CZ20021890A3 - Pyrazolkarboxamidy a pyrazolthioamidy, způsob jejich přípravy a jejich pouľití jako fungicidních prostředků - Google Patents

Pyrazolkarboxamidy a pyrazolthioamidy, způsob jejich přípravy a jejich pouľití jako fungicidních prostředků Download PDF

Info

Publication number
CZ20021890A3
CZ20021890A3 CZ20021890A CZ20021890A CZ20021890A3 CZ 20021890 A3 CZ20021890 A3 CZ 20021890A3 CZ 20021890 A CZ20021890 A CZ 20021890A CZ 20021890 A CZ20021890 A CZ 20021890A CZ 20021890 A3 CZ20021890 A3 CZ 20021890A3
Authority
CZ
Czechia
Prior art keywords
carbon atoms
formula
compound
alkoxy
pyrazole
Prior art date
Application number
CZ20021890A
Other languages
English (en)
Inventor
Harald Walter
Original Assignee
Syngenta Participations Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from GBGB9929163.5A external-priority patent/GB9929163D0/en
Priority claimed from GBGB9929563.6A external-priority patent/GB9929563D0/en
Application filed by Syngenta Participations Ag filed Critical Syngenta Participations Ag
Publication of CZ20021890A3 publication Critical patent/CZ20021890A3/cs

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
    • C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
    • C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D231/14—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/56—1,2-Diazoles; Hydrogenated 1,2-diazoles

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)

Description

Předkládaný vynález se týká nových pyrazolkarboxamidů nebo pyrazolthiomiadů, které mají mikrobiální účinky, zvláště fungicidní účinky. Vynález se také týká přípravy těchto látek, agrochemických kompozicí, které obsahují alespoň jednu z nových sloučenin jako aktivních látek, přípravy uvedených kompozicí a použití aktivních látek nebo kompozicí v zemědělství a zahradnictví pro řízení nebo prevenci zamoření rostlin fytopatogenními mikroorganismy, zvláště houbami.
Podstata vynálezu
Pyrazolkarboxamidy podle předkládaného vynálezu mají obecný vzorec I,
Ri je alkylová skupina obsahující 1 až 3 atomy uhlíku, halogenalkylová skupina obsahující 1 až 3 atomy uhlíku, alkoxyalkylová skupina obsahující v alkoxylové části i v alkylové části vždy 1 až 3 atomy uhlíku, nebo halogenalkoxyalkylová skupina obsahující v alkoxylové části i v alkylové části vždy 1 až 3 atomy uhlíku,
R2 je halogenalkylová skupina obsahující 1 až 3 atomy uhlíku,
R3 je atom halogenu.
Nyní se překvapivě zjistilo, že sloučeniny obecného vzorce I vykazují zlepšené biologické vlastnosti, což je činí vhodnější pro praktické využití v zemědělství a zahradnictví.
Tam, kde jsou ve sloučeninách obecného vzorce I asymetrické atomy uhlíku, jsou tyto sloučeniny v opticky aktivní formě. Vynález se týká čistých isomerů, jako enantiomerů a diastereomerů, a také všech možných směsí isomerů, např. směsí diastereomerů, racemátů nebo směsi racemátů.
V rámci předkládaného vynálezu je alkylová skupina methylová skupina, ethylová skupina, n-propylová skupina a isopropylová skupina. Alkylová část dalších skupin jako je alkoxyalkylová skupina, halogenalkylová skupina nebo halogenalkoxyalkylová skupina je specifikována podobně. Atom halogenu je obecně atom fluoru, chloru, bromu nebo jodu, s výhodou atom fluoru, chloru nebo bromu. Atom halogenu jako část jiných skupin jako je skupina halogenalkylová nebo halogenalkoxyalkylová má analogický význam. Typické alkoxyalkylové skupiny zahrnují skupinu methoxymethylovou, skupinu ethoxymethylovou, skupinu propoxymethylovou, skupinu methoxyethylovou, skupinu ethoxyethylovou a methoxypropylovou. Typické halogenalkoxyalkylové skupiny zahrnují skupinu fluormethoxymethylovou, skupinu difluormethoxymethylovou, skupinu trifluormethoxymethylovou, 2,2,2-trifluorethoxymethylovou, skupinu 3-chlorpropoxymethylovou, skupinu 2,2,3, 3, 3-pentafluorpropoxymethylovou, skupinu 2,2,2-trifluorethoxyethylovou a skupinu trifluormethoxypropylovou.
Ve skupině sloučenin obecného vzorce I jsou výhodné ty sloučeniny, kde X je atom kyslíku (podskupina A).
Další skupina sloučenin obecného vzorce I jsou sloučeniny, kde X je atom síry (podskupina B) .
·· ·♦ « · · «
Výhodné sloučeniny v podskupinách A a B jsou ty sloučeniny, kde
Rx je alkylová skupina obsahující 1 až 3 atomy uhlíku, nebo
Ri je alkoxyalkylová skupina obsahující v alkoxylové části i v alkylové části vždy 1 až 3 atomy uhlíku, nebo halogenalkoxyalkylová skupina obsahující v alkoxylové části i v alkylové části vždy 1 až 3 atomy uhlíku,
R2 je halogenalkylová skupina obsahující 1 až 3 atomy uhlíku, nebo
R2 je skupina CF3, skupina CF2H, skupina CFH2, skupina CF2C1, skupina CF2CF3, skupina CC13, skupina CH2CF3, skupina CH2CC13 nebo skupina CF2CF2CF3, a
R3 je atom fluoru, chloru nebo bromu (podskupiny AC a BD).
Výhodné sloučeniny ve skupině A jsou sloučeniny, kde
Ri je alkylová skupina obsahující 1 až 3 atomy uhlíku,
R2 je halogenalkylová skupina obsahující 1 až 3 atomy uhlíku, a
R3 je atom fluoru, chloru nebo bromu (podskupina Al).
V oblasti podskupiny Al jsou obzvláště výhodné sloučeniny obecného vzorce I, kde
R2 je skupina CF3, skupina CF2H, skupina CFH2, skupina CF2C1, skupina CF2CF3, skupina CCI3, skupina CH2CF3, skupina CH2CC13 nebo skupina CF2CF2CF3 (podskupina A2) .
Další výhodné provedení sloučenin obecného vzorce I je v podskupině A takové, kde
Ri je halogenalkylová skupina obsahující 1 až 3 atomy uhlíku,
R2 je halogenalkylová skupina obsahující 1 až 3 atomy uhlíku, a β «
4444 * ft • · · 4
R3 je atom fluoru, chloru nebo bromu (podskupina A3).
V rámci podskupiny B jsou výhodné sloučeniny obecného vzorce I takové, kde
Ri je alkylová skupina obsahující 1 až 3 atomy uhlíku,
R2 je halogenalkylová skupina obsahující 1 až 3 atomy uhlíku, a
R3 je atom fluoru, chloru nebo bromu (podskupina Bl).
Zvláštní skupina sloučenin obecného vzorce I v rámci podskupiny Bl jsou ty, kde
R2 je skupina CF3, skupina CF2H, skupina CFH2, skupina CF2C1, skupina CF2CF3, skupina CC13, skupina CH2CF3, skupina CH2CC13 nebo skupina CF2CF2CF3 (podskupina B2) .
V rámci podskupiny B je další výhodné provedení sloučenin obecného vzorce I takové, kde
Ri je halogenalkylová skupina obsahující 1 až 3 atomy uhlíku,
R2 je halogenalkylová skupina obsahující 1 až 3 atomy uhlíku, a
R3 je atom fluoru, chloru nebo bromu (podskupina B3).
Výhodné provedení sloučenin obecného vzorce I v podskupině B je takové, kde
Ri je alkoxyalkylová skupina obsahující v alkoxylové části i v alkylové části vždy 1 až 3 atomy uhlíku, nebo halogenalkoxyalkylová skupina obsahující v alkoxylové části i v alkylové části vždy 1 až 3 atomy uhlíku,
R2 je halogenalkylová skupina obsahující 1 až 3 atomy uhlíku, a
R3 je atom fluoru, chloru nebo bromu (podskupina B4).
V rámci podskupiny AC jsou nejvýhodnější ty sloučeniny, kde ·»··
Ri je skupina CH3 nebo skupina CH2OCH3, a
R2 je skupina CF3, skupina CF2H nebo skupina CFH2 (podskupina
C) .
V rámci podskupiny C jsou zvláště výhodné takové sloučeniny, kde R1 je skupina CH3, a
R2 je skupina CF3 (podskupina Cl).
V dalším výhodném provedení v rámci podskupiny BD jsou takové sloučeniny, kde
Ri je skupina CH3 nebo skupina CH2OCH3, a
R2 je skupina CF3, skupina CF2H nebo skupina CFH2 (podskupina
D) .
V rámci podskupiny D jsou obzvláště výhodné takové sloučeniny, kde
Ri je skupina CH3, a
R2 je skupina CF3 (podskupina Dl).
Sloučeniny obecného vzorce I se připravují podle následujícího reakčního schématu (Schéma 1).
Schéma 1
R,
COOH SOCI,nebo
PC15 nebo
Ύ
N.
• C0C1 (COC1)2
N
R, (III) (neisolován) (II) >» ··* · • t « > » · « ·· ♦· » · « « · • · t 4 ·· · · · ·
P2S5 nebo Lawessonovo činidlo rozpouštědlo: toluen,THF,dioxan t = 0° až teplota varu
Pyrazolkarboxylová kyselina obecného vzorce II reaguje s aktivujícím činidlem jako thionylchloridem, chloridem fosforečným nebo oxalylchloridem v přítomnosti rozpouštědla při teplotě mezi 0 °C a bodem varu a reakční době 30 minut až 24 hodiny a poskytuje příslušný acylchlorid obecného vzorce III. Typická rozpouštědla jsou toluen, benzen, xylen, hexan, cyklohexan, chloroform nebo dichlormethan. Získaný acylchlorid obecného vzorce III se běžně neisoluje. Nové karboxamidy obecného vzorce la se s výhodou získají reakcí aktivované karboxylové kyseliny obecného vzorce III s aromatickým aminem obecného vzorce IV v přítomnosti rozpouštědla jako toluen, benzen, xylen, hexan, cyklohexan, chloroform nebo dichlormethan a v přítomnosti činidla vázajícího kyselinu jako triethylaminu, Hunigovy báze, uhličitanu sodného, uhličitanu draselného nebo hydrogenuhličitanu sodného při teplotě mezi 0 °C a bodem varu. Pyrazolthioamidy obecného vzorce Ib se získají reakcí pyrazolkarboxamidů obecného vzorce la se sulfidem fosforečným nebo Lawessonovým činidlem v rozpouštědle jako je dioxan, tetrahydrofuran nebo toluen při teplotě mezi 0 °C a bodem varu. S výhodou se celá « « « ··· reakční sekvence uvedená ve schématu 1 provádí v jednom reaktoru.
Sloučeniny obecného vzorce I se také připravují podle následujícího schématu (Schéma 1A).
Schéma 1A
rozpouštědlo, báze R4= halogen (Cl,Br,I)
(III) (připravený in sítu )
P2S5 nebo
Lawessonovo činidlo činidlo VI Pd-katalytický systém rozpouštědlo t/·
R, 1 (Vb)
(Ia) činidlo VI Pd-katalytický systém rozpouštědlo
«μ·· ♦ · ·· ···· * e • · ··· · · • 9 999 „In situ„ připravený chlorid pyrazolkarboxylové kyseliny obecného vzorce III se reaguje s ortho-halogensubstituovaným fenylaminem v přítomnosti rozpouštědla jako toluen, benzen, xylen, hexan, cyklohexan, tetrahydrofuran, chloroform nebo dichlormethan a v přítomnosti báze jako uhličitanu sodného, hydrogenuhličitanu sodného, uhličitanu draselného, Hiinigovy báze, triethylaminu nebo pyridinu při teplotě mezi 0 °C a bodem varu. Získaný pyrazolkarboxamid obecného vzorce Va se reaguje s psubstituovanou fenylboronovou kyselinou obecného vzorce VI v přítomnosti palladiového katalyzátoru jako Pd (P (fenyl) 3) 4, Pd (P (fenyl) 3) CI2, PdCl2dppb, Pd2(dba)3, Pd(OAc)2, Pd(OAc)2/(otolyl)3P, Pd (OAc) 2/dppf, Pd (PhCN) 2Cl2/Ph3As, Pd (CH3CN) 2C12, Pd2. (dba)3/P(terc-butyl)3, Pd(OAc)2/P(terc-butyl) 2bifenyl, Pd(OAc)2/ TPPTS, Pd(OAc)2/PCy3, Pd(OAc)2/P(O-i-Pr)3, Pd(OAc)2/2-dimethylamino-2'-dicyklohexylfosfinobifenyl, Pd (OAc) 2/2-dimethylamino2'-diterc-butylfosfinobifenyl, Pd (OAc) 2/(o-bifenyl)P(cyklohexyl)2 v rozpouštědle jako je 1,2-dimethoxyethan/voda, DMF, DMA, THF/voda, dioxan/voda, benzen, toluen, xylen a další, a báze jako uhličitan sodný, hydrogenuhličitan sodný, uhličitan draselný, uhličitan česný, fosforečnan draselný, triethylamin, hydroxid sodný, ethoxid sodný, terc-butoxid sodný, oxid stříbrný, uhličitan barnatý, fluorid draselný nebo fluorid česný při teplotě mezi 0°C a bodem varu.
Pyrazolthioamid obecného vzorce Ib se získá reakcí pyrazolkarboxamidu obecného vzorce Va se sulfidem fosforečným nebo Lawessonovým činidlem v rozpouštědlo jako dioxan, tetrahydrofuran nebo toluen při teplotě mezi 0 °C a teplotou varu, která poskytuje pyrazolthioamid obecného vzorce Vb. Následnou reakcí tohoto pyrazolthioamidu obecného vzorce Vb s derivátem boronové kyseliny obecného vzorce VI v přítomnosti palladiové katalyzátoru jako Pd (P (fenyl) 3) 4, Pd (P (fenyl) 3) Cl2, PdCl2dppb, Pd2(dba)3, Pd(OAc)2, Pd(OAc)2/(o-tolyl)3P, Pd(OAc)2/dppf, Pd(PhCN)2C12/ Ph3As, Pd (CH3CN) 2C12, Pd2 (dba) 3/P (tec-butyl) 3, Pd (OAc) 2/P (terč• · · · • · · · · • · · · · ·· ·· • · · • · ··· ·· butyl) 2bifenyl, Pd(OAc)2/TPPTS, Pd(OAc)2/PCy3, Pd(OAc)2/P(O-iPr) 3, Pd (OAc) 2/2-dimethylamino-2'-dicyklohexylfosfinobifenyl, Pd (OAc) 2/2-dimethylamino-2' -diterc-butylfosfinobifenyl, Pd(OAc) 2/(o-bifenyl)P(cyklohexyl)2 v rozpouštědle jako je 1,2dimethoxyethan/voda, DMF, DMA, THF/voda, dioxan/voda, benzen, toluen, xylen a další, a báze jako uhličitan sodný, hydrogenuhličitan sodný, uhličitan draselný, uhličitan česný, fosforečnan draselný, triethylamin, hydroxid sodný, ethoxid sodný, tercbutoxid sodný, oxid stříbrný, uhličitan barnatý, fluorid draselný nebo fluorid česný při teplotě mezi 0°C a bodem varu.
Vynález se také týká sloučenin obecného vzorce Va a Vb, kde Ri, R2 a X jsou shora definovány v obecném vzorci I, a R4 je atom halogenu, s výhodou atom chloru, bromu nebo jodu.
Sloučeniny obecného vzorce IV jsou známé z literatury nebo se připravují podle schématu 2.
Schéma 2
1) n-BuLi
2) B(OR)3
3) H+ rozpouštědlo THF
B(OH)
• · · ·
Redukce
H2 /kat.(Pd/C,Ra-nikl) nebo
Fe/CH3COOH t = teplota místnosti až teplota varu rozpouštědlo: THF,alkoholy, voda
(IV)
Pyrazoly obecného vzorce II jsou známé z literatury nebo se připravují podle schématu 3.
Schéma 3
R2COC1 nebo (R2OOC)2O
R'= alkyl obsahující až 6 atomů uhlíku, nebo benzyl pyridin nebo jiná báze rozpouštědlo CHC13 nebo CH2Cl2 t = 0 °C až teplota
varu
H2N-NHRX
MOH/H2O (M = Li,Na,K) kosolvent, např. alkoholy t = 0 °C až teplota
Nyní se překvapivě zjistilo, že nové sloučeniny obecného vzorce I mají z praktického hlediska velmi výhodné spektrum účinnosti pro ochranu rostlin vůči nemocím, které jsou způsobeny houbami a také bakteriemi a viry.
Sloučeniny obecného vzorce I se mohou používat v zemědělském sektoru a příbuzných oblastech využití jako aktivní látky pro regulaci rostlinných škůdců. Nové sloučeniny se vyznačují vynikající účinností při nízkých aplikačních dávkách, dobrou tolerancí rostlinami a jsou ekologicky bezpečné. Mají velmi • · • · » · · • · · užitečné léčivé, preventivní a systémové vlastnosti a používají se pro ochranu řady kulturních rostlin. Sloučeniny obecného vzorce I se mohou používat pro ničení škůdců, kteří se vyskytují na rostlinách nebo částech rostlin (ovoce, květy, listy, stonky, hlízy, kořeny), nebo různých sklizní užitkových rostlin, přičemž současně chrání ty části rostliny, které rostou později, před např. fytopatogenními mikroorganismy.
Sloučeniny obecného vzorce I je možné také používat jako přísady pro ošetřování rostlinných rozmnožovacích materiálů, zvláště semen (ovoce, hlízy, zrní), a rostlinných řízků (např. rýže), pro ochranu vůči houbovým infekcím a také vůči fytopatogenním houbám vyskytujícím se v půdě.
Sloučeniny obecného vzorce I jsou, například, účinné vůči fytopatogenním houbám následujících tříd: Fungi imperfecti (např. Botrytis, Pyricularia, Helminthosporium, Fusarium, Septoria, Cercospora and Alternaria) a Basidiomycetes (např. Rhizoctonia, Hemileia, Puccinia). Jsou také dále účinné vůči kmenům Ascomycetes (např. Venturia a Erysiphe, Podosphaera, Monilinia, Uncinula) a kmenům Oomycetes (např. Phytophthora, Pythium, Plasmopara). Vynikající účinnost byla pozorována vůči padlí travnímu (Erysiphe spp.). Nové sloučeniny obecného vzorce I jsou dále účinné vůči fytopatogenním bakteriím a virům (např. vůči Xanthomonas spp, Pseudomonas spp, Erwinia amylovora a také vůči viru tabákové mozaiky).
V rámci předkládaného vynálezu zahrnují typicky chráněné vybrané plodiny následující druhy rostlin: obiloviny (pšenice, ječmen, žito, oves, rýže, kukuřice, čirok a druhy příbuzné), řepa (cukrovka a krmná řepa), malvice, peckoviny a ovoce s měkkou slupkou (jablka, hrušky, švestky, broskve, mandle, třešně, jahody, maliny a borůvky), luštěniny (fazole, čočka, hrách, sója), olejnaté rostliny (řepka, hořčice, mák, olivy, slunečnice, kokos, rostliny produkující ricinový olej (Ricinus communis), • · · · kakaové boby, podzemnice olejná), okurkovité rostliny (tykve, okurky, melouny), lýkovité rostliny (bavlna, len, konopí, juta), citrusové ovoce (pomeranče, citrony, grapefruity, mandarinky) , zelenina (špenát, hlávkový salát, chřest, zelí, mrkev, cibule, rajčata, brambory, paprika), vavřínovité rostliny (avokádo, skořicovník, kafrovník) nebo rostliny jako tabák, ořech, kávovník, lilek, cukrová třtina, čajovník, pepřovník, vinná réva, chmel, banánovník a přírodní kaučukovník a také okrasné rostliny.
Sloučeniny obecného vzorce I se používají v nemodifikované formě, nebo s výhodou ve známé kompozici s běžně používanými adjuvanty. Ta se obvykle formuluje známým způsobem jako emulgovatelné koncentráty, potahovatelné pasty, prášky, granuláty, a také enkapsulace, např. v polymerních látkách. Podle typu kompozice se podle cíle a panujících podmínek volí metody aplikace, jako sprejování, atomizace, rozprašování, rozsévání, polévání nebo rozlévání. Kompozice mohou také obsahovat další adjuvanta jako stabilizátory, odpěňovadla, regulátory viskozity, pojivá nebo lepivá a také hnojivá, donory mikroživin nebo další kompozice pro dosažení speciálního účinku.
Vhodné nosiče a adjuvanta mohou být tuhé nebo kapalné a jsou to vhodné látky pro formulační technologie, např. přírodní nebo regenerované minerální látky, rozpouštědla, dispergovadla, zvlhčovadla, lepivá, zahušťovadla, pojivá nebo hnojivá. Takové nosiče jsou, například, popsány v patentové přihlášce WO 97/33890.
Sloučeniny obecného vzorce I se normálně používají ve formě kompozicí a mohou být používány pro ošetření ploch plodin nebo rostlin, a to simultánně nebo následně dalšími sloučeninami. Tyto další sloučeniny mohou být, např. hnojivá nebo donory mikroživin nebo jiné přípravky, které ovlivňují růst rostlin. Mohou to také být selektivní herbicidy a také insekticidy, • · • · · · • · ···· ·· · · . ·· ·· ·· ··· ·· fungicidy, baktericidy, nematicidy, molluscicidy nebo směsi několika těchto přípravků, pokud je vhodné společně s dalšími nosiči, detergenty nebo běžné používanými adjuvanty podporující aplikaci ve známých kompozicích.
Sloučeniny obecného vzorce I se mohou míchat s dalšími fungicidy, což v některých případech vede k neočekávaných synergickým účinkům.
Obzvláště výhodné směšovací složky jsou azoly, jako azaconazol, bitertanol, propiconazol, difenoconazol, diniconazol, cyproconazol, epoxiconazol, fluquinconazol, flusilazol, flutriafol, hexaconazol, imazalil, imibenconazol, ipconazol, tebuconazol, tetraconazol, fenbuconazol, metconazol, myclobutanil, perfurazoat, penconazol, bromuconazol, pyrifenox, prochloraz, triadimefon, triadimenol, triflumizol nebo triticonazol, pyrimidinylkarbinoly jako ancymidol, fenarimol nebo nuarimol, 2-aminpyrimidiny jako bupirimat, dimethirimol nebo ethirimol, morfoliny jako dodemorf, fenpropidin, fenpropimorf, spiroxamin nebo tridemorfy, anilinopyrimidiny jako cyprodinil, pyrimethanil nebo mepanipyrim, pyrroly jako fenpiclonil nebo fludioxonil, fenylamidy jako benalaxyl, furalaxyl, metalaxyl, Rmetalaxyl, ofurac nebo oxadixyl, benzimidazoly jako benomyl, carbendazim, debacarb, fuberidazol nebo thiabendazol, dikarboximidy jako chlozolinát, dichlozolin, iprodin, myclozolin, procymidon nebo vinclozolin, karboxamidy jako carboxin, fenfuram, flutolanil, mepronil, oxycarboxin nebo thifluzamid, guanidiny jako guazatin, dodin nebo iminoctadin, strobiluriny jako azoxystrobin, kresoxim-methyl, metominostrobin, SSF-129, methyl-2-[(2-trifluoromethyl)-pyrid-6-yloxymethyl]-3-methoxyakrylát nebo methyl-0-methyloxim-2-[a{[(a-methyl-3-trifluormethylbenzyl)imino]oxy}-o-tolyl]glyoxylát (trifloxystrobin), dithiokarbamáty jako ferbam, mancozeb, maneb, metiram, propineb, thiram, zineb nebo ziram, N-halogenmethylthiodikarboximidy jako captafol, captan, dichlofluanid, fluoromide, folpet nebo tolyfluanid, sloučeniny mědi jako směs Bordeaux, hydroxid měďnatý, oxychlorid měďnatý, síran měďnatý, oxid měďný, mancopper nebo oxin-měď, deriváty nitrofenolu jako dinocap nebo nitrothal-isopropyl, organické deriváty fosforu jako edifenfos, iprobenfos, isoprothiolane, fosdifen, pyrazofos nebo toclofosmethyl, a další sloučeniny různých struktur jako acibenzolar-Smethyl, anilazin, blasticidin-S, chinomethionat, chloroneb, chlorothalonil, cymoxanil, dichlon, diclomezin, dicloran, diethofencarb, dimethomorph, dithianon, etridiazol, famoxadon, fenamidon, fentin, ferimzon, fluazinam, flusulfamid, fenhexamid, fosetyl-aluminium, hymexazol, kasugamycin, methasulfocarb, pencycuron, ftalid, polyoxiny, probenazol, propamocarb, pyroquilon, quinoxyfen, quintozen, síra, triazoxid, tricyklazol, triforin, validamycin, (S)-5-methyl-2-methylthio-5-fenyl3-fenyl-amino-3,5-dihydroimidazol-4-on (RPA 407213), 3,5-dichlor-N-(3-chlor-l-ethyl-l-methyl-2-oxopropyl)-4-methylbenzamid (RH 7281), N-allyl-4,5-dimethyl-2-trimethylsilylthiofen-3-karboxamid (MON 65500), 4-chlor-4-kyan-N,N-dimethyl-5-p-tolylimidazol-l-sulfonamid (IKF-916), N-(1-kyan-l,2-dimethylpropyl)-2(2,4-dichlorfenoxy)-propionamid (AC 382042), nebo iprovalicarb (SZX 722).
Výhodný způsob aplikace sloučeniny obecného vzorce I nebo agrochemické kompozice obsahující alespoň jednu z uvedených sloučenin je aplikace na list. Četnost aplikace a stupeň aplikace bude záviset na nebezpečí zamoření příslušným patogenem. Sloučeniny obecného vzorce I však také mohou penetrovat rostlinu kořeny přes půdu (systémové působení) máčením části rostliny kapalnou formulací, nebo se sloučenina aplikuje v tuhé formě do půdy, např. v granulvané formě (půdní aplikace). V rýžových vodních porostech se takové aplikace mohou používat na zaplavené rýžové pole. Sloučeniny obecného vzorce I se také mohou aplikovat na semena (moření) impregnací semen nebo hlíz • · · · • · buď kapalnou formulací fungicidu nebo jejich impregnací pevnou formulací.
Prostředky obsahující sloučeninu obecného vzorce I a pokud je třeba pevný nebo kapalný adjuvant se připravují známým způsobem, typicky důkladným smícháním a/nebo rozemletím sloučeniny s přísadami, např. s rozpouštědly, pevnými nosiči a popřípadě povrchově aktivními látkami (detergenty).
Agrochemické prostředky obvykle obsahují 0,1 až 99 % hmotnostních, s výhodou 0,1 až 95 % hmotnostních, sloučeniny obecného vzorce I, 99,9 až 1 % hmotnostních, s výhodou 99,8 až 5 % hmotnostních, pevného nebo kapalného adjuvantu, a 0 až 25 % hmotnostních, s výhodou 0,1 až 25 % hmotnostních, detergentu.
Výhodné dávky aplikace jsou normálně 5 g až 2 kg aktivní látky (a.l.) na hektar (ha), s výhodou 10 g až 1 kg a.l./ha, nejvýhodněji 20 g až 600 g a.l./ha. Při použití jako mořicí látka na osivo, jsou vhodné dávky od 10 mg do 1 g aktivní látky na kg osiva.
Zatímco se komerční produkty s výhodou formulují jako koncentráty, konečný uživatel bude normálně používat formulace zředěné .
Následují nijak neomezující příklady ilustrují podrobněji předkládaný vynález. Teploty jsou uvedeny ve stupních Celsia. Používá se následujících zkratek: b.t. = bod tání, b.v. = bod varu. „NMR„ znamená spektrum nukleární magnetické rezonance. MS značí hmotnostní spektrum. Pokud nejsou příslušné koncentrace uvedeny v jiných jednotkách, „%„ jsou hmotnostní procenta.
Příklady provedení vynálezu
Příklad 1
N-(4'-Chlorbifenyl-2-yl)-l-methyl-3-trifluormethyl-lH-pyrazol4-karboxamid
Roztok 0,68 g kyseliny l-methyl-3-trifluormethyl-lH-pyrazol-4karboxylové a 0,49 g oxalylchloridu v 30 ml dichlormethanu se v přítomnosti katalytického množství DMF míchá 2 hodiny při teplotě místnosti. Vzniklý roztok acylchloridu se pak přidá k roztoku 0,71 g 4'-chlorbifenyl-2-ylaminu a 0,36 g triethylaminu v 15 ml dichlormethanu při 0 °C. Reakční směs se pak míchá 4 hodiny při teplotě místnosti. Po oddestilování rozpouštědla při sníženém tlaku vodní pumpy se zbytek převede do směsi ethylacetát/voda. Fáze ethylacetátu se dvakrát promyje vodou. Po vysušení organické fáze Na2SC>4 se rozpouštědlo odpaří při sníženém tlaku vodní pumpy a zbytek se čistí sloupcovou chromatografií (silikagel, eluent: ethylacetát/hexan = 1:1 objemově). Získá se 0,8 g N-(4'-chlorbifenyl-2-yl)-l-methyl-3trifluormethyl-lH-pyrazol-4-karboxamidu ve formě nahnědlých krystalů s bodem tání 144-146 °C.
Příklad 1 (Suzukiho coupling)
N-(4'-Chlorbifenyl-2-yl)-l-methyl-3-trifluormethyl-lH-pyrazol4-karboxamid
Cl
Roztok 0,64 g N-(2-bromfenyl)-l-methyl-3-trifluormethyl-lHpyrazol-4-karboxamidu, 0,29 g 4-chlorfenylboronové kyseliny, 0,25 g práškového uhličitanu sodného a 0,04 g tetrakis(trifenylfosfin)palladia v 25 ml 1,2-dimethoxyethanu (DME) a 2 ml vody se zahřívá k varu 20 hodin. Po ochlazení se rozpouštědlo odstraní při sníženém tlaku vodní pumpy a zbytek se převede do směsi ethylacetát/voda. Fáze ethylacetátu se dvakrát promyje vodou, solankou a vysuší síranem sodným. Po odpaření rozpouštědla se získá surový materiál, který se dále čistí sloupcovou chromatografií (silikagel, eluent: ethylacetát/hexan = 1:1 objemově), nebo rekrystaluje ze směsi TBME/hexan. Výtěžek po čištění je 0,6 g, b.t. 145-146 °C.
Analogickou sloučeniny metodou obecného se podobným vzorce I. způsobem připraví následující
Tabulka 1
Sloučenina č. Ri r2 r3 X Fyzikální údaje
t.t. °C
1 ch3 cf3 Cl 0 144-146
2 ch3 cf3 F 0 149-151
3 ch3 cf3 Br 0
4 ch3 cf3 I 0
Ri r2 r3 X Fyzikální údaje
t.t. °C
ch3 cf2h Cl 0 161-162
ch3 cf2h F 0 144-145
ch3 cf2h Br 0
ch3 cf2h I 0
cf3 cf3 Cl 0
cf3 cf3 F 0
ch3 cfh2 Cl 0
ch3 cfh2 F 0
cf2h cf3 F 0
cf2h cf3 Cl 0
cfh2 cf3 F 0
cfh2 cf3 Cl 0
ch3 cf2cf3 F 0 146
ch2och3 cf3 Cl 0
ch2och3 cf3 F 0
ch2ocf3 cf3 Cl 0
ch2ocf3 cf3 F 0
ch3 cf3 Cl s 85-86
··· ·
Rx r2 r3 X Fyzikální údaje
t.t. °C
ch3 cf3 F s 125-127
ch3 cf3 Br s
ch3 cf3 I s
ch3 cf2h F s
ch3 cf2h Cl s
ch3 cf2h Br s
ch3 cf2h I s
cf3 cf3 Cl s
cf3 cf3 F s
ch2och3 cf3 Cl s
ch2och3 cf3 F s
ch2ocf3 cf3 Cl s
ch2ocf3 cf3 F s
ch3 cfh2 Cl s
ch3 cfh2 F s
ch3 cf2cf3 F s
• · • · · · • ·
(Va, Vb)
Ri r2 r4 X Fyzikální údaje
ch3 cf2h Cl 0 t.t. °C
ch3 cf2h Br 0
ch3 cf2h F 0
ch3 cf3 Cl 0 120-121
ch3 cf3 Br 0 127-128
ch3 cf3 I 0 176-177
ch3 cf3cf2 Br 0
ch2och3 cf2h Cl 0
ch2och3 cf2h Br 0
ch2och3 cf2h I 0
ch2och3 cf3 Cl 0
ch2och3 cf3 Br 0
• · · · • · · ·
Ri r2 r4 X Fyzikální údaje
CH2OCH3 cf3 I 0 t.t. °C
ch3 cf2h Cl s
ch3 cf2h Br s
ch3 cf2h I s
ch3 cf3 Cl s 107-108
ch3 cf3 Br s 109-110
ch3 cf3 I s 98-99
ch3 cf3cf2 Br s 102-103
ch2och3 cf2h Cl s
ch2och3 cf2h Br s
ch2och3 cf2h I s
ch2och3 cf3 Cl s
ch2och3 cf3 Br s
ch2och3 cf3 I s
• · ·« ··· · • · • 4
Příklady prostředků sloučenin obecného vzorce I
Pracovní postupy pro přípravu formulací sloučenin obecného vzorce I jako Emulgovatelné koncentráty, Roztoky, Granuláty, Prášky a Smáčivé prášky jsou popsány v patentové přihlášce WO 97/33890.
Biologické příklady: Fungicidní účinky
Příklad B-l
Účinek na Puccinia recondita/pšenice (námel na pšenici)
Jednotýdenní rostliny pšenice odrůdy Arina se ošetří formulovanou testovanou sloučeninou (0,02 % aktivní látky) v postřikové komoře. Jeden den po aplikaci se testované rostliny pšenice inokulují rozprášením suspenze sporů (lxlO5 uredosporů/ ml) na testované rostliny. Po inkubační době 2 dny při 20 °C a 95% relativní vlhkosti se rostliny 8 dnů uchovávají ve skleníku při 20 °C a 60% vzdušné vlhkosti. Výskyt nemoci se stanoví 10 dnů po inokulaci.
Sloučeniny uvedené v tabulce 1 vykazují v tomto testu dobrou účinnost (< 20% napadení). Sloučeninami 1, 2, 5, 6, 17, 22 a 23 se zamoření zabránilo prakticky úplně (0 až 5% napadení).
Příklad B-2
Účinek na Podosphaera leucotricha/jabloně (padlí na jabloních)
Pětitýdenní semenáčky jabloní odrůdy Mclntosh se ošetří formulovanou testovanou sloučeninou (0,02 % aktivní látky) v postřikové komoře. Jeden den po aplikaci se rostliny jabloní inokulují potřásáním rostlin infikovaných padlí nad testovanými rostlinami. Po inkubační periodě 12 dnů při 22 °C a 60% vzdušné vlhkosti a světelném režimu 14/10 hodin (den/noc) se stanoví výskyt onemocnění.
Sloučeniny uvedené v tabulce 1 vykazují v tomto testu dobrý účinek. Sloučeniny 1, 2, 5, 6, 17, 22 a 23 vykazují silnou účinnost (<20% napadení).
Příklad B-3
Účinek na Venturia inaequalis/jabloně (strupovitost jablek)
Čtyřtýdenní semenáčky jabloní odrůdy Mclntosh se ošetří formulovanou testovací sloučeninou (0,02 % aktivní látky) v postřikové komoře. Jeden den po aplikaci se rostliny jabloní inokulují rozprášením suspenze sporů (4xl05 konidií/ml) na testované rostliny. Po inkubační době 4 dny při 21 °C a 95% relativní vlhkosti se rostliny umístí na 4 dny do skleníku při 21 °C a 60% vzdušné vlhkosti. Po dalších 4 dnech inkubace při 21 °C a 95% vzdušné vlhkosti se stanoví výskyt onemocnění.
Sloučeniny uvedené v tabulce 1 vykazují v tomto testu dobrý účinek. Sloučeniny 1, 2, 5, 6, 17, 22 a 23 vykazují silnou účinnost (<20% napadení).
Příklad B-4
Účinek na Erysiphe graminis/ječmen (padlí travní na ječmenu)
Jednotýdenní rostliny ječmene odrůdy Express se ošetří formulovanou testovanou sloučeninou (0,02 % aktivní látky) v postřikové komoře. Jeden den po aplikaci se rostliny ječmene inokulují potřásáním rostlin infikovaných padlí travním nad testovanými rostlinami. Po inkubační periodě 6 dnů při 20 °C/18 °C (den/noc) a 60% vzdušné vlhkosti ve skleníku se stanoví výskyt onemocnění.
9 9 9 *··· • · * « · « · · ·*· • » « · · · * · · · · * • ♦· ·♦ ·*·
Sloučeniny uvedené v tabulce 1 vykazují v tomto testu dobrý účinek. Sloučeniny 1, 2, 5, 6, 17, 22 a 23 vykazují silnou účinnost (<20% zamoření).
Příklad B-5
Účinek na Botrytis cinerea/jablko (botrytis na plodech jablek)
Do plodů jablek odrůdy Golden Delicious se vyvrtají 3 otvory a každý se naplní kapičkou 30 μΐ formulovanou testovanou sloučeninou (0,002 % aktivní látky). Dvě hodiny po aplikaci se na aplikační místo pipetuje 50 μΐ suspenze sporů B. cinerea (4xl05 konidií/ml). Po inkubační době 7 dnů při 22 °C v růstové komoře se stanoví výskyt onemocnění.
Sloučeniny uvedené v tabulce 1 vykazují v tomto testu dobrý účinek. Sloučeniny 1, 2, 5, 6, 17, 22 a 23 vykazují velmi silnou účinnost (<10% napadení).
Příklad B-6
Účinek na Botrytis cinerea/vinná réva (botrytis na hroznech)
Pětitýdenní semenáčky vinné révy odrůdy Gutedel se ošetří formulovanou testovanou sloučeninou (0,002 % aktivní látky) v postřikové komoře. Dva dny po aplikaci rostlin se aplikační místo inokuluje rozprášením suspenze sporů B. cinerea (lxlO6 konidií/ml) na testované rostliny. Po inkubační době 4 dny při 21 °C a 95% vzdušné vlhkosti ve skleníku se stanoví výskyt onemocnění.
Sloučeniny uvedené v tabulce 1 vykazují v tomto testu dobrý účinek. Sloučeniny 1, 2, 5, 6, 17, 22 a 23 vykazují velmi silnou účinnost (<10% napadení).
•·»» *· • · · • » · • 9 * » · * · ·· ·· • ·· t * · • * · • · · * « ř • · · » · • ► · · • · · · ·
Příklad B-7
Účinek na Pyrenophora teres/ječmen
Jednotýdenní rostliny ječmene odrůdy Express se ošetří formulovanou testovanou sloučeninou (0,002 % aktivní látky) v postřikové komoře. Dva dny po aplikaci se rostliny ječmene inokulují rozprášením suspenze sporů (3xl04 konidií/ml) na testované rostliny. Po inkubační době 2 dny při 20 °C a 95% vzdušné vlhkosti se rostliny umístí na 2 dny při 20 °C a 60% vzdušné vlhkosti do skleníku. Výskyt onemocnění se stanoví 4 dny po inokulaci.
Sloučeniny uvedené v tabulce 1 vykazují v tomto testu dobrý účinek. Sloučeniny 1, 2, 5, 6, 17, 22 a 23 vykazují silnou účinnost (<20% napadení).
Příklad B-9
Účinek na Septoria nodorum/pšenice (listové skvrny septoria na pšenici)
Jednotýdenní rostliny pšenice odrůdy Arina se ošetří formulovanou testovanou sloučeninou (0,02 % aktivní látky) v postřikvé komoře. Jeden den po aplikaci se rostliny pšenice inokulují rozprášením suspenze sporů (5xl05 konidií/ml) na testované rostliny. Po inkubační době 1 den při 20 °C a 95% relativní vlhkosti se rostliny 10 dnů uchovávají ve skleníku při 20 °C a 60% vzdušné vlhkosti. Výskyt nemoci se stanoví 11 dnů po inokulaci.
Sloučeniny uvedené v tabulce 1 vykazují v tomto testu dobrou účinnost (< 20% zamoření). Sloučeninami 1, 2, 5, 6, 17, 22 a 23 vykazují sinou účinnost (<20% napadení).

Claims (13)

1. Pyrazolkarboxamid obecného vzorce I
R.
R.
(I) '3 kde
X je atom kyslíku a
Ri alkoxyalkylová skupina obsahující v alkoxylové části i v alkylové části vždy 1 až 3 atomy uhlíku nebo halogenalkoxyalkylová skupina obsahující v alkoxylové části i v alkylové části vždy 1 až 3 atomy uhlíku;
R2 je halogenalkylová skupina obsahující 1 až 3 atomy uhlíku, a
R3 je atom fluoru, chloru nebo bromu, nebo kde
X je atom síry; a
Ri je alkylová skupina obsahující 1 až 3 atomy uhlíku, halogenalkylová skupina obsahující 1 až 3 atomy uhlíku, alkoxyalkylová skupina obsahující v alkoxylové části i v alkylové části vždy 1 až 3 atomy uhlíku, nebo halogenalkoxyalkylová skupina obsahující v alkoxylové části i v alkylové části vždy 1 až 3 atomy uhlíku;
R2 je halogenalkylová skupina obsahující 1 až 3 atomy uhlíku, a • · ·
4« ·*
R3 je atom halogenu.
2. Sloučenina obecného vzorce I podle nároku 1, kde X je atom kyslíku.
3. Sloučenina obecného vzorce I podle nároku 1, kde X je atom síry.
4. Sloučenina obecného vzorce I podle nároku 3, kde
Ri je alkylová skupina obsahující 1 až 3 atomy uhlíku, a
R3 je atom fluoru, chloru nebo bromu.
5. Sloučenina obecného vzorce I podle nároku 4, kde
R2 je skupina CF3, skupina CF2H, skupina CFH2, skupina CF2CF3, skupina CC13, skupina CH2CF3, skupina CH2CC13 nebo skupina CF2CF2CF3.
6. Sloučenina obecného vzorce I podle nároku 3, kde
Ri je alkoxyalkylová skupina obsahující v alkoxylové i v alkylové části vždy 1 až 3 atomy uhlíku nebo halogenalkoxyalkylová skupina obsahující v alkoxylové i v alkylové části vždy 1 až 3 atomy uhlíku; a
R3 je atom fluoru, chloru nebo bromu.
7. Sloučenina obecného vzorce I podle nároku 3, kde
Ri je methylová skupina nebo skupina CH2OCH3; a
R2 je skupina CF3, skupina CF2H nebo skupina CFH2.
8. Sloučenina obecného vzorce I podle nároku 7, kde
Ri je methylová skupina; a R2 je trifluormethylová skupina.
9. Sloučenina vybraná ze skupiny, kterou tvoří • · · · • · (4'-brombifenyl-2-yl)amid l-methyl-3-trifluormethyl-lH-pyrazol4-karboxylové kyseliny, (4'-jodbifenyl-2-yl)amid l-methyl-3-trifluormethyl-lH-pyrazol4-karboxylové kyseliny, (4'-chlorbifenyl-2-yl)amid l-methyl-3-difluormethyl-lH-pyrazol4-karboxylové kyseliny, (4'-fluorbifenyl-2-yl)amid l-methyl-3-difluormethyl-lH-pyrazol4-karboxylové kyseliny, (4'-brombifenyl-2-yl)amid l-methyl-3-difluormethyl-lH-pyrazol4-karboxylové kyseliny, a (4'-jodbifenyl-2-yl)amid l-methyl-3-difluormethyl-lH-pyrazol-4karboxylové kyseliny.
10. Způsob přípravy sloučenin obecného vzorce I, vyznačující se tím, že se výchozí látky reagují
a) podle schématu, (Ia) • · · ·
P2S5 nebo Lawessonovo činidlo rozpouštědlo: toluen,THF,dioxan t = 0° až teplota varu„ kde X, Ri, R2 a R3 máji význam definovaný v obecném vzorci I podle nároku 1, nebo
b) podle schématu, (III) <Va)
Pd-katalytický systém rozpouštědlo, báze nebo • · · ·
c) podle schématu, (III)
P2S5 nebo Lawessonovo činidlo (Va)
Pd-katalytický systém rozpouštěedlo, báze kde Ri, R2 a R3 mají význam definovaný v obecném vzorci I podle nároku 1 a R4 je atom chloru, bromu nebo jodu.
11. Kompozice pro kontrolu mikroorganismů a prevenci před napadením a zamořením rostlin těmito mikroorganismy, vyznačující se tím, že aktivní složkou je sloučenina podle nároku 1 společně s vhodným nosičem.
12. Způsob kontroly nebo prevence napadení kulturních rostlin fytopatogenními mikroorganismy, vyznačuj ící • · • · · · tím, že se aplikuje sloučenina obecného vzorce I podle nároku 1 na rostliny, jejich části nebo jejich stanoviště.
13. Sloučenina obecného vzorce V, kde X je atom kyslíku, a
Ri je alkoxyalkylová skupina obsahující v alkoxylové části i v alkylové části vždy 1 až 3 atomy uhlíku nebo halogenalkoxyalkylová skupina obsahující v alkoxylové části i v alkylové části vždy 1 až 3 atomy uhlíku; nebo kde
X je atom síry; a
Ri je alkylová skupina obsahující 1 až 3 atomy uhlíku, halogenalkylová skupina obsahující 1 až 3 atomy uhlíku, alkoxyalkylová skupina obsahující v alkoxylové části i v alkylové části vždy 1 až 3 atomy uhlíku, nebo halogenalkoxyalkylová skupina obsahující v alkoxylové části i v alkylové části vždy 1 až 3 atomy uhlíku,
R2 je halogenalkylová skupina obsahující
1 až 3 atomy uhlíku,
R4 je atom chloru, bromu nebo jodu.
CZ20021890A 1999-12-09 2000-11-11 Pyrazolkarboxamidy a pyrazolthioamidy, způsob jejich přípravy a jejich pouľití jako fungicidních prostředků CZ20021890A3 (cs)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GBGB9929163.5A GB9929163D0 (en) 1999-12-09 1999-12-09 Organic compounds
GBGB9929563.6A GB9929563D0 (en) 1999-12-14 1999-12-14 Organic compounds

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CZ20021890A3 true CZ20021890A3 (cs) 2002-08-14

Family

ID=26316114

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CZ20021890A CZ20021890A3 (cs) 1999-12-09 2000-11-11 Pyrazolkarboxamidy a pyrazolthioamidy, způsob jejich přípravy a jejich pouľití jako fungicidních prostředků

Country Status (21)

Country Link
US (1) US7173055B1 (cs)
EP (1) EP1235811B1 (cs)
JP (1) JP2003516395A (cs)
KR (1) KR20020058089A (cs)
CN (1) CN1227235C (cs)
AR (1) AR026915A1 (cs)
AT (1) ATE296806T1 (cs)
AU (1) AU771389B2 (cs)
BR (1) BR0016203A (cs)
CA (1) CA2382921A1 (cs)
CZ (1) CZ20021890A3 (cs)
DE (1) DE60020598T2 (cs)
ES (1) ES2241676T3 (cs)
HU (1) HUP0203624A3 (cs)
IL (1) IL149191A0 (cs)
MX (1) MXPA02004237A (cs)
NZ (1) NZ518051A (cs)
PL (1) PL354102A1 (cs)
PT (1) PT1235811E (cs)
RU (1) RU2259356C2 (cs)
WO (1) WO2001042223A1 (cs)

Families Citing this family (45)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE10204391A1 (de) * 2002-02-04 2003-08-14 Bayer Cropscience Ag Difluormethylthiazolylcarboxanilide
DE10215292A1 (de) 2002-02-19 2003-08-28 Bayer Cropscience Ag Disubstitutierte Pyrazolylcarbocanilide
KR101023611B1 (ko) * 2002-07-08 2011-03-21 바스프 에스이 디티아논-기재 살진균성 혼합물
CA2526358A1 (en) * 2003-05-21 2004-12-02 Bayer Cropscience Ag Difluoromethylbenzanilides and use thereof for combating micro-organisms, intermediate products and use thereof
MXPA06004489A (es) 2003-10-23 2006-06-20 Otsuka Pharma Co Ltd Formulacion y metodo de aripiprazol inyectable esteril de liberacion controlada.
CN100432058C (zh) * 2003-12-12 2008-11-12 沈阳化工研究院 具有杀菌活性的α－（吡唑甲酸基）乙酰苯胺类化合物
BRPI0512121A (pt) * 2004-06-18 2008-02-06 Basf Ag composto, processo para combater fungos nocivos, agente fungicida, e, uso de compostos
GB0415764D0 (en) 2004-07-14 2004-08-18 Syngenta Participations Ag Chemical process
DE102004041531A1 (de) 2004-08-27 2006-03-02 Bayer Cropscience Ag Verfahren zum Herstellen von Biphenylaminen
GB0422400D0 (en) * 2004-10-08 2004-11-10 Syngenta Participations Ag Fungicidal compositions
CN1321983C (zh) * 2005-01-19 2007-06-20 浙江工业大学 一种含吡唑氨基脲化合物、制备方法及其应用
DE102005007160A1 (de) * 2005-02-16 2006-08-24 Basf Ag Pyrazolcarbonsäureanilide, Verfahren zu ihrer Herstellung und sie enthaltende Mittel zur Bekämpfung von Schadpilzen
PE20070041A1 (es) * 2005-05-11 2007-02-01 Basf Ag Amidas de acido pirazolcarboxilico
PE20070409A1 (es) * 2005-06-29 2007-05-07 Basf Ag Mezclas fungicidas con base en bifenilamidas de acido pirazolcarboxilico disustituidas en 2,4
JP2009500308A (ja) * 2005-06-30 2009-01-08 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア ２，５−二置換ｎ−ビフェニルピラゾールカルボキサミドをベースとした殺菌剤混合物
JP2009501159A (ja) * 2005-07-05 2009-01-15 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア ３−モノ置換ｎ−ビフェニル−ピラゾールカルボキサミドに基づく殺菌混合物
JP2009502747A (ja) * 2005-07-14 2009-01-29 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア １−メチル−ピラゾール−４−イルカルボキシアニリド類に基づく殺菌性混合物
CA2617503C (en) 2005-08-05 2014-07-15 Basf Aktiengesellschaft Fungicidal mixtures containing substituted 1-methyl pyrazol-4-yl carboxylic acid
WO2007017449A1 (de) * 2005-08-05 2007-02-15 Basf Se Fungizide mischungen enthaltend carbonsäure-n-[2-(halogenalk(enly)oxy)phenyl]amide
DE102005060466A1 (de) 2005-12-17 2007-06-28 Bayer Cropscience Ag Carboxamide
DE102005060462A1 (de) * 2005-12-17 2007-06-28 Bayer Cropscience Ag Biphenylcarboxamide
DE102005060464A1 (de) * 2005-12-17 2007-06-28 Bayer Cropscience Ag Pyrazolylcarboxamide
TWI435863B (zh) 2006-03-20 2014-05-01 Nihon Nohyaku Co Ltd Ｎ-２-（雜）芳基乙基甲醯胺衍生物及含該衍生物之蟲害防治劑
JP5227950B2 (ja) * 2006-05-03 2013-07-03 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア 種子処理のためのアリールカルボン酸ビフェニルアミドの使用
MX2009001987A (es) 2006-09-18 2009-03-06 Basf Se Mezclas pesticidas ternarias.
JP5931322B2 (ja) 2006-11-10 2016-06-08 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピアＢａｓｆ Ｓｅ フィプロニルの結晶変態
AU2007316639B2 (en) 2006-11-10 2012-12-20 Basf Se Crystalline modification of fipronil
EA017180B1 (ru) 2006-11-10 2012-10-30 Басф Се Новая кристаллическая модификация фипронила и ее применение
UA110598C2 (uk) 2006-11-10 2016-01-25 Басф Се Спосіб одержання кристалічної модифікації фіпронілу
JP2010517974A (ja) * 2007-02-05 2010-05-27 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア 置換１−メチルピラゾール−４−イルカルボキシアニリド類を含む殺菌剤混合物
KR20090108734A (ko) 2007-02-06 2009-10-16 바스프 에스이 살충 혼합물
AU2008218130B2 (en) * 2007-02-20 2011-04-28 Mitsui Chemicals Crop & Life Solutions, Inc. Fluorine-containing pyrazolecarbonitrile derivative and method for producing the same, and fluorine-containing pyrazolecarboxylic acid derivative obtained by using the fluorine-containing pyrazolecarbonitrile derivative and method for producing the same
DE102007016971A1 (de) 2007-04-10 2008-10-16 Saltigo Gmbh 2-Nitro-5-fluor-3',4'-dichlorbiphenyl sowie ein Verfahren zu dessen Herstellung
EP2100883A1 (de) * 2008-03-10 2009-09-16 Bayer CropScience AG Verfahren zur regioselektiven Synthese von 1-Alkyl-3-haloalkyl-pyrazol-4carbonsäure-Derivaten
UA103323C2 (ru) * 2008-05-08 2013-10-10 Басф Се Способ получения арилкарбоксамидов
US8552049B2 (en) * 2010-05-28 2013-10-08 Syngenta Corp Protection, LLC Pyrazolecarboxamide derivatives and their use as microbiocides
JP2012025735A (ja) * 2010-06-24 2012-02-09 Sumitomo Chemical Co Ltd 植物病害防除組成物及び植物病害防除方法
CN103649055B (zh) * 2011-06-01 2016-04-13 田边三菱制药株式会社 用于制备吡唑衍生物的方法
EP2662370A1 (en) * 2012-05-09 2013-11-13 Bayer CropScience AG 5-Halogenopyrazole benzofuranyl carboxamides
BR112015000128B1 (pt) 2012-08-30 2021-11-23 The University Of Tokyo Agente de controle de endoparasita para um mamífero não humano ou um pássaro
IN2015MN00404A (cs) 2012-08-30 2015-09-04 Univ Tokyo
CN106232573B (zh) 2014-04-25 2020-04-21 拜耳作物科学股份公司 通过钌催化由苯胺制备联苯胺的方法
EP3009420A1 (de) 2014-10-16 2016-04-20 Bayer CropScience AG Verfahren zum Herstellen von Biphenylaminen aus Aniliden durch Rutheniumkatalyse
CN109553578A (zh) * 2018-12-20 2019-04-02 西安近代化学研究所 一种联苯类化合物及制备方法和应用
CN110128346A (zh) * 2019-05-17 2019-08-16 南开大学 一类联芳酰胺吡唑衍生物及其制备方法和用途

Family Cites Families (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
IL103614A (en) * 1991-11-22 1998-09-24 Basf Ag Carboxamides for controlling botrytis and certain novel such compounds
US5223526A (en) * 1991-12-06 1993-06-29 Monsanto Company Pyrazole carboxanilide fungicides and use
DE4231517A1 (de) * 1992-09-21 1994-03-24 Basf Ag Carbonsäureanilide, Verfahren zu ihrer Herstellung und sie enthaltende Mittel zur Bekämpfung von Schadpilzen
DE19531813A1 (de) * 1995-08-30 1997-03-06 Basf Ag Bisphenylamide
DE19735224A1 (de) * 1997-08-15 1999-02-18 Basf Ag Biphenylamide
BR9813681B1 (pt) * 1997-12-18 2011-12-27 mistura fungicida, e, processo para controlar fungos nocivos.
TW431861B (en) * 1997-12-18 2001-05-01 Basf Ag Fungicidal mixtures based on amide compounds and azoles
TW491686B (en) * 1997-12-18 2002-06-21 Basf Ag Fungicidal mixtures based on amide compounds and tetrachloroisophthalonitrile
US6489348B1 (en) * 1997-12-18 2002-12-03 Basf Aktiengesellschaft Fungicidal mixtures based on amide compounds and pyridine derivatives
DK1201128T3 (da) * 1997-12-18 2006-01-30 Basf Ag Fungicide blandinger på basis af amidforbindelser og morpholin- eller piperidinderivater
TW450788B (en) * 1997-12-18 2001-08-21 Basf Ag Fungicidal mixtures based on amide compounds and benzimidazoles or precursors which release them
GB9930750D0 (en) * 1999-12-29 2000-02-16 Novartis Ag Organic compounds
GB0001447D0 (en) * 2000-01-21 2000-03-08 Novartis Ag Organic compounds

Also Published As

Publication number Publication date
KR20020058089A (ko) 2002-07-12
AR026915A1 (es) 2003-03-05
PT1235811E (pt) 2005-10-31
WO2001042223A1 (en) 2001-06-14
US7173055B1 (en) 2007-02-06
ES2241676T3 (es) 2005-11-01
DE60020598D1 (de) 2005-07-07
JP2003516395A (ja) 2003-05-13
HUP0203624A2 (hu) 2003-02-28
AU1856901A (en) 2001-06-18
CN1382127A (zh) 2002-11-27
AU771389B2 (en) 2004-03-18
BR0016203A (pt) 2002-08-13
PL354102A1 (en) 2003-12-29
NZ518051A (en) 2003-11-28
HUP0203624A3 (en) 2003-10-28
EP1235811A1 (en) 2002-09-04
ATE296806T1 (de) 2005-06-15
RU2259356C2 (ru) 2005-08-27
CN1227235C (zh) 2005-11-16
EP1235811B1 (en) 2005-06-01
IL149191A0 (en) 2002-11-10
DE60020598T2 (de) 2006-03-16
MXPA02004237A (es) 2002-10-17
CA2382921A1 (en) 2001-06-14

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CZ20021890A3 (cs) Pyrazolkarboxamidy a pyrazolthioamidy, způsob jejich přípravy a jejich pouľití jako fungicidních prostředků
US6699818B1 (en) Trifluoromethylpyrrole carboxamides and trifluoromethylpyrrolethioamides as fungicides
RU2294925C2 (ru) Пирролкарбоксамиды и амиды пирролтиокарбоновой кислоты и их использование в агрохимии
JP4836383B2 (ja) 殺菌剤としてのピロールカルボキサミド及びピロールチオアミド
US8357816B2 (en) Chemical compounds
JP2004519464A (ja) 農業における殺菌剤としてのカルボキサミド
JP2002522526A (ja) トリフルオロメチルピロールカルボキシアミド
ES2266881T3 (es) Compuestos quimicos.
EP1360176B1 (en) Pyrrolecarboxamides for use as fungicides
EP1664065B1 (en) Silicon compounds with microbiocidal activity
DE69924266T2 (de) Pestizide tris-oxim-verbindungen
ZA200204534B (en) Pyrazolecarboxamide and pyrazolethioamide as fungicide.
AU2002250905A1 (en) Pyrrolecarboxamides for the use as fungicides