CZ20022573A3 - Teplem tvrditené materiály pro povrchovou úpravu - Google Patents

Teplem tvrditené materiály pro povrchovou úpravu Download PDF

Info

Publication number
CZ20022573A3
CZ20022573A3 CZ20022573A CZ20022573A CZ20022573A3 CZ 20022573 A3 CZ20022573 A3 CZ 20022573A3 CZ 20022573 A CZ20022573 A CZ 20022573A CZ 20022573 A CZ20022573 A CZ 20022573A CZ 20022573 A3 CZ20022573 A3 CZ 20022573A3
Authority
CZ
Czechia
Prior art keywords
acid
groups
group
hydroxyalkylamide
carboxyl
Prior art date
Application number
CZ20022573A
Other languages
English (en)
Other versions
CZ300613B6 (cs
Inventor
Andreas Kaplan
Albert Reich
Original Assignee
Ems-Chemie Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ems-Chemie Ag filed Critical Ems-Chemie Ag
Publication of CZ20022573A3 publication Critical patent/CZ20022573A3/cs
Publication of CZ300613B6 publication Critical patent/CZ300613B6/cs

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09DCOATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D133/00Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D133/04Homopolymers or copolymers of esters
    • C09D133/06Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, the oxygen atom being present only as part of the carboxyl radical
    • C09D133/062Copolymers with monomers not covered by C09D133/06
    • C09D133/064Copolymers with monomers not covered by C09D133/06 containing anhydride, COOH or COOM groups, with M being metal or onium-cation
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09DCOATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D167/00Coating compositions based on polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Coating compositions based on derivatives of such polymers

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Polymers With Sulfur, Phosphorus Or Metals In The Main Chain (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Organic Insulating Materials (AREA)
  • Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)
  • Phenolic Resins Or Amino Resins (AREA)
  • Surface Treatment Of Glass Fibres Or Filaments (AREA)
  • Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
  • Developing Agents For Electrophotography (AREA)

Description

Předkládaný vynález se týká teplem tvrditelného materiálu pro povrchovou úpravu, který obsahuje polyester s karboxylovými funkčními skupinami nebo polyakrylát a specificky vybrané činidlo pro zesíťování, maskující β-hydroxyalkylamid.
Dosavadní stav techniky
Práškové materiály pro povrchovou úpravu, které jsou na bázi polyesterů s karboxylovými funkčními skupinami a β-hydroxyalkylamídů, jsou již známy dlouhou dobu jako pojivá.
US 4 801 680 popisuje práškové materiály pro povrchovou úpravu na bázi polyesterů s karboxylovými funkčními skupinami a β-hydroxyalkylamidů, přičemž polyester má hodnotu Tg v rozmezí 30 °C až 85 °C a číslo kyselosti 20 až 85 a ekvivalentní poměr β-hydroxyalkylamidových ekvivalentů ku ekvivalentům karboxylové kyseliny je v rozmezí 0,6 až 1,6: 1.
Toxikologicky bezpečné práškové materiály pro povrchovou úpravu na bázi polyesterů s karboxylovými funkčními skupinami a/nebo polyakrylátů s karboxylovými funkčními skupinami a β-hydroxyalkylamidů prokazují velmi dobrou venkovní stabilitu a jsou tedy vhodné pro venkovní použití. Použité β-hydroxyalkylamidy by měly obsahovat alespoň dvěβ-hydroxyaIkylamidové skupiny na jednu molekulu, tj. měly by být difunkční.
• • • 1 • • 000· • • 0 vC • 0 • 0 • · 0» • •
• 9 • •
9 9 • ·
00 * ·*· 00 00«·
Nicméně však jsou nyní převážně používané výše funkční β-hydroxyalkylamidy, jako například tetrafunkční β-hydroxyalkylamidy bis[N,N'-di(^-hydroxyethyl)]adipamid a bis[N,N'-di^-hydroxypropyl)]adipamid.
Práškové materiály pro povrchovou úpravu, které obsahují výše funkční (tetra nebo více) β-hydroxyalkylamidy jako tvrdidla, mají ale některé nevýhody z hlediska povrchových defektů. Problémy jsou způsobovány částečně neadekvátními vlastnostmi, které se projevují při tečení a odplyňování v případech, kdy jsou aplikovány vrstvy o větší tloušťce.
US 5 216 090 popisuje práškové materiály pro povrchovou úpravu na bázi polyesterů s karboxylovými funkčními skupinami a/nebo polyakiylátů s karboxylovými funkčními skupinami a směsi difunkčních a výše funkčních β-hydroxyalkylamidů, které jasně prokazují zlepšené vlastnosti, které se projevují při tečení a odplyňování.
Podstata vynálezu
Předmětem tohoto vynálezu je částečné maskování hydroxylových skupin v β-hydroxyalkylamidech, aby bylo umožněna schopnost kontrolovat jejich funkční skupiny za účelem zlepšení vlastností, které se projevují při tečení a odplyňování u práškových materiálů pro povrchovou úpravu na bázi modifikovaných β-hydroxyalkylamidů a polyesterů s karboxylovými funkčními skupinami a/nebo polyakrylátů s karboxylovými funkčními skupinami.
Předmět tohoto vynálezu dosahuje vlastností, které jsou charakterizovány v patentovém nároku 1. Podřazené nároky potom ukazují výhodné způsoby zdokonalení uvedeného předmětu vynálezu.
Je tedy podle předloženého vynálezu navrhován teplem tvrditelný materiál pro povrchovou úpravu, ve kterém je kombinován polyester s karboxylovými funkčními skupinami a/nebo polyakrylát a také specificky vybraný β-hydroxyalkylamid jako tvrdidlo. Uvedený β-hydroxyalkylamid podle předloženého vynálezu je přitom strukturován tak, že část hydroxylových skupin je chemicky maskována s výhradou, že alespoň dvě volné OH skupiny jsou přítomny při vzniku polymeru v eventuálním práškovém materiálu pro povrchovou úpravu.
Lze tedy uvést, že je výhodné, je-li β-hydroxyalkylamid definován podle obecného vzorce I:
HO-CH—CJ-L-Ni 2 i 0 11 . -c- “-A- . 0 OH
FM R2 fe fe Jn
kde Rl je vodík nebo C1 až C5 alkyl a R2 má vzorec Π:
.(HO-GH-CK,-)R1 (Π), kde Rl má výše uvedený význam a jedna nebo dvě OH skupiny jsou maskovány v uvedeném β-hydroxyalkylamidu obecného vzorce I. Jako maskovací činidla lze zde uvést všechny možnosti používající maskující hydroxylové skupiny, jež jsou známé per se vzhledem ke stavu vdané oblasti techniky. Je výhodné, pokud je maskovací skupina v provedení jako esterová skupina. Esterové seskupení je výhodné, když nahrazuje vodíkový atom v OH skupině; přičemž tato skupina je zde uvedena ve formě vzorce III:
O
II
-O-C-Rs (ΠΙ), kde R3 je vodík, nebo nasycená nebo nenasycená alifatická nebo cykloalifatická nebo aromatická skupina mající až do 60 atomů uhlíku, přičemž tato skupina může obsahovat karboxylové skupiny nebo polymer, jako například polyester nebo polyakrylát.
V obecném vzorci I znamená A chemickou vazbu nebo jednomocnou nebo vícemocnou organickou skupinu, která je odvozena od nasycených, nenasycených nebo aromatických uhlovodíkových skupin, a to včetně substituovaných uhlovodíkových skupin, přičemž tyto skupiny obsahují 2 až 20 atomů uhlíku, m je 1 až 2, n je 0 až 2 a m + n je alespoň 2.
Výhodné jsou:
-bis[N,N'-di(3-hydroxyethyl)]adipamid - bis[N,N'-di(P-hydroxypropyl)]adipamíd.
Příprava β-hydroxyalkylamidů podle obecného vzorce I se provádí podle známého způsobu a to pomocí nahrazení esterů korespondující dikarboxylové kyseliny alkanolaminy během zahřívání.
Vhodnými sloučeninami s karboxylovými funkčními skupinami pro přípravu β-hydroxyalkylamidů obecného vzorce I jsou jednosytné nebo vícesytné alifatické (nasycené nebo nenasycené), cykloalifatické (nasycené nebo nenasycené) nebo aromatické karboxylové kyseliny mající až 61 atomů uhlíku, přičemž tyto kyselina obsahují primární, sekundární nebo terciární karboxylové skupiny, a přičemž výhodné jsou jednosytné nasycené alifatické karboxylové kyseliny mající až 22 atomů uhlíku. Zvláště výhodná je pak kyselina octová. Rovněž jsou dále vhodné chloridy těchto uvedených kyselin. Dále jsou také vhodné polymery, obsahující karboxyly, jako jsou polyestery s karboxylovými funkčními skupinami nebo polyakryláty, tak jak jsou zde dále popsané.
Vhodné polyestery s karboxylovými funkčními skupinami pro přípravu práškových materiálů pro povrchovou úpravu mohou být připraveny pomocí kondenzačních způsobů v souladu se stavem v dané oblasti techniky (esterifíkace a/nebo esterová výměna), jak je známo pro polyestery. Pokud je to třeba, je možné použít vhodné katalyzátory, jako je například oxid dibutyltinu nebo butylát titaničitý.
Kopolyestery s karboxylovými funkčními skupinami obsahují jako kyselé složky zejména aromatické vícesytné karboxylové kyseliny, jako je například kyselina terefitalová, kyselina isoftalová, kyselina ftalová, kyselina pyromellitová (dimellitová), kyselina trimellitová, kyselina 3,6-dichlorftalová, kyselina tetrachlorftalová a dále potom jejich dostupné anhydridy, chloridy nebo estery. Ve většině případů obsahují alespoň 50 % molámích kyseliny tetreftalové a/nebo kyseliny isoftalové, s výhodou potom 80 % molámích. Zbylé kyseliny (zbylá část do 100 % molámích), tvoří alifatické a/nebo cykloalifatické vícesytné kyseliny, jako například kyselina 1,4-cyklohexandikarboxylová, kyselina tetrahydroflylová, dále pak kyselina hexahydroendomethylenterefitalová, kyselina hexahydrofitalová, kyselina azelaová, kyselina sebaková, kyselina dekandikarboxylová, kyselina adipová, kyselina dodekandikarboxylová, dále kyselina butandiová, kyselina maleinová nebo dimemí mastné kyseliny. Pokud je to zapotřebí, mohou být použity • · · · · · • · · • · ·
·· ·· • · · hydroxykarboxylové kyseliny a/nebo laktony, jako například kyselina 12-hydroxystearová, dále pak ε-kaprolaktam nebo estery, kyseliny hydroxypivalové a neopentylglykolu.
V malých množstvích mohou být dále také použity monokarboxylové kyseliny, jako například kyselina benzoová, kyselina terc.butylbenzoová, dále kyselina hexahydrobenzoová a nasycené alifatické monokarboxylové kyseliny.
Jako vhodné alkoholové složky je lze možné uvést alifatické dioly, jako například ethylenglykol, 1,3-propandiol, 1,2-propandiol, 1,2-butandiol, 1,3-butandiol, 1,4-butandiol,
2,2-dimethylpropandiol-l,3-(neopentylglykol), 2,5-hexandiol, 1,6-hexandioI, 2,2-[bis-(4-hydroxycyklohexyl)]propan, 1,4-dimethylolcyklohexan, diethylenglykol, dipropylenglykol, a dále pak 2,2-bis-[4-(2-hydroxy)]fenylpropan. Také lze použít malá množství poíyolů, jako například glycerin, hexantriol, pentaeiythritol, sorbitol, trimethylolethan, trimethylolpropan a tris(2-hydroxy)isokyanurát.
Místo diolů a polyolů lze také použít epoxydové sloučeniny. S výhodou potom bývá část neopentylglykolu a/nebo propylenglykolu v alkoholové složce v množstvích alespoň 50 % molámích relativně k celkovým kyselinám.
Vhodné polyakryláty s karboxylovými funkčními skupinami pro přípravu práškových materiálů pro povrchovou úpravu mají hodnotu čísla kyselosti 10 až 300 (mg KOH/g), přičemž se připravují pomocí způsobu polymerizace monomemí směsi, přičemž tato směs obsahuje:
a) do 70 hmotnostních dílů methyl(meth)akrylátu,
b) do 60 hmotnostních dílů(cyklo)alkylesterů kyseliny akrylové a/nebo kyseliny methakrylové se 2 až 18 atomy uhlíku v cykloalkylové skupině,
c) do 90 hmotnostních dílů vinylových aromatických látek,
d) do 60 hmotnostních dílů olefínických nenasycených karboxylových kyselin, přičemž celkový počet uvedených hmotnostních dílů složek uvedených pod body a) až d) je 100.
V případě monomerů, které jsou uvedeny pod bodem b) je výhodné, jsou-li to (cyklo)alkyl estery kyseliny akrylové nebo kyseliny methakrylové se 2 až 18 atomy uhlíku v (cyklo)alkylové skupině. Vhodnými nebo s výhodou vhodnými monomery, které jsou uvedeny pod bodem b) jsou například ethyl(methyl)akrylát, n-propyl(meth)akrylát, isopropyl(meth)akrylát, n-butyl(meth)akrylát,isobutyl(meth)akrylát, terč. butyl(meth)akrylát,
2-ethylhexyl(meth)akryIát, cyklohexylmethakiylát, neopentylmethakrylát, isobomylmethakrylát, 3,3,5-trimethylcyklohexylmethakrylát a stearylmethakrylát.
• · · · · · • · ·
Jako monomery, které jsou uvedeny pod bodem c) lze například uvést styren, vinyltoluen a β-ethylstyren.
Jako příklady sloučenin, které jsou uvedeny pod bodem c) lze uvést kyselinu methakrylovou, která je rovněž výhodná pro zde uvedené použití, jakož i dále kyselinu krotonovou, kyselinu itakonovou, kyselinu fumarovou, dále potom kyselinu maleinovou a kyselinu citrakonovou.
Příprava kopolymerů může být prováděna způsobem kopolymerace monomerů, které jsou uvedeny pod body a) až d) způsobem uvedeným v příkladech, podle obvyklých způsobů radikálových polymerací, jako je například roztoková polymerace, emulzní polymerace, perličková polymerace, suspenzní polymerace nebo polymerace ve hmotě. Uvedené monomery jsou kopolymerovány při teplotách v rozmezí 60 °C až 160 °C, za přítomnosti látek, působících na tvorbu radikálů a pokud je to zapotřebí, potom též i regulátorů molekulové hmotnosti.
Příprava akrylátových kopolymerů s karboxylovými funkčními skupinami se provádí v inertních rozpouštědlech. Mezi vhodná rozpouštědla patří například aromatické látky, jako je benzen, toluen, xylen; estery, jako je ethylacetát, butylacetát, hexyíacetát, heptylacetát, methylglykolacetát, ethylglykolacetát, methoxypropylacetát; ethery, jako je tetrahydrofuran, dioxan, diethylenglykoldimetylether; ketony, jako je aceton, methylethylketon, methylisobutylketon, methyl-n-amylketon, methylisoamylketon nebo jakékoliv směsi těchto uvedených rozpouštědel.
Příprava kopolymerů může být prováděna kontinuálním způsobem nebo diskontinuálním způsobem. Obvykle se monomemí směs a iniciátor dávkují stejnoměrně a kontinuálně do polymeračního reaktoru a ve stejnou dobu se kontinuálně odtahuje korespondující množství polymeru. Tímto způsobem mohou být výhodně připravovány kopolymery, které jsou chemicky téměř stejnorodé. Chemicky téměř stejnorodé kopolymery lze též připravovat tak, že se reakční směs provádí v míchacím stroji za konstantní rychlosti míchání, přičemž však nedochází k odtahování polymeru.
Část monomerů může být také připravována například v rozpouštědlech známých typů a zbytkové monomery a pomocné přídavné látky mohou být zaváděny do uvedené nádoby bud‘ odděleně nebo dohromady.
Obecně se polymerace provádí při atmosférickém tlaku, avšak může být rovněž prováděna při tlacích do 2,525 MPa (25 bar). Iniciátory jsou používány v množstvích 0,05 až 15 % hmotnostních vztaženo na celkové množství monomerů.
Vhodnými iniciátory jsou běžné radikálové iniciátory, spouštěče, jako například alifatické azosloučeniny, jako je azodiisobutyronitril, dále pak azo-bis-2-methylvaleronitriI, Ι,Γ-azo-bis-l-cyklohexanenitriI a alkylester kyselina 2,2'-azo-bis-isobutyrové; symetrické diacylperoxidy, jako je například acetyl, propionyl nebo butyrylperoxid, benzoylperoxidy substituované brom-, nitro-, methyl- nebo methoxy skupinami, laurylperoxidy; dále pak symetrické peroxydiuhličitany, například terc.butylperoxobenzoát, hydroperoxidy, jako je například terc.butylhydroperoxid, kumolhydroperoxid, dialkylperoxidy, jako je dikumylperoxid, terc.butylkumylperoxid nebo di-terc.butylperoxíd.
Pro účely upravování molekulové hmotnosti kopolymerů je možné použít v průběhu přípravy obvyklé regulátory molekulové hmotnosti. Lze zde například uvést kyselinu merkaptopropionovou, terc.dodecylmerkaptan, n-dodecylmerkaptan, nebo diisopropylxanthogendisulfíd. Tyto regulátory mohou být přidávány v množstvích 0,1 až 10 % hmotnostních, vztaženo na celkové množství monomerů.
Roztoky kopolymerů vyskytující se během kopolymerace, mohou být dávkovány bez dalšího zpracování a úprav do způsobu odpařování nebo odplyňování, při nichž je rozpouštědlo odstraňováno například pomocí odpařovacího extrudéru nebo v rozprašovací sušárně za teploty 120 °C až 160 °C a za velmi nízkého tlaku 10,1 kPa (100 mbar) až 30,3 kPa (300 mbar), přičemž jsou získány kopolymery podle tohoto vynálezu.
Ekvivalentní poměr β-hydroxyalkylamidových ekvivalentů ku ekvivalentům karboxylové kyseliny leží v rozmezí 0,6 až 1,6 : 1.
Pro přípravu práškových materiálů pro povrchovou úpravu lze dále použít obvyklé pigmenty a/nebo plniva a/nebo aditiva.
Pokud se týká aditiv, jsou ze skupiny, kterou tvoří urychlovače, činidla pro kontrolu vlastností týkajících se tečení či sypkosti a odplyňovací činidla, tepelné stabilizátory, ultrafialové stabilizátory a/nebo HALS stabilizátory a/nebo triboaditiva a také, pokud je to žádoucí, potom též matující činidla, jako je například vosk.
Příprava práškových materiálů pro povrchovou úpravu se s výhodou provádí v tavíme za pomoci obecně prováděného protlačování, lisování všech celkově formulovaných komponent za teplot v rozmezí 60 °C až 140 °C. Takto protlačovaný materiál se poté ochlazuje, rozemílá a prosévá síty tak, aby získané částice měly velikost menší než 90 pm. Principiálně jsou vhodné taktéž i jiné způsoby pro přípravu práškových materiálů pro povrchovou úpravu, jako je například míchání složek použitých jako komponenty těchto materiálů v roztoku a poté následné srážení pebp postrkování rozpouštědel za pomoci · · 0 · · • · 0 • 00 • 0 · ·· ··
0 0 · · 0 0
0· · · · • •0 00 ·· ····
Aplikování práškových materiálů pro povrchovou úpravu podle předloženého vynálezu se provádí způsoby, které jsou obecně známé a používané pro práškové materiály pro povrchovou úpravu, například je to způsob za pomoci zařízení pro elektrostatické rozprašování (Corona nebo Tribo) nebo způsob používající fluidní lože.
Tečení je zde míněno tak, že se týká povrchově upravených kovových fólií, které mají tloušťku vrstvy 60 pm. Jako základ měření se použije stupňování 1 až 5, přičemž 1 je nejlepší tečení a 5 je nejhorší.
Odplynění je zde míněno tak, že se týká povrchově upravených kovových fólií, které mají tloušťku vrstvy 30 pm až 200 pm. Tloušťka vrstvy, při které se objeví první malé dírky, slouží jako vyznačení limitu odplynění.
Předkládaný vynález je dále ilustrován příklady provedení, jejichž účelem je však pouze vynález blíže ilustrovat, které však neznamenají jakékoliv omezení obsahu a rozsahu tohoto vynálezu.
Příklady provedení vynálezu
Srovnávací příklad
560,5 g Grilesta P 810 (kopolyester s karboxylovými funkčními skupinami od UCB Company (B), mající hodnotu čísla kyselosti 33 [mg KOH/g] a hodnotu Tg 60 °C, 29,5 g Primid XL 552 (bis[N,N'-di(p-hydroxyethyl)]adipamid od EMS-Chemie AG Company (CH)), 400 g Kronos Cl 2160 (TiO2 od Kronos Company (D)), 8 g Resiflow PV 88 (tečení kontrolující činidlo na bázi polyakrylátu, komerční produkt Worleé-Chemie GmbH Company) a 2 g benzoinu se za sucha míchá v Henschelově míchači při rychlosti 700 otáček za minutu po dobu 30 sekund a poté se extruduje na Buss Co hnětacím stroji (PLK 46) o povrchové teplotě 100 °C s chlazeným šnekem při rychlosti rotace šneku 150 otáček za • 4 4 44 4
4 4
4 4
44 minutu. Extrudovaný materiál se chladí, drtí a prosévá sítem tak, aby velikost částeček byla menší než 90 μιη.
Práškové materiály pro povrchovou úpravu se aplikují elektrostaticky (Corona nebo Tribo) na hliníkové fólie (Q panel AL - 36 5005 H 14/08 (0,8 mm)) a vytvrzují se v elektrické peci po dobu 15 minut při teplotě vypalování 180 °C.
Příklad 1
320 g (1 mol) (bis[N,N'-di(P-hydroxyethyl)]adipamid mající hodnotu hydroxylového čísla 700 mg KOH/g se roztaví při teplotě 130 °C. Do roztavené směsi se po kapkách přidává 60 g kyseliny octové (100 %) za současného protřepávám a za teploty 130 °C během jedné hodiny. Po uplynutí reakční doby 30 minut při teplotě 130 °C se aplikuje působení velmi nízkého tlaku (vakuum) 30,3 kPa (300 mbar) za stejné teploty a výsledná reakční voda se odtahuje. Roztavená směs se ochlazuje a poté se jemně rozmělní na prášek. Hodota hydroxylového čísla produktu je 525 mg KOH/g.
Příklad 2
554,6 g Grilesta P 810 (kopolyester s karboxylovými funkčními skupinami od UCB Company (B), mající hodnotu čísla kyselosti 33 [mg KOH/g] a hodnotu Tg 60 °C, 35,4 g produktu z příkladu 1, dále pak 400 g Kronos Cl 2160 (TiO2 od Kronos Company (D)), 8 g Resiflow PV 88 (tečení kontrolující činidlo na bázi polyakrylátu, komerční produkt WorleéChemie GmbH Company) a 2 g benzoinu se za sucha míchá po dobu 30 sekund v Henschelově míchači při rychlosti 700 otáček za minutu a poté se extruduje na Buss Co hnětacím stroji (PLK 46) o povrchové teplotě 100 °C s chlazeným šnekem při rychlosti rotace šneku 150 otáček za minutu. Extrudovaný materiál se chladí, drtí a prosévá sítem tak, aby velikost částeček byla menší než 90 pm.
Práškové materiály pro povrchovou úpravu se aplikují elektrostaticky (Corona nebo Tribo) na hliníkové fólie (Q panel AL - 36 5005 H 14/08 (0,8 mm)) a vytvrzují se v elektrické peci po dobu 15 minut při teplotě vypalování 180 °C.
· • · ft · · · 9 9 »
V následující Tabulce 1 jsou ukázány vlastnosti uvedených práškových materiálů pro povrchovou úpravu.
Tabulka 1
Doba gelování (sec) podle DIN 55990 při 200 °C Reverzní náraz (m.kg) podle ASTMD2794 Stupnice tečení 1 až 5 Limit odplynění (pm)
Srovnávací příklad 90 30,9495 3 80
Příklad 2 155 30,9495 1 120
4444
4 9
4 4 ·· 44 44
4 4 4 4 * 4
4 4 4 « • 44
4 4 4 4 4 ·4· «4 44 4444
Průmyslová využitelnost
Teplem tvrditelný materiál pro povrchovou úpravu podle tohoto vynálezu je použitelný pro povrchové úpravy, a tedy má význam především pro stavební a strojírenský průmysl.
0« 0000 · 09 00 0·
0 9 0 0 0 000 • 90 000 000 • 9 9 0 0 0 0 9 90 0009
Tool - 2-jgj

Claims (6)

  1. PATENTOVÉ NÁROKY
    1. Teplem tvrditelný materiál pro povrchovou úpravu, vyznačující se t í m, že obsahuje (A) polyester s karboxylovými funkčními skupinami, připravený kondenzační reakcí z alifatických a/nebo cykloalifatických polyolů s alifatickými a/nebo cykloalifatickými a/nebo aromatickými polykarboxylovými kyselinami a anhydridy, přičemž polyester má hodnotu Tg v rozmezí 30 °C až 80 °C a hodnotu čísla kyselosti 20 až 100 (mg KOH/g), a/nebo obsahuje polyakrylát s karboxylovými funkčními skupinami, připravený polymeraci nenasycených sloučenin, přičemž tento polyakiylát má hodnotu čísla kyselosti 20 až 100 (mg KOH/g), a (B) β-hydroxyalkylamid, v němž jsou částečně hydroxylová skupiny chemicky maskovány s výhradou, že jsou přítomny alespoň dvě volné OH skupiny, ekvivalentní poměr β-hydroxyalkylamidových ekvivalentů ku ekvivalentům karboxylové kyseliny leží v rozmezí 0,6 až 1,6 : 1, a pokud je to nezbytné, obsahující pigmenty a /nebo plniva a/nebo prostředky pro tepelnou stabilizaci a/nebo triboaditíva, a/nebo další aditiva jako jsou například prostředky pro kontrolu tečení a odplyňovací činidla.
  2. 2. Teplem tvrditelné materiály pro povrchovou úpravu, vyznačující se tím, že β-hydroxyalkylamid definován podle obecného vzorce I:
    o’ HO—CH—CHr-N—C— 1 2 1 —Α- O II -C—N—CHj-CH—OH R1 R2 γη R2 R1
    (I), • ft ftftftft · ftft ftft ftft ftft ft ftftftft ftftft ftftft ft···· · • ftft ft·· ftftft ·· · ftftft ftft ftft ftftftft kde R1 je vodík nebo Cl až C5 alkyl a R2 má vzorec Π:
    (Π), kde R1 má výše uvedený význam a jedna nebo dvě OH skupiny jsou maskovány a A je chemická vazba nebo jednomocná nebo vícemocná organická skupina, která je odvozena od nasycených, nenasycených nebo aromatických uhlovodíkových skupin, a to včetně substituovaných uhlovodíkových skupin, přičemž tyto skupiny obsahují 2 až 20 atomů uhlíku, m je 1 až 2, n je 0 až 2 a m + n je alespoň 2.
  3. 3. Teplem tvrditelný materiál pro povrchovou úpravu podle nároku 1 nebo 2, v y znáčů j i c i se t i m, že OH skupina je maskována skupinou vzorce ΙΠ:
    O
    II
    -O-C-R3 (m), kde R3 je vodík, nebo nasycená nebo nenasycená alifatická nebo cykloalifatická nebo aromatická skupina mající až do 60 atomů uhlíku, přičemž tato skupina může obsahovat další karboxylové skupiny nebo polymer, jako například polyester nebo polyakrylát.
  4. 4. Teplem tvrditelný materiál pro povrchovou úpravu podle jednoho z nároků 1 až 3, vyznačující se t í m, že výhodné β-hydroxyalkylamidy podle obecného vzorce H jsou:
    - bis[N,N'-di(P-hydroxyethyl)]adipamid
    - bis[N,N'-dí(p-hydroxypropyI)]adipamid.
  5. 5. Způsob přípravy teplem tvrditelných materiálů pro povrchovou úpravu, vyznačující se t i m, že se provádí vtavímě za pomoci obecně prováděného protlačování, lisování všech celkově formulovaných komponent práškových materiálů pro povrchovou
    99 9999 • · Φ • 00
    0·· • 0 00
    0 ··
    0 0 · • 00
    0 0 0
    00 0000 úpravu podle nároků 1 až 4, také případných dále použitých obvyklé pigmentů a/nebo plniv a/nebo aditiv, za teplot v rozmezí 60 °C až 140 °C; takto protlačovaný materiál se poté ochlazuje, rozemílá a prosévá síty tak, aby získané částice měly velikost menší než 90 μην
  6. 6. Použití teplem tvrditelných materiálů pro povrchovou úpravu podle jednoho z nároků 1 až 5 jako ochranných vrstev.
CZ20022573A 2000-01-31 2001-01-29 Teplem tvrditené materiály pro povrchovou úpravu a jejich príprava CZ300613B6 (cs)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE10004136A DE10004136C2 (de) 2000-01-31 2000-01-31 Wärmehärtbare Beschichtungsmassen

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CZ20022573A3 true CZ20022573A3 (cs) 2003-01-15
CZ300613B6 CZ300613B6 (cs) 2009-07-01

Family

ID=7629320

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CZ20022573A CZ300613B6 (cs) 2000-01-31 2001-01-29 Teplem tvrditené materiály pro povrchovou úpravu a jejich príprava

Country Status (19)

Country Link
US (1) US6946088B2 (cs)
EP (1) EP1261670B1 (cs)
CN (1) CN1164704C (cs)
AT (1) ATE249504T1 (cs)
AU (1) AU782348B2 (cs)
CA (1) CA2398098C (cs)
CZ (1) CZ300613B6 (cs)
DE (2) DE10004136C2 (cs)
DK (1) DK1261670T3 (cs)
ES (1) ES2206422T3 (cs)
HK (1) HK1053487A1 (cs)
MX (1) MXPA02007353A (cs)
MY (1) MY128640A (cs)
NO (1) NO327261B1 (cs)
PL (1) PL204394B1 (cs)
PT (1) PT1261670E (cs)
RU (1) RU2249605C2 (cs)
TW (1) TWI254068B (cs)
WO (1) WO2001057148A1 (cs)

Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP1319698A1 (en) * 2001-12-12 2003-06-18 Dsm N.V. Method for hotmelt application
JP4104931B2 (ja) * 2002-07-29 2008-06-18 ジョンソンディバーシー株式会社 水性床用樹脂分散体およびそれを用いたフロアーポリッシュ組成物
CN102161626A (zh) * 2011-02-22 2011-08-24 合肥工业大学 一种含两个丙烯酸酯的二酰胺化合物及其制备方法和用途
WO2015077687A1 (en) * 2013-11-25 2015-05-28 Valspar Sourcing, Inc. Polyester resin for highly filled powder coating
WO2016191591A1 (en) * 2015-05-26 2016-12-01 Saint-Gobain Adfors Canada, Ltd. Glass mat reinforcement

Family Cites Families (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2418976C3 (de) * 1974-04-19 1978-10-26 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Verfahren zur Herstellung von wasserunlöslichen Kunstharzen mit Anionenaustauscher-Eigenschaften
US4305868A (en) * 1978-08-04 1981-12-15 Uniroyal, Inc. Phenolic esteramide antioxidants
US4801680A (en) * 1987-12-30 1989-01-31 Ppg Industries, Inc. Hydroxyalkylamide powder coating curing system
US5266657A (en) * 1991-05-29 1993-11-30 Rohm And Haas Company Monocarboxylic acid power coating curing systems
US5216090A (en) * 1992-07-27 1993-06-01 Rohm And Haas Company Fatty acid hydroxyalkylamides as coreactable stabilizers and flow aids for powder coatings
BE1006097A3 (nl) * 1992-07-29 1994-05-10 Dsm Nv Poederverf op basis van een polymeer met vrije carbonzuurgroepen als bindmiddel en een beta-hydroxyalkylamidegroepen bevattende verbinding als crosslinker.
US5471602A (en) * 1992-07-31 1995-11-28 Hewlett-Packard Company System and method of scoreboarding individual cache line segments
DE4430400A1 (de) 1994-08-26 1996-02-29 Inventa Ag Wärmehärtbares Beschichtungssystem aus mehreren Bindemittelharzen
DE4430399C1 (de) * 1994-08-26 1996-02-22 Inventa Ag Epoxidfreies, wärmehärtbares Beschichtungssystem
US5744531A (en) * 1996-06-24 1998-04-28 Ppg Industries, Inc. Anionic electrocoating compositions containing hydroxyalkylamide curing agents
ES2148889T3 (es) * 1996-10-30 2000-10-16 Inventa Ag Masas de recubrimiento termoendurecibles.
CA2219480C (en) 1996-10-30 2006-06-13 Ems - Inventa Ag Heat-curable coating composition
NL1007186C2 (nl) 1997-10-01 1999-04-07 Dsm Nv ß-hydroxyalkylamide groepen bevattend condensatiepolymeer.

Also Published As

Publication number Publication date
DK1261670T3 (da) 2004-01-26
EP1261670B1 (de) 2003-09-10
CN1396946A (zh) 2003-02-12
NO20023629D0 (no) 2002-07-30
HK1053487A1 (en) 2003-10-24
ES2206422T3 (es) 2004-05-16
WO2001057148A1 (de) 2001-08-09
TWI254068B (en) 2006-05-01
NO327261B1 (no) 2009-05-25
PT1261670E (pt) 2004-02-27
EP1261670A1 (de) 2002-12-04
CZ300613B6 (cs) 2009-07-01
DE10004136C2 (de) 2001-11-29
US20030130440A1 (en) 2003-07-10
MY128640A (en) 2007-02-28
NO20023629L (no) 2002-09-30
US6946088B2 (en) 2005-09-20
PL356906A1 (en) 2004-07-12
DE50100608D1 (de) 2003-10-16
MXPA02007353A (es) 2003-01-28
ATE249504T1 (de) 2003-09-15
RU2249605C2 (ru) 2005-04-10
CN1164704C (zh) 2004-09-01
CA2398098A1 (en) 2001-08-09
AU2851601A (en) 2001-08-14
DE10004136A1 (de) 2001-08-09
CA2398098C (en) 2009-07-21
RU2002120484A (ru) 2004-01-10
PL204394B1 (pl) 2010-01-29
AU782348B2 (en) 2005-07-21

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR100308569B1 (ko) 폴리에스테르와아크릴공중합체를기재로하는열경화성분말조성물
JP2725730B2 (ja) 流動改質剤を含有する熱硬化性粉末コーティング組成物
TWI386466B (zh) 輻射可固化型低光澤粉末被覆組成物
US6069221A (en) Powder coating compositions containing a carboxylic acid functional polyester
AU729735B2 (en) Powder compositions based on semi-crystalline polyesters and on amorphous polyesters containing end methacryloyl groups
US5744522A (en) Low gloss coating compositions
JPH09500415A (ja) エポキシ含有ポリマーおよびポリ酸硬化剤をベースにした粉末コーティング組成物
EP0262872A2 (en) Powder coating composition
JPH0717865B2 (ja) 酸官能基を有する低Tgおよび高Tgポリマーの混合物を含有する熱硬化性粉末塗料組成物
AU727714B2 (en) Powder compositions based on semi-crystalline polyesters and on acrylic copolymers containing ethylenically unsaturated groups
US5216090A (en) Fatty acid hydroxyalkylamides as coreactable stabilizers and flow aids for powder coatings
AU2003276200B2 (en) Powder coating compositions
US5786430A (en) Thermosetting, powder coating compositions
AU4763193A (en) Powder coating composition with hydroxyalkylamide crosslinker
EP1923375A1 (en) Coatings for ceramic substrates
JPH05247379A (ja) 結合剤組成物、粉末状塗料および塗布された支持体
CZ20022573A3 (cs) Teplem tvrditené materiály pro povrchovou úpravu
JP3345270B2 (ja) 熱硬化性粉体塗料およびその製法
JP3325192B2 (ja) 熱硬化性粉体塗料の製造方法および該製造方法で得られる熱硬化性粉体塗料
US5418292A (en) Thermosetting acid functional crystalline polyester modified acrylic coatings
JPS5825117B2 (ja) 粉体塗料用熱硬化性粉体樹脂組成物
JPH11323199A (ja) 新規な粉体塗料用樹脂組成物
KR20070057765A (ko) 수성 도료용 수지 조성물, 수성 도료 및 수성 도료용 수지조성물의 제조 방법
JPS6143109B2 (cs)
CS212014B1 (cs) Práškové nátěrové hmoty s řízenými tokovými vlastnostmi na bázi epoxidových, polyesterových a akrylových pryskyřic

Legal Events

Date Code Title Description
MK4A Patent expired

Effective date: 20210129