CZ2015714A3 - Hydrofilní povlakový prostředek na bázi vody schopný vytvořit povlakový film, který má vynikající samočisticí schopnost vůči skvrnám, které na něm ulpívají, a povrchově upravený materiál s vytvořeným povlakovým filmem, který má vynikající samočisticí schopnost vůči skvrnám, které na něm ulpívají - Google Patents

Hydrofilní povlakový prostředek na bázi vody schopný vytvořit povlakový film, který má vynikající samočisticí schopnost vůči skvrnám, které na něm ulpívají, a povrchově upravený materiál s vytvořeným povlakovým filmem, který má vynikající samočisticí schopnost vůči skvrnám, které na něm ulpívají Download PDF

Info

Publication number
CZ2015714A3
CZ2015714A3 CZ2015-714A CZ2015714A CZ2015714A3 CZ 2015714 A3 CZ2015714 A3 CZ 2015714A3 CZ 2015714 A CZ2015714 A CZ 2015714A CZ 2015714 A3 CZ2015714 A3 CZ 2015714A3
Authority
CZ
Czechia
Prior art keywords
water
coating film
cleaning ability
coating composition
hydrophilic
Prior art date
Application number
CZ2015-714A
Other languages
English (en)
Inventor
Katsuyuki Kawakami
Hiroshi Iwasaki
Yasuhiro Kinoshita
Original Assignee
Nihon Parkerizing Co., Ltd.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Nihon Parkerizing Co., Ltd. filed Critical Nihon Parkerizing Co., Ltd.
Publication of CZ2015714A3 publication Critical patent/CZ2015714A3/cs

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09DCOATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D139/00Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a single or double bond to nitrogen or by a heterocyclic ring containing nitrogen; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D139/04Homopolymers or copolymers of monomers containing heterocyclic rings having nitrogen as ring member
    • C09D139/06Homopolymers or copolymers of N-vinyl-pyrrolidones
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F230/00Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and containing phosphorus, selenium, tellurium or a metal
    • C08F230/04Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and containing phosphorus, selenium, tellurium or a metal containing a metal
    • C08F230/08Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and containing phosphorus, selenium, tellurium or a metal containing a metal containing silicon
    • C08F230/085Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and containing phosphorus, selenium, tellurium or a metal containing a metal containing silicon the monomer being a polymerisable silane, e.g. (meth)acryloyloxy trialkoxy silanes or vinyl trialkoxysilanes
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/34Silicon-containing compounds
    • C08K3/36Silica
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K9/00Use of pretreated ingredients
    • C08K9/04Ingredients treated with organic substances
    • C08K9/06Ingredients treated with organic substances with silicon-containing compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09DCOATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D129/00Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an alcohol, ether, aldehydo, ketonic, acetal, or ketal radical; Coating compositions based on hydrolysed polymers of esters of unsaturated alcohols with saturated carboxylic acids; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D129/02Homopolymers or copolymers of unsaturated alcohols
    • C09D129/04Polyvinyl alcohol; Partially hydrolysed homopolymers or copolymers of esters of unsaturated alcohols with saturated carboxylic acids
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09DCOATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D133/00Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D133/02Homopolymers or copolymers of acids; Metal or ammonium salts thereof
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09DCOATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D133/00Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D133/24Homopolymers or copolymers of amides or imides
    • C09D133/26Homopolymers or copolymers of acrylamide or methacrylamide
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09DCOATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D201/00Coating compositions based on unspecified macromolecular compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09DCOATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D4/00Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, based on organic non-macromolecular compounds having at least one polymerisable carbon-to-carbon unsaturated bond ; Coating compositions, based on monomers of macromolecular compounds of groups C09D183/00 - C09D183/16
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09DCOATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D5/00Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
    • C09D5/02Emulsion paints including aerosols
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09DCOATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D5/00Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
    • C09D5/08Anti-corrosive paints
    • C09D5/082Anti-corrosive paints characterised by the anti-corrosive pigment
    • C09D5/084Inorganic compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09DCOATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D7/00Features of coating compositions, not provided for in group C09D5/00; Processes for incorporating ingredients in coating compositions
    • C09D7/40Additives
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09DCOATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D7/00Features of coating compositions, not provided for in group C09D5/00; Processes for incorporating ingredients in coating compositions
    • C09D7/40Additives
    • C09D7/60Additives non-macromolecular
    • C09D7/61Additives non-macromolecular inorganic
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J133/00Adhesives based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J133/24Homopolymers or copolymers of amides or imides

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)

Abstract

Hydrofilní povlakový prostředek na bázi vody, který je výhodný pro udržování hydrofilicity povlakového filmu a má vynikající samočisticí schopnost pro snadné odstraňování skvrn, jako jsou olejové skvrny, které mají permeabilitu.

Description

Oblast techniky [0001]
Předkládaný vynález se týká hydrofilního povlakového prostředku, který tvoří povlakový film, který má vynikající samočisticí schopnost vůči skvrnám, které na něm ulpívají. Konkrétněji se předkládaný vynález týká povrchově upraveného povlakového filmu z hydrofilního povlakového prostředku, který je výhodný pro udržování hydrofilicity po dlouhé časové období a má vynikající samočisticí schopnost pro snadné odstranění dokonce lipofilně ulpívajících látek, jako jsou penetrující olejové skvrny, hydrofilního povlakového prostředku na bázi vody pro vytvoření povrchově upraveného povlakového filmu a tak dále.
Dosavadní stav techniky [0002]
Obvykle se kovové materiály a plastové produkty potažené nebo povrchově upravené za účelem udržení kvality nebo vzhledu používají pro domácí spotřebiče nebo stavební materiály, které používáme. I když se většina skvrn, které ulpívají na kovových materiálech a plastických produktech, může odstranit za použití domácích nebo průmyslových
-2čističů, odstranění skvrn může trvat určitou dobu v závislosti na typech skvrn a v některých případech existuje možnost snížení kvality a vzhledu domácích přístrojů a stavebních materiálů.
[0003]
Způsoby snadného odstraňování ulpívajících skvrn zahrnují způsob poskytování stavu, kde je nepravděpodobné, že skvrny samotné budou ulpívat na povrchu povlakového filmu, jako jsou fluorové pryskyřičné povlaky, a způsob rozkladu skvrn ulpívajících na povrchu povlakového filmu pomocí fotokatalytické síly oxidu titaničitého, jako jsou fotokatalytické povlaky. Avšak povlaky, které využívají efekt odpuzující vodu, jako jsou fluorové pryskyřičné povlaky, jsou méně efektivní na olejové kontaminanty a také slabé pro účely udržení samočisticí schopnosti. Kromě toho mají fotokatalytické povlaky schopnost rozkládat organickou látku a odstraňovat skvrnu prostřednictvím excitace světla, ale nedaří se rozvíjet schopnost, v důsledku nedostatečné pevnosti povlaků samotných, nebo vůbec, pokud nejsou povlaky ozářeny světlem. Kromě toho jsou tyto povlaky drahé ve srovnání s obvykle používanými povlaky, což často omezuje zamýšlenou aplikaci.
[0004]
I když způsoby snadného odstraňování ulpívajících skvrn jiné než tyto způsoby zahrnují způsob vytvoření hydrofilního povrchu, čímž se způsobí, že se ulpívající skvrny pravděpodobně odstraní společně s vodou, existuje obecně problém obtížnosti při udržování hydrofilicity po dlouhé časové období.
[0005]
-3Za účelem vyřešení těchto problémů byly navrženy různé způsoby. Například patentová literatura 1 navrhuje povlakovou kapalinu proti znečištění s obsahem mikročástic anorganických oxidů a tenzid dispergovaný v těkavém rozpouštědle. Povlakové filmy získané za použití povlakové kapaliny proti znečištění mají příznivou hydrofilicitu okamžitě po vytvoření povlakových filmů, ale mají problémy s udržováním hydrofilicity, protože se tenzid časem opláchne společně s vodou. Navíc je pracovní kapalina na bázi rozpouštědla složeného z těkavého rozpouštědla a také není výhodná, pokud jde o VOC předpisy, pracovní prostředí a problém životního prostředí.
[0006]
Patentová literatura 2 navrhuje anorganický povlakový prostředek, který obsahuje částice oxidu hlinitého (alumina) s průměrnou velikostí částic 20 až 400 nm, silikátový oligomer s 95 % nebo více alkalických kovů, které se z něho odstraní, nebo koloidní siliku získanou stárnutím oligomeru, tenzid, organické rozpouštědlo, které má schopnost bobtnání nebo rozpouštění organického základního materiálu, a vodu. Povlakové filmy získané za použití anorganického povlakového prostředku mají příznivou hydrofilicitu způsobenou obsahem aluminových částic, ale mají potíže, pokud jde o skvrny způsobené penetračním olejem a podobně, při jejich odstraňování, protože olej pronetruje do aluminových částic, a mají problém s generováním zápachu specifického pro anorganické povlakové filmy, protože koloidní silika je sloučenina bez jakékoliv modifikační úpravy.
[0007]
-4Patentová literatura 3 navrhuje hydrofilní povlakové činidlo, které obsahuje koloidní silika sol, akrylový polymer, který má aktivní vodík, reaktivní vazebné činidlo a vytvrzující činidlo pro pryskyřici, a dále patentová literatura 4 navrhuje hydrofilní povlakové činidlo, které obsahuje koloidní silika sol, akrylový polymer, který má aktivní vodík, silanové vazebné činidlo, poly(lakton) polyol, tenzid, který má aktivní vodík, a vytvrzující činidlo. Povlakové filmy získané za použití hydrofilních povlakových činidel mají vysokou tvrdost a vynikající odolnost proti abrazi, ale mají problémy s udržováním hydrofilicity, s rozpouštědlem a také s nedostatečnou stabilitou kapaliny.
[0008]
Patentová literatura 5 navrhuje hydrofilizační činidlo, které obsahuje silikát kovu zvoleného z alkalických kovů a kovů alkalických zemin, PVA, a akrylovou pryskyřici. Patentová literatura 6 navrhuje hydrofilizační činidlo, které obsahuje koloidní siliku, PVA, a akrylovou pryskyřici, která je neutralizovaná s alkalickým kovem nebo kovem alkalických zemin za vzniku soli. Tato hydrofilizační činidla mají vynikající hydrofilicitu a odolnost proti korozi, ale nedaří se rozvíjet samočisticí schopnost vůči ulpívajícím skvrnám po dlouhé časové období.
[0009]
Patentová literatura 7 navrhuje vodné povlakové hydrofilizační činidlo, vyznačující se tím, že termosenzitivní polymer, který má teplotu fázového přechodu pro reverzibilní přepínání mezi hydrofilicitou a hydrofobicitou, je na nosiči z částic siliky. Povlakové filmy získané za
-5použití vodného povlakového hydrofilizačního činidla poskytují hydrofilicitu po dlouhé časové období, avšak protože se povlakové filmy vytvoří přidáním siliky, která má velký průměr částic, do pryskyřic, je pravděpodobné, že olejové skvrny a tak dále, které mají permeabilitu, pronetrují do povlakových filmů, což má za následek nedostatečné poskytování samočisticí schopnosti, kterou si vynálezci kladou za cíl.
Seznam citací
Patentová literatura [0010]
Patentová literatura 1: JP 2003-206416 A
Patentová literatura 2: JP 2005-298570 A
Patentová literatura 3: WO 2009/044912
Patentová literatura 4: WO 2009/144999
Patentová literatura 5: JP 2001-164175 A
Patentová literatura 6: JP 2001-172547 A
Patentová literatura 7: JP 2009-127028 A
Podstata vynálezu
Technický problém [0011]
Předkládaný vynález má za cíl vyřešit problémy z dosavadního stavu techniky a poskytnout hydrofilní povlakový prostředek na bázi vody, který je výhodný pro udržování hydrofilicity povlakového filmu a má
-6vynikající samočisticí schopnost za účelem snadného odstraňování skvrn, jako jsou olejové skvrny, které mají permeabilitu.
[0012]
Dále má vynález za cíl poskytnout, za použití hydrofilního povlakového prostředku na bázi vody, povrchově upravený materiál s vytvořeným povlakovým filmem, který je výhodný pro udržování hydrofilicity povlakového filmu a má vynikající samočisticí schopnost za účelem snadného odstraňování skvrn, jako jsou olejové skvrny, které mají permeabilitu.
Řešení problému [0013]
Vynálezci intenzivně studovali prostředky pro řešení výše uvedených problémů uvedených v dosavadním stavu techniky. V důsledku toho vynálezci vytvořili hydrofilní povlakový prostředek na bázi vody získaný přidáním: ve specifických podílech, anorganické sloučeniny s koloidní silikou, která je modifikovaná pomocí organoalkoxysilanu, který má organickou funkční skupinu; pryskyřice rozpustné ve vodě; a amorfní siliky uvedené vzorcem M2O*SiO2, kde hmotnostní poměr M2O/SiO2 je v rozmezí 0,05 až 0,3, a uvedení vynálezci provedli předkládaný vynález.
[0014]
To znamená, že předkládaný vynález poskytuje hydrofilní povlakový prostředek na bázi vody, který tvoří povlakový film, který má vynikající samočisticí schopnost vůči ulpívajícím skvrnám, vyznačující se
-7tím, že se prostředek získá přidáním: anorganické sloučeniny (A) s koloidní silikou (a), která je modifikovaná alespoň s jednou nebo více organoalkoxysilanovými sloučeninami (b), které mají organickou funkční skupinu (glycidylovou skupinu, vinylovou skupinu, aminovou skupinu); pryskyřici rozpustnou ve vodě (B); amorfní siliku (C) uvedenou vzorcem M2OSÍO2, kde hmotnostní poměr M2O/S1O2 je v rozmezí 0,05 až 0,3.
[0015]
Dále hmotnostní poměr (a/b) složky (a) a složky (b) v anorganické sloučenině (A) může být v rozmezí 0,25 až 4.
[0016]
Kromě toho hmotnostní poměr (A/B) anorganické sloučeniny (A) a pryskyřice rozpustné ve vodě (B) může být v rozmezí 1,0 až 9,0.
[0017]
Kromě toho hmotnostní poměr (C/[A + B]) amorfní siliky (C) a sumy anorganické sloučeniny (A) a pryskyřice rozpustné ve vodě (B) může být v rozmezí 0,05 až 0,2.
[0018]
Dále je k dispozici: způsob výroby povrchově upraveného materiálu s vytvořeným povlakovým filmem, který má vynikající samočisticí schopnost vůči ulpívajícím skvrnám, vyznačující se tím, že způsob zahrnuje krok aplikace a sušení hydrofilního povlakového prostředku na bázi vody uvedeného výše na povrchu základního materiálu; a povrchově upravený materiál, vyznačující se tím, že je vyroben tímto způsobem.
-8Výhodné účinky vynálezu [0019]
Hydrofilní povlakový prostředek na bázi vody podle předkládaného vynálezu se může aplikovat na povrch kovového materiálu, jako je železo, hliník a hořčík, plast, vnější stěnu, dřevo nebo podobně, a sušit za vzniku povlakového filmu, který je výhodný pro udržování hydrofilicity, a kontaminanty ulpívající na povrchu domácích spotřebičů a stavebních materiálů se mohou snadno odstranit.
Popis provedení [0020]
Následně bude dále popsán v následujícím pořadí.
Hydrofilní povlakový prostředek na bázi vody
Způsob použití hydrofilního povlakového prostředku na bázi vody
Povrchově upravený materiál upravený hydrofilním povlakovým prostředkem na bázi vody
Účinek [0021] <<Hydrofilní povlakový prostředek na bázi vody»
Hydrofilní povlakový prostředek na bázi vody podle předkládaného vynálezu se vyznačuje tím, že se získá přidáním: anorganické sloučeniny (A) s koloidní silikou (a) modifikovanou alespoň s jednou nebo více
-9organoalkoxysilanovými sloučeninami (b), které mají organickou funkční skupinu (glycidylovou skupinu, vinylovou skupinu, aminovou skupinu); pryskyřice rozpustné ve vodě (B); amorfní siliky (C) uvedené vzorcem M2OSÍO2, kde hmotnostní poměr M2O/SÍO2 je v rozmezí 0,05 až 0,3. Příslušné suroviny budou popsány podrobněji níže.
[0022] <Anorganická sloučenina (A)>
Anorganická sloučenina (A) podle předkládaného vynálezu je složka, která se získá smícháním koloidní siliky (a) alespoň s jednou nebo více organoalkoxysilanovými sloučeninami (b), které mají organickou funkční skupinu (glycidylovou skupinu, vinylovou skupinu, aminoskupinu), čímž se koloidní silika modifikuje pomocí organoalkoxysilanu. V anorganické sloučenině (A) podle předkládaného vynálezu je organoalkoxysilanová sloučenina (b), která má organickou funkční skupinu, fyzikálně adsorbovaná pomocí van der Waalsových sil nebo chemicky adsorbovaná pomocí kovalentní vazby, na povrchu koloidní siliky. Organická látka, která není adsorbovaná na povrchu koloidální siliky se nemůže imobilizovat na povrchově upraveném materiálu, získaném pomocí aplikace a sušení povlakového prostředku, a snadno rozpustit ve vodě, a proto se nemůže dosáhnout samočisticí schopnosti cílené vynálezci. Příslušné složky (a) a (b), které tvoří anorganickou sloučeninu (A), budou popsány podrobněji níže.
[0023] (Složka (a))
- ΙΟΙ když koloidní silika není nijak zvlášť omezena, výhodná koloidní silika se získá vytvořením bezvodého oxidu křemičitého na částice a na koloid a vytvoření elektrické dvojvrstvy z koloidu a alkalických iontů, jako je sodík, nebo amonium, čímž se stabilizuje koloid odpuzováním mezi částicemi, a dále se výhodná koloidní silika získá snížením, co možná nejvíce, alkalických složek, jako je sodík nebo amonium, pro použití pro stabilizaci. Koloidální silika má výhodně kulovitý tvar, ale může tvořit nepravidelné tvary, tvary podobné řetězci nebo tvary podobné šupinám. Samočisticí schopnost požadovaná předkládaným vynálezem se udržuje výhodnějším způsobem, protože koloidní silika má jemnější velikost částic. Konkrétně průměrná velikost částic spadá výhodně do rozmezí 1 nm až 50 nm, výhodněji do rozmezí 1 až 20 nm a ještě výhodněji do rozmezí 5 až 15 nm. V tomto ohledu se průměrná velikost částic koloidní siliky týká číselně průměrné velikosti částic, která se měří způsobem adsorpce dusíku.
[0024]
Příklady, které se mohou použít jako koloidní silika, zahrnují například SNOWTEX-XS, SNOWTEX-S, SNOWTEX-30, SNOWTEX-50, SNOWTEX-20L, SNOWTEX-XL, SNOWTEX-OXS, SNOWTEX-OS, SNOWTEX O, SNOWTEX-O-40, SNOWTEX OL, SNOWTEX-NXS, SNOWTEX-NS, SNOWTEX-N, SNOWTEX-N-40, SNOWTEX-CXS, SNOWTEX-C, SNOWTEX-CM, SNOWTEX-UP, SNOWTEX-OUP a LSS35 (všechny od formy Nissan Chemical Industries, Ltd., obchodní názvy); a ADELITE AT-20A a ADELITE AT-30 (všechny od firmy ADEKA CORPORATION). Tyto látky se mohou použít jednotlivě nebo se mohou použít dvě nebo více z nich ve směsi.
-11 [0025] (Složka (b))
I když organoalkoxysilanová sloučenina, která modifikuje koloidní siliku, není nijak zvlášť omezena, výhodné příklady zahrnují silanová vazebná činidla, např. epoxysilany, jako je 2-(3,4epoxycyklohexyl)ethyltrimethoxysilan, 3-glycidoxypropyltrimethoxysilan a 3-glycidoxy-propyltriethoxysilan; aminosilany, jako je 3aminopropyltrimethoxysilan, 3-aminopropyltri-ethoxysilan, N-2aminoethyl-3-aminopropyltrimethoxysilan, N-2-aminoethyl-3aminopropyltri-ethoxysilan, N-2-aminoethyl-3aminopropylmethyldimethoxysilan, 3-(N-fenyl)aminopropyltrimethoxysilan, a vinylsilany, jako je vinyltrimethoxysilan, vinyltriethoxysilan, vinyltris(2-methoxyethoxy)silan a vinylmethyldimethoxysilan. Z těchto příkladů jsou zvláště výhodné příklady jako typu (b) sloučeniny, které mají glycidylovou skupinu. To je proto, že glycidylová skupina se pravděpodobně vytvoří při otevření kruhu, síťující reakci s karboxylovou skupinou, hydroxylovou skupinou, aminoskupinou, anhydridem kyseliny nebo podobně pryskyřice nebo podobně za vzniku hustší síťové struktury a tedy schopnosti vytvořit tuhý hydrofilní povlakový film, čímž se efektivně demonstruje samočisticí schopnost.
[0026] (Modifikační přístup)
Způsob modifikace koloidní siliky (a) pomocí organoalkoxysilanové sloučeniny (b) není nijak zvlášť omezen, ale částečná ionizace nebo
-12oxidace povrchu anorganické sloučeniny plazmovou úpravou, koronovou úpravou, laserovým zářením, UV zářením nebo podobně a poté způsobení, že se povrch fyzikálně váže nebo chemicky váže na organickou látku, způsobení, že se kovová alkoxidová sloučeniny fyzikálně váže nebo chemicky váže ne organickou látku při procesu nebo po dehydratační kondenzaci sloučeniny způsobem sol-gel, způsob použití chelatačního účinku chelátové sloučeniny nebo podobně mohou být myslitelné. Konkrétněji se může přístup upravit, například zahříváním a mícháním koloidní siliky (a) a organoalkoxysilanu (b) vložených do zásobníku. Zahřívání se výhodně provede při teplotě v rozmezí 30 až 80 °C za účelem účinného urychlení hydrolýzy. Příklady přístupu zahrnují způsoby, jak jsou popsané například v JP 2005-162533 A. Díky tomu je možné účinně modifikovat povrch koloidní siliky.
[0027] «Pryskyřice rozpustná ve vodě (B)>
Pryskyřice rozpustná ve vodě (B) není nijak zvlášť omezena, ale může se libovolně zvolit v závislosti na předpokládaném aplikovaném použití. Například v případě venkovního použití atd., v případě absorpce přímého slunečního svitu, se použije vinylchloridová pryskyřice, akrylová pryskyřice, polykarbonátová pryskyřice nebo podobně za účelem prevence před zbarvením a stárnutím způsobeným slunečním světlem. V případě vnitřního použití se použije polyesterová pryskyřice, akrylová pryskyřice, uretanová pryskyřice, epoxidová pryskyřice, polyvinylalkoholová pryskyřice, nylonová pryskyřice, polyvinylpyrrolidonová pryskyřice, fenolová pryskyřice, polyakrylamidová pryskyřice, kopolymer kyseliny polyakrylové nebo podobně.
-13[0028] <Amorfní silika (C)>
Amorfní silika (C) uvedená vzorcem M2OSÍO2, kde hmotnostní poměr M2O/S1O2 je v rozmezí 0,05 až 0,3, není nijak zvlášť omezena, ale například silika sol vyrobená přidáním kvartérního amoniového hydroxidu, jako je tetraethanol amonium hydroxid a vodný roztok monomethyltriethanol amonium do vodného silikátového roztoku získaného z vodného roztoku silikátové soli alkalických kovů, a odstraněním soli alkalických kovů pomocí iontové výměny nebo podobně, a příklady silika sol mohou zahrnovat amorfní siliku syntetizovanou odstraněním alkalických složek pomocí iontovýměnné pryskyřice nebo podobně co možná nejvíce. Kromě toho složka alkalického kovu M může být kovová složka, kterou tvoří sodík, draslík nebo lithium, a obzvláště silikát se sodnou složkou se obvykle použije, pokud jde o výrobní náklady a způsob výroby. Kromě toho se samočisticí schopnost požadovaná předkládaným vynálezem udržuje příznivějším způsobem, protože amorfní silika má jemnější velikosti částic. Konkrétně průměrná velikost částic spadá výhodně do rozmezí 1 nm až 50 nm, výhodněji do rozmezí 1 až 20 nm a zvláště výhodně 7 až 15 nm. Průměrná velikost částic práškové amorfní siliky se týká hodnoty měřené způsobem rozptylu laserové difrakce.
[0029] <Další případné složky>
Hydrofilní povlakový prostředek na bázi vody podle předkládaného vynálezu může obsahovat, v libovolných poměrech, vyrovnávací činidlo
-14pro zlepšení smáčivosti na základní materiál, filmotvorný pomocný prostředek pro zlepšení filmotvorné vlastnosti, organické síťující činidlo a anorganické síťující činidlo pro vytvoření povlakového filmu, který je pevnější, vysoce těkavé ve vodě rozpustné rozpouštědlo pro zlepšení vlastnosti sušení, odpěňovač pro potlačení tvorby pěny, zahušťovač pro regulaci viskozity, tenzid a WAX pro poskytnutí základního materiálu s lubrikační vlastností a dále, v případě potřeby, antikorozní činidlo, antimikrobiální fungicid, plnivo, barvivo atd., pokud přidání případných složek není v rozporu s cílem předkládaného vynálezu nebo nenarušuje účinek povlakového filmu.
[0030] <Kapalné médium>
Kapalné médium obsahuje vodu jako jeho hlavní složku (například 90 % objemových nebo více s celkovým objemem rozpouštědla jako reference).
[0031] cKombinační poměr>
(Poměr složky (a) a složky (b) ve složce (A))
Hmotnostní poměr (a/b) složky (a) a složky (b) v anorganické sloučenině (A), kde koloidní silika (a) je modifikovaná s organoalkoxysilanem (b), je výhodně v rozmezí 0,25 až 4, výhodněji v rozmezí 0,3 až 2 a ještě výhodněji v rozmezí 0,4 až 1. Pokud hmotnostní poměr (a/b) složky (a) a složky (b) v anorganické sloučenině (A), kde koloidní silika je modifikovaná s organoalkoxysilanem, je nižší než 0,25, hydrofilicita se sníží v důsledku malého množství složky
-15koloidní siliky a samočisticí schopnost má také tendenci k poklesu. Na druhé straně, pokud hmotnostní poměr (a/b) složky (a) a složky (b) v anorganické sloučenině (A) je větší než 4, povlakový film se stává křehčí v důsledku velkého množství složky koloidní siliky a samočisticí schopnost se nemusí udržet dlouho.
[0032] (Poměr složky (A) a složky (B))
Hmotnostní poměr (A/B) mezi anorganickou sloučeninou (A) a pryskyřicí rozpustnou ve vodě (B) je výhodně v rozmezí 1,0 až 9,0, výhodněji v rozmezí 4 až 8 a ještě výhodněji v rozmezí 6 až 7. Pokud hmotnostní poměr (A/B) anorganické sloučeniny (A) a pryskyřice rozpustné ve vodě (B) je nižší než 1,0, samočisticí schopnost vůči kontaminantům má tendenci k poklesu. Na druhé straně, pokud hmotnostní poměr (A/B) anorganické sloučeniny (A) a pryskyřice rozpustné ve vodě (B) je větší než 9,0, povlakový film se vytvrzuje s poklesem lubrikační vlastnosti a nedaří se dosáhnout zpracovatelnosti. Kromě toho je více pravděpodobné, že povlakový film popraská, a samočisticí schopnost má tedy také tendenci k poklesu.
[0033] (Poměr složky (C) a sumy složek (A) a (B))
Hmotnostní poměr (C/[A + B]) amorfní siliky (C) a sumy anorganické sloučeniny (A) a pryskyřice rozpustné ve vodě (B) je výhodně v rozmezí 0,05 až 0,2, výhodněji v rozmezí 0,08 až 0,12. Pokud hmotnostní poměr (C/[A + B]) amorfní siliky (C) a sumy anorganické sloučeniny (A) a pryskyřice rozpustné ve vodě (B) je nižší než 0,05, má
-16samočisticí schopnost tendenci trvat krátce, přičemž se sníží hydrofilicita. Na druhé straně, pokud hmotnostní poměr (C/[A + B]) amorfní siliky (C) a sumy anorganické sloučeniny (A) a pryskyřice rozpustné ve vodě (B) je vyšší než 0,2, odolnost proti vodě se sníží, přičemž povlakový film je křehký, odolnost proti korozi se sníží a dále má samočisticí schopnost po dlouhé časové období tendenci k poklesu.
[0034] < Vlastnost kapaliny >
Hodnota pH hydrofilního povlakového prostředku na bázi vody podle předkládaného vynálezu výhodně spadá do rozmezí 7 až 11, výhodně 8 až 10. Může být obtížné udržovat stabilitu činidla, když hodnota pH je nižší než 7, zatímco při hodnotě pH vyšší než 11 může být vytvoření povlakového filmu neúspěšné a samočisticí schopnost vůči ulpívajícím skvrnám má tendenci k poklesu. V tomto ohledu se pH týká hodnoty měřené pomocí přístroje na měření pH: DKK-TOA CORPORATION; pH metr MM-60R.
[0035] «Způsob použití hydrofilního povlakového prostředku na bázi vody>>
(Cílový základní materiál)
Cílové materiály pro hydrofilní povlakový prostředek na bázi vody podle předkládaného vynálezu zahrnují: kovové materiály, jako je železo, zinek a hliník a materiály kovových slitin metal; potažené kovové materiály potahované za účelem poskytnutí vzhledu; plastové produkty; sklo; filmy; venkovní stěny budov; zábradlí; zvukově izolační stěny; vozidla; vlaky; letadla; a domácí spotřebiče. Obzvláště hliník a hliníkové
-17slitiny se mohou poskytnout s vynikající hydrofilicitou a samočisticí schopností vůči ulpívajícím skvrnám.
[0036] (Proces)
Hydrofilní povlakový prostředek na bázi vody podle předkládaného vynálezu se může aplikovat na povrch základního materiálu jako cíl a sušit za vzniku vynikající samočisticí schopnosti vůči ulpívajícím skvrnám. Způsob aplikace hydrofilního povlakového prostředku na bázi vody podle předkládaného vynálezu není nijak zvlášť omezen, ale jeho příklady zahrnují potahování postřikem, potahování postřikem bez vzduchu, potahování válečkováním, potahování natíráním, válcový nanášeč, sprchový rozstřikovač a úpravu ponorem.
[0037]
Způsob sušení hydrofilního povlakového prostředku na bázi vody podle předkládaného vynálezu není nijak zvlášť omezen, ale jeho příklady zahrnují sušení zahříváním teplým vzduchem nebo horkým vzduchem z fosilního paliva nebo elektrického ohřívače jako tepelného zdroje, sušení ozařováním elektronovým paprskem nebo ultrafialovým zářením a přírodním sušením.
[0038]
Teplota sušení pro hydrofilní povlakový prostředek na bázi vody podle předkládaného vynálezu není nijak zvlášť omezena, ale prostředek je sušen při teplotě v rozmezí 60 až 250 C. Toto teplotní rozmezí se může libovolně měnit v rozmezí v závislosti na typu pryskyřičné složky,
-18tloušťce filmu a základním materiálu, který se má potahovat, ale výhodně spadá do rozmezí 80 až 230 C.
[0039] «Povrchově upravený materiál»
Povrchově upravený materiál s vytvořeným povlakovým filmem, který má vynikající samočisticí schopnost vůči ulpívajícím skvrnám, podle předkládaného vynálezu, má povlakový film, získaný za použití hydrofilního prostředku na bází vody podle předkládaného vynálezu, na výše uvedeném základním materiálu.
[0040] (Tloušťka filmu)
Tloušťka filmu povlakového filmu získaného za použití hydrofilního povlakového prostředku na bázi vody podle předkládaného vynálezu výhodně spadá do rozmezí 0,05 až 50 pm, výhodněji do rozmezí 0,2 až 20 pm. Samočisticí schopnost vůči ulpívajícím skvrnám je slabá, pokud tloušťka povlakového filmu získaného za použití hydrofilního povlakového prostředku podle předkládaného vynálezu je nižší než 0,05 pm, zatímco pokud tloušťka filmu je větší než 50 pm, potom to není ekonomické, protože to zabere čas na sušení povlakového filmu a zvýší náklady na úpravu. Kromě toho je více pravděpodobné, že povlakový film praskne, a proto je více pravděpodobné, že kontaminanty proniknou do povlakového filmu a samočisticí schopnost bude mít tendenci k poklesu.
[0041] (Podkladový film)
-19Hydrofilní povlakový prostředek na bázi vody podle předkládaného vynálezu je aplikován na povrchu základního materiálu za vzniku povlakového filmu, přičemž se dosáhne výhodného provedení. Avšak pro další zlepšení odolnosti proti korozi může být základní vrstva odolná proti korozi poskytnuta jako základní povlak pro hydrofilní povlakový prostředek na bázi vody. Tato základní vrstva odolná proti korozi se může vytvořit na povrchu základního materiálu pomocí chemické konverzní úpravy, například z činidla pro chemickou konverzní úpravu, které obsahuje alespoň jeden kovový prvek zvolený ze skupiny, kterou tvoří chrom, zirkonium, titan a vanad. Alternativně se může pryskyřice, která může udržet odolnost proti korozi, poskytnout jako povlak. Vrstva chemické konverzní úpravy se výhodně vytvoří tak, že je v rozmezí 2 až 500 mg/m2 v množství povlakového filmu nebo v rozmezí 0,002 až 0,5 pm v tloušťce. Povlaková vrstva pryskyřice je výhodně vytvořená tak, že je v rozmezí 0,1 až 5 g/m2 nebo v rozmezí 0,1 až 5 pm v tloušťce. Hydrofilní povlakový prostředek na bázi vody se může aplikovat na dvě vrstvy podrobené postupně chemické konverzní úpravě a potahování pryskyřicí.
[0042] «Účinek»
Povlakový film vytvořený za použití hydrofilního povlakového prostředku na bázi vody podle předkládaného vynálezu je výhodný pro udržování hydrofilicity a vynikají samočisticí schopnosti pro snadné odstraňování kontaminantů, jako jsou penetrační olejové skvrny. Důvod, že hydrofilní povlakový prostředek podle předkládaného vynálezu má vynikající samočisticí schopnost pro ulpívající skvrny, nebyl specificky
-20definován, ale předpokládá se následující. Anorganická sloučenina (A) s koloidní silikou (a), která je modifikována alespoň s jednou nebo více organoalkoxysilanovými sloučeninami (b), které mají organickou funkční skupinu (glycidylovou skupinu, vinylovou skupinu, aminoskupinu), se považuje za to, že rozvíjí síťující vazebnou reakci s pryskyřicí rozpustnou ve vodě (B), a že tvoří povlakový film, který má pevnou trojrozměrnou síťovou strukturu silanolové vazby komplexované s organickou funkční skupinou. Potom může dramaticky zlepšená filmotvorná vlastnost povlakového filmu udržet hladký souvislý povlakový film a houževnatost povlakového filmu samotného, který může dokonce odolat ohýbání a natahování, čímž se podstatně zlepšuje odolnost povlakového filmu proti vodě a odolnost proti rozpouštědlu než v případě obvyklých povlakových filmů a tím se vytvoří vynikající povlakové filmy na libovolném základním materiálu. Dále s obsahem amorfní siliky (C) uvedené vzorcem M2OSÍO2, kde poměr M2O/SiO2 hmotnostní je v rozmezí 0,05 až 0,3, se rozvíjí retence hydrofilicity po dlouhé časové období. V tomto ohledu je mnoho hydroxylových skupin jako hydrofilní složka amorfní siliky přítomno na povrchu a dále obsažená složka alkalického kovu má efekt udržování hydrofilního povrchu v rozsahu, že provedení povlakového filmu není ovlivněno složkou alkalického kovu. Kromě toho anorganická sloučenina (A) a ve vodě rozpustná pryskyřice (B), která tvoří pevný povlakový film, tvoří, v důsledku komplexotvorného účinku získaného za podpory příčné vazby silanolovou vazbou nebo v důsledku hydrofilního účinku specifického pro povlakový film dokonce s ulpívajícími kontaminanty, tenký vodní film na povrchu povlakového filmu, pokud je povrch smáčen s vodou, čímž se pravděpodobně
-21 způsobí, že voda proniká do nejspodnější vrstvy ulpívajících skvrn. Vzhledem k tomu, že pod ulpívajícími skvrnami existuje souvislý povlakový film, který má kombinaci odolnosti proti vodě a odolnosti proti rozpouštědlu, považují se ulpívající skvrny za snadno oddělitelné tak, že se skvrnám ulpívajícím na povrchu povlakového filmu zabrání penetrovat do povlakového filmu, přičemž voda smáčí povlakový film a penetruje do nejspodnější části ulpívajících skvrn. Kromě toho se může zapáchající složka generovaná z ulpívajících skvrn podrobit čištění stejným způsobem a zapáchající složka se tedy odstraní stejným způsobem. Zatímco samočisticí schopnost je popsána způsobem uvedeným výše, měření účinku jsou možná pomocí schopnosti regenerace odolnosti proti kontaminaci (contamination resistance recovery performance), jak bude popsáno dále.
[Příklady] [0043]
Předkládaný vynález bude konkrétně popsán s odkazem na příklady a srovnávací příklady uvedení níže. Tyto příklady mají ilustrovat předkládaný vynálezu, ale nemají předkládaný vynález omezovat.
[0044] [Příprava zkušební destičky] (1) Zkušební materiál
Destička z hliníkové slitiny (JIS A1050, tloušťka destičky: 0,26 mm) byla podrobena odmašťování postřikem při teplotě 60 °C po dobu 10 sekund s 2% roztokem FINECLEANER 4377 (obchodní název: alkalické odmašťovací činidlo od Nihon Parkerizing Co., Ltd.), a
-22opláchnuta s vodou za účelem vyčištění povrchu. Následně, za účelem odpaření vody na povrchu destičky z hliníkové slitiny, byla destička podrobena sušení zahříváním při teplotě 80 °C po dobu 1 minuty. Na povrch odmaštěné a opláchnuté destičky z hliníkové slitiny byly aplikovány 5 % hmotn. vodné roztoky hydrofilních povlakových prostředku na bázi vody podle příkladů 1 až 27 a srovnávacích příkladů 1 až 8 uvedených v tabulce 1 pomocí tyčového nanášecího prostředku (bar coating), (#5 bar), a sušeny při teplotě 200 °C po dobu 1 minuty v sušárně s cirkulujícím horkým vzduchem za vzniku povlakových filmů z hydrofilních povlakových prostředků na bázi vody na povrchu destičky z hliníkové slitiny.
[0045]
Použité hydrofilní povlakové prostředky na bázi vody byly získány smícháním příslušných složek uvedených níže pro prostředky, jak jsou uvedeny v tabulce 1. Pokud jde o kombinovaná množství surovin na obr. 1, suma obsahu pevných látek (hmotnostních) surovin obsažených v hydrofilním povlakovém prostředku na bázi vody je indexována jako 100 v procentech, poměry kombinací obsahů pevných látek pro každou surovinu. Jako způsob výroby hydrofilního povlakového prostředku na bázi vody byly vyrobená koloidní silika a organoalkoxysilan nejprve zahřívány a míchány za účelem výroby anorganické sloučeniny (A) a poté byly přidány voda jako rozpouštědlo a různé další složky.
[0046] [Anorganická sloučenina A] <Koloidní silika>
-23a1: SNOWTEX OXS v rozmezí 4 až 6 nm průměrné velikosti částic, od Nissan Chemical Industries, Ltd.
a2: SNOWTEX OS v rozmezí 8 až 11 nm průměrné velikosti částic, od Nissan Chemical Industries, Ltd.
a3: SNOWTEX O v rozmezí 10 až 15 nm průměrné velikosti částic, od Nissan Chemical Industries, Ltd.
a4: SNOWTEX OL v rozmezí 40 až 50 nm průměrné velikosti částic, od Nissan Chemical Industries, Ltd.
a5: SNOWTEX OUP v rozmezí 40 až 100 nm průměrné velikosti částic, od Nissan Chemical Industries, Ltd.
*Je třeba poznamenat, že rozsah velikosti částic znamená fluktuační rozpětí pro každou výrobní šarži.
<Organoalkoxysilan>
b1: 3-glycidoxypropyltrimethoxysilan b2: vinyltriethoxysilan b3: N-2-(aminoethyl)-3-aminopropyltriethoxysilan [Pryskyřice rozpustná ve vodě]
B1: kopolymer polyakrylové kyseliny (hmotnostně průměrná molekulární hmotnost: 10,000)
B2: polyakrylamid (hmotnostně průměrná molekulární hmotnost: 30 000)
B3: polyvinylalkohol (hmotnostně průměrná molekulární hmotnost: 45 000)
B4: polyvinylpyrrolidon (hmotnostně průměrná hmotnost: 100 000)
-24[Amorfní silika]
C1: PC-500 od Nissan Chemical Industries, Ltd. (M2O/SiO2 = 0,2)
C2: amorfní silika vyrobená smícháním silikátové sody č. 3 (111 g) od NIPPON CHEMICAL INDUSTRIAL CO.,LTD. a SNOWTEX O (853 g) od Nissan Chemical Industries, Ltd. (M2O/SiO2 = 0,05)
C3: FJ294 od GRANDEX Co., Ltd. (M2O/SiO2 = 0,292) průměrné velikosti částic jsou všechny od 10 až 12 nm *M2O/SiO2 znamená hmotnostní poměr [0047]
Potažené zkušební destičky byly vyhodnoceny následujícím způsobem.
[0048] [Způsoby vyhodnocení] (1) Počáteční hydrofilicita (počáteční kontaktní úhel)
Na zkušební destičku byl po kapkách dodáván 1 pl vody po iontové výměně za účelem měření kontaktního úhlu vody pomocí přístroje naměření kontaktního úhlu. Měřicí přístroj: Automatic Contact Angle Meter DM-501 (od firmy Kyowa Interface Science Co., Ltd.) [Kritéria vyhodnocení] @ kontaktní úhel menší než 20° o: 20° nebo větší a menší než 30° δ: 30° nebo větší a menší než 40° δχ: 40° nebo větší a menší než 50
-25χ; 50° nebo větší [0049] (2) Udržování hydrofilicity (kontaktní úhel po uplynutí doby pod tekoucí vodou)
Po pomoření zkušební destičky, použité v sekci (1), po dobu 24 hodin v tekoucí vodě po iontové výměnné při teplotě místnosti (25 °C), byl kontaktní úhel vody změřen pomocí přístroje na měření kontaktního úhlu stejným způsobem. Měřicí přístroj: Automatic Contact Angle Meter DM-501 (od firmy Kyowa Interface Science Co., Ltd.) [Kritéria hodnocení] © kontaktní úhel menší než 20° o: 20° nebo větší a menší než 30° δ: 30° nebo větší a menší než 40° δχ; 40° nebo větší a menší než 50° x: 50° nebo větší [0050] (3) Odolnost proti smáčivosti
Zkušební vzorek byl ponechán po dobu 120 hodin cirkulační lázni s konstantní teplotou a vlhkostí při 50 °C a 98 % RH a po vyjmutí vzorku byl vizuálně pozorován vzhled.
[Kritéria vyhodnocení] © korodovaná oblast menší než 10 % o: korodovaná oblast 10 % nebo větší a menší než 30 %
-26δ: korodovaná oblast 30 % nebo větší a menší než 50 % x: korodovaná oblast 50 % nebo větší [0051] (4) Adheze
Po testu byl vzorek ponechán 24 hodiny v mokré (teplota: 50 °C, vlhkost: 98 % RH) atmosféře a potom sušen při teplotě místnosti, povlakový film byl řezán NT nožem za účelem vytvoření mřížky o sto čtvercích o 1 mm, a podroben testu odlupování pomocí adhezní pásky (v souladu s JIS K5600-5-6) za účelem vyhodnocení povlakového filmu, pokud jde o počet odloupnutí z povlakového filmu. Kritéria vyhodnocení jsou uvedena níže.
[Kritéria vyhodnocení] © žádné odloupnutí o: počet odloupnutí nižší než 10 δ: počet odloupnutí 10 nebo vyšší a nižší než 50 x: počet odloupnutí 50 nebo vyšší [0052] (5) Schopnost regenerace odolnosti proti kontaminaci
Před začátkem testu byl změřen kontaktní úhel vody a poté byla zkušební destička ponechána v kádince, kde byla ponechána kyselina palmitová jako imitace kontaminantu, a ponechána po dobu 24 hodin v uzavřeném lázni s konstantní teplotou v atmosféře při teplotě 50 °C. Poté byla zkušební destička vyjmuta a byl změřen kontaktní úhel vody poté, co byla pod tekoucí vodou po dobu 1 hodiny. V tomto ohledu rozdíl
-27v kontaktním úhlu před a po testu (kontaktní úhel po testu - kontaktní úhel před testem) byl vyhodnocen jako stupeň regenerace.
[Kritéria vyhodnocení] © rozdíl menší než 10° v kontaktním úhlu před a po testu o; rozdíl 10° nebo větší a menší než 20° v kontaktním úhlu před a po testu δ: rozdíl 20° nebo větší a menší než 50° v kontaktním úhlu před a po testu x; rozdíl 50° nebo větší v kontaktním úhlu před a po testu [0053] (6) Lubrikační zpracovatelnost
Těkavý tlakový tvářecí olej (obchodní název; AF-2A od Idemitsu Kosan Co., Ltd.) byl aplikován na zkušební vzorky a byla použita ocelová kulička 0 0 3 mm se zatížením 0,2 kg v zařízení na testování opotřebení třením typu Bowden za účelem měření počátečního koeficientu tření (první reciprocita).
[Kritéria vyhodnocení] © koeficient tření menší než 0,2 o: koeficient tření 0,2 nebo větší a menší než 0,3 δ: koeficient tření 0,3 nebo větší a menší než 0,4 χ: koeficient tření 0,4 nebo větší [0054] (7) Stabilita kapaliny
-28Činidla pro povrchovou úpravu podle příkladů 1 až 27 a srovnávací příklady 1 až 8 byly všechna uzavřená v plastové nádobě 200 až 300 cc a podmínky činidel byly vyhodnoceny po souvislém stání po dobu 2 týdnů v atmosféře při 25 °C.
[Kritéria vyhodnocení] o: žádná solidifikace, separace nebo srážení δ: žádná solidifikace nebo separace, ale srážení χ: solidifikace a separace [0055]
Tabulka 2 ukazuje výsledky vyhodnocení provedené v souladu s výše uvedenými zkušebními postupy.
[0056] [Tabulka 1]
-29Tateikal
A-crjarcks s-teučerra 4 Λ Ve iiií wspasfcá pr>4kyice a Atncrfni siita C řH gme. kap Α/β C/ (Ai-Bf
* :cif $íUa i ÍWgar®- .iktrtr, hifi li
Sicita Km*. iwi Sbita Kcn Šicíma Korx esi Sicžta Kerb fflBĚÍ.
al 18 5 01 61 5 0 30 B2 II.1 07 8.9 ii 71 o-g
Přitlsa 2 22.9 fal 57 1 0.40 02 11 1 Ci »0... 72 sto
=r-kksí 3 •2 217 bi 533 0 50 w ti 1 . C2 8.» M 72 w*
PňUac* 40.0 b1 40Λ 1 00 B3 11.1 8.» M 7 2 07«
PiM í a3 53 3 b2 287 j B3 11.1 C2 M 90 72 ow
P>'aM «4 SOU fa1 20 0 300 03 ru C3 8 9 M 72
Wi».ltó 7 *S 63 3 í>3 16 7 3.ββ 04 11 1 C3 8.9 AT....... 72 «»
myj l. WÉ: ’99 33 8 «.so 423 C3 7.0 8.5 »ί 0 08
PtMac9 A 20 3 b2 407 0 50 83 3Ů5 jCs» 9.5. 8.9 Wu 009
Pbkiřd ic -3 22 6 b1 *3.3 0 5« H3 22« 03 >4 ί.β »a ..««J
přijasn «2 24 0 M <8 0 0 5» i3.a C3 10.0 93 40
Phklac ’2 25 3 bl 50 3 0 50 B3 15.1 C3 94 w 50 M®...
PUiao i «2 29 t bt 0 50 B3 130 Cl 8 7 M 90 010
PbMBO *4 »2 286 t»1 532 0.50 : B4 114 C1 90 70 oio
WilatSi: »2 270 M 53 9 0 50 B4 101 Cl 90 9.0 »0 0 10
SřiiM 16 «2... 372 bt 54.4 «5® B4 34 C1 9 1 87 010
Př* »117 27 9 t>1 O.W B* 11.6 47 a.» 72 0 05
Cf*.iaá 15 *2 m M 55 2 «« B2 11 5 ez 57 S3 7.2 0 06
19 Λ 26 7 bl 53.3 0.30 B3 11 1 C1 8 9 9.0 72 010
^Uí 20 &2 ?5S bl 51 l OSO . B>. 106 Cl 12« 107 7 2 019
Pnklaa 2! M7 b3 495 ΟΛΟ Θ3 103 Cl 155 .....ÍO...... 11 018
Přiklad 22 •1 7 3 bl >17 0 10 Bl ti 1 Cl 9 9 90 72 0.10
lad 22- •3 72 7 bl 7 3 10, oo B4 Η 1 C3 «9 60 71 a.iá
=>?*« 24 •2 10« t»í 21.1 0 50 « 63.» C3 4 4 75 05 0.0« :
P-ii8íJ 2Í »2 287 bl 57 4 0 50 B4 43 Cl 9# 90 20 0 Ml
PHíad 23 •2 239 571 050 Bl ni C2 24 75 7Z 0 02
=t«Β3 27 «2 20.9 b1 41 7 050 m. #7 C2 287 11.0 1 i 0 40
S>-g\ :ř 1 -' b? 900 >. B3 111 G2 B.9 90 72 ow
£rr, zt 2 *a 30 Q .... ai 11.1 Cl 8.1 M 72 o w
5rc. zř : ... ... .. ... 1 a».O C3 -,2 0 19.5 - 0 14
Srč·, sř * »3 304 b3 60 β 0.50 - Cl 88 90 ... oto
'Srn* y. 5 ί *3 28.9 bl 571 0 50 B* 1*3 - - 9.8 8 0 -
Src< př ¢. »a . 33.4 b1 66 6 050 - ΐ 30 -
5rcj př 7 ··: ,.. B3 I0Ú.O 1 50 ....
.... L - · - C1 100 0 1.....ILL -
[0057] [Tabulka 2]
-30Tabulka 2
Peč kost úrsl | utri hjrp?hcst> prs, ; —an _utr safe uc KSTC*>s| r>:ír<scen
ž.sst 'eg
μί-οΐ ; přen
j -a-t |
t 0 O ® 9 9 í O B+
2 Q •S o & S β O «+*
3 0 •Λ o 9 O O h+
Př-bad 4 a a a O i O ft+
PHtož 5 .......®...... 0 o « 0 ...... „O
-řJ.íad ' 0 o e 0 A 0
Při»3 ” >3 o A e o A o O** :
Z 0 Λ O •a 3 o O»·*·
PhHaáS 0 0 0 •5 ;O a—
PHtas ;c 0 O Ď 9 9 e o .........9...............
PhXHí 11 Λ 0 9 A © o a**
•ΰ O a o
(3 Φ •a a a e 0 a**
© a .2 ...O. ©♦*
Při as 1í- o ÍX a 'i o o
PŤAtaí '6 s a 9 0 A o ..........1*..........
1’ o A o 9 0 o oí+
FWať t2 O A o a o » o 0+¼
PřAiaa li O ..«> o 04 4
CHUS 20 O o a 0 o ®+
=niai 2’ S a 0 9 o o 0
F»íaS22 0 & A Λ o o o A
Přltaí 2; o & G o Δ A 9 A
cřklai 24 0 A & A o O &
Př-Wí 2! 0 O A A A & o A
2z O Δ- A A 0 Λ á, A
PHía 3 27 o A X A O —A—
Src. c-ř t o K X X X O X X
ξ í. r2 a Δ X X A X o X
Srs^ ;r 2 9 Δ ώ X X & 0 X
S’IV 5ř 4 o A Δ X X X Δ X
Sr:^ chí o X O M a 0 X X
Srs . př č X X X X A A 0 X
Src. r? x K X X &. Δ 0 X
Sr·?, g* : X X X L2. X O X
Kcnjt frr^s ./si !'í« 26 t:L
Krtftia whet
SWpSŠiA,·
3
O 2
A 1
X u
Vážř^í-rc « mž prc.ece’'!
ρ-α. eíe-t '/si r<a st . λ ·
Ksrí ut-el-pcč t
Korurehc-o tek .· 2
S'nacscst i
prc« rej cs;i ε rent 2
iátexe 1
LuPfCM 1
Štatfei Ut-aanj .........................i............................
St Už. prii- je síň si ker»» rss-seen KCTC-'ex f-Mjl «I-vA
«> hiás Strpět
a+# rt-M
0+· 2J 24
21 -22
0>* 12-23
O* 17 l*
Q 15 1»
a„....................... 12-14
x: -n
[0058]
Jak je uvedeno v tabulce 2, hydrofilní povlakové prostředky podle příkladů 1 až 27 byly úspěšné při vytvoření povlakových filmů z hydrofilních povlakových prostředků na bázi vody, které jsou výhodné pro udržování hydrofilicity povlakového filmu na základním materiálu a
-31 mají vynikající samočisticí schopnost snadného odstraňování skvrn, jako jsou penetrační olejové skvrny.
[0059]
Avšak hydrofilní povlakové prostředky na bázi vody podle příkladů 22 a 23 mimo výhodné rozmezí poměru kombinace a/b koloidní siliky (a) a organoalkoxysilanu (b) anorganické sloučeniny (A), nebo příklady 24 a mimo výhodné rozmezí poměru kombinace A/B anorganické sloučeniny (A) a pryskyřice rozpustné ve vodě (B), kromě toho příklady a 27 mimo výhodné rozmezí poměru kombinace C/(A + B) amorfní siliky (C) uvedené vzorcem M2OSÍO2, kde hmotnostní poměr M2O/S1O2 je v rozmezí 0,05 až 0,3, a sumy anorganické sloučeniny (A) a pryskyřice rozpustné ve vodě (B), měly za následek udržení hydrofilicity poněkud nižší ve srovnání s příklady 1 až 21.
[0060]
Na rozdíl od toho, srovnávací příklad 1, který neobsahuje žádnou koloidní siliku (a), srovnávací příklad 2, který neobsahuje žádný organoalkoxysilan (b), a srovnávací příklad 3, který neobsahuje žádnou koloidní siliku (a) a žádný organoalkoxysilan (b), nedokázaly vytvořit pevné povlakové filmy anorganické sloučeniny, což mělo za následek značný pokles udržení hydrofilicity, smáčivosti a schopnosti regenerace odolnosti proti kontaminaci.
[0061]
Kromě toho srovnávací příklad 4, který neobsahuje žádnou pryskyřici rozpustnou ve vodě (B), srovnávací příklad 5, který neobsahuje žádnou amorfní siliku (C) uvedenou vzorcem M2OSÍO2, kde
-32hmotnostní poměr M2O/S1O2 je v rozmezí 0,05 až 0,3, a srovnávací příklady 6 až 8 získané aplikací pouze anorganické sloučeniny (A), pryskyřice rozpustné ve vodě (B) a amorfní siliky (C) uvedené vzorcem M2O«SiO2, kde hmotností poměr M2O/SiO2 je v rozmezí 0,05 až 0,3, měly také za následek významný pokles v udržení hydrofilicity, smáčivosti a schopnosti regenerace odolnosti proti kontaminaci.

Claims (6)

  1. Patentové nároky
    1. Hydrofilní povlakový prostředek na bázi vody získaný přidáním:
    anorganické sloučeniny (A), která má koloidní siliku (a) modifikovanou alespoň jednou nebo více organoalkoxysilanovými sloučeninami (b), které mají jednu nebo více skupin zvolených ze skupiny, kterou tvoří glycidylová skupina, vinylová skupina a aminoskupina;
    pryskyřice rozpustné ve vodě (B); a amorfní siliky (C) reprezentované vzorcem M2OS1O2, kde hmotnostní poměr M2O/SÍO2 je v rozmezí 0,05 až 0,3.
  2. 2. Hydrofilní povlakový prostředek na bázi vody podle nároku 1, kde hmotnostní poměr (a/b) složky (a) a složky (b) v anorganické sloučenině (A) je v rozmezí 0,25 až 4.
  3. 3. Hydrofilní povlakový prostředek na bázi vody podle nároku 1 nebo 2, kde hmotnostní poměr (A/B) anorganické sloučeniny (A) a pryskyřice rozpustné ve vodě (B) je v rozmezí 1,0 až 9,0.
  4. 4. Hydrofilní povlakový prostředek na bázi vody podle některého z nároků 1 až 3, kde hmotnostní poměr (C/[A + B]) amorfní siliky (C) a sumy anorganické sloučeniny (A) a pryskyřice rozpustné ve vodě (B) je v rozmezí 0,05 až 0,2.
  5. 5. Způsob výroby povrchově upraveného materiálu, který má vytvořený hydrofilní povlakový film, přičemž způsob zahrnuje krok aplikace a sušení hydrofilního povlakového prostředku na bázi vody podle některého z nároků 1 až 4 na povrchu substrátu.
  6. 6. Povrchově upravený materiál, který má vytvořený hydrofilní povlakový film, který je vyroben způsobem výroby podle nároku 5.
CZ2015-714A 2013-03-21 2014-03-05 Hydrofilní povlakový prostředek na bázi vody schopný vytvořit povlakový film, který má vynikající samočisticí schopnost vůči skvrnám, které na něm ulpívají, a povrchově upravený materiál s vytvořeným povlakovým filmem, který má vynikající samočisticí schopnost vůči skvrnám, které na něm ulpívají CZ2015714A3 (cs)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2013057777A JP6043663B2 (ja) 2013-03-21 2013-03-21 付着汚れに対する自己洗浄能力に優れた皮膜を形成する水系親水性塗料組成物並びに付着汚れに対する自己洗浄能力に優れた皮膜を形成した表面処理材

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CZ2015714A3 true CZ2015714A3 (cs) 2015-12-02

Family

ID=51579943

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CZ2015-714A CZ2015714A3 (cs) 2013-03-21 2014-03-05 Hydrofilní povlakový prostředek na bázi vody schopný vytvořit povlakový film, který má vynikající samočisticí schopnost vůči skvrnám, které na něm ulpívají, a povrchově upravený materiál s vytvořeným povlakovým filmem, který má vynikající samočisticí schopnost vůči skvrnám, které na něm ulpívají

Country Status (8)

Country Link
US (1) US9752046B2 (cs)
JP (1) JP6043663B2 (cs)
KR (1) KR101769228B1 (cs)
CN (1) CN105164221B (cs)
CZ (1) CZ2015714A3 (cs)
MX (1) MX2015013416A (cs)
MY (1) MY173123A (cs)
WO (1) WO2014148254A1 (cs)

Families Citing this family (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP2990504B1 (en) * 2013-04-26 2020-04-29 Nihon Parkerizing Co., Ltd. Aqueous hydrophilizing surface treatment agent, hydrophilic coating film and hydrophilizing surface treatment method
US11407902B2 (en) 2016-03-18 2022-08-09 3M Innovative Properties Company Zwitterionic polymer-containing compositions for coating metallic surfaces, methods, and articles
CN108603948A (zh) * 2016-10-28 2018-09-28 松下知识产权经营株式会社 罩构件、照相机及罩构件的制造方法
CN113302247A (zh) 2019-01-11 2021-08-24 诺力昂化学品国际有限公司 耐沾污涂层
EP3708620B1 (en) * 2019-03-14 2021-07-28 Keimfarben GmbH Pigment dispersion comprising silane-modified colloidal silica particles and a water-soluble thickening polymer
JP2022127163A (ja) * 2021-02-19 2022-08-31 藤倉化成株式会社 防曇塗料
CN113388274B (zh) * 2021-06-24 2022-03-08 中国科学院兰州化学物理研究所 一种耐磨水润滑自修复涂层及其制备方法

Family Cites Families (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2001164175A (ja) 1999-12-09 2001-06-19 Kansai Paint Co Ltd 熱交換器フィン材用親水化処理剤
JP4558875B2 (ja) 1999-12-21 2010-10-06 関西ペイント株式会社 熱交換器フィン材用親水化処理組成物
JP2003206416A (ja) 2002-01-10 2003-07-22 Inax Corp 防汚コーティング液
CN101153126B (zh) * 2002-03-27 2010-12-01 住友大阪水泥株式会社 亲水性膜的制造方法及亲水性膜形成用涂料
JPWO2003085171A1 (ja) * 2002-04-08 2005-08-11 新日本製鐵株式会社 耐傷つき性と耐食性に優れた耐熱処理金属板
JP4577755B2 (ja) 2003-12-02 2010-11-10 扶桑化学工業株式会社 変性コロイダルシリカの製造方法
JP2005298570A (ja) 2004-04-07 2005-10-27 Asahi Glass Co Ltd 無機塗料組成物及び親水性塗膜
CN101809101A (zh) 2007-10-05 2010-08-18 播磨化成株式会社 亲水性被覆剂、亲水性被膜以及亲水性基材
JP2009127028A (ja) 2007-11-28 2009-06-11 Sekisui Jushi Co Ltd 水性塗料用親水化剤および該親水化剤が含まれてなる水性塗料組成物
JP5370997B2 (ja) * 2008-03-27 2013-12-18 ユケン工業株式会社 耐食性積層膜を有する部材、その部材の製造方法、ならびにその部材を製造するための処理液および塗料組成物
CN101910334B (zh) 2008-05-26 2012-11-21 播磨化成株式会社 亲水性包覆剂、亲水性覆膜、及亲水性基材
JP5555177B2 (ja) * 2008-12-16 2014-07-23 日本パーカライジング株式会社 金属材料用表面処理剤
WO2011122119A1 (ja) * 2010-03-29 2011-10-06 関西ペイント株式会社 表面処理組成物

Also Published As

Publication number Publication date
KR20150133784A (ko) 2015-11-30
MY173123A (en) 2019-12-27
JP6043663B2 (ja) 2016-12-14
CN105164221A (zh) 2015-12-16
US20160115342A1 (en) 2016-04-28
WO2014148254A1 (ja) 2014-09-25
JP2014181310A (ja) 2014-09-29
CN105164221B (zh) 2017-07-14
KR101769228B1 (ko) 2017-08-17
MX2015013416A (es) 2016-01-08
US9752046B2 (en) 2017-09-05

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CZ2015714A3 (cs) Hydrofilní povlakový prostředek na bázi vody schopný vytvořit povlakový film, který má vynikající samočisticí schopnost vůči skvrnám, které na něm ulpívají, a povrchově upravený materiál s vytvořeným povlakovým filmem, který má vynikající samočisticí schopnost vůči skvrnám, které na něm ulpívají
CA2492936C (en) Superprimer
CA2604711C (en) Process for the coating of metallic components with an aqueous organic composition
CN101768381B (zh) 自清洁物及其制备工艺
US8648135B2 (en) Surface-treatment agent, method for producing coated steel sheet using the surface-treatment agent, and coated steel sheet
US9403188B2 (en) Two-stage method for the corrosion protection treatment of metal surfaces
JP7181056B2 (ja) 腐食制御コーティング
JP4840899B2 (ja) 親水防汚コーティング組成物、それを用いた被膜の形成方法及び用途
JP2012121331A (ja) 耐端面赤錆性に優れたクロムフリー塗装鋼板およびクロムフリー溶剤系塗料
JP4398771B2 (ja) 樹脂塗装金属板
JP4478057B2 (ja) 表面処理金属板
JP5125284B2 (ja) アルミニウム塗装材及びその製造方法
JP5433950B2 (ja) 金属塗装材
JP4947025B2 (ja) 耐端面赤錆性に優れたクロムフリー塗装鋼板
JP5056090B2 (ja) アルミニウム塗装材及びその製造方法
JP5187221B2 (ja) クロムフリー塗装鋼板およびこれを用いてなる筐体
JP5531986B2 (ja) クロムフリー塗装鋼板およびこれを用いてなる筐体
JP5104990B2 (ja) アルミニウム塗装材及びその製造方法