CZ279421B6

CZ279421B6 - Způsob výroby esterů mastných kyselin nižších alkoholů

Info

Publication number: CZ279421B6
Application number: CS92587A
Authority: CZ
Inventors: Theodor Wimmer
Original assignee: Vogel Und Noot Industrieanlagenbau Gmbh; Agrostroj Pelhřimov, A.S.
Priority date: 1990-06-29
Filing date: 1992-02-27
Publication date: 1995-04-12
Also published as: CA2065306A1; AU8074291A; ZA914972B; ATA138690A; RU2058298C1; EP0489883A1; AT394374B; BR9105796A; HU209912B; BG60163B2; AU641525B2; WO1992000268A1; HUT59369A; PL294039A1; US5399731A; CS58792A3

Abstract

Způsob výroby esterů mastných kyselin nižších jednomocných alkoholů reesterifikací glyceridů mastných kyselin v přítomnosti zásaditých katalyzátorů. Reesterifikace 100 g glyceridů mastných kyselin se provádí v přítomnosti 0,025 až 0,045 molů sloučeniny alkalického kovu nebo kovu alkalických zemin, s výhodou hydroxidu draselného, hydroxidu sodného, alkoholátu sodného nebo draselného, a následující čištění esterů mastných kyselin se provádí přídavkem 0,3 až 3,0 % vody, hydratací a oddělením zbytků katalyzátoru a dalších nečistot. Na rozdíl od známých postupů je takto možné z neupravených olejů a tuků přirozeného původu, obsahujících až 20 % volných mastných kyselin, vyrobit vysoce čisté estery mastných kyselin nižších alkoholů, přičemž za použití nepatrných přebytků alkoholů a s nejjednodušším vybavením je za normální teploty a atmosférického tlaku dosahován libovolně vysoký stupeň reesterifikace.ŕ

Description

Řešení se týká způsobu výroby esterů mastných kyselin nižších jednomocných alkoholů reesterifikací glyceridů mastných kyselin v přítomnosti zásaditých katalyzátorů. Postup podle vynálezu se vyznačuje tím, že se reesterifikace 100 g glyceridů mastných kyselin provádí v přítomnosti 0,025 až 0,045 molů sloučeniny alkalického kovu nebo kovu alkalických zemin, s výhodou hydroxidu draselného, hydroxidu sodného, alkoholátu sodného nebo draselného, a následující čištění esterů mastných kyselin se provádí přídavkem 0,3 až 3,0 % vody, hydratací a oddělením zbytků katalyzátoru a dalších nečistot. Na rozdíl od známých postupů je takto možné z neupravených olejů a tuků přirozeného původu, obsahujících až 20 % volných mastných kyselin, vyrobit vysoce čisté estery mastných kyselin nižších alkoholů, přičemž za použití nepatrných přebytků alkoholů a s nejjednodušším vybavením je za normální teploty a atmosférického tlaku dosahován libovolně vysoký stupeň reesterifikace.

Λ

Způsob výroby esterů mastných kyselin jednomocných alkoholů

Oblast techniky

Vynález se týká způsobu výroby esterů mastných kyselin a/nebo směsí esterů mastných kyselin jednomocných alkoholů s 1 až 5 atomy uhlíku v molekule reesterifikací glyceridů mastných kyselin nižšími alkoholy v přítomnosti zásaditých katalyzátorů.

Dosavadní stav techniky

Výroba uvedených esterů mastných kyselin je již dlouhou dobu většinou provádí katalyzovanou s nižšími alkoholy, se ponechají reagovat alkoholem známa. V průmyslovém měřítku se reakcí glyceridů mastných kyselin v zásadě postupuje tak, že mastných kyselin a nižším alkoholem v přítomnosti katalyzátoru za různých reakčních podmínek, závislých látce. Po ukončení reesterifikace se reakční směs přičemž se glyceridy zásaditého na výchozí rozdělí na spodní fázi, která je více či méně čistým glycerolem, a na vrchní fázi, tvořenou mastnými kyselinami nižších alkoholů.

Reakční podmínky závisí na druhu výchozích glyceridů mastných kyselin. Tak například je známo, že obvykle užívané přirozené oleje a tuky, obsahující podle původu a způsobu předchozího zpracování až do 20%, příp. i více, volných mastných kyselin, mohou být přeesterifikovány při teplotách okolo 240 °C a tlacích okolo 100 bar v přítomnosti zásaditých katalyzátorů sedmi- až osminásobným molárním přebytkem alkoholu /Ullmann, Enzyklopádie d. techn. Chemie, 4. vyd., sv. 11, str. 432, r. vyd. 1976/.

Dále je známo, že takové reesterifikace mohou být prováděny při teplotách blízkých bodu varu použitého alkoholu a za normálního nebo mírně zvýšeného tlaku při malém přebytku nižších alkoholů, pokud použité oleje a tuky byly předem zbaveny volných mastných kyselin snížením jejich obsahu až na max. 0.5% destilací, alkoholickou extrakcí, kysele katalyzovanou předběžnou reesterifikací a pod., a následně vysušeny.

Dále je známo, že reesterifikace olejů a tuků, katalyzovaná 1,0 až 1,7 hmot. % hydroxidu draselného, vztaženo na použitý olej nebo tuk, probíhá při normální teplotě a při stechiometrických množstvích nižších alkoholů. Podstatnou částí tohoto známého postupu je čištěni esterů mastných kyselin, zvláště pak odstranění použitého katalyzátoru.

Podstatnými nevýhodami známých postupů je, že při použití vysokých teplot a tlaků, jakož i při přebytku alkoholů jsou zapotřebí nákladné reaktory a náklady na energii jsou vysoké, nebo že použité oleje a tuky musí být předem zbavovány volných kyselin a sušeny, což je rovněž velmi nákladné, nebo že výtěžky jsou příliš nízké, příp. zbytkový obsah glyceridů je zvláště u postupů, užívajících stechiometrických množství alkoholů, nebo pracujících s jejich malými přebytky, příliš vysoký, což má za následek, že estery mastných kyselin musí být pro většinu použití podrobovány následné destilaci. Pokud se odstraňování katalyzátoru provádí promýváním vodou, způsobuje značné potíže tvoření

-1Λ

CZ 279421 Β6 emulzí, které ztěžuje následující oddělování kapalných fází. V případě promývání kyselinami se dostává značné množství mastných kyselin do esterové fáze, podobně jako při použití iontoměniče, kde se navíc vyskytují nevýhody, spojené s jeho regenerací a při ní vznikajícími odpadními vodami.

Nevýhodou všech známých postupů je to, že jsou realizovatelné pouze za užití drahých a komplikovaných aparatur s technickou náročností tomu odpovídající. To způsobuje, že tyto postupy nejsou z ekonomických důvodů realizovatelné v malých aparaturách.

Vyvstala proto potřeba takového postupu, použitelného jak pro průmyslové velkokapacitní zařízení, tak pro malé aparatury, který by neměl shora uvedené nedostatky a umožňoval by vyrábět zmíněné estery mastných kyselin při normální teplotě, normálním atmosférickém tlaku a při.co nejmenším přebytku alkoholu, s maximálním výtěžkem, blížícím se stu procent, s minimální technickou náročností a požadavky na aparaturu, a při použití glyceridů mastných kyselin libovolného původu, předem čištěných i nečištěných a zvláště s vysokým obsahem vo'lných mastných kyselin.

Podstata vynálezu shora uvedené nedostatky mohou resp. jmenované požadavky mohou být splněny tím že se glyceridy mastných kyselin ponechají reagovat 1,80 moly nižšího alkoholu na 1 mol mastné kyseliny,

Překvapivě bylo zjištěno, že být odstraněny, způsobem, s 1,10 až vázané v glyceridů v přítomnosti sloučeniny alkalického kovu nebo kovu alkalických zemin ve formě oxidu, hydroxidu, hydridu, karboi alkoholátu, s výhodou však v přítomnosti hydroxidu draselného nebo sodných či draselní žších jednomocných alkoholů molekule v množství minimálně molů na 100 gramů alkalického kovu s jedním až pěti 0,025, s výhodou použitého glyceridů, přičemž nebo kovu alkalických zemin se přítomných ve výchozí ukončení reesterifikace obsažené-v estea zbytky katalyzátoru, tím vztaženo na esterovou přičemž toto množnátu, acetátu nebo hydroxidu sodného, ných alkoholátů atomy uhlíku v

0,030 až 0,045 použité množství zvýší o ekvivalent obsahu mastných kyselin, navážce glyceridů mastných kyselin. Po a oddělení glycetové fáze se odstraní nečistoty, rové fázi, jako obzvláště glycerol způsobem, že se za míchání přidá 0,1 až 5%, fázi, vody nebo zředěné anorganické kyseliny, ství je s výhodou 0,3 až 3% a závisí na množství alkalického kovu nebo kovu alkalických zemin, zbylého v esterové fázi, načež se spodní fáze po separaci odtáhne. Reesterifikace může být prováděna v jednom, ve dvou nebo ve více stupních, t.j. glycerid mastných kyselin se ponechá reagovat buď s celým množstvím nižšího alkoholu a katalyzátoru, nebo se v prvním stupni použije jen část nižšího alkoholu a katalyzátoru nutných k a po separaci a oddělení glycerolové fáze :

v druhém stupni množství

Použitím dvojstupňového a snížit přebytek alkoholu.

reesterifikaci se pro reesterifikaci dalších stupních použije zbývající a katalyzátoru obdobným způsobem, vícestupňového způsobu je možno dále nebo v nižšího alkoholu

Jestliže se reesterifikace provádí dvojstupňovým způsobem, použije se v prvním stupni s výhodou 6/10 až 9/10 a ve druhém stupni 1/10 až 4/10 celkově potřebného množství nižšího alkoholu a katalyzátoru. Při použití dvojstupňového nebo vícestupňového

A způsobu se může voda přidat bezprostředně po druhém, příp. posledním stupni, t.j. bez předchozího oddělování glycerové fáze, vzniklé ve druhém nebo posledním stupni.

Reesterifikace podle způsobu, který je předmětem vynálezu, probíhá s výhodou při okolních teplotách asi 5 °C až 40 °C a při atmosférickém tlaku a je prováděna v libovolné otevřené nádobě nebo v uzavřené nádobě jakékoliv velikosti, s výhodou v nádobě, opatřené výpustným zařízením ve dně. Míchání je prováděno při násadách asi 2 000 1 pomocí elektricky nebo stlačeným vzduchem poháněné ruční míchačky, opatřené lopatkovým míchadlem, při větších množstvích s výhodou v uzavřených nádobách, opatřených stabilně připevněným míchadlem. Potřebné manipulace jsou buď prováděny ručně, nebo jsou libovolně automatizovány.

Jsou-li k dispozici vhodná dávkovači zařízení, vhodný reaktor a odpovídající systém, je postup podle tohoto vynálezu prováděn i kontinuálně. Jako glyceridy mastných kyselin jsou vhodné triglyceridy, vyskytující se jako přirozené rostlinné oleje, jako např. sojový olej, palmový olej, palmový tuk, kokosový olej, slunečnicový olej, řepkový olej, bavlníkový olej, lněný olej, ricinový olej, světlicový olej, hovězí lůj, olej z rostliny Borago officinalis, olej ze semínek svatojánského chleba atd., jakož i mono-, di- a triglyceridy, jako např. triolein, tripalmitin, tristearin, glycerolmonooleát a glyceroldistearát a.j., získané ze jmenovaných rostlinných olejů a tuků izolací nebo vnitřní reesterifikací, nebo synteticky připravované a konečně i odpadové oleje, jako např. použitý olej pro fritování.

Rostlinné oleje a tuky jsou použity rafinované nebo nerafinované a mohou vedle slizů, kalů a jiných nečistot obsahovat volné kyseliny až do 20% i více.

Jako nižší jednomocné alkoholy připadají v úvahu alkoholy s jedním až pěti uhlíky v molekule, např. methanol, ethanol, propanol, isopropanol, butanol, isobutanol, 3-methyl-l-butanol, kvasný amylalkohol, neopentylalkohol.

Jako zásadité katalyzátory přicházejí v úvahu sloučeniny alkalických kovů a kovů alkalických zemin ve formě oxidů, hydroxidů, hydridů, uhličitanů, octanů nebo alkoholátů nižších alkoholů, s výhodou ale hydroxid sodný, hydroxid draselný, sodné a draselné alkoholáty jednomocných alkoholů s jedním až pěti atomy uhlíku.

Jako organické a anorganické kyseliny jsou vhodné např. kyselina octová, kyselina šúavelová, kyselina citrónová, kyselina jantarová, organické sulfokyseliny nebo estery kyseliny sírové, kyselina chlorovodíková, kyselina sírová nebo kyselina fosforečná, zředěné vodou, nebo zředěné vodné roztoky kyselých solí, jako např. kyselý síran sodný nebo draselný, nebo kyselý uhličitan sodný nebo draselný.

Dvěma podstatnými znaky postupu podle tohoto vynálezu jsou za prvé množství použitého katalyzátoru, kterým je možno při vysokém stupni znečištění a vysokém obsahu volných mastných kyselin v použitých glyceridech mastných kyselin dosáhnout za normální teploty a atmosférického tlaku a při použití nepatrného

-3CZ 279421 B6 přebytku alkoholu libovolně vysoký stupeň reesterifikace a snadnou separaci a oddělení glycerolové fáze, a za druhé přípravek vody nebo organické kyseliny po reesterifikaci, kterým se dosáhne snadného odstranění zbytků katalyzátoru a jiných nečistot, zbylých v esterové fázi, jako glycerolu, fosfatidů aj. z této fáze.

Na rozdíl od známých postupů, u kterých se dosahuje odstranění zbytků katalyzátoru z esterové fáze jedno- nebo vícenásobným vymýváním vodou nebo kyselinami, při čemž dochází k velkým obtížím v důsledku vytváření emulze nebo volných mastných kyselin a je nutné nákladné dělení fází s následujícím sušením, dochází při postupu, který je předmětem tohoto vynálezu, k separaci těžší fáze, která obsahuje přidanou vodu a výše jmenované nečistoty, jakož i zbytky katalyzátoru, bez tvoření emulze, a esterová fáze může být za několik hodin odtažena.

Přidání vody, které je charakteristické pro tento vynález, není možné srovnávat s vypíracími procesy, obvyklými ve známých postupech, což je zřejmé již z použití malých množství vody, která činí podle tohoto vynálezu s výhodou 0,3 až 3%, vztaženo na esterovou fázi. V tomto případě se jedná o hydrataci bezvodých zbytků katalyzátorů a glycerolu, které jsou přítomny v esterech mastných kyselin, přidanou vodou. Na rozdíl od vypíracích procesů podle známých postupů jsou estery mastných kyselin po přidání vody podle předloženého postupu a po separaci těžší fáze prakticky bezvodé. Oddělení těžší fáze může být případně urychleno přidáním koalescenčního odlučovače. Namísto vody může být použita rovněž zředěná organická nebo anorganická kyselina, jako octová kyselina, šůavelová kyselina, citrónová kyselina, jantarová kyselina, organická sulfonová kyselina nebo organický ester kyseliny sírové, kyselina chlorovodíková, kyselina dusičná, kyselina sírová, kyselina fosforečná, nebo zředěný vodný roztok kyselé soli, jako fosforečnan sodný nebo draselný v množstvích 0,1 - 5%, s výhodou 0,3 - 3%, přičemž koncentrace kyseliny nebo kyselé soli je přinejmenším ekvivalentní koncentraci reesterifikačního katalyzátoru, zbylého v esterové fázi, nebo ji převyšuje maximálně o 100%. Tento postup je používán hlavně tehdy, jsou-li v esterové fázi přítomna jen nepatrná množství zbytku katalyzátoru.

Glycerová fáze, vznikající podle tohoto vynálezu, která obsahuje zvláště při použití glyceridů mastných kyselin s vysokým obsahem volných mastných kyselin větší množství mýdel, jakož i těžší fáze, vznikající po přídavku vody, která rovněž obsahuje glycerol mýdla, mohou být s výhodou zpracovány za použití koncentrované kyseliny fosforečné, jak uvádí ve Způsobu úpravy glycerolové fáze, vznikající při reesterifikaci tuků a olejů nízkými alkoholy /A 2357/89/ přihlašovatel tohoto vynálezu.

Postup, který je předmětem tohoto vynálezu, nevylučuje další čištění jím vyrobených esterů mastných kyselin za použití obvyklých prostředků, jako např. vakuové destilace, odstranění zbytkových množství nižších alkoholů odpařením, vyfoukáním, koalescenčních pomocných činidel atd., pokud to účel použití vyžaduje. Odstranění výše tajících podílů esterů mastných kyselin vymražováním, zlepšení barvy, snížení zápachu nebo snížení peroxidového čísla působením bělicích hlinek a pod., nebo přídavkem aditiv, jako snižovačů bodu tuhnutí, modifikátorů viskozity, inhibitorů

-4CZ 279421 B6 koroze, antioxidantů, zlepšovačů cetanového čísla aj., může být známým způsobem přizpůsobeno příslušnému účelu použití.

Přednosti způsobu výroby podle tohoto vynálezu spočívají zvláště v tom, že při pouze nepatrném přebytku nižších alkoholů je možno pracovat při teplotách okolí od +5 °C do +40 °C a při atmosférickém tlaku, že zpracovávané oleje a tuky nemusí být podrobovány žádnému čištění a mohou vedle slizů, fosfatidů a jiných nečistot obsahovat až do 20% a případně i více volných kyselin, že v závislosti na množství použitého nižšího alkoholu a reesterifikačního katalyzátoru, mohou být dosaženy libovolně vysoké konverze, což způsobuje, že pro mnohé účely použití je další, čištění, např. destilací zbytečné, jak je tomu např. mají-li se estery mastných kyselin uplatnit jako pohonné látky pro Dieselový motory, že pro odstranění zbytků katalyzátoru nejsou nutné žádné vypírací procesy, používající vodu nebo kyseliny, nebo iontoměniče, že v případě nutnosti je možno reesterifíkovat i při teplotách +5 °C i níže, takže u glyceridů mastných kyselin s citlivými, vysoce nasycenými mastnými kyselinami, jako jsou a- a 9*-linolová kyselina, eikosapentaenová nebo dokosahexaenová kyselina, nedochází k izomeracím, což je významné pro farmaceutické, dietetické a kosmetické použití těchto esterů mastných kyselin, a že mohou být estery mastných kyselin vyrobeny nanejvýše technicky jednoduchým způsobem.

Příklady provedení vynálezu

Vynález je blíže objasněn následujícími příklady:

Příklad 1

Roztok 1,83 g /0,0033 mol/ hydroxidu draselného v 19 ml methanolu se přidá ke 100 g řepkového oleje, který byl zbaven slizu a volných kyselin /číslo kyselosti 0,07/, a míchá se ve 250 ml kádince 15 minut pomocí magnetického míchadla. Po jednohodinovém stáni' se glycerolová fáze na dně nádoby odtáhne pomocí pipety, přidá sě 0,5 ml vody a 10 minut se míchá. Po dvanáctihodinovém stání se vrchní fáze zdekantuje. Získá se prakticky čistý methylester kyseliny řepkového oleje bez prokazatelné přítomnosti mono-, di- a triglyceriďů mastných kyselin a s obsahem popele 0,004%.

Příklad 2

618 kg nerafinovaného řepkového oleje, obsahujícího 2,35% volných mastných kyselin, se napustí do nádoby o obsahu 2 000 1, která je opatřena míchadlem a výpustí ve dně. Přidá se roztok 27,8 kg technického hydroxidu draselného /odpovídá 24,5 kg 100% KOH/ ve 240 1 methanolu a míchá se 20 minut. Reakční směs se ponechá po dobu tří a půl hodiny v klidu, glycerolová fáze shromážděná u dna nádoby, se odpustí a po přidání roztoku 6,9 kg technického hydroxidu draselného /odpovídá 6,1 kg 100 % KOH/ v 60 litrech methanolu se opět 20 minut míchá. Nato se ihned přidá 80 kg vody a míchá dalších 5 minut. Po stání přes noc se těžší fáze, shromážděná u dna nádoby, odpustí. Zbytek je bez dalších úprav použitelný jako palivo pro Dieselový motory. Obsa

-5CZ 279421 B6 huje méně než 1,5% zbytkových glyceridů mastných kyselin a 0,008% popele.

Příklad 3

5,2 g hydroxidu draselného se rozpustí ve 23 g methanolu, 20 g tohoto roztoku se přidá ke 100 g řepkového oleje s číslem kyselosti asi 30 /cca 15% volných mastných kyselin/ a míchá se 15 minut magnetickým míchadlem. Po jedné hodině se těžší fáze, obsahující glycerol a draselná mýdla, odtáhne, přidá se zbývající množství 8,2 g roztoku hydroxidu draselného v methanolu a míchá se dalších 15 minut. Po další hodině se těžší fáze opět odtáhne, přidají se 3 ml vody a míchá se dalších 10 minut. Po dvouhodinovém stání se oddělí vrchní fáze, vytvořená methylesterem kyseliny řepkového oleje, která obsahuje 1,6% zbytkových glyceridů mastných kyselin a 0,008% draslíku.

Příklad 4

2,0 g hydroxidu draselného se rozpustí ve 22 ml methanolu, přidá se ke 100 g slunečnicového oleje s číslem kyselosti 5,2 a míchá se 20 minut magnetickým míchadlem. Po 48 hodinách se oddělí separovaná glycerinová fáze a vrchní fáze, vytvořená slunečnicovým methylesterem, se míchá s 0,8 ml 10% vodného roztoku kyseliny orthofosforečné po dobu 10 minut. Po dvanáctihodinovém stání a po oddělení těžší fáze se získá slunečnicový methylester, obsahující 0,5% zbytkových glyceridů mastných kyselin a 0,002% popele.

Příklad 5

Ke 100 g hovězího loje, zbaveného volných kyselin /číslo kyselosti 0,07/, se přidá roztok 2,5 g ethanolátu draselného v 18,4 g ethanolu·· a míchá se při teplotě 0 °C až +5 °C po dobu 30 minut magnetickým míchadlem. Po dvou hodinách se oddělí glycerová fáze a vrchní fáze se míchá s 1 ml vody 5 minut. Po separaci těžší fáze se oddělí vrchní fáze, tvořená esterem. Ester neobsahuje žádné stanovitelné množství glyceridů mastných kyselin a obsah draslíku v něm je 15 ppm. Plynový chromatogram mastných kyselin je identický s chromatogramem mastných kyselin výchozího hovězího loje. Nedochází k žádným isomerizacím.

Příklad 6

100 g palmojádrového oleje s číslem zmýdelněni 250 a s číslem kyselosti 16 se míchá po dobu 20 min. s roztokem 2,5 g hydroxidu sodného ve 22 ml methanolu. Po jednohodinovém stání se oddělí glycerolová fáze, k vrchní fázi se přidá 1,5 ml vody a míchá se dalších 10 minut. Po separaci těžší fáze obsahuje vrchní fáze, tvořená palmojádrovým methylesterem, 2% zbytkových glyceridů a 0,01% popele.

-6CZ 279421 B6

Příklad 7

1,56 g kovového sodíku se rozpustí ve 48 g neopentylalkoholu a takto získaný roztok se přidá ke 100 g rafinovaného kokosového oleje /číslo zmýdelnění 260, číslo kyselosti 0,3/ a míchá se po dobu 30 minut magnetickým míchadlem. Po 24-hodinovém stání se oddělí glycerolová fáze a vrchní fáze a vrchní fáze se míchá se 3 ml vody po dobu 10 minut. Po separaci těžší fáze obsahuje vrchní fáze, vytvořená neopentylesterem kyseliny kokosového oleje, 1,3% zbytkových glyceridů mastných kyselin a 0,01% popele.

Průmyslová využitelnost

Estery mastných kyselin, vyrobené podle tohoto vynálezu, jsou v závislosti na výchozích materiálech vhodné jako farmaceutické, dietetické nebo kosmetické suroviny, jako paliva Dieselový motory, jako topné oleje nebo jako meziprodukty k výrobě dalších derivátů mastných kyselin, např. vyšších alifatických alkoholů, tenzidů atd., jakož i pro výrobu mazadel.

Vzhledem k tomu, že jsou tyto estery vhodné jako paliva pro Dieselový motory, nabyly v současné době zvláštního významu z hlediska ochrany životního prostředí, náhrady fosilních energetických zdrojů za zdroje obnovitelné, jakož i v souvislosti se zemědělskou problematikou.

PATENTOVÉ NÁROKY

Claims

1. Způsob výroby esterů mastných kyselin jednomocných alkoholů s 1 až 5 atomy uhlíku reesterifikaci glyceridů mastných kyselin s jednomocnými alkoholy s 1 až 5 atomy uhlíků v přítomnosti zásaditých katalyzátorů, vyznačující se tím, že pro reakci se 100 g glyceridů mastných kyselin se použije jednomocný alkohol s 1 až 5 atomy uhlíku v přebytku 1,1 až 1,8 mol na 1 mol mastných kyselin, vázaných v glyceridech mastných kyselin, vstupujících do reakce a katalyzátor, kterým je bázická sloučenina alkalického kovu nebo kovu alkalických zemin, jako jsou oxidy, hydroxidy, hydridy, uhličitany, acetáty nebo alkoholáty jednomocných alkoholů s 1 až 5 atomy uhlíku, s výhodou hydroxid sodný, hydroxid draselný, sodné a draselné alkoholáty jednomocných alkoholů s 1 až 5 atomy uhlíku, v množství minimálně 0,025 molu této sloučeniny, zvětšeném o množství, ekvivalentní obsahu volných mastných kyselin v glyceridech mastných kyselin, vstupujících do reakce, a že po ukončení reesterifikace se za míchání přidá 0,1 až 5 %, vztaženo na hmotnost esterů mastných kyselin, vody, zředěné organické nebo anorganické kyseliny, jako jsou kyselina octová, kyselina stavelová, kyselina citrónová, kyselina jantarová, organické sulfokyseliny nebo organické polyestery kyseliny sírové, kyselina chlorovodíková, kyselina dusičná, kyselina sírová nebo kyselina fosforečná, nebo zředěný vodný roztok kyselé soli, jako je kyselý síran sodný nebo draselný, nebo kyselý fosforečnan sodný a kyselý fosforečnan draselný, přičemž množství těchto kyselin nebo solí je přinejmenším

-7CZ 279421 B6 ekvivalentní až dvojnásobně ekvivalentní množství zásaditého katalyzátoru v esteru mastné kyseliny a po separaci těžší fáze se estery mastných kyselin oddělí jako vrchní fáze.

2. Způsob podle nároku 1, vyznačující se tím, že reesterifikace se provádí při teplotách mezi 5 °C až 40 °C a při atmosférickém tlaku.

3. Způsob podle nároků 1 a 2, vyznačující se tím, že se reesterifikace provádí vícestupňové, s výhodou dvojstupňové, přičemž při dvojstupňovém provedení se s výhodou použije v prvém stupni 6/10 až 9/10 celkového množství jednomocného alkoholu s 1 až 5 atomy uhlíku a reesterifikačního katalyzátoru, a ve druhém stupni 4/10 až 1/10 celkového množství jednomocného alkoholu s 1 až 5 atomy uhlíku a reesterifikačního katalyzátoru.

4. Způsob podle nároků 1 až 3, vyznačující se tím, že po přidání vody nebo zředěné organické nebo anorganické kyseliny, nebo zředěného vodného roztoku kyselé soli, se separace těžší fáze urychlí pomocí koalescenční separace.

5. Způsob podle nároků 1 až 3, vyznačující se tím, že jako glyceridy mastných kyselin se použijí rafinované i nerafinované přirozené rostlinné oleje a tuky, jako sojový, palmový, palmojádrový, kokosový, slunečnicový, řepkový, bavlníkový, lněný, ricinový, podzemnicový, olivový, světlicový olej, hovězí lůj, olej z rostliny Borago officinalis, olej ze semínek svatojánského chleba, které obsahují až 20 % volných mastných kyselin, a glyceridy mastných kyselin, jako triolein, tristearin, tripalmitin nebo glycerinmonooleát, získané synteticky nebo izolací či interesterifikací ze shora uvedených olejů a tuků.

6. Způsob·, podle nároků 1 až 3, vyznačující se tím, že jako jednomocné alkoholy s 1 až 5 atomy uhlíků se použijí methanol, ethanol, propanol, isopropanol, butanol, isobutanol, 3-methyl-l-butanol, amylalkoholy nebo neopentylalkohol.

7. Způsob podle nároků 1 až 3, vyznačující se tím, že reesterifikační katalyzátor je s výhodou používán v množství, odpovídajícím 0,030 až 0,045 mol na 100 g glyceridů mastných kyselin, zvětšeném o množství, ekvivalentní volným mastným kyselinám, obsaženým v glyceridech mastných kyselin.