CZ20013935A3 - Stabilizované adhezní prostředky obsahující vysoce rozpustné fotostabilní benzotriazolové UV absorbéry s červeným posunem a laminované kompozice od nich odvozené - Google Patents

Description

Stabilizované adhezní prostředky obsahující vysoce rozpustné fotostabilní benzotriazolové UV absorbéry s červeným posunem a laminované kompozice od nich odvozené

Oblast techniky

Tento vynález se týká stabilizovaných adhezních prostředků obsahujících účinné množství benzotriazolového UV absorbéru se zlepšenou rozpustností, stabilitou a absorpcí v oblasti 350 až 400 nm. Předmětem vynálezu jsou i stabilizované adhezní prostředky obsahující účinné množství benzotriazolu substituovaného v poloze ortho hydroxyfenylového kruhu α-kumylovou nebo fenylovou skupinou, jako je 2-(2-hydroxy-3-a-kumyl-5-t-oktylfenyl)-2H-benzotriazol, se zlepšenou rozpustností a stabilitou. Dalším předmětem vynálezu jsou nové asymetrické bisbenzotriazolové sloučeniny s posunem červené oblasti, které jsou kvůli asymetrii velmi rozpustné a které jsou vhodné pro použití u koncové uživatele.

Dosavadní stav techniky

Lepidla se vyrábí z různých složek jako jsou polymery, lepivostní přísady, vosky a oleje. Adhezní prostředky založené na těchto složkách jsou náchylné na rozklad. Následky rozkladu jsou ztráta barvy, elasticity, pružnosti, lepivosti a změna viskozity, molární hmotnosti a distribuce molární hmotnosti. Rozklad může být způsoben dlouhodobou expozicí slunečnímu světlu. Sluneční světlo obsahuje ultrafialové záření (UV) s vlnovými délkami mezi 290 a 400 nm. Toto záření je zodpovědné za zahájení rozkladu světlem.

Absorpce UV světla chromofory přítomnými v adhezních prostředcích převádí chromofory do jejich excitovaného stavu, který

může podléhat dalším nežádoucím reakcím. Některé polymery obsahují silně absorbující chromofory jako hlavní součást své struktury. Jiné polymery obsahují nečistoty, jako jsou ketony a hydroperoxidy a zbytky katalyzátorů, které působí jako chromofory. Absorpce UV záření těmito chromofory případně vede ke štěpení vazby, štěpení řetězce a/nebo zesítění.

Fotostabilizace lepidel lze dosáhnout přidáním UV absorbérů, které převádí absorbovanou energii na neškodné teplo. Ideální UV absorbér by měl být extrémně fotostabilní a mít silnou absorpci v UV rozsahu 290 až 400 nm, ale zejména v rozsahu 350 až 400 nm. Mezi skupiny UV absorbérů patří salicyláty, kyanoakryláty, malonáty, oxanilidy, benzofenony, s-triaziny a benzotriazoly.

Salicyláty, kyanoakryláty, malonáty a oxanilidy absorbují UV světlo hlavně nižších vlnových délek. Tyto sloučeniny mají nízkou nebo žádnou absorpci v rozsahu 3 50 až 4 00 nm a jsou proto nevhodné pro přímé aplikace. Benzofenony absorbují nad spodní polovinou UV spektra a mají tendenci ke žloutnutí při expozici světlem z důvodu fotodegradace. V poslední době bylo fotochemicky dokázáno, že se benzofenony předčasně rozkládají v ethylen-vinylacetátových zapouzdřovacích látkách, což vede ke vzniku polyenických chromoforů. Toto zbarvování adhezních systémů ze světle žluté na hnědou je nejen vysoce nežádoucí a neestetické, ale může vést i ke ztrátě adhezních vlastností. Naproti tomu jsou z důvodu zvýšené fotostability velmi vhodné vybrané benzotriazolové UV absorbéry.

Některé polymery, jako polykarbonáty, polyestery a aromatické polyurethany, obsahují jako hlavní a nedílnou součást své struktury silně absorbující chromofory. Polyethylenterefthalát

(PET) a polyethylen-2,6-naftalendikarboxylát (PEN) jsou konkrétními příklady posledně zmíněných látek, které absorbují v červené UV oblasti a velmi potřebují benzotriazoly s červeným posunem pro UV ochranu. Americký patent 5,294,473 a WO 98/34981 uvádí použití povlaků obsahujících UV absorbéry včetně některých benzotriazolů při stabilizaci PEN filmů. Přidání adhezní UV chránící vrstvy obsahující benzotriazoly, zejména popsané v této přihlášce, dále chrání tyto polymery ve vrstvených prostředcích a materiálech.

Popis, příprava a použití 2H-benzotriazolových UV absorbérů jsou popsány v amerických patentech 3,004,896; 3,055,896; 3,072,585; 3,074,910; 3,189,615; 3,230,194; 4,127,586; 4,226, 763; 4,278,589; 4,315,848; 4,383,863; 4,675,352; 4,681,905 a 4,853,471.

Vybrané benzotriazoly obsahující v poloze 5 benzenového kruhu jen atom vodíku nebo halogenu jsou fotostabilní a rozpustné v adhezních prostředcích. Jedním z takových benzotriazolů je 2-(2-hydroxy-3-a-kumyl-5-t-oktylfenyl)-2H-benzotriazol popsaný v amerických patentech 5,554,760; 5,563,242; 5,574,166 a 5,607,987. Tyto patenty zde uvádíme jako reference. I když tento benzotriazol není posunutý k červené k delším UV vlnovým délkám, je velmi fotostabilní a výborně rozpustný v lepidlech, a je tedy velmi vhodný pro přímé použití.

I když jsou benzotriazoly obsahující v poloze 5 benzenového kruhu jen atom vodíku fotostabilní a vhodné pro adhezní prostředky, postrádají červený posun absorbance k delším UV vlnovým délkám, což by bylo nejvhodnější pro poskytnutí další ochrany substrátů. Americké patenty 5,319,091 a 5,410,071 popisují přípravu benzotriazolů substituovaných v poloze 5 benzenového kruhu alkyl- nebo aryl-sulfonylovými skupinami. Americký patent

5,280,124 uvádí, že zavedení vyššího alkyl- nebo aryl-sulfoxidu nebo sulfonu do polohy 5 benzenového kruhu benzotriazolu vede k tomu, že výsledný benzotriazol vykazuje zlepšenou absorpci v blízké oblasti viditelného spektra (nad 350 nm). Tyto sulfonem substituované produkty se ukázaly být vhodné pro povlaky. Navíc taková elektronakceptorní skupina dramaticky zvyšuje fotostabilitu těchto benzotriazolovych UV absorbérů v automobilovém průmyslu. Tyto benzotriazoly s červeným posunem (a zejména pokud jsou asymetricky substituované) jsou výborně rozpustné v lepidlech a jsou tedy zejména vhodné pro přímé použití .

Je známo, že použití bráněných aminových světelných stabilizátorů s UV absorbéry, jako je benzotriazol poskytuje výbornou stabilizaci řady polymerních prostředků - viz. G. Berner a M. Rembold, New Light Stabilizers for High Solids Coatings, Organic Coatings and Science and Technology, díl 6, Dekkar, New York, strana 55-85.

Benzotriazolové UV absorbéry představují zvláštní skupinu komerčních UV absorbérů, jak je popsáno výše. Ale existuje jen málo zmínek o substituci benzenového kruhu aryl- nebo alkylsulfoxidovou nebo sulfonylovou skupinou.

Americký patent 3,218,332 popisuje benzotriazoly substituované v poloze 5 benzenového kruhu nižší alkylsulfonylovou skupinou. Ale tento patent se zabývá zaváděním reaktivních skupin, zejména alkenylových, do polohy 3 benzenového kruhu a má malý vztah k předkládané přihlášce. Americké patenty 5,268,450 a 5,319,091 uvádí polymerní prostředky a způsoby výroby substituovaných arylthio- a arylsulfonylbenzotriazolů, které jsou kovalentně vázané k polymerům jako je polyfenylensulfid, RYTON®, Phillips Petrolum. Americký patent 5,280,124 uvádí benzotriazoly, které mají v poloze 5 benzenového kruhu pouze vyšší alkyl- nebo arylsulfinylové nebo sulfonylové skupiny a jsou vhodné pro ochranu termosetových automobilových nátěrových hmot.

Japonský patent 92-352228 uvádí použití 5-ethylsulfonylbenzotriazolů, které jsou v poloze 3 fenylového kruhu nesubstituované nebo substituované methylovou skupinou pro UV ochranu prachuvzdorných polyvinylchloridových pryskyřicových filmů. Tyto sloučeniny se ale ukázaly při studiu předkládaných adhezních prostředků jako špatně rozpustné a zcela nevyužitelné pro předkládané adhezní prostředky. Na rozdíl od toho ale pokud se do polohy 3 fenylového kruhu zavede terciární alkylová skupina, rozpustnost takto substituovaného benzotriazolu se v adhezním prostředku překvapivě zlepší.

Předkládané sloučeniny substituované v poloze 5 vykazují ve srovnání se sloučeninami podle dosavadního stavu techniky zlepšenou rozšířenou absorpční charakteristiku zejména v oblasti dlouhých vlnových délek UV oblasti (nad 350 nm). Navíc mají předkládané sloučeniny překvapivě a neočekávaně vysokou rozpustnost v lepidlech, a jsou tedy zejména vhodné pro použití v adhezních prostředcích.

Bisbenzotriazoly, jako je 2,2'-methylenbis[4-t-oktyl-6-(2H-benzotriazolyl-2-yl)fenol], TINUVIN® 360 (Ciba) jsou popsané v americkém patentu 5,299,521. I když jsou tyto sloučeniny užitečné, nemají červený posun.

Německá patentová přihláška 1,670,951 popisuje obecně symetrické a asymetrické alkylenbisbenzotriazoly, ale jedná se specificky pouze o některé symetrické bisbenzotriazoly, které leží mimo rámec předkládaných nároků. Žádné sloučeniny z uvedené • · ··· ··· ··· • * přihlášky nejsou substituované perfluroalkylovým zbytkem jako je trifluormethylová skupina.

Americký patent 4,812,498 popisuje symetrické bisbenzotriazoly jako stabilizátory polykarbonátových pryskyřic. Bisbenzotriazoly mají symetrickou strukturu, neobsahují perfluoralkylové skupiny a jsou zcela mimo rámec předkládaných sloučenin.

Evropská patentová přihláška 924,203 Al popisuje bisbenzotriazolové sloučeniny obsahující polymerovátelnou skupinu a polymery z nich vyrobené. Ale žádný z nich nemá červený posun ani neobsahuje perfluoralkylové skupiny. Předkládané sloučeniny se od těchto bisbenzotriazolů podle dosavadního stavu techniky jasně liší.

Účinek UV světla na laminované materiály vystavené slunci nebo jinému zdroji UV světla má pro výrobce těchto materiálů velký význam. V průběhu času může konstantní nebo opakovaná expozice UV světlem vést k blednutí barev a/nebo pigmentů používaných podle dosavadního stavu techniky v těchto materiálech a k rozkladu nebo poškození lepidel, polymerů nebo dalších materiálů používaných v konstrukčních materiálech. Uvedené blednutí a rozklad zkracují životnost dotyčných materiálů, a ochrana před UV světlem je tedy pro výrobce těchto materiálů faktorem velkého významu.

Látky absorbující UV jsou obecně známé. Ale kvůli výše diskutovaným rozdílům mezi různými skupinami UV absorbérů budou dále diskutovány benzotriazoly a materiály, které je obsahují. Kvůli nekompatibilitě a nízké rozpustnosti některých benzotriazolů existuje potřeba získat určité benzotriazoly, které jsou vysoce rozpustné a poskytují navíc ochranu v oblasti 350 až 400 nm ultrafialového záření. T. Nagashima a kol., J. Non-Cryst. So-

lids, 178 (1994), strana 182, uvádí skla chránící před ultrafialovým světlem (UV), která obsorbují UV v širokém rozmezí vlnových délek (320-400 nm) za účelem prevence spálení sluncem, což je důležité kvůli možnému riziku rakoviny kůže následkem úbytku ozonové vrstvy.

Navíc jsou materiály, které obsahují vybrané benzotriazoly podle předkládaného vynálezu, vhodné při ochraně interiérů, textilu a vláken před UV vyvolanou fotodegradací například v automobilovém průmyslu.

Mezinárodní přihláška WO 97/32225 popisuje PEN filmy s reflexními a polarizačními prvky pro použití jako optické filmy.

Americký patent 5,770,114 popisuje stabilizované prostředky obsahující rozpustné benzotriazoly, které se používají elektrochromatických zařízeních. Tyto benzotriazoly ale postrádají červený posun absorpce v oblasti 350 až 400 nm.

Materiály, které mohou benefitovat ze zavedení předkládaných, vysoce rozpustných, fotostabilních benzotriazolů s červeným posunem, zahrnují (ale nejen):

(a) retroreflexní tabule a značky a podobné značkovací tabule uvedené v WO 97/42261 a americkém patentu 5,387,458, které zde uvádíme jako odkazy;

(b) protisluneční filmy různých konstrukcí uvedené v britské přihlášce British 2,012,668; evropské přihlášce 355,962 a amerických patentech 3,290,203; 3,681,179; 3,776,805 a 4,095,013, které zde uvádíme jako odkazy;

(c) nerezavějící stříbrná zrcadla a sluneční reflektory uvedené v americkém patentu 4,645,714, který zde uvádíme jako odkazy;

(d) reflexní tiskové štítky uvedené v americkém patentu 5,564, 843, který zde uvádíme jako odkazy;

(e) UV absorbující skla a povlaky skel uvedené v amerických patentech 5,372,889; 5,426,204; 5,683,804 a 5,618,626, které zde uvádíme jako odkazy;

(f) elektrochromatická zařízení uvedená v evropské patentové přihlášce 752,612 Al; a amerických patentech 5,239,406; 5,523, 877 a 5,770,114, které zde uvádíme jako odkazy;

(g) filmy/glazury uvedené v WO 92/01557; japonských patentech

75-33286; 93-143668; 95-3217 a 96-143831; a americkém patentu

5,643,676, které zde uvádíme jako odkazy;

(h) čelní skla vozidel a mezivrstvy uvedené v japonských patentech 80-40018; 90-192118; 90-335037; 90-335038; 92-110128 a 94127591; a americkém patentu 5,618,863, které zde uvádíme jako odkazy; a (i) optické filmy uvedené v WO 97/32225; a amerických patentech

4,871,784 a 5,217,794, které zde uvádíme jako odkazy.

Podstata vynálezu

Předmětem podle předkládaného vynálezu je stabilizovaný adhezní prostředek vhodný pro použití jako adhezní vrstva laminovaných materiálů nebo vícevrstvých konstrukcí, který obsahuje (a) lepidlo; a (bl) vysoce rozpustný fotostabilní benzotriazol s červeným posunem vzorce I, II nebo III • ·

(b2) vysoce rozpustný a fotostabilní benzotriazol, kterým je 2-(2-hydroxy-3-a-kumyl-5-t-oktylfenyl)-2H-benzotriazol nebo 2-(2-hydroxy-3-a-kumyl-5-t-butylfenyl)-2H-benzotriazol; nebo kombinaci sloučenin (bl) a (b2);

kde

G_x a G_x ¹ jsou nezávisle atom vodíku nebo halogenu,

G₂ a G₂ ¹ jsou nezávisle atom halogenu, nitroskupina, kyanoskupina, perfluoralkylová skupina obsahující 1 až 12 atomů uhlíku, skupina -COOG₃, skupina -P(0) (C₆H₅)₂, skupina -CO-G₃, skupina CO-NH-G₃, skupina -CO-N(G₃)₂, skupina -N (G₃) -CO-G₃, skupina E₃SOnebo skupina E₃SO₂-; nebo je G₂' také atom vodíku,

G₃ je atom vodíku, přímý nebo rozvětvený alkylový řetězec obsahující 1 až 24 atomů uhlíku, přímý nebo rozvětvený alkenylový řetězec obsahující 2 až 18 atomů uhlíku, cykloalkylová skupina obsahující 5 až 12 atomů uhlíku, fenylalkylová skupina obsahující 7 až 15 atomů uhlíku, fenylová skupina nebo uvedená fenylová nebo uvedená fenylalkylová skupina substituovaná na fenylovém kruhu 1 až 4 alkylovými skupinami obsahujícími 1 až 4 atomy uhlíku,

G₆ je perfluoralkylová skupina obsahující 1 až 12 atomů uhlíku,

G₇ je atom vodíku nebo perfluoralkylová skupina obsahující 1 až 12 atomů uhlíku,

E₄ je atom vodíku, přímý nebo rozvětvený alkylový řetězec obsahující 1 až 24 atomů uhlíku, přímý nebo rozvětvený alkenylový řetězec obsahující 2 až 24 atomů uhlíku, cykloalkylová skupina obsahující 5 až 12 atomů uhlíku, fenylalkylová skupina obsahující 7 až 15 atomů uhlíku, fenylová skupina nebo uvedená fenylová nebo uvedená fenylalkylová skupina substituovaná na fenylovém kruhu 1 až 4 alkylovými skupinami obsahujícími 1 až 4 atomy uhlíku; nebo E₁ je alkylová skupina obsahující 1 až 24 atomů uhlíku substituovaná jednou nebo dvěmi hydroxyskupinami,

E₂ a E₂' jsou nezávisle přímé nebo rozvětvené alkylové řetězce obsahující 1 až 24 atomů uhlíku, přímé nebo rozvětvené alkenylové řetězce obsahující 2 až 18 atomů uhlíku, cykloalkylová skupiny obsahující 5 až 12 atomů uhlíku, fenylalkylové skupiny obsahující 7 až 15 atomů uhlíku, fenylové skupiny nebo uvedené fenylové skupiny nebo uvedené fenylalkylová skupiny substituované na fenylovém kruhu jednou až třemi alkylovými skupinami obsahujícími 1 až 4 atomy uhlíku; nebo E₂ a E₂' jsou nezávisle uvedené alkylové skupiny obsahující 1 až 24 atomů uhlíku nebo uvedené alkenylové skupiny obsahující 2 až 18 atomů uhlíku substituované jednou nebo několika skupinami vybranými ze skupiny, kterou tvoří skupina -OH, skupina -OCOE_U, skupina -0E₄, • · skupina -NCO, skupina -NH₂, skupina -NHCOE₁₁, skupina -NHE₄ nebo skupina -N(E₄)₂, nebo jejich směsi, kde E₄ je přímý nebo rozvětvený alkylový řetězec obsahující 1 až 24 atomů uhlíku; nebo uvedený alkylový nebo uvedený alkenylový řetězec přerušený jednou nebo několika skupinami -0-, skupinami -NH- nebo skupinami -NE₄- nebo jejich směsí a který může být nesubstituovaný nebo substituovaný jednou nebo několika skupinami -OH, skupinami 0E₄ nebo skupinami -NH₂ nebo jejich směsí;

n je číslo 1 nebo 2, pokud n je 1, E₅ je 0E₆ nebo NE₇E₈, nebo

E_s je skupina -PO(OE₁₂)₂, skupina -OSi(E₁₁)₃ nebo skupina -OCOEn, nebo přímý nebo rozvětvený alkylový řetězec obsahující 1 až 24 atomů uhlíku přerušený skupinou -0-, skupinou -S- nebo skupinou -NE_1X a který může být nesubstituovaný nebo substituovaný by skupinou -OH nebo skupinou -OCO-E_U, cykloalkylová skupina obsahující 5 až 12 atomů uhlíku, která je nesubstituovaná nebo substituovaná skupinou -OH, přímý nebo rozvětvený alkenylový řetězec obsahující 2 až 18 atomů uhlíku, který je nesubstituovaný nebo substituovaný skupinou -OH, arylalkylová skupina obsahující 7 až 15 atomů uhlíku, skupina -CH₂-CHOH-E₁₃ nebo glycidylová skupina,

E₆ je atom vodíku, přímý nebo rozvětvený alkylový řetězec obsahující 1 až 24 atomů uhlíku, který je nesubstituovaný nebo substituovaný jednou nebo několika skupinami OH, skupinami 0E₄ nebo skupinami NH₂, nebo skupina -0E_s je skupina - (OCH₂CH₂)_w0H nebo skupina - (OCH₂CH₂) _w0E₂₁, kde w je číslo 1 až 12 a E₂₁ je alkylová skupina obsahující 1 až 12 atomů uhlíku, ··· * · · · · • · ··· · · · ··· ·» ···

Ε_{7 a} Εθ jsou nezávisle atom vodíku, alkylová skupina obsahující 1 až 18 atomů uhlíku, přímý nebo rozvětvený alkylový řetězec obsahující 3 až 18 atomů uhlíku, který je přerušený skupinou -0-, skupinou -S- nebo skupinou -ΝΕ_1Χ-, cykloalkylová skupina obsahující 5 až 12 atomů uhlíku, arylová skupina obsahující 6 až 14 atomů uhlíku nebo hydroxylalkylová skupina obsahující 1 až 3 atomy uhlíku nebo E₇ a Εθ spolu s atomem dusíku tvoří pyrrolidinový, piperidinový, piperazinový nebo morfolinový kruh,

E_s je -X-(Z)_p-Y-E_ls, kde

X je skupina -O- nebo skupina -N(E₁₆)-,

Y je skupina -0- nebo skupina -N(E₁₇)-,

Z je alkylenová skupina obsahující 2 až 12 atomů uhlíku, alkylenová skupina obsahující 4 až 12 atomů uhlíku přerušená jedním až třemi atomy dusíku, kyslíku nebo jejich směsí, nebo je alkylenová skupina obsahující 3 až 12 atomů uhlíku, butenylenová skupina, butynylenová skupina, cyklohexylenová skupina nebo fenylenová skupina, každá substituovaná hydroxylovou skupinou, m j e 0, 1 nebo 2, p je 1, nebo p je také 0, pokud X jw skupina -N(E₁₆)~ a Y je skupina -N(E₁₇)-,

E_1S je skupina -CO-C (E_1B) =C (H) E₁₉, nebo pokud Y je skupina -N (E₁₇) - tvoří spolu s E₁₇ skupinu -CO-CH=CH-CO-, kde E₁₈ je atom vodíku nebo methylová skupina a E₁₉ je atom vodíku, methylová skupina nebo skupina -CO-X-E₂₀, kde E₂₀ je atom vodíku, alkylová skupina obsahující 1 až 12 atomů uhlíku nebo a skupina vzorce

(CH₂^CO-X-(Z)_p— kde symboly E_lř G₂, X, Z, map mají význam uvedený výše a E_lg a E₁₇ jsou nezávisle atom vodíku, alkylová skupina obsahující 1 až 12 atomů uhlíku, alkylová skupina obsahující 3 až 12 atomů uhlíku přerušená 1 až 3 atomy kyslíku nebo cyklohexylová skupina nebo arylalkylová skupina obsahující 7 až 15 atomů uhlíku a E₁₆ spolu s E₁₇ v případě, že Z je ethylen, také tvoří ethylenovou skupinu, pokud n je 2, E₅ je jeden z dvoj vazných zbytků -0-E₉-0- nebo -N(E_1T) -E₁₀-N (E^) -,

E₉ je alkylenová skupina obsahující 2 až 8 atomů uhlíku, alkenylenová skupina obsahující 4 až 8 atomů uhlíku, alkynylenová skupina obsahující 4 až 8 atomů uhlíku, cyklohexylenová skupina, přímý nebo rozvětvený alkylenový řetězec obsahující 4 až 10 atomů uhlíku, který je přerušen skupinou -O- nebo skupinou CH₂ - CHOH - CH₂ - O - E₁₄ - O - CH₂ - CHOH - CH₂ - ,

E₁₀ je přímý nebo rozvětvený alkylenový řetězec obsahující 2 až 12 atomů uhlíku, který může být přerušený skupinou -0-, cyklohexylenová skupina nebo skupina

nebo E₁₀ a E_1:L se dvěma atomy dusíku tvoří piperazinový kruh, ^Εΐ4 j^e přímý nebo rozvětvený alkylenový řetězec obsahující 2 až 8 atomů uhlíku, přímý nebo rozvětvený alkylenový skupina obsahující 4 až 10 atomů uhlíku, který je přerušen skupinou -0-, cykloalkylenová skupina, arylenová skupina nebo skupina

kde E₇ a E_g jsou nezávisle atom vodíku, alkylová skupina obsahující 1 až 18 atomů uhlíku nebo E₇ a E_a spolu tvoří alkylenovou skupinu obsahující 4 až 6 atomů uhlíku, 3-oxapentamethylenová skupina, 3-iminopentamethylenová skupina nebo 3-methyliminopentamethylenová skupina,

E_X1 je atom vodíku, přímý nebo rozvětvený alkylový řetězec obsahující 1 až 18 atomů uhlíku, cykloalkylová skupina obsahující 5 až 12 atomů uhlíku, přímý nebo rozvětvený alkenylový řetězec skupina 2 až 18 atomů uhlíku, arylová skupina obsahující 6 až 14 atomů uhlíku nebo arylalkylová skupina obsahující 7 až 15 atomů uhlíku,

E₁₂ je přímý nebo rozvětvený alkylový řetězec obsahující 1 až 18 atomů uhlíku, přímý nebo rozvětvený alkenylový řetězec obsahující 3 až 18 atomů uhlíku, cykloalkylová skupina obsahující 5 až 10 atomů uhlíku, arylová skupina obsahující 6 až 16 atomů uhlíku arylalkylová skupina obsahující 7 až 15 atomů uhlíku,

E₁₃ je atom vodíku H, přímý nebo rozvětvený alkylový řetězec obsahující 1 až 18 atomů uhlíku, který je substituovaný skupinou -PO(OE₁₂)₂, fenylová skupina, která je nesubstituovaná nebo *« ·

Α» ΑΑ· *substituovaná skupinou OH, arylalkylová skupina obsahující 7 až 15 atomů uhlíku nebo skupina - CH₂OE₁₂,

E₃ je alkylová skupina obsahující 1 až 20 atomů uhlíku, hydroxyalkylová skupina obsahující 2 až 20 atomů uhlíku, alkylová skupina substituovaná alkoxykarbonylovou skupinou obsahující 2 až 9 atomů uhlíku, alkenylová skupina obsahující 3 až 18 atomů uhlíku, cykloalkylová skupina obsahující 5 až 12 atomů uhlíku, fenylalkylová skupina obsahující 7 až 15 atomů uhlíku, arylová skupina obsahující 6 až 10 atomů uhlíku nebo nebo uvedená arylová skupina substituovaná jednou nebo dvěmi alkylovými skupinami obsahujícími 1 až 4 atomy uhlíku nebo 1,1,2,2 -tetrahydroperfluoralkylová skupina, kde perfluoralkylová skupina obsahuje 6 až 16 atomů uhlíku, a

L je alkylenová skupina obsahující 1 až 12 atomů uhlíku, alkylidenová skupina obsahující 2 až 12 atomů uhlíku, benzylidenová skupina, p-xylylenová skupina, a,a,a',a'-tetramethyl-m-xylylenová skupina nebo cykloalkylidenová skupina.

Alkylové skupiny obsahující 1 až 18 atomů uhlíku mohou bít lineární nebo rozvětvené. Příklady jsou methylová skupina, ethylová skupina, propylová skupina, isopropylová skupina, butylová skupina, 2-butylová skupina, isobutylová skupina, t-butylová skupina, pentylová skupina, 2-pentylová skupina, hexylová skupina, heptylová skupina, oktylová skupina, 2-ethylhexylová skupina, t-oktylová skupina, nonylová skupina, decylová skupina, undecylová skupina, dodecylová skupina, tridecylová skupina, tetradecylová skupina, hexadecylová skupina a oktadecylová skupina .

Příklady alkoxyskupin jsou methoxyskupina, ethoxyskupina, propoxyskupina, isopropoxyskupina, butoxyskupina, isobutoxysku16 pina, pentoxyskupina, isopentoxyskupina, hexoxyskupina, heptoxyskupina nebo oktoxyskupina.

Alkenylová skupina obsahující 2 až 18 atomů uhlíku je například ethenylová skupina, propenylová skupina nebo butenylová skupina, dodecenylová skupina nebo oktoxenylová skupina.

Cykloalkylové skupina obsahující 5 až 12 atomů uhlíku je například cyklopentylová skupina, cyklohexylová skupina a cyklooktylová skupina.

Fenylalkylová skupina je například benzylová skupina.

Benzotriazol (bl) vzorce I, II nebo III a benzotriazoly (b2) výhodně vykazují zvýšenou stabilitu a nízkou ztrátu absorbance při expozici aktinickým zářením jako je bělící záření, což dokazuje ztráta absorbance menší než 0,5 jednotky absorbance po expozici 893 hodin nebo menší než 0,8 jednotky absorbance po expozici 1338 hodin xenonovým obloukovým 0-metrem odolnosti.

Výhodný je prostředek, kde je benzotriazolovou sloučeninou vzorce I látka

kde

G₃ je atom vodíku,

G₂ je kyanoskupina, atom chloru, atom fluoru, trifluormethylová skupina, skupina -CO-G₃, skupina E₃SO- nebo skupina E₃SO₂-, ·· · · · ··· · ·· · · ·

G₃ je přímý nebo rozvětvený alkylový řetězec obsahující 1 až 24 atomů uhlíku, přímý nebo rozvětvený alkenylový řetězec obsahující 2 až 18 atomů uhlíku, cykloalkylová skupina obsahující 5 až 12, fenylalkylová skupina obsahující 7 až 15 atomů uhlíku, fenylová skupina nebo uvedená fenylová skupina nebo uvedená fenylalkylová skupina substituovaná na fenylovém kruhu 1 až 4 alkylovými skupinami obsahujícími 1 až 4 atomy uhlíku,

E_x je fenylalkylová skupina obsahující 7 až 15 atomů uhlíku, fenylová skupina nebo uvedená fenylová nebo uvedená fenylalkylová skupina substituovaná na fenylovém kruhu 1 až 4 alkylovými skupinami obsahujícími 1 až 4 atomy uhlíku,

E₂ je přímý nebo rozvětvený alkylový řetězec obsahující 1 až 24 atomů uhlíku, přímý nebo rozvětvený alkenylový řetězec obsahující 2 až 18 atomů uhlíku, cykloalkylová skupina obsahující 5 až 12 atomů uhlíku, fenylalkylová skupina obsahující 7 až 15 atomů uhlíku, fenylová skupina nebo uvedená fenylová nebo uvedená fenylalkylová skupina substituovaná na fenylovém kruhu 1 až 3 alkylovými skupinami obsahujícími 1 až 4 atomy uhlíku; nebo E₂ je uvedená alkylová skupina obsahující 1 až 24 atomů uhlíku nebo uvedená alkenylová skupina obsahující 2 až 18 atomů uhlíku substituovaná jednou nebo několika skupinami -OH, skupinami -OCOE_llř skupinami -0E₄, skupinami -NCO, skupinami -NH₂, skupinami -NHCOE_llř skupinami -NHE₄ nebo skupinami -N(E₄)₂, nebo jejich směsí, kde E₄ je přímý nebo rozvětvený alkylový řetězec obsahující 1 až 24 atomů uhlíku; nebo uvedená alkylová nebo uvedená alkenylová skupina přerušená jednou nebo několika skupinami -0-, skupinami -NH- nebo skupinami -NE₄- nebo jejich směsí, která může být nesubstituovaná nebo substituovaná jednou nebo několika skupinami -OH, skupinami -0E₄ nebo skupinami -NH₂ nebo jejich směsí;

E₃ je alkylová skupina obsahující 1 až 20 atomů uhlíku, hydroxyalkylová skupina obsahující 2 až 20 atomů uhlíku, alkenylová skupina obsahující 3 až 18 atomů uhlíku, cykloalkylová skupina obsahující 5 až 12 atomů uhlíku, fenylalkylová skupina obsahující 7 až 15 atomů uhlíku, arylová skupina obsahující 6 až 10 atomů uhlíku nebo uvedená arylová skupina substituovaná jednou nebo dvěmi alkylovými skupinami obsahujícími 1 až 4 atomy uhlíku nebo 1,1,2,2-tetrahydroperfluoralkylová skupina, kde perfluoralkylový zbatek obsahuje 6 až 16 atomů uhlíku; nebo je sloučenina vzorce I, kde

G_x je atom vodíku,

G₂ je atom chloru, fluoru, trifluormethylová skupina, skupina E₃SO- nebo skupina E₃SO₂-,

Ε-l je atom vodíku nebo přímý nebo rozvětvený alkylový řetězec obsahující 1 až 24 atomů uhlíku,

E₂ je definován výše, a

E₃ je přímý nebo rozvětvený alkylový řetězec obsahující 1 až 7 atomů uhlíku.

Výhodný je také prostředek, kde je benzotriazolovou sloučeninou látka vzorce IIA

(HA) • · · · · ··· · · · ·· ··· kde

G_x je atom vodíku,

G₂ je trifluormethylová skupina nebo atom fluoru,

E_x je atom vodíku, přímá nebo rozvětvená alkylová skupina obsahující 1 až 24 atomů uhlíku nebo fenylalkylová skupina obsahující 7 až 15 atomů uhlíku,

E₅ je skupina -0E_s nebo skupina -NE₇E₈, nebo

E₅ je skupina -X- (Z) _p-Y-E₁₅ kde

X je skupina -0- nebo skupina -N(E₁₆)-,

Y je skupina -0- nebo skupina -N(E₁₇)-,

Z je alkylenová skupina obsahující 2 až 12 atomů uhlíku, alkylenová skupina obsahující 4 až 12 atomů uhlíku přerušená jedním až třemi atomy dusíku, kyslíku nebo jejich směsí, nebo je alkylenová skupina obsahující 3 až 12 atomů uhlíku, butenylenová skupina, butynylenová skupina, cyklohexylenová skupina nebo fenylenová skupina, každá substituovaná hydroxylovou skupinou, m je 0, 1, 2 nebo 3, p je 1, nebo p je také 0, pokud X je skupina -N(E₁₆)- a Y je skupina -N(E₁₇)-,

E₁₅ je skupina -CO-C (E_lg) =C (H) E₁₉ nebo pokud Y je skupina -N(E₁₇)tvoří spolu s E₁₇ skupinu -CO-CH=CH-CO-, kde E₁₈ je atom vodíku nebo methylová skupina a E₁₉ je atom vodíku, methylová skupina nebo skupina -CO-X-E₂₀, kde E₂₀ je atom vodíku, alkylová skupina obsahující 1 až 12 atomů uhlíku nebo a skupina vzorce

(CH₂)CO-X—(Z)— m P

Další výhodný prostředek obsahuje benzotriazolovou sloučeninu vzorce IIIA

kde

G_g je trifluormethylová skupina,

G₇ je atom vodíku nebo trifluormethylová skupina,

E₂ a E₂' jsou nezávisle přímý nebo rozvětvený alkylový řetězec obsahující 1 až 24 atomů uhlíku, přímý nebo rozvětvený alkenylový řetězec obsahující 2 až 18 atomů uhlíku, cykloalkylová skupina obsahující 5 až 12 atomů uhlíku, fenylalkylová skupina obsahující 7 až 15 atomů uhlíku, fenylová skupina nebo uvedená fenylová nebo uvedená fenylalkylová skupina substituovaná na fenylovém kruhu 1 až 3 alkylovými skupinami obsahujícími 1 až 4 atomy uhlíku; a

L je alkylenová skupina obsahující 1 až 12 atomů uhlíku, alkylidenová skupina obsahující 2 až 12 atomů uhlíku, benzylidenová skupina, p-xylylenová skupina, a,a,a',a'-tetramethylm-xylylenová nebo cykloalkylidenová skupina.

Výhodnější je prostředek, kde je benzotriazolem sloučenina • · ··· ··· · ·· • · · (I) vzorce I

kde

G_x je atom vodíku,

G₂ je trifluormethylová skupina,

E_x je fenylalkylová skupina obsahující 7 až 15 atomů uhlíku, fenylová skupina nebo uvedená fenylová nebo uvedená fenylalkylová skupina substituovaná na fenylovém kruhu 1 až 4 alkylovými skupinami obsahujícími 1 až 4 atomů uhlíku,

E₂ je přímý nebo rozvětvený alkylový řetězec obsahující 1 až 24 atomů uhlíku, přímý nebo rozvětvený alkenylový řetězec obsahující 2 až 18 atomů uhlíku, cykloalkylová skupina obsahující 5 až 12 atomů uhlíku, fenylalkylová skupina obsahující 7 až 15 atomů uhlíku, fenylová skupina nebo uvedená fenylová nebo uvedená fenylalkylová skupina substituovaná ne fenylovém kruhu 1 až 3 alkylovými skupinami obsahujícími 1 až 4 atomy uhlíku; nebo E₂ je uvedená alkylová skupina obsahující 1 až 24 atomů uhlíku nebo uvedená alkenylová skupina obsahující 2 až 18 atomů uhlíku substituovaná jednou nebo několika skupinami -OH, skupinami -OCOE_llř skupinami -NH₂ nebo skupinami -NHCOE_llř nebo jejich směsí, nebo uvedená alkylová nebo uvedená alkenylová skupina přerušená jednou nebo několika skupinami -0- a která může být nesubstituovaná nebo substituovaná jednou nebo několika skupinami -OH; nebo kde je benzotriazolem sloučenina vzorce I, kde

Gj je atom vodíku,

G₂ je skupina trifluormethylová skupina,

E_x je atom vodíku, přímá nebo rozvětvená alkylová skupina obsahující 1 až 24 atomů uhlíku nebo fenylalkylová skupina obsahující 7 až 15 atomů uhlíku, a

E₂ je definován výše.

Výhodnější jsou také prostředky, kde je benzotriazolem sloučenina vzorce IIA

(IIA) e₅ kde

G_x je atom vodíku,

G₂ je skupina trifluormethylová skupina,

E_x je atom vodíku, přímá nebo rozvětvená alkylová skupina obsahující 1 až 24 atomů uhlíku nebo fenylalkylová skupina obsahující 7 až 15 atomů uhlíku,

E₅ je skupina -0E₆ nebo -NE₇E₈, kde

E_s je atom vodíku, přímý nebo rozvětvený ylklový řetězec obsa23 hující 1 až 24 atomů uhlíku, který je nesubstituovaný nebo substituovaný jednou nebo několika hydroxylovými skupinami, nebo 0Ε₆ je skupina - (OCH₂CH₂) _w0H nebo skupina - (OCH₂CH₂) _w0E₂₁ kde w je 1 až 12 a E₂₁ je alkylová skupina obsahující 1 až 12 atomů uhlíku, a

E_{7 a} E₈ jsou nezávisle atom vodíku, alkylová skupina obsahující 1 až 18 atomů uhlíku, přímý nebo rozvětvený alkylový řetězec obsahující 3 až 18 atomů uhlíku, který je přerušen skupinou -0-, skupinou -S- nebo skupinou -ΝΕ_Χ1-, cykloalkylová skupina obsahující 5 až 12 atomů uhlíku, arylová skupina obsahující 6 až 14 atomů uhlíku nebo hydroxylalkylová skupina obsahující 1 až 3 atomy uhlíku, nebo E₇ a E₈ spolu s atomem dusíku tvoří pyrrolidinový, piperidinový, piperazinový nebo morfolinový kruh.

Zejména výhodný je prostředek, vzorce IIIA kde je benzotriazolem sloučenina

(IIIA) kde

G_g je trifluormethylová skupina,

G₇ je atom vodíku nebo trifluormethylová skupina,

E₂ a E₂' jsou nezávisle přímý nebo rozvětvený alkylový řetězec obsahující 1 až 24 atomů uhlíku, přímý nebo rozvětvený alkenylový řetězec obsahující 2 až 18 atomů uhlíku, cykloalkylová skupina obsahující 5 až 12 atomů uhlíku, fenylalkylová skupina • · · · • · obsahující 7 až 15 atomů uhlíku, fenylová skupina nebo uvedená fenylová nebo uvedená fenylalkylová skupina substituovaná na fenylovém kruhu 1 až 3 alkylovými skupinami obsahujícími 1 až 4 atomy uhlíku; a

L je methylenová skupina.

Nejvýhodnější je prostředek, ve kterém je benzotriazolem (a) 5-trifluormethyl-2-(2-hydroxy-3-a-kumyl-5-t-oktylfenyl)-2Hbenzotriazol;

(b) 5-trifluormethyl-2-(2-hydroxy-5-t-oktylfenyl)-2H-benzotriazol;

(c) 5-trifluormethyl-2-(2-hydroxy-3,5-di-t-oktylfenyl)-2Hbenzotriazol;

(d) 2,2'-methylen-bis[6-(5-trifluormethyl-2H-benzotriazol-2yl) -4-t-oktylfenol] ;

(e) methylen-2 - [4 -1-oktyl-6 -(2H-benzotriazol-2-yl)fenol]2'-[4 t-oktyl-6-(5-trifluormethyl-2H-benzotriazol-2-yl)fenol];

(f) (5-trifluormethyl-2H-benzotriazol-2-yl)-5-t-butyl4-hydroxyhydrocinnamová kyselina;

(g) methyl 3-(5-trifluormethyl-2H-benzotriazol-2-yl)-5-t-butyl4-hydroxyhydroc innamát;

(h) isooktyl-3-(5-trifluormethyl-2H-benzotriazol-2-yl)-5t-butyl-4-hydroxyhydrocinnamát;

(i) 5-trifluormethyl-2-[2-hydroxy-5-(3-hydroxypropyl)fenyl]-2Hbenzotriazol;

(j ) 5-butylsulfonyl-2-(2-hydroxy-3-a-kumyl-5-t-oktylfenyl)-2Hbenzotriazol;

(k) 5-oktylsulfonyl-2-(2-hydroxy-3,5-di-a-kumylfenyl)-2Hbenzotriazol;

(l) 5-dodecylsulfonyl-2-(2-hydroxy-3,5-di-t-butylfenyl)-2Hbenzotriazol;

(m) 5-oktylsulfonyl-2-(2-hydroxy-3,5-di-t-oktylfenyl)-2Hbenzotriazol;

(n) 5-trifluormethyl-2-(2-hydroxy-3-a-kumyl-5-t-butylfenyl)-2Hbenzotriazol;

(o) 5-trifluormethyl-2-(2-hydroxy-3-a-kumyl-5-nonylfenyl)-2Hbenzotriazol;

(ρ) 5-trifluormethyl-2-[2-hydroxy-3-a-kumyl-5-(2-hydroxyethyl)fenyl]-2H-benzotriazol;

(q) 5-trifluormethyl-2-[2-hydroxy-3-a-kumyl-5-(3-hydroxypropyl)fenyl]-2H-benzotriazol;

(r) 5-trifluormethyl-2-(2-hydroxy-3,5-di-t-amylfenyl)-2H-benzotriazol;

(s) 5-trifluormethyl-2-(2-hydroxy-3,5-di-t-butylfenyl)-2Hbenzotriazol;

(t) 5-trifluormethyl-2-(2-hydroxy-3-dodecyl-5-methylfenyl)-2Hbenzotriazol;

(u) 5-trifluormethyl-2-[2-hydroxy-3-t-butyl-5-(3-hydroxypropyl)fenyl)-2H-benzotriazol;

(v) 5-trifluormethyl-2-[2-hydroxy-3-t-butyl-5-(2-hydroxyethyl)fenyl]-2H-benzotriazol;

(w) 5-trifluormethyl-2-[2-hydroxy-5-(2-hydroxyethyl)fenyl]-2Hbenzotriazol;

(x) 5-trif luormethyl-2 - (2-hydroxy-3,5-di-a-kumylfenyl) -2Hbenzotriazol ;

(y) 5-fluor-2-(2-hydroxy-3,5-di-a-kumylfenyl)-2H-benzotriazol;

(z) 5-butylsulfonyl-2-(2-hydroxy-3,5-di-a-kumylfenyl)-2Hbenzotriazol;

(aa) 5-butylsulfonyl-2-(2-hydroxy-3,5-di-t-butylfenyl)-2Hbenzotriazol;

(bb) 5-butylsulfonyl-2-(2-hydroxy-3,5-di-t-oktylfenyl)-2Hbenzotriazol;

(cc) 5-fenylsulfonyl-2-(2-hydroxy-3,5-di-t-butylfenyl)-2Hbenzotriazol; nebo (dd) 5-chlor-2-(2-hydroxy-3,5-di-a-kumylfenyl)-2H-benzotriazol.

Zejména výhodný je prostředek, ve kterém je benzotriazolem (a) 5-trifluormethyl-2-(2-hydroxy-3-a-kumyl-5-t-oktylfenyl)-2Hbenzotriazol;

(b) 5-trifluormethyl-2-(2-hydroxy-5-t-oktylfenyl)-2H-benzotriazol;

(c) 5-trifluormethyl-2 -(2-hydroxy-3,5-di-t-oktylfenyl)-2Hbenzotriazol;

(g) methyl-3-(5-trifluormethyl-2H-benzotriazol-2-yl)-5-t-butyl4-hydroxyhydrocinnamát;

(j) 5-butylsulfonyl-2 -(2-hydroxy-3-α-kumyl-5-t-oktylfenyl)-2Hbenzotriazol;

(n) 5-trifluormethyl-2-(2-hydroxy-3-a-kumyl-5-t-butylfenyl)-2Hbenzotriazol;

(s) 5-trifluormethyl-2-(2-hydroxy-3,5-di-t-butylfenyl)-2Hbenzotriazol;

(x) 5-trifluormethyl-2-(2-hydroxy-3,5-di-a-kumylfenyl)-2Hbenzotriazol;

(aa) 5-butylsulfonyl-2-(2-hydroxy-3,5-di-t-butylfenyl)-2Hbenzotriazol; nebo (cc) 5-fenylsulfonyl-2-(2-hydroxy-3,5-di-t-butylfenyl)-2Hbenzotriazol.

Množství benzotriazolové složky (bl) nebo (b2) je výhodně od 0,1 do 20 %, výhodněji od 1 do 10 % a nejvýhodněji od 2 do 5 % hmotnosti adhezního prostředku.

Výhodný hmotnostní poměr (bl) k (b2) je od 75:25 do 25:75, výhodněji 50:50.

Adhezní složka (a) je výhodně vybrána ze skupiny, kterou tvoří tlakově senzitivní lepidla, lepidla na bázi gumy, lepidla na bázi rozpouštědla nebo emulze, teplem tající lepidla a lepidla na bázi přírodních produktů.

Vhodné pryskyřice jsou vybrány ze skupiny, kterou tvoří polyurethany, polyakryláty, epoxidy, fenoly, polyimidy, póly(vinylbutyral), polykyanoakryláty, polyakryláty, kopolymery ethylenakrylová kyselina a jejich soli (ionomery), silikonové polymery, póly(ethylen/vinylacetát), ataktický polypropylen, styrendienové kopolymery, polyamidy, hydroxylem ukončený polybutadien, polychloropren, termosety, močovino-formaldehydové polymery, póly(vinylacetát), kopolymery karboxylovaný styren/butadien a póly(vinylalkohol).

Adhezní kompozice je výhodně přítomna v laminované nebo více27 • « · * · · · · ·· Φ·· ··· »Μ 4« ·Φ· vrstvě konstrukci .

Laminované nebo vícevrstvé konstrukce jsou vybrány ze skupiny, kterou tvoří (a) retroreflexní tabule a značky a podobné značkovací tabule;

(b) protisluneční filmy různých konstrukcí;

(c) korozi odolná stříbrná zrcadla a sluneční reflektory;

(d) reflexní tištěné štítky;

(e) UV absorbující skla a povlaky skel;

(f) electrochromatická zařízení;

(g) filmy/glazury;

(h) čelní skla automobilů a mezivrstvy; a (i) optické filmy.

Výhodněji je laminovaný nebo vícevrstvý výrobek vybrán ze skupiny, kterou tvoří (a) retroreflexní tabule a značky a podobné značkovací tabule;

(b) protisluneční filmy různých konstrukcí;

(e) UV absorbující skla a povlaky skel;

(g) filmy/glazury; a (h) čelní skla automobilů a mezivrstvy.

Nejvýhodněji je laminovaný nebo vícevrstvý výrobek vybrán ze skupiny, kterou tvoří (b) protisluneční filmy různých konstrukcí;

(h) čelní skla automobilů a mezivrstvy.

Výhodné jsou kompozice, kde je adhezní složkou (a) pryskyřice vybraná ze skupiny, kterou tvoří (i) (ii) polyurethany; polyakrylové látky;

V ’ ·» * » » · * * · · · ··* · · » · « ·· ··· ft«« »9· *· (iii) epoxidy;

(iv) fenoly;

(v) polyimidy;

(vi) póly(vinylbutyral) ;

(vii) polykyanoakryláty;

(viii) polyakryláty;

(ix) kopolymery ethylen/akrylová kyselina a jejich soli (ionomery);

(x) silikonové polymery;

(xi) póly(ethylen/vinylacetát);

(xii) ataktický polypropylen;

(xiii) styren-dienové kopolymery;

(xiv) polyamidy;

(xv) hydroxylem ukončený polybutadien;

(xvi) polychloropren;

(xvii) póly(vinylacetát);

(xviii) kopolymery karboxylovaný styren/butadien;

(xix) póly(vinylalkohol); a (xx) polyestery.

Výhodněji jsou lepidly pryskyřice vybrané ze skupiny, kterou tvoří polyurethany, polyakrylové látky, epoxidové pryskyřice, fenolické látky, polyimidy, póly(vinylbutyral), póly(vinylalkohol) , kopolymery ethylen/vinylacetát, polyolefiny, přírodní guma, styren/butadienový kaučuk, polyakryláty, termosety, vinylové polymery, močovinoformaldehydové polymery, styrenové polymery a polykyanoakryláty.

V dalším výhodném provedení adhezní složkou (a) pryskyřice vybraná ze skupiny, kterou tvoří póly(vinylbutyral), kopolymery ethylen/vinylacetát, polyakrylové látky, polyakryláty, přírodní guma, polykyanoakryláty, póly(vinylalkohol), styren/butadienový • ♦· •» · · · • · · • · · · • · · φ · · · · ^c kaučuk, fenolické látky, močovinoformaldehydové polymery, epoxidové pryskyřice, vinylové polymery, polyurethany a styrenové blokové kopolymery.

Zejména výhodná je kompozice, kde je adhezní složkou (a) pryskyřice vybraná ze skupiny, kterou tvoří póly(vinylbutyral), kopolymery ethylen/vinylacetát, polyakrylové látky, polyakryláty, přírodní kaučuk, polykyanoakryláty, póly(vinylalkohol), styren/butadienový kaučuk, fenolické látky, vinylové polymery, polyurethany a styrenové blokové kopolymery.

Nejvýhodnější je kompozice, kde je adhezní složkou (a) polyakrylát.

Předkládaná lepidla stabilizovaná benzotriazolem mohou popřípadě také obsahovat od 0,01 do 10 % hmotnostních; výhodně od 0,025 do 5 % hmotnostních a nej výhodně ji od 0,1 do 3 % hmotnostních dalších pomocných přísad jako jsou antioxidanty, další UV absorbéry, bráněné aminy, fosfity nebo fosfonity, hydroxylaminy, nitrony, benzofuran-2-ony, thiosynergisté, polyamidové stabilizátory, stearany kovů, nukleační činidla, plnidla, vyztužovací činidlo, lubrikanty, emulgátory, barviva, pigmenty, optické zjasňovače, látky zabraňující hoření, antistatická činidla, nadouvadla a podobně.

Stabilizátory podle předkládaného vynálezu lze do adhezních kompozic snadno přidat konvenčními technikami v libovolném stadiu před tím, než se z nich vyrábí tvarované výrobky. Například lze stabilizátor smíchat s polymerem v suché práškové formě, nebo lze suspenzi nebo emulzi stabilizátoru smíchat s roztokem, suspenzí nebo emulzí polymeru.

Níže jsou uvedeny příklady pomocných přísad.

1. Antiοχi dan ty

1.1. Alkylované monofenoly, například,

2.6- diterč-butyl-4-methylfenol

2-terc-butyl-4,6-dimethylfenol

2.6- diterc-butyl-4-ethylfenol

2.6- diterc-butyl-4-n-butylfenol

2.6- diterc-butyl-4 - i-butylfenol

2.6- dicyklopentyl-4-methylfenol

2-(a-methylcyklohexyl)-4,6-dimethylfenol

2.6- dioctadecyl-4-methylfenol

2.4.6- tricyklohexylfenol

2.6- diterc-butyl-4-methoxymethylfenol

1.2. Alkylované hydrochinony, například,

2.6- diterc-butyl-4-methoxyfenol

2.5- diterc-butyl-hydrochinon

2.5- diterc-amyl-hydrochinon

2.6- difenyl-4-oktadecyloxyfenol

1.3. Hydroxylované thiodifenylethery, například,

2,2'-thiobis-(6-terc-butyl-4-methylfenol)

2,2'-thiobis-(4-oktylfenol)

4,4'-thiobis-(6-terc-butyl-3-methylfenol)

4,4'-thiobis-(6-terc-butyl-2-methylfenol)

1.4. Alkylidenbisfenoly, například,

2,2'-methylen-bis-(6-terc-butyl-4-methylfenol)

2,2'-methylen-bis-(6-terc-butyl-4-ethylfenol)

2,2'-methylen-bis-[4-methyl-6-(α-methylcyklohexyl)-fenol] 2,2'-methylen-bis-(4-methyl-6-cyklohexylfenol)

2,2'-methylen-bis-(6-nonyl-4-methylfenol)

2,2'-methylen-bis-[6-(a-methylbenzyl)-4-nonylfenol] • ·

2,2'-methylen-bis-[6-(α,α-dimethylbenzyl)-4-nonylfenol]

2,2'-methylen-bis-(4,6-di-terc-butylfenol)

2,2'-ethyliden-bis-(4,6-di-terc-butylfenol)

2,2'-ethyliden-bis-(6-terc-butyl-4-isobutylfenol)

4,4'-methylen-bis-(2,6-di-terc-butylfenol)

4,4'-methylen-bis-(6-terc-butyl-2-methylfenol)

1.1- bis-(5-terc-butyl-4-hydroxy-2-methylfenyl)butan

2,6-di-(3-terc-butyl-5-methyl-2-hydroxybenzyl)-4-methylfenol 1,1,3-tris-(5-terc-butyl-4-hydroxy-2-methylfenyl)butan

1.1- bis-(5-terc-butyl-4-hydroxy-2-methylfenyl)-3-ndodecylmerkaptobutan ethylenglykol-bis-[3,3-bis-(3'-terc-butyl-4'-hydroxyfenyl)butyrát] di-(3-terc-butyl-4-hydroxy-5-methylfenyl)dicyklopentadien di-[2-(3'-terc-butyl-2'-hydroxy-5'-methylbenzyl)-6-terc-butyl4-methylfenyl] tereftalát.

1.5. Benzylové sloučeniny, například,

1.3.5- tri-(3,5-di-terc-butyl-4-hydroxybenzyl)-2,4,6-trimethylbenzen di-(3,5-di-terc-butyl-4-hydroxybenzyl)sulfid isooktylester 3,5-di-terc-butyl-4-hydroxybenzylmerkaptooctové kyseliny bis(4-terc-butyl-3-hydroxy-2,6-dimethylbenzyl)dithioltereftalát

1.3.5- tris-(3,5-diterc-butyl-4-hydroxybenzyl)isokyanurát

1.3.5- tris-(4-terc-butyl-3-hydroxy-2,6-dimethylbenzyl)isokyanurát dioktadecylester 3,5-di-terc-butyl-4-hydroxybenzylfosforečné kyseliny sůl monoethylesteru 3,5-diterc-butyl-4-hydroxybenzylfosforečné kyseliny s vápníkem • ·

1.6. Acylaminofenoly, například, anilid 4-hydroxy-laurové kyseliny anilid 4-hydroxystearové kyseliny

2,4-bis-oktylmerkapto-6-(3,5-terc-butyl-4-hydroxyanilino)-striazin oktyl-N-(3,5-di-terc-butyl-4-hydroxyfenyl)karbamát

1.7. Estery β- (3,5 - di terč-butyl-4-hydroxy f enyl) propionové kyseliny s monohydroxy nebo polyhydroxyalkoholy, jako je například methanol oktadekanol

1,6-hexandiol neopentylglykol thiodiethylenglykol triethanolamin diethylenglykol triethylenglykol pentaerythritol tris-hydroxyethylisocyanurát diamid dihydroxyethylšťavelové kys. triisopropanolamin

1.8. Estery β- (5-terč-butyl-4-hydroxy-3 -methyl fenyl) propionové kyseliny s monohydroxy nebo polyhydroxyalkoholem, jako je například, diethylenglykol triethylenglykol pentaerythritol tris-hydroxyethylisokyanurát diamid dihydroxyethylšťavelové kys. triisopropanolamin methanol oktadekanol

1,6-hexandiol neopentylglykol thiodiethylenglykol triethanolamin

1.9. Amidy β-(3,5-diterc-butyl-4-hydroxyfenyl)propionové kyseliny, například,

N,N'-di-(3,5-diterc-butyl-4-hydroxyfenylpropionyl)hexamethylendiamin

N,N'-di-(3,5-diterc-butyl-4-hydroxyfenylpropionyl)trimethylendiamin • ·

Ν,Ν'-di-(3,5-diterc-butyl-4-hydroxyfenylpropionyl)hydrazin

1.10 Diarylaminy, například, difenylamin, N-fenyl-l-naftylamin, N-(4-terc-oktylfenyl)-1-naftylamin, 4,4'-di-terc-oktyldifenylamin, produkt reakce N-fenylbenzylaminu a 2,4,4 -trimethylpentenu, produkt reakce difenylaminu a 2,4,4-trimethylpentenu, produkt reakce N-fenyl-l-naftylaminu a 2,4,4 -trimethylpentenu.

2. UV absorbéry a světelné stabilizátory

2.1. 2-(2'-Hydroxyfenyl)benzotriazoly, například, 5'-methyl-, 3¹,5'-diterc-butyl-, 5¹-terč-butyl-, 5'-(1,1,3,3-tetramethylbutyl)-, 5-chlor-3¹,5'-diterc-butyl-, 5-chlor-3'-terc-butyl-5'methyl-, 3'-sek-butyl-5'-terc-butyl-, 4¹-oktoxy, 3',5¹-di-tercamyl-, 3¹,5'-bis-(α,α-dimethylbenzyl) , 3'-terc-butyl-5¹ -(2(omega-hydroxyokta(ethylenoxy)karbonylethyl)-, 3'-dodecyl-5'methyl- a 3¹-terc-butyl-5¹ -(2-oktyloxykarbonyl)ethyl- a dodecylované 5¹-methylderiváty.

2.2. 2-Hydroxybenzofenony, například, 4-hydroxy-, 4-methoxy-, 4-oktoxy, 4-decyloxy-, 4-dodecyloxy-, 4-benzyloxy, 4,2',4'-trihydroxy- a 2'-hydroxy-4,4'-dimethoxyderiváty.

2.3. Estery popřípadě substituovaných benzoových kyselin například, fenylsalicylát, 4-terc-butylfenylsalicylát, oktylfenylsalicylát, dibenzoylresorcinol, bis-(4-terc-butylbenzoyl)resorcinol, benzoylresorcinol, 2,4-diterc-butylfenylester 3,5-diterc-butyl-4-hydroxybenzoové kyseliny a hexadecylester 3,5-diterc-butyl-4-hydroxybenzoové kyseliny.

2.4. Akryláty, například, ethylester nebo isooktylester a-kyaηο-β,β-difenylakrylové kyseliny, methylester a-karbomethoxysko• » řicové kyseliny, methylester nebo butylester oc-kyano-P-methylp-methoxy-skořicové kyseliny, methylester a-karbomethoxy-p-methoxyskořicové kyseliny, N-(P-karbomethoxy-P-kyanovinyl)-2-methylindolin.

2.5. Sloučeniny niklu, například, komplexy niklu a 2,2'-thiobis-[4-(1,1,3,3-tetramethylbutyl)fenol]u, jako je komplex v poměru 1:1 nebo 1:2, popřípadě s dalšími ligandy, jako je n-butylamin, triethanolamin nebo N-cyklohexyldiethanolamin, dibutyldithiokarbamát niklu, soli niklu a monoalkylesterů 4-hydroxy-3,5-di-terc-butylbenzylfosfonové kyseliny, jako je methyl, ethyl nebo butylester, komplexy niklu s ketoximy, jako je 2hydroxy-4-methylfenylundecylketoxim, komplexy niklu s 1-fenyl4-lauroyl-5-hydroxypyrazolem, popřípadě s dalšími ligandy

2.6. Stéricky bráněné aminy, například bis-(2,2,6,6-tetramethylpiperidyl)sebakát, bis -(1,2,2,6,6-pentamethylpiperidyl)sebakát, bis-(1,2,2,6,6-pentanmethylpiperidyl)ester n-butyl-3,5di-terc.butyl-4-hydroxybenzylmalonové kyseliny, produkt kondenzace l-hydroxyethyl-2,2,6,6-tetramethyl-4-hydroxypiperidinu a jantarové kyseliny, produkt kondenzace N,N¹ -(2,2,6,6 -tetramethylpiperidyl)hexamethylendiaminu a 4-terc-oktylamino-2,6-dichlor-s-triazinu, tris-(2,2,6,6-tetramethylpiperidyl)-nitrilotriacetát, tetrakis-(2,2,6,6 -tetramethyl-4-piperidyl)-1,2,3,4butantetrakarboxylát, 1,1'-(1,2-ethandiyl)-bis-(3,3,5,5-tetramethylpiperazinon), bis(l-oktyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)sebakát.

2.7. Diamidy kyseliny šťavelové, například, 4,4'-di-oktyloxyoxanilid, 2,2'-dioktyloxy-5,5¹-diterc-butyloxanilid, 2,2'-didodecyloxy-5,5¹-diterc-butyloxanilid, 2-ethoxy-2'-ethyl-oxanilid, N,N'-bis(3-dimethylaminopropyl)oxalamid, 2-ethoxy-5-terčbutyl-2'-ethyloxanilid a jejich směsi s 2-ethoxy-2'-ethyl-5,4'35 di-terc-butyloxanilidem a směsi ortho- a para-methoxy- a také o- a p-ethoxy-disubstituovaných oxanilidů.

2.8. Hydroxyfenyl-s-triaziny, například 2,6-bis-(2,4-dimethylfenyl)-4-(2-hydroxy-4-oktyloxyfenyl)-s-triazin; 2,6-bis-(2,4dimethylfenyl)-4-(2,4-dihydroxyfenyl)-s-triazin; 2,4-bis(2,4dihydroxyfenyl)-6-(4-chlorfenyl)-s-triazin; 2,4-bis[2-hydroxy4-(2-hydroxyethoxy)fenyl]-6-(4-chlorfenyl)-s-triazin; 2,4-bis[2-hydroxy-4-(2-hydroxy-4-(2-hydroxyethoxy)fenyl]-6-(2,4-dimethylfenyl)-s-triazin; 2,4-bis[2-hydroxy-4-(2-hydroxyethoxy)fenyl] -6-(4-bromfenyl)-s-triazin; 2,4-bis[2-hydroxy-4-(2-acetoxyethoxy)fenyl]-6-(4-chlorfenyl)-s-triazin, 2,4-bis(2,4-dihydroxyfenyl) -6-(2,4-dimethylfenyl)-s-triazin.

3. Deaktivátory kovu, například, diamid N,N¹-difenylštavelové kyseliny, N-salicylal-N'-salicyloylhydrazin, N,N¹-bis-salicyloylhydrazin, N,N'-bis-(3,5-di-terc-butyl-4-hydroxyfenylpropionyl)hydrazin, 3-salicyloylamino-l,2,4-triazol, dihydrazid bisbenzylidenštavelové kyseliny.

4. Fosfity a fosfonity, například trifenyl fosfit, difenylalkylfosfity, fenyldialkylfosfity, tri(nonylfenyl)fosfit, trilaurylfosfit, trioktadecylfosfit, di-stearylpentaerythritoldifosfit, tris(2,4-diterc-butylfenyl)fosfit, di-isodecylpentaerythritoldifosfit, di-(2,4,6-triterc-butylfenyl)pentaerythritoldifosfit, di(2,4-diterc-butyl-6-methylfenyl)pentaerythritoldifosfit, di(2,4-diterc-butylfenyl)pentaerythritoldifosfit, tristearylsorbitoltrifosfit, tetrakis(2,4-diterc-butylfenyl) 4,4'difenylylendifosfonit.

5. Sloučeniny rozkládaj ící peroxid, například, estery β-thiodipropionové kyseliny, například lauryl, stearyl, myristyl tridecylestery, merkapto-benzimidazol nebo soli zinku a 2-merkap36 tobenzimidazolu, dibutyldithiokarbamát zinku, dioktadecyldisulfid, pentaerythritoltetrakis-(β-dodecylmerkapto)propionát.

6. Hydroxylaminy, například, Ν,Ν-dibenzylhydroxylamin, N, řídi ethyl hydroxy lamin, N,N-dioktylhydroxylamin, N,N-dilaurylhydroxylamin, N,N-ditetradecylhydroxylamin, N,N-dihexadecylhydroxylamin, N,N-dioktadecylhydroxylamin, N-hexadecyl-N-oktadecylhydroxylamin, N-heptadecyl-N-oktadecylhydroxylamin, N,N-dialkylhydroxylamin odvozené od hydrogenovaného lojového aminu.

7. Nitrony, například, N-benzylalfafenylnitron, N-ethylalfamethylnitron, N-oktylalfaheptylnitron, N-laurylalfaundecylnitron, N-tetradecylalfatridecylnitron, N-hexadecylalfa-pentadecylnitron, N-oktadecylalfaheptadecylnitron, N-hexadecylalfaheptadecylnitron, N-oktadecylalfapentadecylnitron, N-heptadecylalfaheptadecylnitron, N-oktadecylalfahexadecylnitron, nitron odvozený od N,N-dialkylhydroxylaminu odvozeného od hydrogenovaného lojového aminu.

8. Polyamidové stabilizátory, například soli mědi v kombinaci s jodidy a/nebo sloučeninami fosforu a soli dvouvazného hořčíku .

9. Basické kostabilizátory, například, melamin, polyvinylpyrrolidon, dikyandiamid, triallylkyanurát, deriváty močoviny, deriváty hydrazinu, aminy, polyamidy, polyurethany, soli alkalických kovů a kovů alkalických zemin s vyššími mastnými kyselinami, například Ca stearát, Zn stearát, Mg stearát, Na ricinoleát a K palmitát, pyrokatecholát antimonu nebo pyrokatecholát zinku.

10. Nukleační činidla, například 4-terc-butylbenzoová kyselina, adipová kyselina, difenyloctová kyselina.

• ·

11. Plniva a vyztužovací činidla, například uhličitan vápenatý, křemičitany, skelná vlákna, azbest, mastek, kaolin, slída, síran barnatý, oxidy a hydroxidy kovů, saze, grafit.

12. Další přísady, například změkčovadla, lubrikanty, emulgátory, pigmenty, optické zjasňovače, činidla odolná proti ohni, antistatická činidla, nadouvadla a thiosynergisté, jako je dilaurylthiodipropionát nebo distearylthiodipropionát.

13. Benzofuranony a indolinony, například ty, které jsou popsané v US-A-4325863, US-A-4338244 nebo US-A-5175312 nebo 3-[4-(2acetoxyethoxy)fenyl]-5,7-diterc-butylbenzofuran-2-on, 5,7-diterc-butyl-3 -[4-(2-stearoyloxyethoxy)fenyl]benzofuran-2-on,

3,3'-bis[5,7-diterč-butyl-3 -(4-[2-hydroxyethoxy]fenyl)benzofuran-2-on], 5,7-diterc-butyl-3-(4-ethoxyfenyl)benzofuran-2-on,

3-(4-acetoxy-3,5-dimethylfenyl)-5,7-diterc-butylbenzofuran-2on, 3 -(3,5-dimethyl-4-pivaloyloxyfenyl)-5,7-diterc-butylbenzofuran-2-on.

Kostabilizátory, kromě benzofuranonů uvedených pod bodem 13, se přidají například v koncentracích 0,01 až 10 %, vzhledem k celkové hmotnosti materiálu, který se má stabilizovat.

Další výhodné kompozice obsahují kromě složek (a) a (b) další přísady, zejména fenolické antioxidanty, světelné stabilizátory nebo stabilizátory při zpracování.

Zvláště výhodnými přísadami jsou fenolické antioxidanty (bod 1 seznamu), sféricky bráněné aminy (bod 2.6 seznamu), fosfity a fosfonity (bod 4 seznamu), UV absorbéry (bod 2 seznamu) a látky rozkládající peroxidy (bod 5 seznamu).

• ·

Dalšími přísadami (stabilizátory), které jsou také zvláště výhodné, jsou benzofuran-2-ony, které jsou například popsané v patentech US-A-4 325 863, US-A-4,338 244 nebo US-A-5175312.

Fenolické antioxidanty, které jsou zvláště významné, jsou vybrány ze skupiny, kterou tvoří n-oktadecyl-3,5-diterc-butyl-4 hydroxyhydrocinnamát, neopentantetrayltetrakis(3,5-diterc-butyl-4-hydroxyhydrocinnamát), di-n-oktadecyl-3,5-diterc-butyl-4hydroxybenzylfosfonát, 1,3,5-tris(3,5-diterc-butyl-4-hydroxybenzyl)isokyanurát, thiodiethylenbis(3,5-diterc-butyl-4-hydroxyhydrocinnamát), 1,3,5-trimethyl-2,4,6-tris(3,5-diterc-butyl4-hydroxybenzyl)benzen, 3,6-dioxaoktamethylenbis(3-methyl-5terc-butyl-4-hydroxyhydrocinnamát), 2,6-diterc-butyl-p-kresol, 2,2'-ethylidenbis(4,6-diterc-butylfenol), 1,3,5-tris(2,6-dimethyl-4-terc-butyl-3-hydroxybenzyl)isokynurát, 1,1,3,-tris(2methyl-4-hydroxy-5-terc-butylfenyl)butan, 1,3,5-tris[2-(3,5-diterc-butyl-4-hydroxyhydrocinnamoyloxy)ethyl]isokyanurát, 3,5di(3,5-diterc-butyl-4-hydroxybenzyl)mesitol, hexamethylenbis(3,5-diterč-butyl-4-hydroxyhydrocinnamát), 1-(3,5-diterc-butyl4-hydroxyanilino)-3,5-di(oktylthio)-s-triazin, N,N'-hexamethylenbis(3,5-diterc-butyl-4-hydroxyhydrocinnamamid), bis(ethyl3.5- diterc-butyl-4-hydroxybenzylfosfonát) vápenatý, ethylenbis[3,3-di(3-terc-butyl-4-hydroxyfenyl)butyrát], oktyl-3,5-diterc-butyl-4-hydroxybenzylmerkaptoacetát, bis(3,5-diterc-butyl4-hydroxyhydrocinnamoyl)hydrazid, N,N'-bis[2-(3,5-diterc-butyl4-hydroxyhydrocinnamoyloxy)ethyl]oxamid, 2,4-bis(oktylthiomethyl)-6-methylfenol a 2,4-bis(oktylthiomethyl)-6-terc-butylfenol.

Nejvýhodnějším fenolickým antioxidantem je neopentantetrayltetrakis (3,5-diterc-butyl-4-hydroxyhydrocinnamát), n-oktadecyl3.5- diterc-butyl-4-hydroxyhydrocinnamát, 1,3,5-trimethyl-2,4,639 tris(3,5-diterc-butyl-4-hydroxybenzyl)benzen, 1,3,5-tris(3,5diterc-butyl-4-hydroxybenzyl)isokyanurát, 2,6-diterc-butyl-pkresol, 2,2¹-ethylidenbis(4,6-diterc-butylfenol), 2,4-bis(oktylthiomethyl) -6-methylfenol nebo 2,4-bis(oktylthiomethyl)-6terc-butylfenol.

Zvláště vhodnými bráněnými aminosloučeninami jsou sloučeniny vybrané ze skupiny, kterou tvoří bis(2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)sebakát, bis(1,2,2,6,6-pentamethylpiperidin-4-yl)sebakát, di(1,2,2,6,6-pentamethylpiperidin-4-yl)(3,5-diterc-butyl4-hydroxybenzyl)butylmalonát, 4-benzoyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidin, 4-stearyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin, 3-n-oktyl7,7,9,9-tetramethyl-1,3,8-triaza-spiro[4.5]děkan-2,4-dion, tris(2,2,6,6 -tetramethylpiperidin-4-yl)nitrilotriacetát, 1,2bis(2,2,6,6-tetramethyl-3-oxopiperazin-4-yl)ethan, 2,2,4,4-tetramethyl-7-oxa-3,20-diaza-21-oxodispiro[5.1.11.2] heneikosan, produkt polykondenzace 2,4-dichlor-6-terc-oktylamino-s-triazinu a 4,4'-hexamethylenbis(amino-2,2,6,6-tetramethylpiperidinu), produkt polykondenzace 1-(2-hydroxyethyl)-2,2,6,6-tetramethyl4-hydroxypiperidinu a jantarové kyseliny, produkt polykondenzace 4,4'-hexamethylenbis-(amino-2,2,6,6-tetramethylpiperidinu) a 1,2-dibromethanu, tetrakis(2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4yl)-1,2,3,4-butantetrakarboxylátu, tetrakis(1,2,2,6,6-pentamethylpiperidin-4-yl)-1,2,3,4-butantetrakarboxylát, produkt polykondenzace 2,4-dichlor-6-morfolino-s-triazinu a 4,4'-hexamethylenbis (amino-2,2,6,6-tetramethylpiperidinu), N,N',N,N'tetrakis[(4,6-bis(butyl-1,2,2,6,6-pentamethylpiperidin-4-yl)amino-s-triazin-2-yl]-1,10-diamino-4,7-diazadekan, smíšený [2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl/P,β,β',β¹-tetramethyl-3,9(2,4,8,10-tetraoxaspiro[5.5]-undekan)diethyl]-1,2,3,4-butantetrakarboxylát, smíšený [1,2,2,6,6-pentamethylpiperidin-4-ylβ,β,β',β'-tetramethyl-3,9-(2,4,8,10-tetraoxaspiro[5.5]undekan)40

diethyl]-1,2,3,4-butantetrakarboxylát, oktamethylenbis(2,2,6,6tetramethylpiperidin-4-karboxylát), 4,4'-ethylenbis(2,2,6,6tetramethylpiperazin-3-on), N-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4yl-n-dodecylsukcinimid, N-l,2,2,6,6-pentamethylpiperidin-4-yln-dodecylsukcinimid, N-l-acetyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4yl-n-dodecylsukcinimid, l-acetyl-3-dodecyl-7,7,9,9-tetramethyl1,3,8-triazaspiro[4.5]děkan-2,4-dion, di-(l-oktyloxy-2,2,6,6tetramethylpiperidin-4-yl)sebakát, di-(l-cyklohexyloxy-2,2,6,6tetramethylpiperidin-4-yl)sukcinát, l-oktyloxy-2,2,6,6-tetramethyl-4-hydroxypiperidin, póly-{[6-terc-oktylamino-s-triazin2,4-diyl] [2 -(l-cyklohexyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4yl)iminohexamethylen-[4-(l-cyklohexyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)imino], 2,4,6-tris[N-(l-cyklohexyloxy-2,2,6,6tetramethylpiperidin-4-yl)-n-butylamino]-s-triazin, 2-(2-hydroxyethyl)amino-4,6-bis[N-(l-cyklohexyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)-n-butylamino]-s-triazin, 1,2-bis(3,3,5,5-tetramethylpiperazin-2-on-l-yl)ethan, 1,3,5-tris{N-cyklohexyl-N-[2(3,3,5,5-tetramethylpiperazin-2-on-1-yl)ethyl] amino}-s-triazin,

1,3,5-tris{N-cyklohexyl-N-[2-(3,3,4,5,5-pentamethylpiperazin-2on-l-yl)ethyl]amino}-s-triazin, produkt reakce 2 až 4 ekvivalentů 2,4-bis[(l-cyklohexyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4yl)butylamino]-6-chlor-s-triazinu s 1 ekvivalentem N,Ν'-bis(3aminopropyl)ethylendiaminu, bis[l-(2-hydroxy-2-methylpropoxy)2.2.6.6- tetramethylpiperidin-4-yl]sebakát, směs bis[1-(2-hydroxy- 2 -methy lpropoxy) -2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl]glutarátu a bis[1-(2-hydroxy-2-methylpropoxy)-2,2,6,6 -tetramethylpiperidin-4-yl]adipátu, 4-hydroxy-l-(2-hydroxy-2-methylpropoxy)2.2.6.6- tetramethylpiperidin, 4-oktadecyloxy-1-(2-hydroxy-2-methylpropoxy) -2,2,6,6-tetramethylpiperidin, 4-hydroxy-1-methoxy2.2.6.6- tetramethylpiperidin, 4-hydroxy-1-cyklohexyloxy2.2.6.6- tetramethylpiperidin a 4-hydroxy-l-oktyloxy-2,2,6,6tetramethylpiperidin.

Nejvýhodnějšími bráněnými aminosloučeninami jsou bis (2,2,6,6tetramethylpiperidin-4-yl)sebakát, bis (1,2,2,6,6-pentamethylpiperidin-4-yl)sebakát, di(1,2,2,6,6-pentamethylpiperidin-4yl)(3,5-diterc-butyl-4-hydroxybenzyl)butylmalonát, produkt polykondenzace 1-(2-hydroxyethyl)-2,2,6,6 -tetramethyl-4-hydroxypiperidinu a jantarové kyseliny, produkt polykondenzace 2,4-dichlor-6-terc-oktylamino-s-triazinu a 4,4'-hexamethylenbis(amino-2,2,6,6-tetramethylpiperidinu), N,N',N,N¹-tetrakis[(4,6bis(butyl-(1,2,2,6,6-pentamethylpiperidin-4-yl)amino)-s-triazin-2-yl]-1,10-diamino-4,7-diazadekan, di-(l-oktyloxy-2,2,6,6tetramethylpiperidin-4-yl)sebakát, di-(1-cyklohexyloxy-2,2,6,6tetramethylpiperidin-4-yl)suckinát, l-oktyloxy-2,2,6,6-tetramethyl -4 -hydroxypiperidin, poly-{[6-terc-oktylamino-s-triazin2,4-diyl] [2 -(1-cyklohexyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4yl)iminohexamethylen-[4-(l-cyklohexyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)imino], 2,4,6-tris[N-(l-cyklohexyloxy-2,2,6,6tetramethylpiperidin-4-yl)-n-butylamino]-s-triazin, 2-(2-hydroxyethyl)amino-4,6-bis[N-(l-cyklohexyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)-n-butylamino]-s-triazin, 1,2-bis(3,3,5,5-tetramethylpiperazin-2-on-1-yl)ethan, 1,3,5-tris{N-cyklohexyl-N-[2(3,3,5,5-tetramethylpiperazin-2-on-l-yl)ethyl]amino}-s-triazin,

1,3,5-tris{N-cyklohexyl-N-[2- (3,3,4,5,5-pentaamethylpiperazin2-on-l-yl)ethyl]amino}-s-triazin, produkt reakce 2 až 4 ekvivalentů 2,4-bis[(l-cyklohexyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4yl)butylamino]-6-chlor-s-triazinu s 1 ekvivalentem N,N'-bis(3aminopropyl)ethylendiaminu, bis[1-(2-hydroxy-2-methylpropoxy)2.2.6.6- tetramethylpiperidin-4-yl]sebakát, směs bis[1-(2-hydroxy- 2 -methylpropoxy) -2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl]glutarátu a bis[1-(2-hydroxy-2-methylpropoxy)-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl]adipátu, 4-hydroxy-l-(2-hydroxy-2-methylpropoxy)2.2.6.6- tetramethylpiperidin nebo 4-oktadecyloxy-l-(2-hydroxy2-methylpropoxy)-2,2,6,6-tetramethylpiperidin.

Kompozice podle předkládaného vynálezu mohou dále obsahovat jiné UV absorbéry vybrané ze skupiny, kterou tvoří benzotriazoly, s-triaziny, oxanilidy, hydroxybenzofenony, benzoáty a a-kyanoakryláty.

V adhezních prostředcích jsou často také přítomny následující volitelné složky, které jsou zde uvedeny pouze pro ilustraci a žádným způsobem neomezují uvedené adhezní kompozice. Tyto volitelné složky zahrnují změkčovadla, látky podporující adhezi, vosky, ropné vosky, elastomery, pryskyřice pro zlepšení konfekční lepivosti, oleje, pryskyřice, polymery, kalafuna, modifikované přírodní pryskyřice nebo jejich deriváty, uhlovodíkové pryskyřice, terpenové pryskyřice, parafinový vosk, mikrokrystalický vosk, syntetický pevný vosk a/nebo polyethylenový vosk. Množství těchto pomocných přísad je stejné, jako se normálně používá v adhezních prostředcích.

Přestože jsou v předkládaném vynálezu předkládané benzotriazoly určeny pro použití v lepidlech adhezních vrstvách laminovaných nebo vícevrstvých výrobků, je jasné, že stejně výhodnou UV absorpční ochranu tyto látky poskytnou výrobkům, pokud se uvedené benzotriazoly také přidají do jiných vrstev výrobků, například polymerních filmů s libovolným barvivém nebo pigmentem, a to přímým přidáním, koextruzí nebo migrací z adhezní vrstvy do uvedené j iné vrstvy (vrstev) .

Tyto polymery jsou vybrány ze skupiny, kterou tvoří (1) polyolefiny;

(2) směsi polyolefinů;

(3) kopolymery monoolefinů a diolefinů nebo jiných vinylových monomerů;

(4) polystyren, póly(p-methylstyren) nebo póly(a-methylstyren);

• · · · • · · (5) kopolymery styrenu nebo α-methylstyrenu s dieny nebo akrylovými deriváty;

(6) roubované kopolymery styrenu nebo a-methylstyrenu;

(7) polymery, které obsahují halogeny;

(8) polymery odvozené od α,β-nenasycených kyselin a jejich deriváty thereof;

(9) kopolymery monomerů (8) spolu vzájemně nebo s jinými nenasycenými monomery;

(10) polymery odvozené od nenasycených alkoholů a aminů nebo jejich acylderivátů nebo acetalů;

(11) polyacetaly jako je polyoxymethylen a polyoxymethyleny, které obsahují ethylenoxid jako komonomer, polyacetaly modifikované termoplastickými polyurethany, akryláty nebo MBS;

(12) polyurethany;

(13) polyamidy a kopolyamidy diaminů a dikarboxylových kyselin a/nebo aminokarboxylových kyselin nebo odpovídajících laktamů;

(14) polymočoviny nebo polyimidy;

(15) polyestery odvozené od dikarboxylových kyselin a diolů a/nebo od hydroxykarboxylových kyselin nebo odpovídajících laktonů, zejména póly(ethylenterefthalát) (PET) a póly(ethylen-2,6-naftalendikarboxylát) (PEN);

(16) polykarbonáty a polyesterkarbonáty;

(17) polysulfony a polyethersulfony;

(18) zesítěné polymery odvozené od aldehydů na jedné straně a fenolů, močovin a melaminů na druhé straně;

(19) nenasycené polyesterové pryskyřice odvozené od kopolyesterů nasycených a nenasycených dikarboxylových kyselin s polyhydroxysloučeninami a vinylovými sloučeninami jako zesilujícími činidly;

(20) zesítitelné akrylové pryskyřice odvozené od substituovaných akrylátů;

(21) směsi výše uvedených polymerů;

(22) polysiloxany;

(23) polyketiminy v kombinaci s nenasycenými akrylovými polyacetoacetátovými pryskyřicemi nebo s nenasycenými akrylovými pryskyřicemi;

(24) zářením tvrditelné kompozice obsahující ethylenicky nenasycené monomery nebo oligomery a polynenasycené alifatické oligomery; a (25) ionomery (kopolymers ethylen/akrylová kyselina a její soli).

Dále mohou být předkládaná lepidla, zejména pokud je lepidlem póly(vinylbutyral), vložena mezi dvě (nebo víc) vrstvy skla, jako například u čelních skel automobilů.

Dalším předmětem vynálezu je stabilizovaná adhezní kompozice vhodná pro použití jako adhezní vrstva ve vrstvených výrobcích nebo vícevrstvých konstrukcích, která obsahuje (a) lepidlo; a (b) kombinaci (1) vysoce fotostabilního benzotriazolu, kterým je 2 -(2-hydroxy-3,5-di-α-kumylfenyl)-2H-benzotriazol nebo benzotriazolu s červeným posunem, kterým je 5-chlor-2-(2-hydroxy3,5-di-t-butylfenyl)-2H-benzotriazol nebo 5-chlor-2-(2-hydroxy3-t-butyl-5-methylfenyl)-2H-benzotriazol, které jsou všechny relativně málo rozpustné v některých lepidlech; a (2) solubilizujícího množství druhého benzotriazolu, který je velmi dobře rozpustný v uvedených lepidlech a který je vybrán ze skupiny, kterou tvoří 2-(2-hydroxy-3,5-di-t-butylfenyl)-2H-benzotriazol, 2-(2-hydroxy-3,5-di-t-amylfenyl)-2Hbenzotriazol, 2-(2-hydroxy-5-t-oktylfenyl)-2H-benzotriazol, 2(2-hydroxy-3-sec-butyl-5- t-butylfenyl)-2H-benzotriazol, 2-(2hydroxy-3-a-kumyl-5-t-oktylfenyl)-2H-benzotriazol nebo 2-(2hydroxy-3-a-kumyl-5-t-butylfenyl)-2H-benzotriazol.

Benzotriazolová směs ve složce (b) výhodně vykazuje zvýšenou trvanlivost a nízkou ztrátu absorbance při expozici aktinickým zářením, jak dokazuje ztráta absorbance menší než 0,5 jednotky « · « ··· ·· · absorbance po expozici 893 hodin nebo menší než 0,8 jednotky absorbance po expozici 1338 hodin v zařízení pro měření odolnosti vůči povětrnostním vlivům s xenonovou výbojkou (Xenon Are Weather-Ometer).

Definice a výhodnost s ohledem na lepidla platí i pro výše uvedené stabilizované adhezní kompozice.

Dalším předmětem předkládaného vynálezu je sloučenina vzorce lile

G₂ je atom halogenu, nitroskupina, kyanoskupina, skupina -COOG₃, skupina -P(O) (C₆H₅)₂, skupina -CO-G₃, skupina -CO-NH-G₃, skupina -CO-N(G₃)₂, skupina -N (G₃)-CO-G₃, skupina E₃S-, skupina E₃SO- nebo skupina E₃SO₂-;

G₂' je perfluoralkylová skupina obsahující 1 až 12 atomů uhlíku;

G₃ je atom vodíku, přímý nebo rozvětvený alkylový řetězec obsahující 1 až 24 atomů uhlíku, přímý nebo rozvětvený alkenylový řetězec obsahující 2 až 18 atomů uhlíku, cykloalkylová skupina obsahující 5 až 12 atomů uhlíku, fenylalkylová skupina obsahující 7 až 15 atomů uhlíku, fenylová skupina nebo uvedená fenylová skupina nebo uvedená fenylalkylová skupina substituovaná • · na fenylovém kruhu 1 až 4 alkylovými skupinami obsahujícími 1 až 4 atomy uhlíku;

E₂ a E₂' jsou nezávisle přímé nebo rozvětvené alkylové řetězce obsahující 1 až 24 atomů uhlíku, přímé nebo rozvětvené alkenylové řetzce obsahující 2 až 18 atomů uhlíku, cykloalkylové skupiny obsahující 5 až 12 atomů uhlíku, fenylalkylové skupiny obsahující 7 až 15 atomů uhlíku, fenylové skupiny nebo uvedené fenylové skupiny nebo uvedené fenylalkylové skupiny substituované na fenylovém kruhu jednou až třemi alkylovými skupinami obsahujícími 1 až 4 atomy uhlíku; nebo E₂ a E₂' jsou nezávisle uvedené alkylové skupiny obsahující 1 až 24 atomů uhlíku nebo uvedené alkenylové skupiny obsahující 2 až 18 atomů uhlíku substituované jednou nebo několika skupinami vybranými ze skupiny, kterou tvoří hydroxyskupina, skupina -OCOE_X1, skupina -0E₄, skupina -NCO, skupina -NH₂, skupina -NHCOE_U, skupina -NHE₄ nebo skupina -N(E₄)₂, nebo jejich směsi, kde E₄ je přímý nebo rozvětvený alkylový řetězec obsahující 1 až 24 atomů uhlíku; nebo uvedený alkylový nebo uvedený alkenylový řetězec přerušený jednou nebo několika skupinami -0-, skupinami -NH- nebo skupinami -NE₄- nebo jejich směsí a který může být nesubstituovaný nebo substituovaný jednou nebo několika skupinami hydroxyskupinami, skupinami -0E₄ nebo skupinami -NH₂ nebo jejich směsí; nebo E₂ a E₂' jsou nezávisle skupina - (CH₂)_ra-CO-E₅; nebo E₂ a E₂' jsou nezávisle skupina vzorce

-(CH₂)_m-CO-X-(Z)_p-Y-E₁₅ kde

E₅ je skupina -0E₆ nebo -NE₇E₈, nebo

E_s je skupina -PO(OE₁₂)₂, skupina -OSi(E₁₁)₃ nebo skupina -OCO-E^, nebo přímý nebo rozvětvený řetězec obsahující 1 až 24 atomů uhlíku, který je přerušen skupinou -0-, skupinou -S- nebo skupinou -NE_X1 a který může být nesubstituovaný nebo substituovaný hydroxyskupinou nebo skupinou -OCO-E_n, cykloalkylová skupina, která je nesubstituovaná nebo substituovaná hydroxyskupinou, přímý nebo rozvětvený alkenylový řetězec obsahující 2 až 18 atomů uhlíku, který je nesubstituovaný nebo substituovaný hydroxyskupinou, arylalkylová skupina obsahující 7 až 15 atomů uhlíku, skupina -CH₂-CHOH-E₁₃ nebo glycidylová skupina,

E₆ je atom vodíku, přímý nebo rozvětvený alkylový řetězec obsahující 1 až 24 atomů uhlíku, který je nesubstituovaný nebo substituovaný jednou nebo několika hydroxyskupinami, skupinami 0E₄ nebo skupinami NH₂, nebo skupina -0E_g je skupina - (OCH₂CH₂)_wOH nebo skupina - (OCH₂CH₂) _w0E₂₁, kde w je číslo 1 až 12 a E₂₁ je alkylová skupina obsahující 1 až 12 atomů uhlíku,

E_{7 a} E_a jsou nezávisle atom vodíku, alkylová skupina obsahující 1 až 18 atomů uhlíku, přímý nebo rozvětvený alkylový řetězec obsahující 3 až 18 atomů uhlíku, který je přerušený skupinou -0-, skupinou -S- nebo skupinou -NE_X1-, cykloalkylová skupina obsahující 5 až 12 atomů uhlíku, arylová skupina obsahující 6 až 14 atomů uhlíku nebo hydroxylalkylová skupina obsahující 1 až 3 atomy uhlíku nebo E₇ a E_s spolu s atomem dusíku tvoří pyrrolidinový, piperidinový, piperazinový nebo morfolinový kruh,

X je skupina -O- nebo skupina -N(E_1S)-,

Y je skupina -O- nebo skupina -N(E₁₇)-,

Z je alkylenová skupina obsahující 2 až 12 atomů uhlíku, alkylenová skupina obsahující 4 až 12 atomů uhlíku přerušená jedním až třemi atomy dusíku, kyslíku nebo jejich směsí, nebo je alkylenová skupina obsahující 3 až 12 atomů uhlíku, butenylenová • ·

4 * «4 ♦·· skupina, butynylenová skupina, cyklohexylenová skupina nebo fenylenová skupina, každá substituovaná hydroxylovou skupinou, m j e 0, 1 nebo 2,

P je 1,	nebo p je také 0, pokud X	j sou skupina	-N(E16) -	a	Y je
skupina	-n(e17)-,
Eis je	skupina -CO-C (E18) =C (H) E19,	nebo pokud	Y je	skupina
-N(E17) -	tvoří spolu s E17 skupinu -	CO-CH=CH-CO-,	kde E18	je	atom

vodíku nebo methylová skupina a E₁₉ je atom vodíku, methylová skupina nebo skupina -CO-X-E₂₀, kde E₂₀ je atom vodíku nebo alkylová skupina obsahující 1 až 18 atomů uhlíku;

E₁₆ a E₁₇ jsou nezávisle atom vodíku, alkylová skupina obsahující 1 až 18 atomů uhlíku, alkylová skupina obsahující 3 až 12 atomů uhlíku přerušená 1 až 3 atomy kysklíku, nebo cyklohexylová nebo arylalkylová skupina obsahující 7 až 15 atomů uhlíku a E₁₆ spolu s E₁₇ v případě, že Z je ethylen, také tvoří ethylen,

E_M je atom vodíku, přímý nebo rozvětvený alkylový řetězec obsahující 1 až 18 atomů uhlíku, cykloalkylová skupina obsahující 5 až 12 atomů uhlíku, přímý nebo rozvětvený alkenylový řetězec obsahující 2 až 18 atomů uhlíku, arylová skupina obsahující 6 až 14 atomů uhlíku nebo arylalkylová skupina obsahující 7 až 15 atomů uhlíku;

E₁₂ je přímý nebo rozvětvený alkylový řetězec obsahující 1 až 18 atomů uhlíku, přímý nebo rozvětvený alkenylový řetězec obsahující 3 až 18 atomů uhlíku, cykloalkylová skupina obsahující 5 až 10 atomů uhlíku, arylová skupina obsahující 6 až 16 atomů uhlíku nebo arylalkylová skupina obsahující 7 až 15 atomů uhlíku;

• · ·

E₁₃ je atom vodíku, přímý nebo rozvětvený alkylový řetězec obsahující 1 až 18 atomů uhlíku, který je substituovaný skupinou -PO(OE₁₂)₂, fenylová skupina, která je nesubstituovaná nebo substituovaná hydroxyskupinou, arylalkylová skupina obsahující 7 až 15 atomů uhlíku nebo skupian -CH₂OE₁₂;

E₃ je alkylová skupina obsahující 1 až 20 atomů uhlíku, hydroxyalkylová skupina obsahující 2 až 20 atomů uhlíku, alkylová skupina substituovaná alkoxykarbonylovou skupinou obsahující 2 až 9 atomů uhlíku, alkenylová skupina obsahující 3 až 18 atomů uhlíku, cykloalkylová skupina obsahující 5 až 12 atomů uhlíku, fenylalkylová skupina obsahující 7 až 15 atomů uhlíku, arylová skupina obsahující 6 až 10 atomů uhlíku nebo uvedená arylová skupina substituovaná jednou nebo dvěmi alkylovými skupinami obsahujícími 1 až 4 atomy uhlíku nebo 1,1,2,2-tetrahydroperfluoralkylová skupina, kde perfluoralkylová skupina obsahuje 6 až 16 atomů uhlíku; a

L je alkylenová skupina obsahující 1 až 12 atomů uhlíku, alkylidenová skupina obsahující 2 až 12 atomů uhlíku, benzylidenová skupina, p-xylylenová skupina, a,a,a¹,a ¹-tetramethyl-m-xylylenová skupina nebo cykloalkylidenová skupina.

Tyto sloučeniny jsou nové a jasně odlišné od dosavadního stavu techniky, protože jeden jejich kruh je asymetricky subsituovaný perfluoralkylovou skupinou a druhý kruh je substituovaný jinou elektronakceptorní skupinou.

Výhodná je sloučenina vzorce IIIc, kde

G_x a G_x' jsou každý atom vodíku,

G₂ je atom chloru, fenylsulfonylová skupina nebo fenylthioskupina, • · ·

G₂' je trifluormethylová skupina,

E₂ a E₂' jsou nezávisle přímý nebo rozvětvený alkylový řetězec obsahující 1 až 24 atomů uhlíku, přímý nebo rozvětvený alkenylový řetězec obsahující 2 až 18 atomů uhlíku, cykloalkylová skupina obsahující 5 až 12 atomů uhlíku, fenylalkylová skupina obsahující 7 až 15 atomů uhlíku, fenylová skupina nebo uvedená fenylová nebo uvedená fenylalkylová skupina substituovaná ne fenylovém kruhu 1 až 3 alkylovými skupinami obsahujícími 1 až 4 atomů uhlíku; a

L je alkylenová skupina obsahující 1 až 12 atomů uhlíku, alkylidenová skupina obsahující 2 až 12 atomů uhlíku, benzylidenová skupina, p-xylylenová skupina, a,a,a' ,a '-tetramethyl-m-xylylenová skupina nebo cykloalkylidenová skupina.

Výhodnější je sloučenina vzorce IIIc, kde

G_x a G_x ¹ jsou každý atom vodíku,

G₂ je atom chloru, fenylsulfonylová skupina nebo fenylthioskupina,

G₂' je trifluormethylová skupina,

E₂ a E₂' jsou nezávisle přímý nebo rozvětvený alkylový řetězec obsahující 1 až 24 atomů uhlíku, přímý nebo rozvětvený alkenylový řetězec obsahující 2 až 18 atomů uhlíku, cykloalkylová skupina obsahující 5 až 12 atomů uhlíku, fenylalkylová skupina obsahující 7 až 15 atomů uhlíku, fenylová skupina nebo uvedená fenylová nebo uvedená fenylalkylová skupina substituovaná na fenylovém kruhu 1 až 3 alkylovými skupinami obsahujícími 1 až 4 atomů uhlíku; a

L je methylenová skupina.

.· . ·· ·» ·* • · · · · · ♦ ··* · ··· • · · · · ·

...........

Nejvýhodnější jsou následující sloučeniny (a) methylen-2-[4-t-butyl-6-(5-fenylsulfonyl-2H-benzotriazol-2yl)fenol]-2'-[4-t-oktyl-6-(5-trifluormethyl-2H-benzotriazol-2-yl)fenol];

(b) methylen-2-[4-t-butyl-6-(5-chlor-2H-benzotriazol-2-yl)fenol]-2'-[4-t-oktyl-6-(5-trifluormethyl-2H-benzotriazol-2yl)fenol]; nebo (c) methylen-2-[4-t-butyl-6-(5-fenylthio-2H-benzotriazol-2-yl)fenol]-2'-[4-t-oktyl-6-(5-trifluormethyl-2H-benzotriazol-2yl)fenol].

Sloučeniny vzorce IIIc jsou také velmi vhodné jako stabilizátory adhezních kompozic.

Proto je dalším předmětem předkládaného vynálezu stabilizovaná adhezní kompozice vhodná pro použití jako adhezní vrstva v laminovaných výrobcích nebo vícevrstvých konstrukcích, která obsahuj e (a) lepidlo; a (b) vysoce rozpustný fotostabilní benzotriazol vzorce IIIc s červeným posunem.

Definice a výhodnost ohledně lepidel se týkají také výše uvedených stabilizovaných adhezních kompozic. Sloučeniny vzorce IIIc jsou zejména vhodné pro tuto aplikaci, protože spojují červený posun absorpce s velmi dobrou rozpustností.

Dalším předmětem předkládaného vynálezu je kompozice stabilizovaná proti tepelnému, oxidačnímu nebo světlem vyvolanému rozkladu, která obsahuje (a) organický materiál náchylný k tepelnému, oxidativnímu nebo světlem vyvolanému rozkladu, a (b) účinné stabilizující množství sloučeniny vzorce lile.

Výhodně je organickým materiálem přírodní, polosyntetický, syntetický, termoplastický nebo zesítěný polymer.

Výhodněji je polymerem polyolefin nebo polykarbonát, zejména polyethylen nebo polypropylen; nejvýhodněji polypropylen; nebo je polymerem styrenový, ABS, nylon, polyester jako je poly(ethylenterefthalát) nebo póly(butylenterefthalát), polyurethan, akrylát, kaučukem modifikovaný styren, póly(vinylchlorid), póly(vinylbutyral), (polyoxymethylen)polyacetal, poly(ethylennaftalendikarboxylát), nebo jiné směsi nebo kopolymery jako je póly(ethylen/l,4-cyklohexylendimethylenterefthalát) PETG nebo ionomer.

Zejména výhodná je kompozice, kde je polymerem polyester.

Výhodně je polyesterem póly(ethylenterefthalát) , póly(butylenterefthalát) nebo póly(ethylennaftalendikarboxylát) nebo kopolymer póly(ethylen/l,4-cyklohexylendimethylenterefthalát) PETG.

Dalším výhodným polymerem je kopolymer ethylen/akrylová kyselina nebo její sůl s alkalickým kovem, kovem alkalické zeminy nebo přechodným kovem (ionomer).

Výhodná je také kompozicem kde je polymerem polyolefin nebo polykarbonát.

Výhodný polyolefin je polyethylen nebo polypropylen, nejvýhodnější je polypropylen.

Kompozice stabilizovaná proti tepelnému, oxidativnímu nebo světlem vyvolanému rozkladu může navíc obsahovat účinné sta53

bilizační množství alespoň jednoho dalšího UV absorbérů vybraného ze skupiny, kterou tvoří benzotriazoly, s-triaziny, hydroxybenzofenony, α-kyanoakryláty, oxanilidy a benzoáty.

Výhodné jsou 2-hydroxyfenyl-2H-benzotriazoly vybrané ze skupiny, kterou tvoří

2-(2-hydroxy-5-methylfenyl)-2H-benzotriazol;

-(2-hydroxy-3,5-di-t-butylfenyl)-2H-benzotriazol;

2-(2-hydroxy-5-t-butylfenyl)-2H-benzotriazol;

2-(2-hydroxy-5-t-oktylfenyl)-2H-benzotriazol;

5-chlor-2-(2-hydroxy-3,5-di-t-butylfenyl)-2H-benzotriazol; 5-chlor-2-(2-hydroxy-3-t-butyl-5-methylfenyl)-2H-benzotriazol; 2-(2-hydroxy-3-sek-butyl-5-t-butylfenyl)-2H-benzotriazol;

2-(2-hydroxy-4-oktyloxyfenyl)-2H-benzotriazol;

2-(2-hydroxy-3-dodecyl-5-methylfenyl)-2H-benzotriazol;

2-(2-hydroxy-3,5-di-t-amylfenyl)-2H-benzotriazol;

2-[2-hydroxy-3,5-di(a,a-dimethylbenzyl)fenyl]-2H-benzotriazol;

2-[2-hydroxy-3-(a,a-dimethylbenzyl)-5-t-oktylfenyl] -2H-benzotriazol;

2-(2-hydroxy-3-t-butyl-5-[2-(omega-hydroxy-okta(ethylenoxy)karbonyl)ethyl]fenyl}-2H-benzotriazol; a

-{2-hydroxy-3-t-butyl-5-[2-(oktyloxy)karbonyl)ethyl]fenyl}-2Hbenzotriazol.

Zejména výhodný další benzotriazol je

2-(2-hydroxy-3,5-di-t-amylfenyl)-2H-benzotriazol;

-[2-hydroxy-3,5-di(a,α-dimethylbenzyl)fenyl]-2H-benzotriazol;

2-[2-hydroxy-3-(a,a-dimethylbenzyl)-5-t-oktylfenyl]-2H-benzotriazol;

2-{2-hydroxy-3-t-butyl-5-[2-(omega-hydroxy-okta(ethylenoxy)karbonyl)ethyl]fenyl}-2H-benzotriazol;

5-chlor-2-(2-hydroxy-3,5-di-t-butylfenyl)-2H-benzotriazol; 5-chlor-2-(2-hydroxy-3-t-butyl-5-methylfenyl)-2H-benzotriazol; 2-(2-hydroxy-5-t-oktylfenyl)-2H-benzotriazol; or ί

• ·

2-{2-hydroxy-3-t-butyl-5-[2-(oktyloxy)karbonyl)ethyl]fenyl}-2Hbenzotriazol.

Kompozice stabilizovaná proti tepelnému, oxidativnímu nebo světlem vyvolanému rozkladu může navíc obsahovat účinné stabilizační množství bráněného aminu.

V dalším výhodném provedení předkládaného vynálezu je organickým materiálem pryskyřice vybraná ze skupiny, kterou tvoří termosetové akrylové melaminové pryskyřice, akrylové urethanové pryskyřice, epoxykarboxylové pryskyřice, sílaném modifikované akrylové melaminové pryskyřice, akrylové pryskyřice s připojenými karbamátovými skupinami zesítěné melaminem nebo akrylové polyalkoholové pryskyřice zesítěné melaminem obsahující karbamátové skupiny.

Nejvýhodněji je pryskyřicí termosetová akrylová melaminové pryskyřice nebo akrylová urethanová pryskyřice.

V dalším výhodném porvedení vynálezu je organickým materiálem reprodukční materiál.

Reprodukční materiály podle předkládaného vynálezu jsou vhodné pro tlakově senzitivní kopírovací systémy, fotokopírovací systémy využívající mikrokapsule, tepelně senzitivní kopírovací systémy, fotografické materiály a inkoustový tisk.

Reprodukční materiály podle předkládaného vynálezu se vyznačují neočekávaným zlepšením kvality zejména s ohledem na stálost vůči světlu.

Reprodukční materiály podle předkládaného vynálezu mají konstrukci, která je pro toto použití známá. Jsou tvořeny běžným nosičem, například papírem nebo plastikovým filmem, který je potažen jednou nebo několika vrstvami. V závislosti na typu

I materiálu obsahují tyto vrstvy příslušné nezbytné složky, v případě fotografických materiálů například emulzi halogenidu stříbra, vazební člen barviva, barviva a podobně. Materiál zejména vhodný pro inkoustový tisk obsahuje na běžném nosiči vrstvu, která silně absorbuje inkoust. Pro inkoustový tisk lze použít i nepotahované papíry. V tom případě funguje papír současně jako nosič i jako vrstva absorbující inkoust. Vhodný materiál pro inkoustový tisk je například uveden v americkém patentu 5,073,448, který zde uvádíme jako odkaz.

Reprodukční materiál může být také průhledný například v případě projekčních filmů.

Sloučeniny vzorce IIIc lze přidat do mykacího materiálu například při výrobě papíru již do papiroviny. Druhý způsob aplikace je nástřik mykacího materiálu s vodným roztokem sloučeniny vzorce IIIc nebo přidání sloučeniny do nátěrové kompozice.

Nátěrové kompozice určené pro průhledné reprodukční materiály vhodné pro promítání nesmí obsahovat žádné částice, jako jsou pigmenty a plniva, které rozptylují světlo.

Nátěrové kompozice obsahující vazebný člen barviva mohou obsahovat řadu dalších přísad, například antioxidanty, světelné stabilizátory (včetně UV absorbérů, které nespadají do rámce UV absorbérů podle předkládaného vynálezu), látky zlepšující viskozitu, fluorescenční zjasňovače, biocidy a/nebo antistatická činidla.

Nátěrová kompozice se obvykle připraví následovně: složky rozpustné ve vodě, například pojivá, se rozpustí ve vodě a míchají se spolu; v tomto vodném médiu se dispergují pevné složky, například plniva a další přísady popsané výše; a disperze se výhodně zpracuje například ultrazvukem, turbinovou míchačkou,

homgenizérem, koloidním mlýnem, kuličkovým mlýnem, pískovým mlýnem, míchačkou s vysokou rychlostí a podobně. Sloučeniny vzorce IIIc lze do nátěrové kompozice přidat snadno.

Reprodukční materiál podle předkládaného vynálezu obsahuje výhodně 1 až 5000 mg/m^z, výhodněji 50 až 1200 mg/m² sloučeniny vzorce IIIc.

Jak již bylo zmíněno, reprodukční materiály podle předkládaného vynálezu pokrývají řadu oblastí lidské činnosti. Sloučeniny vzorce IIIc lze například použít v tlakově senzitivních kopírovacích systémech. Lze je přidat bud' do papíru za účelem ochrany mikrozapouzdřeného barviva před světlem nebo do pojivá vrstvy vývojky za účelem ochrany byrviv, která tam vznikají.

Fotokopírovací systémy využívající mikrokapsule citlivé na světlo, které se vyvíjejí tlakem jsou popsány v amerických patentech 4,416,966; 4,483,912; 4,352,200; 4,535,050; 4,535,463; 4,551,407; 4,562,137 a 4,608,330; a také v evropských patentových přihláškách EP-A 139,479; EP-A 162,664; EP-A 164,931; EP-A 237,024; EP-A 237,025 a EP-A 260,129. Ve všech těchto systémech lze sloučeniny přidat do vrstvy, která přijímá barvivo. Sloučeniny lze ale také přidat do donorní vtstvy za účelem ochrany barevné kopírovací šablony před světlem.

Fotografické materiály, které lze stabilizovat, jsou fotografická barviva a vrstvy, které je obsahují, nebo jejich prekurzory, například fotografické papíry a filmy. Vhodné materiály jsou například popsány v americkém patentu 5,364,749, který zde uvádíme jako odkaz. Sloučeniny vzorce IIIc zde působí jako UV filtry proti elektrostatickým bleskům. V barevných fotografických materiálech jsou proti fotochemickému rozkladu chráněny také vazebné členy a barviva.

Předkládané sloučeniny vzorce IIIc lze použít pro všechny typy barevných fotografických materiálů. Například je lze použít pro barevné papíry, barevné inverzní papíry, přímé pozitivní barevné materiály, barevné negativní filmy, barevné pozitivní filmy, barevné inverzní filmy a podobně. Uvedené sloučeniny se výhodně používají mezi jiným pro fotografické barevné materiály, které obsahují inverzní substrát nebo tvoří pozitivy.

Barevné fotografické reprodukční materiály obvykle obsahují na podkladu emulzní vrstvu halogenidu stříbra, která je citlivá na modrou a/nebo zelenou a/nebo červenou, a v případě potřeby ochrannou vrstvu s předkládanými sloučeninami výhodně buď ve vrstvě citlivé na zelenou nebo červenou nebo ve vrstvě mezi vrstvou citlivou na zelenou vrstvou ciltivou na červenou nebo ve vrstvě na vrchu emulzní vrstvy halogenidu stříbra.

Sloučeniny vzorce IIIc lze také použít v reprodukčních materiálech na bázi fotopolymerizace, fotoplasticizace nebo protržení mikrokapsulí, nebo v případech, kdy jsou použity diazoniové soli citlivé na teplo a světlo, leukobarviva obsahující oxidační činidlo nebo laktonová barviva obsahující Lewisovy kyseliny.

Dále lze předkládané sloučeniny použít v reprodukčních materiálech pro tisk s difuzním transferem barviva, tisk s termovoskovým transferem a nematricový tisky a pro elektrostatické, elektrografické, elektroforetické, magnetografické a laserové elektrofotografické tiskárny a peřové plotry. Z výše uvedených jsou výhodné reprodukční materiály pro tisk s difuzním transferem barviva, které jsou například popsané v evropské patentové přihlášce EP-A 507,734.

Předkládané sloučeniny vzorce IIIc lze také použít do inkoustů, výhodně inkoustů pro inkoustový tisk, které jsou například • · • · · · · * •· «·· ··· ··* popsány v americkém patentu 5,098,477, který je zde uveden jako odkaz.

Předkládané sloučeniny vykazují výbornou hydrolytickou stabilitu, stabilitu při manipulaci a skladování i dobrou odolnost proti vyluhování, pokud jsou přítomny ve stabilizovaných prostředcích.

Předkládané benzotríazoly se vyrábí konvenčními způsoby přípravy podobných sloučenin. Obvyklý postup zahrnuje diazotaci substituovaného o-nitroanilinu a následné spojení vznikle diazoniové soli se substituovaným fenolem a redukci azobenzenového meziproduktu na odpovídající požadovaný benzotriazol. Výchozí látky pro tyto benzotríazoly jsou často komerčně dostupné, nebo je lze připravit normálními postupy organické syntézy.

Příklady provedení vynálezu

Vynález ilustrují následující příklady.

Příklady A: použití benzotriazolů

Příklad AI

UV Absorpční spektra

Různé předkládané benzotríazoly substituované,na fenylovém kruhu 3-α-kumylovým zbytkem a 5-t-oktylovým zbytkem maji maximální hodnoty absorbance a vlnové délky uvedené níže. UV spektra se měří ve formě roztoku v acetát roztok při koncentraci 20 mg/1.

* ·

Sloučenina*	λ max (nm)	absorbance při 375 (nm)
A	345	0,28
B	352	0,40
C	348	0,33
D	362	0,50
E	358	0,42
F	357	0,59
G	354	0,41

*A je 2 -(2-hydroxy-3-α-kumyl-5-t-oktylfenyl)-2H-benzotriazol B je 5-chlor-2-(2-hydroxy-3-α-kumyl-5-t-oktylfenyl)-2H-benzotriazol

C je 5-trifluormethyl-2-(2-hydroxy-3-a-kumyl-5-t-oktylfenyl)2H-benzotriazol

D je 5-fenylsulfonyl-2-(2-hydroxy-3-α-kumyl-5-t-oktylfenyl)-2Hbenzotriazol

E je 5-methoxykarbonyl-2-(2-hydroxy-3-a-kumyl-5-t-oktylfenyl)2H-benzotriazol

F je 5-butylsulfonyl-2-(2-hydroxy-3,5-di-t-butylfenyl)-2H-benzotriazol

G je methyl-3-(5-trifluormethyl-2H-benzotriazol-2-yl)-5-t-butyl-4-hydroxyhydrocinnamát

Příklad A2

UV Absorpční spektra

Níže jsou uvedeny stanovené hodnoty maximální absorbance a vlnové délky různých směsí benzotriazolů. UV spektra se měří ve formě roztoku v ethylacetátu při koncentraci 20 mg/1.

Směs *_λ max (nm)_absorbance při 375 (nm)

B 349 0,39

C 352 0,46

B je směs 1:3 (hmotnostní poměr) 2-(2-hydroxy-3,5-di-a-kumylfenyl)-2H-benzotriazolu (TINUVIN® 900, Ciba) a 5-trifluormethyl-2-(2-hydroxy-3-a-kumyl-5-t-oktylfenyl)-2H-benzotriazolu

C je směs 1:3 (hmotnostní poměr) 5-chlor-2-(2-hydroxy-3,5-dit-butylfenyl) -2H-benzotriazol (TINUVIN® 327, Ciba) a 5-trifluormethyl-2-(2-hydroxy-3-a-kumyl-5-t-oktylfenyl)-2H-benzotriazolu

Příklad A3

Rozpustnost benzotriazolu v lepidle

Za účelem měření rozpustnosti se připraví řada vzorků přidáním strukturně rozdílných benzotriazolů do běžného lepidla GELVA®263 (Solutia), což je 44,5% roztok polyakrylátu ve směsi ethylacetátu a hexanu. Polyakrylát je kopolymer methylmethakrylátu, 2-ethylhexylmethakrylátu a glycidylmethakrylátu.

Testovaný benzotriazol se rozpustí v 5 ml ethylacetátu, toluenu nebo směsi ethylacetátu a toluenu. K roztoku se přidá 5 g GELVA® 263 a 2-3 ml výsledného roztoku se umístí na jednotlivá hodinová skla. Rozpustnost se pak hodnotí na základě pozorované krystalizace po odpaření rozpuštědla. Pozorování se zahájí po několika hodinách a pak pokračují několik týdnů.

Hodnoty rozpustnosti uvedené níže v tabulce jsou přibližné maximální koncentrace, při kterých ještě nebyla znatelná žádná známka následné krystalizace. Rozpustnosti jsou uvedeny jako celková hmotnost benzotriazolu přidaného k GELVA® 263. Z uvedených údajů je jasné, že jsou překládané triazoly značně rozpustnější v lepidlech (v tomto případě GELVA® 263) než řada benzotriazolu podle dosavadního stavu techniky. V minulosti bylo použití řady benzotriazolu v lepidlech omezeno rozpustností a kompatibilitou některých benzotriazolových sloučenin. Při použití předkládaných benzotriazolů lze značně zvýšit jejich množství za zavedení velmi zvýšené stabilizační ochrany, která je dále rozšířena fotostabilitou a červeným posunem předkládaných benzotriazolů.

Rozpustnost bez

Sloučenina* Třída nebo značka krystalizace (%)

A	5-ethylsulfonyl TINUVIN7 900	< 1
B	2,0
C	TINUVIN7 327	2,0
D	5-butylsulfonyl	4,0
E	5-CF3	4,0
F	5,5’ -CF3	4,0
G	5-butylsulfonyl	8,0
H	5-CF3	8,0
I	5-CF3	8,0
J	5-methoxykarbonyl-
	methylsulfinyl	8,0
K	5 -fenylsulfonyl	11,3
L	5 -fenylsulfonyl	11,3
M	5-CF3	22,6
N	5-CF3	22,6
0	5-CF3	22,6
P	TINUVIN® 928	22,6
Q	5-chlor	22,6

*A je 5-ethylsulfonyl-2-(2-hydroxy-5-methylfenyl)-2H-benzotriazol

B je 2-(2-hydroxy-3,5-di-a-kumylfenyl)-2H-benzotriazol

C je 5-chlor-2-(2-hydroxy-3,5-di-t-butylfenyl)-2H-benzotriazol D je 5-butylsulfonyl-2-(2-hydroxy-3,5-di-t-butylfenyl)-2Hbenzotriazol

E je 5-trifluormethyl-2-(2-hydroxy-3,5-di-a-kumylfenyl)-2Hbenzotriazol

F je 2,2¹-methylen-bis[6-(5-trifluormethyl-2H-benzotriazol-2yl)-4-t-oktylfenol]

G je 5-butylsulfonyl-2-(2-hydroxy-3-a-kumyl-5-t-oktylfenyl)-2Hbenzotriazol

H je 5-trifluormethyl-2-(2-hydroxy-5-t-oktylfenyl)-2H-benzotriazol

I je methyl-3-(5-trifluormethyl-2H-benzotriazol-2-yl)-5t-buty1-4 -hydroxyhydroc innamát

J je 5-methoxykarbonylmethylsulfinyl-2-(2-hydroxy-3,5-dit-butylfenyl)-2H-benzotriazol

K je methyl-3-(5-fenylsulfonyl-2H-benzotriazol-2-yl)-5-t-butyl4 -hydroxyhydroc innamát

L je 5-fenylsulfonyl-2-(2-hydroxy-3,5-di-t-butylfenyl)-2Hbenzotriazol

M je 5-trifluormethyl-2-(2-hydroxy-3-a-kumyl-5-t-oktylfenyl)2H-benzotriazol

N je 5-trifluormethyl-2-(2-hydroxy-3,5-di-t-oktylfenyl)-2Hbenzotriazol je 5-trifluormethyl-2-(2-hydroxy-3-a-kumyl-5-t-butylfenyl)2H-benzotriazol

P je 2-(2-hydroxy-3-a-kumyl-5-t-oktylfenyl)-2H-benzotriazol

Q je 5-chlor-2-(2-hydroxy-3-a-kumyl-5-t-butylfenyl-2Hbenzotriazol

Příklad A4

Rozpustnost směsi benzotriazolu v lepidle

Postupem popsaným v příkladu 3 se stanoví rozpustnost různých směsí benzotriazolů v lepidle GELVA® 263 (Solutia). Výsledky • ·

jsou uvedeny v tabulce níže.

Směs*_Rozpustnost bez krystalizace (%)

A 22,6

B 22,6

C 22,6

D 22,6 *A je 3:1 směs (hmotnostní poměr) 2-(2-hydroxy-3-a-kumyl-ΞΙ -oktylf enyl ) -2H-benzotriazolu (TINUVIN® 928, Ciba) a 5-trifluormethyl-2-(2-hydroxy-3-a-kumyl-5-t-oktylfenyl)-2H-benzotriazolu

B je 1:3 směs (hmotnostní poměr) 2-(2-hydroxy-3,5-di-a-kumylfenyl)-2H-benzotriazol (TINUVIN® 900, Ciba) a 5-trifluormethyl-2 -(2-hydroxy-3-α-kumyl-5-t-oktylfenyl)-2H-benzotriazolu

C je 1:3 směs (hmotnostní poměr) 5-chlor-2-(2-hydroxy-3,5-dit-butylfenyl)-2H-benzotriazol (TINUVIN® 327, Ciba) a 5-trifluormethyl-2-(2-hydroxy-3-a-kumyl-5-t-oktylfenyl)-2H-benzotriazolu

D je 3:1 směs (hmotnostní poměr) 2-(2-hydroxy-3-a-kumyl-5t-oktylfenyl)-2H-benzotriazol (TINUVIN® 928, Ciba) a 5-chlor2 -(2-hydroxy-3,5-di-t-butylfenyl)-2H-benzotriazolu (TINUVIN® 327, Ciba).

Příklad A5

Testování odolnosti

Za účelem stanovení trvanlivosti a poškození různých testovaných benzotriazolových sloučenin, se provede s adhezními prostředeky ve vybraných materiálech následující test.

• ···' ·· ·· · • · · · · ·

........

• · · · · · ·· · ·· ··· ··♦ · 64

GELVA® 263 (Solutia) lepidlo je popsáno v příkladu 3. Biaxiálnš orientovaný polyethylenterefthalátový (PET) film se získá od firmy United States Plastics.

GELVA® 263 se zředí o 50 % ethylacetátem na konečný obsah částic pryskyřice 23 %. Testovaná sloučenina se rozpustí v GELVA® 263 roztoku a vzorky se připraví duplikovaně. Prostředky uvedené v tabulce níže jsou popsány podle celkového obsahu částic v povlaku. Na 3,8cm (1,5 palce) skleněné kotouče se nanese povlak z každého prostředku o tlouštice 8 μτη za použití zařízení Headway Research lne. Photo Resist Spinner (Model EC101DT) při 5000 ot/min po dobu 10 sekund. Všechny vzorky se stejně exponují 80°C x 3 minuty v peci Hereaus (model LUT 6050F) při 3 výměnách vzduchu za minutu.

Protože lepidla zůstávají lepkavá i po pečení, není možné přímé měření tlouštíky. Nepřímá tloušťka filmu se stanoví za použití magnetické indukční metodologie tak, že se vytvoří adhezní sendvičová struktura mezi dvěmi vrstvami PET filmu a její tloušťka se porovná se dvěma PET listy bez lepidla.

Tak se získají stejné podmínky jako při rotačním nanášení. A dále, protože se podmínky rotačního nanášení nezmění při aplikaci lepidla na sklo, očekává se velmi malá, pokud vůbec nějaká, změna tloušťky. Po vytvrzení v peci se přes lepidlo umístí vrstva PET (cca. 2 mil) a stlačí se.

Absorbční spektra se měří pomocí spektrofotometru Perkin Elmer Lambda 19 a softwaru UVWINLAB. Hodnoty absorbance se měří v rozsahu 400-300 nm po půl nanometru při rychlosti 240 nm/min a šířce štěrbiny 2 nm.

Odolnost se měří při řízeném ozařování při 6500 W. Pracuje se v následujících cyklech: 3,8 hodiny přímého ozařování bez postřiku vodou a pak 1 hodina ve tmě. Ve světlém cyklu se tepo lota černého panelu udržuje na hodnotě 89 C. Komora (suchá baňka) má při světlém cyklu teplotu 62 C. Relativní vlhkost při světlém cyklu je v rozmezí 50-55 % a v temném cyklu 95 %. Teplota komory (suchá baňka) je při temnem cyklu 38 C.

Testované vzorky se umístí do xenonového obloukového 0-metru odolnosti tak, že sklo směřuje ke xenonové lampě, čímž se napodobuje výrobek, jako je sluneční film. UV spektra se získávají v intervalech o délce 250 hodin. UV spektra se získají za 500 hodin a vzorky se otáčí, aby se zajistilo, že jsou všechny vzorky vystaveny podobným simulovaným povětrnostním vlivům.

Aby se zjistil úbytek UV absorbéru z adhezního prostředku, měří se UV spektra před a po expozici povětrnostními vlivy. UV spektrofotometr měří absorbanci lineárně do 5,5 jednotek absorbance za použití techniky tlumení referenčního paprsku.

Předpokládá se, že rozkladné produkty UV absorbéru neovlivňují UV spektrum. Toto se testuje poměrem absorbance pásma při 3 00 nm a pásma při 340 nm. Tento poměr se po vystavení vzorku simulovaným povětrnostním vlivům nemění. Tento fakt naznačuje, že UV spektrum filmů vystavených povětrnostním vlivům odpovídá množství UV absorbéru, které zůstane ve filmu, za velmi malého, pokud vůbec nějakého, ovlivnění spektra produkty fotochemického rozkladu.

Tabulka níže uvádí výsledky po 893hodinové expozici.

Sloučenina(%)* Počáteční Konečná Pokles absorbance absorbance absorbance

I (8%)

II (10%)

2,998

2,810

2,048

2,013

0,950

0,797

Sloučenina(%)*	Počáteční absorbance	Konečná absorbance	Pokles absorbance
III (5%)	1,561	1,241	0,320
IV(10%)	2,181	1,904	0,277
IV (10%)+ v	2,088	1,974	0,114
(0,5%)

* hmotnostní podíl (%) v prostředku

I je 2,2'-dihydroxy-4-methoxybenzofenon

II je oktyl-3-(2H-benzotriazol-2-yl)-5-t-butyl-4-hydroxyhydrocinnamát

III je 2 -(2-hydroxy-3-a-kumyl-5-t-oktylfenyl)-2H-benzotriazol

IV je 5-trifluormethyl-2-(2-hydroxy-3-a-kumyl-5-t-oktylfenyl)2H-benzotriazol

V je bis(l-oktyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)sebakát

Tyto údaje jasně ukazují, že jsou předkládané benzotriazoly v lepidlech velmi trvanlivé, měřeno nízkou ztrátou absorbance po expozici aktinickým zářením. Předkládané benzotriazoly, jako je 2-(2-hydroxy-3-a-kumyl-5-t-oktylfenyl)-2H-benzotriazol, at už mají červený posun nebo ne jsou v adhezních prostředcích o hodně výhodnější než benzofenony. Navíc kombinace benzotriazolů a bráněných aminových stabilizátorů poskutuje o hodně lepší účinnost. V souhrnu to znamená, že předkládané benzotriazoly mají v adhezních systémech velkou fotostabilitu i neočekávně vysokou rozpustnost.

Příklad A6

Pokusy za simulace povětrnostních vlivů

V tomto pokusu podobném příkladu 5 se lepidlo GELVA® 263 (Solutia) popsané v příkladu 3, které obsahuje 8 % hmotnostních testované sloučeniny, umístí mezi skleněnou tabulku a biaxiálně orientovaný póly(ethylenterefthalátový) (PET) film popsaný v příkladu 4. Tato struktura se pak vystaví po dobu 947 hodin simulovaným povětrnostním vlivům, jak je popsáno v příkladu 4.

Výsledky jsou uvedeny v tabulce níže. Každý testovaný vzorek také obsahuje 0,5 % bráněného aminu bis (1-oktyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)sebakátu.

Sloučenina(%)*	Počáteční absorbance	Konečná absorbance	Ztráta absorbance
I (8%)	2,88	2,12	0,76
II (8%)	1,73	1,55	0,18
III (8%)	1,46	1,45	0,01
IV(8%)	1,96	1,59	0,37

* hmotnostní podíl (%) v prostředku

I je 2,2'-dihydroxy-4-methoxybenzofenon

II je methyl-3-(5-trifluormethyl-2H-benzotriazol-2-yl)-5-t-buty1-4 -hydroxyhydrocinnamát

III je 5-trifluormethyl-2-(2-hydroxy-3-a-kumyl-5-t-oktylfenyl)-2H-benzotriazol

IV je 2-(2-hydroxy-3-a-kumyl-5-t-oktylfenyl)-2H-benzotriazol

Tyto údaje jasně ukazují, že předkládané benzotríazoly substituované v poloze 5 benzenového kruhu elektronakceptorní skupinou nebo α-kumylovým zbytkem v poloze ortho benzenového kruhu jsou v lepidlech, měřeno nízkou ztrátou absorbance po expozici aktinickým zářením, velmi trvanlivé. Navíc je vidět, že benzotriazoly s červeným posunem jsou v adhezních prostředcích mnohem výhodnější než benzofenony. Navíc poskytuje výbornou účinnost kombinace benzotriazolů s červeným posunem a bráněných aminových stabilizátorů. V souhrnu spojují předkládané benzotriazoly s červeným posunem vysokou fotostabilitu i neočekávaně vysokou rozpustnost v adhezních systémech.

• * * · » *. » »«

Příklad A7

Mezivrstva čelního skla automobilu

Pokud se adhezní prostředek obsahující benzotriazolový UV absorbér umístí mezi mezi dvě tabulky skla, simuluje tento systém typické čelní sklo automobilu. V tomto uzavřeném prostředí nemůže benzotriazolový stabilizátor unikat díky těkavosti, protože tabulky skla představují nepropustný obal adhezní mezivrstvy. Fotostabilita a trvanlivost rozpustných benzotriazolových stabilizátorů je v tom případě nejvyšší. Benzotriazolové UV absorbéry, jejichž struktura způsobuje jejich těkavost a což vylučuje jejich použití v jiných typech aplikací, lze bez problémů použít v těchto mezivrstvách čelních automobilových skel za získání trvanlivých a stabilních struktur těchto skel.

Prototyp struktury čelního skla automobilu se vystaví simulovaným povětrnostním vlivům postupem popsaným v příkladu 5. Mezi dvě tabulky skla se umístí lepidlo GELVA® 263 (Solutia) , které navíc obsahuje 8 % hmotnostních vybraného testovaného UV absorbéru. Struktura se pak vystaví na 1338 hodin simulovaným povětrnostním vlivům postupem popsaným v příkladu 5.

Výsledky jsou	uvedeny níže	v tabulce.	Každý testovaný vzorek
obsahuje pouze	UV absorbér	a neobsahuje	bráněnou aminovou pří-
sadu.
Sloučenina	Počáteční	Konečná	Ztráta
(%)*	absorbance	absorbance	absorbance
I (8%)	2,69	0,85	1,84
II(8%)	2,24	1,54	0,70
III(8%)	1,81	1,02	0,79
IV(8%)			0.35

* hmotnostní podíl (%) v prostředku *·* · * - : z ···· · · · · Z Z • · * · * * · •4 ··· ·*· ··· ·· ·’·

I is 2,2'-dihydroxy-4-methoxybenzofenon

II je 5-trifluormethyl-2-(2-hydroxy-5-t-oktylfenyl)-2H-benzotriazol

III je methyl-3-(5-trifluormethyl-2H-benzotriazol-2-yl)-5-t-butyl-4-hydroxyhydrocinnamát

IV je 2-(2-hydroxy-3-a—kumyl-5-t-oktylfenyl)-2H-benzotriazol

Tyto údaje jasně ukazují, že předkládané benzotriazoly substituované v poloze 5 benzenového kruhu elektronakceptorní skupinou nebo nebo α-kumylovým zbytkem v poloze ortho fenylového kruhu, jsou velmi trvanlivé v lepidlech, něřeno nízkou ztrátou absorbance po expozici aktinickým zářením. Navíc je vidět, že benzotriazoly s červeným posunem jsou v adhezních prostředcích o hodně výhodnější než benzofenony. V souhrnu spojují předkládané benzotriazoly s červeným posunem velkou fotostabilitu i neočekávaně vysokou rozpustnost v adhezních systémech.

Příklad A8

Prototyp struktury čelního skla popsaný v příkladu 7 se vystaví simulaci povětrnostních vlivů postupem popsaným v příkladu.

Mezo dvě tabulky skla se umístí lepidlo GELVA® 263 (Solutia) , které navíc obsahuje 8 % hmotnostních vybraného testovaného UV absorbéru. Struktura se pak vystaví na 1338 hodin simulaci povětrnostních vlivů postupem popsaným v příkladu 5.

Výsledky jsou uvedeny níže v tabulce, každý testovaný vzorek obsahuje i 0,5 % bráněného aminu bis(l-oktyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)sebakátu.

• ·

Sloučenina Počáteční Konečná Ztráta (%)* absorbance absorbance absorbance

I (8%)	3,69	2,89	0,80
II(8%)	2,06	1,85	0,21
III(8%)	1,45	1,21	0,24
IV (8%)	1,84	1,61	0,23
V (8%)	1.34	1.02	0.32
* hmotnostní podíl (%)v	prostředku

I je 2,2'-dihydroxy-4-methoxybenzofenon

II je 5-trifluormethyl-2-(2-hydroxy-5-t-oktylfenyl)-2H-benzotriazol

III je 5-trifluormethyl-2-(2-hydroxy-3-a-kumyl-5-t-oktylfenyl)-2H-benzotriazol

IV je methyl-3-(5-trifluormethyl-2H-benzotriazol-2-yl)-5t-butyl-4-hydroxyhydrocinnamát.

V je 5-n-butylsulfonyl-2 - (2-hydroxy-3-oc-kumyl-5-t-oktylf enyl) 2H-benzotriazol

Tyto údaje jasně ukazují, že předkládané benzotriazoly substituované v poloze 5 benzenového kruhu elektronakceptorním zbytkem jsou v lepidlech velmi trvanlivé, měřeno nízkou ztrátou absorbance po expozici aktinickým zářením. Navíc je vidět, že benzotriazoly s červeným posunem jsou v adhezních prostředcích mnohem výhodnější než benzofenony. Navíc spojení benzotriazolů s červeným posunem a bráněných aminových stabilizátorů poskytuje lepší účinnost. V souhrnu spojují předkládané benzotriazoly s červeným posunem jak velkou fotostabilitu tak neočekávanou vysokou rozpustnost v adhezních systémech.

Příklad A9

Předkládané benzotriazolové UV absorbéry lze použít ve filmech a pevných plastikových ochranných horních vrstvách pro tištěné materiál a fotografie, které poskytují výbornou fotostabilitu.

Příklad A10

Předkládané benzotriazolové UV absorbéry lze použít u podsvícených displejů 1 zajištění výborné dlouhodobé stabilizace.

Příklad 11

Předkládané benzotriazolové UV absorbéry lze použít v poloprůhledných a neprůhledných okenních sklech, značkách a obtiscích, kde se film nebo rigidní plastická grafika laminuje na okenní skla pro zajištění výborné dlouhodobé stabilizace.

Příklad A12

Předkládané benzotriazolové UV absorbéry lze použít v čirých nebo tónovaných filmech proti graffiti používaných na skleněné, kovové nebo plastové substráty pro zajištění výborné dlouhodobé stabilizace.

Příklad A13

Předkládané benzotriazolové UV absorbéry lze použít v čirých nerozbitných nebo bezpečnostních filmech používaných přes nebo mezi vrstvami skla nebo polykarbonátu pro zajištění výborné dlouhodobé stabilizace.

Příklad A14

Předkládané benzotriazolové UV absorbéry lze použít v dekorativních a ochranných filmech a obtiscích pro lakované povrchy například u autombilů, autobusů, zařízeních a dalších exteriérových produktů pro zajištění dlouhodobé stabilizace.

Příklady B

Příprava a použití nových benzotriazolů vzorce lile

Příklad B1

5-Trifluormethyl-2-(2-hydroxy-3-(di-n-butylaminomethyl5-t-oktylfenyl)-2H-benzotriazol

Při teplotě místnosti se do tlakového reaktoru předloží 40,9 g (0,104 mol) 5-trifluormethyl-2-(2-hydroxy-5-t-oktylfenyl)-2Hbenzotriazolu, 3,65 g (0,116 mol) paraformaldehydu a 28,2 g (0,216 mol) di-n-butylaminu. Reaktor se utěsní a teplota se zvýší na 160 °C a udržuje se na této hodnotě 4 hodiny. Potom se obsah reaktoru vyjme a reaktor se vypláchne toluenem. Toluen, amin a voda se odpaří na rotační vakuové odparce. Tento surový Mannichův produkt se chromatograficky čistí na silikagelu za eluce gradientem heptan/ethylacetát za odstranění stop nezreagovaného výchozího benzotriazolového meziproduktu. Získá se sloučenina uvedená v názvu ve formě žlutého oleje s výtěžkem 93 % po chormatografii.

3H NMR (CDClj) :	δ 0,79 (s, 9H); 0,88 (t, 6H); 1,32	(m,	4H) ;	1,40
(S, 6H) ; 1,52	(m, 4H) ; 1,75 (s, 2H) ; 2,55 (t,	4H) ;	3,90	(s,
2H); 7,18 (d,	1H); 7,60 (dd, 1H); 7,68 (d, 1H);	8,13	(dd,	1H) ;

8,35 (d, 1H).

Hmotostní spektrum: m/z 533 (Μ + H).

• ·

Příklad B2

Methylen-2-[4-t-butyl-6-(5-fenylsulfonyl-2H-benzotriazol2-yl)fenol]-2¹ -[4-t-oktyl-6-(5-trifluormethyl-2H-benzotriazol2-yl)fenol]

Do reakční baňky se předloží 6,8 g (0,017 mol) 5-fenylsulfonyl2-(2-hydroxy-5-t-butylfenyl)-2H-benzotriazolu, 0,99 g (0,017 mol) methoxidu sodného a 20 g (0,187 mol) xylenu a směs se zahřívá na 160 °C. V oddělené nádobě se 8,93 g (0,0167 mol) sloučeniny připravené v příkladu B1 rozpustí v 8 g xylenu a roztok se přikape během 1 hodiny do původní reakční směsi. Na Na konci přidávání se reakční směs zahřívá na teplotu 2 05 °C, při které se destilací odstraní xylen, methanol a di-n-butylamin. Po jedné hodině při teplotě 2 05°C se reakční směs evakuuje na dobu 3 hodin ve vakuu 26 sloupce rtuti. Po zavzdušnění se reakční směs ochladí na 100 °C a přidá se 50 g xylenu. Roztok se pak promyje 25 g 10% vodné kyseliny chlorovodíkové. Po oddělení rozpouštědla destilací se získá 15,5 g surového produktu, který se chromatograficky čistí na silikagelu za eluce směsí 15 % ethylacetátu v heptanu. Získá se 6,6 g sloučeniny uvedené v názvu ve formě pevné látky s teplotou tání 95-100 °C.

3Η NMR (CDC13) : δ 0,72	(s, 9H); 1,35 (s, 9H);	1,42	(s, 6H);	1,76
(s, 2H) ; 4,31 (s, 2H)	; 7,44 (d, 2H) ; 7,55	(t,	2H); 7,61 (t,
1H); 7,68 (dd, 1H); 7,	91 (dd, 1H) ; 8,03 (d,	2H) ;	8,04 (d,	1H) ;
8,08 (d, 1H); 8,31 (d,	1H) ; 8,32 (d, 2H) ;,	8,73	(d, 1H) ;	11,14

(s, 1H) ; 11,23 (s, 1H) .

¹⁹F NMR (CDC1₃) : -68,9 ppm.

Hmotostní spektrum: m/z 811 (Μ + H).

I

Příklad B3

Methylen-2-[4-t-butyl-6-(5-chlor-2H-benzotriazol-2-yl)fenol]2'-[4-t-oktyl-6-(5-trifluormethyl-2H-benzotriazol-2-yl)fenol]

Postupem popsaným v příkladu B2 se z 4,5 g 5-chlor-2-(2-hydroxy-5-t-butylfenyl)-2H-benzotriazolu místo 5-fenylsulfonyl-2-(2hydroxy-5-t-butylfenyl)-2H-benzotriazolu získá za použití stejných molárních poměrů reaktantů 8,67 g sloučeniny uvedené v názvu s teplotou tání 32 až 44 °C.

ΤΗ NMR (CDC13) :	δ 0,73 (S, 9H); 1,36 (s, 9H); 1,42 (s, 6H); 1,76
(s,	2H); 4,31	(s, 2H); 7,40	(d, 1H) ; 7,43	(d,	1H) ;	7,44	(dd,
1H)	; 7,68 (dd,	1H) ; 7,89 (d,	1H) ; 7,94 (d,	1H)	; 8,08	(d,	1H) ;

8,29 (d, 1H) ; 8,32 (d, 2H) ; 11,23 (s, 1H) ; 11,29 (s, 1H) .

¹⁹F NMR (CDC1₃) : -68,9 ppm.

Hmotostní spektrum: m/z 705 (Μ + H).

Příklad B4

Methylen-2-[4-t-butyl-6-(5-fenylthio-2H-benzotriazol-2-yl)fenol]-2'-[4-t-oktyl-6-(5-trifluormethyl-2H-benzotriazol2-yl)fenol]

Postupem popsaným v příkladu B2 za použití 5,67 g 5-fenylthio2-(2-hydroxy-5-t-butylfenyl)-2H-benzotriazolu místo 5-fenylsulfonyl-2-(2-hydroxy-5-t-butylfenyl)-2H-benzotriazolu a za stejných molárních poměrů reaktantů se získá 5,97 g sloučeniny uvedené v názvu s teplotou tání 49 až 65 °C.

H NMR (CDC1₃) : δ 0,72 (s, 9H) ; 1,34 (s, 9H) ; 1,41 (s, 6H) ; 1,75 (s, 2H) ; 4,30 (s, 2H) ; 7,34-7,52 (m, 3H) ; 7,37 (d, 1H) ; 7,39 (dd, 1H) ; 7,43 (d, 1H) ; 7,50 (d, 2H) ; 7,68 (d, 1H) ; 7,73 (d, • ·

1H) ; 7,84 (d, 1H) ; 8,08 (d, 1H) ; 8,26 (d, 1H) ; 8,31 (d, 1H) ; 8,32 (d, 1H) ; 11,20 (s, 1H) ; 11,36 (s, 1H) .

¹⁹F NMR (CDC1₃) : -68,9 ppm.

Hmotostní spektrum: m/z 779 (Μ + H).

Příklad B5

2,2'-Methylen-bis[6-(5-fenylsulfonyl-2H-benzotriazol-2-yl)4-t-butylfenol]

Do reaktoru se předloží 15 g (0,037 mol) 5-fenylsulfonyl-2(2-hydroxy-5-t-butylfenyl)-2H-benzotriazolu, 0,63 g (0,019 mol) paraformaldehydu a 5,0 g (0,386 mol) di-n-butylaminu a reaktor se pak uzavře. Teplota se zvýší na 110 °C a přidá se 0,33 g (0,0069 mol) methoxidu sodného. Reakční směs se pak zahřívá tři hodiny na teplotu 205 °C, pak se ochladí na 110 °C a přidá se 100 ml xylenu. Reakční směs se neutrálized 10% vodnou kyselinou chlorovodíkovou a organická fáze se dvakrát promyje vodou. Xylenová fáze se filtruje přes silikagel a pak se destiluje. Surový Mannichův produkt se rekrystalizuje dvakrát z heptanu za získání 8,3 g sloučeniny uvedené v názvu s teplotou tání 224 až 234 °C.

H NMR (CDC1₃) : δ 1,40 (s, 18H) ; 4,30 (s, 2H) ; 7,50 (d, 2H) ; 7,55 (t, 4H) ; 7,61 (t, 4H) ; 7,91 (dd, 2H) ; 8,04 (m, 6H) ; 8,30 (d, 2H); 8,73 (d, 2H); 11,12 (s, 2H).

Hmotostní spektrum: m/z 827 (Μ + H).

Příklad B6

Rozpustnost bisbenzotriazolů v lepidlech

Za účelem měření rozpustnosti předkládaných bisbenzotriazolových UV absorbéru v adhezních prostředcích se tetsovaná sloučenina přidá do typického lepidla GELVA® 263 (Solutia), což je 44,5% roztok polyakrylátu ve směsi ethylacetátu a hexanu. Polyakrylát je kopolymer methylmethakrylátu, 2-ethylhexylmethakrylátu a glycidylmethakrylátu.

Testovaná sloučenina se rozpustí v 5 ml ethylacetátu, toluenu nebo směsi ethylacetátu a toluenu. K roztoku se přidá 5 g GELVA® 263. 2-3 ml výsledného roztoku se nanesou na jednolivá hodinová skla. Rozpustnost se pak hodnotí na bázi pozorování krystalizace po odpaření rozpouštědla. Pozorování začne po několika hodinách a pak pokračuje několik týdnů.

Hodnoty rozpustnosti uvedené v tabulce níže jsou přibližné maximální koncentrace, kdy ještě není pozorována žádná známka následné krystalizace. Rozpustnosti jsou uvedeny jako hmotnostní podíl (%)bisbenzotriazolů přidaného k GELVA® 263. Z těchto údajů je jasné, že jsou některé předkládané bisbenzotriazoly v lepidlech, v tomto případě v GELVA® 263, o hodně rozpustnější než některé bisbenzotriazoly podle dosavadního stavu techniky. Použití řady UV absorbérů v adhezních prostředcích bylo v minulosti omezeno rozpustností a kompatibilitou některých UV absorbujících sloučenin.

Při použití vybraných předkládaných bisbenzotriazolů lze velmi zvýšit množství UV absorbéru za dosažení velkého zvýšení stabilizace a ochrany předkládanými sloučeninami. Tento efekt

ΊΊ je dále posílen výbornou fotostabilitou a červeným posunem předkládaných bisbenzotriazolů.

Sloučenina*	Obchodní značka nebo třída	Rozpustnost krystalizace
A	bisbenzotriazol	0,0
B	TINUVIN® 900	2,0
C	TINUVIN® 327	2,0
D	bisbenzotriazol	2,0
E	bisbenzotriazol	4,0
F	bisbenzotriazol	11,0
G	bisbenzotriazol	22,0
H	bisbenzotriazol	22,0

*A je srovnávací symetrická bisbenzotriazolová sloučenina z příkladu 5, genericky uvedená v německé patentové přihlášce 1,670,951.

B je 2- (2-hydroxy-3,5-di-oc-kumylfenyl)-2H-benzotriazol

C je 5-chlor-2-(2-hydroxy-3,5-di-t-butylfenyl)-2H-benzotriazol

D je methylen-2-[4-t-oktyl-6-(2H-benzotriazol-2-yl)fenol]2'-[4-t-oktyl-6-(5-trifluormethyl-2H-benzotriazol-2-yl)fenol]

E je 2,2¹-methylen-bis[6-(5-trifluormethyl-2H-benzotriazol2-yl)-4-t-oktylfenol]

F je předkládaná asymetrická bisbenzotriazolová sloučenina z příkladu 3

G je předkládaná asymetrická bisbenzotriazolová sloučenina z příkladu 2 • * • · · · · ·

H je předkládaná asymetrická bisbenzotriazolová sloučenina z příkladu 4

Příklad B7

Methylen-2-[4-(2-methoxykarbonylethyl)-6-(5-chlor-2H-benzotriazol-2-yl)fenol]-2'-[4-t-oktyl-6-(5-trifluormethyl-2H-benzotriazol-2-yl)fenol]

Obecnými syntetickými postupy popsanými v příkladech B1 a B2 nebo uvedenými v evropské patentové přihlášce 924,203 Al se připraví sloučenina uvedená v názvu.

Příklady B8-B30

Obecnými syntetickými postupy popsanými v příkladech 1 a 2 se připraví následující sloučeniny vzorce I.

Př*	g2	E2	e2'	L	G3 nebo E3
8	F	ch3	t-Bu	-ch2-	-
9	F	t-Oc	t-Oc	-ch2-	-
10	Cl	Do	ch3	m-Xy	-
11	Cl	t-Bu	t-Bu	-ch2-	-
12	PO(Ph)2	Do	Do	-ch2-	-
13	coog3	Cu	Bu	p-Xy	ch3
14	coog3	ch3	ch3	-ch2-	Oktad
15	COOG3	t-Oc	ch3	-ch2-	Benz
16	conhg3	C24H49	Bu	-ch2-	Bu

Př*	θ2	e2	e2'	L	G3 nebo E3
17	CON(G3)2	Do	Hept	-ch2	Al
18	CN	t-Oc	t-Bu	-ch2-	-
19	CN	Cu	Do	-ch2-
20	E3SO	CH3	Cu	-ch2-	Bu
21	e3s	ch3	t-Bu	-ch2-	Do
22	E3SO2	MeOCOEt	t-Bu	-ch2-	Ph
23	e3so2	MeOCOEt	MeOCOEt	-ch2-	Oc
24	E3SO2	t-Bu	t-Bu	-ch2-	HOEt
25	Cl	AlOCOEt	ch3	-ch2-	-
26	Cl	OcOCOEt	Oc	-ch2-	-
27	Cl	AlOCOEt	AlOCOEt	-ch2-	-
28	Cl	MeAcOEt	ch3	-ch2-	-
29	Cl	Do	MeAcOEt	-ch2-	-
30	Cl	HOPr	HOPr	-ch2-	-

*G7	je	vždy	atomem	vodíku	kromě	příkladu	9, kde	je	atomem
fluoru,	a kromě příkladů 10-	11, kde je atomem chloru.
G?	je	vždy	atomem	vodíku	kromě	příkladu	11, kde	je	atomem
chloru.

vždy trifluormethylovou skupinou kromě příkladu a kromě příkladu 11,

G₂' je je skupinou C₈F₁₇,

Al je alylová skupina

AlOCOEt je skupina CH₂=CHCH₂OCOCH₂CH₂

Benz je benzylová skupina Bu je butylová skupina t-Bu je t-butylová skupina Cu je α-kumylová skupina Do je dodecylová skupina Hept je heptylová skupina

10, kde kde je skupinou C₂F₅.

HOEt je skupina HOCH₂CH₂ HOPr je skupina HOCH₂CH₂CH₂

MeAcOEt je skupina

CH₂=C (CH₃) COOCH₂CH₂

MeOCOEt je skupina

CH₃OCOCH₂CH₂

Oc je oktylová skupina t-Oc je t-oktylová skupina

OcOCOEt je skupina m-Xy je α,α,α',α¹ -tetraC₈H₁₇OCOCH₂CH₂ methyl-m-xylylen a

Oktad je oktadecylová skupina p-Xy is α,α,α',a'-tetraF je fenylová skupina methyl-p-xylylen

Příklad 31

Polykarbonát

Trvanlivost předkládaných benzotriazolů v termoplastických substrátech se stanoví rozpuštěním různých testovaných sloučenin v rozpouštědle lité fólie polykarbonátových pryskyřic. Volně stojící filmy se zamontují do lepenkových držáků, zajistí v kovových rámech a exponují v ometru odolnosti Atlas C165 s xenonovým obloukem (Weather-Ometer) za suchých podmínek podle ASTM G26 pro 1100 a 2200hodinovou expozici. Ztráta UV absorbéru se stanoví monitoringem ztráty diagnostické UV absorpce, jak je popsáno výše. Účinnost se měří změnou barvy nebo fyzikální integrity filmu.

Šupinky polykarbonátu (LEXAN® 145, General Electric) se spolu s 1 až 3 % hmotnostními, ze základu hmotnosti polykarbonátu, testovaného benzotriazolů rozpustí v methylenchloridu při teplotě místnosti. Pak se za použití kalibrovaného válečku odlijí filmy, čímž se po vysušení připraví film o tloušúce 1 mil (tisícina palce, 0,0254 mm),

V případě benzotriazolů substituovaného v poloze 5 benzenového kruhu trifluormethylovou skupinou dochází ke zvýšení trvanlivosti .

Příklad 32

Barvený polyacetal

Následující příklad demonstruje zlepšení ochrany barevnosti barveného polyacetalového prostředku bisbenzotriazolem substituovaným v poloze 5 benzenového kruhu trifluormethylovou skupinou .

Testované přísady se za sucha smíchají s granulemi polyacetalu (DELRIN® 500P NC010, DuPont) za použití míchačky Turbula. Suchá směs se extruduje a peletizuje za použití dvoj šroubového extrudéru při teplotě taveniny kolem 210 °C (410 °F). Pelety se modelují do testovacích plaket 5,08 cm x 5,08 cm x 0,15 cm (2 x 2 x 0,060) za použití injekční tvarovací frézky při teplotě 204-216 °C (410-420 °F). Plakety se exponují v ometru odolnosti s xenonovým obloukem (Weather-Ometer) podle postupu pro automobilový test SAE J1885. Expozice se měří celkovým ozářením kilojoulech na čtvereční metr (kJ/m²) . Změna barvy exponovaných vzorků se stanoví měřením abrvy exponovaných vzorků v porovnání s neexponovanými vzorky jako rozdíl barevnosti (ΔΕ) podle postupu ASTM D2244.

Příklad 33

Póly(butylenterefthalát)

Následující příklad demonstruje výbornou účinnost bisbenzotriazolů substituovaných v poloze 5 benzenového kruhu trifluormethylovou skupinou při ochraně póly(butylenterefthalátu) měřeno zachováním lesku.

Testované přísady se za sucha smíchají s póly(butylenterefthalátovými) peletami (VALOX® 315-1001, General Electric) za pou82 žití míchačky Turbula. Suché směsi se extrudují a peletizují z použití dvoj šroubového extrudéru při teplotě 465-490 °C. Pelety se formují do testovacích plaket 5,08 cm x 5,08 cm x 0,15 cm (2 x 2 x 0,060) za použití injekční tvarovací frézky při teplotě 204-216 °C (410-420 °F) . Plakety se exponují v zařízení pro měření odolnosti vůči povětrnostním vlivům s xenonovou výbojkou (Xenon Are Weather-Ometer) podle postupu ASTM G2 6, testovací způsob A. Lesk se měří při 60° na exponovaných a ne exponovaných vzorcích za použití měřidla lesku podle postupu ASTM D523. Podíl zachování lesku (%)= (lesk exponovaného vzorku/lesk neexponovaného vzorku) x 100.

Příklad 34

Polystyren

Polystyrénové filmy (krystalický polystyren od firmy Chevron, zbavený stearanu zinečnatého a minerálního oleje) jsou povlaky vyrobené z roztoku v methylenchloridu. Tyto filmy se exponují UV světlem UV postupem popsaným v příkladu 31. Vzorky neobsahují žádný bráněný aminový stabilizátor a sleduje se u nich změna barvy po 1000 hodinách expozice, ztráta UV absorbéru a fyzikální integrita (praskání nebo katastrofické porušení filmu) .

Příklad 35

Póly(methylmethakrylát)

Trvanlivost předkládaných benzotriazolů v termoplastických substrátech se stanoví po zavedení různých testovaných sloučenin do filmů odlitých z roztoku póly(methylmethakrylátové) pryskyřice. Volně stojící filmy se zamontují do lepenkových držáků, zajistí v kovových rámech, a exponují se ometrem odol• ·

nosti Atlas C165 s xenonovým obloukem (Weather-Ometer) za suchých podmínek postupem podle ASTM G2 6 pro 1100 a 2200 hodin expozice. Ztráta UV absorbérů se měří sledováním ztráty diagnostické UV absorpce, jak je popsáno výše. Účinnost se měří změnou barvy nebo fyzikální integrity filmu, nebo ztrátou absorbance UV absorbérů při Ámax.

Póly(methyl methakrylát) střední molekulové hmotnosti od firmy Aldrich se rozpustí spolu s 1 až 3 % hmotnostními, ze základu hmotnosti PMMA pryskyřice, testovaného benzotriazolů v methylenchloridu při teplotě místnosti. Pak se za použití kalibrovaného válečku odlijí filmy, čímž se po vysušení připraví film o tloušťce 1 mil (tisícina palce, 0,0254 mm) .

V případě bisbenzotriazolů substituovaných v poloze 5 benzenového kruhu trifluormethylovou skupinou se dosáhne zvýšené trvanlivosti .

Příklad 36

Polyurethan

V tomto pokusu se použije akrylový polyalkohol (RK 4037, DuPont) , což je 75% směs pevných částic v methylamylketonu. Molekulová hmotnost je 7000-9000 a počet hydroxylových skupin je 145. K 595 g akrylového polyalkoholu se přidá 26,2 g butylacetátu, 5,8 g ethylacetátu a 0,4 g FC 439 50% síly (přísada pro úpravu tekutosti od firmy 3M). Do směsi se pak přidá 0,75 g bis(l-oktylocy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)sebakátu (TINUVIN®123, Ciba), což je 1 % hmotnosti pevných částic pryskyřice. Ke 2,43 g výše uvedené směsi se přidá 0,9 g látky DESMODUR®N-3390 (Bayer), což je alifatický polyisokyanát s 90% obsahem pevných částic. Do akrylové polyalkoholické složky se rozpustí UV absorbér. Vzniklý polyurethan se aplikuje jako povlak na křemenný kotouč rotačním nanášením při rychlosti 1000 ot/min po dobu dvou sekund. Vlhký povlak se vytvrdí při 127 °C (2 60 °F) po dobu 3 0 minut.

UV spektra se měří pomocí λ-9 spektrofotometru od firmy Perkin Elmer po půl nm při rychlosti 120 nm/min za použití šířky štěrbiny 2 nm.

Ztráta se měří u povlaku s tloušťkou 35,56 μπι (1,4 mil). Absorbance v oblasti dlouhých vlnových délek UV absorpčního pásma je kolem 2,3 před vystavením simulovaného vlivu povětrnostních podmínek. Simulace vlivu povětrnostních podmínek se provádí podle postupu SAE J-1960 (automobilová exteriérová simulace vlivu povětrnostních podmínek): 0,085 watt/cm² (0,55 wat/čtverečný palec) při 340 nm za použití vnitřního a vnějšího borosilikátového filtru, 40 minut přímého ozařování bez sprchování vodou; 20 minut světla s čelním sprchováním; 60 minut světla a 60 minut temna se zadním sprchováním (kondenzace). Teplota černého panelu je ve světlém cyklu 70 ±2 °C a relativní vlhkost je 50-55 % ve světlém cyklu a 100 % ve tmavém cyklu. Ztráta absorbance v pásmu dlouhých vlnových délek se sleduje přibližně po každých 200 hodinách.

Tento test ukazuje, že předkládané bisbenzotriazoly jsou v polyurethanových filmech velmi trvanlivé, což dokazuje jejich nízká ztráta.

Příklad 37

Póly(vinylchlorid)

Póly(vinylchloridové) (PVC) filmy GEON® 27 (od firmy Geon Co.) se odlívají s rozpouštědlem podle postupu v příkladu 31 pomocí teplého tetrahydrofuranu (THF) a pak se postupem popsaným v příkladu 31 exponují v ometru odolnosti Atlas C165 (WeatherOmeter).

Tento test ukazuje, že v PVC filmech jsou předkládané bisbenzotriazoly velmi trvanlivé, což dokazuje jejich nízká ztráta.

Příklad 38

Nátěrová hmota

Čirý akrylový nátěr s vysokým obsahem pevných částic termosetu se připraví smícháním experimentální akrylové polyalkoholové pryskyřice a hexamethoxymethylmelaminu (Resimene® 747, Monsanto) za poměru pevných částic 60/40. Pak se přidá 0,7 % hmotnostního katalyzátoru, kterým je dodecylbenzensulfonová kyselina (Nacure®5225; King Industries) . Pak s epřidá 0,25 % hmotnostního přísady pro úpravu tekutosti Modaflow® (Monsanto) za získání modelového akrylového melaminového pryskyřicového systému .

Modelový čirý nátěr se zředí xylenem na viskozitu 26-27 sekund za použití Zahn #2 nádobky a aplikuje se konvenčním vzduchovým sprejem při 3,5 kg/cm² (50 psi) na křemenné sklíčko o rozměrech 2,54 cm x 7,62 cm (1 x 3) . vytvrzení se porvede zahříváním sklíčka 30 minut na teplotu 127°C (260 °F) . Čirý nátěr se stabilizuje 1 % hmotnostním bráněného aminového světelného stabilizátoru, kterým je bis-(l-oktyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)sebakát (TINUVIN® 123, Ciba).

Do čirého nátěru se rozpustí 5 mmol % hmotnostních různých testovaných benzotriazolových UV absorbérů. Tloušfka filmu na křemenném sklíčku se pohybuje od 0,029 do 0,036 mm (1,15 až 1,41 mil).

Filmy na křemenném sklíčku se vystaví simulovaným povětrnostním vlivům v zařízení pro měření odolnosti vůči povětrnostním vlivům s xenonovou výbojkou (Xenon Are Weather-Ometer) s řízeným ozařováním o výkonu 6500 W za použití vnitřního křemenného a vnějšího borosilikátového filtru typu S. Cykly ozařování jsou následující: 40 minut přímé ozařování bez sprchování vodou, pak 20 minut světla s čelním sprchováním, pak 60 minut ozařování světlem a nakonec 60 minut temna se zadním sprchováním (kondenzace) . Nastavení je 0,55 W/m² při 340 nm, 1,98 kJ/h. Ve světlém cyklu je teplota černého panelu nastanavena na 70 ±2 °C. Relativní vlhkost je ve světlém cyklu v rozmezí 50-55 % a ve tmavém cyklu 100 %. Absorbance v pásmu dlouhých vlnových délek UV se zaznamená jako funkce doby (hodin) expozice simulovanými povětrnostními vlivy xenonovým obloukem.

Za účelem sledování ztráty UV absorbéru z čirého nátěru se v pravidelných časových intervalech měří na začátku a po simulaci povětrnostních vlivů UV spektra. UV spektrofotometr měří absorbanci lineárně až do 5,5 absorbanční jednotky za použití techniky zeslabování referenčního paprsku.

Předpokládá se, že produkty rozkladu UV absorbéru neovlivňují UV spektrum. Toto se testuje sledováním poměru pásma absorbance při přibližně 300 nm a pásma při přibližně 340 nm. Tento poměr se v průběhu simulace povětrnostních vlivů u vzorku nemění, což naznačuje, že UV spektrum filmů vystavených simulovaným povětrnostním vlviům odpovídá množství UV absorbéru zůstávajícího ve filmu s velmi malým pokud vůbec nějakým ovlvivněním spektra produkty fotochemického rozkladu.

Represzntativní bisbenzotriazolové testované sloučeniny se rozpustí v akrylové melaminové pryskyřici s vysokým obsahem částic termosetu při koncentracích mezi 1,93 a 3 % hmotnostními za získání stejných molárních concentrací testovaných benzotriazolů ve filmech se stejnou tloušťkou a koncentrací dostatečných pro dosažení počáteční absorbance přibližně 2,0 jednotky absorbance. Testované vzorky se exponují 2000 hodin.

Test ukazuje, že jsou předkládané bisbenzotriazoly v automobilových nátěrech velmi trvanlivé, což dokazuje jejich malá ztráta .

Claims (22)

1. PATENTOVÉ NÁROKY

   1. Stabilizovaná adhezní kompozice vhodná pro použití jako adhezní vrstva vrstvených výrobků nebo několikavrstvých konstrukcí, vyznačující se tím, že obsahuje (a) lepidlo; a (bl) vysoce rozpustný fotostabilní benzotriazol s červeným posunem vzorce I, II nebo III (b2) vysoce rozpustný a fotostabilní benzotriazol, kterým je 2-(2-hydroxy-3-a-kumyl-5-t-oktylfenyl)-2H-benzotriazol nebo 2-(2-hydroxy-3-a-kumyl-5-t-butylfenyl)-2H-benzotriazol; nebo kombinaci sloučenin (bl) a (b2);

   kde

   G_x a G₁' jsou nezávisle atom vodíku nebo halogenu,

   G₂ a G₂' jsou nezávisle atom halogenu, nitroskupina, kyanoskupina, perfluoralkylová skupina obsahující 1 až 12 atomů uhlíku, skupina -COOG₃, skupina -P (O) (C₆H_S) ₂, skupina -CO-G₃, skupina CO-NH-G₃, skupina -CO-N(G₃)₂, skupina -N (G₃)-CO-G₃, skupina E₃SOnebo skupina E₃SO₂~; nebo je G₂' také atom vodíku,

   G₃ je atom vodíku, přímý nebo rozvětvený alkylový řetězec obsahující 1 až 24 atomů uhlíku, přímý nebo rozvětvený alkenylový řetězec obsahující 2 až 18 atomů uhlíku, cykloalkylová skupina obsahující 5 až 12 atomů uhlíku, fenylalkylová skupina obsahující 7 až 15 atomů uhlíku , fenylová skupina nebo uvedená fenylová nebo uvedená fenylalkylová skupina substituovaná na fenylovém kruhu 1 až 4 alkylovými skupinami obsahujícími 1 až 4 atomy uhlíku,

   G₆ je perfluoralkylová skupina obsahující 1 až 12 atomů uhlíku,

   G₇ je atom vodíku nebo perfluoralkylová skupina obsahující 1 až 12 atomů uhlíku,

   E_x je atom vodíku, přímý nebo rozvětvený alkylový řetězec obsahující 1 až 24 atomů uhlíku, přímý nebo rozvětvený alkenylový řetězec obsahující 2 až 24 atomů uhlíku, cykloalkylová skupina obsahující 5 až 12 atomů uhlíku, fenylalkylová skupina obsahující 7 až 15 atomů uhlíku, fenylová skupina nebo uvedená fenylová nebo uvedená fenylalkylová skupina substituovaná na fenylovém kruhu 1 až 4 alkylovými skupinami obsahujícími 1 až 4 atomy uhlíku; nebo E_x je alkylová skupina obsahující 1 až 24 atomů uhlíku substituovaná jednou nebo dvěmi hydroxyskupinami,

   E₂ a E₂' jsou nezávisle přímé nebo rozvětvené alkylové řetězce obsahující 1 až 24 atomů uhlíku, přímé nebo rozvětvené alkeny90 lové řetězce obsahující 2 až 18 atomů uhlíku, cykloalkylová skupiny obsahující 5 až 12 atomů uhlíku, fenylalkylové skupiny obsahující 7 až 15 atomů uhlíku, fenylové skupiny nebo uvedené fenylové skupiny nebo uvedené fenylalkylové skupiny substituované na fenylovém kruhu jednou až třemi alkylovými skupinami obsahujícími 1 až 4 atomy uhlíku; nebo E₂ a E₂ ¹ jsou nezávisle uvedené alkylové skupiny obsahující 1 až 24 atomů uhlíku nebo uvedené alkenylové skupiny obsahující 2 až 18 atomů uhlíku substituované jednou nebo několika skupinami vybranými ze skupiny, kterou tvoří skupina -OH, skupina -OCOE_llř skupina -0E₄, skupina -NCO, skupina -NH₂, skupina -NHCOE_i:l, skupina -NHE₄ nebo skupina -N(E₄)₂, nebo jejich směsi, kde E₄ je přímý nebo rozvětvený alkylový řetězec obsahující 1 až 24 atomů uhlíku; nebo uvedený alkylový nebo uvedený alkenylový řetězec přerušený jednou nebo několika skupinami -0-, skupinami -NH- nebo skupinami -NE₄- nebo jejich směsí a který může být nesubstituovaný nebo substituovaný jednou nebo několika skupinami -OH, skupinami -0E₄ nebo skupinami -NH₂ nebo jejich směsí;

   n je číslo 1 nebo 2, pokud n je 1, E₅ je 0E_g nebo NE₇E₈, nebo

   E₅ je skupina -PO(OE₁₂)₂, skupina -OSi (E_1X) ₃ nebo skupina -0C0E₁₃, nebo přímý nebo rozvětvený alkylový řetězec obsahující 1 až 24 atomů uhlíku přerušený skupinou -0-, skupinou -S- nebo skupinou -NE_X1 a který může být nesubstituovaný nebo substituovaný by skupinou -OH nebo skupinou -OCO-E_1X, cykloalkylová skupina obsahující 5 až 12 atomů uhlíku, která je nesubstituovaná nebo substituovaná skupinou -OH, přímý nebo rozvětvený alkenylový řetězec obsahující 2 až 18 atomů uhlíku, který je nesubsti··· ·*· »· tuovaný nebo substituovaný skupinou -OH, arylalkylová skupina obsahující 7 až 15 atomů uhlíku, skupina -CH₂-CHOH-E₁₃ nebo glycidylová skupina,

   E₆ je atom vodíku, přímý nebo rozvětvený alkylový řetězec obsahující 1 až 24 atomů uhlíku, který je nesubstituovaný nebo substituovaný jednou nebo několika skupinami OH, skupinami 0E₄ nebo skupinami NH₂, nebo skupina -0E_s je skupina - (OCH₂CH₂) _w0H nebo skupina - (OCH₂CH₂) _w0E₂₁, kde w je číslo 1 až 12 a E₂₁ je alkylová skupina obsahující 1 až 12 atomů uhlíku,

   E₇ a E₈ jsou nezávisle atom vodíku, alkylová skupina obsahující 1 až 18 atomů uhlíku, přímý nebo rozvětvený alkylový řetězec obsahující 3 až 18 atomů uhlíku, který je přerušený skupinou -0-, skupinou -S- nebo skupinou -ΝΕ_1Χ-, cykloalkylová skupina obsahující 5 až 12 atomů uhlíku, arylová skupina obsahující 6 až 14 atomů uhlíku nebo hydroxylalkylová skupina obsahující 1 až 3 atomy uhlíku nebo E₇ a E₈ spolu s atomem dusíku tvoří pyrrolidinový, piperidinový, piperazinový nebo morfolinový kruh,

   E₅ je -X- (Z)_p-Y-E_ls, kde

   X je skupina -0- nebo skupina -N(E₁₆)-,

   Y je skupina -O- nebo skupina -N(E₁₇)-,

   Z je alkylenová skupina obsahující 2 až 12 atomů uhlíku, alkylenová skupina obsahující 4 až 12 atomů uhlíku přerušená jedním až třemi atomy dusíku, kyslíku nebo jejich směsí, nebo je alkylenová skupina obsahující 3 až 12 atomů uhlíku, butenylenová skupina, butynylenová skupina, cyklohexylenová skupina nebo fenylenová skupina, každá substituovaná hydroxylovou skupinou, ··· «· · · · · ·« « · · φ · · · • « < · ♦ · · · · • · · * · >

   • · · ··« *· · ·· ··· m j e 0, 1 nebo 2, p je 1, nebo p je také 0, pokud X je skupina -N (E₁₆) - a Y je skupina -N(E₁₇)-,

   E₁₅ je skupina -CO-C (E₁₈) =C (Η) E₁₉, nebo pokud Y je skupina -N(E₁₇)- tvoří spolu s E₁₇ skupinu -CO-CH=CH-CO-, kde E₁₈ je atom vodíku nebo methylová skupina a E₁₉ je atom vodíku, methylová skupina nebo skupina -CO-X-E₂₀, kde E₂₀ je atom vodíku, alkylová skupina obsahující 1 až 12 atomů uhlíku nebo a skupina vzorce (ΟΗ₂)ΌΟ-Χ-(Ζ^— kde symboly E_lř G₂, X, Z, map mají význam uvedený výše a E₁₆ a E₁₇ jsou nezávisle atom vodíku, alkylová skupina obsahující 1 až 12 atomů uhlíku, alkylová skupina obsahující 3 až 12 atomů uhlíku přerušená 1 až 3 atomy kyslíku nebo cyklohexylová skupina nebo arylalkylová skupina obsahující 7 až 15 atomů uhlíku a E₁₆ spolu s E₁₇ v případě, že Z je ethylen, také tvoří ethylenovou s kup i nu, pokud n je 2, E₅ je jeden z dvoj vazných zbytků -O-E₉-O- nebo -N(E_1X) -E_1O-N(E_1X) -,

   E₉ je alkylenová skupina obsahující 2 až 8 atomů uhlíku, alkenylenová skupina obsahující 4 až 8 atomů uhlíku, alkynylenová skupina obsahující 4 až 8 atomů uhlíku, cyklohexylenová skupina, přímý nebo rozvětvený alkylenový řetězec obsahující 4 až 10 atomů uhlíku, který je přerušen skupinou -O- nebo skupinou CH₂ - CHOH - CH₂ - O - E₁₄ - O - CH₂ - CHOH - CH₂ - ,

   Ε_1θ je přímý nebo rozvětvený alkylenový řetězec obsahující 2 až 12 atomů uhlíku, který může být přerušený skupinou -0-, cyklohexylenová skupina nebo skupina nebo E₁₀ a E_X1 se dvěma atomy dusíku tvoří piperazinový kruh,

   E₁₄ je přímý nebo rozvětvený alkylenový řetězec obsahující 2 až 8 atomů uhlíku, přímý nebo rozvětvený alkylenový skupina obsahující 4 až 10 atomů uhlíku, který je přerušen skupinou -0-, cykloalkylenová skupina, arylenová skupina nebo skupina ch₃ nebo kde E₇ a Εθ jsou nezávisle atom vodíku, alkylová skupina obsahující 1 až 18 atomů uhlíku nebo E₇ a E₈ spolu tvoří alkylenovou skupinu obsahující 4 až 6 atomů uhlíku, 3-oxapentamethylenová skupina, 3-iminopentamethylenová skupina nebo 3-methyliminopentamethylenová skupina,

   E_u je atom vodíku, přímý nebo rozvětvený alkylový řetězec obsahující 1 až 18 atomů uhlíku, cykloalkylová skupina obsahující 5 až 12 atomů uhlíku, přímý nebo rozvětvený alkenylový řetězec skupina 2 až 18 atomů uhlíku, arylová skupina obsahující 6 až 14 atomů uhlíku nebo arylalkylová skupina obsahující 7 až 15 • · · • · · · · atomů uhlíku,

   E₁₂ je přímý nebo rozvětvený alkylový řetězec obsahující 1 až 18 atomů uhlíku, přímý nebo rozvětvený alkenylový řetězec obsahující 3 až 18 atomů uhlíku, cykloalkylová skupina obsahující 5 až 10 atomů uhlíku, arylová skupina obsahující 6 až 16 atomů uhlíku arylalkylová skupina obsahující 7 až 15 atomů uhlíku,

   E₁₃ je atom vodíku H, přímý nebo rozvětvený alkylový řetězec obsahující 1 až 18 atomů uhlíku, který je substituovaný skupinou -PO(OE₁₂)₂, fenylová skupina, která je nesubstituovaná nebo substituovaná skupinou OH, arylalkylová skupina obsahující 7 až 15 atomů uhlíku nebo skupina - CH₂OE₁₂,

   E₃ je alkylová skupina obsahující 1 až 20 atomů uhlíku, hydroxyalkylová skupina obsahující 2 až 20 atomů uhlíku, alkylová skupina substituovaná alkoxykarbonylovou skupinou obsahující 2 až 9 atomů uhlíku, alkenylová skupina obsahující 3 až 18 atomů uhlíku, cykloalkylová skupina obsahující 5 až 12 atomů uhlíku, fenylalkylová skupina obsahující 7 až 15 atomů uhlíku, arylová skupina obsahující 6 až 10 atomů uhlíku nebo uvedená arylová skupina substituovaná jednou nebo dvěmi alkylovými skupinami obsahujícími 1 až 4 atomy uhlíku nebo 1,1,2,2-tetrahydroperfluoralkylová skupina, kde perfluoralkylová skupina obsahuje 6 až 16 atomů uhlíku, a

   L je alkylenová skupina obsahující 1 až 12 atomů uhlíku, alkylidenová skupina obsahující 2 až 12 atomů uhlíku, benzylidenová skupina, p-xylylenová skupina, a,a,a',a'-tetramethyl-m-xylylenová skupina nebo cykloalkylidenová skupina.
2. 2. Kompozice podle nároku 1, vyznačující se tím, že benzotriazol (bl) vzorce I, II nebo III a benzotriazoly (b2) vykazují zvýšenou trvanlivost a nízkou ztrátu absorbance, pokud • · · · · jsou exponovány aktinickým zářením, což dokazuje úbytek absorbance menší, než 0,5 jednotky absorbance po 893 hodinách expozice nebo menší, než 0,8 jednotky absorbance po 1338 hodinách expozice v zařízení pro měření odolnosti vůči povětrnostním vlivům s xenonovou výbojkou.
3. 3. Kompozice podle nároku 1, vyznačující se tím, že benzotriazolová sloučenina vzorce I je kde

   G_T je atom vodíku,

   G₂ je kyanoskupina, atom chloru, atom fluoru, trifluormethylová skupina, skupina -CO-G₃, skupina E₃SO- nebo skupina E₃SO₂-,

   G₃ je přímý nebo rozvětvený alkylový řetězec obsahující 1 až 24 atomů uhlíku, přímý nebo rozvětvený alkenylový řetězec obsahující 2 až 18 atomů uhlíku, cykloalkylová skupina obsahující 5 až 12, fenylalkylová skupina obsahující 7 až 15 atomů uhlíku, fenylová skupina nebo uvedená fenylová skupina nebo uvedená fenylalkylová skupina substituovaná na fenylovém kruhu 1 až 4 alkylovými skupinami obsahujícími 1 až 4 atomy uhlíku,

   E_x je fenylalkylová skupina obsahující 7 až 15 atomů uhlíku, fenylová skupina nebo uvedená fenylová nebo uvedená fenylalkylová skupina substituovaná na fenylovém kruhu 1 až 4 alkylovými skupinami obsahujícími 1 až 4 atomy uhlíku,

   E₂ je přímý nebo rozvětvený alkylový řetězec obsahující 1 až 24 .1 • · atomů uhlíku, přímý nebo rozvětvený alkenylový řetězec obsahující 2 až 18 atomů uhlíku, cykloalkylová skupina obsahující 5 až 12 atomů uhlíku, fenylalkylová skupina obsahující 7 až 15 atomů uhlíku, fenylová skupina nebo uvedená fenylová nebo uvedená fenylalkylová skupina substituovaná na fenylovém kruhu 1 až 3 alkylovými skupinami obsahujícími 1 až 4 atomy uhlíku; nebo E₂ je uvedená alkylová skupina obsahující 1 až 24 atomů uhlíku nebo uvedená alkenylová skupina obsahující 2 až 18 atomů uhlíku substituovaná jednou nebo několika skupinami -OH, skupinami -OCOE_llř skupinami -0E₄, skupinami -NCO, skupinami -NH₂, skupinami -NHCOE₁₁, skupinami -NHE₄ nebo skupinami -N(E₄)₂, nebo jejich směsí, kde E₄ je přímý nebo rozvětvený alkylový řetězec obsahující 1 až 24 atomů uhlíku; nebo uvedená alkylová nebo uvedená alkenylová skupina přerušená jednou nebo několika skupinami -0-, skupinami -NH- nebo skupinami -NE₄- nebo jejich směsí, která může být nesubstituovaná nebo substituovaná jednou nebo několika skupinami -OH, skupinami -0E₄ nebo skupinami -NH₂ nebo jejich směsí;

   E₃ je alkylová skupina obsahující 1 až 20 atomů uhlíku, hydroxyalkylová skupina obsahující 2 až 20 atomů uhlíku, alkenylová skupina obsahující 3 až 18 atomů uhlíku, cykloalkylová skupina obsahující 5 až 12 atomů uhlíku, fenylalkylová skupina obsahující 7 až 15 atomů uhlíku, arylová skupina obsahující 6 až 10 atomů uhlíku nebo uvedená arylová skupina substituovaná jednou nebo dvěmi alkylovými skupinami obsahujícími 1 až 4 atomy uhlíku nebo 1,1,2,2-tetrahydroperfluoralkylová skupina, kde perfluoralkylový zbatek obsahuje 6 až 16 atomů uhlíku; nebo je sloučenina vzorce I, kde

   G_x je atom vodíku,

   G₂ je atom chloru, fluoru, trifluormethylová skupina, skupina E₃SO- nebo skupina E₃SO₂-,

   E_x je atom vodíku nebo přímý nebo rozvětvený alkylový řetězec obsahující 1 až 24 atomů uhlíku,

   E₂ je definován výše, a

   E₃ je přímý nebo rozvětvený alkylový řetězec obsahující 1 až 7 atomů uhlíku.
4. 4. Kompozice podle nároku 1, vyznačující se tím, že benzotriazolovou sloučeninou je sloučenina vzorce IIA ch₂ch₂co (HA) kde

   G_x je atom vodíku,

   G₂ je trifluormethylová skupina nebo atom fluoru,

   E_x je atom vodíku, přímá nebo rozvětvená alkylová skupina obsahující 1 až 24 atomů uhlíku nebo fenylalkylová skupina obsahující 7 až 15 atomů uhlíku,

   E₅ je skupina -0E₆ nebo skupina -NE₇E₈, nebo

   E₅ je skupina -X- (Z) _p-Y-E₁₅ kde

   X je skupina -O- nebo skupina -N(E₁₆)-,

   Y je skupina -O- nebo skupina -N(E₁₇)-,

   Z je alkylenová skupina obsahující 2 až 12 atomů uhlíku, alkylenová skupina obsahující 4 až 12 atomů uhlíku přerušená jedním až třemi atomy dusíku, kyslíku nebo jejich směsí, nebo je alkylenová skupina obsahující 3 až 12 atomů uhlíku, butenylenová skupina, butynylenová skupina, cyklohexylenová skupina nebo fenylenová skupina, každá substituovaná hydroxylovou skupinou, m j e 0, 1, 2 nebo 3, p je 1, nebo p je také 0, pokud X je skupina -N(E₁₆)- a Y je skupina -N(E₁₇)-,

   E_1S je skupina -CO-C (E₁₈) =C (H) E₁₉ nebo pokud Y je skupina -N(E₁₇)tvoří spolu s E₁₇ skupinu -CO-CH=CH-CO-, kde E₁₈ je atom vodíku nebo methylová skupina a E₁₉ je atom vodíku, methylová skupina nebo skupina -CO-X-E₂₀, kde E₂₀ je atom vodíku, alkylová skupina obsahující 1 až 12 atomů uhlíku nebo a skupina vzorce
5. 5. Kompozice podle nároku 1, vyznačuj ící se že benzotriazolem je sloučenina vzorce IIIA tím,

   OH

   Ν' ψ

   E₂

   L

   E₂' (IIIA) • · kde

   G₆ je trifluormethylová skupina,

   G₇ je atom vodíku nebo trifluormethylová skupina,

   E₂ a E₂' jsou nezávisle přímý nebo rozvětvený alkylový řetězec obsahující 1 až 24 atomů uhlíku, přímý nebo rozvětvený alkenylový řetězec obsahující 2 až 18 atomů uhlíku, cykloalkylová skupina obsahující 5 až 12 atomů uhlíku, fenylalkylová skupina obsahující 7 až 15 atomů uhlíku, fenylová skupina nebo uvedená fenylová nebo uvedená fenylalkylová skupina substituovaná na fenylovém kruhu 1 až 3 alkylovými skupinami obsahujícími 1 až 4 atomy uhlíku; a

   L je alkylenová skupina obsahující 1 až 12 atomů uhlíku, alkylidenová skupina obsahující 2 až 12 atomů uhlíku, benzylidenová skupina, p-xylylenová skupina, a,a,a',a'-tetramethylm-xylylenová nebo cykloalkylidenová skupina.
6. 6. Kompozice podle nároku 1, vyznačující se tím, že benzotriazolem je sloučenina vzorce I kde

   G_x je atom vodíku,

   G₂ je trifluormethylová skupina,

   E_x je fenylalkylová skupina obsahující 7 až 15 atomů uhlíku, fenylová skupina nebo uvedená fenylová nebo uvedená fenylalky100 lová skupina substituovaná na fenylovém kruhu 1 až 4 alkylovými skupinami obsahujícími 1 až 4 atomů uhlíku,

   E₂ je přímý nebo rozvětvený alkylový řetězec obsahující 1 až 24 atomů uhlíku, přímý nebo rozvětvený alkenylový řetězec obsahující 2 až 18 atomů uhlíku, cykloalkylová skupina obsahující 5 až 12 atomů uhlíku, fenylalkylová skupina obsahující 7 až 15 atomů uhlíku, fenylová skupina nebo uvedená fenylová nebo uvedená fenylalkylová skupina substituovaná ne fenylovém kruhu 1 až 3 alkylovými skupinami obsahujícími 1 až 4 atomy uhlíku; nebo E₂ je uvedená alkylová skupina obsahující 1 až 24 atomů uhlíku nebo uvedená alkenylová skupina obsahující 2 až 18 atomů uhlíku substituovaná jednou nebo několika skupinami -OH, skupinami -OCOE_11Z skupinami -NH₂ nebo skupinami -ΝΗΟΟΕ_Χ1, nebo jejich směsí, nebo uvedená alkylová nebo uvedená alkenylová skupina přerušená jednou nebo několika skupinami -0- a která může být nesubstituovaná nebo substituovaná jednou nebo několika skupinami -OH; nebo kde je benzotriazolem sloučenina vzorce I, kde

   G_x je atom vodíku,

   G₂ je skupina trifluormethylová skupina,

   E_x je atom vodíku, přímá nebo rozvětvená alkylová skupina obsahující 1 až 24 atomů uhlíku nebo fenylalkylová skupina obsahující 7 až 15 atomů uhlíku, a

   E₂ je definován výše.
7. 7. Kompozice podle nároku 1, vyznačující se tím, že benzotriazolem je sloučenina vzorce IIA

   101 (IIA) kde

   G_x je atom vodíku,

   G₂ je skupina trifluormethylová skupina,

   E_x je atom vodíku, přímá nebo rozvětvená alkylová skupina obsahující 1 až 24 atomů uhlíku nebo fenylalkylová skupina obsahující 7 až 15 atomů uhlíku,

   E₅ je skupina -OE₆ nebo -NE₇E₈, kde

   E₆ je atom vodíku, přímý nebo rozvětvený ylklový řetězec obsahující 1 až 24 atomů uhlíku, který je nesubstituovaný nebo substituovaný jednou nebo několika hydroxylovými skupinami, nebo -ΟΕθ je skupina - (OCH₂CH₂) _WOH nebo skupina - (OCH₂CH₂) „OE₂₁ kde w je 1 až 12 a E₂₁ je alkylová skupina obsahující 1 až 12 atomů uhlíku, a

   E₇ a E₈ jsou nezávisle atom vodíku, alkylová skupina obsahující 1 až 18 atomů uhlíku, přímý nebo rozvětvený alkylový řetězec obsahující 3 až 18 atomů uhlíku, který je přerušen skupinou -0-, skupinou -S- nebo skupinou -ΝΕ_Χ1-, cykloalkylová skupina obsahující 5 až 12 atomů uhlíku, arylová skupina obsahující 6 až 14 atomů uhlíku nebo hydroxylalkylová skupina obsahující 1 až 3 atomy uhlíku, nebo E₇ a E₈ spolu s atomem dusíku tvoří pyrrolidinový, piperidinový, piperazinový nebo morfolinový kruh.

   102
8. 8. Kompozice podle nároku 1, vyznačující se tím, že benzotriazolem je sloučenina vzorce IIIA (IIIA) kde

   G₆ je trifluormethylová skupina,

   G₇ je atom vodíku nebo trifluormethylová skupina,

   E₂ a E₂ ¹ jsou nezávisle přímý nebo rozvětvený alkylový řetězec obsahující 1 až 24 atomů uhlíku, přímý nebo rozvětvený alkenylový řetězec obsahující 2 až 18 atomů uhlíku, cykloalkylová skupina obsahující 5 až 12 atomů uhlíku, fenylalkylová skupina obsahující 7 až 15 atomů uhlíku, fenylová skupina nebo uvedená fenylová nebo uvedená fenylalkylová skupina substituovaná na fenylovém kruhu 1 až 3 alkylovými skupinami obsahujícími 1 až 4 atomy uhlíku; a

   L je methylenová skupina.
9. 9. Kompozice podle nároku 1, vyznačující se tím, že benzotriazolem je (a) 5-trifluormethyl-2-(2-hydroxy-3-a-kumyl-5-t-oktylfenyl)-2Hbenzotriazol;

   (b) 5-trifluormethyl-2-(2-hydroxy-5-t-oktylfenyl)-2H-benzotriazol;

   (c) 5-trifluormethyl-2 -(2-hydroxy-3,5-di-t-oktylfenyl)-2Hbenzotriazol;

   (d) 2,2'-methylen-bis[6-(5-trifluormethyl-2H-benzotriazol-2yl)-4-t-oktylfenol];

   (e) methylen-2-[4-t-oktyl-6-(2H-benzotriazol-2-yl)fenol]2'-[4103 t-oktyl-6-(5-trifluormethyl-2H-benzotriazol-2-yl)fenol];

   (f) (5-trifluormethyl-2H-benzotriazol-2-yl)-5-t-butyl4-hydroxyhydrocinnamová kyselina;

   (g) methyl 3-(5-trifluormethyl-2H-benzotriazol-2-yl)-5-t-butyl 4-hydroxyhydrocinnamát;

   (h) isooktyl-3-(5-trifluormethyl-2H-benzotriazol-2-yl)-5t-butyl-4 -hydroxyhydrocinnamát;

   (i) 5-trifluormethyl-2-[2-hydroxy-5-(3-hydroxypropyl)fenyl]-2H benzotriazol;

   (j) 5-butylsulfonyl-2-(2-hydroxy-3-a-kumyl-5-t-oktylfenyl)-2Hbenzotriazol;

   (k) 5-oktylsulfonyl-2-(2-hydroxy-3,5-di-a-kumylfenyl)-2Hbenzotriazol;

   (l) 5-dodecylsulfonyl-2-(2-hydroxy-3,5-di-t-butylfenyl)-2Hbenzotriazol;

   (m) 5-oktylsulfonyl-2-(2-hydroxy-3,5-di-t-oktylfenyl)-2Hbenzotriazol;

   (n) 5-trifluormethyl-2-(2-hydroxy-3-a-kumyl-5-t-butylfenyl)-2H benzotriazol;

   (o) 5-trifluormethyl-2-(2-hydroxy-3-a-kumyl-5-nonylfenyl)-2Hbenzotriazol;

   (p) 5-trifluormethyl-2-[2-hydroxy-3-a-kumyl-5-(2-hydroxyethyl) fenyl]-2H-benzotriazol;

   (q) 5-trifluormethyl-2-[2-hydroxy-3-a-kumyl-5-(3-hydroxypropyl) fenyl]-2H-benzotriazol;

   (r) 5-trifluormethyl-2-(2-hydroxy-3,5-di-t-amylfenyl)-2H-benzo triazol;

   (s) 5-trifluormethyl-2-(2-hydroxy-3,5-di-t-butylfenyl)-2Hbenzotriazol;

   (t) 5-trifluormethyl-2-(2-hydroxy-3-dodecyl-5-methylfenyl)-2Hbenzotriazol;

   (u) 5-trifluormethyl-2-[2-hydroxy-3-t-butyl-5-(3-hydroxypropyl) fenyl)-2H-benzotriazol;

   (v) 5-trifluormethyl-2-[2-hydroxy-3-t-butyl-5-(2-hydroxyethyl) fenyl]-2H-benzotriazol;

   (w) 5-trifluormethyl-2-[2-hydroxy-5-(2-hydroxyethyl)fenyl]-2Hbenzotriazol;

   (x) 5-trifluormethyl-2-(2-hydroxy-3,5-di-a-kumylfenyl)-2Hbenzotriazol;

   104 (y) 5-fluor-2-(2-hydroxy-3,5-di-a-kumylfenyl)-2H-benzotriazol;

   (z) 5-butylsulfonyl-2 -(2-hydroxy-3,5-di-a-kumylfenyl)-2Hbenzotriazol;

   (aa) 5-butylsulfonyl-2-(2-hydroxy-3,5-di-t-butylfenyl)-2Hbenzotriazol;

   (bb) 5-butylsulfonyl-2-(2-hydroxy-3,5-di-t-oktylfenyl)-2Hbenzotriazol;

   (cc) 5-fenylsulfonyl-2-(2-hydroxy-3,5-di-t-butylfenyl)-2Hbenzotriazol; nebo (dd) 5-chlor-2-(2-hydroxy-3,5-di-a-kumylfenyl)-2H-benzotriazol.
10. 10. Kompozice podle nároku 1, vyznačující se tím, že množství benzotriazolové složky (bl) nebo (b2) je 0,1 až 20 % hmotnosti adhezní kompozice.
11. 11. Kompozice podle nároku 1, vyznačující se tím, že relativní hmotnost (bl) k (b2) je od 75:25 do 25:75.
12. 12. Kompozice podle nároku 1, vyznačující se tím, že adhezní složka (a) je vybrána ze skupiny, kterou tvoří tlakově senzitivní lepidla, lepidla na bázi gumy, lepidla na bázi rozpouštědla nebo emulze, lepidla tající za tepla a lepidla na bázi přírodních produktů.
13. 13. Kompozice podle nároku 1, vyznačující se tím, že je adhezní kompozice přítomna v laminované nebo vícevrstvé konstrukci.
14. 14. Kompozice podle nároku 13, vyznačující se tím, že je laminovaná nebo vícevrstvá konstrukce vybrána ze skupiny, kterou tvoří (a) retroreflexní tabule a značky a podobné značkovací tabule;

    (b) protisluneční filmy různých konstrukcí;

    105 (c) korozi odolná stříbrná zrcadla a sluneční reflektory;

    (d) reflexní tištěné štítky;

    (e) UV absorbující skla a povlaky skel;

    (f) elektrochromatická zařízení;

    (g) filmy/glazury;

    (h) čelní skla automobilů a mezivrstvy; a (i) optické filmy.
15. 15. Kompozice podle nároku 1, vyznačující se tím, že lepidlo složky (a) je pryskyřice vybraná ze skupiny, kterou tvoří (i) polyurethany;

    (ii) polyakrylové látky;

    (iii) epoxidy;

    (iv) fenoly;

    (v) polyimidy;

    (vi) póly(vinylbutyral);

    (vii) polykyanoakryláty;

    (viii) polyakryláty;

    (ix) kopolymery ethylen/akrylová kyselina a jejich soli (ionomery);

    (x) silikonové polymery;

    (xi) póly(ethylen/vinylacetát) ;

    (xii) ataktický polypropylen;

    (xiii) styren-dienové kopolymery;

    (xiv) polyamidy;

    (xv) hydroxylem ukončený polybutadien;

    (xvi) polychloropren;

    (xvii) póly(vinylacetát);

    (xviii) kopolymery karboxylovaný styren/butadien;

    (xix) póly(vinylalkohol); a

    106 (xx) polyestery.
16. 16. Kompozice podle nároku 15, vyznačující se tím, že lepidlo složky (a) je pryskyřice vybraná ze skupiny, kterou tvoří póly(vinylbutyral), kopolymery ethylen/vinylacetát, polyakrylové látky, polyakryláty, přírodní kaučuk, polykyanoakryláty, póly(vinylalkohol), styren/butadienový kaučuk, fenolické látky, vinylové polymery, polyurethany a styrenové blokové kopolymery.
17. 17. Stabilizovaná adhezní kompozice vhodná pro použití jako adhezní vrstva v laminovaných výrobcích nebo vícevrstvých konstrukcích, vyznačující se tím, že obsahuje (a) lepidlo; a (b) kombinaci (1) vysoce fotostabilního benzotriazolů, kterým je

    2- (2-hydroxy-3,5-di-a-kumylfenyl)-2H-benzotriazol nebo benzotriazolu s červeným posunem, kterým je 5-chlor-2-(2-hydroxy3,5-di-t-butylfenyl)-2H-benzotriazol nebo 5-chlor-2-(2-hydroxy3- t-butyl-5-methylfenyl)-2H-benzotriazol, které jsou všechny relativně málo rozpustné v některých lepidlech; a (2) solubilizujícího množství druhého benzotriazolů, který je velmi dobře rozpustný v uvedených lepidlech a který je vybrán ze skupiny, kterou tvoří 2-(2-hydroxy-3,5-di-t-butylfenyl)-2H-benzotriazol, 2-(2-hydroxy-3,5-di-t-amylfenyl)-2Hbenzotriazol, 2 -(2-hydroxy-5-t-oktylfenyl)-2H-benzotriazol, 2(2-hydroxy-3-sec-butyl-5- t-butylfenyl)-2H-benzotriazol, 2-(2hydroxy-3-a-kumyl-5-t-oktylfenyl)-2H-benzotriazol nebo 2-(2hydroxy-3-a-kumyl-5-t-butylfenyl)-2H-benzotriazol.

    107
18. 18. Kompozice podle nároku 17, vyznačující se tím, že benzotriazolová směs ve složce (b) vykazuje zvýšenou trvanlivost a nízkou ztrátu absorbance při expozici aktinickým zářením, což dokazuje ztráta absorbance menší než 0,5 jednotky absorbance po expozici 893 hodin nebo menší než 0,8 jednotky absorbance po expozici 1338 hodin v zařízení pro měření odolnosti vůči povětrnostním vlivům s xenonovou výbojkou.
19. 19. Sloučenina vzorce IIIc

    G₂ je atom halogenu, nitroskupina, kyanoskupina, skupina -COOG₃, skupina -P(O) (C₆H₅)₂, skupina -CO-G₃, skupina -CO-NH-G₃, skupina -CO-N(G₃)₂, skupina -N (G₃)-CO-G₃, skupina E₃S-, skupina E₃SO- nebo skupina E₃SO₂-;

    G₂' je perfluoralkylová skupina obsahující 1 až 12 atomů uhlíku;

    G₃ je atom vodíku, přímý nebo rozvětvený alkylový řetězec obsahující 1 až 24 atomů uhlíku, přímý nebo rozvětvený alkenylový řetězec obsahující 2 až 18 atomů uhlíku, cykloalkylová skupina obsahující 5 až 12 atomů uhlíku, fenylalkylová skupina obsahující 7 až 15 atomů uhlíku, fenylová skupina nebo uvedená fenylová skupina nebo uvedená fenylalkylová skupina substituovaná • · • » · · ·

    108 na fenylovém kruhu 1 až 4 alkylovymi skupinami obsahujícími 1 až 4 atomy uhlíku;

    E₂ a E₂' jsou nezávisle přímé nebo rozvětvené alkylové řetězce obsahující 1 až 24 atomů uhlíku, přímé nebo rozvětvené alkenylové řetězce obsahující 2 až 18 atomů uhlíku, cykloalkylové skupiny obsahující 5 až 12 atomů uhlíku, fenylalkylové skupiny obsahující 7 až 15 atomů uhlíku, fenylové skupiny nebo uvedené fenylové skupiny nebo uvedené fenylalkylové skupiny substituované na fenylovém kruhu jednou až třemi alkylovymi skupinami obsahujícími 1 až 4 atomy uhlíku; nebo E₂ a E₂' jsou nezávisle uvedené alkylové skupiny obsahující 1 až 24 atomů uhlíku nebo uvedené alkenylové skupiny obsahující 2 až 18 atomů uhlíku substituované jednou nebo několika skupinami vybranými ze skupiny, kterou tvoří hydroxyskupina, skupina -OCOE_llř skupina -OE₄, skupina -NCO, skupina -NH₂, skupina -NHCOE_llř skupina -NHE₄ nebo skupina -N(E₄)₂, nebo jejich směsi, kde E₄ je přímý nebo rozvětvený alkylový řetězec obsahující 1 až 24 atomů uhlíku; nebo uvedený alkylový nebo uvedený alkenylový řetězec přerušený jednou nebo několika skupinami -0-, skupinami -NH- nebo skupinami -NE₄- nebo jejich směsí a který může být nesubstituovaný nebo substituovaný jednou nebo několika skupinami hydroxyskupinami, skupinami -0E₄ nebo skupinami -NH₂ nebo jejich směsí; nebo E₂ a E₂' jsou nezávisle skupina - (CH₂) _m-CO-E_s; nebo E₂ a E₂' jsou nezávisle skupina vzorce

    - (CH₂) _ra-CO-X- (Z)_p-Y-E₁₅ kde

    E_s je skupina -0E_g nebo -NE₇E₈, nebo

    E_s je skupina -PO(OE₁₂)₂, skupina -OSi(E_n)₃ nebo skupina -OCO-E_1:1, • 4 · · 4

    109 nebo přímý nebo rozvětvený řetězec obsahující 1 až 24 atomů uhlíku, který je přerušen skupinou -0-, skupinou -S- nebo skupinou -NE_X1 a který může být nesubstituovaný nebo substituovaný hydroxyskupinou nebo skupinou -OCO-E_n, cykloalkylová skupina, která je nesubstituovaná nebo substituovaná hydroxyskupinou, přímý nebo rozvětvený alkenylový řetězec obsahující 2 až 18 atomů uhlíku, který je nesubstituovaný nebo substituovaný hydroxyskupinou, arylalkylová skupina obsahující 7 až 15 atomů uhlíku, skupina -CH₂-CHOH-E₁₃ nebo glycidylová skupina,

    E₆ je atom vodíku, přímý nebo rozvětvený alkylový řetězec obsahující 1 až 24 atomů uhlíku, který je nesubstituovaný nebo substituovaný jednou nebo několika hydroxyskupinami, skupinami 0E₄ nebo skupinami NH₂, nebo skupina -0E_s je skupina - (OCH₂CH₂)_w0H nebo skupina - (OCH₂CH₂)_w0E₂₁, kde w je číslo 1 až 12 a E₂₁ je alkylová skupina obsahující 1 až 12 atomů uhlíku,

    E_{7 a} E₈ jsou nezávisle atom vodíku, alkylová skupina obsahující 1 až 18 atomů uhlíku, přímý nebo rozvětvený alkylový řetězec obsahující 3 až 18 atomů uhlíku, který je přerušený skupinou -0-, skupinou -S- nebo skupinou -NE_X1-, cykloalkylová skupina obsahující 5 až 12 atomů uhlíku, arylová skupina obsahující 6 až 14 atomů uhlíku nebo hydroxylalkylová skupina obsahující 1 až 3 atomy uhlíku nebo E₇ a Εθ spolu s atomem dusíku tvoří pyrrolidinový, piperidinový, piperazinový nebo morfolinový kruh,

    X je skupina -0- nebo skupina -N(E₁₆)-,

    Y je skupina -0- nebo skupina -N(E₁₇)-,

    Z je alkylenová skupina obsahující 2 až 12 atomů uhlíku, alkylenová skupina obsahující 4 až 12 atomů uhlíku přerušená jedním až třemi atomy dusíku, kyslíku nebo jejich směsí, nebo

    110 je alkylenová skupina obsahující 3 až 12 atomů uhlíku, butenylenová skupina, butynylenová skupina, cyklohexylenová skupina nebo fenylenová skupina, každá substituovaná hydroxylovou skupinou, m j e 0, 1 nebo 2, p je 1, nebo p je také 0, pokud X jsou skupina -N(E_1S)- a Y je skupina -N(E₁₇)-,

    E₁₅ je skupina -CO-C (E₁₈) =C (H) E₁₉, nebo pokud Y je skupina -N(E₁₇)- tvoří spolu s E₁₇ skupinu -CO-CH=CH-CO-, kde E₁₈ je atom vodíku nebo methylová skupina a E₁₉ je atom vodíku, methylová skupina nebo skupina -CO-X-E₂₀, kde E₂₀ je atom vodíku nebo alkylová skupina obsahující 1 až 18 atomů uhlíku;

    E₁₆ a E₁₇ jsou nezávisle atom vodíku, alkylová skupina obsahující 1 až 18 atomů uhlíku, alkylová skupina obsahující 3 až 12 atomů uhlíku přerušená 1 až 3 atomy kysklíku, nebo cyklohexylová nebo arylalkylová skupina obsahující 7 až 15 atomů uhlíku a E₁₆ spolu s E₁₇ v případě, že Z je ethylen, také tvoří ethylen,

    E_u je atom vodíku, přímý nebo rozvětvený alkylový řetězec obsahující 1 až 18 atomů uhlíku, cykloalkylová skupina obsahující 5 až 12 atomů uhlíku, přímý nebo rozvětvený alkenylový řetězec obsahující 2 až 18 atomů uhlíku, arylová skupina obsahující 6 až 14 atomů uhlíku nebo arylalkylová skupina obsahující 7 až 15 atomů uhlíku;

    E₁₂ je přímý nebo rozvětvený alkylový řetězec obsahující 1 až 18 atomů uhlíku, přímý nebo rozvětvený alkenylový řetězec obsahující 3 až 18 atomů uhlíku, cykloalkylová skupina obsahující 5 až 10 atomů uhlíku, arylová skupina obsahující 6 až 16 atomů

    111 uhlíku nebo arylalkylová skupina obsahující 7 až 15 atomů uhlíku;

    E₁₃ je atom vodíku, přímý nebo rozvětvený alkylový řetězec obsahující 1 až 18 atomů uhlíku, který je substituovaný skupinou -PO(OE₁₂)₂, fenylová skupina, která je nesubstituovaná nebo substituovaná hydroxyskupinou, arylalkylová skupina obsahující 7 až 15 atomů uhlíku nebo skupian -CH₂OE₁₂;

    E₃ je alkylová skupina obsahující 1 až 20 atomů uhlíku, hydroxyalkylová skupina obsahující 2 až 20 atomů uhlíku, alkylová skupina substituovaná alkoxykarbonylovou skupinou obsahující 2 až 9 atomů uhlíku, alkenylová skupina obsahující 3 až 18 atomů uhlíku, cykloalkylová skupina obsahující 5 až 12 atomů uhlíku, fenylalkylová skupina obsahující 7 až 15 atomů uhlíku, arylová skupina obsahující 6 až 10 atomů uhlíku nebo uvedená arylová skupina substituovaná jednou nebo dvěmi alkylovými skupinami obsahujícími 1 až 4 atomy uhlíku nebo 1,1,2,2-tetrahydroperfluoralkylová skupina, kde perfluoralkylová skupina obsahuje 6 až 16 atomů uhlíku; a

    L je alkylenová skupina obsahující 1 až 12 atomů uhlíku, alkylidenová skupina obsahující 2 až 12 atomů uhlíku, benzylidenová skupina, p-xylylenová skupina, α,α,α',a'-tetramethyl-mxylylenová skupina nebo cykloalkylidenová skupina.
20. 20. Sloučenin vzorce IIIc podle nároku 19, kde

    G_x a G_x ¹ jsou každý atom vodíku,

    G₂ je atom chloru, fenylsulfonylová skupina nebo fenylthioskupina,

    G₂' je trifluormethylová skupina,

    112 ··· · · · 11 111

    E₂ a E₂' jsou nezávisle přímý nebo rozvětvený alkylový řetězec obsahující 1 až 24 atomů uhlíku, přímý nebo rozvětvený alkenylový řetězec obsahující 2 až 18 atomů uhlíku, cykloalkylová skupina obsahující 5 až 12 atomů uhlíku, fenylalkylová skupina obsahující 7 až 15 atomů uhlíku, fenylová skupina nebo uvedená fenylová nebo uvedená fenylalkylová skupina substituovaná na fenylovém kruhu 1 až 3 alkylovými skupinami obsahujícími 1 až 4 atomů uhlíku; a

    L je methylenová skupina.
21. 21. Kompozice stabilizovaná proti tepelnému, oxidativnímu nebo světlem vyvolanému rozkladu, vyznačující se tím, že obsahuje (a) organický materiál náchylný k tepelnému, oxidativnímu nebo světlem vyvolanému rozkladu, a (b) sloučeninu vzorce IIIc podle nároku 20.
22. 22. Kompozice podle nároku 21, vyznačující se tím, že organickým materiálem je přírodní, polosyntetický, syntetický, termoplastický nebo zesítěný polymer.