CZ287105B6 - Process for preparing l-{[2-(cyclopropylcarbonyl)phenyl]sulfamoyl}-3-(4,6-dialkoxy-2-pyrimidinyl)urea and intermediates for such preparation process - Google Patents
Process for preparing l-{[2-(cyclopropylcarbonyl)phenyl]sulfamoyl}-3-(4,6-dialkoxy-2-pyrimidinyl)urea and intermediates for such preparation process Download PDFInfo
- Publication number
- CZ287105B6 CZ287105B6 CZ19961572A CZ157296A CZ287105B6 CZ 287105 B6 CZ287105 B6 CZ 287105B6 CZ 19961572 A CZ19961572 A CZ 19961572A CZ 157296 A CZ157296 A CZ 157296A CZ 287105 B6 CZ287105 B6 CZ 287105B6
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- sulfamoyl
- cyclopropylcarbonyl
- pyrimidinyl
- formula
- urea
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D521/00—Heterocyclic compounds containing unspecified hetero rings
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
- A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
- A01N47/28—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N<
- A01N47/36—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N< containing the group >N—CO—N< directly attached to at least one heterocyclic ring; Thio analogues thereof
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Dentistry (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Zoology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
Vynález se týká efektivního a hospodárného třístupňového způsobu výroby l-([2-(cyklopropylkarbonyl)fenyl]sulfamoyl}-3-(4,6-dialkoxy-2-pyrimidinyl)močoviny. Dále se také týká meziproduktů pro tento způsob.
Dosavadní stav techniky l-{[2-(Cyklopropylkarbonyl)fenyl]sulfamoyl}-3-(4,6-dialkoxy-2-pyrimidinyl)močovinové sloučeniny, které jsou užitečné jako herbicidní činidla selektivní vůči plodinám, jsou popsány v US patentech č. 5 009 699 a 5 280 007. Konkrétně l-{[o-(cyklopropylkarbonyl)fenyl]sulfamoyl}-3-(4,6-dimethoxy-2-pyrimidinyl)močovina byla vyvinuta jako herbicid pro potlačování širokého rozsahu druhů dvouděložných a šáchorovitých plevelných rostlin, které zamořují porosty obilnin a rýže. Kromě toho, l-{[o-(cyklopropylkarbonyl)fenyl]sulfamoyl}-3(4,6-dimethoxy-2-pyrimidinyl)močovina se pevně váže kpůdě a nepředpokládá se, že by představovala ohrožení spodních vod tím, že by se z půdy vyluhovala. Dále bylo ukázáno, že 1{[°-(cyklopropylkarbonyl)fenyl]sulfamoyl}-3-(4,6-dimethoxy-2-pyrimidinyl)močovina je velmi bezpečná vůči savcům a jiným organismům, proti kterým není její aplikace zaměřena.
Jelikož jsou l-{[2-(cyklopropylkarbonyl)fenyl]sulfamoyl}-3-(4,6-dialkoxy-2-pyrimidinyl)močovinové sloučeniny vysoce účinnými herbicidními činidly, selektivními vůči plodinám, přičemž neohrožují životní prostředí, pokračuje výzkum zaměřený na vyvinutí účinných způsobů jejich výroby.
V US patentu č. 4 401 816 jsou popsány sulfamoylchloridy, které jsou užitečné při výrobě sulfamidů a pyrrolsulfonamidů. V tomto patentu však není popsán způsob výroby sulfamoylmočovinových sloučenin.
V US patentu č. 3 939 158 jsou popsány N-(2,4-dihalogen-s-triazin-6-yl)močoviny a způsoby jejich výroby. Způsob výroby sulfamoylmočovinových sloučenin však není popsán ani v tomto patentu.
Úkolem tohoto vynálezu je tedy vyvinout efektivní a hospodárný způsob výroby l-{[2-(cyklopropylkarbonyl)fenyl]sulfamoyl}-3-(4,6-dialkoxy-2-pyrimidinyl)močovinových sloučenin.
Úkolem vynálezu je dále vyvinout meziprodukty, které by byly užitečné při výše uvedeném způsobu.
Podstata vynálezu
Předmětem vynálezu je efektivní a hospodárný třístupňový způsob výroby l-{[2-(cyklopropylkarbonyl)fenyl]sulfamoyl}-3-(4,6-dialkoxy-2-pyrimidinyl)močoviny obecného vzorce I
-1 CZ 287105 B6
(I) kde
Y představuje atom vodíku, atom halogenu, alkylskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku nebo halogenalkylskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku; a
R představuje alkylskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, jehož podstata spočívá v tom, že se 2-amino-4,6-dihalogenpyrimidin obecného vzorce II
X N-/
Η,Ν-Χ' Λ
N=<
(II) kde X a X| představuje vždy nezávisle atom chloru, bromu nebo jodu; nechá reagovat s chlorsulfonylisokyanátem za přítomnosti prvního rozpouštědla za vzniku meziproduktu; vzniklý meziprodukt se in šitu nechá reagovat s 2-aminofenylcyklopropylketonem obecného vzorce III
(III) kde Y má výše uvedený význam, a bází za vzniku l-{[2-(cyklopropylkarbonyl)fenyl]sulfamoyl)-3-(4,6-dihalogen-2-pyrimidinyl)močoviny obecného vzorce IV
(IV)
-2CZ 287105 B6 kde Y, X a X! mají výše uvedený význam; a potom se močovina obecného vzorce IV nechá reagovat s alespoň dvěma molámími ekvivalenty alkoxidu alkalického kovu obecného vzorce V
RONf (V) kde M představuje alkalický kov a R má výše uvedený význam; za přítomnosti druhého rozpouštědla za vzniku požadované sloučeniny obecného vzorce I.
Předmětem vynálezu jsou dále l-{[2-(cyklopropylkarbonyl)fenyl]sulfamoyl}-3-(4,6-dihalogen-2-pyrimidinyl)močoviny obecného vzorce IV
(IV) kde
Y představuje atom vodíku, atom halogenu, alkylskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku nebo halogenalkylskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku; a
X a X] představuje nezávisle vždy atom chloru, bromu nebo jodu.
Sloučeniny obecného vzorce IV jsou užitečné jako meziprodukty pro výrobu l-{[2-(cyklopropylkarbonyl)fenyl]sulfamoyl}-3-(4,6-dialkoxy-2-pyrimidinyl)močovinových sloučenin, které vykazují herbicidní účinnost selektivní vůči plodinám.
Následuje podrobný popis vynálezu.
Plevel v globálním měřítku způsobuje obrovské ekonomické ztráty tím, že snižuje výnosy a kvalitu plodin. Ve Spojených Státech samotných zemědělské plodiny musí soupeřit se stovkami druhů plevelných rostlin. S výhodou bylo nedávno objeveno, že l-{[2-(cyklopropylkarbonyl)fenyl]sulfamoyl}-3-(4,6-dialkoxy-2-pyrimidinyl)močoviny jsou vysoce účinnými herbicidními činidly. Tyto sloučeniny, zejména l-{[o-(cyklopropylkarbonyl)fenyl]sulfamoyl}3-(4,6-dimethoxy-2-pyrimidinyl)močovina, jsou zvláště užitečné pro selektivní potlačování plevele za přítomnosti plodin.
S výhodou bylo nyní zjištěno, že sloučeniny obecného vzorce I, které jsou herbicidními činidly selektivními vůči plodinám, je možno získat ve vysokém výtěžku a dobré čistotě efektivním a hospodárným třístupňovým způsobem podle vynálezu.
Podle jednoho přednostního provedení vynálezu se 2-amino-4,6-dihalogenpyrimidin obecného vzorce II uvedeného výše nechá reagovat s alespoň asi jedním molámím ekvivalentem chlorsulfonylisokyanátu za přítomnosti prvního rozpouštědla za teploty přednostně v rozmezí od asi -20 do 10 °C, s výhodou od asi -5 °C do 5 °C, za vzniku intermediámí sloučeniny, která se in šitu nechá reagovat s alespoň asi jedním molámím ekvivalentem 2-aminofenylcyklopropylketonu obecného vzorce ΙΠ uvedeného výše a alespoň asi jedním, s výhodou asi jedním až třemi molámími ekvivalenty báze při teplotě přibližně v rozmezí -20 až 30 °C, zvláště přednostně při
-3CZ 287105 B6 teplotě asi -5 až 15 °C za vzniku l-{[2-(cyklopropylkarbonyl)fenyl]sulfamoyl}-3-(4,6dihalogen-2-pyrimidinyl)močoviny obecného vzorce IV uvedeného výše, načež se močovina obecného vzorce IV nechá reagovat s alespoň asi dvěma, přednostně asi dvěma až čtyřmi molámími ekvivalenty alkoxidu alkalického kovu obecného vzorce V uvedeného výše, za 5 přítomnosti druhého rozpouštědla, přednostně při teplotě v rozmezí asi 20 až 100 °C, zvláště přednostně asi 40 až 80 °C, za vzniku l-{[2-(cyklopropylkarbonyl)fenyl]sulfamoyl}-3-(4,6dialkoxy-2-pyrimidinyl)močoviny obecného vzorce I.
Sloučenina obecného vzorce I se může z reakční směsi izolovat konvenčními technikami, 10 například tak, že se reakční směs okyselí, zředí vodou, načež se odfiltruje sloučenina obecného vzorce I nebo tak, že se produkt extrahuje vhodným rozpouštědlem.
Způsob podle vynálezu je zvláště užitečný pro výrobu l-{[o-(cyklopropylkarbonyl)fenyl]sulfamoyl}-3-(4,6-dimethoxy-2-pyrimidinyl)močoviny a l-{[2-(cyklopropylkarbonyl)-415 fluorfenyl]sulfamoyI}-3-(4,6-dimethoxy-2-pyrimidinyl)močoviny.
S překvapením bylo nyní zjištěno, že l-{[2-(cyklopropylkarbonyl)fenyI]sulfamoyl}-3-(4,6dihalogen-2-pyrimidinyl)močovinové sloučeniny obecného vzorce IV jsou důležitými meziprodukty pro výrobu herbicidních sloučenin obecného vzorce I selektivních vůči plodinám.
Sloučeninami obecného vzorce IV, které jsou zvláště vhodné pro použití při způsobu podle vynálezu jsou mj. l-{[o-(cyklopropylkarbonyl)fenyl]sulfamoyl}-3-(4,6-dichlor-2-pyrimidinyl)močovina a l-{ [2-(cyklopropylkarbonyl)-4-fluorfenyl]sulfamoyl}-3-(4,6-dichlor-2pyrimidinyl)močovina.
Jako alkalické kovy vhodné pro použití při způsobu podle vynálezu je možno uvést sodík, draslík a lithium. Přednost se dává sodíku a draslíku. Báze vhodné pro použití při způsobu podle vynálezu zahrnují organické báze, jako jsou trialkylaminy s 1 až 4 atomy uhlíku v každé z alkylových částí, pyridin, substituované pyridiny, chinolin, substituované chinoliny apod. Přednost se dává trialkylaminům s 1 až 4 atomy uhlíku v každé z alkylových částí, jako je triethylamin.
Prvním rozpouštědlem vhodným pro použití při způsobu podle vynálezu je inertní, aprotické rozpouštědlo, jako je halogenovaný alifatický uhlovodík, jako methylenchlorid a ethylendichlorid, aromatický uhlovodík, jako toluen, ether, jako ethylether a tetrahydrofuran apod., přičemž se dává přednost halogenovanému alifatickému uhlovodíku, jako je methylenchlorid 35 a ethylendichlorid. Druhým rozpouštědlem vhodným pro použití při způsobu podle vynálezu je tetrahydrofuran, Ν,Ν-dimethylformamid, dioxan nebo alkohol obecného vzorce ROH, kde R má význam symbolu R uvedeného u obecného vzorce V apod. Přednost se dává alkoholům obecného vzorce ROH, jako je methanol.
Vynález je blíže ilustrován v následujících příkladech provedení. Uvedené příklady mají pouze ilustrativní charakter a rozsah vynálezu, který je definován v nárocích, v žádném ohledu neomezují.
-4CZ 287105 B6
Příklady provedení vynálezu
Příklad 1
Příprava l-{[o-(cyklopropylkarbonyl)fenyl]sulfamoyl}-3-(4,6-dichlor-2-pyrimidinyl)močoviny
(CH3CH2)3N
2-Amino-4,6-dichlorpyrimidin (6,15 g, 0,0375 mol) se při 0 °C po částech přidá k roztoku chlorsulfonylisokyanátu (5,30 g, 0,0375 mol) v methylenchloridu. Získaná směs se míchá 2 hodiny při 0 až 2 °C, načež se k ní pomalu přidá roztok o-aminofenylcyklopropylketonu (6,04 g, 0,0375 mol) a triethylaminu (3,8 g, 0,0406 mol) v methylenchloridu. Vzniklý roztok se míchá přes noc při teplotě místnosti, promyje vodou, vysuší bezvodým síranem hořečnatým a zkoncentruje za sníženého tlaku. Získá se sloučenina uvedená v nadpisu ve formě žluté pevné látky (14,3 g, 75% čistota podle analýzy HPLC, výtěžek 68 %), které se použije jako výchozí látky v příkladu 2 bez dalšího přečištění. Vzorek žluté pevné látky se přečistí, čímž se získá sloučenina uvedená v nadpisu o teplotě tání 114 až 116 °C.
-5CZ 287105 B6
Příklad 2
Příprava l-{[o-(cyklopropylkarbonyl)fenyl]sulfamoyl}-3-(4,6-dimethoxy-2-pyrimidinyl)5 močoviny
Směs methoxidu sodného (1,08 g, 0,02 mol) v methanolu se při 60 °C pomalu přidá ke směsi 110 {[o-(cyklopropylkarbonyl)fenyl]sulfamoyl}-3-(4,6-dichlor-2-pyrimidinyl)močoviny z příkladu 1 (4,30 g, 0,01 mol) v methanolu. Reakční směs se zahřívá 2 hodiny na 60 °C, ochladí a smísí s dalším methoxidem sodným (0,54 g). Vzniklá směs se přes noc vaří pod zpětným chladičem, ochladí, okyselí a zkoncentruje za sníženého tlaku. Zbytek se suspenduje v methanolu a suspenze se přefiltruje. Filtrační koláč se promyje postupně methanolem a vodou a vysuší za vakua při 55 15 až 60 °C. Získá se sloučenina uvedená v nadpisu ve formě krémově zabarvené pevné látky (2,2 g, 98,6% čistota podle analýzy HPLC, 70% výtěžek, teplota tání 168,5 až 169,5 °C).
Claims (10)
1. Způsob výroby l-{[2-(cyklopropylkarbonyl)fenyl]sulfamoyl}-3-(4,6-dialkoxy-2-pyrimidinyl)močoviny obecného vzorce I (I) kde
Y představuje atom vodíku, atom halogenu, alkylskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku nebo halogenalkylskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku; a
R představuje alkylskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, vyznačující se tím, že se 2-amino-4,6-dihalogenpyrimidin obecného vzorce Π
X η2ν-< 3
X.
(II) kde X a Xi představuje vždy nezávisle atom chloru, bromu nebo jodu; nechá reagovat s chlorsulfonylisokyanátem za přítomnosti prvního rozpouštědla za vzniku meziproduktu; vzniklý meziprodukt se in šitu nechá reagovat s 2-aminofenylcyklopropylketonem obecného vzorce III (ΙΠ) kde Y má výše uvedený význam, a bází za vzniku l-{[2-(cyklopropylkarbonyl)fenyl]sulfamoyl}-3-(4,6-dihalogen-2-pyrimidinyl)močoviny obecného vzorce IV (IV) kde Y, X a X] mají výše uvedený význam; a potom se l-{[2-(cyklopropylkarbonyl)fenyl]sulfamoyl}-3-(4,6-dihalogen-2-pyrimidinyl)močovina obecného vzorce IV nechá reagovat s alespoň dvěma molámími ekvivalenty alkoxidu alkalického kovu obecného vzorce V
ROTvf (V) kde M představuje alkalický kov a R má výše uvedený význam; za přítomnosti druhého rozpouštědla za vzniku požadované sloučeniny obecného vzorce I.
2. Způsob podle nároku 1, vyznačující se t í m, že první rozpouštědlo je zvoleno ze souboru zahrnujícího halogenované aromatické uhlovodíky, aromatické uhlovodíky a ethery, druhé rozpouštědlo je zvoleno ze souboru zahrnujícího alkoholy obecného vzorce ROH, kde R má význam uvedený v nároku 1, tetrahydrofuran, Ν,Ν-dimethylformamid a dioxan a báze je zvolena ze souboru zahrnujícího trialkylaminy s 1 až 4 atomy uhlíku v každé z alkylových částí, pyridin a chinolin.
3. Způsob podle nároku 2, vyznačující se tím, že první rozpouštědlo je zvoleno ze souboru zahrnujícího methylenchlorid a ethylendichlorid, druhým rozpouštědlem je alkohol obecného vzorce ROH, kde R má význam uvedený v nároku 1 a bází je trialkylamin s 1 až 4 atomy uhlíku v každé z alkylových částí.
4. Způsob podle nároku 3, vyznačující se tím, že trialkylaminem s 1 až 4 atomy uhlíku v každé z alkylových částí je triethylamin.
5. Způsob podle nároku 1 pro výrobu sloučenin obecného vzorce I, kde Y představuje atom vodíku nebo fluoru, R představuje methylskupinu, X a X| představuje vždy atom chloru a m představuje sodík nebo draslík, vyznačující se tím, že se použije odpovídajících výchozích sloučenin, v nichž jednotlivé symboly mají výše uvedený význam.
6. Způsob podle nároku 1, vyznačující se tím, že se 2-amino-4,6-dihalogenpyrimidin nechá reagovat s chlorsulfonylisokyanátem při první teplotě -20 až 10 °C, vzniklý meziprodukt se nechá reagovat s 2-qpiinofenylcyklopropylketonem a bází při druhé teplotě -20 až 30 °C a vzniklá l-{[2-(cyklopropylkarbonyl)fenyl]sulfamoyl}-3-(4,6-dihalogen-2-pyrimidinyl)močovina se nechá reagovat s alkoxidem alkalického kovu při třetí teplotě 20 až 100 °C.
7. Způsob podle nároku 6, vyznačující se tím, že první teplota je -5 až 5 °C, druhá teplota je -5 až 15 °C a třetí teplota je 40 až 80 °C.
8. Meziprodukt pro výrobu l-{[2-(cyklopropylkarbonyl)fenyl]sulfamoyl}-3-(4,6-dialkoxy2-pyrimidinyl)močoviny obecného vzorce I podle nároku 1, jehož struktura odpovídá obecnému vzorci IV
-8CZ 287105 B6 (IV) kde
Y představuje atom vodíku nebo fluoru; a
X a Xi představuje nezávisle vždy atom chloru, bromu nebo jodu.
9. Meziprodukt podle nároku 8, kterým je l-{[o-(cyklopropylkarbonyl)fenyl]sulfamoyl}-3(4,6-dichlor-2-pyrimidinyl)močovina.
10. Meziprodukt podle nároku 8, kterým je l-{[2-(cyklopropylkarbonyl)-4-fluorfenyl]sulfamoyl}-3-(4,6-dichlor-2-pyrimidinyl)moČovina.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US08/465,049 US5847140A (en) | 1995-06-06 | 1995-06-06 | Intermediates for the manufacture of herbicidal 1-{ 2-(cyclopropylcarbonyl) Phenyl! Sulfamoyl}-3-(4,6-dialkoxy-2-pyrimidinyl) urea compounds |
| US08/468,101 US5559234A (en) | 1995-06-06 | 1995-06-06 | Process for the manufacture of herbicidal 1-{[2-(cyclopropylcarbonyl)phyenyl]sulfamoyl}-3-(4,6-dialkoxy-2-pyrimidinyl)urea compounds |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CZ157296A3 CZ157296A3 (en) | 1997-01-15 |
| CZ287105B6 true CZ287105B6 (en) | 2000-09-13 |
Family
ID=27041193
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CZ19961572A CZ287105B6 (en) | 1995-06-06 | 1996-05-30 | Process for preparing l-{[2-(cyclopropylcarbonyl)phenyl]sulfamoyl}-3-(4,6-dialkoxy-2-pyrimidinyl)urea and intermediates for such preparation process |
Country Status (18)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0747365B1 (cs) |
| JP (1) | JP4176163B2 (cs) |
| KR (1) | KR100474231B1 (cs) |
| CN (1) | CN1141293A (cs) |
| AR (1) | AR002341A1 (cs) |
| AT (1) | ATE273287T1 (cs) |
| AU (1) | AU714224B2 (cs) |
| BR (1) | BR9602655A (cs) |
| CA (1) | CA2178174C (cs) |
| CO (1) | CO4650164A1 (cs) |
| CZ (1) | CZ287105B6 (cs) |
| DE (1) | DE69633093T2 (cs) |
| DK (1) | DK0747365T3 (cs) |
| ES (1) | ES2224154T3 (cs) |
| HU (1) | HU216660B (cs) |
| IL (1) | IL118505A (cs) |
| SK (1) | SK72196A3 (cs) |
| TW (1) | TW345578B (cs) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| IT1290062B1 (it) * | 1997-03-13 | 1998-10-19 | Isagro Ricerca Srl | Amminosolfoniluree ad attivita' erbicida |
Family Cites Families (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CH580607A5 (cs) * | 1973-08-17 | 1976-10-15 | Ciba Geigy Ag | |
| US4401816A (en) * | 1980-04-29 | 1983-08-30 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Sulfamoyl chlorides |
| US4369320A (en) * | 1980-11-03 | 1983-01-18 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | N-[Heterocyclicaminocarbonyl]-8-quinolinesulfonamides |
| US4954164A (en) * | 1982-02-27 | 1990-09-04 | Nissan Chemical Industries, Ltd. | Pyrazolesulfonylurea derivatives, preparation thereof, herbicide containing said derivative as active ingredient and herbicidal method by use thereof |
| US5009699A (en) * | 1990-06-22 | 1991-04-23 | American Cyanamid Company | 1-{[O-(cyclopropylcarbonyl)phenyl]sulfamoyl}-3-(4,6-dimethoxy-2-pyrimidinyl)urea herbicidal composition and use |
| DE4024867A1 (de) * | 1990-08-04 | 1992-02-06 | Bayer Ag | Verfahren zur herstellung von oxyguanidinen |
| US5280007A (en) * | 1991-12-18 | 1994-01-18 | American Cyanamid Company | Method for safening rice against the phytotoxic effects of a sulfamoyl urea herbicide |
| DE4337847A1 (de) * | 1993-11-05 | 1995-05-11 | Bayer Ag | Substituierte Phenylaminosulfonylharnstoffe |
| DE4414476A1 (de) * | 1994-04-26 | 1995-11-02 | Bayer Ag | Substituierte Cyclopropylcarbonyl-phenylaminosulfonyl-harnstoffe |
| US5492884A (en) * | 1994-04-29 | 1996-02-20 | American Cyanamid Company | 1-[2-(cyclopropylcarbonyl)-4-fluorophenyl]sulfamoyl)-3-(4,6-dimethoxy-2-pyrimidinyl) urea and its herbicidal method of use |
-
1996
- 1996-05-30 CZ CZ19961572A patent/CZ287105B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1996-05-31 DE DE69633093T patent/DE69633093T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1996-05-31 DK DK96303928T patent/DK0747365T3/da active
- 1996-05-31 EP EP96303928A patent/EP0747365B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1996-05-31 ES ES96303928T patent/ES2224154T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1996-05-31 IL IL11850596A patent/IL118505A/xx not_active IP Right Cessation
- 1996-05-31 AT AT96303928T patent/ATE273287T1/de active
- 1996-06-03 AU AU54711/96A patent/AU714224B2/en not_active Ceased
- 1996-06-03 CO CO96028501A patent/CO4650164A1/es unknown
- 1996-06-04 CA CA002178174A patent/CA2178174C/en not_active Expired - Fee Related
- 1996-06-04 JP JP16249696A patent/JP4176163B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1996-06-05 AR ARP960102961A patent/AR002341A1/es unknown
- 1996-06-05 KR KR1019960020041A patent/KR100474231B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1996-06-05 SK SK721-96A patent/SK72196A3/sk unknown
- 1996-06-05 BR BR9602655A patent/BR9602655A/pt not_active IP Right Cessation
- 1996-06-06 HU HU9601560A patent/HU216660B/hu not_active IP Right Cessation
- 1996-06-06 CN CN96106821A patent/CN1141293A/zh active Pending
- 1996-07-09 TW TW085108305A patent/TW345578B/zh active
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DK0747365T3 (da) | 2004-09-06 |
| BR9602655A (pt) | 1998-10-06 |
| KR970001331A (ko) | 1997-01-24 |
| AR002341A1 (es) | 1998-03-11 |
| CA2178174A1 (en) | 1996-12-07 |
| AU714224B2 (en) | 1999-12-23 |
| IL118505A (en) | 2000-02-29 |
| HUP9601560A3 (en) | 1997-08-28 |
| SK72196A3 (en) | 1997-05-07 |
| EP0747365A1 (en) | 1996-12-11 |
| KR100474231B1 (ko) | 2005-08-17 |
| HU9601560D0 (en) | 1996-08-28 |
| DE69633093D1 (de) | 2004-09-16 |
| HUP9601560A2 (en) | 1997-04-28 |
| EP0747365B1 (en) | 2004-08-11 |
| CA2178174C (en) | 2008-07-29 |
| JPH093050A (ja) | 1997-01-07 |
| JP4176163B2 (ja) | 2008-11-05 |
| AU5471196A (en) | 1996-12-19 |
| CZ157296A3 (en) | 1997-01-15 |
| IL118505A0 (en) | 1996-09-12 |
| ATE273287T1 (de) | 2004-08-15 |
| CN1141293A (zh) | 1997-01-29 |
| CO4650164A1 (es) | 1998-09-03 |
| TW345578B (en) | 1998-11-21 |
| ES2224154T3 (es) | 2005-03-01 |
| HU216660B (hu) | 1999-07-28 |
| DE69633093T2 (de) | 2005-01-20 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4940792A (en) | Herbicidal sulfonylureas | |
| US5424277A (en) | Benzene derivatives substituted with heterocyclic ring, and herbicides containing same as active ingredients | |
| JP2965539B2 (ja) | スルホニルウレア誘導体の合成中間体 | |
| CZ287105B6 (en) | Process for preparing l-{[2-(cyclopropylcarbonyl)phenyl]sulfamoyl}-3-(4,6-dialkoxy-2-pyrimidinyl)urea and intermediates for such preparation process | |
| US4731446A (en) | Imidazo[1,2-a]pyrimidine sulfonic acids and acid halides | |
| US5559234A (en) | Process for the manufacture of herbicidal 1-{[2-(cyclopropylcarbonyl)phyenyl]sulfamoyl}-3-(4,6-dialkoxy-2-pyrimidinyl)urea compounds | |
| US5847140A (en) | Intermediates for the manufacture of herbicidal 1-{ 2-(cyclopropylcarbonyl) Phenyl! Sulfamoyl}-3-(4,6-dialkoxy-2-pyrimidinyl) urea compounds | |
| US4600792A (en) | Preparation of biphenylylsulfonylureas and intermediates therefor | |
| US4560771A (en) | Process for the preparation of 1,2-benzoxathiines | |
| US5516927A (en) | 2-nitrobenzoyl-3-silyloxyaminoacrylate derivatives and method for the preparation of the same | |
| JP3066594B2 (ja) | アニリン誘導体及びその製造法 | |
| JP3646224B2 (ja) | ベンゾイルアセトニトリル誘導体の製造方法 | |
| JPH0665213A (ja) | ジシアノピラジン誘導体及びその製造方法 | |
| US5213606A (en) | 4-carboxy-2-aryloxyphenoxyalkyl substituted heterocycles useful as herbicidal agents | |
| JPH01168664A (ja) | シクロヘキセノン誘導体およびその製造法 | |
| US6127576A (en) | Aminophenyl ketone derivatives and a method for the preparation thereof | |
| JPH03251582A (ja) | イミダゾ［１，２―ａ］ピリジル化合物 | |
| JPS62267267A (ja) | ピラゾ−ル誘導体およびその製造法 | |
| JPH0637415B2 (ja) | 置換されたシクロプロパンカルブアルデヒド類の製造法 | |
| JPS6248681A (ja) | ニトロメチレン誘導体の製造方法 | |
| JPH0344375A (ja) | ５―ヒドロキシピラゾール類の製造法 | |
| JPH052673B2 (cs) | ||
| JPH10226676A (ja) | アミノフエニルケトン誘導体およびそれらの製造方法 | |
| JPH02160782A (ja) | ４−チアゾリジノン誘導体、その製造法及び除草剤 | |
| JPH03193776A (ja) | １―ヒドロキシ―３―フェニル尿素誘導体およびその製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PD00 | Pending as of 2000-06-30 in czech republic | ||
| MM4A | Patent lapsed due to non-payment of fee |
Effective date: 20020530 |