CN1242975C - 生产羧酸盐的方法 - Google Patents

Abstract

本发明是一种生产干的碱金属羧酸盐颗粒或羧酸铵颗粒的方法。根据本发明，将熔融的羧酸与含碱金属或含铵的碱性化合物溶液混合，并且使该羧酸与碱性化合物反应生成羧酸盐。然后从该羧酸盐中除去水以生产干的羧酸盐颗粒。在该方法中，控制该熔融的羧酸与碱性化合物的加料比例以中和该羧酸。

Description

生产羧酸盐的方法

本发明涉及干的羧酸盐颗粒的制备，确切地涉及使用含碱金属或含铵的碱性化合物中和羧酸以制备安全且有用的除草羧酸盐的方法。

已经发现羧酸如苯甲酸类、苯氧基羧酸类、吡啶羧酸类和喹啉羧酸类可用于控制各种农作物中杂草的生长。确切地，这些羧酸归类为生长调节剂除草剂，在阻止农作物中杂草生长中起合成植物生长素的作用。一般将除草有效量的这些羧酸除草剂与农业上可接受的载体、表面活性剂和其它添加剂一起施用到杂草所在地以控制杂草的生长。

由于羧酸除草剂一般不溶于水，因此传统上将羧酸转化为它们的酯或盐形式以施用到杂草所在地。在这些形式中，羧酸可以浓缩溶液运输，然后实际应用时稀释。例如，羧酸酯一般以基于石油馏出物的乳油形式提供，羧酸盐一般以含水的浓缩物提供，对于实际应用这两种都要用水稀释。

羧酸盐已经成为这些除草剂的优选形式。确切地，铵盐和碱金属盐通常用于控制阔叶杂草的生长。这些羧酸盐除了以液体浓缩物形式提供外，它们还可以颗粒形式提供。

制备粒状羧酸盐的传统方法是将羧酸水溶液与含碱金属或含铵的碱性溶液混合并反应，生成羧酸盐和水。然后干燥该羧酸盐，形成液体浓缩物或粒状除草剂。

这一传统方法的一个问题是成本问题。确切地，要干燥生成后的羧酸盐，就必须加热该羧酸盐。由于用于形成溶液和羧酸盐生成过程中所产生的水是大量的，因此提供干燥该羧酸盐溶液以形成液体浓缩物或粒状除草剂必需的热能是昂贵的。

此外，可能存在一些与用于干燥羧酸盐溶液的传统干燥器有关的复杂因素。例如，尽管喷雾干燥器通常用于干燥这些溶液，但是经常必须增加需要加入该溶液中的水量以使加料有效雾化。另外，由于经常需要额外的水，因此经济地干燥这些物质所要求的入口气体温度可能超过这些物质的安全操作温度。结果，干燥器的操作必须避免产物着火或爆炸的危险。喷雾干燥器或者在惰性气氛下在较高的所需温度下操作—这很昂贵，或者喷雾干燥器在低且安全的温度下操作—这将显著降低生产率。

与生产羧酸盐有关的另一个问题是羧酸盐溶液的pH值问题。已经采用了各种方法来控制羧酸盐溶液和所得羧酸盐的pH值。尤其由于所得羧酸盐当它们最终使用时一般后来都要溶于水中，所以重要的是获得溶于水后能产生所需pH值的盐。

控制羧酸盐溶液pH值的一种方法是在干燥该羧酸盐之前根据需要中和溶液。例如，将缓冲剂如碱性化合物与羧酸盐混合以产生羧酸溶液的所需pH值。美国专利5,266,553描述了一种生产羧酸盐的方法，其中由羧酸和碱性化合物生成羧酸盐，然后使该羧酸盐与第二种碱性缓冲化合物反应生成水溶解度提高的羧酸盐。

控制这些盐pH值的另一方法是制备不同批的羧酸盐并将各批混合以产生所需pH值。然而，干燥处理盐，特别当它们呈粘性时，要得到一致的产品变得困难。

使用缓冲剂和混合各批盐都不是生产粒状羧酸盐除草剂的有效方法。因此，在本领域需要提供一种一致地生产干的羧酸盐的方法。

本发明提供一种一致地生产干的羧酸盐的方法。在使用本发明方法生产这些盐的过程中，羧酸基本上完全被中和。结果，本发明羧酸盐不需要混合或使用缓冲剂来产生所需pH值。因此，根据本发明生产的羧酸盐可以立即进行包装和运输以供使用。而且，由于在生成过程中降低了加热成本，因此本发明的羧酸盐还可以较低成本生产。

本发明的优点通过制备碱金属羧酸盐或羧酸铵的方法提供，其中所述羧酸盐通过将熔融的羧酸和含碱金属或含铵的碱性化合物溶液加入混合器中并使该羧酸与碱性化合物混合来制备。优选的是，碱性化合物以与足以中和加入混合器的羧酸的摩尔量相差约1％以内、优选相差0.6％以内的量加入混合器中。熔融的羧酸还优选基本不含水。熔融的羧酸与含碱金属或含铵的碱性化合物反应生成碱金属羧酸盐或羧酸铵并且羧酸基本被中和，即加入该过程的羧酸在该反应步骤之后的剩余量低于约1％。至少部分反应步骤且一般基本上所有反应步骤都在混合器内发生。羧酸盐和任何剩余的羧酸和碱性化合物由混合器进入干燥器，在干燥器中，从碱金属羧酸盐或羧酸铵中除去水(反应生成的和随碱性化合物加入的)，以生产干的碱金属羧酸盐颗粒或羧酸铵颗粒。然后回收作为产物的干的碱金属羧酸盐颗粒或羧酸铵颗粒，并且不需要缓冲剂或批料的混合以调节颗粒的pH值。本发明的方法步骤一般构成生产羧酸盐的连续工艺的一部分。

根据本发明，在制备羧酸盐方法中使用的羧酸优选为选自苯甲酸类除草剂、苯氧基羧酸类除草剂、吡啶羧酸类除草剂和喹啉羧酸类除草剂的生长调节除草剂。2-甲氧基-3，6-二氯苯甲酸(麦草畏)特别优选用于本发明。含碱金属或含铵的碱性化合物优选为钠化合物如氢氧化钠或碳酸氢钠。

在本发明的一个优选实施方案中，将熔融的羧酸和含碱金属或含铵的碱性化合物溶液计量加入混合器中。根据本发明，优选的是，保持各加料组分的比率，使得计量加入混合器或干燥器中的碱性化合物的量稳定地与足以中和羧酸的摩尔量相差约1％以内。至少部分反应且一般基本上所有反应都在混合器内发生，使得低于约1％的加入混合器的羧酸进入干燥器。混合器和干燥器优选二者都是绝热的，以便该反应步骤中产生的中和热可有助于从所得羧酸盐中除去水。优选加热干燥器以生产干的羧酸盐颗粒，并且可在真空下、在氮气气氛中或这二者中操作。干燥器还优选是自清洁的，尤其当所得羧酸盐溶液紧紧地粘附在热干燥器表面上时，即该羧酸盐溶液呈粘性时。所得的干的羧酸盐颗粒优选包含低于5重量％且更优选低于1重量％的水。

在本发明的另一个优选实施方案中，通过以摩尔比1∶0.97+/-0.6％，即以1∶0.964至1∶0.976的比例，优选以基本恒定的摩尔比1∶0.964至1∶0.976将熔融的麦草畏和氢氧化钠水溶液混合来制备麦草畏钠。熔融的麦草畏优选基本不含水。熔融的麦草畏和碱性的钠化合物溶液优选加入混合器中，然后进入干燥器中。使熔融的麦草畏与碱性的钠化合物反应生成麦草畏的钠盐(麦草畏钠)，并且麦草畏基本被中和。然后从麦草畏钠中除去水以生产溶于水后pH为约7至约9的干的麦草畏钠颗粒。然后回收作为产物的干的麦草畏钠颗粒。

本发明方法可以生产干的羧酸盐颗粒，而无需额外的或第二中和步骤。另外，本发明方法因联合使用混合器和干燥器生产具有一致pH值的羧酸盐而对紧紧地粘附在热干燥器表面上的物质如麦草畏钠特别有用。而且，与使用溶于水的羧酸的现有技术不同，本发明方法中使用的熔融的羧酸基本不含水，因而减少了干燥过程中必须除去的水量，从而降低干燥羧酸盐的成本。所得干的羧酸盐具有所需pH值(溶于水后)并且可以立即进行包装和运输，而无需将各盐混合或缓冲以提供所需pH值。

对于本领域熟练技术人员来说，本发明的这些和其它特点及优点当考虑到下面用于描述本发明的优选和可选实施方案的详细说明和附图时将更加显而易见。

图1示意地例举了一种根据本发明制备羧酸盐的示例性方法。

在附图和下面的详细说明中，将对优选实施方案进行详细描述以能实践本发明。尽管参照这些特定的优选实施方案将对本发明进行描述，但应认为本发明并不局限于这些优选实施方案。相反，本发明还包括许多当考虑下面的详细说明和附图时将显而易见的各种替换、改进和等价方案。

图1示意地例举了一种根据本发明生产羧酸盐的示例性方法。在图1中，熔融的羧酸从熔融的羧酸源10经由进料管12加入混合器中，该混合器统称为14。熔融的羧酸可以优选使用如下详述的泵连续或间歇载入混合器14中。熔融的羧酸通过在足以形成羧酸熔体的条件下加热固体羧酸来制备。如熟练技术人员将理解的，提供熔融羧酸的条件可因例如羧酸的熔点、酸熔体的粘度、流速、压力等因素而异。例如，羧酸-2-甲氧基-3，6-二氯苯甲酸(麦草畏)的熔点为约105℃。在本发明中，将麦草畏加热到足以熔融该酸使其可流动但不高于该酸分解的温度。优选将麦草畏加热到不高于约130℃、更优选加热到约105℃至约115℃之间。对于其它羧酸，本领域熟练技术人员可以容易地确定其适宜的温度范围。

可监测进料管12，使其温度足以使羧酸保持在熔融状态。例如，进料管12可电子监测或通过本领域已知的方法例如利用蒸气或充有油或高压蒸气的夹套加热进料管来监测。当使用麦草畏时，进料管12一般保持在约105℃至约115℃的温度下。

碱性化合物从碱性化合物源16经由进料管18加入混合器14中。碱性化合物也可以例如使用如下详述的泵连续或间歇载入混合器14。碱性化合物可为固体或液体形式或为溶解或悬浮在溶剂中的固体形式。有利的是，碱性化合物以溶液形式且优选以水溶液形式提供。当使用水溶液时，碱性化合物的浓度可以变化，一般为约20％至约80％，优选为约50％，但超过这个范围的浓度也可以使用。

羧酸可包括任何如本领域已知的含有羧酸官能团的除草化合物。羧酸的实例包括但不限于苯甲酸类除草剂、苯氧基羧酸类除草剂、吡啶羧酸类除草剂和喹啉羧酸类除草剂。适合的苯甲酸类除草剂的实例包括但不限于2-甲氧基-3，6-二氯苯甲酸(麦草畏)、3，5，6-三氯邻甲氧基苯甲酸(杀草畏)、3-氨基-2，5-二氯苯甲酸(灭草平)、5-2[2-氯-4-(三氟甲基)苯氧基]-2-硝基苯甲酸、2，3，5-三碘苯甲酸以及三氯苯甲酸等。适合的苯氧基羧酸类除草剂的实例包括但不限于2，4-二氯苯氧基乙酸(2，4-D)、2，4-二氯苯氧基丁酸(2，4-DP)、2-(2，4-二氯苯氧基)丙酸(2，4-DP)、2，4，5-三氯苯氧基乙酸(2，4，5-T)、2-(2，4，5-三氯苯氧基)丙酸、4-氯-2-甲基苯氧基乙酸(MCPA)、2-(4-氯-2-甲基苯氧基)丙酸(MCPP)、4-(4-氯-2-甲基苯氧基)丁酸(MCPD)、2-[4-(2’，4’-二氯苯氧基)苯氧基]丙酸等。适合的吡啶羧酸类除草剂的实例包括但不限于4-氨基-3，5，6-三氯吡啶甲酸(毒莠定)、3，5，6-三氯-2-吡啶氧乙酸(绿草定)、二氯吡啶酸、绿草定等。适合的喹啉羧酸类除草剂的实例包括但不限于二氯喹啉酸、喹草酸等。所述羧酸优选为麦草畏。

由于羧酸以熔体形式使用，因此羧酸不必溶于水。因而熔融的羧酸基本不含水，从而减少所述盐干燥过程中必须除去的水量。由于干燥羧酸盐所需的能量减少从而又可提供成本效益。另外，反应中生成的水由于混合器内的温度和中和反应产生的热量而在混合器14中蒸发，这同样也减少了需要干燥的水量。这里使用的术语“基本不含水的羧酸”指为熔体形式的且水含量低于约10重量％、优选低于约2重量％的羧酸。

适合的碱性化合物包括本领域已知的含碱金属化合物和含铵化合物。有用的含碱金属化合物的实例包括但不限于氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钾、碳酸钠、碳酸氢钾、碳酸氢钠、它们的组合等。碱性化合物优选以氢氧化钠或碳酸氢钠溶液提供，更优选以氢氧化钠水溶液提供。

在本发明中，熔融的羧酸和碱性化合物的加料速率优选控制使得进入混合器14的碱性化合物基本中和羧酸。对熔融的羧酸和碱性化合物加料的控制程度将取决于用于将反应物加入混合器中的加料装置、反应物加料浓度的变化、酸的滴定曲线和本领域公知的其它因素。一般而言，加入混合器的碱性化合物的摩尔量为与足以中和加入混合器的羧酸的摩尔量相差约1％以内、优选相差0.6％以内的量。碱性化合物的量和足以将羧酸中和到所需pH限度内的碱性化合物的加料速率的精度可通过本领域熟知的滴定法来确定。在本发明的一个其中使用熔融的麦草畏和氢氧化钠的优选实施方案中，这些组分以摩尔比1∶0.97+/-0.6％，即1∶0.964-1∶0.976加入混合器14中。本申请人已经发现将麦草畏和氢氧化钠的加料速率控制在这个范围内产生的益处在于：生产的麦草畏钠一致地具有溶于水后为约7至约9的pH值。

在这点上，如图1所示，熔融的羧酸加料和碱性化合物加料的比率可分别利用进料调节器(或计量装置)20和22精确地控制。进料调节器20和22可以是本领域已知的可用于控制进料流流量的任何类型装置。进料调节器的实例包括但不限于Coriolis流量计、齿轮计量泵、活塞计量泵、蠕动泵、隔膜泵、渐进式空腔泵等。这些泵在本领域是已知的且可市购获得。优选使用Coriolis流量计并使其与保持熔融的羧酸加料与碱性化合物加料的比率的控制系统相连。

羧酸和碱性化合物按上述计量加入混合器14中。羧酸料流和碱性化合物料流的进料速率都可以变化，只要上述摩尔量或摩尔比保持在所需范围内即可。换句话说，羧酸和碱性化合物一般以使碱性化合物始终保持与足以中和羧酸的摩尔量相差约1％以内、优选相差0.6％以内的量计量加入混合器14中。

一般而言，将反应物在混合器14内保持足够时间，并且保持在足以混合反应物使反应开始并形成膏状物质的条件下。由于中和反应一般以极快的速率发生，因此即使不是全部也是大部分中和反应可以在混合器14内发生。混合器14内的条件可因使用的原料、生成的产物、反应温度、停留时间、生产率和使用的设备而异。例如，羧酸和碱性化合物在混合器14内的停留时间选择为使反应物混合和反应的时间，一般为约1分钟至约10分钟，优选为约2分钟至约3分钟。温度优选保持在低于盐产物的分解温度和未反应酸的分解温度以下。例如，当使用麦草畏时，混合器14内的温度优选保持在约90℃至130℃、更优选在100℃至约105℃的温度下。尽管一般可以使用较低的压力，但混合器14内的压力条件也可以变化。该压力范围可为约全真空至约100psig，优选为约0psig至约25psig。

如图1所示，在本发明一个有利的实施方案中，混合器14是螺杆式挤出机，但也可以使用本领域已知的其它混合设备。可用于本发明的混合设备的实例包括但不限于单螺杆挤出机、行星齿轮挤出机、双螺杆共转挤出机、双螺杆逆转挤出机、捏合挤出机、同心螺杆式混合机/挤出机、往复式螺杆捏合机/挤出机、双转子连续混合挤出机、两段混合机/挤出机、盘式挤出机、输送混合机、剪切泵等。

反应中生成的羧酸盐和任何剩余的羧酸和碱性化合物从混合器14直接进入适合的干燥器中，该干燥器在图1中统称为30。如图1所示，混合器14和干燥器30是两个独立的单元。尽管图1显示了使用混合器14的预混合步骤，但熔融的羧酸和碱性化合物料流可以不经预混合步骤而直接加入干燥器30中，只要干燥器提供反应物的混合即可。然而，已确定的是，对于粘附在干燥器表面上的粘性物质如麦草畏钠，出乎意料地发现混合器14可用于提供必要反应物的混合以从干燥器30回收具有一致pH值的羧酸盐。已确定的是，当这些情况下不使用混合器14时，即使产物可以平均化所需pH值，但产物的pH值是不合需要地不一致。确切地，反应生成的盐颗粒不完全反应—颗粒外部发生反应，而颗粒内部未反应。结果，从干燥器30回收的麦草畏钠样品的pH值可在5-11之间变化。

如上所述，作为混合器温度和中和反应生成热的结果，水蒸汽在混合器14中闪蒸除去。因此，混合器14与干燥器30之间的连接优选允许水蒸汽从混合器进入干燥器以防止混合器内压力积聚并将反应产物的温度保持在闪点(100℃)左右。任选地，混合器14可以包括排出水蒸汽的装置。

本领域已知的各种干燥器可以用于本发明方法。适合的、可市购获得的干燥器包括例如分批真空干燥器、双转鼓干燥器、薄膜干燥器、急骤干燥器、转鼓式干燥器、旋转急骤干燥器、流化床干燥器等。优选的是，为了生产麦草畏钠或其它粘性或紧紧粘附的羧酸盐，干燥器30为自清洁的，以使干燥器内壁上形成的任何盐通过干燥器前进。

如图1所示，本发明优选实施方案中使用的干燥器30可以是水平的圆筒形容器。该干燥器可以配备外加热套(它可以利用蒸气、热油等加热)。另外，干燥器30还可以包括其上配备有多个径向安装的混合叶片34的中心轴向转轴32。尽管所显示的具有单一转轴，但干燥器30也可以具有两个或两个以上共转转轴或逆转转轴。干燥器30还可以包括附加的混合或捏合元件。例如，干燥器30可进一步包括多个固定在干燥器内壁上的固定元件并且能够与转动的混合叶片34互相啮合以为反应物提供良好的混合。轴和固定元件也可以是中空的，以提高干燥器30的加热表面积。干燥器30优选地为一般是为膏状、粘性或粘稠物质，特别是在干燥器内表面(例如换热器表面)上紧紧粘附、结块或结皮的那些物质如麦草畏钠提供适当的加工或混合。这些干燥器在本领域中已知且可例如从LIST Inc.Acton，MA市购获得，并且描述在例如美国专利4,824,257、4,826,324、4,650,338、4,889,431、4,941,130、4,950,081、5,121,992、5,147,135、5,407,266、5,823,674、5,934,801和6,039,469中。

一种确定羧酸盐是否会在干燥器内表面上结块或结皮的方法是将潮湿的羧酸盐放入不锈钢烧杯内，对该盐施以一定重量压紧，然后在干燥器运行的温度和压力下干燥该羧酸盐溶液。之后反转烧杯以确定烧杯上是否形成结皮。如果干的羧酸盐粘在烧杯上，那么羧酸盐将在干燥器上形成结皮，则应优选使用自清洁干燥器。如果不使用自清洁干燥器，那么干燥器应优选在低于烧杯上形成结皮的温度下运行。例如，如果盐在不同温度下进行试验且在90℃的温度下形成结皮而在85℃的温度下没有形成结皮，那么自清洁干燥器优选在90℃或高于90℃的干燥温度下使用，其它干燥器可以在85℃或低于85℃的干燥温度下使用。

干燥器30在有利于水和其它溶剂从羧酸盐除去的条件下运行以生产干的羧酸盐颗粒。与上述混合器14的条件相似，干燥器30内的条件可以因使用的原料、生成的产物、反应温度、停留时间、生产率和使用的设备而异。干燥器30保持在水和本发明方法中使用的任何其它溶剂的气化温度之上但在羧酸盐产物的分解温度之下的温度下。例如，当羧酸是麦草畏时，干燥器30的温度可在约110℃至约190℃的范围内，优选为约160℃。温度范围可由本领域熟练技术人员容易地确定，而且将因例如使用的溶剂类型、分解温度等变化因素而异。如上所述，干燥器30可配备有适合利用蒸汽、热油等加热干燥器的外加热套。一般而言，对于可使用形式的待生产盐，必须基本上除去反应生成的水以及引入反应的任何水或其它溶剂。

根据本发明的优选实施方案，发明人发现尤其当中和强酸如麦草畏时，中和热可有助于干燥反应产物和除去中和反应生成的水。正如本领域熟练技术人员会理解的，熔融的羧酸与碱性化合物的反应是放热的酸碱中和反应，其中碱性化合物将熔融的羧酸转化为羧酸盐和水。在该过程中保持中和热通过减少加热干燥器30所需的热量而在处理中提供优势。因此，在本发明中，混合器14和干燥器30优选是绝热的以便使中和热基本上保持在反应产物中。

干燥器30的压力可以变化且一般保持在环境压力下，但干燥器也可处于真空下以利于干燥。干燥器30的压力范围一般可为约全真空至100psig，优选为约0psig至约25psig。

在干燥器30内的停留时间一般为足以基本完成羧酸与碱性化合物的反应的时间，必要的话，还要加上除去水和其它溶剂以生产干的羧酸盐颗粒的时间。停留时间可以变化，一般为约5分钟至约60分钟，优选约10分钟至约30分钟。

尽管没有要求，但干燥器30可以连续或间歇地用惰性流体如氮气充满或清扫。这可有助于干燥反应产物。另外，还可调整干燥器30使其接受适合的监测装置如图1中的温度指示器36，以监测干燥器内的温度、压力等。

如图1所示，干燥器还可以包括顶部收集系统38，该系统包括回收粉尘和由反应产生及干燥器排出的其它副产物的滤尘器和冷凝由反应器内的热量馏出的水蒸汽的冷凝器。粉尘、水蒸汽和其它副产物可进一步在下游处理并通过本领域已知的适合的方法处理。可提供压力和温度指示器如压力指示器40和温度指示器42来监测并控制滤尘器的压力和温度。滤尘器也可以连续或间歇地用如44所示的惰性流体清洁。

然后，所得干的羧酸盐颗粒可从干燥器30直接进入适合的储存容器46，或者所述盐可直接进行附加的下游处理和包装。如上所述，本发明的羧酸盐一致地以所需pH值生产且不需要混合或使用缓冲剂来产生所需pH值。因此，根据本发明生产的羧酸盐可立即进行包装和运输以供使用。例如，根据本发明优选实施方案生产的麦草畏钠一致地具有溶于水后为约7至约9的pH值，无需将各盐混合或缓冲以产生所需pH值。

一旦生产出干的羧酸盐颗粒，就可以向该盐颗粒中添加额外的可选成分如水软化剂或表面活性剂。另外，盐颗粒可以研磨和/或筛分以提供具有所需粒度范围(直径一般为约25μm至约5000μm)的除草盐组合物。

根据本发明制备的盐可具有其它有利的物理性能，例如低水含量、流动性、粒度、密度、尘污等。一般而言，盐的水含量低于约5重量％，优选低于约1重量％。此外，该盐组合物不加搅动就可基本上完全溶于水，从而提供即用的除草盐溶液。

本发明现在将通过下列非限制性实施例作进一步说明。

实施例

将麦草畏酸(2-甲氧基-3，6-二氯苯甲酸)熔融，使夹套保持在不高于110℃-115℃的温度下。将熔融的酸泵送到干燥器内，或泵送到为干燥器送料的双螺杆挤出机中。由另一个加料罐按比例加入50％氢氧化钠(碱)。通过活塞计量泵(酸)和精确的蠕动泵(碱)按控制的比例计量加入该两组分。当它们混合时，形成膏体。酸管利用电子监测以使加料管内的温度保持为约105℃至115℃。将所述膏体在干燥器中在真空下或在大气压力下用夹套内的热油干燥。干燥器内引入轻微的氮气气流以进行清扫。顶部通过冷水冷凝器和液环式真空泵冷凝。产物收集在设计以在大气下或真空下操作的容器中。

所用的麦草畏用中试所使用的NaOH滴定。这些结果证实了使用KOH的实验室滴定。所产生的KOH曲线显示：pH为7.0时，KOH用量为28.87ml；pH为9.0时，KOH用量为29.27ml。滴定揭示要使pH达到7-9，就要使用重量比(酸/碱)为约0.35的酸/碱。这与所用摩尔比(酸/碱)为理论值的0.965相吻合。

应认为通过阅读本发明的上述说明并参照附图，本领域熟练技术人员可以由此作出各种改变和变化。这些改变和变化包括在后附权利要求书的实质和范围内。

Claims (19)

1.一种生产干的碱金属羧酸盐或羧酸铵的方法，包括以下步骤：

将熔融的羧酸和含碱金属或含铵的碱性化合物水溶液加入混合器，其中含碱金属或含铵的碱性化合物一致地以与足以中和加入混合器的羧酸的摩尔量相差1％以内的量加入混合器；

使该熔融的羧酸与该含碱金属或含铵的碱性化合物反应生成碱金属羧酸盐或羧酸铵以使该羧酸基本被中和；

使该羧酸盐和任何剩余的羧酸或含碱金属或含铵的碱性化合物进入干燥器；

在干燥器内从碱金属羧酸盐或羧酸铵中除去水以生产干的碱金属羧酸盐颗粒或羧酸铵颗粒；以及

回收干的碱金属羧酸盐颗粒或羧酸铵颗粒。

2.根据权利要求1的方法，其中所述反应步骤包括使熔融的羧酸与含碱金属或含铵的碱性化合物反应，使加入混合器的羧酸在反应步骤后剩余量低于1％。

3.根据权利要求1或2的方法，其中在单一反应步骤中中和该羧酸。

4.根据权利要求1的方法，其中至少部分反应步骤在混合器内发生。

5.根据权利要求1或2的方法，其中所述的将熔融的羧酸和含碱金属或含铵的碱性化合物溶液加入混合器的步骤包括：将熔融的羧酸计量加入混合器中；和将含碱金属或含铵的碱性化合物溶液计量加入混合器中，其中计量加入混合器的含碱金属或含铵的碱性化合物的量一致地与足以中和计量加入混合器的羧酸的摩尔量相差1％以内。

6.根据权利要求1或2的方法，其中所述加料步骤包括将水含量低于10重量％的熔融的羧酸与所述含碱金属或含铵的碱性化合物混合。

7.根据权利要求1或2的方法，其中羧酸选自苯甲酸类除草剂、苯氧基羧酸类除草剂、吡啶羧酸类除草剂和喹啉羧酸类除草剂。

8.根据权利要求1或2的方法，其中所述羧酸是麦草畏。

9.根据权利要求1或2的方法，其中所述含碱金属或含铵的碱性化合物是氢氧化钠、碳酸氢钠或其混合物。

10.根据权利要求1或2的方法，其中所述方法步骤连续进行。

11.根据权利要求1或2的方法，其中所述反应步骤包括使熔融的羧酸与含碱金属或含铵的碱性化合物在绝热混合器内反应，从而产生中和热，而且所述除去步骤包括在混合器内和随后的干燥器内保持至少部分中和热以助于从羧酸盐中除去水。

12.根据权利要求1或2的方法，其中所述除去步骤包括从羧酸盐中除去水，以使干的羧酸盐中残留的水低于5重量％。

13.根据权利要求1或2的方法，其中所述除去步骤包括加热干燥器以生产干的羧酸盐颗粒。

14.根据权利要求1或2的方法，其中所述除去步骤包括在真空下干燥该羧酸盐。

15.根据权利要求1或2的方法，其中所述除去步骤包括在干燥器中产生氮气气氛以助于该羧酸盐的干燥。

16.根据权利要求1或2的方法，其中所述加料步骤包括加入反应生成粘附在干燥器内表面上的膏状粘性物质的熔融的羧酸和含碱金属或含铵的碱性化合物溶液。

17.根据权利要求16的方法，其中所述进入步骤包括将羧酸盐和任何剩余的羧酸和含碱金属或含铵的碱性化合物进入自清洁干燥器，从而限制羧酸盐在干燥器内壁上的粘附。

18.一种生产麦草畏钠的方法，包括以下步骤：

以1∶0.964-1∶0.976的摩尔比将熔融的麦草畏和选自氢氧化钠、碳酸氢钠及其混合物的碱性钠化合物溶液加入混合器；在混合器内将熔融的麦草畏与碱性钠化合物溶液混合；

使熔融的麦草畏与碱性钠化合物反应，得到麦草畏钠；

使麦草畏钠和任何剩余的麦草畏和碱性钠化合物进入干燥器；

从麦草畏钠中除去水以生产干的麦草畏钠颗粒；以及

回收干的麦草畏钠颗粒，所述干的麦草畏钠颗粒一致地具有溶于水后为7至9的pH值。

19.一种生产麦草畏钠的方法，包括以下步骤：

将水含量低于10重量％的熔融的麦草畏计量加入混合器；

将氢氧化钠水溶液计量加入混合器，其中所述熔融的麦草畏和氢氧化钠以基本恒定的摩尔比-1∶0.964-1∶0.976加入混合器；

使熔融的麦草畏与氢氧化钠水溶液混合形成混合物；以及

使熔融的麦草畏和氢氧化钠反应生成麦草畏钠；

干燥麦草畏钠以生产干的麦草畏钠颗粒；和

回收干的麦草畏钠颗粒，所述干的麦草畏钠颗粒一致地具有溶于水后为7至9的pH值。