolyméry styrénu alebo alfe-metylstyrénu, napríklad styrén na polybutadiéne, styrén na kopolymére polybutadiénu a styrénu alebo na kopolymére polybutadiénu a akrylonitrilu, styrén a akrylonitril (alebo metakrylonitril) na polybutadiéne, styrén, akrylonitril a metyl-metakrylát na polybutadiéne, styrén a anhydrid kyseliny maleínovej na polybutadiéne, styrén, akrylonitril a anhydrid kyseliny maleínovej alebo maleinimid na polybutadiéne, styrén a maleinimid na polybutadiéne, styrén a alkyl-akryláty alebo metakryláty na polybutadiéne, styrén a akrylonitril na terpolyméroch etylén/propylén/dién, styrén a akrylonitril na polyalkyl-akrylátoch alebo polyalkylmetakrylátoch, styrén a akrylonitril na kopolyméroch akrylát/butadién, ako aj ich zmesi s kopolyméimi, ktoré sú uvedené v odseku 6, napríklad zmesi kopolymérov, známe ako polyméry ABS, MBS, ASA alebo AES.

8. Polyméry, ktoré obsahujú halogén, ako je polychlóroprén, chlórkaučuky, chlórovaný alebo chlórsulfónovaný polyetylén, kopolyméry etylénu a chlórovaného etylénu, homo- a kopolyméry epichlórhydrínu, najmä polyméry vinylových zlúčenín, ktoré obsahujú halogén, napríklad polyvinylchlorid, polyvinylidénchlorid, polyvinylfluorid, polyvinylidénfluorid, ako aj ich kopolyméry, ako sú kopolyméry vinylchloridu a vinylidénchloridu, vinylchloridu a vinylacetátu alebo vinylidénchloridu a vinylacetátu.

9. Polyméry, odvodené od alfe, beta-nenasýtených kyselín a ich derivátov, ako sú polyakryláty a polymetakryláty, polymetylmetakryláty, polyakrylamidy a polyakrylonitrily, ktorých rázová húževnatosť je modifikovaná butylakrylátom.

10. Kopolyméry monomérov, ktoré sú uvedené v odseku 9 medzi sebou alebo s inými nenasýtenými monoméimi, napríklad kopolyméry akrylonitrilu a butadiénu, kopolyméry akrylonitrilu a akryl-akrylátu, kopolyméry akrylonitrilu a alkoxyalkyl-akrylátu alebo akrylonitrilu a vinylhalogenidu alebo terpolyméry akrylonitrilu, alkyl-metakrylátu a butadiénu.

11. Polyméry, odvodené od nenasýtených alkoholov a amínov alebo ich acylderivátov alebo acetálov, napríklad polyvinyl-alkohol, polyvinyl-acetát, polyvinyl-stearát, polyvinyl-benzoát, polyvinyl-maleinát, polyvinyl-butyral, polyalyl-ftalát alebo polyalyl-melanín, ako aj ich kopolyméry s olefinmi, ktoré sú uvedené v odseku 1.

12. Homopolyméry a kopolyméry cyklických éterov, ako polyalkylénglykoly, polyetylénoxid, polypropylénoxid alebo ich kopolyméry s bisglycidylétermi.

13. Polyacetály, ako jc polyoxymetylén a také polyoxymetylény, ktoré obsahujú ako monomér etylénoxid, polyacetály, modifikované termoplastickými polyuretánmi, akrylátmi alebo MBS.

14. Polyfenylénoxidy a sulfidy, a zmesi polyfenylénoxidov s polymérmi styrénu alebo polyamidmi.

15. Polyuretány, odvodené tak od polyéterov, polyesterov a polybutadiénov, zakončených hydroxylovou skupinou, ako aj od alifatických alebo aromatických polyizokyanátov, ako aj ich prekuízory.

16. Polyamidy a kopolyamidy, odvodené od diamínov a dikarboxylových kyselín a/alebo od aminokarboxylových kyselín alebo zodpovedajúcich laktámov, napríklad polyamid 4, polaymid 6, polyamid 6/6, 6/10, 6/12, 4/6, 12/12, polyamid 11, polyamid 12, aromatické polyamidy, ktoré sú produktom m-xyléndiamínu a kyseliny adipovej, polyami dy, pripravené z hexametyléndiamínu a kyseliny izoftalovej alebo tereftalovej s alebo bez elastoméru ako modifikačného činidla, napríklad poly-2,4,4-trimetylhexametylén-tereftalamid alebo poly-m-fenylén-izoftalimid, a tiež blokové kopolyméry uvedených polyamidov s polyolefínmi, kopolymérmi olefínov, ionomérmi alebo chemicky viazanými alebo vrúbľovanými elastomérmi, alebo s polyétermi, napríklad s polyetylénglykolom, polypropylénglykolom alebo polytetrametylénglykolom, ako aj polyamidy alebo kopolyamidy, modifikované EPDM alebo ABS, a polyamidy, kondenzované počas spracovania (polyamidové systémy RIM).

17. Polymočoviny, polyimidy, polyamid-imidy a polybenzimidazoly.

18. Polyestery, odvodené od dikarboxylových kyselín a diolov a/alebo hydroxykarboxylových kyselín alebo zodpovedajúcich laktónov, napríklad polyetylén-tereftalát, polybutylén-tereffelát, poly-1,4,-dimetylolcyklohexántereftalát a polyhydroxybenzoáty, ako aj blokové kopolyéterestery, odvodené od polyéterov, zakončených hydroxylovou skupinou, a tiež polyestery, modifikované polykarbonátmi alebo MBS.

19. Polykarbonáty a polyester-karbonáty.

20. Polysulfóny, polyéter-sulfóny a polyéter-ketóny.

21. Zosietené polyméry, odvodené tak od aldehydov, ako aj od fenolov, močovín alebo melamínov, ako sú fenolformaldehydové živice, močovinoformaldehydové živice a melamínfonnaldehydové živice.

22. Vysychavé anevysychavé alkydové živice.

23. Nenasýtené polyesterové živice, odvodené od kopolyesterov nasýtených a nenasýtených dikarboxylových kyselín s viacsýtnymi alkoholmi a vinylových zlúčenín ako sieťovacích činidiel, a tiež ich ťažko horľavé modifikácie, ktoré obsahujú halogény.

24. Zosieťovateľné akrylové živice, odvodené od substituovaných akrylátov, napríklad epoxy-akryláty, uretánakryláty alebo polyester-akryláty.

25. Alkydové živice, polyesterové živice a akrylátové živice, zosietené s melamínovými živicami, močovinovými živicami, polyizokyanátmi alebo epoxidovými živicami.

26. Zosietené epoxidové živice, odvodené od polyepoxydov, napríklad bisglycidyléterov alebo od cykloalifatických diepoxidov.

27. Prírodné polyméry, ako je celulóza, prírodný kaučuk, želatína a ich chemicky modifikované homológové deriváty, napríklad acetáty celulózy, propionáty celulózy a butyráty celulózy, alebo étery celulózy, ako je mctylcelulóza, ako aj prírodné živice a ich deriváty.

28. Zmesi uvedených polymérov (polyblends), napríklad PP/EPDM, polyamid/EPDM alebo ABS, PVC/EVA, PVC/ABS, PVC/MBS, PC/ABS, PBIP/ABS, PC/ASA, PC/PBT, PVC/CPE, PVC/akryláty, POM/termoplastický PUR, PC/termoplastický PUR, POM/akrylát, POMZMBS, PPO/HIPS, PPO/PA 6,6 a kopolyméry, PA/HDPE, PA/PP, PA/PPO.

29. V prírode sa vyskytujúce a syntetické organické materiály, ktoré sú čistými monomémymi zlúčeninami alebo zmesami takýchto zlúčenín, napríklad minerálne oleje, živočíšne a rastlinné tuky, oleje a vosky, alebo oleje tuky a vosky na báze syntetických esterov (napríklad ftalátov, adipátov, fosfátov alebo trimelitátov) a tiež zmesi syntetických esterov s minerálnymi olejmi v ľubovoľných hmotnostných pomeroch, najmä tie, ktoré sa používajú ako zvlákňovacie zmesi, ako aj vodné emulzie takýchto materiálov.

30. Vodné emulzie prírodných alebo syntetických kaučukov, napríklad prírodný latex alebo latexy karboxylovaných kopolymérov styrénu a butadiénu.

SK 280591Β6

Výhodnými organickými látkami sú polyméry, napríklad prírodné, polysyntetické alebo predovšetkým syntetické polyméry, najmä termoplastické polyméry, adhezíva alebo lepidlá. Obzvlášť výhodné sú polyolefíny, napríklad polypropylén alebo polyetylén.

Treba vyzdvihnúť najmä účinnosť zlúčenín podľa vynálezu proti degradácii spôsobenej teplom a oxidáciou a predovšetkým proti degradácii indukovanej tepelným zaťažením, akému sú vystavené termoplasty pri ich spracovaní. Zlúčeniny podľa vynálezu sa preto môžu použiť ako spracovateľné stabilizátory.

Výhodne sa zlúčeniny všeobecného vzorca (I) pridávajú k látke určenej na stabilizáciu v množstve 0,0005 až 5 %, najmä v množstve 0,001 až 2 %, napríklad v množstve 0,01 až 2 % , vzťahuje sa na hmotnosť organickej látky určenej na stabilizáciu.

Kompozície podľa vynálezu môžu okrem zlúčenín všeobecného vzorca (I) obsahovať ešte ďalšie kostabilizátory, ako napríklad nasledujúce látky:

1. Antioxidanty

1.1. Alkylované monofenoly, napríklad 2,6-di-íerobutyM-metylfenol, 2-terc-butyl-4,6-dimetylfenol, 2,6-di-Zere-butyl-4-etylfenol, 2,6-di-íerc-butyl-4-n-butylfcnol, 2,6-di-Zerc-butyi-4-izobutylfenol, 2,6-dicyklopentyM-metylfenol, 2-(a-metylcyklohexyl)-4,6-dimetylfenol, 2,6-dioktadecyl-4-metylfenol, 2,4,6-tricyklohexylfenol, 2,6-di-tw-butyl-4-metoxymetylfenol, 2,6-dinonyl-4-metylfenol, 2,4-dimetyl-6-(l '-metyl-1 '-undecyl)fenol, 2,4-dimetyl-6-(l -metyl-1 -heptadecyl)fenol, 2,4-dimetyl-6-(l 'metyl-1 '-tridecyljfenol a ich zmesi.

1.2. Alkyltiometylfenoly, napríklad 2,4-dioktyltiometyl-6-Zerc-butylfenol, 2,4-dioktyltiometyl-6-metylfenol, 2,4-dioktyltiometyl-6-etylfenol, 2,6-didodecyltiometyl-4-nonylfenol.

1.3. Hydrochinóny a alkylované hydrochinóny, napríklad

2,6-di-Zerc-butyl4-metoxyfenol, 2,5-di-terc-butylhydrochinón, 2,5-di-Zerc-amylhydrochmón, 2,6-difenyl-4-oktadecyloxyfenol, 2,6-di-Zerc-butylhydrochinón, 2,5-di-terc-butyl-4-hydroxyanizol, 3,5-di-Zer<?-butyl-4-hydroxyanizol,3,5-di-Zerc-butyl-4-hydroxyfenyI-stearát, bis(3,5-di-íerc-butyl-4-hydroxyfenyl)-adipát.

1.4. Tokoferoly, napríklad alfa-tokoferol, beta-tokoferol, gama-tokoferol, delta-tokoferol a ich zmesi (vitamín E).

1.5. Hydroxylované tiodifenylétery, napríklad 2,2 '-tiobis(6-Zerc-butyl-4-metylfenol), 2,2'-tiobis(4-oktylfenol), 4,4 -tiobis(6-íerc-butyl-3-metylfenol), 4,4 '-tiobis(6-(erc-butyl-2-metylfenol), 4,4'-tiobis(3,6-di-sek-amylfenol), 4,4’-bis(2,6-dimetyl-4-hydroxyfenyl)disulfid.

1.6. Alkylidéribisfenoly, napríklad 2,2-metylénbis(6-Zerc-butyl-4-metylfenol), 2,2 'metylénbis(6-ŕerc-butyl-4-etylfenol), 2,2-metylénbis[4-metyl-6-(a-metylcyklohexyl)fenol],

2,2 '-metylénbis(4-metyl-6-cyklohexylfenol), 2,2 '-metylénbis(6-nonyl-4-metylfenol), 2,2 metylénbis(4,6-di-Zerc-butylfenol), 2,2'-etylidénbis(4,6-di-Zerc-butylfenol), 2,2'-etylidénbis-(6-ferc-butyl-4-izobutylfenol), 2,2 '-metylénbis-[6-(a-metylbenzyl)-4-nonylfenol], 2,2 -metylénbis[6-(a,a-dimetylbenzyl)4-nonylfenol], 4,4 '-metylénbis(2,6-di-ŕerc-butylfenol), 4,4'metylénbis(6-Mn?-butyl-2-metylfenol), 1,1-bis(5-tere-butyl-4-hydroxy-2-metylfenyl)bután, 2,6-bis-(3-ŕerc-butyl-5-metyl-2-hydroxybenzyl)-4-metylfenol), 1,1,3-tris(5-ŕerc-butyl-4-hydroxy-2-metylfeny 1 )bután, 1,1 -bis

-(5-Zere-butyl-4-hydroxy-2-metylfenyí)-3-n-dodecyLmerkaptobután, etylénglykol-bis-[3,3-bis(3 -ŕerc-butyM '-hy droxyfenyl)butyrát], bis(3-Zerc-butyl-4-hydroxy-5-metylfe nyljdicyklopentadién, bis[2-(3 -Zerc-butyl-2 '-hydroxy-5' -metyl-benzyl)-6-terc-butyl-4-meíylfenyl]-tereftalát, 1,1 -bis(3,5-dimetyl-2-hydroxyfenyl)-bután, 2,2-bis(3,5-di -/erc-butyl-4-hydroxyťenyl)propán, 2,2-bis-(5-terobutyl-4 -hydroxy-2-metylfenyl)4-n-dodecylmerkaptobután, 1,1,5,5 -tetra(5-rerc-butylM-hydroxy-2-metylfenyl)_pentán.

1.7. O-, N- a S- benzylové zlúčeniny, napríklad 3,5,3'-5 -tetra-Zerc-butyl-4,4' -dihydroxydibenzyléter, oktadecyl-4-hydroxy-3,5 -dimetylbenzylmerkaptoacetát, tris(3,5-di-Zerc-butyM-hydroxybenzyl)amín, bis(4-Zerc-butyl-3-hydroxy-2,6-dimetylbenzyl)ditiotereftalát, bis(3,5-di-Zerc-butyl-4-hydroxybenzyl)-sulfid, izooktyl-3,5-di-terc-butyl-4-hydroxybenzylmerkaptoacetát.

1.8. Hydroxybenzylované malonáty, napríklad dioktadecyl-2,2-bis-(3,5-di-Zerc-butyl-2-hydroxybenzvl)malonát, dioktadecyl-2-(3-íerc-butyl-4-hydroxy-5-metylbenzyl)malonát, didodecyhnerkaptoetyl-2,2-bis(3,5-di-íerc-butyl-4-hydroxybenzyl)malonát, bis[4-(l,l,3,3-tetrametylbutyl)fenyl]-2,2-bis(3,5-diterc-butyl-4-hydroxybenzyl)malonát.

1.9. Aromatické hydroxybenzylové zlúčeniny, napríklad

1.3.5- tris(3,5-di-íerc-butyl-4-hydroxybenzyl)-2,4,6-tri-metylbenzén, 1,4-bis(3,5-di-ferc-butyl-4-hyďroxybenzyl)-2,3-

5,6-tetrametylbenzén, 2,4,6-tris(3,5-di-Zcrc-butyl-4-hydroxybenzyl)fenol.

1.10. Triazínové zlúčeniny, napríklad 2,4-bis(oktylmerkapto )-6-(3,5-di-Zerc-butyl-4-hydroxyanilíno)-l, 3,5-triazín,

2-oktylmerkapto-4,6-bis(3,5-di-Zerc-butyl-4-hydroxyanilíno)-l ,3,5-triazín, 2-oktylmerkapto-4,6-bis(3,5-di-Zerc-butyl-4-hydroxyfenoxy)-l,3,5-triazin, 2,4,6-tns(3,5-di-rere-butyl-4-hydroxyfenoxy)-l,2,3-triazm, l,3,5-tiis(3,5-di-Zerc-butyM-hydroxybenzyl)izokyanurát, l,3,5-tris(4-Zerc-butyl-3-hydroxy-2,6-dimetylbenzyl)izokyanurát, 2,4,6-tris(3,5-di-Zerc-butyl-4-hydroxyfcnylctyl)-l,3,5-tnazín, 1,3,5-tris(3,5-di-Zerc-butyl-4-hydroxyfenylpropionyl)hexahydro-

1.3.5- triazín, l,3,5-tris-(3,5-dicyklohexyl4-hydroxyben- zyl)izokyanurát.

1.11. Benzylfosfonáty, napríklad dimctyl-2,5-di-/erc-butyl-4-hydroxybenzylfosfonát, dietyl-3,5-di-Zerc-butyl-4-hydroxybenzylfosfonát, dioktadecyl-3,5-di-Zcrc-butyl4-hydroxybenzylfosfonát, dioktadecyl-5-ŕerc-butyl4-hydroxy-3-metylbenzylfosfonát, vápenatá soľ monoetylesteru 3,5-di-Zerc-butyl-4-hydroxybenzylfosfónovej kyseliny.

1.12. Acylaminofenoly, napríklad 4-hydroxylauranilid, 4-hydroxystearanilid, oktyl-N-(3,5-di-ŕerc-butyl4-hydroxyfenyl)-karbamát.

1.13. Estery p-(3,5-di-Zerc-butyl-4-hydroxyfenyl)propiónovej kyseliny s jednosýtnymi alebo viacsýtnymi alkoholmi, napríklad s metanolom, etanolom, oktadekanolom, 1,6-he xándiolom, 1,9-nonándiolom, etylénglykolom, 1,2-propán diolom, neopentylglykolom, tiodietylénglykolom, dietylén glykolom, trietylénglykolom, pentaerytritolom, tris(hyd roxyetyl)izokyan-urátom, N,N'-bis(hydroxyetyl)oxami dom, 3-tiaundekanolom, 3-tiapentadekanolom, trimetylhe xándiolom, trimetylolpropánom, 4-hydroxymetyl-l-fosfa -2,6,7-trioxabicyklo-[2,2,2]oktánom.

1.14. Estery 3-(5-íere-butyl-4-hydroxy-3-metylfenyl)propiónovej kyseliny s jednosýtnymi alebo viacsýtnymi alkoholmi, napríklad s metanolom, etanolom, oktadekanolom,

1,6-hexándiolom, 1,9-nonándiolom, etylénglykolom, 1,2-propándiolom, neopentylglykolom, tiodietylénglykolom, dietylénglykolom, trietylénglykolom, pentaerytritolom, tris(hydroxyetyl)izokyanurátom, N,N'-bis(hydroxyetyl)oxamidom, 3-tiaundekanolom, 3-tiapentadekanolom, trimetylhexándiolom, trimetylolpropánom, 4-hydroxymetyl-l-fosfa-2,6,7-trioxabicyklo[2,2,2]oktánom.

1.15. Estery P-(3,5-dicyklohexyl-4-hydroxyfenyl)propiónovej kyseliny s jednosýtnymi alebo viacsýtnymi alkoholmi, napríklad s metanolom, etanolom, oktadekanolom, 1,6-hexándiolom, 1,9-nonándiolom, etylénglykolom, 1,2-propándiolom, neopentylglykolom, tiodietylénglykolom, dietylénglykolom, trietylénglykolom, pentaerytritolom, tris(hydroxyetyljizokyanurátom, N,N'-bis(hydroxyetyl)oxamidom,

3-tiaundekanolom, 3-tiapentadekanolom, trimetylhexándiolom, trimetylolpropánom, 4-hydroxymetyl-l-fosfa-2,6,7-trioxabicyklo[2,2,2]oktánom.

1.16. Estery kyseliny 3,5-di-íere-butyl-4-hydroxyfenyloctovej s jednosýtnymi alebo viacsýtnymi alkoholmi, napríklad s metanolom, etanolom, oktadekanolom, 1,6-hexándiolom, 1,9-nonándiolom, etylénglykolom, 1,2-propándiolom, neopentylglykolom, tiodietylénglykolom, dietylénglykolom, trietylénglykolom, pentaerytritolom, tris(hydroxyetyl)izokyanurátom, N,N'-bis(hydroxyetyl)oxamidom,

1.17. Amidy p-(3_;5-di-ŕerobutyl-4-hydroxyľenyl)propiónovej kyseliny, napríklad N,N'-bis(3,5-di-ŕerc-butyl-4-hydroxyfenylpropionyljhexametyléndiamín, N,N'-bis(3,5-di-íerc-butyl-4-hydroxyfenylpropionyl)trimetyléndiainín, N,N’-bis(3,5-di-íerc-butyl-4-hydroxyfenylpropionyl)hydrazín.

2. Látky pohlcujúce UV žiarenie a stabilizátory proti účinkom svetla

2.1. 2-(2'-hydroxyfenyl)benztriazoly, napríklad 2-(2'-hydroxy-5 '-metylfenyljbenztriazol, 2-(3 ,5 ’-di-terc-butyl-2 -hydroxyfenyljbenztriazol, 2-(5 '-ŕerc-butyl-2 '-hydroxyfenyljbcnztriazol, 2-(2 '-hydroxy-5 '-(1,1,3,3-tetrametylbutyl)fenyl)benztriazol, 2-(3',5'-di-fórc-butyl-2'-hydroxyfenyl)-5-chlórbenztriazol, 2-(3'-rerc-butyl-2'-hydroxy-5 -metylfenyl)-5-chlórbenztriazol, 2-(3 '-sek-butyl-5 'ŕerc-butyl-2'-hydroxyfenvi)benztriazol, 2-(2 '-hydroxy-4 '-oktyloxyfenyljbenztriazol, 2-(3',5'-di-/erc-amyl-2'-hydroxyfenyl)benztriazol, 2-(3',5'-bis(a,adimetylbenzyl)-2'-hydroxyfenyljbenztriazol, zmes 2-(3'-ŕerc-butyl-2'-hydroxy-5'-(2-oktyloxykarbonyletyl)fenyl)-5-chlórbenztriazolu, 2-(3'-íerc-butyl-5 '-[2-(2-etylhexyloxy)karbonyletyl]-2 '-hydroxyfenyl)-5-chlórbenztriazolu, 2-(3 -ŕere-butyl-2 '-hydroxy-5 '-(2-metoxykarbonyletyl)fenyl)-5-chlórbenztriazolu, 2-(3 '-terc-butyl-2 -hydroxy-5 (2-metoxykarbonyletyl)fenyl)beztriazolu, 2-(3 '-/erc-butyl-2 '-hydroxy-5 '-(2-olďyloxykarbonyletyl)fenyl)benztriazolu, 2-(3 '-ferobutyl-5 '-[2-(2-etyl- hexyloxy)karbonyletyl]-2 ’-hydroxyfenyljbenztriazolu, 2-(3-dodccyl-2'-hydroxy-5-mctylfcnyl)benztriazolu a 2-(3 -íerc-butyl-2 '-hydroxy-5 '-(2-izooktyloxykarbonyletyl)fenyljbenztnazolu. 22-metylén-bis[4-( 1,1,3,3-tetrametylbutyl)-6-benztriazol-2-ylfenol], produkt transesterifikácie

2-[3 '-tórc-butyl-5 '-(2-metoxykarbonyletyl)-2'-hydroxyfenyl]-2H-benztriazolu polyetylénglykolom 300, zlúčenina vzorca [R-CH₂CH2-COO(CHj)₃]2, kde R predstavuje 3'-Zerc-butyl-4 '-hydroxy-5 '-2H-benztriazol-2-ylfenylovú skupinu.

2.2. 2-Hydroxybenzofenóny, napríklad 4-hydroxy-, 4-metoxy-, 4-oktyloxy-, 4-decyloxy-, 4-dodecyloxy-, 4-benzyloxy-, 4<2',4'-trihydroxy- a 2'-hydroxv-4,4'-dimetoxyderiváty 2-hydroxybenzofenónu.

2.3. Estery substituovaných a nesubstituovaných benzoových kyselín, napríklad 4-ŕerc-butylfenyl-salicylát, fenyl-salicylát, oktylfenyl-salicylát, dibenzoyí-rezorcinol, bis(4-terc-butylbezoyl)rezorcinol, benzoyl-rezorcinol, 2,4-di-ŕerc-butylfenyl-3,5-di-íerc-butyl-4-hydroxybenzoát, hexadecyl-3,5-di-terc-butyM-hydroxybenzoát, oktadecyl-3,5-di-íerc-butyM-hydroxybenzoát, 2-metyl-4,6-di-ferc-butylfenyl-3,5-di-íerc-butyl-4-hydroxybenzoát.

2.4. Akryláty, napríklad etyl-a-kyán-p,p-difenylakrylát, izooktyl-cc-kyán-P,P-difenylakrylát, metyl-a-metoxykarbonylcinamát, metyl-a-kyán-P-metyl-p-metoxycinamát, butyl-a-kyán-P-metyl-p-metoxycinamát, metyl-a-metoxykarbonyl-p-metoxycinamát a N-(P-metoxykarbonyl-P-kyánvinyl)-2-metylindolín.

2.5. Zlúčeniny niklu, napríklad komplexy niklu s 2,2 -tio-bis[4-(l,l,3,3-tetrametylbutyl)fenolom], ako je komplex 1 : 1 alebo 1 : 2, s alebo bez ďalších ligandov, ako je n-butylamín, trietanolamín alebo N-cyklohexyldietanolamín, dibutylditiokarbamát nikelnatý, sok niklu s monoalkylestermi 4-hydroxy-3,5-di-rerč^,-butylbenzylfosfónovej kyseliny, napríklad s jej metylesterom alebo etylesterom, komplexy niklu s ketoxímami, napríklad s 2-hydroxy-4-metylfenyl-undecylketoxímom, komplexy niklu s 1-fenyl-4-lauroyl-5-hydroxypyrazolom, s alebo bez ďalších ligandov.

2.6. Stéricky chránené amíny, napríklad bis(2,2,6,6-tetrametyl-piperidyljsebakát, bis(2,2,6,6-tetrametylpiperidyljsukcinát, bis(l,2,2,6.6-pentainetylpiperidyl)sebakát, bis(l, 2,2,6,6-pentametylpipendyl)-n-butyl-3,5-di-íere-butyl-4-hydroxybenzylmalonát, kondenzačný produkt l-(2-hydroxyetyl)-2,2,6,6-tetrametyl-4-hydroxypipeiidínu a kyseliny jantárovej, kondenzačný produkt N,N'-bis(2,2.6,6-tetrametyl-4-piperidyl)hexametyléndiamínu a 4-terc-oktylamino-2,6-dichlór-l ,3,5-triazínu, tris(2,2,6,6-tetrametyl-4-piperidyljnitrilotriacetát, tetrakis(2,2,6,6-tetrametyM-piperidyl)-! ,2,3,4-bután-tetrakarboxylát, 1,1 '-(1,2-etándiyl)bis-(3,3,5,5-tetrametylpiperazinón), 4-benzoyl-2,2,6,6-tetrametylpiperidín, 4-stearyloxy-2,2,6,6-tetrametylpiperidín, bis(l,2,2,6,6-pentametylpiperidyl)2-n-butyl-2-(2-hydroxy-3,5-di-íerc-butylbenzyl)malonát, 3-n-oktyl-7,7,9,9-tetrametyl-1,3,8-triazaspiro[4,5]dekán-2,4-dión, bis(l-oktyloxy-2,2,6,6-tetrametylpiperidyl)sebakát, bis(l-oktyloxy-2,2,6,6-tetrametylpiperidyljsúkcinát, kondenzačný produkt N,N -bis(2,2,6,6-tetrametyl-4-piperidyl)hexametyléndiamínu a

4-morfolíno-2,6-dichlór-l,3,5-triazínu, kondenzačný produkt 2-chlór-4,6-bis(4-n-butylamino-2,2,6,6-tetrametylpiperidyl)-l,3,5-triazínu a 1,2-bis(3-aminopropylamino)etánu, kondenzačný produkt 2-chlór-4,6-di(4-n-butylamino- l,2,2,6,6-pentametylpiperidyl)-l,3,5-triazínu a l,2-bis(3-aminopropylaminojctánu, 8-acetyl-3-dodecyl-7,7,9,9-tetrametyl-l,3,8-triazaspiro[4,5]dekán-2,4-dión, 3-dodecyl-l-(2,2,6,6-teúametyM-piperidyl)_pyrolidín-2,5-dión, 3-dodecyl-1 -(1,2,2,6,6-pentametyl-4-piperidyl)_pyrolidín-2,5-dión.

SK 280591Β6

2.7. Oxamidy, napríklad 4,4'-dioktyloxyoxanilid, 2,2'-dioktyloxy-5,5 -di-ŕerc-butoxanilid, 2,2'-didodecyloxy-5,5'-di-ŕerc-butoxanilid, 2-etoxy-2'-etoxyanilid, N,N'bis(3-dimetylaminopropyl)oxainid, 2-etoxy-5-Zerc-butyl-2'-etoxanilid a jeho zmes s 2-etoxy-2'-etyl-5,4'-di-ŕerc-butoxanilidom, zmesi o- a p-metoxy-disubstituovaných oxanilidov a zmesi o- a p-etoxy-disubstituovaných oxanilidov.

2.8. 2-(2-Hydroxyfenyl)-l,3,5-triazíny, napríklad 2,4,6-tris-(2-hydroxy-4-oktyloxyfenyl)-l ,3,5-triazín, 2-(2-hydroxy-4-oktyloxyfenyl)-4,6-bi s(2,4-dimetylfenyl)-1,3,5-triazín,

2-(2,4-dihydroxyfenyl)-4,6-bis(2,4-dimetylfenyl)-l,3,5-triazín, 2,4-bis(2-hydroxy-4-propyloxyfenyl)-6-(2,4-dimetylfenyl)-1,3,5-triazín, 2-(2-hydroxy-4-oktyloxyfenyl)-4,6-bis(4-metylfenyl)-l ,3,5-triazín, 2-(2-hydroxy-4-dodecvloxyfenyl)-4,6-bis(2,4-dimetylfenyl)-l ,3,5-triazín, 2-[2-hydroxyA-(2-hydroxy-3-butyloxypropoxyfenyl]-4,6-bis(2,4-dimetyl)-l ,3,5-triazín, 2-[2-hydroxyA-(2-hydroxy-3-oktyl-oxypropyloxy)fenyl]-4,6-bis-(2,4-dimetyl)-l,3,5-triazín.

3. Dezaktivátory kovov, napríklad Ν,Ν'-difenyloxamid, N-salicylal-N'-salicyloylhydrazín, N,N'-bis(salicyloyl)hydrazín, N,N'-bis(3,5-di-tere-butyM-hydroxyfenylpropionyl)hydrazín, 3-salicyloylamino-l,2,4-triazol, bis(benzylidén)oxalyl-di-hydrazid,oxanilid,izoftaloyl-dihydrazid, sebakoyl-bisfenylhydrazid, Ν,Ν’-diacetyladipoyl-dihydrazid, N,N'bisjsalicyloyl joxalyl-dihydrazid, N,N'bis(salicyloyl)tiopropionyl-dihydrazid.

4. Fosfíty a fosfonity, napríklad trifenylfosfit, difenyl-alkyl-fosfity, fenyl-dialkyl-fosfity, tris(nonylfenyl)-fosfit, triauryl-fosfit, trioktadecyl-fosfit, distearyl-pentaerytritoldifosfit, tris(2,4-di-íerc-butylfenyl)-fosfit, diizodecylpentaeytritol-difosfit, bis-(2,4-di-íerc-butylfenyl)pentaerytritol-difosfit, bis(2,6-di-íerc-butyl-4-metylfenyl)pentaerytritol-difosíit, diizodecyloxypentaerytritol-difosfit, bis(2,4-di-íerc-butyl-6-metylfenyl)-pentaerytritol-difosfit, bis(2,46-tris(ŕerc-butylfenyl)pentaerytritol-difosfit, tristearyl-sorbitol-trifosf ít, tctralďs(2,4-di-to-c-butylfenyl )-4,4 ’-bifenylén-difosfonif 6-izooktyloxy-2,4,8,l O-tetra-íerc-butyl-12H-dibenz[d,g]-l,3,2-dioxafosfocín, 6-fluór-2,4,8,10-tetra-íerc-butyl-12-metyl-dibenz[d,g]-l,3,2-dioxafosfocin, bis(2,4-di-ten?-butyl-6-metylfenyl)metylfosfit, bis(2,4-di-ferc-butyl-6-metylfenyl)-etylfosfit.

5. Zlúčeniny viažuce peroxidy, napríklad estery β-tiodipropiónovej kyseliny, napríklad jej laurylester, stearylester, myristylester alebo tridecylester, merkaptobenzimidazol alebo zinočnatá soľ 2-merkaptobenzimidazolu, dibutylditiokarbamátzinočnalý, dioktadecyl-disulfid, pentaerytritol-tetrakis-(p-dodecylmerkapto)propionát.

6. Stabilizátory polyamidov, napríklad soli medi v kombinácii s jodidmi a/alebo zlúčeninami fosforu a ďalej soli dvojmocného mangánu.

7. Zásadité ko-stabilizátory, napríklad melamín, polyvinylpyrolidón, dikyándiamid, trialyl-kyánurát, deriváty močoviny, deriváty hydrazínu, amíny, polyamidy, polyuretány, soli vyšších mastných kyselín s alkalickými kovmi a s kovmi alkalických zemín, napríklad stearát vápenatý, stearát zinočnatý, behenát horečnatý, stearát horečnatý, ricínoleát sodný a palmitát draselný, pyrokatecholát antimónu alebo pyrokatecholát cínu.

8. Nukleačné činidlá, napríklad kyselina 4-íerc-butyl-benzoová, kyselina adipová a kyselina difenyloctová.

9. Plnidlá a stužovacie činidlá, napríklad uhličitan vápenatý, silikáty, sklenené vlákna, azbest, mastenec, kaolín, sľuda, síran bámatý, oxidy a hydroxidy kovov, sadze a grafit.

10. Ďalšie prísady, napríklad plastifikátory, mazivá, emulgátory, pigmenty, optické zjasňovacie prostriedky, činidlá na nehorľavú úpravu, antistatické činidlá a nadúvadlá.

Uvedené kostabilizátory sa pridávajú napríklad v množstvách 0,01 až 10 % hmotnosti, vzťahuje sa na celkovú hmotnosť látky určenej na stabilizáciu.

Ďalšia výhodná kompozícia obsahuje dodatočne vedľa zložky a) a zlúčením všeobecného vzorca (I) ešte ďalšie prísady, najmä fenolické antioxidačné činidlá, prostriedky chrániace pred účinkom svetla alebo spracovateľské stabilizátory.

Obzvlášť výhodnými prísadami sú fenolické antioxidačné činidlá (sú uvedené v odseku 1 uvedeného zoznamu), stéricky bránené amíny (paragraf 2.6 uvedeného zoznamu), fosfíty a fosfonity (paragraf 4 uvedeného zoznamu) a zlúčeniny viažuce peroxidy (paragraf 5 uvedeného zoznamu).

Zapracovanie zlúčenín všeobecného vzorca (I), ako i prípadne ďalších prísad, do polymérnej organickej látky sa uskutočňuje známymi spôsobmi, napríklad pred tvárnením alebo v priebehu tvárnenia alebo tiež nanesením rozpustených alebo dispergovaných zlúčenín podľa vynálezu na polymérmi organickú látku, prípadne pri následnom odparení rozpúšťadla. Zlúčeniny všeobecného vzorca (I) sa môžu k látkam určeným na stabilizáciu pridať tiež vo forme predzmesi, ktorá tieto zlúčeniny obsahuje napríklad v množstve 2,5 až 25 % hmotnosti.

Zlúčeniny všeobecného vzorca (I) sa môžu tiež pridať pred polymeráciou alebo v priebehu polymerácie, alebo tiež predzosieťovaním.

Zlúčeniny všeobecného vzorca (I) sa môžu do látky určenej na stabilizáciu zapracovať buď v čistej forme alebo vo forme, v ktorej sú zapuzdrené do voskov, olejov alebo polymérov.

Zlúčeniny všeobecného vzorca (I) sa môžu tiež na polymér určený na stabilizáciu nastriekať. Tieto zlúčeniny sú schopné zriediť i ďalšie prísady (napríklad uvedené konvenčné prísady), prípadne ich taveniny, takže sa môžu na polymér určený na stabilizáciu nastriekať spoločne s týmito prísadami.

Obzvlášť výhodné je pridať uvedené látky nastriekaním v priebehu dezaktivácie polymeračných katalyzátorov, pričom na nastriekanie sa môže napríklad použiť para používaná na uvedenú dezaktiváciu.

Pri sféricky polymerovaných polyolefinov je možné napríklad výhodne aplikovať zlúčeniny všeobecného vzorca (I), prípadne spoločne s ďalšími prísadami, nastriekaním.

Takto stabilizované látky sa môžu použiť v najrôznejších formách, napríklad ako fólie, vlákna, pásky, tvárniace hmoty, profily alebo spojivá na laky, lepidlá alebo tmely.

Vynález sa týka tiež spôsobu stabilizácie organickej látky proti degradácii indukovanej oxidáciou, teplom alebo svetlom, ktorého podstata spočíva v tom, že sa do tejto látky zabuduje alebo sa na túto látku nanesie aspoň jedna zlúčenina všeobecného vzorca (I).

Ako sa už zdôraznilo, zlúčeniny podľa vynálezu sa používajú obzvlášť výhodne ako stabilizátory polyolefinov, predovšetkým ako stabilizátory proti degradácii teplom. Znamenitý stabilizačný účinok sa dosiahne napríklad vtedy, keď sa tieto zlúčeniny použijú v kombinácii s organickými fosfitmi alebo fosfonitmi. Pritom zlúčeniny podľa vynálezu majú výhodu, ktorá spočíva v tom, že sú účinne už v mimo11

SK280591 Β6 riadne malých množstvách. Tieto zlúčeniny sa napríklad používajú v množstvách 0,0001 až 0,050, najmä v množstvách 0,0001 až 0,050 % hmotnosti, vzťahuje sa na hmotnosť polyolefinov. Organický fosfit alebo fosfonit sa účelne použije v množstve 0,01 až 2, najmä v množstve 0,01 až 1 % hmotnosti, tiež sa vzťahuje na hmotnosť polyolefinov. Ako organické fosfity, prípadne fosfonity sa výhodne použijú zlúčeniny opísané vo zverejnenom nemeckom patentovom dokumente DE-A-42 02 276 (pozri najmä patentové nároky, príklady, ako i text začínajúci posledným odsekom strany 4 a končiaci stranou 8). Obzvlášť vhodné fosfity a fosfonity sú tiež uvedené v odseku 4 už uvedeného zoznamu kostabilizátorov.

Obzvlášť znamenitý stabilizačný účinok polyolefinov sa dosiahne napríklad vtedy, keď sa zlúčeniny podľa vynálezu použijú v trojkombinácii s organickými fosfitmi alebo fosfonitmi a fenolickým antioxidačným činidlom.

Predmetom vynálezu sú tiež zlúčeniny všeobecného vzorca (la)

O

v ktorom

R¹ znamená atóm halogénu alebo skupinu -OR¹

R¹ znamená atóm vodíka, alkanoylovú skupinu obsahujúcu 1 až 25 atómov uhlíka, alkenoylovú skupinu obsahujúcu 3 až 25 atómov uhlíka, alkanoylovú skupinu obsahujúcu 3 až 25 atómov uhlíka a prerušenú atómom kyslíka, atómom síry alebo skupinou ^n-r^s , cykloalkylkarbonylovú skupinu obsahujúcu 6 až 9 atómov uhlíka, tenoylovú skupinu, furoylovú skupinu, benzoylovú skupinu alebo benzoylovú skupinu substituovanú alkylovou skupinou obsahujúcou 1 až 12 atómov uhlíka, naftoylovú skupinu alebo nafioylovú skupinu substituovanú alkylovou skupinou obsahujúcou 1 až 12 atómov uhlíka, alkánsulfonylovú skupinu obsahujúcu 1 až 25 atómov uhlíka, alkánsulfonylovú skupinu obsahujúcu 1 až 25 atómov uhlíka a substituovanú fluórom, fenylsulfonylovú skupinu alebo fenylsulfonylovú skupinu substituovanú alkylovou skupinou obsahujúcou 1 až 12 atómov uhlíka,

R², R³, R⁴ a R⁵ znamenajú nezávisle jeden od druhého atóm vodíka, atóm chlóru, hydroxyskupinu, alkylovú skupinu obsahujúcu 1 až 25 atómov uhlíka, fenylalkylovú skupinu obsahujúcu 7 až 9 atómov uhlíka, nesubstituovanú alebo alkylovou skupinou obsahujúcou 1 až 4 atómy uhlíka substituovanú fenylovú skupinu, nesubstituovanú alebo alkylovou skupinou obsahujúcou 1 až 4 atómy uhlíka substituovanú cykloalkylovú skupinu obsahujúcu 5 až 8 atómov uhlíka, alkoxyskupinu obsahujúcu 1 až 18 atómov uhlíka, alkyltioskupinu obsahujúcu 1 až 18 atómov uhlíka, alkylaminoskupinu obsahujúcu 1 až 4 atómy uhlíka, dialkylaminoskupinu, v ktorej každý alkylový zvyšok obsahuje 1 až 4 atómy uhlíka, alkanoyloxyskupinu obsahujúcu 1 až 25 atómov uhlíka, alkanoylaminoskupinu obsahujúcu 1 až 25 atómov uhlíka, alkenoyloxyskupinu obsahujúcu 3 až 25 atómov uhlíka, alkanoyloxyskupinu obsahujúcu 3 až 25 atómov uhlíka a prerušenú atómom kyslíka, atómom síry alebo skupinou )ⁿ*^rS, cykloalkylkarbonyloxyskupinu obsahujúcu 6 až 9 atómov uhlíka, benzoyloxyskupinu alebo benzoyloxyskupinu substituovanú alkylovou skupinou obsahujúcou 1 až 12 atómov uhlíka, alebo

R² a R³ alebo R³ a R⁴ alebo R⁴ a R⁵ tvoria spoločne s atómami uhlíka, ku ktorým sú viazané, benzénový kruh, s podmienkou, že aspoň jeden zo zvyškov R², R³, R⁴ alebo R⁵ je odlišný od atómu vodíka, keď R¹ znamená atóm halogénu alebo hydroxyskupinu, potom R² je odlišný od atómu vodíka a keď R² znamená metylovú alebo metylamínovú skupinu, potom R⁴ je odlišný od atómu vodíka a hydroxyskupiny,

R⁴ dodatočne znamená skupinu všeobecného vzorca -(CH2)p-COR⁹ alebo -(CH₂)_qOH alebo v prípade, že R³ a R⁵znamenajú atóm vodíka, potom R⁴ dodatočne znamená skupinu všeobecného vzorca (Π) o

R⁸ znamená priamu väzbu, alkylénovú skupinu obsahujúcu 1 až 18 atómov uhlíka, alkylénovú skupinu obsahujúcu 2 až 18 atómov uhlíka a prerušenú atómom kyslíka, atómom síry alebo skupinou /N-r^s _s alkenylénovú skupinu obsahujúcu 2 až 18 atómov uhlíka, alkylidénovú skupinu obsahujúcu 2 až 20 atómov uhlíka, fenylalkylidénovú skupinu obsahujúcu 7 až 20 atómov uhlíka, cykloalkylénovú skupinu obsahujúcu 5 až 8 atómov uhlíka, bicykloalkylénovú skupinu obsahujúcu 7 až 8 atómov uhlíka, nesubstituovanú alebo alkylovou skupinou obsahujúcou 1 až 4 atómy uhlíka substituovanú fenylovú skupinu, skupinu

AJalebo skupinu

R⁹ znamená hydroxyskupinu, skupinu [-o’ -- m ' * ] , alkoxyskupinu obsahujúcu 1 až 18 atómov uhlíka alebo sku

pinu H

R¹⁵

R¹⁰ znamená atóm kyslíka, skupinu -NH- alebo skupinu o

\ II ,,

N-C-NH-R¹¹, /

R¹¹ znamená alkylovú skupinu obsahujúcu 1 až 18 atómov uhlíka alebo fenylovú skupinu,

R¹² a R/³ nezávisle jeden od druhého znamenajú atóm vodíka, skupinu CF₃, alkylovú skupinu obsahujúcu 1 až 12 atómov uhlíka alebo fenylovú skupinu alebo R¹² a R¹³spoločne s atómom uhlíka, ku ktorému sú viazané, tvoria nesubstituovaný alebo 1 až 3 alkylovými skupinami obsahujúcimi po 1 až 4 atómoch uhlíka substituovaný cykloalkylidénový kruh obsahujúci 5 až 8 atómov uhlíka,

M znamená r-mocný katión kovu, n znamená 0,1 alebo 2, p znamená 0,1 alebo 2, q znamená 1,2, 3,4, 5 alebo 6 a r znamená 1,2 alebo 3.

Výhodné skupiny nových zlúčenín všeobecného vzorca (I) zodpovedajú výhodným skupinám uvedeným v rámci kompozícií podľa vynálezu.

Okrem toho výhodné zlúčeniny podľa vynálezu sú zlúčeniny všeobecného vzorca (la), v ktorom R³ a R⁵ znamenajú atóm vodíka.

Obzvlášť výhodné zlúčeniny všeobecného vzorca (la), v ktorom

R¹ znamená atóm chlóru, atóm brómu alebo skupinu -OR¹,

R¹ znamená atóm vodíka, alkanoylovú skupinu obsahujúcu 1 až 12 atómov uhlíka, alkanoylovú skupinu obsahujúcu 3 až 12 atómov uhlíka a prerušenú atómom kyslíka, cyklohexylkarbonylovú skupinu, benzoylovú skupinu, naftoylovú skupinu, alkánsulfonylovú skupinu obsahujúcu 1 až 12 atómov uhlíka, fluórom substituovanú alkánsulfonylovú skupinu obsahujúcu 1 až 12 atómov uhlíka, fenylsulfonylovú skupinu alebo fenylsulfonylovú skupinu substituovanú alkylovou skupinou obsahujúcou 1 až 4 atómy uhlíka, skupinu

O O o

.1’

R², R³, R⁴ a R⁵ nezávisle jeden od druhého znamenajú atóm vodíka, atóm chlóru, hydroxyskupinu, alkylovú skupinu obsahujúcu 1 až 18 atómov uhlíka, fenylalkylovú skupinu obsahujúcu 7 až 9 atómov uhlíka, fenylovú skupinu, cykloalkylovú skupinu obsahujúcu 5 až 8 atómov uhlíka, alkoxy-skupinu obsahujúcu 1 až 6 atómov uhlíka, cyklohexylkarbonyloxyskupinu alebo benzoyloxyskupinu alebo ďalej

R² a R³ alebo R³ a R⁴ alebo R⁴ a R⁵ tvoria spoločne s atómami uhlíka, ku ktorým sú viazané, benzénový kruh, s podmienkou, že aspoň jeden zo zvyškov R², R³, R⁴ alebo R⁵ je odlišný od atómu vodíka, keď R¹ znamená hydroxyskupinu, atóm chlóru alebo atóm brómu, potom R² je odlišný od atómu vodíka a keď R² znamená metylovú skupinu alebo hydroxyskupinu, potom R⁴ je odlišný od atómu vodíka a hydroxy-skupiny,

R⁴ dodatočne znamená skupinu -fCH₂)p-COR⁹ alebo keď R³ a R⁵ znamenajú atóm vodíka, potom R⁴ dodatočne znamená skupinu všeobecného vzorca (Ila)

R⁹ znamená hydroxyskupinu alebo alkoxyskupinu obsahujúcu I až 8 atómov uhlíka,

R¹⁰ znamená skupinu -NH-,

Mimoriadne výhodné sú zlúčeniny všeobecného vzorca (la), v ktorom

R* znamená atóm chlóru alebo skupinu-OR¹,

R¹ znamená atóm vodíka, alkanoylovú skupinu obsahujúcu 1 až 8 atómov uhlíka, benzoylovú skupinu, metánsulfonylovú skupinu, trifluórmetánsulfonylovú skupinu, fenylsulfonylovú skupinu alebo fenylsulfonylovú skupinu substituovanú alkylovou skupinou obsahujúcou 1 až 4 atómy uhlíka, skupinu

o alebo skupinu - c -r ¹⁰ - r^{1 1},

R², R³, R⁴ a R⁵ nezávisle jeden od druhého znamenajú atóm vodíka, atóm chlóru, alkylovú skupinu obsahujúcu 1 až 18 atómov uhlíka, fenylalkylovú skupinu obsahujúcu 7 až 9 atómov uhlíka, fenylovú skupinu, cyklohexylovú skupinu, alkoxy skupinu obsahujúcu 1 až 6 atómov uhlíka, s podmienkou, že aspoň jeden zo zvyškov R², R³, R⁴ alebo R⁵ je odlišný od atómu vodíka, keď R¹ znamená hydroxyskupinu alebo atóm chlóru, potom R² je odlišný od atómu vodíka a keď R² znamená metylovú skupinu, potom R⁴ je odlišný od atómu vodíka,

R⁴ dodatočne znamená skupinu -(CH₂)p-COR’ alebo keď R³ a R⁵ znamenajú atóm vodíka, potom R⁴ dodatočne znamená skupinu všeobecného vzorca (Da)

R¹⁰ znamená skupinu -NH-,

Zlúčeniny všeobecného vzorca (I), pripadne všeobecného vzorca (la), v ktorom R¹ znamená atóm vodíka, sa môžu vyskytovať, ako je to opísané H Sterkom a kol. v Monatshefle fúr Chemie 99, 2223(1968), čiastočne v ich tautomémych formách všeobecného vzorca (lb) alebo všeobecného vzorca (Ic)

OH HO

SK 280591Β6

V rámci patentovej prihlášky je treba vo všetkých prípadoch všeobecný vzorec (la), prípadne (lb) chápať tak, že zahrnuje i oba uvedené tautoméme vzorce a (lc).

Zlúčeniny podľa vynálezu všeobecného vzorca (I) sa môžu pripraviť známym spôsobom v súlade s literárnymi odkazmi uvedenými v úvodnej časti opisu. Tieto známe spôsoby sú relatívne nákladné a je pri nich potrebné použiť činidlá, ktoré sú jednak drahé a jednak celkom nevyhovujú ekologickým požiadavkám. Príkladom takýchto činidiel je oxid seleničitý.

Ďalším predmetom vynálezu je preto spôsob prípravy zlúčenín všeobecného vzorca (I), ktorého podstata spočíva v tom, že sa

a) ekvivalent fenolu všeobecného vzorca (IĽ)

OH

v ktorom všeobecné symboly majú významy uvedené pre všeobecný vzorec (I), uvedie do reakcie s 0,8 až 2,0 ekvivalentmi kyseliny glyoxylovej, najmä s 0,8 až 1,2 ekvivalentu kyseliny glyoxylovej, za vzniku zlúčeniny všeobecného vzorca (IV)

(IV) , v ktorom všeobecné symboly majú významy uvedené pre všeobecný vzorec (I), a

b) s cieľom prípravy zlúčenín všeobecného vzorca (I), v ktorom R¹ neznamená vodík, sa získaná zlúčenina všeobecného vzorca (IV) uvedie do reakcie s kyselinou halogénovodíkovou, halogenidom kyseliny síro-kyslíkatej, halogenidom kyseliny fosforečnej, halogenidom kyseliny fosforitej, kyselinou všeobecného vzorca (V)

R‘-OH(V), halogenidom kyseliny všeobecného vzorca (VI)

R‘-Y(VI), esterom všeobecného vzorca (VH)

R'-O-R¹⁶(VH), symetrickým alebo nesymetrickým anhydridom všeobecného vzorca (VH)

R‘-O-R‘(vm), izokyanátom všeobecného vzorca (IX)

Rⁿ-N=C=O(IX), pričom R¹ a R¹¹ majú uvedené významy, s podmienkou, že R¹ v zlúčeninách všeobecných vzorcov (V), (VI), (VH) a (VHI) neznamená atóm vodíka, R'ó znamená alkylovú skupinu obsahujúcu 1 až 8 atómov uhlíka a Y znamená atóm fluóru, atóm chlóru, atóm brómu alebo atóm jódu.

Kyselina glyoxylová sa môže použiť buď v kryštalickom stave alebo výhodne vo forme komerčne dostupného vodného roztoku, výhodne 40 až 60% roztoku.

Obzvlášť zaujímavý je preto spôsob prípravy zlúčenín všeobecného vzorca (IV), pri ktorom sa kyselina glyoxylová použije vo forme 40 až 60% vodného roztoku kyseliny glyoxylovej, najmä vo forme 50% vodného roztoku kyseliny glyoxylovej.

Voda, ktorá sa vyskytuje v kyseline glyoxylovej, rovnako ako reakčná voda sa odstraňuje v priebehu reakcie destiláciou.

Pritom sa môže výhodne použiť rozpúšťadlo, ktoré azeotrópne vrie spoločne s vodou.

Vhodné rozpúšťadlá, ktoré azeotrópne vrú spoločne s vodou, sa nezúčastnia reakcie a ich príkladmi sú uhľovodíky, ako napríklad cyklohexán alebo metylcyklohexán, aromáty, ako napríklad benzén, toluén alebo xylén, halogénované uhľovodíky, ako napríklad 1,2-dichlóretán, alebo étery, ako napríklad metyl-ŕerc-butyléter.

V prípade, že sa reakcia fenolu všeobecného vzorca (H) s kyselinou glyoxylovou za vzniku zlúčenín všeobecného vzorca (ľV) uskutočňuje bez rozpúšťadla v tavenine, potom sa reakčná voda oddestilováva pri normálnom tlaku, najmä výhodne pri miernom vákuu.

Uvedená reakcia sa výhodne uskutočňuje pri zvýšenej teplote, najmä pri teplote 60 až 120 °C. Obzvlášť výhodným teplotným rozmedzím je 60 až 90 °C.

Reakcia fenolu všeobecného vzorca (HI) s kyselinou glyoxylovou sa výhodne uskutočňuje v prítomnosti katalyzátora.

Ako uvedené katalyzátory sú vhodné protónové kyseliny, Lewisové kyseliny, hlinitokremičitany, iónomeničové živice, zeolity, prírodné sa vyskytujúce vrstvené kremičitany alebo modifikované vrstvené kremičitany.

Vhodnými protónovými kyselinami sú napríklad kyseliny odvodené od anorganických alebo organických solí, ako napríklad kyselina chlorovodíková, kyselina sírová, kyselina fosforečná, kyselina metánsulfónová, kyselina p-toluénsulfónová, alebo karboxylové kyseliny, ako napríklad kyselina octová. Obzvlášť výhodná je kyselina p-toluénsulfónová.

Vhodnými Lewisovými kyselinami sú napríklad chlorid ciničitý, chlorid hlinitý, chlorid zinočnatý alebo eterát fluoridu boritého. Obzvlášť výhodné sú chlorid ciničitý a chlorid hlinitý.

Vhodnými hlinitokremičitanmi sú napríklad také hlinitokremičitany, ktoré sú široko rozšírené v petrochémii a ktoré sú označované ako amorfné hlinitokremičitany. Tieto zlúčeniny obsahujú asi 10 až 30 % oxidu kremičitého a 70 až 90 % oxidu hlinitého. Obzvlášť výhodným hlinitokremičitanom je produkt HA-HPVR od firmy Ketjen (Akzo).

λ/hodnými iónomeničovými živicami sú napríklad styrén-divinylbenzénovej živice, ktoré nesú ešte sulfokyselinové skupiny, ako napríklad Amberlite 200^R a Amberlyst^Rod firmy Rohm a Haas alebo Dowex 50^R od firmy Dow Chemicals, perfluórované ióntomeničové živice, ako napríklad Nafton H^R od firmy DuPont, alebo ďalšie superkyslé iónomeničové živice, ako sú opísané T. Yamaguchiom v Applied Catalysis, 61, 1-25(1990) alebo M. Hinom a kol. v J. Chem. Soc. Chem. Commun. 1980, 851 - 852.

λ/hodnými zeolitmi sú napríklad také zeolity, ktoré sú značne rozšírené ako krakovacie katalyzátory v petrochémii a ktoré sú známe ako kryštalické siliko-hlinité oxidy s rôznou kryštalickou štruktúrou. Obzvlášť výhodné sú faujasity firmy Union Carbide, ako napríklad Zeolith X^R, Zeolith Y^Ra ultrastabilný Zeolith Y^R, Zeolith BeraR a Zeolith ZSM-12^r od firmy Mobil Oil Co., ako i Zeolith Mordenit od firmy Norton.

λ/hodné prírodné sa vyskytujúce vrstvené kremičitany sú tiež označované ako kyslé hlinky a sú to napríklad

SK 280591Β6 bentonit alebo montmorillonit, ktoré sa ťažia vo veľkom, melú, spracujú minerálnymi kyselinami a kalcinujú. Obzvlášť výhodnými prírodné sa vyskytujúcimi vrstvenými hlinitokremičitanmi sú produkty typu Fulcat^R od firmy Laporte Adsorbents Co., ako napríklad Fulcat 22A^R, Fulcat 22B^R, Fulcat 20^R alebo Fulcat 40^R, alebo produkty typu FulmontR od firmy Laporte Adsorbents Co., ako napríklad Fulmont XMP-3¹ alebo Fulmont XMP-4^R. Mimoriadne výhodným katalyzátorom je Fulcat 22B^R. Do tejto výhodnej skupiny je treba zaradiť i ostatné produkty typu Fulcat^Ra Fulmont¹, lebo medzi jednotlivými typmi týchto produktov sú len nepatrné rozdiely, napríklad v počte kyslých centier.

Modifikované vrstvené kremičitany sú tiež označované ako pillared clays a sú odvodené od opísaných prírodné sa vyskytujúcich vrstvených kremičitanov tým spôsobom, že medzi kremičitanovými vrstvami obsahujú ešte oxidy, napríklad oxidy zirkónu, železa, zinku, niklu, chrómu, kobaltu alebo horčíka. Tento typ katalyzátora je v odbornej literatúre (napr. J. Clark a kol., J. Chem. Soc. Chem. Commun. 1989, 1353 až 1354) široko opísaný, aleje vyrábaný len veľmi malým počtom firiem. Obzvlášť výhodnými modifikovanými vrstvenými kremičitanmi sú napríklad Envirocat EPZ-10^R, Envirocat EPZG¹ alebo Envirocat EPIC^Rod firmy Contract Chemicals.

Výhodnými katalyzátormi sú prírodné sa vyskytujúce vrstvené kremičitany alebo modifikované vrstvené kremičitany.

Reakcia fenolu všeobecného vzorca (III) s kyselinou glyoxylovou sa výhodne uskutočňuje v prítomnosti katalyzátora typu Fulcat¹.

Použité množstvo katalyzátora je 0,01 až 5 mol. %, výhodne 0,1 až 1,0 ml. %, vzťahuje sa na množstvo použitého fenolu všeobecného vzorca (III).

Reakčné podmienky reakčného stupňa b), v ktorom sa pripravujú zlúčeniny všeobecného vzorca (I), v ktorom R¹neznamená atóm vodíka, zo zlúčenín všeobecného vzorca (IV), sú všeobecne známe a môžu sa napríklad analogicky zvoliť z podmienok reesterifikačných spôsobov opísaných v Organikum 1986, str. 186191, str. 388 a strany 402 až 408.

Vhodnými halogénovodikovými kyselinami sú napríklad kyselina chlorovodíková, kyselina bromovodíková alebo kyselina jodovodíková. Výhodná je kyselina chlorovodíková.

Vhodnými halogenidmi síro-kyslikatých kyselín sú napríklad tionylchlorid, sulfúrylchlorid alebo tionylbromid. Výhodný je tionylchlorid.

Vhodnými halogenidmi kyseliny fosforečnej alebo kyseliny fosforitej sú napríklad chlorid fosforitý, bromid fosforitý, jodid fosforitý, chlorid fosforečný, oxychlorid fosforečný, alebo bromid fosforečný. Obzvlášť výhodný je chlorid fosforečný.

V reakčnom stupni b) sa výhodne použije halogenid sírokyslíkatej kyseliny, napríklad tionylchlorid, halogenid kyseliny všeobecného vzorca (VI), ester všeobecného vzorca (VII) alebo symetrický anhydrid všeobecného vzorca (Vffl).

V prípade, že sa v reakčnom stupni b) použije halogenid síro-kyslíkatej kyseliny, ako napríklad tionylchlorid, potom sa reakcia so zlúčeninou všeobecného vzorca (IV) výhodne uskutočňuje bez rozpúšťadiel a pri teplote 0 až 40 ’C, najmä pri teplote okolia. Tionylchlorid sa účelne použije v 2- až 10-násobnom, najmä 2- až 6-násobnom nadbytku, vzhľadom na použité množstvo zlúčeniny všeobecného vzorca (IV). Táto reakcia sa môže tiež uskutočniť v prítomnosti katalyzátora, akým je napríklad dimetylformamid.

V prípade, že sa v reakčnom stupni b) použije halogenid kyseliny všeobecného vzorca (VI) (R'-Y), v ktorom Y výhodne znamená atóm chlóru alebo atóm brómu, najmä atóm chlóru, potom sa reakcia so zlúčeninou všeobecného vzorca (TV) výhodne uskutočňuje v prítomnosti rozpúšťadla a zásady.

Uvedená zásada sa môže použiť v rôznych množstvách a to od katalytických množstiev cez stechiometrické množstvá až k niekoľkonásobnému molámemu nadbytku vzhľadom na použité množstvo zlúčeniny všeobecného vzorca (IV). Napríklad pri reakcii vznikajúci chlorovodík sa prípadne prevedie zásadou na chlorid, ktorý sa môže odstrániť filtráciou a/alebo premytím vhodnou vodnou fázou alebo stykom s vhodnou pevnou fázou. Pritom sa môže použiť druhé, s vodou nezmiesiteľné rozpúšťadlo.

Čistenie produktu sa účelne uskutočňuje rekryštalizáciou zvyšku zahustenej alebo do sucha odparenej organickej fázy.

Vhodnými rozpúšťadlami na uskutočnenie reakcie sú okrem iného uhľovodíky (napríklad toluén, xylén, hexán, pentán alebo ďalšie petroléterové frakcie), halogénované uhľovodíky (napríklad di- alebo trichlórmetán, 1,2-dichlóretán, 1,1,1-trichlóretán), étery (napríklad dietyléter, dibutyléter alebo tetrahydrofúrán), ďalej acetonitril, dimetylformamid, dimetylsulfoxid alebo N-metylpyrrolidón.

Vhodnými zásadami sú okrem iného terciáme amíny, napríklad trimetylamín, trietylamín, tributylamín, N,N-dimetylanilín, Ν,Ν-dietylanilin, pyridíny, hydridy (napríklad hydrid lítny, hydrid sodný alebo hydrid draselný) alebo alkoxidy (napríklad metoxid sodný).

V prípade, že sa v reakčnom stupni b) použije symetrický anhydrid všeobecného vzorca (VIH) (R *-O-R ’), v ktorom R¹ výhodne znamená alkanoylovú skupinu obsahujúcu 2 až 6 atómov uhlíka, najmä acetylovú skupinu, potom sa reakcia so zlúčeninou všeobecného vzorca (IV) výhodne uskutočňuje bez pridania ďalšieho rozpúšťadla a pri teplote 20 až 200 ’C, napríklad pri teplote varu anhydridu všeobecného vzorca (VO), najmä pri teplote 60 až 180 ’C.

V prípade, že sa v reakčnom stupni b) použije izokyanát všeobecného vzorca (IX) (Rⁿ-N=C=O), potom sa reakcia so zlúčeninou všeobecného vzorca (IV) výhodne uskutočňuje bez pridania ďalšieho rozpúšťadla a pri teplote 20 až 200 ’C, napríklad pri teplote varu izokyanátu všeobecného vzorca (IX), najmä pri teplote 60 až 180 ’C.

Táto reakcia s izokyanátom sa rovnako výhodne uskutočňuje v prítomnosti katalyzátora. Výhodnými katalyzátormi sú katalyzátory, ktoré sa už spomenuli v súvislosti s reakciou fenolu všeobecného vzorca (UI) s kyselinou glyoxylovou.

Fenoly všeobecného vzorca (ΠΙ) sú známe zlúčeniny alebo sa môžu získať známymi spôsobmi.

Bisfenolové zlúčeniny všeobecného vzorca (X)

sa môžu pripraviť spôsobom opísaným v Houben-Weyl, Methoden der organischen Chemie, zv. 6/lc, 1030.

Vynález bude v nasledujúcej časti opisu bližšie objasnený pomocou konkrétnych príkladov jeho uskutočnenia, pričom tieto príklady majú len ilustračný charakter a nijak neobmedzujú rozsah vynálezu, ktorý je jednoznačne vyme

SK 280591 Β6 dzený formuláciou patentových nárokov. Diely a percentuálne obsahy uvedené v týchto príkladoch sú hmotnostnými dielmi a hmotnostnými percentuálnymi obsahmi.

Príklady uskutočnenia vynálezu

Príklad 1

Príprava 5,7-di-terc-butyl-3-hydroxy-3H-benzofurán-2-ónu (zlúčenina 101 z tabuľky 1)

Zmes 21,2 g (0,10 molu) 2,4-di-íerc-butylfenolu (97 %), 16,3 g (0,11 molu) 50 % vodného roztoku kyseliny glyoxylovej a 0,05 g (0,26 mmólu) monohydrátu kyseliny p-toluénsulfónovej v 30 ml 1,2-dichlóretánu sa zohrieva pod atmosférou dusíka do varu pod spätným chladičom počas 3,5 hodiny, pričom voda sa odlučuje v pripojenom odlučovači vody. Reakčná zmes sa potom zahustí v rotačnom odparovači. Zvyšok sa vyberie 80 ml hexánu a trikrát premyje vodou. Vodné fázy sa oddelia v deliacej nálevke a opätovne extrahujú 30 ml hexánu. Organické fázy sa zahustia, vysušia nad síranom horečnatým a zahustia vo vákuovom rotačnom odparovači. Zvyšok poskytuje 26,23 g (asi 100 %) analyticky čistého 5,7-di-íerc-butyl-3-hydroxy-3H-benzofurán-2-ónu vo forme viskóznej nažltlej živice (zlúčenina 101 z tabuľky 1).

Spôsobom, ktorý je analogický so spôsobom opísaným v príklade 1, sa zo zodpovedajúcich fenolov, akými sú napríklad 4-rerc-butyl-2-metylfenol, 2,4-dicyklohexylfenol, 2-(hexadec-2-yl)-4-metylfenol, 3-(3-íere-butyl-4-hydroxyfenyljpropionová kyselina, 2,4-di(altá,alfa-dimetylbenzyl)fenol a 4-metyl-2-(l,l,3,3-tetrametylbut-l-yl)fenol, reakciou s kyselinou glyoxylovou pripraví zlúčenina 103, 104, 105, 109, 110 a 111. Pri príprave zlúčeniny 107 sa vychádza z 1 ,l-bis-(3-rerc-butyl-4-hydroxyfenyl)cyklohexánu a 2 ekvivalentov kyseliny glyoxylovej.

Príklad 2

Príprava 7-íerc-butyl-3-hydroxy-5-metyl-3H-benzofurán-2-ónu (zlúčenina 102 z tabuľky 1)

Zmes 49,8 g (0,30 molu) 2-ŕerc-butyl-4-metylfenolu,

48,9 g (0,33 molu) 50 % vodného roztoku kyseliny glyoxylovej a 0,15 g (0,79 mmólu) monohydrátu kyseliny p-toluénsulfónovej v 90 ml 1,2-dichlóretánu sa pod atmosférou dusíka zohrieva na teplotu varu pod spätným chladičom počas 3,5 hodiny, pričom voda sa odlučuje v pripojenom odlučovači vody. Reakčná zmes sa potom ochladí na 5 °C a vylúčená zrazenina sa odfiltruje a premyje chladným 1,2-dichlóretánom. Po vysušení zvyšku na filtri v hlbokom vákuu pri teplote okolia sa získa 54,0 g (82 %) 7-íerc-butyl-

3-hydroxy-5-metyl-3H-benzofúrán-2-ónu s teplotou topenia 152 -160 °C (zlúčenina 102 z tabuľky 1),

Príklad 3

Príprava 3-acetoxy-5,7-di-ŕerc-butyl-3H-benzofiirán-2-ónu (zlúčenina 106 z tabuľky 1)

Zmes 21,2 g (0,10 molu) 2,4-di-terc-butylfenolu (97%),

16,3 g (0,11 molu) 50 % vodného roztoku kyseliny glyoxylovej a 0,05 g (0,26 mmólu) monohydrátu kyseliny p-toluénsulfónovej v 30 ml 1,2-dichlóretánu sa pod atmosférou dusíka zohrieva na teplotu varu pod spätným chladičom počas 3,5 hodiny, pričom voda sa odstraňuje v pripojenom odlučovači vody. Reakčná zmes sa potom zahustí vo vákuovom rotačnom odparovači. K zvyšku sa pridá 9,9 ml (0,105 molu) anhydridu kyseliny octovej a zmes sa zohrieva na teplotu varu pod spätným chladičom počas 90 minút Reakčná zmes sa potom ochladí na izbovú teplotu, zriedi 100 ml íerc-butylmetyléteru a postupne premyje vodou a zriedeným roztokom hydrogenuhličitanu sodného. Vodné fázy sa oddelia a reextrahujú 50 ml terc-butylmetyléteru. Organické fázy sa zlúčia, vysušia nad síranom horečnatým a zahustia vo vákuovom rotačnom odparovači. Po chromatografri zvyšku na silikagéli s použitím elučnej sústavy tvorenej zmesou dichlórmetánu a hexánu v objemovom pomere 2 : 1 sa získa 28,0 g (92 %) 3-acetoxy-5,7-di-terc-butyl-3H-benzofúrán-2-ónu vo forme viskóznej načervenalej živice (zlúčenina 106 z tabuľky 1).

Príklad 4

Príprava 7-íenľ-butyl-3-chlór-5-metyl-3H-benzofúrán-2-ónu (zlúčenina 108 z tabuľky 1)

K suspenzii 2,2 g (10,0 mmólu) 7-to'obutyl-3-hydroxy-5-metyl-3-benzofúrán-2-ónu (zlúčenina 102 z príkladu 2 a z tabuľky 1) v 2,4 ml (55,0 mmólu) tionylchloridu sa pridá jedna kvapka dimetylformamidu a získaná zmes sa mieša pri teplote okolia počas 2 hodín. Nadbytočný tionylchlorid sa potom oddestiluje vo vákuovom rotačnom odparovači. Po chromatografii zvyšku na silikagéli s použitím elučnej sústavy tvorenej zmesou dichlórmetánu a hexánu v objemovom pomere 1:1a kryštalizácii čistých frakcií z metanolu sa získa 0,30 g (13 %) 7-ŕerc-butyl-3chlór-5-metyl-3H-benzofurán-2-ónu, s teplotou topenia 81 až 60 °C (zlúčenina 108 z tabuľky 1).

Príklad 5

Príprava 3-(N-metylkarbamoyloxy)-5-metyl-7-tor-butyl-3H-benzofurán-2-ónu (zlúčenina 112 z tabuľky 1)

Zmes 5,5 g (25,0 mmolov) 7-íerc-butyl-3-hydroxy-5-metyl-3H-benzofúrán-2-ónu (zlúčenina 102 z príkladu 2), 3 ml (50,0 mmolov) metylizokyanátu a 2 kvapiek kyseliny metánsulfónovej sa zohrieva na teplotu varu pod spätným chladičom počas 3 a 1/4 hodiny. Potom sa k reakčnej zmesi ešte pridajú 3 ml (50,0 mmolov) metylizokyanátu a 2 kvapky kyseliny metánsulfónovej. Po ďalších 16 hodinách zohrievania na teplotu varu pod spätným chladičom sa reakčná zmes ochladí, zriedi dichlórmetánom a premyje 5 % vodným roztokom hydrogenuhličitanu sodného. Organické fázy sa zlúčia, vysušia nad síranom horečnatým a zahustia vo vákuovom rotačnom odparovači. Po kryštalizácii zvyšku z toluénu sa získa 4,45 g (65 %) 3-(N-metylkarbamoyloxy)-5-metyl-7-to-c-butyl-3H-benzofurán-2-ónu, s teplotou topenia 138-143 °C (zlúčenina 112 z tabuľky 1).

Príklad 6

Príprava 3-/3-(3,5-di-íerc-butyl-4-hydroxyfenyl)propionyloxy-7-terc-butyl-5-metyl-3H-benzofúrán-2-ónu (zlúčenina 113 z tabuľky 1)

K roztoku 8,32 g (28,0 mmolov) chloridu kyseliny 3-(3,5-di-terc-butyl-4-hydroxyfenyl)propiónovej (pripraveného z 7,8 g (28,0 mmolov) kyseliny 3-(3,5-di-ŕerc-butyl-4-hydroxyfenyljpropiónovej a tionylchloridu) v 10 ml dichlórmetánu sa po kvapkách pridá roztok 5,5 g (25,0 mmolov) 7-íerc-butyl-3-hydroxy-5-metyl-3H-benzofúrán-2-ónu (zlúčenina 102 z príkladu 2) a 3,9 ml (28,0 mmolov) trietylamínu v 30 ml dichlórmetánu. Reakčná zmes sa potom zohrieva na teplotu varu pod spätným chladičom počas jednej hodiny, následne sa ochladí a premyje 5 % vodným roztokom hydrogenuhličitanu sodného. Organické fázy sa zlúčia, vysušia nad síranom horečnatým a zahustia vo vákuovom rotačnom odparovači. Po trojnásobnej kryštalizácii zvyšku z acetonitrilu sa získa 4,6 g (38 %) 3-/3-(3,5-di-ŕerc-butyl-4-hydroxyfenyl)propionyloxy/-7-ŕerc-butyl-5-metyl-3H-benzofúrán-2-ónu s teplotou topenia 151 - 154 °C (zlúčenina 113 z tabuľky 1).

Tabuľka 1

Č.	Zlúčenina	T.t. CC) í	C(%),H(%) _vvypočítané/ najaene)	ýťažok (%)
101	CH, ,0 ^Η’°^{ζ 0H} h₃c-c-ch₃ch₃	Ανί- α	73,25 8,45 73,33 8,50	100
102	CH, O ^HaC<lV ^H’^c/ Yj ^0H CHj	52-160	70,89 7,32 70.40 7,40	82
103	HjC —C—CH₃ CHj	Živi- ca	Vnmr (CDCIj) 8(H*) = 533 ppm ) ckrOMtearafvnnt m litikayéti ca^Cl^/hMte -4:1)	43.)
104	(Vi H _H· ^0H C^hj	íivi- ca	^lH-NMR (.CDCIj) δ(Η*) = 5,30 ppm	-100
105	CH, ,0 _ZCH rV^H’ Vjoh CH,	živi- ca	¹ H-NMR (CDCIj) δ(Η*) = 531 ppm	98
106	^H’^c/ Vi °'^c'^ch’ HjC-C-CHj CH₃	Živi- ca	71.03 7.95 71,10 7,98	92
107	CHj CH, H_SC-C—CH, HjC-C-CHj	Živi- ca	¹ H-NMR (CDCl,) S(imt-9ucyl)-i.34 ppm	-100
108	CHj	81-86	¹ H-NMR (CDCIj) KH*) = 5,34 ppm	13
109	CH, O (CHj)₂ COOH	živica	¹ H-NMR (CDCl, 6(H*) = 5,29 ppcr	—L00
110	''ÝT“ H.C—C—-CH, Ó	Živi ca	¹ H-NMR (CDCI₃ δ(Η*) = 5,08 ppn	) 38 1

Tabuľka 1 (pokračovanie)

č.	Zlúčenina	T.t. (°C)	C(%),H{%) vypočítané/ nájdené)	výťažok (%)
111	V Z 'CH, „ »° V V H,C^Z Vj» CH,	100-103	73,88 8,75 73,73 8,75	61
112	CH, O CH. w₃°_x / M H ¹ ^CH,	138-143	64.97 6,91 65,02 6,89	65
113	CHj	151-154	74,97 8.39 74,83 8.3S	38

Príklad 7

Stabilizácia polypropylénu pri viacnásobnom vytláčaní

1,3 g polypropylénového prášku (Profax 6501), ktorý sa predbežne stabilizoval 0,025 % produktu Irganox^k 1076 (n-oktadecylester kyseliny 3-/3,5-di-íerc-butyM-hydroxyfenyl/propiónovej) (index toku taveniny zmeraný pri 230 °C a 2,16 kg: 3,2), sa zmieša s 0,05 % produktu Irganox^R 1010 (pcntacrytnttetrakis-3-/3,5-di-tere-butyM-hydroxyfenyl)propionát/), 0,05 % stearátu vápenatého, 0,03 % produktu DHT 4AR (Kyowa Chemical Industry Co., Ltd., /Mg4,sAl₂(OH)i₃CO₃.3,5H₂O/)a 0,05 % zlúčeniny z tabuľky 1. Táto zmes sa vytláča vo vytláčacom stroji s priemerom pracovného valca 20 mm a dĺžkou pracovného valca 400 mm pri 100 otáčkach za minútu, pričom tri vyhrievané zóny sa nastavili na teploty: 260 °C, 270 °C a 280 °C. Extrudát sa za účelom ochladenia preťahuje cez vodný kúpeľ, následne sa granuluje. Tento granulát sa znova vytláča. Po troch vytláčaniach sa zmeria index toku taveniny (pri 230 °C a 2,16 kg). Veľké zvýšenie indexu toku taveniny znamená vysoký stupeň tvorby reťazcov a teda i zlú stabilitu. Získané výsledky sú zhrnuté v nasledujúcej tabuľke 2.

Tabuľka 2

Zlúčenina 2 tabuľky L	Index toku taveniny po 3 vytláčaniach
	21,3
101	7,1
102	6,6
106	8,4

PATENTOVÉ NÁROKY

Claims

1. Kompozícia, vyznačujúca sa tým, že obsahuje

a) organickú látku podliehajúcu degradácii indukovanej oxidáciou, teplom alebo svetlom a

b) aspoň jednu zlúčeninu všeobecného vzorca (I)

Q v ktorom

SK 280591 Β6

R¹ znamená atóm halogénu alebo skupinu -OR¹

R¹ znamená atóm vodíka, alkanoylovú skupinu obsahujúcu 1 až 25 atómov uhlíka, alkenoylovú skupinu obsahujúcu 3 až 25 atómov uhlíka, alkanoylovú skupinu obsahujúcu 3 až 25 atómov uhlíka a prerušenú atómom kyslíka, atómom síry alebo skupinou ^n-r⁶ _s cykloalkylkarbonylovú skupinu obsahujúcu 6 až 9 atómov uhlíka, tenoylovú skupinu, fiiroylovú skupinu, benzoylovú skupinu alebo benzoylovú skupinu substituovanú alkylovou skupinou obsahujúcou 1 až 12 atómov uhlíka, naftoylovú skupinu alebo naftoylovú skupinu substituovanú alkylovou skupinou obsahujúcou 1 až 12 atómov uhlíka, alkánsulfonylovú skupinu obsahujúcu 1 až 25 atómov uhlíka, alkánsulfonylovú skupinu obsahujúcu 1 až 25 atómov uhlíka a substituovanú fluórom, fenylsulfonylovú skupinu alebo fenylsulfonylovú skupinu substituovanú alkylovou skupinou obsahujúcou 1 až 12 ató- *' ·□ 'Crij

OH

R², R³, R⁴ a R⁵ znamenajú nezávisle jeden od druhého atóm vodíka, atóm chlóru, hydroxyskupinu, alkylovú skupinu obsahujúcu 1 až 25 atómov uhlíka, fenylalkylovú skupinu obsahujúcu 7 až 9 atómov uhlíka, nesubstituovanú alebo alkylovou skupinou obsahujúcou 1 až 4 atómy uhlíka substituovanú fenylovú skupinu, nesubstituovanú alebo alkylovou skupinou obsahujúcou 1 až 4 atómy uhlíka substituovanú cykloalkylovú skupinu obsahujúcu 5 až 8 atómov uhlíka, alkoxyskupinu obsahujúcu 1 až 18 atómov uhlíka, alkyltioskupinu obsahujúcu 1 až 18 atómov uhlíka, alkylaminoskupinu obsahujúcu 1 až 4 atómy uhlíka, dialkylaminoskupinu, v ktorej každý alkylový zvyšok obsahuje 1 až 4 atómy uhlíka, alkanoyloxyskupinu obsahujúcu 1 až 25 atómov uhlíka, alkanoylaminoskupinu obsahujúcu 1 až 25 atómov uhlíka, alkenoyloxyskupinu obsahujúcu 3 až 25 atómov uhlíka, alkanoyloxyskupinu obsahujúcu 3 až 25 atómov uhlíka a prerušenú atómom kyslíka, atómom síry alebo skupinou )^n_rS, cykloalkylkarbonyloxyskupinu obsahujúcu 6 až 9 atómov uhlíka, benzoyloxyskupinu alebo benzoyloxyskupinu substituovanú alkylovou skupinou obsahujúcou 1 až 12 atómov uhlíka, alebo

R⁴ dodatočne znamená skupinu všeobecného vzorca -(CHj)p-COR⁹ alebo -(CH₂)_qOH alebo v prípade, že R³ a R³znamenajú atóm vodíka, potom R⁴ dodatočne znamená skupinu všeobecného vzorca (II) o

R znamená atóm vodíka alebo alkylovú skupinu obsahujúcu 1 až 8 atómov uhlíka,

R⁸ znamená priamu väzbu, alkylénovú skupinu obsahujúcu 1 až 18 atómov uhlíka, alkylénovú skupinu obsahujúcu 2 až

18 atómov uhlíka a prerušenú atómom kyslíka, atómom síry alebo skupinou ^n-r⁶ _; alkenylénovú skupinu obsahujúcu 2 až 18 atómov uhlíka, alkylidénovú skupinu obsahujúcu 2 až 20 atómov uhlíka, fenylalkylidénovú skupinu obsahujúcu 7 až 20 atómov uhlíka, cykloalkylénovú skupinu obsahujúcu 5 až 8 atómov uhlíka, bicykloalkylénovú skupinu obsahujúcu 7 až 8 atómov uhlíka, nesubstituovanú alebo alkylovou skupinou obsahujúcou 1 až 4 atómy uhlíka substituovanú fenylénovú skupinu, skupinu alebo skupinu

R⁹ znamená hydroxyskupinu, skupinu alkoxyskupinu obsahujúcu 1 až 18 atómov uhlíka alebo skupinu

R¹⁰ znamená atóm kyslíka, skupinu -NH- alebo skupinu o

\ II _lxN-C-NH-R¹¹ , /

2. Kompozícia podľa nároku 1, vyznačujúca sa tým, že obsahuje aspoň jednu zlúčeninu všeobecného vzorca (I), v ktorom

R¹ znamená atóm vodíka, alkanoylovú skupinu obsahujúcu 1 až 18 atómov uhlíka, alkenoylovú skupinu obsahujúcu 3 až 18 atómov uhlíka, alkanoylovú skupinu obsahujúcu 3 až 18 atómov uhlíka a prerušenú atómom kyslíka, atómom síry alebo skupinou /N-r⁶ , cykloalkylkarbonylovú skupinu obsahujúcu 6 až 8 atómov uhlíka, tenoylovú skupinu, fúroylovú skupinu, benzoylovú skupinu alebo benzoylovú skupinu substituovanú alkylovou skupinou obsahujúcou 1 až 8 atómov uhlíka, naftoylovú skupinu alebo naftoylovú skupinu substituovanú alkylovou skupinou obsahujúcou 1 až 8 atómov uhlíka, alkánsulfonylovú skupinu obsahujúcu 1 až 18 atómov uhlíka, fluórom substituovanú alkánsulfonylovú skupinu obsahujúcu 1 až 18 atómov uhlíka, fenylsulfonylovú skupinu alebo fenylsulfonylovú skupinu substituovanú alkylovou skupinou obsahujúcou 1 až 8 atómov uhlíka, skupinu

R², R³, R⁴ a R⁵ nezávisle jeden od druhého znamenajú atóm vodíka, atóm chlóru, hydroxyskupinu alkylovú skupinu obsahujúcu 1 až 25 atómov uhlíka, fenylalkylovú skupinu obsahujúcu 7 až 9 atómov uhlíka, nesubstituovanú alebo alkylovou skupinou obsahujúcou 1 až 4 atómy uhlíka substituovanú fenylovú skupinu, nesubstituovanú alebo alkylovou skupinou obsahujúcou 1 až 4 atómy uhlíka substituovanú cykloalkylovú skupinu obsahujúcu 5 až 8 atómov uhlíka, alkoxyskupinu obsahujúcu 1 až 12 atómov uhlíka, alkyltioskupinu obsahujúcu 1 až 12 atómov uhlíka, alkylaminoskupinu obsahujúcu 1 až 4 atómy uhlíka, dialkylaminoskupinu, v ktorej každý alkylový zvyšok obsahuje 1 až 4 atómy uhlíka, alkanoyloxyskupinu obsahujúcu 1 až 18 atómov uhlíka, alkanoylaminoskupinu obsahujúcu 1 až 18 atómov uhlíka, alkenoyloxyskupinu obsahujúcu 3 až 18 atómov uhlíka, alkanoyloxyskupinu obsahujúcu 3 až 18 atómov uhlíka a prerušenú atómom kyslíka, atómom síry alebo skupinou )^n_r6, cykloalkylkarbonyloxyskupinu obsahujúcu 6 až 8 atómov uhlíka, benzoyloxyskupinu alebo benzoyloxyskupinu substituovanú alkylovou skupinou obsahujúcou 1 až 8 atómov uhlíka, alebo ďalej

R² a R³ alebo R³ a R⁴ alebo R⁴ a R⁵ tvoria spoločne s atómami uhlíka, ku ktorým sú viazané, benzénový kruh, R⁴dodatočne znamená skupinu -(CH2)p-COR⁹ alebo skupinu -(CH2)_q-OH alebo v prípade, že R³ a R^s znamenajú atóm vodíka, potom R⁴ dodatočne znamená skupinu všeobecného vzorca (II) o

R⁸ znamená priamu väzbu, alkylénovú skupinu obsahujúcu 1 až 12 atómov uhlíka, alkylénovú skupinu obsahujúcu 2 až 12 atómov uhlíka a prerušenú atómom kyslíka, atómom síry alebo skupinou /^n_rS, alkenylénovú skupinu obsahujúcu 2 až 12 atómov uhlíka, alkylidénovú skupinu obsahujúcu 2 až 12 atómov uhlíka, fenylalkylidénovú skupinu obsahujúcu 7 až 12 atómov uhlíka, cykloalkylénovú skupinu obsahujúcu 5 až 8 atómov uhlíka, bicykloalkylénovú skupinu obsahujúcu 7 alebo 8 atómov uhlíka alebo fenylénovú skupinu,

R¹⁰ znamená atóm kyslíka alebo skupinu -NH-,

R¹⁴ a R¹⁵ nezávisle jeden od druhého znamenajú atóm vodíka alebo alkylovú skupinu obsahujúcu 1 až 8 atómov uhlíka a q znamená 2, 3, 4, 5 alebo 6.

3. Kompozícia podľa nároku 1, vyznačujúca sa tým, že obsahuje aspoň jednu zlúčeninu všeobecného vzorca (I), v ktorom aspoň dva zo zvyškov R², R³, R⁴ a R⁵ znamenajú atóm vodíka.

4. Kompozícia podľa nároku 1, vyznačujúca sa tým, že obsahuje aspoň jednu zlúčeninu všeobecného vzorca (I), v ktorom R³ a R⁵ znamenajú atóm vodíka.

5. Kompozícia podľa nároku 1, vyznačujúca sa tým, že obsahuje aspoň jednu zlúčeninu všeobecného vzorca (I), v ktorom

R¹ znamená atóm chlóru, atóm brómu alebo skupinu •OR¹,

R¹ znamená atóm vodíka, alkanoylovú skupinu obsahujúcu 1 až 12 atómov uhlíka, alkanoylovú skupinu obsahujúcu 3 až 12 atómov uhlíka a prerušenú atómom kyslíka, cyklohexylkarbonylovú skupinu, benzoylovú skupinu, naftoylovú skupinu, alkánsulfonylovú skupinu obsahujúcu 1 až 12 atómov uhlíka, fluórom substituovanú alkánsulfonylovú skupinu obsahujúcu 1 až 12 atómov uhlíka, fenylsulfonylovú skupinu alebo fenylsulfonylovú skupinu substituovanú alkylovou skupinou obsahujúcou 1 až 4 atómy uhlíka, skupinu — 2

R¹⁰ znamená atóm kyslíka alebo skupinu -NH-.

6. Kompozícia podľa nároku 1, vyznačujúca sa tým, že obsahuje aspoň jednu zlúčeninu všeobecného vzorca (I), v ktorom

R ¹ znamená atóm vodíka, alkanoylovú skupinu obsahujúcu 1 až 8 atómov uhlíka, benzoylovú skupinu, metánsulfonylovú skupinu, p-metylfenylsulfonylovú skupinu, skupinu

SK 280591 Β6

H,C^ f*} alebo skupinu _c-_Rio._Ru ,

R¹⁰ znamená skupinu -NH-,

7. Kompozícia podľa nároku 1, vyznačujúca sa tým, že obsahuje aspoň jednu zlúčeninu všeobecného vzorca (I), v ktorom

R² a R³ alebo R³ a R⁴ alebo R⁴ a R⁵ tvoria spoločne s atómami uhlíka, ku ktorým sú viazané, benzénový kruh, R⁴dodatočne znamená skupinu -(CH₂)_p-COR⁹ alebo v prípade, že R³ a R⁵ znamenajú atóm vodíka, potom R⁴ dodatočne znamená skupinu všeobecného vzorca (II),

R¹⁰ znamená skupinu -NH-,

8. Kompozícia podľa nároku 1, vyznačujúca sa tým, že obsahuje aspoň jednu zlúčeninu všeobecného vzorca (I), v ktorom

R¹ znamená atóm chlóru alebo skupinu -OR *,

R¹ znamená atóm vodíka, alkanoylovú skupinu obsahujúcu 1 až 8 atómov uhlíka, benzoylovú skupinu, mctánsulfonylovú skupinu, trifluórmetánsulfonylovú skupinu, fenylsulfonylovú alebo fenylsulfonylovú skupinu substituovanú alkylovou skupinou obsahujúcou 1 až 4 atómy uhlíka, skupinu

H,C_X alebo skupinu -c-r¹⁰-rU,

R², R³, R⁴ a R⁵ nezávisle jeden od druhého znamenajú atóm vodíka, atóm chlóru, alkylovú skupinu obsahujúcu 1 až 18 atómov uhlíka, fenylalkylovú skupinu obsahujúcu 7 až 9 atómov uhlíka, fenylovú skupinu, cyklohexylovú skupinu, alkoxyskupinu obsahujúcu 1 až 6 atómov uhlíka, R⁴ dodatočne znamená skupinu -(CH₂)_P-COR⁹ alebo v prípade, že R³ a R⁵ znamenajú atóm vodíka, potom R⁴ dodatočne znamená skupinu všeobecného vzorca (II)

R¹⁰ znamená skupinu -NH-,

R¹² a R¹³ tvoria spoločne s atómom uhlíka, ku ktorému sú viazané, cyklohexylídénový kruh, n znamená 2 a p znamená 2.

9. Kompozícia podľa nároku 1, vyznačujúca sa tým, že obsahuje aspoň jednu zlúčeninu všeobecného vzorca (I), v ktorom

R¹ znamená atóm chlóru alebo skupinu -OR',

R¹ znamená atóm vodíka, acetylovú skupinu, skupinu

R³ znamená atóm vodíka,

R⁴ znamená alkylovú skupinu obsahujúcu 1 až 4 atómy uhlíka, fenylalkylovú skupinu obsahujúcu 7 až 9 atómov uhlíka, cyklohexylovú skupinu, skupinu -CH₂CH₂COOH alebo skupinu všeobecného vzorca (II)

R¹⁰ znamená skupinu -NH-,

R¹¹ znamená alkylovú skupinu obsahujúcu 1 až 4 atómy uhlíka, R¹² a R¹³ tvoria spoločne s atómom uhlíka, ku ktorému sú viazané, cyklohexylídénový kruh a n znamená 2.

10. Kompozícia podľa nároku 1, vyznačujúca sa tým, že popri zložkách a) a b) obsahuje ešte ďalšie prísady.

11. Kompozícia podľa nároku 10, vyznačujúca sa tým, že ako ďalšie prísady obsahuje fenolické antioxidačné činidlá, prostriedky chrániace pred účinkom svetla a/alebo spracovateľské stabilizátory.

12. Kompozícia podľa nároku 10, vyznačujúca sa tým, že ako ďalšiu prísadu obsahuje aspoň jednu zlúčeninu typu organického fosfitu alebo fosfonitu.

13. Kompozícia podľa nároku 1, vyznačujúca sa tým, že ako zložku a) obsahuje prírodné, polosyntetické alebo syntetické polyméry.

14. Kompozícia podľa nároku 1, vyznačujúca sa tým, že ako zložku a) obsahuje polyolefin.

15. Kompozícia podľa nároku 1, vyznačujúca sa tým, že ako zložku a) obsahuje polyetylén alebo polypropylén.

16. Kompozícia podľa nároku 1, vyznačujúca sa tým, že obsahuje zložku b) v množstve 0,0005 až 5 %, vzťahujúc sa na hmotnosť zložky a).

17. Benzofurán-2-óny všeobecného vzorca (la) v ktorom

R¹ znamená atóm halogénu alebo skupinu -OR¹

R¹ znamená atóm vodíka, alkanoylovú skupinu obsahujúcu 1 až 25 atómov uhlíka, alkenoylovú skupinu obsahujúcu 3 až 25 atómov uhlíka, alkanoylovú skupinu obsahujúcu 3 až 25 atómov uhlíka a prerušenú atómom kyslíka, atómom síry alebo skupinou )^N‘ ^Re, cykloalkylkarbonylovú skupinu obsahujúcu 6 až 9 atómov uhlíka, tenoylovú skupinu, fúroylovú skupinu, benzoylovú skupinu alebo benzoylovú skupinu substituovanú alkylovou skupinou obsahujúcou 1 až 12 atómov uhlíka, naftoylovú skupinu alebo naftoylovú skupinu substituovanú alkylovou skupinou obsahujúcou 1 až 12 atómov uhlíka, alkánsulfonylovú skupinu obsahujúcu 1 až 25 atómov uhlíka, alkánsulfonylovú skupinu obsahujúcu 1 až 25 atómov uhlíka a substituovanú fluórom, fenylsulfonylovú skupinu alebo fenylsulfonylovú skupinu substituovanú alkylovou skupinou obsahujúcou 1 až 12 atómov uhlíka, o o _C-ŕČ—c —ŕč aletoR², R³, R⁴ a R⁵ znamenajú nezávisle jeden od druhého atóm vodíka, atóm chlóru, hydroxyskupinu, alkylovú skupinu obsahujúcu 1 až 25 atómov uhlíka, fenylalkylovú skupinu obsahujúcu 7 až 9 atómov uhlíka, nesubstituovanú alebo alkylovou skupinou obsahujúcou 1 až 4 atómy uhlíka substituovanú fenylovú skupinu, nesubstituovanú alebo alkylovou skupinou obsahujúcou 1 až 4 atómy uhlíka substituovanú cykloalkylovú skupinu obsahujúcu 5 až 8 atómov uhlíka, alkoxyskupinu obsahujúcu 1 až 18 atómov uhlíka, alkyltioskupinu obsahujúcu 1 až 18 atómov uhlíka, alkylaminoskupinu obsahujúcu 1 až 4 atómy uhlíka, dialkylaminoskupinu, v ktorej každý alkylový zvyšok obsahuje 1 až 4 atómy úhlika, alkanoyloxyskupinu obsahujúcu 1 až 25 atómov uhlíka, alkanoylaminoskupinu obsahujúcu 1 až 25 atómov uhlíka, alkenoyloxyskupinu obsahujúcu 3 až 25 atómov uhlíka, alkanoyloxyskupinu obsahujúcu 3 až 25 atómov uhlíka a prerušenú atómom kyslíka, atómom síry alebo skupinou ³n-r⁶ _; cykloalkylkarbonyloxyskupinu obsahujúcu 6 až 9 atómov uhlíka, benzoyloxyskupinu alebo benzoyloxyskupinu substituovanú alkylovou skupinou obsahujúcou 1 až 12 atómov uhlíka, alebo

R² a R³ alebo R³ a R⁴ alebo R⁴ a R³ tvoria spoločne s atómami uhlíka, ku ktorým sú viazané, benzénový kruh, s podmienkou, že aspoň jeden zo zvyškov R², R³, R⁴ alebo R⁵ je odlišný od atómu vodíka, keď R¹ znamená atóm halo génu alebo hydroxyskupinu, potom R² je odlišný od atómu vodíka a keď R² znamená metylovú alebo metylamínovú skupinu, potom R⁴ je odlišný od atómu vodíka a hydroxyskupiny,

R⁴ dodatočne znamená skupinu všeobecného vzorca -(CHJp-COR⁵ alebo -(CH₂)_qOH alebo v prípade, že R³ a R⁵znamenajú atóm vodíka, potom R⁴ dodatočne znamená skupinu všeobecného vzorca (Ha) o

l (Ila)

R⁸ znamená priamu väzbu, alkylénovú skupinu obsahujúcu 1 až 18 atómov uhlíka, alkylénovú skupinu obsahujúcu 2 až 18 atómov uhlíka a prerušenú atómom kyslíka, atómom síry alebo skupinou /N-r⁶ _s alkenylénovú skupinu obsahujúcu 2 až 18 atómov uhlíka, alkylidénovú skupinu obsahujúcu 2 až 20 atómov uhlíka, fenylalkylidénovú skupinu obsahujúcu 7 až 20 atómov uhlíka, cykloalkylénovú skupinu obsahujúcu 5 až 8 atómov uhlíka, bicykloalkylénovú skupinu obsahujúcu 7 až 8 atómov uhlíka, nesubstituovanú alebo alkylovou skupinou obsahujúcou 1 až 4 atómy uhlíka substituovanú fenylénovú skupinu, skupinu alebo skupinu

-O s'

R⁹ znamená hydroxyskupinu, skupinu alkoxyskupinu obsahujúcu 1 až 18 atómov uhlíka alebo skupinu /¹⁴ \_ri₅'

R¹⁰ znamená atóm kyslíka, skupinu -NH- alebo skupinu o

\ II ₁₂N-C-NH-R.¹⁴· ,

R¹² a R¹³ nezávisle jeden od druhého znamenajú atóm vodíka, skupinu CF₃, alkylovú skupinu obsahujúcu 1 až 12 atómov uhlíka alebo fenylovú skupinu alebo R¹² a R¹³ spoločne s atómom uhlíka, ku ktorému sú viazané, tvoria nesubstituovaný alebo 1 až 3 alkylovými skupinami obsahujúcimi po 1 až 4 atómoch uhlíka substituovaný cykloalkylidénový kruh obsahujúci 5 až 8 atómov uhlíka,

M n

P q r znamená r-mocný katión kovu, znamená 0,1 alebo 2, znamená 0,1 alebo 2, znamená 1,2,3,4,5 alebo 6 a znamená 1,2 alebo 3.

18. Benzofurán-2-óny podľa nároku 17 všeobecného vzorca (la), v ktorom R³ a R⁵ znamenajú atóm vodíka.

SK 280591Β6

19. Benzofiirán-2-óny podľa nároku 17 všeobecného vzorca (la), v ktorom

R¹ znamená atóm chlóru, atóm brómu alebo skupinu -OR¹,

R¹ znamená atóm vodíka, alkanoylovú skupinu obsahujúcu 1 až 12 atómov uhlíka, alkanoylovú skupinu obsahujúcu 3 až 12 atómov uhlíka a prerušenú atómom kyslíka, cyklohexylkarbonylovú skupinu, benzoylovú skupinu, naftoylovú skupinu, alkánsulfonylovú skupinu obsahujúcu 1 až 12 atómov uhlíka, atómom fluóru substituovanú alkánsulfonylovú skupinu obsahujúcu 1 až 12 atómov uhlíka, fenylsulfonylovú skupinu alebo fenylsulfonylovú skupinu substituovanú alkylovou skupinou obsahujúcou 1 až 4 atómy uhlíka, skupinu ⁰⁰ í _C_ r9 ŕťlťfrr·—C-R^-R'

R², R³, R⁴ a R⁵ nezávisle jeden od druhého znamenajú a tóm vodíka, atóm chlóru, hydroxyskupinu, alkylovú skupinu obsahujúcu 1 až 18 atómov uhlíka, fenylalkylovú skupinu obsahujúcu 7 až 9 atómov uhlíka, fenylovú skupinu, cykloalkylovú skupinu obsahujúcu 5 až 8 atómov uhlíka, alkoxyskupinu obsahujúcu 1 až 6 atómov uhlíka, cyklohexylkarbonyloxyskupinu alebo benzoyloxyskupinu alebo ďalej

R² a R³ alebo R³ a R⁴ alebo R⁴ a R⁵ tvoria spoločne s atómami uhlíka, ku ktorým sú viazané, benzénový kruh, s podmienkou, že aspoň jeden zo zvyškov R², R³, R⁴ alebo R⁵ je odlišný od atómu vodíka, keď R¹ znamená hydroxyskupinu, atóm chlóru alebo atóm brómu, potom R² je odlišný od atómu vodíka a keď R² znamená metylovú skupinu alebo hydroxyskupinu, potom R⁴ je odlišný od atómu vodíka a hydroxyskupiny,

R⁴ dodatočne znamená skupinu -(CH₂)p-COR⁹ alebo keď R³ a R⁵ znamenajú atóm vodíka, potom R⁴ dodatočne znamená skupinu všeobecného vzorca (Ha) o

R⁹ znamená hydroxyskupinu alebo alkoxyskupinu obsahujúcu l až 8 atómov uhlíka,

R¹⁰ znamená skupinu -NH-,

20. Benzofurán-2-óny podľa nároku 17 všeobecného vzorca (la), v ktorom

R¹ znamená atóm chlóru alebo skupinu -OR

R¹ znamená atóm vodíka, alkanoylovú skupinu obsahujúcu 1 až 8 atómov uhlíka, benzoylovú skupinu, metánsulfonylovú skupinu, trifluórmetánsulfonylovú skupinu, fenyl sulfonylovú skupinu alebo fenylsulfonylovú skupinu substituovanú alkylovou skupinou obsahujúcou 1 až 4 atómy uhlíka, skupinu o

alebo skupinu -Ér¹⁰-r¹¹,

η '

R znamená atóm vodíka alebo alkylovú skupinu obsahujúcu 1 až 4 atómy uhlíka,

R¹⁰ znamená skupinu -NH-,

21. Použitie benzofúrán-2-ónov všeobecného vzorca (I) definovaného v nároku 1 ako stabilizátorov organických látok proti degradácii indukovanej oxidáciou, teplom alebo svetlom.

22. Spôsob stabilizácie organickej látky proti degradácii indukovanej oxidáciou, teplom alebo svetlom, vyznačujúca sa tým, že sa do organickej látky zabuduje alebo sa na organickú látku nanesie aspoň jedna zlúčenina všeobecného vzorca (I) definovaného v nároku 1.

23. Spôsob prípravy benzofúrán-2-ónov všeobecného vzorca (I), v ktorom sú všeobecné symboly definované v nároku 1, vyznačujúca sa tým, že sa a) ekvivalent fenolu všeobecného vzorca (ΠΙ)

OH v ktorom všeobecné symboly sú definované ako v nároku 1, uvedie do reakcie s 0,8 až 2,0 ekvivalentmi kyseliny glyoxylovej za vzniku zlúčeniny všeobecného vzorca (IV) v ktorom sú všeobecné symboly definované ako v nároku 1, a

SK 280591Β6

b) na prípravu zlúčenín všeobecného vzorca (I), v ktorom R ’ neznamená atóm vodíka, sa získaná zlúčenina všeobecného vzorca (IV) uvedie do reakcie s kyselinou halogenovodíkovou, halogenidom síro-kyslíkatej kyseliny, halogenidom kyseliny fosforečnej, halogenidom kyseliny fosforitej, kyselinou všeobecného vzorca (V)

R‘-OH(V), halogenidom kyseliny všeobecného vzorca (M)

R'-Y(VI), esterom všeobecného vzorca (VII)

R’-O-R¹⁶(VH), symetrickým alebo nesymetrickým anhydridom všeobecného vzorca (VIH)

R'-O-R¹ (VRI), alebo izokyanátom všeobecného vzorca (IX)

R¹¹-N=C=O (IX), pričom R¹ a R¹¹ v zlúčeninách všeobecných vzorcov (V), (VI), (VH), (VIH) a (EX) sú definované ako v nároku 1 s podmienkou, že R¹ neznamená atóm vodíka, R¹⁶ znamená alkylovú skupinu obsahujúcu 1 až 8 atómov uhlíka a Y znamená atóm fluóru, atóm chlóru, atóm brómu alebo atóm jódu.

24. Spôsob podľa nároku 23, vyznačujúci sa tým, že kyselina glyoxylová sa použije vo forme 40 až 60 % vodného roztoku kyseliny glyoxylovej, najmä 50 % vodného roztoku kyseliny glyoxylovej.