CZ20031110A3 - Způsob výroby solí karboxylové kyseliny - Google Patents
Způsob výroby solí karboxylové kyseliny Download PDFInfo
- Publication number
- CZ20031110A3 CZ20031110A3 CZ20031110A CZ20031110A CZ20031110A3 CZ 20031110 A3 CZ20031110 A3 CZ 20031110A3 CZ 20031110 A CZ20031110 A CZ 20031110A CZ 20031110 A CZ20031110 A CZ 20031110A CZ 20031110 A3 CZ20031110 A3 CZ 20031110A3
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- carboxylic acid
- mixer
- sodium
- molten
- compound
- Prior art date
Links
- 150000001734 carboxylic acid salts Chemical class 0.000 title claims abstract description 69
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 12
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 claims abstract description 80
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 59
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 53
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 43
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims abstract description 30
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 24
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 claims abstract description 19
- -1 ammonium carboxylic acid salt Chemical class 0.000 claims abstract description 13
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 42
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical class N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 35
- IWEDIXLBFLAXBO-UHFFFAOYSA-N dicamba Chemical compound COC1=C(Cl)C=CC(Cl)=C1C(O)=O IWEDIXLBFLAXBO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 32
- 239000005504 Dicamba Substances 0.000 claims description 28
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 28
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 28
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 claims description 26
- 239000004009 herbicide Substances 0.000 claims description 26
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims description 26
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims description 26
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 20
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 20
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 claims description 18
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 claims description 15
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 13
- 239000003513 alkali Substances 0.000 claims description 11
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L sodium carbonate Substances [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 11
- WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N benzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1 WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 8
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 claims description 6
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 6
- 150000003388 sodium compounds Chemical class 0.000 claims description 6
- 235000010233 benzoic acid Nutrition 0.000 claims description 5
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 5
- QIIPQYDSKRYMFG-UHFFFAOYSA-N phenyl hydrogen carbonate Chemical compound OC(=O)OC1=CC=CC=C1 QIIPQYDSKRYMFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- LOAUVZALPPNFOQ-UHFFFAOYSA-N quinaldic acid Chemical compound C1=CC=CC2=NC(C(=O)O)=CC=C21 LOAUVZALPPNFOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000005711 Benzoic acid Substances 0.000 claims description 4
- 230000003472 neutralizing effect Effects 0.000 claims description 3
- 238000010924 continuous production Methods 0.000 claims description 2
- 235000011837 pasties Nutrition 0.000 claims description 2
- 238000007599 discharging Methods 0.000 claims 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 1
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 claims 1
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 abstract 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 12
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 12
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 10
- 239000012266 salt solution Substances 0.000 description 8
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 6
- 239000000872 buffer Substances 0.000 description 6
- 230000002363 herbicidal effect Effects 0.000 description 6
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 6
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 5
- 230000001276 controlling effect Effects 0.000 description 5
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 5
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 4
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 4
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 4
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 4
- 239000002274 desiccant Substances 0.000 description 4
- 239000000428 dust Substances 0.000 description 4
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 4
- MZHCENGPTKEIGP-UHFFFAOYSA-N 2-(2,4-dichlorophenoxy)propanoic acid Chemical compound OC(=O)C(C)OC1=CC=C(Cl)C=C1Cl MZHCENGPTKEIGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 3
- 239000002585 base Substances 0.000 description 3
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- 235000014666 liquid concentrate Nutrition 0.000 description 3
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 3
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 3
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- SIOXPEMLGUPBBT-UHFFFAOYSA-N picolinic acid Chemical class OC(=O)C1=CC=CC=N1 SIOXPEMLGUPBBT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 3
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 3
- 238000004448 titration Methods 0.000 description 3
- REEQLXCGVXDJSQ-UHFFFAOYSA-N trichlopyr Chemical compound OC(=O)COC1=NC(Cl)=C(Cl)C=C1Cl REEQLXCGVXDJSQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- SMYMJHWAQXWPDB-UHFFFAOYSA-N (2,4,5-trichlorophenoxy)acetic acid Chemical compound OC(=O)COC1=CC(Cl)=C(Cl)C=C1Cl SMYMJHWAQXWPDB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WNTGYJSOUMFZEP-UHFFFAOYSA-N 2-(4-chloro-2-methylphenoxy)propanoic acid Chemical compound OC(=O)C(C)OC1=CC=C(Cl)C=C1C WNTGYJSOUMFZEP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LLWADFLAOKUBDR-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-4-chlorophenoxybutyric acid Chemical compound CC1=CC(Cl)=CC=C1OCCCC(O)=O LLWADFLAOKUBDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HSSBORCLYSCBJR-UHFFFAOYSA-N Chloramben Chemical compound NC1=CC(Cl)=CC(C(O)=O)=C1Cl HSSBORCLYSCBJR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WHKUVVPPKQRRBV-UHFFFAOYSA-N Trasan Chemical compound CC1=CC(Cl)=CC=C1OCC(O)=O WHKUVVPPKQRRBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005627 Triclopyr Substances 0.000 description 2
- 150000001339 alkali metal compounds Chemical class 0.000 description 2
- 239000003518 caustics Substances 0.000 description 2
- 235000008504 concentrate Nutrition 0.000 description 2
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 2
- 238000009413 insulation Methods 0.000 description 2
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 2
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 2
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 2
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 2
- 230000002572 peristaltic effect Effects 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 2
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 2
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 2
- 239000011833 salt mixture Substances 0.000 description 2
- 238000009331 sowing Methods 0.000 description 2
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 2
- WCLDITPGPXSPGV-UHFFFAOYSA-N tricamba Chemical compound COC1=C(Cl)C=C(Cl)C(Cl)=C1C(O)=O WCLDITPGPXSPGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000080 wetting agent Substances 0.000 description 2
- ONBQEOIKXPHGMB-VBSBHUPXSA-N 1-[2-[(2s,3r,4s,5r)-3,4-dihydroxy-5-(hydroxymethyl)oxolan-2-yl]oxy-4,6-dihydroxyphenyl]-3-(4-hydroxyphenyl)propan-1-one Chemical compound O[C@@H]1[C@H](O)[C@@H](CO)O[C@H]1OC1=CC(O)=CC(O)=C1C(=O)CCC1=CC=C(O)C=C1 ONBQEOIKXPHGMB-VBSBHUPXSA-N 0.000 description 1
- ALLSOOQIDPLIER-UHFFFAOYSA-N 2,3,4-trichlorobenzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(Cl)C(Cl)=C1Cl ALLSOOQIDPLIER-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZMZGFLUUZLELNE-UHFFFAOYSA-N 2,3,5-triiodobenzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC(I)=CC(I)=C1I ZMZGFLUUZLELNE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003559 2,4,5-trichlorophenoxyacetic acid Substances 0.000 description 1
- YIVXMZJTEQBPQO-UHFFFAOYSA-N 2,4-DB Chemical compound OC(=O)CCCOC1=CC=C(Cl)C=C1Cl YIVXMZJTEQBPQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005631 2,4-Dichlorophenoxyacetic acid Substances 0.000 description 1
- HXKWSTRRCHTUEC-UHFFFAOYSA-N 2,4-Dichlorophenoxyaceticacid Chemical compound OC(=O)C(Cl)OC1=CC=C(Cl)C=C1 HXKWSTRRCHTUEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OOLBCHYXZDXLDS-UHFFFAOYSA-N 2-[4-(2,4-dichlorophenoxy)phenoxy]propanoic acid Chemical compound C1=CC(OC(C)C(O)=O)=CC=C1OC1=CC=C(Cl)C=C1Cl OOLBCHYXZDXLDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PACJZZBTXITTDS-UHFFFAOYSA-N 3-[2-chloro-4-(trifluoromethyl)phenoxy]-2-nitrobenzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC(OC=2C(=CC(=CC=2)C(F)(F)F)Cl)=C1[N+]([O-])=O PACJZZBTXITTDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RHPUJHQBPORFGV-UHFFFAOYSA-N 4-chloro-2-methylphenol Chemical compound CC1=CC(Cl)=CC=C1O RHPUJHQBPORFGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229930192334 Auxin Natural products 0.000 description 1
- 101000742062 Bos taurus Protein phosphatase 1G Proteins 0.000 description 1
- 239000005500 Clopyralid Substances 0.000 description 1
- ZLSWBLPERHFHIS-UHFFFAOYSA-N Fenoprop Chemical compound OC(=O)C(C)OC1=CC(Cl)=C(Cl)C=C1Cl ZLSWBLPERHFHIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005574 MCPA Substances 0.000 description 1
- 239000005595 Picloram Substances 0.000 description 1
- 239000005608 Quinmerac Substances 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 230000001464 adherent effect Effects 0.000 description 1
- 239000012670 alkaline solution Substances 0.000 description 1
- 239000002363 auxin Substances 0.000 description 1
- 150000001559 benzoic acids Chemical class 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 239000000337 buffer salt Substances 0.000 description 1
- 235000019846 buffering salt Nutrition 0.000 description 1
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 1
- 150000001733 carboxylic acid esters Chemical class 0.000 description 1
- HUBANNPOLNYSAD-UHFFFAOYSA-N clopyralid Chemical compound OC(=O)C1=NC(Cl)=CC=C1Cl HUBANNPOLNYSAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940126142 compound 16 Drugs 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- HLZCHRAMVPCKDU-UHFFFAOYSA-M dicamba-sodium Chemical compound [Na+].COC1=C(Cl)C=CC(Cl)=C1C([O-])=O HLZCHRAMVPCKDU-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 238000004880 explosion Methods 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 238000004898 kneading Methods 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 238000012806 monitoring device Methods 0.000 description 1
- 238000004806 packaging method and process Methods 0.000 description 1
- 239000003209 petroleum derivative Substances 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- NQQVFXUMIDALNH-UHFFFAOYSA-N picloram Chemical compound NC1=C(Cl)C(Cl)=NC(C(O)=O)=C1Cl NQQVFXUMIDALNH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000000750 progressive effect Effects 0.000 description 1
- FFSSWMQPCJRCRV-UHFFFAOYSA-N quinclorac Chemical compound ClC1=CN=C2C(C(=O)O)=C(Cl)C=CC2=C1 FFSSWMQPCJRCRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ALZOLUNSQWINIR-UHFFFAOYSA-N quinmerac Chemical compound OC(=O)C1=C(Cl)C=CC2=CC(C)=CN=C21 ALZOLUNSQWINIR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000012552 review Methods 0.000 description 1
- 238000005096 rolling process Methods 0.000 description 1
- 239000013049 sediment Substances 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 1
- 239000010409 thin film Substances 0.000 description 1
- 238000000954 titration curve Methods 0.000 description 1
- 239000011345 viscous material Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
- C07C51/41—Preparation of salts of carboxylic acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
- C07C51/41—Preparation of salts of carboxylic acids
- C07C51/412—Preparation of salts of carboxylic acids by conversion of the acids, their salts, esters or anhydrides with the same carboxylic acid part
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Quinoline Compounds (AREA)
- Pyridine Compounds (AREA)
Description
Vynález se týká přípravy suchých částeček solí karboxylové kyseliny a podrobněji způsobů neutralizace karboxylových kyselin pomocí sloučenin alkalické kovy nebo alkalických sloučenin amoniak pro výrobu bezpečných a užitečných herbicidních solí karboxylových kyselin.
obsahuj ících obsahuj ících
O karboxylových kyselinách, jako jsou kyseliny benzoové, fenoxy karboxylové kyseliny, pyridinové karboxylové kyseliny a quinolinové karboxylové kyseliny se zjistilo, že jsou užitečné při řízení růstu plevele v různých osevech. Konkrétně jsou tyto karboxylové kyseliny klasifikovány jako herbicidy regulující růst a fungují jako syntetické auxiny při předcházení růstu plevelů v osevech. Na místo s plevelem se dodá herbicidně účinné množství těchto karboxylových kyselých herbicidů obecně se zemědělsky přijatelnými balasty, smáčedly a jinými aditivy pro řízení růstu plevele.
Dosavadní stav techniky
Protože jsou herbicidy karboxylové kyseliny obecně nerozpustné ve vodě, karboxylové kyseliny se tradičně konvertovaly na formy jejich esteru nebo soli, aby se použily na místě s plevelem. V těchto formách se mohou
85881 (2785881_CZ.doc) 18.5.2003 • 4 ···· • · · · · · * · 4 4 · ,· · · · • · · • 4 4 4 4 karboxylové kyseliny převážet jako koncentrované roztoky a poté rozpustit pro konkrétní použití. Například estery karboxylových kyselin se obecně dodávají jako emulsifikované koncentráty na bázi ropného destilátu a soli karboxylových kyselin se typicky dodávají jako vodné koncentráty, přičemž oba typy se pro konkrétní použití rozředí vodou.
Výhodnou formou těchto herbicidů se staly soli karboxylových kyselin. Konkrétně se pro řízení růstu listnatých plevelů běžně používají soli s amoniakem a alkalickým kovem. Dále se vedle dodávání těchto solí karboxylových kyselin jako kapalných koncentrátů mohou dodávat také v granulární formě.
Běžný způsob přípravy granulárních solí karboxylových kyselin je smíchání a reakce vodného roztoku karboxylové kyseliny a roztoku obsahujícího alkalický kov nebo alkalického roztoku obsahujícího amoniak, aby se vytvořila sůl karboxylové sloučeniny a voda. Sůl karboxylové kyseliny se potom vysuší pro vytvoření buď kapalného koncentrátu, nebo granulárního herbicidu.
Jedním problémem tohoto běžného způsobu je cena. Konkrétně se pro vysušení soli karboxylové kyseliny po jejím vytvořeni musí sůl zahřát. Vzhledem k objemu vody, která se používá pro vytvoření roztoku a která se vytvoří během utváření soli karboxylové kyseliny, je poskytnutí potřebného množství tepelné energie pro vysušení roztoku soli karboxylové sloučeniny pro vytvoření kapalného koncentrátu nebo granulárního herbicidu drahé.
Navíc mohou nastat komplikace spojené s běžnými vysoušeči používanými pro vysoušení roztoků solí
85881 (2785881_CZ.doc) 18.5.2003 karboxylových kyselin. Přestože se pro vysoušení těchto roztoků běžně používají například rozprašovací vysoušeče, musí se zvýšit množství vody, kterou je třeba přidat k roztoku, aby se umožnilo efektivní rozprášení přiváděného produktu. Protože je dále často třeba voda navíc, mohou vstupní teploty plynu potřebné pro ekonomické vysušení materiálu překročit bezpečné provozní teploty materiálu. Výsledkem je, že se musí vysoušeče provozovat tak, aby se zamezilo nebezpečí vzplanutí nebo výbuchu produktu. Rozprašovací vysoušeč se buď provozuje při vyšších požadovaných teplotách v inertní atmosféře, což je drahé, nebo se rozprašovací vysoušeč provozuje při. nízkých a bezpečných teplotách, což podstatně snižuje rychlost výroby.
Jiným tématem souvisejícím s výrobou solí karboxylových kyselin je pH roztoku soli karboxylové kyseliny. Pro řízení pH roztoků solí karboxylových kyselin a výsledních solí karboxylových kyselin se používají různé způsoby. Konkrétně je vzhledem k tomu, že se pro jejich případné použití výsledné soli karboxylových kyselin později obecně rozpustí ve vodě, důležité mít soli, které při rozpuštění ve vodě vytvoří požadované pH.
Jedním způsobem řízení pH roztoku soli karboxylové sloučeniny je neutralizovat roztok podle potřeby před vysušením solí karboxylové kyseliny. Pro vytvoření požadovaného pH roztoku karboxylové kyseliny se například zkombinovaly pufry, jako jsou alkalické sloučeniny, se solemi karboxylové kyseliny. U. S. Patent č. 5 266 553 popisuje způsob výroby solí karboxylové kyseliny vytvořením solí karboxylové kyseliny z karboxylové kyseliny a alkalické sloučeniny a poté reakcí soli karboxylové kyseliny s druhou sloučeninou alkalického pufru pro vytvoření soli karboxylové
85881 (2785881_CZ.doc) 18.5.2003 • 0 · · ·· kyseliny se zvýšenou rozpustností ve vodě.
Alternativním způsobem řízení pH solí je připravit různé dávky soli karboxylové kyseliny a smíchat dávky pro zajištění požadovaného pH. Avšak je těžké zpracovávat suché soli, zvláště když jsou lepkavé, aby se vytvořil konzistentní produkt.
Používání pufrů a smíšených dávek solí nejsou efektivní způsoby výroby granulárních herbicidů solí karboxylových kyselin. V oboru je tedy potřeba poskytnout způsob konzistentní výroby suchých solí karboxylových kyselin.
Podstata vynálezu
Tento vynález poskytuje způsob pro konzistentní výrobu suchých solí karboxylových kyselin. Při výrobě těchto solí podle tohoto způsobu se karboxylová kyselina v podstatě zcela neutralizuje. Jako výsledek není potřeba soli karboxylové kyseliny míchat nebo používat pufry pro dosažení požadovaného pH. Soli karboxylových kyselin vyrobené podle vynálezu se tedy mohou ihned zabalit a přepravit k použití. Dále je možné soli karboxylové kyseliny podle vynálezu vyrábět za nižší náklady vzhledem ke sníženým tepelným nákladům během jejich tvorby.
Výhody alkalického přivedením obsahuj ící obsahuj ící kyseliny a tohoto vynálezu poskytuje způsob přípravy soli kovu nebo soli amonné karboxylové kyseliny roztavené karboxylové kyseliny a sloučeniny alkalický kov nebo alkalické sloučeniny amoniak do mixéru a smícháním karboxylové alkalické sloučeniny. Alkalická sloučenina se do
85881 (2785881_CZ.doc) 18.5.2003
4 4
4 4 4 4
4 · · · *
4 4 4 4 přednostně do neutralizaci φ -- ···· ·· ···· 4 · ·· • 4 • · ·
4 4 4 · · ·
- 5 mixéru přednostně přivede v množství do 1 % a 0,6 % molárního množství potřebného pro karboxylové kyseliny přiváděné do mixéru. Roztavená karboxylová kyselina je také přednostně v podstatě bezvodá. Roztavená karboxylová kyselina a sloučenina obsahující alkalický kov nebo alkalická sloučenina obsahující amoniak reagují a vytvoří sůl alkalického kovu nebo amoniaku karboxylové kyseliny a karboxylová kyselina je v podstatě neutralizována, tj. po reakčním kroku zůstane méně než přibližně 1 % karboxylové kyseliny přivedené do procesu. Alespoň část reakčního kroku a typicky v podstatě celý reakční krok se odehrává v mixéru. Sůl karboxylové kyseliny a jakákoliv zbylá karboxylová kyselina a alkalická sloučenina se z mixéru odvedou do vysoušeče, kde se ze soli alkalického kovu nebo amoniaku karboxylové kyseliny odstraní voda (vytvořená reakcí a přivedená s alkalickou sloučeninou), čímž se vytvoří částečky suché soli alkalického kovu nebo amoniaku karboxylové kyseliny.
Částečky suché soli alkalického kovu nebo amoniaku karboxylové kyseliny se potom coby produkt seberou a nepotřebují pufry nebo míchání dávek pro nastavení pH částeček. Kroky způsobu podle vynálezu typicky tvoří část spojitého procesu pro výrobu solí karboxylové kyseliny.
> ·· · • 4 ··
Podle tohoto vynálezu jsou karboxylové kyseliny používané ve způsobu přípravy solí karboxylových kyselin přednostně herbicidy regulující růst vybrané ze skupiny obsahující herbicidy kyseliny benzoové, herbicidy kyseliny fenoxykarboxylové, herbicidy kyseliny piridinkarboxylové a herbicidy kyseliny quinolinkarboxylové. Pro použití podle vynálezu je konkrétně upřednostňována kyselina 2-methoxy3,6-dichlorbenzoová (dicamba). Sloučeninou obsahující alkalický kov nebo alkalickou sloučeninou obsahující amoniak
85881 (2785881_CZ.doc) 18.5.2003
• · · • · ···· je přednostně sloučenina sodíku, jako je hydroxid sodný nebo uhličitan sodný.
V jednom výhodném provedení podle tohoto vynálezu se roztavená karboxylové kyselina a roztok sloučeniny obsahující alkalický kov nebo alkalické sloučeniny obsahující amoniak přivedou do mixéru. Podle vynálezu se upřednostňuje udržovat poměr přiváděných složek tak, aby bylo množství alkalické sloučeniny přiváděné do mixéru nebo vysoušeče do 1 % molárního množství dostatečného pro neutralizaci karboxylové kyseliny. Alespoň část reakce a typicky v podstatě celá reakce se odehrává v mixéru, takže se do vysoušeče přesune méně než přibližně 1 % přiváděné karboxylové kyseliny. Mixér a vysoušeč jsou přednostně oba izolovány, takže jakékoliv teplo produkované neutralizací v reakčním kroku se může použít pro pomoc při odstraňování vody z výsledné soli karboxylové kyseliny. Vysoušeč se také přednostně ohřívá pro vyrobení částeček suché soli kyseliny a mohou se provozovat ve vakuu, atmosféře nebo v obojím. Vysoušeč je také přednostně samočisticí, zvláště když jsou výsledné roztoky soli karboxylové kyseliny silně přilnavé k povrchům vysoušeče, tj . jsou lepkavé. Výsledné částečky suché soli karboxylové kyseliny obsahují přednostně méně než 5 přednostněji méně než 1 % hmotnostní vody.
karboxylové v dusíkové
V jiném výhodném provedení podle tohoto vynálezu se připraví dicambát sodný smícháním roztavené dicamby s vodným roztokem hydroxidu sodného v molárním poměru 1:0,97 ± 0,6 %, tj. v poměru mezi 1:0,964 a 1:0,976 a přednostně v podstatě konstantním poměru mezi 1:0,964 a 1:0,976. Roztavená dicamba je přednostně v podstatě bez vody. Roztavená dicamba a roztok alkalické sodíkové sloučeniny se přednostně přivedou
85881 (2785881_CZ.doc) 18.5.2003 ·
I ···· • 9 do mixéru a potom přesunou do vysoušeče. Roztavená dicamba a alkalická sodíková sloučenina reagují a vytvoří sodíkovou sůl dicamby (dicambát sodný) a dicamba je v podstatě neutralizovaná. Potom se z dicambátu sodného odstraní voda a vytvoří se částečky suchého dicambátu sodného s pH, když se rozpustí ve vodě, mezi přibližně 7 a přibližně 9. Částečky suchého dicambátu sodného se potom vezmou jako produkt.
Způsob podle tohoto vynálezu může vyprodukovat suché soli karboxylové kyseliny bez potřeby dalšího nebo druhého kroku neutralizace. Dále je postup podle vynálezu zvláště vhodný pro materiály, které jsou silně přilnavé k horkými povrchům vysoušeče, jako je dicambát sodný, ve kterém použití kombinace mixéru a vysoušeče vytvoří soli karboxylové kyseliny s konzistentním pH. Na rozdíl od způsobů dosavadního stavu techniky, které používají karboxylové kyseliny rozpuštěné ve vodě, roztavená karboxylové kyselina, která se používá ve způsobu podle vynálezu, je dále v podstatě bez vody a tím snižuje množství vody, které se při vysoušení musí odstranit. To dále snižuje náklady na vysušení solí karboxylové kyseliny. Výsledné suché soli karboxylové kyseliny mají požadované pH (když se rozpustí ve vodě) a mohou se ihned zabalit a převážet bez potřeby vytvářet směsi solí nebo pufrovat soli pro zajištění požadovaného pH.
Přehled obrázků na výkresech
Vynález bude blíže vysvětlen prostřednictvím konkrétních příkladů provedení znázorněných na výkresech, na kterých představuje
85881 (2785881_CZ.doc) 18.5.2003 • · obr. 1 schématický příklad způsobu přípravy solí karboxylové kyseliny podle vynálezu.
Příklady provedení vynálezu
Na obrázcích a v následujícím podrobném popisu jsou podrobně popsána výhodná provedení, aby bylo možné vynález uskutečnit. Přestože je vynález popsán s odkazem na tato konkrétní výhodná provedení, je třeba rozumět, že vynález není na tato výhodná provedení omezen. Naopak, vynález obsahuje řadu alternativ, modifikací a ekvivalentů, jak bude zřejmé z následujícího podrobného popisu a souvisejícího obrázku.
Obr. 1 schematicky znázorňuje příklad způsobu pro výrobu solí karboxylové kyseliny podle tohoto vynálezu. Na obr. 1 se roztavená karboxylové kyselina přivede ze zdroje 10 roztavené karboxylové kyseliny přívodním potrubím 12 do mixéru, který je obecně označen jako 14. Roztavená karboxylové kyselina se může do mixéru 14 plnit spojitě nebo přerušovaně, přednostně pomocí čerpadla, jak je podrobněji popsáno níže.
Roztavená karboxylové kyselina se připraví zahřátím pevné karboxylové kyseliny za podmínek, které stačí pro vytvoření její taveniny. Jak zkušený odborník ocení, podmínky pro dodání roztavené karboxylové kyseliny se mohou lišit v závislosti na faktorek, jako je bod tání karboxylové kyseliny, viskozita taveniny kyseliny, průtok, tlak apod. Například karboxylové kyselina, kyselina 2-methoxy-3,6dichlorbenzoová (dicamba) má bod tání přibližně 105 °C. Podle vynálezu se dicamba zahřeje na teplotu, která stačí
85881 (2785881_CZ.doc) 18.5.2003 tt »··· ► · · k roztavení kyseliny, takže teče, ale ne tak vysokou, aby se kyselina rozložila. Dicamba se přednostně zahřeje na teplotu nižší než přibližně 130 °C, přednostněji na teplotu mezi přibližně 105 °C a přibližně 115 °C. Zkušený odborník může lehce určit odpovídající rozsahy teplot pro ostatní karboxylové kyseliny.
Přívodní potrubí 12 může být temperováno, takže je teplota dostatečná pro udržení karboxylové kyseliny v roztaveném stavu. Přívodní potrubí 12 se může temperovat například elektricky nebo zahříváním přívodního potrubí způsoby známými v oboru, například použitím páry nebo izolační vrstvy s olejem nebo vysokotlakou párou. Když se používá dicamba, udržuje se teplota přívodního potrubí typicky v rozsahu od přibližně 105 °C do přibližně 115 °C.
.Alkalická sloučenina se přivádí ze zdroje alkalické sloučeniny 16 skrz přívodní potrubí 18 do mixéru 14. Alkalická sloučenina se také může do mixéru 14 plnit spojitě nebo přetržitě, například pomocí čerpadla, jak je podrobněji popsáno níže. Alkalická sloučenina může nýt v pevném nebo kapalném stavu nebo jako pevná látka rozpuštěná nebo rozptýlená v rozpouštědle. Výhodně se alkalická sloučenina dodává v roztoku a přednostně ve vodném roztoku. Když se používá vodný roztok, může se koncentrace alkalické sloučeniny lišit a je typicky od přibližně 20 do přibližně 80 procent, přednostně přibližně 50 procent, přestože se mohou použít i koncentrace mimo tento rozsah.
Karboxylová kyselina může zahrnovat jakoukoliv herbicidní sloučeninu včetně funkce karboxylové kyseliny, jak je v oboru známo. Příklady karboxylových kyselin zahrnují bez omezení herbicidy kyseliny benzoové, herbicidy
85881 (2785881_CZ.doc) 18.5.2003 ·· ♦ • to ·· • to to··· fenoxy karboxylové kyseliny, herbicidy pyridin karboxylové kyseliny a herbicidy quinolin karboxylové kyseliny. Příklady vhodných herbicidů kyseliny benzoové zahrnují bez omezení 2metoxy-3,6-dichlorbenzoovou kyselinu (dicamba); 3,5,6trichlor-o-anisickou kyselinu (tricamba); 3-amino-2,5dichlorbenzoovou kyselinu (amiben); 5-2[2-chlor-4(trifluormethyl)fenoxy]-2-nitro-benzoovou kyselinu; 2,3,5trijodbenzoovou kyselinu; a trichlorbenzoovou kyselinu; atd. Příklady vhodných herbicidů fenoxy karboxylových kyselin zahrnují bez omezení 2,4-dichlorfenoxyoctovou kyselinu (2,4D); 2,4-dichlorfenoxymáselnou kyselinu (2,4-DP); 2-(2,4dichlorfenoxy)propionovou kyselinu (2,4-DP); 2,4,5trichlorfenoxyoctovou kyselinu (2,4,5-T); 2-(2,4,5trichlorfenoxy)propionovou kyselinu; 4-chlor-2methylfenoxyoctovou kyselinu (MCPA); 2 -(4-chlor-2methylf enoxy) propionovou ,, kyselinu (MCPP) ; 4 -(4-chlor-2methylfenoxy)máselnou kyselinu (MCPD); 2-[4-(2,4'dichlorfenoxy) f enoxyjpropanovou kyselinu; atd. Příklady vhodných herbicidů pyridin karboxylové kyseliny zahrnují bez omezení 4-amino-3,5,6-trichlorpicolinickou kyselinu (picloram); 3,5,6-trichlor-2-pyridinyloxyoctovou kyselinu (triclopyr); clopyralid; triclopyr; atd. příklady vhodných herbicidů quinolin karboxylové kyseliny zahrnují bez omezení quinclorac; quinmerac; atd. přednostně je karboxylovou kyselinou dicamba.
Protože se karboxylové kyseliny používají v roztavené formě, kyseliny není třeba rozpouštět ve vodě. Roztavená karboxylové kyselina je tak v podstatě bez vody, čímž se snižuje množství vody, které je třeba při vysoušení soli odstranit. To může dále poskytnout ušetření nákladů, protože se pro vysušení solí karboxylové kyseliny potřebuje méně energie. Dále se voda vytvořená při reakci v mixéru 14
85881 (2785881_CZ.doc) 18.5.2003 ·· ··*· vypaří vzhledem k teplotám v mixéru a teplu vyprodukovaném neutralizační reakcí, což také snižuje množství potřebného vysoušení. Jak se zde používá, vztahuje se termín karboxylová kyselina v podstatě bez vody na karboxylovou kyselinu v roztavené formě a s méně než přibližně 10 procenty, přednostně méně než 2 procenty hmotnostního obsahuj vody.
Vhodné alkalické sloučeniny zahrnují sloučeniny obsahující alkalické kovy a sloučeniny obsahující amoniak, které jsou v oboru známé, příklady použitelných sloučeniny obsahující alkalický kov zahrnují bez omezení hydroxid sodný, uhličitan draselný, uhličitan sodný, monouhličitan draselný, monouhličitan sodný, jejich kombinace atd. Přednostně se alkalická sloučenina poskytuje jako roztok hydroxidu sodného nebo uhličitanu sodného a přednostněji je to vodný roztok hydroxidu sodného.
Podle tohoto vynálezu se dodávaná množství roztavené karboxylové kyseliny a alkalické sloučeniny přednostně řídí tak, že alkalická sloučenina vstupující do mixéru 14 v podstatě neutralizuje karboxylovou kyselinu. Stupeň řízení přívodů roztavené karboxylové kyseliny a alkalické sloučeniny bude záviset na přívodních zařízeních používaných pro přívody reaktantu, titračních křivkách pro kyselinu a jiných faktorech, které jsou v oboru známy. Typicky je molární množství alkalické sloučeniny přiváděné do mixéru do přibližně 1 %, přednostně do 0,6 % z molárního množství dostatečného pro neutralizaci karboxylové kyseliny přiváděné do mixéru. Množství alkalické sloučeniny a přesnost dodávaného množství alkalické sloučeniny dostatečného pro neutralizaci karboxylové kyseliny na požadované meze pH se může určit titračními metodami, jak by bylo v oboru dobře
85881 (2785881_CZ.doc) 18.5.2003
• · rozumět. Ve výhodném provedení podle vynálezu, kde se používají roztavená dicamba a hydroxid sodný, vstupují tyto složky do mixéru 14 v molárních poměrech 1:0,97 ± 0,6 %, tj. 1:0,964 až 1:0,976. Přihlašovatelé objevili, že řízení dodávaných množství dicamby a hydroxidu sodného v tomto rozsahu zajišťuje výhodu výroby dicambátu sodného s konzistentním pH mezi přibližně 7 a přibližně 9, když se rozpustí ve vodě.
Z tohoto hlediska, jak.je zobrazeno na obr. 1, se může poměr přívodu roztavené karboxylové kyseliny a přívodu alkalické sloučeniny přesně řídit pomocí přívodních regulátorů (nebo odměřovací zařízení) 2 0, respektive 22. Přívodní regulátory 20 a 22 mohou být zařízení jakéhokoliv typu známého v oboru, která jsou užitečná pro řízení přívodního toku. Příklady přívodních regulátorů zahrnují bez omezení Coriolisovy průtokové odměřovače, zubová odměřovací čerpadla, pístová odměřovací čerpadla, peristaltická čerpadla, membránová čerpadla, progresivní dutinová čerpadla atd. Tato čerpadla jsou známá v oboru a jsou komerčně dostupná. Přednostně se používají Coriolisovy průtokové odměřovače a souvisejí s řídícím systémem, který udržuje poměr přívodu roztavené karboxylové kyseliny a přívodu alkalické sloučeniny.
Karboxylová kyselina a alkalická sloučenina se odměří do mixéru 14, jak je popsáno výše. Přívodní množství jak toku karboxylové kyseliny, tak toku alkalické sloučeniny mohou kolísat v rámci molárních množství nebo molárních poměrů udržovaných v rámci požadovaného rozsahu. Jinými slovy, karboxylová kyselina a alkalická sloučenina se typicky odměří do mixéru 14, takže je alkalická sloučenina konzistentně do přibližně 1 %, přednostně do 0,6 % molárního
85881 (2785881_CZ.doc) 18.5.2003 ·· ····
množství dostatečného pro neutralizaci karboxylové kyseliny.
·· «· »♦· může proběhnout se mohou lišit dicamby se přibližně 90 °C do přibližně 100 °C do
Typicky se činidla udržují v mixéru 14 po dostatečnou dobu a za podmínek dostatečných k promíchání činidel a pro umožnění spuštění reakce a vytvoření pastovítého materiálu. Protože se neutralizační reakce obecně odehrává rychle, většina, pokud ne veškerá, reakce v mixéru 14 . podmínky v mixéru 14 v závislosti na používaných materiálech, vyrobeném produktu, teplotách reakce, reakčních časech, rychlosti produkce a použitého vybavení. Například . reakční čas karboxylové kyseliny a alkalické sloučeniny v mixéru 14 še vybere tak, aby se zajistilo smíchání a reakce činidel a typicky se pohybuje od přibližně 1 do přibližně 10 minut, přednostně od přibližně 2 do přibližně 3 minut, teplota se přednostně udržuje pod teplotou dekompozice produktu soli a teplotou dekompozice nezreagované kyseliny. Například při použití teploty v mixéru 14 přednostně udržuj i od přibližně 130 °C, přednostněji od přibližně 105 °C. Tlakové podmínky v mixéru 14 mohou také kolísat, přestože se mohou typicky použít relativně nízké tlaky. Tlaky mohou být v rozsahu od úplného vakua do přibližně 100 psig (690 kPa) a přednostně od přibližně 0 psig (0 kPa) do přibližně 25 psig (172 kPa).
Jak je zobrazeno na obr. 1, v jednom výhodném provedení podle vynálezu je mixéru 14 protlačovací lis šroubového typu, přestože je možné použít i jiná mixážní zařízení známá v oboru. Příklady mixážních zařízení použitelných v tomto vynálezu zahrnují bez omezení jednoduché šroubové protlačovací lisy, protlačovací lisy s planetovým kolem, společně rotující protlačovací lisy s dvojitým šroubem, protichůdně rotující protlačovací lisy s dvojitým šroubem,
85881 (2785881_CZ.doc) 18.5.2003 »· ·»·»
hnětači protlačovací lisy mixéry/protlačovací lisy, koncentrické šroubové reciproké šroubové hnětače/protlačovací lisy, spojité míchací protlačovací lisy s dvojitým rotorem, dvoustupňové mixéry/protlačovací lisy, diskové protlačovací lisy, přechodové mixéry, smyková čerpadla atd.
Soli karboxylové kyseliny vytvořené reakcí a jakákoliv zbývající karboxylové kyselina a alkalická sloučenina se nasměřují z mixéru 14 do vhodného vysoušeče, označeného na obr. 1 obecně jako 30. Jak je zobrazeno na obr. 1, mixér 14 a vysoušeč 30 jsou oddělené jednotky. Přestože obr. 1 zobrazuje krok předmíchání s použitím mixéru 14, roztavená karboxylové kyselina a alkalická sloučenina se mohou přivést přímo do vysoušeče 30 bez kroku předmíchání, pokud vysoušeč zajištuje míšení činidel. Avšak bylo zjištěno, že pro mazlavé materiály, které jsou přilnavé na povrchy vysoušeče, jako je dicambát sodný, bylo nečekaně objeveno, že je užitečné zajistit smísení reaktantů nezbytných pro získání solí karboxylové kyseliny z vysoušeče 30 s konzistentním pH. Bylo zjištěno, že když se v těchto situacích nepoužije mixér 14, tak i když může mít produckt v průměru požadované pH, pH produktu je nepřijatelně inkonzistentní. Konkrétně reakcí vytvořené částečky soli nejsou kompletně zreagované, vnější část částečky je zreagovaná a vnitřní část částečky zreagovaná není. Výsledkem vzorky dicambátu sodného získané z vysoušeče 30 mohou mít pH kolísající mezi 5 a 11.
Jak je zmíněno výše, vodní pára je v mixéru 14 odpařena jako výsledek teploty miséru a tepla produkovaného neutralizační reakcí. Spojení mezi mixérem 14 a vysoušečem 30 tedy přednostně umožňuje průchod vodní páry
85881 (2785881_CZ.doc) 18.5:2003 • » • · · z mixéru do vysoušeče, aby se zamezilo narůstání tlaku v mixéru a pro udržení teploty produktu reakce okolo bodu varu (100 °C) . Alternativně může mixér 14 obsahovat prostředky pro odvádění vodní páry.
Pro postup podle vynálezu se mohou použít různé vysoušeče známé v oboru. Vhodné komerčně dostupné vysoušeče zahrnují například dávkové vakuové vysoušeče, dvojité bubnové vysoušeče, tenkovrstvé vysoušeče, odpařovací vysoušeče, valivé vysoušeče, rotační odpařovací vysoušeče, vysoušeče s kapalným lůžkem atd. Pro výrobu dicambátu sodného nebo jiných mazlavých nebo vysoce přilnavých solí karboxylové kyseliny je přednostně vysoušeč 30 samočisticí pro posun jakýchkoliv solí, které se vytvoří na vnitřních stěnách vysoušeče, skrz vysoušeč.
Jak je zobrazeno na obr. 1, vysoušeč 30 používaný ve výhodném provedení podle vynálezu může být vodorovná válcová nádoba. Vysoušeč může být vybaven vnější zahřívací izolací (která se může zahřívat parou, horkým olejem atd.). Vedle to může vysoušeč 30 obsahovat středovou osově rotující hřídel 32 opatřenou více radiálně připevněnými mísícími čepelemi 34 . Přestože je zobrazen s jednou rotující hřídelí, může mít vysoušeč 30 také dvě nebo více společně nebo proti sobě rotující hřídele. Vysoušeč 30 může také obsahovat další mísící nebo hnětači prvky. Například může vysoušeč 30 dále obsahovat více nehybných prvků umístěných k vnitřní stěně vysoušeče a schopných proplétat se s rotujícími mísícími čepelemi 34 pro zajištění dobrého promíchání činidel. Hřídel a nehybné prvky mohou být také duté, aby se zvýšila oblast ohřívacího povrchu vysoušeče 30 . Vysoušeč 3 0 přednostně poskytuje vhodné fungování míšení obecně mazlavých, lepkavých nebo viskózních materiálů, konkrétně těch, jako je
85881 (2785881_CZ.doc) 18.5.2003 • · • · • · · · dicambát sodný, které jsou silně přilnavé k, tvoří škraloup nebo usazeninu na vnitřních površích (např. površích přenosu tepla) vysoušeče. Takové vysoušeče jsou v oboru známé a jsou
| komerčně dostupné, např | . od LIST lne. v | Actonu, MA | a popsané | ||
| např. v U. S . | Patentech | č. 4 824 257; 4 | : 826 324; | 4 650 | 338 ; |
| 4 889 431; 4 941 130; 5 407 266; 5 823 647; 5 | 4 950 081; 5 934 801 a 6 039 | 121 992; 469. | 5 147 | 135; | |
| Jedním | způsobem, | jak zjistit, | j estli | bude | sůl |
| karboxylová | kyselina | tvořit škraloup | nebo usazeninu | na |
vnitřních površích vysoušeče je umístit zvlhčenou sůl karboxylové kyseliny do baňky z nerezové oceli, naplnit solí s hmotností pro její upěchování a potom vysušit roztok soli karboxylové kyseliny při teplotě a tlaku, při kterém se bude vysoušeč provozovat. Baňka se potom může obrátit, aby se zjistilo, jestli se na baňce vytvořila usazenina. Pokud sucha sůl karboxylové kyseliny na baňku lepí, potom bude sůl karboxylové kyseliny tvořit na vysoušeči usazeninu a měl by se přednostně použít samočisticí vysoušeč. Pokud se samočisticí vysoušeč nepoužije, tak by se měl vysoušeč provozovat přednostně při teplotě pod teplotou, při které se na baňce vytvoří usazenina. Pokud se například sůl testuje při různých teplotách a tvoří usazeninu při 90 °C, ale ne při 85 °C, potom se samočisticí vysoušeč přednostně použije při. vysoušečích teplotách při a nad 90 °C a při vysoušečích teplotách při a pod 85 °C se mohou použít jiné vysoušeče.
Vysoušeč 30 se provozuje za podmínek, které usnadňují odstraňování vody a jiných rozpouštědel ze soli karboxylové kyseliny pro vyrobení suchých částeček soli karboxylové kyseliny. Stejně jako podmínky v mixéru 14 probírané výše mohou kolísat podmínky ve vysoušeči 30 v závislosti na používaných materiálech, vyrobeném produktu, reakčních
85881 (2785881_CZ.doc) 18.5.2003
zahřívací izolací horkým olejem atd teplotách, reakčních časech, rychlosti výroby a použitém zařízení. Vysoušeč 30 se udržuje na teplotě nad vypařovací teplotou vody a jakýchkoliv jiných rozpouštědel používaných v postupu, ale pod teplotou dekompozice produktu soli karboxylové kyseliny. Pokud je karboxylovou kyselinou například dicamba, teplota vysoušeče 30 mohou být v rozsahu od přibližně 110 °C do přibližně 190 °C a přednostně je 160 °C. Rozsahy teploty může zkušený odborník snadno určit a budou se lišit v závislosti na proměnných ' jako je typ použitého rozpouštědla, teplota dekompozice atd. Jak je poznamenáno výše, vysoušeč 30 může být opatřen vnější vhodnou pro zahřátí vysoušeče parou, Obecně pro soli, které se mají vyrobit v použitelné formě, se musí voda z reakce (stejně jako voda nebo jiná rozpouštědla zúčastněná v reakci) se musí v podstatě odstranit.
Podle výhodného provedení vynálezu vynálezci zjistili, že neutralizační teplo, zvláště když se neutralizují silné kyseliny jako dicamba, může pomáhat ve vysoušení reakčního produktu a odstranění vody produkované v neutralizační reakci. Jak si odborník uvědomí, reakce roztavené karboxylové kyseliny a alkalické sloučeniny je exotermní neutralizační reakce kyseliny a zásady, ve které alkalická sloučenina konvertuje roztavenou karboxylovou kyselinu na sůl karboxylové kyseliny a vodu. Udržení neutralizačního tepla v postupu může dále poskytnout výhody ve zpracování snížením energie potřebné pro zahřívání vysoušeče 30. Podle vynálezu jsou tedy mixér 14 a vysoušeč 30 přednostně izolovány, takže se neutralizační teplo v podstatě udržuje v produktu reakce.
Tlak ve vysoušeči 30 může kolísat a obecně se udržuje
85881 (2785881_CZ.doc) 18.5.2003 • · · · • ·
• · na okolním tlaku, přestože může být vysoušeč vakuový pro usnadnění vysoušení. Typicky může být tlak, vysoušeče 22 v rozsahu od přibližně úplného vakua do přibližně 100 psig (690 kPa) a přednostně od přibližně 0 psig (0 kPa) do přibližně 25 psig (172 kPa).
Časy pobytu ve vysoušeči 30 jsou obecně dostatečné pro dokončení reakce karboxylové kyseliny a alkalické sloučeniny, pokud je toho potřeba, a pro odstranění vody a jiných rozpouštědel pro vytvoření suchých částeček soli karboxylové kyseliny. Doby pobytu mohou kolísat a typicky jsou v rozsahu od přibližně 5 do přibližně 60 minut a přednostně od přibližně 10 do přibližně 30 minut.
Přestože se to nevyžaduje, vysoušeč 30 může být spojitě nebo přetržitě zaplavován nebo vymýván inertní tekutinou, jako je dusík. To může pomáhat při vysoušení produktu reakce. Vedle toho může být vysoušeč 30 přizpůsoben pro zabudování vhodných monitorovacích zařízení pro sledování teploty, tlaku atd. uvnitř vysoušeče, jako jsou teplotní indikátory 36 na obr. 1.
Jak je znázorněno na obr. 1, vysoušeč může také obsahovat sběrací systém 38 vedlejších produktů, který obsahuje prachový filtr pro sbírání prahu a jiných vedlejších produktů vytvářených reakcí a odstranění z vysoušeče a kondenzátor pro kondenzaci vodní páry uvolňované teplem uvnitř reaktoru. Prach, vodní pára a jiné vedlejší produkty mohou být dále na odtoku upraveny a vhodnými způsoby v oboru známými zlikvidovány. Tlakové a teplotní indikátory, jako je tlakový indikátor 40 a teplotní indikátor 42, se tu mohou nacházet pro sledování a řízení tlaku a teploty prachového filtru. Prachový filtr se také
85881 (2785881_CZ.doc) 18.5.2003 • · • · «4 > · ♦ » · · « může spojitě nebo přetržitě promývat inertní tekutinou, jak je označeno 44 .
Výsledné suché částečky soli karboxylové kyseliny se potom mohou nasměrovat z vysoušeče 30 do vhodné úložné nádoby 4 6, nebo se může sůl nasměrovat do dalšího zpracováni odtoku a balení. Jak je probráno výše, soli karboxylové kyseliny podle vynálezu se konzistentně vyrábějí při požadovaném pH a nepotřebují směšování nebo použití pufrů pro vytvoření požadovaného pH. Soli karboxylové kyseliny vytvořené podle tohoto vynálezu se tedy mohou ihned zabalit a přepravit pro použití. Například dicambát sodný vyrobený podle výhodného provedení podle tohoto vynálezu má konzistentní pH mezi přibližně 7 a přibližně 9, když se rozpustí ve vodě, bez potřeby směšování solí nebo pufrace solí pro dosažení požadovaného pH.
Jakmile se vyrobí suché částečky soli karboxylové kyseliny, mohou se k částečkám soli přidat další případné přísady, jako jsou změkčovací činidla vody nebo smáčedla. Vedle toho se mohou částečky soli rozemlít a/nebo prosít, aby se zajistilo složení soli herbicidu s požadovaným rozsahem rozměrů částeček (typicky v rozsahu od přibližně 25 mikronů do přibližně 5000 mikronů v průměru).
Soli připravené podle tohoto vynálezu mohou mít jiné výhodné fyzikální vlastnosti, jako je nízký obsah vody, tekutost, velikost částeček, hustotu, prachovitost atd. Obecně mají soli méně než přibližně 5 % hmotnostních vody a přednostně méně než přibližně 1 % hmotnostní vody. Dále se směs soli v podstatě úplně rozpustí ve vodě bez protřepání, čímž se zajistí použitelný roztok soli herbicidu.
85881 (2785881_CZ.doc) 18.5.2003 • 9 • ·· · dále popsán následujícím
9 9
Tento vynález bude nyní neomezujícím příkladem.
Příklad
Kyselina dicamba (2-methoxy-3,6-dichlor-benzoová kyselina) se rozpustila, izolace se udržovala na ne více než 100 °C - 115 °C. Roztavená kyselina se načerpala do vysoušeče neboli do výtlačného lisu s dvoj i tým ''šroubem, který napájel vysoušeč. 50 % hydroxidu sodného (žíravina) se přivedlo z jiné přívodní nádoby v měřítku. Obě příměsi se odměřily na řízené poměry pístovým odměřovacím čerpadlem, (kyselina) a přesným peristaltickým čerpadlem (žíravina). Když se spojily, vytvořily pastu. Kyselinové potrubí přívodního potrubí se elektricky temperovalo pro udržení teploty od přibližně 105 °C do přibližně 115 °C. Pasta se usušila ve vysoušeči buď ve vakuu, nebo při atmosférickém tlaku horkým olejem v izolaci. Do vysoušeče byl přiveden mírný dusíkový nástřik. Vedlejší produkty zkondenzovaly na vodou chlazeném kondenzátoru a vakuovým čerpadlem s kapalinovým prstencem. Produkt se sebral do nádoby navržené pro provoz v atmosférickém tlaku nebo ve vakuu.
Použitá dicamba byla při předběžné zkoušce titrovaná NaOH. Výsledky potvrdila laboratorní titrace KOH. Vygenerovaná KOH křivka vykázala 28,87 ml pro pH 7,0 a 29,27 ml pro pH 9,0. Titrace ukázaly, že pro pH v rozsahu od 7 do 9 se má použít hmotnostní poměr (zásada/kyselina) okolo 0,35. To by odpovídalo teoretickém použitému molárnímu poměru (zásada/kyselina) 0,965.
Je třeba podotknout, . že po přečtení výše uvedeného
85881 (2785881_CZ.doc) 18.5.2003 • · • · · · I • · · · • · · · · · • · · · · · • · · · • · · · · « popisu tohoto vynálezu a po prohlédnutí doprovodného obrázku mohou odborníci vytvářet změny a modifikace. Tyto změny a modifikace jsou zahrnuty v podstatě a rozsahu následujících přiložených nároků.
Zastupuje:
Dr. Petr Kalenský v.r.
'wArwí. wa
ΛNCELAŘ •fcNSKÝ
Cetiiia republika
85881 (2785881_CZ.doc) 18.5.2003
4 V 9 9 9 9 4· 4 9 4 9
JUDr. Petr Kalenský advokát
120 00 Praha 2, Hálkova 2
PATENTOVÉ
NÁROKY
Claims (21)
- NÁROKY1. Způsob výroby suché soli alkalického kovu nebo amoniaku z karboxylové kyseliny, obsahující kroky:přivedení roztavené karboxylové kyseliny a sloučeniny obsahující alkalický kov nebo obsahující amoniak v roztoku do mixéru;podrobení reakci roztavené karboxylové kyseliny a sloučeniny obsahující alkalický kov nebo alkalické sloučeniny obsahující amoniak pro vytvoření soli alkalického kovu nebo amoniaku karboxylové kyseliny tak, aby byla karboxylové kyselina podstatné neutralizovaná;odvedení soli karboxylové kyseliny a jakékoliv zbylé karboxylové kyseliny nebo alkalické sloučeniny do vysoušeče;odstranění vody ze soli alkalického kovu nebo amoniaku karboxylové kyseliny ve vysoušeči pro vyrobení suchých částeček soli alkalického kovu nebo amoniaku karboxylové kyseliny; a sebráni suchých částeček soli alkalického kovu nebo amoniaku karboxylové kyseliny.obsahuj e alkalické alkalickáZpůsob podle nároku 1, kde krok přivedení přivedení roztavené karboxylové kyseliny a sloučeniny v roztoku do mixéru tak, aby byla sloučenina konzistentně přiváděna do mixéru v množství do přibližně 1 % molárního objemu dostatečného pro neutralizaci karboxylové kyseliny přiváděné do mixéru.
- 3. Způsob podle kteréhokoli z nároků 1 nebo 2, kde krok reakce obsahuje reakci roztavené karboxylové kyseliny a sloučeniny obsahující alkalický kov nebo alkalické27 85881 (2785881_CZ.doc) 18.5.2003 • · · · · sloučeniny obsahující amoniak tak, že po kroku reakce zůstane méně než přibližně 1 % do mixéru přivedené karboxylové kyseliny.
- 4. Způsob podle kteréhokoli z nároků 1 až 3, kde se karboxylová kyselina neutralizuje v jediném kroku reakce.
- 5. Způsob podle kteréhokoli z nároků 1 až 4, kde se alespoň část kroku reakce odehrává v mixéru.
- 6. Způsob podle kteréhokoli z nároků 1 až 5, kde se v podstatě celý krok reakce odehrává v mixéru tak, že se do vysoušeče odvede méně než přibližně 1 % do mixéru přivedené karboxylové kyseliny.
- 7. Způsob podle kteréhokoli z nároků 1 až 6, kde krok přivedení roztavené karboxylové kyseliny a alkalické sloučeniny v roztoku do mixéru obsahuje:odměření roztavené karboxylové kyseliny do mixéru; a odměření sloučeniny obsahující alkalický kov nebo alkalické sloučeniny obsahující amoniak v roztoku do mixéru v množství do 1 % molárního množství dostačujícího k neutralizaci karboxylové kyseliny.
- 8. Způsob podle nároku 7, kde kroky odměření obsahuji odměřeni roztavené karboxylové kyseliny a sloučeniny obsahující alkalický kov nebo alkalické sloučeniny obsahující amoniak v roztoku do mixéru tak, že množství alkalické sloučeniny odměřené do mixéru je konzistentně do přibližně 1 % molárního množství dostačujícího k neutralizaci karboxylové kyseliny odměřené do mixéru.
- 9. Způsob podle kteréhokoli z nároků 1 až 8, kde krok27 85881 (2785881_CZ.doc) 18.5.2003 •· 444·444 4 přivedení obsahuje smísení roztavené karboxylové kyseliny, která jev podstatě bez vody, s alkalickou sloučeninou.
- 10. Způsob podle kteréhokoli z nároků .1 až 9, kde karboxylové kyselina se vybere ze skupiny· skládající se z herbicidů benzoové kyseliny, herbicidů fenoxy karboxylové kyseliny, herbicidů piridin karboxylové kyseliny a herbicidů quinolin karboxylové kyseliny.
- 11. Způsob podle kteréhokoli z nároků 1 až 10, kde karboxylové kyselina je dicamba.
- 12. Způsob podle kteréhokoli z nároků 1 až 11, kde sloučenina obsahující alkalický kov nebo alkalická sloučenina obsahující amoniak je hydroxid sodný, uhličitan sodný nebo jejich směs.
- 13. Způsob podle kteréhokoli z nároků 1 až 12, kde kroky způsobu tvoří část spojitého postupu pro výrobu soli karboxylové kyseliny.
- 14. Způsob podle kteréhokoli z nároků 1 až 13, kde krok reakce obsahuje reakci roztavené karboxylové kyseliny a alkalické sloučeniny v izolovaném mixéru, čímž se vytváří neutralizační teplo a krok odstranění obsahuje udržení alespoň části neutralizačního tepla v mixéru a následně , ve vysoušeči pro napomáhání v odstranění vody ze soli karboxylové kyseliny.
- 15. Způsob podle kteréhokoli z nároků 1 až 14, kde krok odstranění obsahuje odstranění vody ze soli karboxylové kyseliny tak, aby v suchých solích karboxylové kyseliny zůstalo méně než 5 % hmotnostních vody.27 85881 (2785881_CZ.doc) 18.5.2003A A AAAA ·· AAAAA A A A A • AAA * · A • AAAA AA A AAAA • A AAA AA AA15. Způsob podle kteréhokoli z nároků 1 až 15, kde krok odstranění obsahuje ohřátí vysoušeče pro vytvoření suchých částeček soli karboxylové kyseliny.
- 17. Způsob podle kteréhokoli z nároků 1 až 16, kde krok odstranění obsahuje vysušení karboxylové soli ve vakuu.
- 18. Způsob podle kteréhokoli z nároků 1 až 17, kde krok odstranění obsahuje vytvoření dusíkové atmosféry ve vysoušeči pro napomáhání ve vysoušení soli karboxylové kyseliny.
- 19. Způsob podle kteréhokoli z nároků 1 krok přivedení obsahuje přivedení roztavené kyseliny a alkalické sloučeniny v roztoku, které vytvoření pastovitého, lepkavého materiálu, přilnavý ke vnitřním povrchům vysoušeče.až 18, kde karboxylové reaguj í pro který je
- 20. Způsob podle nároku 19, kde krok odvedení obsahuje odvedení soli karboxylové kyseliny a jakékoliv zbylé karboxylové kyseliny a alkalické sloučeniny do vysoušeče, který je samočisticí, čímž se omezuje přilnavost soli karboxylové kyseliny na vnitřní stěny vysoušeče.
- 21. Způsob . vytváření dicambátu sodného podle kteréhokoli z nároků 1 až 20, obsahující kroky:přivedení roztavené dicamby a roztoku alkalické sodíkaté sloučeniny vybrané z hydroxidu sodného, uhličitanu sodného a jejich směsi v molárnim poměru 1:0,97 ± 0,6 % do mixéru;smísení roztavené dicamby a roztoku alkalické sodíkaté sloučeniny v mixéru;27 85881 (2785881_CZ.doc) 18.5.2003 • ·4 4 4 444 4444 * · · · · • · ··· · · podrobení reakci roztavené dicamby a alkalické sodíkaté sloučeniny pro vytvoření dicambátu sodného;odvedení dicambátu sodného a jakékoliv zbylé dicamby a alkalické sodíkaté sloučeniny do vysoušeče;odstranění vody z dicambátu sodného pro vytvoření suchých částeček dicambátu sodného a sebrání suchých částeček dicambátu sodného, přičemž suché částečky dicmabátu sodného mají konzistentní pH mezi přibližně 7./a přibližně 9, když se rozpustí ve vodě.
- 22. Způsob výroby dicambátu sodného podle kteréhokoli z nároků 1 až 21, obsahující kroky:odměření roztavené dicamby, která je v podstatě bez vody, do mixéru;odměření vodného roztoku hydroxidu sodného do mixéru, přičemž roztavená dicamba a hydroxid sodný se přivádějí do mixéru při podstatně konstantním molárním poměru mezi 1:0,964 a 1 :0,976,smísení roztavené dicamby a vodného roztoku hydroxidu sodného pro vytvoření směsi; a podrobení reakci roztavené dicamby a hydroxidu pro vytvoření dicambátu sodného;vysušení dicambáru sodného pro vytvoření částeček dicambátu sodného; a sebrání suchých částeček dicmabáru sodného, suché částečky dicmabátu sodného mají konzistentní přibližně 7 a přibližně 9, když se rozpustí ve vodě.Zastupuje:Dr. Petr Kalenský vSr,í'''LtČNÁ ADVOKÁTNÍ KANCE?.Vti, i LtAA ZfcLhWV AvUKCíR KALfcNi»jKYA PART NCR I 120 00 Praha 2, Hálkova 2Česká republika
- 27 85881 (2785881_CZ.doc) 18.5.2003 sodného suchých
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US09/692,119 US6410783B1 (en) | 2000-10-19 | 2000-10-19 | Method of producing carboxylic acid salts |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CZ20031110A3 true CZ20031110A3 (cs) | 2003-08-13 |
| CZ304831B6 CZ304831B6 (cs) | 2014-11-26 |
Family
ID=24779330
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CZ2003-1110A CZ304831B6 (cs) | 2000-10-19 | 2001-10-17 | Způsob výroby suché soli alkalického kovu z karboxylové kyseliny |
Country Status (22)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6410783B1 (cs) |
| EP (1) | EP1328499B1 (cs) |
| JP (1) | JP3997155B2 (cs) |
| KR (1) | KR20030045116A (cs) |
| CN (1) | CN1242975C (cs) |
| AR (1) | AR031012A1 (cs) |
| AT (1) | ATE466830T1 (cs) |
| AU (2) | AU1595702A (cs) |
| BR (1) | BR0114684B1 (cs) |
| CA (1) | CA2425567C (cs) |
| CZ (1) | CZ304831B6 (cs) |
| DE (1) | DE60142064D1 (cs) |
| DK (1) | DK1328499T3 (cs) |
| EA (1) | EA008139B1 (cs) |
| ES (1) | ES2345925T3 (cs) |
| HU (1) | HU229691B1 (cs) |
| IL (2) | IL155077A0 (cs) |
| IN (1) | IN2003CH00726A (cs) |
| MX (1) | MX234582B (cs) |
| SI (1) | SI1328499T1 (cs) |
| SK (1) | SK287868B6 (cs) |
| WO (1) | WO2002032845A2 (cs) |
Families Citing this family (20)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE10159420A1 (de) * | 2001-12-04 | 2003-06-12 | Basf Ag | Herstellung von Ammoniumsalzen aromatischer Carbonsäuren |
| EP1494988A1 (en) * | 2002-04-12 | 2005-01-12 | Technical and Commercial Services International Limited | A method of making salt |
| EP1722634B2 (en) | 2004-03-10 | 2020-09-02 | Monsanto Technology LLC | Herbicidal compositions containing n-phosphonomethyl glycine and an auxin herbicide |
| MX2009008934A (es) * | 2007-02-26 | 2009-08-28 | Dow Agrosciences Llc | Proceso para la preparacion de algunas sulfiliminas sustituidas. |
| US20120142532A1 (en) | 2009-08-10 | 2012-06-07 | Monsanto Technology Llc | Low volatility auxin herbicide formulations |
| EP2743254A1 (en) * | 2010-05-21 | 2014-06-18 | Dow Global Technologies LLC | Method for preparing an aminocarboxylate chelant containing low level of nitrilotriacetic acid |
| FR2964968B1 (fr) * | 2010-09-22 | 2012-08-31 | Adisseo Ireland Ltd | Procede de preparation d?un complexe d?acide et d?un metal |
| CN102329253B (zh) * | 2011-03-22 | 2013-10-30 | 江苏中丹集团股份有限公司 | 一种间苯二酚中和反应工段的反应装置及其反应工艺 |
| BR112013029907A2 (pt) * | 2011-06-01 | 2016-08-09 | Basf Se | método de controle de vegetação indesejada e uso de uma base |
| CA3058987C (en) | 2011-10-26 | 2021-10-12 | Monsanto Technology Llc | Salts of carboxylic acid herbicides |
| WO2013184622A2 (en) | 2012-06-04 | 2013-12-12 | Monsanto Technology Llc | Aqueous concentrated herbicidal compositions containing glyphosate salts and dicamba salts |
| MX355884B (es) | 2012-11-05 | 2018-05-02 | Monsanto Technology Llc | Mezclas herbicidas que contienen auxinas. |
| US9276147B2 (en) | 2012-12-13 | 2016-03-01 | First Solar, Inc. | Methods of fabricating a photovoltaic module, and related system |
| CN105072912A (zh) | 2013-02-27 | 2015-11-18 | 孟山都技术公司 | 用于具有改进的挥发性的麦草畏桶混合物的草甘膦组合物 |
| GB2519787B (en) * | 2013-10-30 | 2018-08-29 | Rotam Agrochem Int Co Ltd | Process for the preparation of herbicidal carboxylic acid salts |
| BR112019002613B1 (pt) | 2016-08-09 | 2023-03-07 | Monsanto Technology Llc | Composições sólidas de concentrado de herbicida, seus processos de preparação, e método para preparação de uma mistura aquosa de herbicida |
| AT519431B1 (de) | 2016-12-12 | 2020-04-15 | Chemson Polymer Additive Ag | Verfahren zur Herstellung einer Stabilisatorzusammensetzung und damit hergestellte Stabilisatorzusammensetzung |
| US11221406B2 (en) | 2017-05-09 | 2022-01-11 | Honeywell International Inc. | Guided wave radar for consumable particle monitoring |
| CN109096093A (zh) * | 2018-09-14 | 2018-12-28 | 鹤壁市鹤农生物科技有限公司 | 一种2-甲基-4-氯苯氧乙酸钠的制备方法 |
| US12234496B1 (en) * | 2020-07-22 | 2025-02-25 | Bioveritas, Llc | Systems and processes for obtaining natural preservatives and nutritional supplements |
Family Cites Families (41)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2637639A (en) | 1949-03-28 | 1953-05-05 | Ici Ltd | 2-methylchlorophenoxyacetate herbicides |
| US2945051A (en) | 1955-10-19 | 1960-07-12 | American Cyanamid Co | Metallic salts of commercial stearic acid |
| US3012870A (en) | 1958-08-04 | 1961-12-12 | Velsicol Chemical Corp | Method of destroying undesirable vegetation |
| US3013054A (en) | 1958-08-04 | 1961-12-12 | Velsicol Chemical Corp | 2-methoxy-3, 6-dichlorobenzoates |
| GB988074A (en) | 1960-06-09 | 1965-04-07 | Fisons Pest Control Ltd | Herbicidal compositions containing hormone weedkillers |
| US3444192A (en) | 1961-04-17 | 1969-05-13 | Hooker Chemical Corp | Process for preparing alkoxychlorinated benzoic acids |
| GB1021893A (en) | 1962-02-23 | 1966-03-09 | Fisons Pest Control Ltd | Plant treatment process |
| US3287404A (en) | 1963-08-20 | 1966-11-22 | Velsicol Chemical Corp | Process for separating 2-methoxy-3, 6-dichlorobenzoic acid from an aqueous mixture comprising said acid and its isomers |
| US3376327A (en) | 1965-02-01 | 1968-04-02 | John W. Freeland | Process of forming alkaline earth soap compositions |
| US3723090A (en) | 1971-01-22 | 1973-03-27 | Sandoz Ag | Dichloro trifluoromethyl benzoic acids as agrochemical agents |
| US3827404A (en) | 1972-07-31 | 1974-08-06 | M North | Feeder device |
| US3910974A (en) | 1973-10-15 | 1975-10-07 | Velsicol Chemical Corp | Mixed salts of magnesium of 2-methoxy-3,6-dichlorobenzoic acid and a carboxylic acid |
| US3923849A (en) | 1973-10-29 | 1975-12-02 | Velsicol Chemical Corp | Aluminum salts of 2-methoxy-3,6-dichlorobenzoic acid |
| US4161611A (en) | 1976-02-23 | 1979-07-17 | Veesicol Chemical Corporation | Process for the production of 2-methoxy-3,6-dichlorobenzoic acid |
| US4223154A (en) | 1979-03-09 | 1980-09-16 | Monsanto Company | Preparation of 2-(3-aryl-5-isoxazol) benzoyl halide |
| DE2913592C2 (de) | 1979-04-04 | 1988-11-10 | Chemische Werke München Otto Bärlocher GmbH, 8000 München | Verfahen zur Herstellung von Metallseifen |
| US4307027A (en) | 1979-04-09 | 1981-12-22 | Dart Industries Inc. | Continuous process for preparing dry metallic salts of higher fatty acids |
| US4297509A (en) | 1980-03-25 | 1981-10-27 | Union Carbide Corporation | Process for preparing alkali metal salts 3-amino-2, 5-dichlorobenzoic acid |
| DE3474503D1 (en) | 1983-12-05 | 1988-11-17 | List Ind Verfahrenstech | Mixing and kneading machine |
| US5070197A (en) | 1986-03-20 | 1991-12-03 | Uniroyal Chemical Company, Inc. | Dry reactive processing |
| US4772434A (en) | 1986-10-03 | 1988-09-20 | The Dial Corporation | Soap making process |
| CH672749A5 (cs) | 1986-12-19 | 1989-12-29 | List Ag | |
| CH674472A5 (cs) | 1987-05-06 | 1990-06-15 | List Ag | |
| CH674318A5 (cs) | 1987-08-28 | 1990-05-31 | List Ag | |
| DE3728811A1 (de) * | 1987-08-28 | 1989-03-09 | Henkel Kgaa | Verfahren zur kontinuierlichen herstellung von fettsaeureseifen |
| CH678285A5 (cs) | 1988-02-16 | 1991-08-30 | List Ag | |
| CH680196A5 (cs) | 1988-02-16 | 1992-07-15 | List Ag | |
| CH679290A5 (cs) | 1989-10-04 | 1992-01-31 | List Ag | |
| NL8902842A (nl) | 1989-11-17 | 1991-06-17 | Akzo Nv | Werkwijze voor de bereiding van alkylaminezouten. |
| CH686406A5 (de) | 1990-04-11 | 1996-03-29 | List Ag | Kontinuierlich arbeitender Mischkneter. |
| DE4019167A1 (de) | 1990-06-15 | 1991-12-19 | Henkel Kgaa | Verfahren zur herstellung von metallseifen |
| DE4118884A1 (de) | 1991-06-07 | 1992-12-10 | List Ag | Mischkneter |
| US5277832A (en) | 1991-09-12 | 1994-01-11 | Freiborne Industries, Inc. | Recovery of reactive soap lubricants |
| US5266553A (en) | 1991-10-21 | 1993-11-30 | Riverdale Chemical Company | Method of manufacturing a dry water-soluble herbicidal salt composition |
| US5468720A (en) | 1993-07-20 | 1995-11-21 | Basf Corporation | High concentrated, solid mepiquat chloride products and processes for making dry form solid mepiquat chloride powder and tablets |
| DE4446387A1 (de) * | 1994-12-23 | 1996-06-27 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung fester, freifließender wasserlöslicher Salze von Aryloxi-C¶1¶-C¶4¶-alkancarbonsäuren |
| CH688365A5 (de) | 1995-01-18 | 1997-08-29 | List Ag | Misch- und Knetvorrichtung. |
| DE19533693A1 (de) | 1995-09-12 | 1997-03-13 | List Ag | Mischkneter |
| DE19536944A1 (de) | 1995-10-04 | 1997-04-10 | List Ag | Mischkneter |
| CZ420298A3 (cs) * | 1996-06-20 | 1999-03-17 | Basf Aktiengesellschaft | Způsob přípravy solí s alkalickým kovem nebo s kovem alkalické zeminy aryloxyalkankarboxylových kyselin a použití těchto solí |
| DE19624607A1 (de) * | 1996-06-20 | 1998-01-02 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Salzen von Säuregruppen tragenden pharmazeutischen Wirkstoffen |
-
2000
- 2000-10-19 US US09/692,119 patent/US6410783B1/en not_active Expired - Lifetime
-
2001
- 2001-10-17 CA CA2425567A patent/CA2425567C/en not_active Expired - Fee Related
- 2001-10-17 WO PCT/EP2001/011997 patent/WO2002032845A2/en not_active Ceased
- 2001-10-17 AU AU1595702A patent/AU1595702A/xx active Pending
- 2001-10-17 KR KR20037005305A patent/KR20030045116A/ko not_active Ceased
- 2001-10-17 DK DK01987737.2T patent/DK1328499T3/da active
- 2001-10-17 AU AU2002215957A patent/AU2002215957B2/en not_active Ceased
- 2001-10-17 IL IL15507701A patent/IL155077A0/xx unknown
- 2001-10-17 AT AT01987737T patent/ATE466830T1/de active
- 2001-10-17 JP JP2002536031A patent/JP3997155B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2001-10-17 ES ES01987737T patent/ES2345925T3/es not_active Expired - Lifetime
- 2001-10-17 EA EA200300477A patent/EA008139B1/ru not_active IP Right Cessation
- 2001-10-17 MX MXPA03002533 patent/MX234582B/es active IP Right Grant
- 2001-10-17 BR BRPI0114684-0A patent/BR0114684B1/pt not_active IP Right Cessation
- 2001-10-17 HU HU0302489A patent/HU229691B1/hu not_active IP Right Cessation
- 2001-10-17 DE DE60142064T patent/DE60142064D1/de not_active Expired - Lifetime
- 2001-10-17 CN CNB018175783A patent/CN1242975C/zh not_active Expired - Lifetime
- 2001-10-17 CZ CZ2003-1110A patent/CZ304831B6/cs not_active IP Right Cessation
- 2001-10-17 EP EP01987737A patent/EP1328499B1/en not_active Expired - Lifetime
- 2001-10-17 SI SI200130971T patent/SI1328499T1/sl unknown
- 2001-10-17 SK SK480-2003A patent/SK287868B6/sk not_active IP Right Cessation
- 2001-10-18 AR ARP010104894A patent/AR031012A1/es active IP Right Grant
-
2003
- 2003-03-25 IL IL155077A patent/IL155077A/en not_active IP Right Cessation
- 2003-05-13 IN IN726CH2003 patent/IN2003CH00726A/en unknown
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CZ20031110A3 (cs) | Způsob výroby solí karboxylové kyseliny | |
| AU2002215957A1 (en) | Method of producing carboxylic acid salts | |
| DE68926737T3 (de) | Glyphosatformulierungen | |
| JP5745507B2 (ja) | グリシン−ｎ，ｎ−二酢酸の１種以上の誘導体および／またはグルタミン−ｎ，ｎ−二酢酸の１種以上の誘導体を含む粉末ならびにメチルグリシン−ｎ，ｎ−二酢酸三ナトリウム塩粉末の調製方法 | |
| CN105705481B (zh) | 制备除草羧酸盐的方法 | |
| PT824511E (pt) | Processo para o fabrico de produtos que contem di-sais de acido formico | |
| JP3126032B2 (ja) | 気体−固体反応システムによるアンモニウムグリホセートの製造 | |
| CN103159610A (zh) | 一种合成苯氧羧酸类除草剂原药的方法 | |
| CA1224798A (en) | Neutralization of organic sulfuric or sulfonic detergent acid to produce high solids concentration detergent salt | |
| KR910007349B1 (ko) | 건식 반응 공정 | |
| DE102021121665B3 (de) | Verfahren zur Herstellung von Natriumdiacetat, Natiumacetat und/oder Natiumacetat Trihydrat | |
| JPH0699256B2 (ja) | アルカリ金属グリホゼ−ト乾式法 | |
| SK84497A3 (en) | Process for preparing solid, free-flowing water-soluble salts of aryloxy-c1-c4-alkane carboxylic acids | |
| US6599858B1 (en) | Process for making ammonium glyphosate flakes | |
| CN106045861A (zh) | 一种连续化生产5‑氟‑2‑硝基苯酚的方法及其系统 | |
| SU1710552A1 (ru) | Способ получени солей комплексонов |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | Patent lapsed due to non-payment of fee |
Effective date: 20191017 |