CZ20022204A3 - Způsob výroby 1,3-disubstituovaných 2-nitroguanidinů - Google Patents
Způsob výroby 1,3-disubstituovaných 2-nitroguanidinů Download PDFInfo
- Publication number
- CZ20022204A3 CZ20022204A3 CZ20022204A CZ20022204A CZ20022204A3 CZ 20022204 A3 CZ20022204 A3 CZ 20022204A3 CZ 20022204 A CZ20022204 A CZ 20022204A CZ 20022204 A CZ20022204 A CZ 20022204A CZ 20022204 A3 CZ20022204 A3 CZ 20022204A3
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- group
- carbon atoms
- alkyl
- formula
- methyl
- Prior art date
Links
- -1 1,3-disubstituted 2-nitroguanidines Chemical class 0.000 title claims description 29
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title abstract 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 32
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 25
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 18
- IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N hydrogen chloride Substances Cl.Cl IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 13
- 229910000041 hydrogen chloride Inorganic materials 0.000 claims abstract description 13
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 19
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 claims description 14
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 12
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 11
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 claims description 8
- 125000000304 alkynyl group Chemical group 0.000 claims description 7
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 claims description 6
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 6
- 125000003710 aryl alkyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- 125000000547 substituted alkyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- 125000004415 heterocyclylalkyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000002950 monocyclic group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000001072 heteroaryl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000003107 substituted aryl group Chemical group 0.000 claims description 2
- LMBFAGIMSUYTBN-MPZNNTNKSA-N teixobactin Chemical compound C([C@H](C(=O)N[C@@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H](CO)C(=O)N[C@H](CCC(N)=O)C(=O)N[C@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H](CO)C(=O)N[C@H]1C(N[C@@H](C)C(=O)N[C@@H](C[C@@H]2NC(=N)NC2)C(=O)N[C@H](C(=O)O[C@H]1C)[C@@H](C)CC)=O)NC)C1=CC=CC=C1 LMBFAGIMSUYTBN-MPZNNTNKSA-N 0.000 claims description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 abstract description 7
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 32
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 30
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 description 18
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 17
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 16
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 16
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 16
- 239000000047 product Substances 0.000 description 15
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 14
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 13
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 13
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 13
- YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N Fluorine atom Chemical compound [F] YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 125000001559 cyclopropyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C1([H])* 0.000 description 12
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 12
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 12
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 11
- LVWSOKZWWBVUTB-UHFFFAOYSA-N 1-benzyl-5-[(2-chloro-1,3-thiazol-5-yl)methyl]-3-methyl-4-nitro-1,3,5-triazinan-2-imine Chemical compound ClC=1SC(=CN1)CN1C(N(C(N(C1)CC1=CC=CC=C1)=N)C)[N+](=O)[O-] LVWSOKZWWBVUTB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 description 10
- 238000004128 high performance liquid chromatography Methods 0.000 description 10
- 125000006677 (C1-C3) haloalkoxy group Chemical group 0.000 description 9
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 125000000623 heterocyclic group Chemical group 0.000 description 9
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 9
- RFFLAFLAYFXFSW-UHFFFAOYSA-N 1,2-dichlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1Cl RFFLAFLAYFXFSW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- CTSLXHKWHWQRSH-UHFFFAOYSA-N oxalyl chloride Chemical compound ClC(=O)C(Cl)=O CTSLXHKWHWQRSH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- XHXFXVLFKHQFAL-UHFFFAOYSA-N phosphoryl trichloride Chemical compound ClP(Cl)(Cl)=O XHXFXVLFKHQFAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- FYSNRJHAOHDILO-UHFFFAOYSA-N thionyl chloride Chemical compound ClS(Cl)=O FYSNRJHAOHDILO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 125000001511 cyclopentyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C1([H])[H] 0.000 description 7
- 125000001188 haloalkyl group Chemical group 0.000 description 7
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 7
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical group [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 6
- MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N chlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1 MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 125000004093 cyano group Chemical group *C#N 0.000 description 6
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 description 6
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 6
- 125000005336 allyloxy group Chemical group 0.000 description 5
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 5
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 5
- 125000004438 haloalkoxy group Chemical group 0.000 description 5
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 125000000177 propargylthio group Chemical group [H]C#CC([H])([H])S* 0.000 description 5
- 125000004076 pyridyl group Chemical group 0.000 description 5
- 125000003718 tetrahydrofuranyl group Chemical group 0.000 description 5
- 125000004455 (C1-C3) alkylthio group Chemical group 0.000 description 4
- 125000003349 3-pyridyl group Chemical group N1=C([H])C([*])=C([H])C([H])=C1[H] 0.000 description 4
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 4
- VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K aluminium trichloride Chemical compound Cl[Al](Cl)Cl VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 4
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 4
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 4
- 235000019439 ethyl acetate Nutrition 0.000 description 4
- 125000002541 furyl group Chemical group 0.000 description 4
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 4
- 125000000262 haloalkenyl group Chemical group 0.000 description 4
- 125000004995 haloalkylthio group Chemical group 0.000 description 4
- 125000000232 haloalkynyl group Chemical group 0.000 description 4
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 4
- 125000004123 n-propyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 4
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 4
- VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N tetrachloromethane Chemical compound ClC(Cl)(Cl)Cl VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000001544 thienyl group Chemical group 0.000 description 4
- 125000005913 (C3-C6) cycloalkyl group Chemical group 0.000 description 3
- CWDWFSXUQODZGW-UHFFFAOYSA-N 5-thiazolyl Chemical group [C]1=CN=CS1 CWDWFSXUQODZGW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 3
- 125000004414 alkyl thio group Chemical group 0.000 description 3
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 3
- 125000004802 cyanophenyl group Chemical group 0.000 description 3
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 3
- 125000005842 heteroatom Chemical group 0.000 description 3
- ZXEKIIBDNHEJCQ-UHFFFAOYSA-N isobutanol Chemical compound CC(C)CO ZXEKIIBDNHEJCQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 3
- 125000004108 n-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 3
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 125000006501 nitrophenyl group Chemical group 0.000 description 3
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 3
- FAIAAWCVCHQXDN-UHFFFAOYSA-N phosphorus trichloride Chemical compound ClP(Cl)Cl FAIAAWCVCHQXDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 3
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 3
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 3
- YBBRCQOCSYXUOC-UHFFFAOYSA-N sulfuryl dichloride Chemical compound ClS(Cl)(=O)=O YBBRCQOCSYXUOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 3
- 125000006729 (C2-C5) alkenyl group Chemical group 0.000 description 2
- 125000006730 (C2-C5) alkynyl group Chemical group 0.000 description 2
- PGOOBECODWQEAB-UHFFFAOYSA-N (E)-clothianidin Chemical compound [O-][N+](=O)\N=C(/NC)NCC1=CN=C(Cl)S1 PGOOBECODWQEAB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SZNYYWIUQFZLLT-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-1-(2-methylpropoxy)propane Chemical compound CC(C)COCC(C)C SZNYYWIUQFZLLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SYBYTAAJFKOIEJ-UHFFFAOYSA-N 3-Methylbutan-2-one Chemical compound CC(C)C(C)=O SYBYTAAJFKOIEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N Dimethyl ether Chemical compound COC LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BZLVMXJERCGZMT-UHFFFAOYSA-N Methyl tert-butyl ether Chemical compound COC(C)(C)C BZLVMXJERCGZMT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N Pentane Chemical compound CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 2
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 2
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 2
- BTANRVKWQNVYAZ-UHFFFAOYSA-N butan-2-ol Chemical compound CCC(C)O BTANRVKWQNVYAZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 description 2
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 2
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 2
- 150000008282 halocarbons Chemical class 0.000 description 2
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 2
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 2
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 2
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 2
- PNDPGZBMCMUPRI-UHFFFAOYSA-N iodine Chemical compound II PNDPGZBMCMUPRI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 2
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 2
- 125000000956 methoxy group Chemical group [H]C([H])([H])O* 0.000 description 2
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N nitrogen group Chemical group [N] QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052755 nonmetal Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000002843 nonmetals Chemical class 0.000 description 2
- 125000003884 phenylalkyl group Chemical group 0.000 description 2
- 239000003880 polar aprotic solvent Substances 0.000 description 2
- 239000003586 protic polar solvent Substances 0.000 description 2
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000006273 (C1-C3) alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000006274 (C1-C3)alkoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004765 (C1-C4) haloalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004169 (C1-C6) alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000006700 (C1-C6) alkylthio group Chemical group 0.000 description 1
- 125000006592 (C2-C3) alkenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000006593 (C2-C3) alkynyl group Chemical group 0.000 description 1
- DURPTKYDGMDSBL-UHFFFAOYSA-N 1-butoxybutane Chemical compound CCCCOCCCC DURPTKYDGMDSBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003903 2-propenyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])=C([H])[H] 0.000 description 1
- 125000001494 2-propynyl group Chemical group [H]C#CC([H])([H])* 0.000 description 1
- VXEGSRKPIUDPQT-UHFFFAOYSA-N 4-[4-(4-methoxyphenyl)piperazin-1-yl]aniline Chemical compound C1=CC(OC)=CC=C1N1CCN(C=2C=CC(N)=CC=2)CC1 VXEGSRKPIUDPQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000006283 4-chlorobenzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(=C([H])C([H])=C1Cl)C([H])([H])* 0.000 description 1
- 241000239223 Arachnida Species 0.000 description 1
- KZBUYRJDOAKODT-UHFFFAOYSA-N Chlorine Chemical compound ClCl KZBUYRJDOAKODT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VGCXGMAHQTYDJK-UHFFFAOYSA-N Chloroacetyl chloride Chemical compound ClCC(Cl)=O VGCXGMAHQTYDJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FNGLQNMQHOAIJQ-UHFFFAOYSA-N Cl[S](Cl)Cl Chemical compound Cl[S](Cl)Cl FNGLQNMQHOAIJQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000742 Cotton Polymers 0.000 description 1
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XTHFKEDIFFGKHM-UHFFFAOYSA-N Dimethoxyethane Chemical compound COCCOC XTHFKEDIFFGKHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N Fluorine Chemical compound FF PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000238631 Hexapoda Species 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241001465754 Metazoa Species 0.000 description 1
- 229910021551 Vanadium(III) chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 241000607479 Yersinia pestis Species 0.000 description 1
- 235000011054 acetic acid Nutrition 0.000 description 1
- WETWJCDKMRHUPV-UHFFFAOYSA-N acetyl chloride Chemical compound CC(Cl)=O WETWJCDKMRHUPV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012346 acetyl chloride Substances 0.000 description 1
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 1
- 125000004453 alkoxycarbonyl group Chemical group 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 150000001720 carbohydrates Chemical class 0.000 description 1
- 150000001733 carboxylic acid esters Chemical class 0.000 description 1
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 description 1
- 238000011208 chromatographic data Methods 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 239000013256 coordination polymer Substances 0.000 description 1
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 1
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 1
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 1
- 150000004292 cyclic ethers Chemical class 0.000 description 1
- 235000013399 edible fruits Nutrition 0.000 description 1
- 125000001301 ethoxy group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])O* 0.000 description 1
- 125000001153 fluoro group Chemical group F* 0.000 description 1
- 125000001475 halogen functional group Chemical group 0.000 description 1
- 125000005059 halophenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- QWPPOHNGKGFGJK-UHFFFAOYSA-N hypochlorous acid Chemical compound ClO QWPPOHNGKGFGJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- XMJHPCRAQCTCFT-UHFFFAOYSA-N methyl chloroformate Chemical compound COC(Cl)=O XMJHPCRAQCTCFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- PNACCAKLUDPAEF-UHFFFAOYSA-N n-(1,2,3,4-tetrahydro-1,3,5-triazin-6-yl)nitramide Chemical class [O-][N+](=O)NC1=NCNCN1 PNACCAKLUDPAEF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 1
- 235000005985 organic acids Nutrition 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 125000000286 phenylethyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- UHZYTMXLRWXGPK-UHFFFAOYSA-N phosphorus pentachloride Chemical compound ClP(Cl)(Cl)(Cl)Cl UHZYTMXLRWXGPK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 125000005344 pyridylmethyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C([H])C(=N1)C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 1
- 239000005049 silicon tetrachloride Substances 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 238000004611 spectroscopical analysis Methods 0.000 description 1
- 125000005346 substituted cycloalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000000335 thiazolyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000005301 thienylmethyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(S1)C([H])([H])* 0.000 description 1
- XJDNKRIXUMDJCW-UHFFFAOYSA-J titanium tetrachloride Chemical compound Cl[Ti](Cl)(Cl)Cl XJDNKRIXUMDJCW-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- YONPGGFAJWQGJC-UHFFFAOYSA-K titanium(iii) chloride Chemical compound Cl[Ti](Cl)Cl YONPGGFAJWQGJC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- FAQYAMRNWDIXMY-UHFFFAOYSA-N trichloroborane Chemical compound ClB(Cl)Cl FAQYAMRNWDIXMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZDHXKXAHOVTTAH-UHFFFAOYSA-N trichlorosilane Chemical compound Cl[SiH](Cl)Cl ZDHXKXAHOVTTAH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005052 trichlorosilane Substances 0.000 description 1
- JBIQAPKSNFTACH-UHFFFAOYSA-K vanadium oxytrichloride Chemical compound Cl[V](Cl)(Cl)=O JBIQAPKSNFTACH-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- HQYCOEXWFMFWLR-UHFFFAOYSA-K vanadium(iii) chloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Cl-].[V+3] HQYCOEXWFMFWLR-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 235000013311 vegetables Nutrition 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D277/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings
- C07D277/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings
- C07D277/20—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D277/32—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
- C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D213/61—Halogen atoms or nitro radicals
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D307/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
- C07D307/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
- C07D307/04—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D307/10—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms
- C07D307/14—Radicals substituted by nitrogen atoms not forming part of a nitro radical
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Thiazole And Isothizaole Compounds (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Pyridine Compounds (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
Oblast techniky
Vynález se týká způsobu výroby 1,3-disubstituovaných 2-nitroguanidinů.
Dosavadní stav techniky
Z EP-A-0 483 062 je známý způsob výroby 1,3-disubstituovaných 2-nitroguanidinů. Získají se hydrolysou odpovídajících 2-nitroimino-l,3,5-triazacyklohexanových derivátů. Hydrolysa se provádí výhodně za přítomnosti silných minerálních kyselin nebo organických kyselin.
Nevýhodné jsou při tomto způsobu delší reakční doby a vznik vedlejších produktů, kvůli kterému je potřebné nákladné čištění požadovaného konečného produktu.
Kromě toho jsou při práci za přítomnosti vodných silných kyselin zapotřebí známá nákladná opatření pro ochranu například reaktorů proti korosi.
Patentové přihlášky JP 03 291 267, JP 10067766 a JP 10147580 se týkají podobných postupů.
Úkolem předloženého vynálezu je vypracování zlepšeného způsobu výroby 1,3-disubstituovaných 2-nitroguanidinů.
• · · • » • · · · · · • · · ·
Podstata vynálezu
Předmětem předloženého vynálezu je způsob výroby 1,3-disubstituovaných 2-nitroguanidinů obecného vzorce I
R
I
Het—CH—NH \
C=N~ N02 (I)
R2—NH ve kterém
R2 značí vodíkový atom nebo alkylovou skupinu,
R značí vodíkový atom, alkylovou skupinu, cykloalkylovou skupinu nebo skupinu -CP^R , a
R značí alkenylovou skupinu, alkinylovou skupinu nebo popřípadě substituovanou arylovou nebo heteroarylovou skupinu a
Het značí nesubstituovaný nebo substituovaný aromatický nebo nearomatický, monocyklický nebo bicyklický heterocyklický zbytek, býhodně ze skupiny
O
jehož podstata spočívá v tom, že se nechá reagovat sloučenina obecného vzorce II
R1— CH-Het I /—Ň
R4— Ν ^=N-NO2 (IQ \—N >2
R2 v
ve kterém maj i R , R a Het výše uvedený význam a
R4 značí nesubstituovanou nebo substituovanou alkylovou, cykloalkylovou, arylovou, arylalkylovou nebo heterocyklylalkylovou skupinu, popřípadě za přítomnosti zřeďovacího činidla, s bezvodým chlorovodíkem nebo s jednou nebo více sloučeninami, které mohou chlorovodík uvolňovat.
Sloučeniny obecného vzorce I se mohou vyskytovat také jako isomery na dvojné vazbě, týkající se vazby -N=C(2) a v jejich tautomerních formách (vzorce Ia, Ib) o2n-nh
NH—CH-Het '/ 'NH (la>
R2
NH—CH-Het
O,N-NH2 (>b>
Obecnému vzorci I je tedy možno rozumět tak, že zahrnuje také odpovídající isomery na dvojné vazbě a vzorce Ia a Ib .
Překvapivě poskytuje způsob podle předloženého vynálezu selektivně a ve vysokých výtěžcích konečné produkty obecného vzorce I po krátké reakční době za mírných reakčních podmínek v čisté formě.
Když se použije jako výchozí látka například l-(2-chlorthiazol-5-yimethy1)-2-nitro-imino-5-benzyl-3-methyl-1,3,5-triazacyklohexan, tak je možno znázornit průběh způsobu podle předloženého vynálezu pomocí následujícího reakčního schéma :
Sloučeniny, potřebné jako výchozí látky pro způsob podle předloženého vynálezu, jsou obecně definované vzorcem II .
Výhodné substituenty, popřípadě rozsahy zbytků, uváděných ve výše a dále uvažovaných vzorcích, jsou následující :
značí výhodně vodíkový atom nebo alkylovou skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy,
R značí výhodně vodíkový atom, alkylovou skupinu s 1 az uhlíkovými atomy, cykloalkylovou skupinu se 3 až 6 a
uhlíkovými atomy nebo skupinu -CH2R ,
R značí výhodně alkenylovou skupinu se 2 az 5 uhlíkovými atomy, alkinylovou skupinu se 2 až 5 uhlíkovými atomy, fenylovou skupinu, kyanofenylovou skupinu, nitrofenylovou skupinu, halogenfenylovou skupinu s 1 až 3 atomy halogenu, fenylovou skupinu, substituovanou alkylovou skupinou s 1 až 3 uhlíkovými atomy, halogenalkylovou skupinou s 1 až 3 uhlíkovými atomy a s 1 až 7 atomy halogenu, alkoxyskupinou s 1 až 3 uhlíkovými atomy nebo halogenalkoxyskupinou s 1 až 3 uhlíkovými atomy a s 1 až 7 atomy halogenu, jedním až dvěma substituenty, výhodně jedním, ze skupiny zahrnující alkylovou skupinu s 1 až 3 uhlíkovými atomy, halogenalkylovou skupinu s 1 až 3 uhlíkovými atomy a s 1 až 7 atomy halogenu, cyklopropylovou skupinu, halogencyklopropylovou skupinu, alkenylovou skupinu se 2 až 3 uhlíkovými atomy, alkinylovou skupinu se 2 až 3 uhlíkovými atomy, alkoxyskupinu s 1 až 3 uhlíkovými atomy, halogenalkenylovou skupinu se 2 až 3 uhlíkovými atomy a s 1 až 4 atomy halogenu, halogenalkinylovou skupinu se 2 až 3 uhlíkovými atomy a s 1 až 3 atomy halogenu, halogenalkoxyskupinu s 1 až 3 uhlíkovými atomy asi až atomy halogenu, alkylthioskupinu s 1 až 3 uhlíkovými atomy, halogenalkylthioskupinu s 1 až 3 uhlíkovými atomy a s 1 až 7 atomy halogenu, allyloxyskupinu, propargyloxyskupinu, allylthioskupinu, propargylthioskupinu, halogenallyloxyskupinu, halogenallylthioskupinu, atom halogenu, kyanoskupinu a nitroskupinu, substituovanou 5-thiazolylovou skupinu nebo jedním až • · • · čtyřmi zbytky, výhodně jedním nebo dvěma, ze skupiny zahrnující, halogenalkylovou skupinu s 1 až 3 uhlíkovými atomy a s 1 až 7 atomy halogenu, cyklopropylovou skupinu, halogencyklopropylovou skupinu, alkenylovou skupinu se 2 až 3 uhlíkovými atomy, alkinylovou skupinu se 2 až 3 uhlíkovými atomy, halogenalkenylovou skupinu se 2 až 3 uhlíkovými atomy a s 1 až 4 atomy halogenu, halogenalkinylovou skupinu se 2 až 3 uhlíkovými atomy a s 1 až 3 atomy halogenu, halogenalkoxyskupinu s 1 až 3 uhlíkovými atomy a s 1 až 7 atomy halogenu, alkylthioskupinu s 1 až 3 uhlíkovými atomy, halogenalkylthioskupinu s 1 až 3 uhlíkovými atomy a s 1 až 7 atomy halogenu, allyloxyskupinu, propargyloxyskupinu, allylthioskupinu, propargylthioskupinu, halogenallyloxyskupinu, halogenallylthioskupinu, kyanoskupinu, nitroskupinu, alkylovou skupinu s 1 až 3 uhlíkovými atomy, alkoxyskupinu s 1 až 3 uhlíkovými atomy a atom halogenu, substituovanou 3-pyridylovou skupinu,
Het značí výhodně nesubstituovaný nebo substituovaný aromatický nebo nearomatický, monocyklický nebo bicyklický heterocyklický zbytek, výhodně ze skupiny zahrnuj ící
• ·
který také v závislosti na druhu heterocyklu může obsahovat jeden nebo dva substituenty ze skupiny zahrnující halogenalkylovou skupinu s 1 až 3 uhlíkovými atomy a s 1 až 7 atomy halogenu, cyklopropylovou skupinu, halogencyklopropylovou skupinu, alkenylovou
| skupinu | se | 2 | až | 3 | uhlíkovými | atomy, | alkinylovou |
| skupinu | se | 2 | až | 3 | uhlíkovými | atomy, | halogenalkenylovou |
| skupinu | se | 2 | až | 3 | uhlíkovými | atomy | a s 1 až 4 atomy |
halogenu, halogenalkinylovou skupinu se 2 až 3 uhlíkovými atomy a s 1 až 3 atomy halogenu, halogenalkoxyskupinu s 1 až 3 uhlíkovými atomy a s 1 až 7 atomy halogenu, alkylthioskupinu s 1 až 3 uhlíkovými atomy, halogenalkylthioskupinu s 1 až 3 uhlíkovými atomy a s 1 až 7 atomy halogenu, allyloxyskupinu, propargyloxyskupinu, allylthioskupinu, propargylthioskupinu, halogenallyloxyskupinu, halogenallylthioskupinu, kyanoskupinu, nitroskupinu, alkylovou skupinu s 1 až 3 uhlíkovými atomy, alkoxyskupinu s 1 až 3 uhlíkovými atomy a atom halogenu a r4 značí výhodně alkylovou skupinu s 1 až 10 uhlíkovými atomy, cykloalkylovou skupinu se 3 až 6 uhlíkovými atomy, 1 až 6 zbytky ze skupiny zahrnující atom halogenu, hydroxyskupinu, alkoxyskupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy, halogenalkoxyskupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy a s 1 až 9 atomy halogenu, dialkylaminoskupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy v každém alkylu a alkoxykarbonylovou skupinu s 1 až 5 uhlíkovými atomy v alkoxy• · • · · ·
- 8 • · · * · · · • · · · · ·
až 10 uhkízahrnující allu, substituovanou alkylovou skupinu s kovýmí atomy, 1 až 4 zbytky ze skupiny kýlovou skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy a atom halogenu, substituovanou cykloalkylovou skupinu se 3 až 6 uhlíkovými atomy, fenylovou skupinu, benzylovou skupinu nebo 1 až 3 substituenty kruhu ze skupiny zahrnující atom halogenu, alkylovou skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy, halogenalkylovou skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy a s 1 až 9 atomy halogenu, alkoxyskupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy, halogenalkoxyskupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy a s 1 až 9 atomy halogenu, alkylthioskupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy, nitroskupinu nebo kyanoskupinu, substituovanou fenylovou nebo benzylovou skupinu, nebo heterocyklylmethylovou skupinu, přičemž heterocyklyl je nenasycený nebo nasycený pětičlenný nebo šestičlenný heterocyklus s jedním nebo více heteroatomy, výhodně jedním, ze skupiny zahrnující dusík, kyslík a síru, obzvláště furyl, tetrahydrofuryl, thienyl nebo pyridyl.
R7 značí obzvláště výhodně vodíkový atom, methylovou, ethylovou, n-propylovou nebo i-propylovou skupinu,
R značí obzvláště výhodně vodíkový atom, methylovou, ethylovou, n-propylovou, i-propylovou, n-butylovou, cyklopropylovou, cyklopentylovou nebo cyklohexylovou skupinu nebo skupinu -CHR , a
R značí obzvláště výhodně alkenylovou skupinu se 2 až uhlíkovými atomy, alkinylovou skupinu se 2 až 5 uhlíkovými atomy, fenylovou skupinu, kyanofenylovou skupinu, nitrofenylovou skupinu, halogenfenylovou skupinu s 1 až 3 atomy halogenu, fenylovou skupinu, • · substituovanou alkylovou skupinou s 1 až 3 uhlíkovými atomy, halogenalkylovou skupinou s 1 až 3 uhlíkovými atomy a s 1 až 7 atomy halogenu, alkoxyskupinou s 1 až 3 uhlíkovými atomy nebo halogenalkoxyskupinou s 1 až 3 uhlíkovými atomy a s 1 až 7 atomy halogenu, jedním až dvěma substituenty, výhodně jedním, ze skupiny zahrnující alkylovou skupinu s 1 až 3 uhlíkovými atomy, halogenalkylovou skupinu s 1 až 3 uhlíkovými atomy a s 1 až 7 atomy halogenu, cyklopropylovou skupinu, halogencyklopropylovou skupinu, alkenylovou skupinu se až 3 uhlíkovými atomy, alkinylovou skupinu se 2 až uhlíkovými atomy, alkoxyskupinu s 1 až 3 uhlíkovými atomy, halogenalkenylovou skupinu se 2 až 3 uhlíkovými atomy a s 1 až 4 atomy halogenu, halogenalkinylovou skupinu se 2 až 3 uhlíkovými atomy a s 1 až 3 atomy halogenu, halogenalkoxyskupinu s 1 až 3 uhlíkovými atomy a s 1 až 7 atomy halogenu, alkylthioskupinu s 1 až 3 uhlíkovými atomy, halogenalkylthioskupinu s 1 až 3 uhlíkovými atomy a s 1 až 7 atomy halogenu, allyloxyskupinu, propargyloxyskupinu, allylthioskupinu, propargylthioskupinu, halogenallyloxyskupinu, halogenallylthioskupinu, atom halogenu, kyanoskupinu a nitroskupinu, substituovanou 5-thiazolylovou skupinu nebo jedním až dvěma zbytky, výhodně jedním, ze skupiny zahrnující, halogenalkylovou skupinu s 1 až 3 uhlíkovými atomy a s 1 až 7 atomy halogenu, cyklopropylovou skupinu, halogencyklopropylovou skupinu, alkenylovou
| skupinu | se | 2 | až | 3 | uhlíkovými | atomy, | alkinylovou |
| skupinu | se | 2 | až | 3 | uhlíkovými | atomy, | halogenalkenylovou |
| skupinu | se | 2 | až | 3 | uhlíkovými | atomy | asi až 4 atomy |
halogenu, halogenalkinylovou skupinu se 2 až 3 uhlíkovými atomy a s 1 až 3 atomy halogenu, halogenalkoxyskupinu s 1 až 3 uhlíkovými atomy a s 1 až 7 atomy • · φ · • · « · • · • «
halogenu, alkylthioskupinu s 1 až 3 uhlíkovými atomy, halogenalkylthioskupinu s 1 až 3 uhlíkovými atomy a s 1 až 7 atomy halogenu, allyloxyskupinu, propargyloxyskupinu, allylthioskupinu, propargylthioskupinu, halogenallyloxyskupínu, halogenallylthioskupinu, kyanoskupinu, nitroskupinu, alkylovou skupinu s 1 až 3 uhlíkovými atomy, alkoxyskupinu s 1 až 3 uhlíkovými atomy a atom halogenu, substituovanou 3-pyridylovou skupinu,
Het značí obzvláště výhodně nesubstituovaný nebo jednou nebo dvakrát, výhodně jednou, substituovaný heterocyklický zbytek ze skupiny zahrnující
obzvláště ze skupiny zahrnující
přičemž substituenty jsou zvolené ze skupiny zahrnu11
«· ··· · · * · · * « « ♦ · · • · · · · jící atom fluoru, chloru nebo bromu, methylovou skupinu, ethylovou skupinu, methoxyskupinu a ethoxyskupinu a značí obzvláště výhodně alkylovou skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy, popřípadě substituovanou atomem halogenu, obzvláště fluoru nebo chloru, nebo cykloalkylovou skupinu se 3 až 6 uhlíkovými atomy, popřípadě substituovanou atomem halogenu, obzvláště fluoru nebo chloru nebo alkylovou skupinou s 1 až 4 uhlíkovými atomy, fenylovou skupinu, fenylalkylovou skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy v alkylu nebo heterocyklylovou skupinu, přičemž heterocyklyl je nenasycený nebo nasycený pětičlenný nebo šestičlenný heterocyklus s jedním nebo více heteroatomy, ze skupiny zahrnující dusík, kyslík a síru, obzvláště furyl, tetrahydrofuryl, thienyl nebo pyridyl.
Rl značí zcela obzvláště výhodně vodíkový atom, methylovou nebo ethylovou skupinu,
R značí zcela obzvláště výhodně vodíkový atom, methylovou, ethylovou, n-propylovou, i-propylovou, n-butylovou, cyklopropylovou, cyklopentylovou nebo cyklohexya lovou skupinu nebo skupinu -CHR , a
R značí obzvláště výhodně alkenylovou skupinu se 2 až uhlíkovými atomy, alkinylovou skupinu se 2 až 3 uhlíkovými atomy, fenylovou skupinu, kyanofenylovou skupinu, nitrofenylovou skupinu, halogenfenylovou skupinu s 1 až 3 atomy halogenu, fenylovou skupinu, substituovanou alkylovou skupinou s 1 až 3 uhlíkovými atomy, halogenalkylovou skupinou s 1 až 3 uhlíkovými « · · · » <
• · atomy a s 1 až 7 atomy halogenu, alkoxyskupinou s 1 až 3 uhlíkovými atomy nebo halogenalkoxyskupinou s 1 až uhlíkovými atomy a s 1 až 7 atomy halogenu, 3-pyridylovou skupinu, 5-thiazolylovou skupinu nebo jedním až dvěma substituenty, výhodně jedním, ze skupiny zahrnující alkylovou skupinu s 1 až 3 uhlíkovými atomy, halogenalkylovou skupinu s 1 až 3 uhlíkovými atomy a s 1 až 7 atomy halogenu, alkoxyskupinu s 1 až 3 uhlíkovými atomy, halogenalkoxyskupinu s 1 až 3 uhlíkovými atomy a s 1 až 7 atomy halogenu, alkylthioskupinu s 1 až 3 uhlíkovými atomy, halogenalkylthioskupinu s 1 až 3 uhlíkovými atomy a s 1 až 7 atomy halogenu, atom halogenu, kyanoskupinu a nitroskupinu, substituovanou 5-thiazolylovou skupinu nebo 3-pyridylovou skupinu,
R.4 značí zcela obzvláště výhodně alkylovou skupinu s 1 až uhlíkovými atomy, cyklopropylovou, cyklopentylovou nebo cyklohexylovou skupinu, atomem halogenu substituovanou alkylovou skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy, cykloalkylovou skupinu se 3 až 6 uhlíkovými atomy, popřípadě substituovanou jedním nebo dvěma zbytky ze skupiny zahrn ující methylovou skupinu, ethylovou skupinu a atom fluoru a chloru, fenylovou skupinu, benzylovou skupinu nebo fenylovou, benzylovou, furylmethylovou, tetrahydrofurylmethylovou, thienylmethylovou nebo pyridylmethylovou skupinu, které jsou popřípadě substituované jedním nebo dvěma substituenty ze skupiny zahrnující methylovou skupinu, ethylovou skupinu, atom fluoru a atom chloru a
Het značí zcela obzvláště výhodně nesubstituovaný nebo jednou nebo dvakrát, výhodně jednou, substituovaný « 4 thiazolylový, pyridylový neblo tetrahydrofuranylový zbytek, přičemž substituenty jsou zvolené ze skupiny zahrnující atom fluoru nebo chloru, methylovou skupinu a methoxyskupinu.
V definicích značí atomy halogenu, pokud není uvedeno jinak, atom fluoru, chloru, bromu a jodu, výhodně fluoru, chloru a bromu a obzvláště výhodně fluoru a chloru.
R7 značí nejvýhodněji vodíkový atom, methylovou nebo ethylovou skupinu, obzvláště vodíkový atom.
o
R značí nej výhodněji vodíkový atom, methylovou, ethylovou, n-propylovou, cyklopropylovou, cyklopentylovou, allylovou, propargylovou nebo p-chlorbenzylovou skupinu, obzvláště methylovou skupinu.
značí nejvýhodněji methylovou, ethylovou, cyklopropylovou, cyklopentylovou, cyklohexylovou, fenylovou, benzylovou nebo terahydrofurylmethylovou skupinu, nu, atom fluoru a atom chloru a
Het značí nej výhodněji některý ze zbytků
Obzvláště výhodné jsou jako výchozí látky pro způsob podle předloženého vynálezu sloučeniny obecného vzorce Ila
-N =N-NO, (Ha) • · 4 ♦
4*44
-N
I
CH, ve kterém
R4 značí methylovou, ethylovou, cyklopropylovou, cyklopentylovou, benzylovou nebo tetrahydrofluormethylovou skupinu, přičemž z těchto jsou opět výhodné methylová, benzylová a tetrahydrofurylmethylová skupina.
Obzvláště výhodné jsou jako výchozí látky pro způsob podle předloženého vynálezu sloučeniny obecného vzorce lib a I Ic
CH3 (Itb)
(llc) ch3 · 9 ·
V « 9» · ♦ ·
ve kterém
R4 značí methylovou, ethylovou, cyklopropylovou, cyklopentylovou, benzylovou nebo tetrahydrofluormethylovou skupinu, přičemž z těchto jsou opět výhodné methylová, benzylová a tetrahydrofurylmethylová skupina.
Jako konečný produkt způsobu podle předloženého vynálezu se získá při použití sloučeniny vzorce Iía sloučenina
při použití sloučeniny vzorce lib sloučenina
a při použití sloučeniny vzorce líc sloučenina
O
Výše uvedené všeobecné nebo ve výhodných oblastech uváděné definice zbytků, popřípadě objasnění, se mohou navzájem libovolně kombinovat, tedy také mezi odpovídajícími oblastmi a výhodnými oblastmi. Platí pro konečné produkty, jakož i pro předprodukty a meziprodukty.
Pod pojmem alkylová skupina se při tom rozumí také rozvětvené isomery, například terč.-butylová skupina pro alkylovou skupinu se 4 uhlíkovými atomy.
Výhodně se používají při způsobu podle předloženého vynálezu takové sloučeniny obecného vzorce II, ve kterých se vyskytují kombinace významů, uvedených výše jako výhodné.
Obzvláště výhodně se používají při způsobu podle předloženého vynálezu takové sloučeniny obecného vzorce II, ve kterých se vyskytují kombinace významů, uvedených výše jako obzvláště výhodné.
Zcela obzvláště výhodně se používají při způsobu podle předloženého vynálezu takové sloučeniny obecného vzorce II, ve kterých se vyskytují kombinace významů, uvedených výše jako zcela obzvláště výhodné.
Výchozí látky obecného vzorce II jsou známé nebo se mohou pomocí známých způsobů vyrobit (viz EP-A-0 483 062, JP-03 291 267, EP-A-0 483 055, EP-A-0 428 941, EP-A-0 386 565 a VO 98/42690) .
Při provádění způsobu podle předloženého vynálezu se nechají reagovat sloučeniny obecného vzorce II s bezvodým chlorovodíkem nebo se sloučeninami, které mohou vyvíjet chlorovodík s protickými rozpouštědly, obzvláště s alkoholy • 4«4 * 00 « *· * » >0 * · 0 <« · · * · • » » · * Vfe · » B ··«· · · » « • 0 t · 0 * · * • i · · * a ···**« nebo karboxylovými kyselinami.
Ke sloučeninám, které mohou vyvíjet chlorovodík, patří například chloridy kyselin, obzvláště sloučeniny vzorce III (skupina A):
R -C (III)
Cl ve kterém
R2 značí popřípadě substituovanou alkylovou, cykloalkylovou, arylovou, arylalkylovou nebo heterocyklylalkylovou skupinu.
R2 značí obzvláště alkylovou skupinu s 1 až 10 uhlíkovými atomy, cykloalkylovou skupinu se 3 až 10 uhlíkovými atomy, arylalkylovou skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy v alkylu, obzvláště fenylalkylovou skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy v alkylu, popřípadě jednou nebo vícekrát substituované, přičemž jako substituenty přicházejí v úvahu hydroxyskupina, merkaptoskupina, atom halogenu, alkoxyskupina s 1 až 6 uhlíkovými atomy, alkylthioskupina s 1 až 6 uhlíkovými atomy, alkylová skupina s 1 až 6 uhlíkovými atomy a arylová skupina, obzvláště fenylová skupina, nebo heterocyklylmethylovou skupinu, přičemž heterocyklyl značí nenasycený nebo nasycený pětičlenný nebo šestičlenný heterocyklus s jedním nebo dvěma, výhodně jedním, heteroatomem, ze skupiny zahrnující dusík, kyslík a síru, výhodně furylovou, tetrahydrofurylovou, thienylovou nebo pyridylovou skupinu.
Zde značí atom halogenu výhodně fluor, chlor, brom a jod, obzvláště fluor, chlor a brom a obzvláště výhodně fluor a chlor.
R3 značí obzvláště výhodně alkylovou skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy, cykloalkylovou skupinu se 3 až 6 uhlíkovými atomy, benzylovou nebo fenylethylovou skupinu, které jsou popřípadě jednou až pětkrát, výhodně jednou až třikrát a obzvláště výhodně jednou až dvakrát, substituované, přičemž jako substituenty přicházejí v úvahu hydroxyskupina, atom chloru, bromu nebo fluoru, alkoxyskupina s 1 až 4 uhlíkovými atomy, alkylthioskupina s 1 až 4 uhlíkovými atomy, alkylová skupina s 1 až 4 uhlíkovými atomy a arylová skupina, obzvláště fenylová skupina, nebo heterocyklylmethylovou skupinu, přičemž heterocyklyl značí obzvláště furylovou, tetrahydrofurylovou, thienylovou nebo pyridylovou skupinu.
R3 značí zcela obzvláště výhodně odpovídaj ící zbyteki R4 zreagované sloučeniny obecného vzorce II nebo některý ze zbytků ze skupiny zahrnující benzylovou skupinu, skupinu vzorce HO-CI^-Cí^, n-hexylovou nebo cyklohexylovou skupinu.
Sloučeniny obecného vzorce III jsou známé a komerčně dostupné nebo se mohou pomocí známých způsobů vyrobit.
Ke sloučeninám, které mohou vyvíjet chlorovodík, dále patří (skupina B):
reaktivní chloridy nekovů a kovů, jakož i oxychloridy nekovů • · · · • ·
• · · « a kovů, výhodně chlorid boritý, chlorid hlinitý, chlorid křemičitý, oxalylchlorid, trichlorsilan, chlorid fosforitý, chlorid fosforečný, fosforoxychlorid, chlorid sirnatý, chlorid titaničitý, chlorid titanitý, chlorid vanaditý, oxytrichlorid vanadičný, thionylchlorid a sulfurylchlorid, obzvláště výhodně chlorid hlinitý, chlorid fosforitý, chlorid fosforečný, fosforoxychlorid, thionylchlorid, sulfurylchlorid a oxalylchlorid a zcela obzvláště výhodně thionylchlorid, sulfurylchlorid, fosforoxychlorid a oxalylchlorid.
Sloučeniny skupiny B jsou známé sloučeniny, které jsou jako takové komerčně dostupné nebo se dají známými způsoby vyrobit.
Způsob podle předloženého vynálezu se dá popřípadě provádět za přítomnosti zřeďovacího činidla.
Vhodná zřeďovací činidla při použití chlorovodíku jsou polární protická organická rozpouštědla, jako je methylalkohol, ethylalkohol, n-propylalkohol, i-propylalkohol, n-butylalkohol nebo i-butylalkohol, dále polární aprotická rozpouštědla, například aceton, acetonitril a estery kyseliny octové, například ethylester kyseliny octové, ethery a cyklické ethery, jako je diethylether, diisobutylether, tetrahydrofuran a dioxan, nebo nepolární aprotická rozpouštědla, jako jsou uhlovodíky, například benzen, toluen nebo xylen a halogenované uhlovodíky, jako je methylenchlorid, chloroform, tetrachlormethan, chlorbenzen nebo o-dichlorbenzen.
Je také možné použít směsí uvedených zřeďovacích činidel .
Jako zřeďovací činidla při použití sloučenin skupiny (A) nebo (B) jsou vhodná polární protická rozpouštědla, například alkoholy nebo karboxylové kyseliny.
Obzvláště vhodné jsou alkoholy, obzvláště methylalkohol, ethylalkohol, n-propylalkohol, i-propylalkohol, n-butylalkohol a i-butylalkohol.
Může být výhodné přidat do reakční směsi další zřeďovací činidlo. Jako takováto činidla přicházejí v úvahu ethery, například dibuthylether, tetrahydrofuran, dioxan, glykoldimethylether nebo diglykoldimethylether, dále uhlovodíky, jako je benzen, toluen nebo xylen, halogenované uhlovodíky, jako je methylenchlorid, chloroform, tetrachlormethan, chlorbenzen nebo o-dichlorbenzen, nitrily, jako je acetonitril, estery karboxylových kyselin, jako je ethylacetát, nebo také ketony, jako je methylisopropylketon.
Mohou se používat také směsi uvedených zřeďovacích činidel.
Způsob podle předloženého vynálezu se všeobecně provádí při teplotě v rozmezí 0 °C až 200 °C , výhodně v rozmezí 40 °C až 150 °C .
Výhodně se pracuje za normálního tlaku, obzvláště v případě nízkovroucích zřeďovacích činidel se může popřípadě pracovat také za zvýšeného tlaku.
Bezvodý chlorovodík a sloučeniny obecného vzorce III, popřípadě skupiny Β , se všeobecně používají v molárním poměru 0,5 : 1 až 10 : 1 , výhodně 1 : 1 až 5 : 1 , vztaženo na výchozí sloučeninu obecného vzorce II .
• ·
- 21 Všeobecně se reakce provádí tak, že se výchozí látka obecného vzorce II a chlorovodík, popřípadě sloučenina obecného vzorce III nebo IV , zahřeje popřípadě ve zřeďovacím činidle a popřípadě v rozpouštědle na požadovanou teplotu. Je také možné chlorovodík nebo sloučeninu obecného vzorce III nebo skupiny B nadávkovat sukcesivně v průběhu reakce.
Výhodně se reakce provádí ve zřeďovacím činidle, ze kterého při ochlazení reakční směsi konečný produkt přímo vykrystalisuje a může se isolovat jednoduchým způsobem, například filtrací. Jako zřeďovadla zde přicházejí v úvahu například alkoholy, obzvláště methylalkohol, ethylalkohol, propylalkohol, i-propylalkohol, i-butylalkohol, n-butylalkohol a sek.-butylalkohol.
Je také možné provádět bezvodé zpracování reakční směsi tak, že se po ukončení reakce popřípadě zřeďovací činidlo a popřípadě zřeďovadlo oddestiluje a získaný zbytek se extrahuje vhodným extrakčním činidlem. Jako extrakční činidla přicházejí v zásadě v úvahu všechna vůči konečným produktům inertní rozpouštědla, ve kterých jsou konečné produkty dostatečně rozpustné.
K těmto patří například alifatické uhlovodíky, jako je n-pentan, n-hexan a cyklohexan, halogenované alifatické uhlovodíky, jako je methylenchlorid nebo chloroform, aromatické uhlovodíky, jako je benzen, toluen nebo xylen, halogenované aromatické uhlovodíky, jako je chlorbenzen nebo o-dichlorbenzen nebo také ethery, jako je například methyl-terc.-butylether.
• · • · · ·
- 22 Konečné produkty krystalisujί, popřípadě po zahuštění extrakčního činidla, a mohou se isolovat filtrací, nebo se extrakční činidlo úplně nebo prakticky úplně odstraní a získaný zbytek se , pokud je to nutné, čistí například rekrystalisací.
Sloučeniny obecného vzorce I , vyrobené podle předloženého vynálezu, jsou cenné účinné látky pro boj proti škůdcům. Obzvláště jsou sloučeniny obecného vzorce I vhodné pro hubení hmyzu a pavoukovitých, kteří se vyskytují v užitkových a okrasných rostlinách v zemědělství, obzvláště v plantážích bavlny, zeleniny a ovoce, v lesích, při ochraně zásob a materiálů, jakož i v sektoru hygieny, obzvláště u domácích a užitkových zvířat (viz například EP-A0 376 279, EP-A-0 375 907 a EP-A-0 383 091).
Příklady provedení vynálezu
Příklad 1
Výroba 1-(2-chlorthiazol-5-ylmethyl)-2-nitro-3-methylguanidin
N
0’
a) 19,2 g 1-(2-chlorthiazol-5-ylmethyl)-2-nitro-imino-5 -benzyl-3-methyl-1,3,5-triazacyklohexanu
se rozpustí ve 100 ml bezvodého toluenu a při teplotě 65 °C se zavádí vysušený plynný chlorovodík. Míchá se potom po dobu pěti hodin při teplotě 65 °C a produkt se isoluje filtrací. Krystalisát se potom usuší.
Výtěžek: 16,2 g , čistota (HPLC): 75 % , selektivita: 99 %.
Surový produkt se míchá s 50 ml butylalkoholu při teplotě 50 °C a pevná látka se při teplotě 25 °C odfiltruje a usuší.
Výtěžek: 10,5 g , čistota (HPLC): 98 % .
Produkt je podle svých chromatografických a spektroskopických dat identický s autentickým vzorkem l-(2-chlorthiazol-5-ylmethyl)-2-nitro-3-methylguanidinu, získaným jiným způsobem.
b) 19,2 g 1-(2-chlorthiazol-5-ylmethyl)-2-nitro-imino-5-benzyl-3-methyl-l,3,5-triazacyklohexanu se rozpustí ve 100 ml bezvodého acetonu a při teplotě 20 °C se zavádí vysušený plynný chlorovodík. Míchá se potom po dobu pěti hodin při teplotě 20 °C a produkt se isoluje filtrací. Krystalisát se potom usuší.
• · · ·
Výtěžek: 19,8 g , čistota (HPLC): 62 % , selektivita: 99 %.
c) 19,2 g l-(2-chlorthiazol-5-ylmethyl)-2-nitro-imino-5-benzyl-3-methy1-1,3,5-triazacvklohexanu se rozpustí ve 100 ml bezvodého ethylesteru kyseliny octové a při teplotě 65 °C se zavádí vysušený plynný chlorovodík. Míchá se potom po dobu pěti hodin při teplotě 65 °C a produkt se isoluje filtrací. Krystalisát se potom usuší.
Výtěžek: 16,5 g , čistota (HPLC): 75 % , seLektivita: 99 %.
d) 19,2 g 1-(2-chlorthiazol-5-ylraethyl)-2-nitro-imino-5-benzyl-3-methyl-1,3,5-triazacyklohexanu se rozpustí ve 100 ml bezvodého methylalkoholu a při teplotě 20 °C se zavádí vysušený plynný chlorovodík. Míchá se potom po dobu jedné hodiny při teplotě 20 °C a produkt se isoluje filtrací. Krystalisát se potom usuší.
Výtěžek: 16,5 g , čistota (HPLC): 75 % , selektivita: 99 %.
e) 19,2 g l-(2-chlorthiazol-5-ylmethyl)-2-nitro-imino-5-benzyl-3-methyl-l,3,5-triazacyklohexanu se rozpustí ve 100 ml bezvodého methylalkoholu a při teplotě 40 °C se po dobu 20 minut přikape 5,1 g acetylchloridu. Míchá se potom po dobu tří a půl hodiny při teplotě 40 °C. Získaná suspense se ochladí na teplotu 0 až 5 °C a produkt se isoluje filtrací. Krystalisát se potom usuší.
Výtěžek: 11,1 g , čistota (HPLC): 99 % .
f) 19,2 g 1-(2-chlorthiazol-5-ylmethyl)-2-nitro-imino-5-benzyl-3-methyl-l,3,5-triazacyklohexanu se rozpustí • · · · ve 100 ml bezvodého methylalkoholu a při teplotě 25 °C se po dobu 15 minut přikape 7,7 g thionylchloridu. Míchá se potom po dobu tří hodin při teplotě 25 °C. Získaná suspense se ochladí na teplotu 0 až 5 °C a produkt se isoluje filtrací.
Krystalisát se potom usuší.
Výtěžek: 10,8 g , čistota (HPLC): 98 % .
g) 19,2 g 1-(2-chlorthiazol-5-ylmethyl)-2-nitro-imino-5-benzyl-3-methyl-l,3,5-triazacyklohexanu se rozpustí ve 100 ml bezvodého methylalkoholu a při teplotě 25 °C se po dobu 25 minut přikape 8,3 g oxalylchloridu. Míchá se potom po dobu pěti hodin při teplotě 40 °C. Získaná suspense se ochladí na teplotu 0 až 5 °C a produkt se isoluje filtrací. Krystalisát se potom usuší.
Výtěžek: 10,4 g , čistota (HPLC): 98 % .
h) 19,2 g 1-(2-chlorthiazol-5-ylmethyl)-2-nitro-imino-5-benzyl-3-methyl-l,3,5-triazacyklohexanu se rozpustí ve 100 ml bezvodého methylalkoholu a při teplotě 25 °C se po dobu 10 minut přikape 6,3 g methylesteru kyseliny chlormravenčí. Míchá se potom po dobu pěti hodin při teplotě 40 °C. Získaná suspense se ochladí na teplotu 0 až 5 °C a produkt se isoluje filtrací. Krystalisát se potom usuší.
Výtěžek: 10,9 g , čistota (HPLC): 98 % .
i) 19,2 g 1-(2-chlorthiazol-5-ylmethyl)-2-nitro-imino-5-benzyl-3-methyl-l,3,5-triazacyklohexanu se rozpustí ve 100 ml bezvodého methylalkoholu a při teplotě 25 °C se po dobu 10 minut přikape 7,3 g chloracetylchloridu. Míchá se potom po dobu pěti hodin při teplotě 40 °C. Získaná suspense se ochladí na teplotu 0 až 5 °C a produkt se isoluje filtrací. Krystalisát se potom usuší.
Výtěžek: 10,9 g , čistota (HPLC): 98 % .
j) 19,2 g 1-(2-chlorthiazol-5-ylmethyl)-2-nitro-imino-5-benzyl-3-methyl-1,3,5-triazacyklohexanu se rozpustí ve 100 ml bezvodého methylalkoholu a při teplotě 25 °C se po dobu 30 minut přikape 10 g fosforoxychloridu. Míchá se potom po dobu jedné hodiny při teplotě 40 °C. Získaná suspense se ochladí na teplotu 0 až 5 °C a produkt se isoluje filtrací. Krystalisát se potom usuší.
Výtěžek: 9,1 g , čistota: 97,1 % .
Analogicky se mohou získat také sloučeniny obecného vzorce I , uvedené v následující tabulce.
• · · ' a b u příklad k a
Het Rl R2
Cl
H -C4H9(n)
JI Λ H -CH(CH3)2 cr n
• ·· · • ·
Tabulka (pokračování) příklad Het R1 R2
Cl • w · • · ♦ · · · k a (pokračování)
Het Rl
Tabu příklad
R2
Cl
-ch2-ch=ch2 • · · ·
Tabulka (pokračování příklad Het R1 R2
H -CH2-C=CH
H -CH2-CH=CH2 ciH -CH2-C=CH
O
CHq
O
OL·
CH9 ·* · • · · ·
NlHoS acwoKŠl
X0Q&,
Claims (1)
- PATENTOVÉ NÁROKY1. Způsob výroby 1,3-disubstituovaných 2-nitroguanidinů obecného vzorce IRIHet—CH—NH \C=N~NO2 (I) R2-NH ve kterémR1 značí vodíkový atom nebo alkylovou skupinu,R značí vodíkový atom, alkylovou skupinu, cykloalkyloa vou skupinu nebo skupinu -CH2R , aR značí alkenylovou skupinu, alkinylovou skupinu nebo popřípadě substituovanou arylovou nebo heteroarylovou skupinu aHet značí nesubstituovaný nebo substituovaný aromatický nebo nearomatický, monocyklický nebo bicyklický heterocyklický zbytek, vyznačující se tím, že se nechá reagovat sloučenina obecného vzorce IIR1—CHHetR4— N ·=n-no2 (II) ♦ ···1 2 ve kterém maj i R , R a Het výše uvedený význam aR^ značí nesubstituovanou nebo substituovanou alkylovou, cykloalkylovou, arylovou, arylalkylovou nebo heterocyklylalkylovou skupinu, popřípadě za přítomnosti zřeďovacího činidla, s bezvodým chlorovodíkem nebo s jednou nebo více sloučeninami, které mohou chlorovodík uvolňovat.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19961604A DE19961604A1 (de) | 1999-12-21 | 1999-12-21 | Verfahren zur Herstellung von 1,3-disubstituierten 2-Nitroguanidinen |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CZ20022204A3 true CZ20022204A3 (cs) | 2002-11-13 |
| CZ301629B6 CZ301629B6 (cs) | 2010-05-05 |
Family
ID=7933521
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CZ20022204A CZ301629B6 (cs) | 1999-12-21 | 2000-12-08 | Zpusob výroby 1,3-disubstituovaných 2-nitroguanidinu |
Country Status (20)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6528651B1 (cs) |
| EP (1) | EP1242390B1 (cs) |
| JP (1) | JP4463461B2 (cs) |
| KR (1) | KR100792810B1 (cs) |
| CN (1) | CN1243739C (cs) |
| AT (1) | ATE273289T1 (cs) |
| AU (1) | AU2007601A (cs) |
| BR (1) | BR0016521B1 (cs) |
| CA (1) | CA2394611C (cs) |
| CZ (1) | CZ301629B6 (cs) |
| DE (2) | DE19961604A1 (cs) |
| DK (1) | DK1242390T3 (cs) |
| ES (1) | ES2223624T3 (cs) |
| HU (1) | HU230147B1 (cs) |
| IL (2) | IL149748A0 (cs) |
| IN (1) | IN189560B (cs) |
| MX (1) | MXPA02006159A (cs) |
| TW (1) | TWI261054B (cs) |
| WO (1) | WO2001046160A1 (cs) |
| ZA (1) | ZA200203983B (cs) |
Family Cites Families (15)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5238949A (en) | 1988-11-29 | 1993-08-24 | Nihon Bayer Agrochem K.K. | Insecticidally active nitro pyridyl compounds |
| JP2779403B2 (ja) | 1988-11-29 | 1998-07-23 | 日本バイエルアグロケム株式会社 | 殺虫性ニトロ化合物 |
| IE960442L (en) | 1988-12-27 | 1990-06-27 | Takeda Chemical Industries Ltd | Guanidine derivatives, their production and insecticides |
| DK0383091T3 (da) | 1989-02-13 | 1994-02-07 | Bayer Agrochem Kk | Insecticidt virksomme nitroforbindelser |
| US5204359A (en) | 1989-02-13 | 1993-04-20 | Nihon Bayer Agrochem K.K. | Insecticidally active nitro compounds |
| JP2610988B2 (ja) | 1989-03-09 | 1997-05-14 | 日本バイエルアグロケム 株式会社 | 新規ヘテロ環式化合物及び殺虫剤 |
| AU628229B2 (en) | 1989-11-10 | 1992-09-10 | Agro-Kanesho Co. Ltd. | Hexahydrotriazine compounds and insecticides |
| JPH0674249B2 (ja) | 1990-04-05 | 1994-09-21 | アグロカネショウ株式会社 | 置換ニトログアニジン類の製造法 |
| IL99576A0 (en) | 1990-10-05 | 1992-08-18 | Ciba Geigy Ag | Triazacyclohexane derivatives |
| TW198724B (cs) | 1990-10-24 | 1993-01-21 | Ciba Geigy Ag | |
| JPH1067766A (ja) | 1996-06-21 | 1998-03-10 | Mitsui Petrochem Ind Ltd | テトラヒドロフラン誘導体の製造法 |
| JPH10147580A (ja) | 1996-09-17 | 1998-06-02 | Mitsui Chem Inc | テトラヒドロフラン誘導体の製造法 |
| DE19712411A1 (de) | 1997-03-25 | 1998-10-01 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von 1,3-disubstituierten 2-Nitroguanidinen |
| US6118007A (en) * | 1997-03-31 | 2000-09-12 | Mitsui Chemicals, Inc. | Preparation process of nitroguanidine derivatives |
| JP2001515066A (ja) | 1997-08-20 | 2001-09-18 | ノバルティス アクチエンゲゼルシャフト | 置換された２−ニトログアニジン誘導体の製造方法 |
-
1999
- 1999-12-21 DE DE19961604A patent/DE19961604A1/de not_active Withdrawn
-
2000
- 2000-11-29 IN IN1081MU2000 patent/IN189560B/en unknown
- 2000-12-08 KR KR1020027006841A patent/KR100792810B1/ko active IP Right Grant
- 2000-12-08 IL IL14974800A patent/IL149748A0/xx active IP Right Grant
- 2000-12-08 EP EP00983274A patent/EP1242390B1/de not_active Expired - Lifetime
- 2000-12-08 CZ CZ20022204A patent/CZ301629B6/cs not_active IP Right Cessation
- 2000-12-08 HU HU0300192A patent/HU230147B1/hu not_active IP Right Cessation
- 2000-12-08 ES ES00983274T patent/ES2223624T3/es not_active Expired - Lifetime
- 2000-12-08 MX MXPA02006159A patent/MXPA02006159A/es active IP Right Grant
- 2000-12-08 DE DE50007410T patent/DE50007410D1/de not_active Expired - Lifetime
- 2000-12-08 DK DK00983274T patent/DK1242390T3/da active
- 2000-12-08 BR BRPI0016521-2A patent/BR0016521B1/pt not_active IP Right Cessation
- 2000-12-08 JP JP2001547071A patent/JP4463461B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2000-12-08 WO PCT/EP2000/012495 patent/WO2001046160A1/de active IP Right Grant
- 2000-12-08 CA CA2394611A patent/CA2394611C/en not_active Expired - Lifetime
- 2000-12-08 AT AT00983274T patent/ATE273289T1/de active
- 2000-12-08 CN CNB008174288A patent/CN1243739C/zh not_active Expired - Fee Related
- 2000-12-08 US US10/149,891 patent/US6528651B1/en not_active Expired - Lifetime
- 2000-12-08 AU AU20076/01A patent/AU2007601A/en not_active Abandoned
- 2000-12-20 TW TW089127310A patent/TWI261054B/zh not_active IP Right Cessation
-
2002
- 2002-05-20 ZA ZA200203983A patent/ZA200203983B/en unknown
- 2002-05-20 IL IL149748A patent/IL149748A/en unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| IN189560B (cs) | 2003-03-29 |
| EP1242390A1 (de) | 2002-09-25 |
| KR100792810B1 (ko) | 2008-01-14 |
| DE19961604A1 (de) | 2001-07-05 |
| DK1242390T3 (da) | 2004-12-20 |
| CA2394611A1 (en) | 2001-06-28 |
| ZA200203983B (en) | 2003-07-30 |
| JP2003518105A (ja) | 2003-06-03 |
| TWI261054B (en) | 2006-09-01 |
| BR0016521A (pt) | 2002-09-24 |
| KR20020058049A (ko) | 2002-07-12 |
| HU230147B1 (hu) | 2015-09-28 |
| WO2001046160A1 (de) | 2001-06-28 |
| BR0016521B1 (pt) | 2011-12-27 |
| HUP0300192A2 (hu) | 2003-06-28 |
| IL149748A0 (en) | 2002-11-10 |
| CA2394611C (en) | 2010-07-27 |
| CN1243739C (zh) | 2006-03-01 |
| IL149748A (en) | 2007-06-03 |
| EP1242390B1 (de) | 2004-08-11 |
| MXPA02006159A (es) | 2003-01-28 |
| AU2007601A (en) | 2001-07-03 |
| ATE273289T1 (de) | 2004-08-15 |
| ES2223624T3 (es) | 2005-03-01 |
| CZ301629B6 (cs) | 2010-05-05 |
| HUP0300192A3 (en) | 2004-12-28 |
| JP4463461B2 (ja) | 2010-05-19 |
| US6528651B1 (en) | 2003-03-04 |
| DE50007410D1 (de) | 2004-09-16 |
| CN1411451A (zh) | 2003-04-16 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN113748105A (zh) | 用于制备杀微生物的噁二唑衍生物的方法 | |
| EP2749555B1 (en) | Method for producing pest controlling agent | |
| CA2761658C (fr) | Derives de cyclopenta[c]pyrrolylalkylcarbamates d'heterocycles a 5 chainons, leur preparation et leur application en therapeutique | |
| JPH04330049A (ja) | ニトログアニジン誘導体の製造方法 | |
| Mete et al. | Synthesis and Antifungal Activity of 1‐Aryl‐3‐phenethylamino‐1‐propanone Hydrochlorides and 3‐Aroyl‐4‐aryl‐1‐phenethyl‐4‐piperidinols | |
| CZ286772B6 (en) | Process for preparing arylpyrrole compounds and intermediates for their preparation | |
| CZ20022204A3 (cs) | Způsob výroby 1,3-disubstituovaných 2-nitroguanidinů | |
| US6194575B1 (en) | Method for producing 1,3-di-substituted 2-nitroguanidines | |
| Shilcrat et al. | Synthesis, X‐ray crystal structure determination and antiinflammatory activity of the regioisomers: 5‐phenyl‐6‐(4‐pyridyl)‐2, 3‐dihydroimidazo [2, 1‐b] thiazole and 6‐phenyl‐5‐(4‐pyridyl)‐2, 3‐dihydroimidazo [2, 1‐b] thiazole. A structural reassignment | |
| EP1066251B1 (de) | Verfahren zur herstellung von 1,3-disubstituierten 2-nitroguanidinen | |
| JP4352129B2 (ja) | 新規な１，３−ベンゾチアジン化合物とその製造方法 | |
| Kosterina et al. | Reactions of N, N-(dialkyl) arylthioacetamides with dialkyl acetylenedicarboxylates | |
| Pandey et al. | Synthesis of N-acyl-benzotriazole using Mukaiyama reagent | |
| KR101723832B1 (ko) | 에틸-4-메틸-5-티아졸카복실레이트의 제조방법 | |
| KR920005413B1 (ko) | 3-페녹시메틸 치환체를 갖는 1, 2, 4-옥사디아졸 유도체 | |
| JPH01228958A (ja) | １―アミノメチル―３―（２―フルオロー３―クロロフエニル）―４―シアノ―ピロール誘導体 | |
| RU2383549C1 (ru) | Метил 11-арил-12-ароил-9-гидрокси-4,6-диметил-3,5,10-триоксо-4,6,8,11-тетраазатрицикло[7.2.1.02,7]додец-2(7)-ен-1-карбоксилаты и способ их получения | |
| Kulikova et al. | Synthesis of N-haloacyl and N-hetarylthioacyl derivatives of 2-amino-5-aryl-6 H-1, 3, 4-thiadiazine | |
| JPH06172359A (ja) | ジシアノピロロピラジン誘導体及びその製造方法 | |
| JP2004075597A (ja) | ４−ヒドロキシチアゾール誘導体及びその製造方法 | |
| JP2003171369A (ja) | ３−置換アミノ−５−ヒドロキシ−１ｈ−１，２，４−トリアゾール誘導体の製造方法 | |
| NO168583B (no) | Fremgangsmaate for fremstilling av benzoksadiazolderivater | |
| KR20110066318A (ko) | 로시글리타존염산염의 신규 결정형 및 그 제조방법 | |
| JPH08245666A (ja) | リン糖ｎ−ヌクレオシド誘導体および製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | Patent lapsed due to non-payment of fee |
Effective date: 20191208 |