CZ20013906A3 - Způsob kondenzace polyamidů - Google Patents
Způsob kondenzace polyamidů Download PDFInfo
- Publication number
- CZ20013906A3 CZ20013906A3 CZ20013906A CZ20013906A CZ20013906A3 CZ 20013906 A3 CZ20013906 A3 CZ 20013906A3 CZ 20013906 A CZ20013906 A CZ 20013906A CZ 20013906 A CZ20013906 A CZ 20013906A CZ 20013906 A3 CZ20013906 A3 CZ 20013906A3
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- oligo
- polyamide
- block
- additive
- polyamides
- Prior art date
Links
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 title claims abstract description 94
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 title claims abstract description 94
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 63
- 230000008569 process Effects 0.000 title claims description 41
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims abstract description 95
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 claims abstract description 68
- 125000005587 carbonate group Chemical group 0.000 claims abstract description 43
- 238000009833 condensation Methods 0.000 claims abstract description 37
- 230000005494 condensation Effects 0.000 claims abstract description 37
- 239000004417 polycarbonate Substances 0.000 claims description 55
- 229920000515 polycarbonate Polymers 0.000 claims description 54
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 37
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 claims description 24
- 229920006018 co-polyamide Polymers 0.000 claims description 23
- 239000000155 melt Substances 0.000 claims description 22
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 16
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 13
- 229920001400 block copolymer Polymers 0.000 claims description 11
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 claims description 10
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 claims description 10
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 claims description 9
- 229920006149 polyester-amide block copolymer Polymers 0.000 claims description 8
- 229920006146 polyetheresteramide block copolymer Polymers 0.000 claims description 8
- 125000000896 monocarboxylic acid group Chemical group 0.000 claims 1
- 229920002292 Nylon 6 Polymers 0.000 description 83
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 24
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 20
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 19
- 238000006482 condensation reaction Methods 0.000 description 19
- IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N bisphenol A Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 18
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 15
- PXKLMJQFEQBVLD-UHFFFAOYSA-N bisphenol F Chemical compound C1=CC(O)=CC=C1CC1=CC=C(O)C=C1 PXKLMJQFEQBVLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 13
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 13
- 125000002252 acyl group Chemical group 0.000 description 12
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 12
- 239000003365 glass fiber Substances 0.000 description 11
- 239000000047 product Substances 0.000 description 11
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 10
- -1 PDCT Polymers 0.000 description 9
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 9
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 9
- 125000004435 hydrogen atom Chemical class [H]* 0.000 description 9
- 239000000463 material Substances 0.000 description 9
- 239000004594 Masterbatch (MB) Substances 0.000 description 8
- 229920004313 LEXAN™ RESIN 141 Polymers 0.000 description 7
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 6
- 125000005842 heteroatom Chemical group 0.000 description 6
- 238000001746 injection moulding Methods 0.000 description 6
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 6
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 6
- 101000831256 Oryza sativa subsp. japonica Cysteine proteinase inhibitor 1 Proteins 0.000 description 5
- 101000831254 Oryza sativa subsp. japonica Cysteine proteinase inhibitor 2 Proteins 0.000 description 5
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 5
- 150000001408 amides Chemical group 0.000 description 5
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 5
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 5
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 5
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 5
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 5
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N adipic acid Chemical compound OC(=O)CCCCC(O)=O WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 4
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 4
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 4
- 125000005442 diisocyanate group Chemical group 0.000 description 4
- ROORDVPLFPIABK-UHFFFAOYSA-N diphenyl carbonate Chemical compound C=1C=CC=CC=1OC(=O)OC1=CC=CC=C1 ROORDVPLFPIABK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000002148 esters Chemical group 0.000 description 4
- 125000001033 ether group Chemical group 0.000 description 4
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 description 4
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 4
- 150000003951 lactams Chemical class 0.000 description 4
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 4
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 4
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 4
- 238000009987 spinning Methods 0.000 description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- VEORPZCZECFIRK-UHFFFAOYSA-N 3,3',5,5'-tetrabromobisphenol A Chemical compound C=1C(Br)=C(O)C(Br)=CC=1C(C)(C)C1=CC(Br)=C(O)C(Br)=C1 VEORPZCZECFIRK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- VPWNQTHUCYMVMZ-UHFFFAOYSA-N 4,4'-sulfonyldiphenol Chemical class C1=CC(O)=CC=C1S(=O)(=O)C1=CC=C(O)C=C1 VPWNQTHUCYMVMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical compound [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HTVITOHKHWFJKO-UHFFFAOYSA-N Bisphenol B Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(CC)C1=CC=C(O)C=C1 HTVITOHKHWFJKO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 3
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 3
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 3
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000007859 condensation product Substances 0.000 description 3
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 3
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 3
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 3
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 description 3
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 3
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 3
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 3
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 3
- 229920002959 polymer blend Polymers 0.000 description 3
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 3
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 3
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 3
- 239000001993 wax Substances 0.000 description 3
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 3
- FJKROLUGYXJWQN-UHFFFAOYSA-N 4-hydroxybenzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(O)C=C1 FJKROLUGYXJWQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000531908 Aramides Species 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 description 2
- UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N Iron oxide Chemical compound [Fe]=O UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N Molybdenum Chemical compound [Mo] ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AUNAPVYQLLNFOI-UHFFFAOYSA-L [Pb++].[Pb++].[Pb++].[O-]S([O-])(=O)=O.[O-][Cr]([O-])(=O)=O.[O-][Mo]([O-])(=O)=O Chemical compound [Pb++].[Pb++].[Pb++].[O-]S([O-])(=O)=O.[O-][Cr]([O-])(=O)=O.[O-][Mo]([O-])(=O)=O AUNAPVYQLLNFOI-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 235000011037 adipic acid Nutrition 0.000 description 2
- 239000001361 adipic acid Substances 0.000 description 2
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 2
- 239000002216 antistatic agent Substances 0.000 description 2
- 239000004760 aramid Substances 0.000 description 2
- 229920003235 aromatic polyamide Polymers 0.000 description 2
- 230000001588 bifunctional effect Effects 0.000 description 2
- WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N butane-1,4-diol Chemical compound OCCCCO WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 description 2
- 239000013256 coordination polymer Substances 0.000 description 2
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 2
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 2
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 2
- 230000002542 deteriorative effect Effects 0.000 description 2
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 2
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 2
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 2
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 2
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 2
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 2
- 125000001153 fluoro group Chemical group F* 0.000 description 2
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 2
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 2
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 2
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 2
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000003607 modifier Substances 0.000 description 2
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011733 molybdenum Substances 0.000 description 2
- UTOPWMOLSKOLTQ-UHFFFAOYSA-M octacosanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O UTOPWMOLSKOLTQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 229920001515 polyalkylene glycol Polymers 0.000 description 2
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 description 2
- 238000007086 side reaction Methods 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 2
- SRPWOOOHEPICQU-UHFFFAOYSA-N trimellitic anhydride Chemical compound OC(=O)C1=CC=C2C(=O)OC(=O)C2=C1 SRPWOOOHEPICQU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004383 yellowing Methods 0.000 description 2
- XOOUIPVCVHRTMJ-UHFFFAOYSA-L zinc stearate Chemical class [Zn+2].CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O XOOUIPVCVHRTMJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- DEIGXXQKDWULML-UHFFFAOYSA-N 1,2,5,6,9,10-hexabromocyclododecane Chemical compound BrC1CCC(Br)C(Br)CCC(Br)C(Br)CCC1Br DEIGXXQKDWULML-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RULKYXXCCZZKDZ-UHFFFAOYSA-N 2,3,4,5-tetrachlorophenol Chemical compound OC1=CC(Cl)=C(Cl)C(Cl)=C1Cl RULKYXXCCZZKDZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CMQUQOHNANGDOR-UHFFFAOYSA-N 2,3-dibromo-4-(2,4-dibromo-5-hydroxyphenyl)phenol Chemical compound BrC1=C(Br)C(O)=CC=C1C1=CC(O)=C(Br)C=C1Br CMQUQOHNANGDOR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940090248 4-hydroxybenzoic acid Drugs 0.000 description 1
- 239000005995 Aluminium silicate Substances 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000790917 Dioxys <bee> Species 0.000 description 1
- 229920002943 EPDM rubber Polymers 0.000 description 1
- 229920000181 Ethylene propylene rubber Polymers 0.000 description 1
- PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N Fluorine Chemical compound FF PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004831 Hot glue Substances 0.000 description 1
- 239000005909 Kieselgur Substances 0.000 description 1
- 229920006069 Miramid® Polymers 0.000 description 1
- ABLZXFCXXLZCGV-UHFFFAOYSA-N Phosphorous acid Chemical compound OP(O)=O ABLZXFCXXLZCGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004696 Poly ether ether ketone Substances 0.000 description 1
- 239000005062 Polybutadiene Substances 0.000 description 1
- 229920000331 Polyhydroxybutyrate Polymers 0.000 description 1
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 description 1
- KYPYTERUKNKOLP-UHFFFAOYSA-N Tetrachlorobisphenol A Chemical compound C=1C(Cl)=C(O)C(Cl)=CC=1C(C)(C)C1=CC(Cl)=C(O)C(Cl)=C1 KYPYTERUKNKOLP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WGLPBDUCMAPZCE-UHFFFAOYSA-N Trioxochromium Chemical compound O=[Cr](=O)=O WGLPBDUCMAPZCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920006097 Ultramide® Polymers 0.000 description 1
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N Zinc monoxide Chemical compound [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XKMAKWPZGDBONG-UHFFFAOYSA-N [Co].[Cd] Chemical compound [Co].[Cd] XKMAKWPZGDBONG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000008065 acid anhydrides Chemical class 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 229910000410 antimony oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- FAWGZAFXDJGWBB-UHFFFAOYSA-N antimony(3+) Chemical compound [Sb+3] FAWGZAFXDJGWBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GHPGOEFPKIHBNM-UHFFFAOYSA-N antimony(3+);oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[Sb+3].[Sb+3] GHPGOEFPKIHBNM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000008430 aromatic amides Chemical class 0.000 description 1
- IRERQBUNZFJFGC-UHFFFAOYSA-L azure blue Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[Al+3].[Al+3].[Al+3].[Al+3].[Al+3].[Al+3].[S-]S[S-].[O-][Si]([O-])([O-])[O-].[O-][Si]([O-])([O-])[O-].[O-][Si]([O-])([O-])[O-].[O-][Si]([O-])([O-])[O-].[O-][Si]([O-])([O-])[O-].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] IRERQBUNZFJFGC-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000011324 bead Substances 0.000 description 1
- 235000010290 biphenyl Nutrition 0.000 description 1
- 239000004305 biphenyl Substances 0.000 description 1
- 238000000071 blow moulding Methods 0.000 description 1
- 238000007664 blowing Methods 0.000 description 1
- 150000001642 boronic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 1
- CJOBVZJTOIVNNF-UHFFFAOYSA-N cadmium sulfide Chemical compound [Cd]=S CJOBVZJTOIVNNF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- WUKWITHWXAAZEY-UHFFFAOYSA-L calcium difluoride Chemical compound [F-].[F-].[Ca+2] WUKWITHWXAAZEY-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910001634 calcium fluoride Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000012241 calcium silicate Nutrition 0.000 description 1
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 description 1
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 1
- 229910000423 chromium oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 1
- 229910052570 clay Inorganic materials 0.000 description 1
- IVMYJDGYRUAWML-UHFFFAOYSA-N cobalt(ii) oxide Chemical compound [Co]=O IVMYJDGYRUAWML-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001879 copper Chemical class 0.000 description 1
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 1
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 1
- 230000006378 damage Effects 0.000 description 1
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000001419 dependent effect Effects 0.000 description 1
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 1
- SGDAYYOJIMEKDQ-UHFFFAOYSA-L dipotassium;diphenoxide Chemical compound [K+].[K+].[O-]C1=CC=CC=C1.[O-]C1=CC=CC=C1 SGDAYYOJIMEKDQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000002845 discoloration Methods 0.000 description 1
- VAPILSUCBNPFBS-UHFFFAOYSA-L disodium 2-oxido-5-[[4-[(4-sulfophenyl)diazenyl]phenyl]diazenyl]benzoate Chemical compound [Na+].[Na+].Oc1ccc(cc1C([O-])=O)N=Nc1ccc(cc1)N=Nc1ccc(cc1)S([O-])(=O)=O VAPILSUCBNPFBS-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- OASFYFTVWALXTH-UHFFFAOYSA-L disodium;diphenoxide Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C1=CC=CC=C1.[O-]C1=CC=CC=C1 OASFYFTVWALXTH-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 239000003822 epoxy resin Substances 0.000 description 1
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 1
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 1
- 150000002191 fatty alcohols Chemical class 0.000 description 1
- SZVJSHCCFOBDDC-UHFFFAOYSA-N ferrosoferric oxide Chemical compound O=[Fe]O[Fe]O[Fe]=O SZVJSHCCFOBDDC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000009969 flowable effect Effects 0.000 description 1
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 1
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 1
- 239000007863 gel particle Substances 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 238000005469 granulation Methods 0.000 description 1
- 230000003179 granulation Effects 0.000 description 1
- 239000010439 graphite Substances 0.000 description 1
- 229910002804 graphite Inorganic materials 0.000 description 1
- LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N haloperidol Chemical compound C1CC(O)(C=2C=CC(Cl)=CC=2)CCN1CCCC(=O)C1=CC=C(F)C=C1 LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001903 high density polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 231100000086 high toxicity Toxicity 0.000 description 1
- 239000004700 high-density polyethylene Substances 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 239000012497 inhomogeneous sample Substances 0.000 description 1
- 239000013067 intermediate product Substances 0.000 description 1
- 239000011630 iodine Substances 0.000 description 1
- DCYOBGZUOMKFPA-UHFFFAOYSA-N iron(2+);iron(3+);octadecacyanide Chemical compound [Fe+2].[Fe+2].[Fe+2].[Fe+3].[Fe+3].[Fe+3].[Fe+3].N#[C-].N#[C-].N#[C-].N#[C-].N#[C-].N#[C-].N#[C-].N#[C-].N#[C-].N#[C-].N#[C-].N#[C-].N#[C-].N#[C-].N#[C-].N#[C-].N#[C-].N#[C-] DCYOBGZUOMKFPA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MOUPNEIJQCETIW-UHFFFAOYSA-N lead chromate Chemical compound [Pb+2].[O-][Cr]([O-])(=O)=O MOUPNEIJQCETIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 231100001231 less toxic Toxicity 0.000 description 1
- 125000005647 linker group Chemical group 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 229920002521 macromolecule Polymers 0.000 description 1
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 239000012778 molding material Substances 0.000 description 1
- CWQXQMHSOZUFJS-UHFFFAOYSA-N molybdenum disulfide Chemical compound S=[Mo]=S CWQXQMHSOZUFJS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052982 molybdenum disulfide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 1
- 238000006384 oligomerization reaction Methods 0.000 description 1
- VTRUBDSFZJNXHI-UHFFFAOYSA-N oxoantimony Chemical compound [Sb]=O VTRUBDSFZJNXHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012188 paraffin wax Substances 0.000 description 1
- 239000002530 phenolic antioxidant Substances 0.000 description 1
- ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N phenylbenzene Natural products C1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1 ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UEZVMMHDMIWARA-UHFFFAOYSA-M phosphonate Chemical compound [O-]P(=O)=O UEZVMMHDMIWARA-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 150000003013 phosphoric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 150000003022 phthalic acids Chemical class 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 229920000090 poly(aryl ether) Polymers 0.000 description 1
- 229920002755 poly(epichlorohydrin) Polymers 0.000 description 1
- 229920000747 poly(lactic acid) Polymers 0.000 description 1
- 229920000768 polyamine Polymers 0.000 description 1
- 229920002857 polybutadiene Polymers 0.000 description 1
- 229920001610 polycaprolactone Polymers 0.000 description 1
- 238000006068 polycondensation reaction Methods 0.000 description 1
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 description 1
- 229920002530 polyetherether ketone Polymers 0.000 description 1
- 239000004626 polylactic acid Substances 0.000 description 1
- 238000010094 polymer processing Methods 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 229920013636 polyphenyl ether polymer Polymers 0.000 description 1
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 1
- 229920000909 polytetrahydrofuran Polymers 0.000 description 1
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 description 1
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 description 1
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 description 1
- 230000008092 positive effect Effects 0.000 description 1
- 150000003242 quaternary ammonium salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 238000004064 recycling Methods 0.000 description 1
- 238000000518 rheometry Methods 0.000 description 1
- 238000007151 ring opening polymerisation reaction Methods 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 229920006012 semi-aromatic polyamide Polymers 0.000 description 1
- 238000007493 shaping process Methods 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- FPSFKBGHBCHTOE-UHFFFAOYSA-M sodium 1-[(3-methyl-5-oxo-1-phenyl-4H-pyrazol-4-yl)diazenyl]-4-sulfonaphthalen-2-olate Chemical compound [Na+].O=C1C(N=NC=2C3=CC=CC=C3C(=CC=2O)S([O-])(=O)=O)C(C)=NN1C1=CC=CC=C1 FPSFKBGHBCHTOE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000002689 soil Substances 0.000 description 1
- 239000012265 solid product Substances 0.000 description 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 239000004071 soot Substances 0.000 description 1
- 230000000087 stabilizing effect Effects 0.000 description 1
- NVKTUNLPFJHLCG-UHFFFAOYSA-N strontium chromate Chemical compound [Sr+2].[O-][Cr]([O-])(=O)=O NVKTUNLPFJHLCG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000005846 sugar alcohols Polymers 0.000 description 1
- 230000002195 synergetic effect Effects 0.000 description 1
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 1
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000009864 tensile test Methods 0.000 description 1
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 description 1
- 229920002725 thermoplastic elastomer Polymers 0.000 description 1
- 239000004416 thermosoftening plastic Substances 0.000 description 1
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 description 1
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 1
- 238000005809 transesterification reaction Methods 0.000 description 1
- 229940054376 ultra mide Drugs 0.000 description 1
- 238000009827 uniform distribution Methods 0.000 description 1
- 238000005303 weighing Methods 0.000 description 1
- 239000011787 zinc oxide Substances 0.000 description 1
- 235000014692 zinc oxide Nutrition 0.000 description 1
- NDKWCCLKSWNDBG-UHFFFAOYSA-N zinc;dioxido(dioxo)chromium Chemical compound [Zn+2].[O-][Cr]([O-])(=O)=O NDKWCCLKSWNDBG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G69/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain of the macromolecule
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G69/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain of the macromolecule
- C08G69/44—Polyester-amides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G69/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain of the macromolecule
- C08G69/02—Polyamides derived from amino-carboxylic acids or from polyamines and polycarboxylic acids
- C08G69/04—Preparatory processes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G69/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain of the macromolecule
- C08G69/02—Polyamides derived from amino-carboxylic acids or from polyamines and polycarboxylic acids
- C08G69/08—Polyamides derived from amino-carboxylic acids or from polyamines and polycarboxylic acids derived from amino-carboxylic acids
- C08G69/14—Lactams
- C08G69/16—Preparatory processes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G69/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain of the macromolecule
- C08G69/38—Polyamides prepared from aldehydes and polynitriles
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L77/00—Compositions of polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Polyamides (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Other Resins Obtained By Reactions Not Involving Carbon-To-Carbon Unsaturated Bonds (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
Způsob kondenzace polyamidů
Oblast techniky
Předkládaný vynález se týká přísad pro kondenzaci oligo- a/nebo polyamidů, jejich použití pro kondenzaci oligo- a/nebo polyamidů a způsobu kondenzace oligo- a/nebo polyamidů.
Dosavadní stav techniky
Polyamidy jsou makromolekuly, které obsahují jednotku -CO-NHv hlavním řetězci. Mohou se připravit buď ze dvou různých bifunkčních monomerních jednotek, z nichž každá obsahuje dvě identické funkční skupiny, jako je skupina -NH2 nebo -COOH, nebo ze stejných bifunkčních monomerních jednotek, kdy každá nese nebo je schopná tvořit jednu aminoskupinu a jednu karboxylovou skupinu. Hlavním příkladem jsou polyamid 6.6 a polyamid 6. Monomerní jednotky se mohou měnit v širokém rozmezí (A. Echte, Handbuch der technischen Polymerchemie) . Polyamidy se například připraví pomocí polykondenzačních reakcí nebo polymerací laktamů za otevření kruhu. Molární hmotnost polyamidů je silně závislá na reakčních podmínkách. Protože technické vlastnosti polyamidů závisí na jedné straně na způsobu přípravy, tj . na molární hmotnosti a obsahu monomeru, obsahu oligomeru a koncové aminoskupině a na druhé straně na zpracování, tj. stupni krystalizace a obsahu vody, jsou na způsob přípravy kladeny velké nároky, aby se získaly konkrétní polyamidy o konstantní kvalitě. Zejména v oblasti tváření vstřikováním je velice důležité, aby se vyloučily pevné nečistoty a gelové částice. Dále je důležité vhodné skladování za vyloučení vlhkosti a vzduchu.
Dále je obvyklé dělit přípravu polyamidů do dvou oddělených procesních kroků. Nejprve se připraví tak zvaný prekondenzát, který se bude modifikovat ve druhém kroku u koncového uživatele • · · · · · tak, jak bude vhodné, například pomocí kondenzace za přidáni přísad umožňujících dosažení požadovaných vlastností koncového produktu. Tento dvoukrokový postup je zvláště výhodný, protože se mohou v závislosti na typu zpracování upravit na míru požadované vlastnosti při zpracování. Polyamidy, které jsou například určeny pro vstřikování, mohou vykazovat vyšší index toku taveniny (MFI) než polyamidy, které se mají použít jako termoplastické extruzní materiály. Extruzní materiály mají obecně vyšší molární hmotnosti a mají tedy vyšší viskozitu taveniny a tedy nižší index taveniny, v porovnání se stejným materiálem pro vstřikování. Vyšší viskozita taveniny a nižší index taveniny zajišťují lepší rozměrovou stabilitu, když materiál opustí trysky po extruzi. Vyšší relativní molekulové hmotností, vyšší viskozita taveniny a nižší index taveniny dále souvisí se zlepšenými mechanickými vlastnostmi. Zpracování po-mocí vstřikování je však komplikovanější.
Existují dva způsoby kondenzace oligo- a (ko-)polyamidů, které poskytují požadované vlastnosti.
DE-A-4136082, DE-A-4136083, DE-A-4136081, DE-A-4136078 a DE-A4136079 například popisují způsoby přípravy rychle kondenzujících polyamidů. Jako přísady pro rychlou kondenzaci diisokyanátů se používají blokované diisokyanáty nebo oligo- nebo polyurethany. Další příklad úpravy viskozity polyamidové taveniny je popsaný v EP-A-408957. Za účelem zvýšení viskozity laktamové taveniny se používají specifické (ko-)polyamidy, které musí být rozpustné v laktamové tavenině. M. Xanthos dále popisuje v Reactive Extrusion, Principles and Practice, Hanser, Můnchen (1992) použití epoxysloučenin pro kondenzaci polyamidů.
Kromě toho je známé reaktivní míšení poylamidů s polykarbonáty. A. Valenza a kol. uvádí v Intern. Polymer Processing IX 3 (1994) , že polyamid 6 může za určitých podmínek reagovat s polykarbonáty. Prostřednictvím chemické reakce původně nekompatibilní polymery poskytnou kopolymery, které zvýší například odolnost polykarbonátů vůči rozpouštědlu. Reakce se však dosáhne pouze když je v polyamidu přítomen velký přebytek koncových aminoskupin. Polyamidy s koncovými karboxylovými skupinami podle popisu uvedeného v tomto dokumentu nereagují.
Konečně, Ciba-Geigy poskytla přísadu pro stabilizaci polyamidů během recyklace (EB 35-50) . Avšak dostupné informace o produktu ukazují, že při vícenásobném zpracování roste index taveniny stabilizovaných polyamidů, t.j. nejsou možné vícenásobné extruzní operace.
Způsoby popsané podle dosavadního stavu techniky mají různé nevýhody. Použití diisokyanátů ve volné nebo blokované formě není výhodné s ohledem na vysokou toxicitu volných sloučenin, která vyžaduje zvýšená bezpečnostní opatření při použití. Dále je často velmi obtížné dávkování do výrobního zařízení. Kromě toho nejsou tyto sloučeniny tak reaktivní, aby došlo k velmi rychlé reakci, a dochází ke vzniku gelu a zesíúovací reakci, což vede k nežádoucímu kolísání kvality produktu a nehomogenitám konečného produktu. Toto může vést k potížím při spřádacích operacích.
Přidání (ko-)polyamidů je dále omezeno na taveniny laktamů uvedené výše popsané v Evropské patentové přihlášce. Toto přidávání dále vede ke zvyšování ceny konečného produktu, protože se musí přidat velké množství přísad.
Celkově modifikované polyamidy podle dosavadního stavu techniky nemají stabilní vlastnosti při zpracování během dalších výrobních kroků, t.j. vícenásobné extruzní procesy jsou možné pouze za současného zhoršení mechanických vlastností. To je u • · mnoha aplikací nepřijatelné. Polymerní odpad během spřádacích operací například často obsahuje čistý polymer, ale může se znovu použít pouze po úpravách. Přísady popsané podle stavu techniky dále často reagují s jinými přítomnými přísadami, jako jsou stabilizátory nebo procesní přísady, což často vede k vedlejším reakcím a nežádoucímu odbarvení. To zvyšuje cenu, protože je třeba použít další přísady.
Dalším cílem podle předkládaného vynálezu je tedy překonat problémy spojené se způsoby podle stavu techniky a poskytnout způsob kondenzace oligo a/nebo (ko-)polyamidů, který by umožnil stabilní a bezpečné nastavení požadovaných vlastností polyamidů a dále také možnost vícenásobného zpracování kondenzačního produktu.
Podstata vynálezu
Tohoto cíle bylo dosaženo pomocí způsobu kondenzace oligoa/nebo (ko-)polyamidů, který se vyznačuje tím, že se jako přísada použije sloučenina s nejméně dvěma karbonátovými jednotkami .
Způsob podle předkládaného vynálezu umožňuje kondenzaci oligoa/nebo (ko-)polyamidů aniž by došlo k tvobě gelu a vzniku nehomogenit. Přísady použité podle předkládaného vynálezu nejsou dále toxické nebo jsou méně toxické, než diisokyanáty a epoxysloučeniny používané dříve. Získané kondenzační produkty je možné vícenásobně zpracovávat jak v suché, tak ve vlhké formě, aniž by došlo ke zhoršení důležitých charakteristických mechanických vlastností.
Předkládaný vynález dále poskytuje použití nejméně jedné sloučeniny obsahující nejméně dvě karbonátové jednotky pro kondenzaci oligo- a/nebo (ko-)polyamidů.
Kromě toho předkládaný vynález poskytuje přísadu pro kondenzaci oligo- a/nebo (ko-)polyamidů.
Dále bude předkládaný vynález popsán podrobněji. Termín kondenzace se používá jako synonymum pro termín modifikace podle předkládaného vynálezu. Pokud není uvedeno jinak, všechny poměry se týkají hmotnosti, všechny molární hmotnosti jsou průměrné molární hmotnosti.
Způsob kondenzace kondenzovaných- oligo a/nebo (ko-)polyamidů se může použít u všech typů polyamidů. Mezi ilustrativní příklady patří PA 6, PA 11, PA 12, PA 6.6, PA 6.10, PA 6.11, PA 6.12, PA 6.6/6, PA 4.6, PA 6-T, PA 6.6-T, Trogamid (Creanova), částečně aromatické polyamidy a odpovídající kopolyamidy, směsi polyamidů a termoplasticky zpracovatelné aramidy. Podle předkládaného vynálezu jsou dále využitelné blokové kopolymery polyamidu a polyetheru, které se z důvodu svých zajímavých mechanických vlastností využívají v různých oblastech jako termoplastické elastomery.
S výhodou mají výchozí látky pro proces kondenzace molární hmotnost vyšší, než 5000, zejména vyšší, než 10000. Oligoa/nebo (ko-)polyamidy, které se mají použít při procesu kondenzace, jsou s výhodou oligo- a/nebo (ko-)polyamidy, které obsahují částečně volné aminoskupiny. Ty mohou být přítomny jako koncové skupiny, ale také jako postranní skupiny.
Sloučeniny obsahující nejméně dvě karbonátové jednotky se použijí ve způsobu podle předkládaného vynálezu v poměru 0,005 až 10 % hmotnostních, vypočteno na základě poměru karbonátových jednotek k použitému oligo- a/nebo (ko-)polyamidu. S výhodou se výše uvedený poměr pohybuje v oblasti 0,01 až 5 % hmotnostních, zejména 0,5 až 3 % hmotnostní.
Přísadou použitou při způsobu kondenzace oligo- a/nebo (ko-)polyamidů podle předkládaného vynálezu je alespoň jedna sloučenina obsahující nejméně dvě karbonátové jednotky. Tato sloučenina může mít nízkou, střední (oligomer) nebo vysokou (polymer) molární hmotnost. Může to být s výhodou oligo- nebo polyamidová, oligo- nebo polyesterová, oligo- nebo polyetherová, oligo- nebo polyetheresteramidová nebo oligo- nebo polyesteramidová jednotka. Tyto sloučeniny se mohou připravit pomocí známých oligomeračních nebo polymeračních reakcí nebo analogických polymerních reakcí. Tyto způsoby jsou odborníkům v této oblasti známé.
Pokud sloučenina obsahující nejméně dvě karbonátové jednotky obsahuje pouze karbonátové jednotky, je s výhodou vybraná z jednotek na bázi sloučenin obecného vzorce
kde n je 0 nebo 1; X je skupina -0-, skupina -S-, skupina -S-S, skupina -S0-, skupina -S02-, skupina -SO2-NR12~, skupina -C0-, skupina -C0-0-, skupina -C0-NH-, skupina -CH2~, skupina -C(CH3)2-, skupina -NR9-, skupina -C(CF3)2- nebo skupina -CR10RX1-; Ri až Ra jsou nezávisle na sobě vybrány ze skupiny, kterou tvoří atom vodíku, alkylová skupina nebo atom halogenu; R9 je atom vodíku, alkyl ová skupina nebo acylová skupina; Rlo a RX1 mohou být vázány za vzniku kruhu; a R12 je alkylová skupina nebo acylová skupina.
Alkylovou skupinou je s výhodou skupina obsahující jeden až šest atomů uhlíku, zejména 1 až 3 atomy uhlíku. Tyto skupiny mohou být popřípadě substituované. Příklady výhodných substi7
tuentů jsou atomy halogenu (atom chloru, bromu, fluoru, jodu) a alkoxyskupiny obsahující 1 až 3 atomy uhlíku.
Acylovou skupinou (-COR) je s výhodou acylová skupina, kde R je atom vodíku, alkylová skupina obsahující 1 až 5 atomů uhlíku nebo arylová skupina. Arylovou skupinou je s výhodou arylová skupina obsahující 6 až 24 atomů uhlíku. Tato skupina může být popřípadě substituovaná. Výhodnou arylovou skupinou je fenylová skupina. R je zvláště výhodně alkylová skupina obsahující 1 až 3 atomy uhlíku. Kruh tvořený R10 a RX1 může být nasycený nebo nenasycený kruh s nebo bez heteroatomu. S výhodou kruh obsahuje 3 až 12 členů, zejména 5 až 8 členů. Dále je s výhodou tento kruh tento kruh nasycený kruh bez heteroatomu. Zvláště výhodný je šestičlenný kruh.
Dále jsou výhodné karbonátové jednotky na bázi dioxydifenylalkanu, jako je bisfenol A, bisfenol B, bisfenol F, halogenované bifenoly, jako je 3,3 ' ,5,5'-tetrachlor- nebo 3,3',5,5'-tetrabrom-bisfenol A, nebo alkylované bisfenoly, jako je 3,3',5,5'tetramethylbisfenol A. Zvláště výhodné jsou karbonátové jednotky na bázi bisfenolu A a bisfenolu F.
Tyto sloučeniny mají s výhodou molární hmotnost nižší, než 50000, s výhodou 1000 až 30000 a zvláště výhodně 5000 až 20000.
Pokud sloučenina obsahující nejméně dvě karbonátové jednotky obsahuje další složky, jak je definováno výše, jsou tyto složky s výhodou vybrány z následujících látek:
Amidové jednotky: amidové jednotky odvozené od PA 6, PA 11, PA12, PA 6.6, PA 6.10, PA 6.11, PA 6.12, PA 6.6/6, PA 4.6, PA 6-T, PA 6.6-T, trogamidy (creanova), částečně aromatické amidy a odpovídající kopolyamidy, směsi polyamidů a termoplasticky
• · · · · · • · · · • · · · · • · · « • · · • · · · · zpracovatelných aramidů. Výhodné amidové jednotky jsou odvozeny od PA 6 a PA 6.6.
Esterové jednotky: esterové jednotky odvozené od alifatických, aromatických nebo směsných alifaticko/aromatických polyesterů, jako je PET, PBT, PDCT, PCL, PHB, polymléčná kyselina, polytetramethylenadipát, poly-4-hydroxýbenzoová kyselina a polykondensáty bisfenolu A a ftalových kyselin.
Výhodné jsou esterové jednotky na bázi směsných alifaticko/aromatických polyesterů.
Etherové jednotky: etherové jednotky odvozené od polyetherů, jako jsou polyalkylenglykoly (PEG, PPG, polyepichlorhydrin), epoxypryskyřice, polytetrahydrofurany, polyoxetany, polyfenylethery, polyarylethery (póly(oxy-2,6-dimethyl-p-fenylen), póly (oxy-2 , 6 -dif enyl -p-fenylen) nebo polyetheretherketony. Výhodné jsou etherové jednotky odvozené od polyalkylenglykolů.
Esteramidové a etheresteramidové jednotky: odvozené od výše uvedených amidových, esterových a etherových jednotek.
Pokud sloučenina obsahující nejméně dvě karbonátové jednotky obsahuje takové jednotky, jsou tyto jednotky přítomny s výhodou ve formě bloku. Tyto bloky mají s výhodou molární hmotnost nižší, než 50000, výhodněji 30000 až 1000 a zvláště výhodně 5000 až 20000.
S výhodou je přísadou použitou podle předkládaného vynálezu blokový kopolymer typu AB nebo typu A[BA]nS1. V tomto případě je A karbonátový blok a B je nekarbonátovy blok. Je výhodné použít jako blok B oligo- nebo polyamidový blok a/nebo oligo- nebo polyesterový blok a/nebo oligo- nebo polyetherový blok a/nebo oligo- nebo polyetheresteramidový a/nebo oligo- nebo polyesteramidový blok nebo směsi nebo jejich (blok-)kopolymery. Příklady a výhodná provedení jsou uvedená výše. S výhodou je n v tomto vzorci 1 až 3.
Poměr A ku B je s výhodou 99:1 až 5:95, výhodněji 95:5 až 20:80, na základě hmotnosti. Blok B, který neobsahuje karbonátové jednotky, má s výhodou molární hmotnost nižší, než 50000, výhodněji 30000 až 1000 a zvláště výhodně 20000 až 5000.
Zvláště výhodně je blokem B oligo- nebo polyamidový blok, s výhodou odvozený od polyamidu 6, a a výhodou má molární hmotnost 20000 až 10000. Karbonátový blok A obsahuje podle předkládaného vynálezu nejméně dvě karbonátové jednotky, které mohou být alifatické, aromatické nebo alifaticko/aromatické.
S výhodou má tento blok molární hmotnost nižší, než 50000, výhodněji 1000 až 30000 a zvláště výhodně 5000 až 20000. Podle předkládaného vynálezu mohou tyto bloky obsahovat pouze jeden typ karbonátových jednotek nebo více než jeden typ karbonátových jednotek, jako jsou například jednotky základní sloučeniny vzorce R1 R-2 R5x/\ R6
HO xn‘
OH R3 R4 R7 R8 kde n je 0 nebo 1; X je skupina -0-, skupina -S-, skupina -S-S, skupina -SO-, skupina -SO2-, skupina -SO2-NR12-, skupina -CO-, skupina -CO-O-, skupina -CO-NH-, skupina -CH2-, skupina -C(CH3)2-, skupina -NR9-, skupina -C(CF3)2- nebo skupina -CR10Rn-; Rx až Ra jsou nezávisle na sobě vybrány ze skupiny, kterou tvoří atom vodíku, alkylová skupina, nebo atom halogenu; R9 je atom vodíku, alkylová skupina nebo acylová skupina; R10 a RX1
mohou být vázány za vzniku kruhu; a R12 je alkylová skupina nebo acylová skupina.
Alkylovou skupinou je s výhodou skupina obsahující jeden až šest atomů uhlíku, zejména 1 až 3 atomy uhlíku. Tyto skupiny mohou být popřípadě substituované. Příklady výhodných substituentů jsou atomy halogenu (atom chloru, atom bromu, atom fluoru, atom jodu) a alkoxyskupiny obsahující 1 až 3 atomy uhlíku.
Acylovou skupinou (-COR) je s výhodou acylová skupina, kde R je atom vodíku, alkylová skupina obsahující 1 až 5 atomů uhlíku nebo arylová skupina. Arylovou skupinou je s výhodou arylová skupina obsahující 6 až 24 atomů uhlíku. Tato skupina může být popřípadě substituovaná. Arylovou skupinou je s výhodou fenylová skupina. R je zvláště výhodně alkylová skupina obsahující 1 až 3 atomy uhlíku. Kruh tvořený skupinami R10 a Ru může být nasycený nebo nenasycený s nebo bez heteroatomu. S výhodou je kruhem tříčlenný až dvanáctičlenný kruh, zejména pětičlenný až osmičlenný kruh. Dále je s výhodou tento kruh nasycený a neobsahuje heteroatom. Zvláště výhodně je to šestiuhlíkatý kruh. Arylovou skupinou je s výhodou arylová skupina obsahující 6 až 24 atomů uhlíku, která může být popřípadě substituovaná. Arylovou skupinou je s výhodou fenylová skupina.
Dalšími výhodnými látkami jsou karbonátové jednotky na bázi dioxydifenylalkanů jako je bisfenol A, bisfenol B, bisfenol F, halogenované bifenoly jako je 3,3',5,51tetrachlor- nebo 3,3',5,5'-tetrabrombisfenol A nebo alkylované bisfenoly jako je 3,3',5,5'-tetramethylbisfenol A. Zejména výhodné jsou jsou karbonátové jednotky na bázi bisfenolu A a bisfenolu F.
Sloučenina, která má alespoň dvě karbonátové jednotky, má výhodně index taveniny srovnatelný nebo vyšší než je index taveniny oligo- a/nebo (ko-)polyamidů, které se mají ··· · · · · ···· • · ··· · · · ♦ · ·· · · · ····· ·· · · · ··· »· 991 ··· ··· ·· ··· kondenzovat. To umožňuje v tavenině dobrou a rovnoměrnou distribuci sloučeniny, která má alespoň dvě karbonátové jednotky. Sloučenina se dvěma karbonátovými jednotkami má výhodně index taveniny v rozmezí od 10 do 350, výhodněji od 20 do 300, měřeno za srovnatelných podmínek například pro polyamid 6 je to teplota 240 °C a množství 2,16 kg.
/
Ve způsobu podle předkládaného vynálezu je možné dále použít běžné přísady, které se obvykle používají při výrobě polyamidových produktů. Jejich ilustrativními příklady jsou barviva, látky snižující hořlavost, protihořlavé látky, stabilizátory, plniva, látky zvyšující klouzavost, činidla podporující odlepování, modifikátory rázové pevnosti, urychlovače krystalizace, antistatická činidla, lubrikanty, procesní promotory a další polymery, které se běžně míchají s polyamidy.
Příklady těchto dalších přísad jsou následující.
Barviva: oxid titaničitý, olověná běloba, zinková běloba, lipton, antimonová běloba, saze, čerň oxidu železa, hořčíková čerň, kobaltová čerň, antimonová čerň, chromát olova, červené olovo, zinková žluť., zinková zeleň, kadmiová žluť, kadmiová červeň, kobaltová modř, Berlínská modř, ultramarín, hořčíková violeť, Schweinfurtova zeleň, molybdenová oranž a červeň, chromová oranž a červeň, červeň oxidu železa, zeleň oxidu chrómu, stronciová žluť, molybdenová modř, křída, okr, hnědá, zelená půda, Terra di Siena (pálená) a grafit.
Látky omezující hoření a protihořlavá činidla: oxid antimonový, hexabromcyklododekan, tetrachlor- nebo tetrabrombisfenol a halogenované fosfáty, boráty, chlorparafin a červený fosfor.
Stabilizátory: soli kovů, zejména mědi a molybdenu, komplexy mědi .
······ * · · · • · · ···· · · · • · · ·· · · · « • · · · · · · · ·· ··· ··· ··· ·· ···
Plniva: skelná vlákna, skleněné kuličky, křemelina, kaolin, mastek, jíl, fluorid vápenatý, uhličitan vápenatý a oxid hlinitý.
Promotory kluzu a lubrikanty: sulfid molybdenatý, parafin, mastné alkoholy, stearáty, amidy mastných kyselin.
Prostředky podporující odlepování a procesní přísady: vosk (montanáty), montanátový kyselinový vosk, montanátový esterový vosk, polysiloxany, stearáty, polyvinylalkohol, oxid křemičitý, křemičitany vápníku.
Modifikátory rázové pevnosti: polybutadien, EPM, EPDM, HDPE.
Antistatická činidla: vícesytné alkoholy ze sazí, estery mastných kyselin, aminy, kvartérní amoniové soli amidů kyselin.
Tyto další přísady lze použít v množstvích, která jsou odborníkům známá.
Produkt získaný kondenzačním způsobem podle předkládaného vynálezu lze buď do doby konečného zpracování skladovat ve formě granulátu, nebo jej lze přímo zpracovat na požadované konečné produkty. Protože lze získaný granulát dále zpracovávat extruzí bez zhoršení charakteristických hodnot mechanických vlastností, nečiní skladování před konečným použitím problémy. Přímé zpracování za účelem získání požadovaných produktů a zpracování po skladování lze provést za použití běžných zařízení, která jsou odborníkům známá a jsou popsána například v práci A. Echte, Handbuch der technischen Polymerchemie, VCH-Verlagsgesellschaft mbH, Weinheim, 1993, nebo v práci Polymere Werkstoffe, H.Batzer, Georg Thieme Verlag, Stuttgart, 1984, nebo v práci Ulmanns Encyklopádie der technischen Chemie, díl 15, Verlag Chemie, Weinheim, 1978.
*· ΦΦΦΦ * · ·· • · · ·« ·· · φ · • · φφφ · · φ · • φ · · φ φ · ·
999 999 ·»Φ 41 ΦΦΦ
Polyamidy získané kondenzací podle předkládaného vynálezu vykazují zejména v případě polyamidu 6 překvapivě zlepšené hodnoty rázové pevnosti. Současné je možná opakovaná extruze, například s odpadním materiálem získaným během předení vláken, a to bez nového přidávání přísad a bez zhoršení charakteristických hodnot mechanických vlastností. Při tom se nezhorší ani pevnost v tahu, ani pevnost v ohybu, ani roztažnost ani modul E.
Protože lze vlastnosti kondenzačního polyamidového produktu velmi ovlivňovat prostřednictvím různé míry přidání sloučenin s alespoň dvěmi karbonátovými jednotkami a také prostřednictvím procesních parametrů, je možné použít získané polyamidy v široké škále aplikací.
Například lze polyamidy výhodně použít pro předení vláken, přičemž lze vznikající odpad recyklovat bez jakéhokoliv dalšího zpracování. Pomocí polyamidů získaných kondenzační reakcí podle předkládaného vynálezu je také možné vyfukování a zpracování filmů.
Ale způsob podle předkládaného vynálezu lze také upravit tak, že získané polyamidy lze zpracovávat vstřikováním, což umožňuje výrobu výlisků s velmi dobrými mechanickými vlastnostmi.
Předkládaný vynález dále umožňuje, že se polyamidová tavenina chová pseudoplasticky.
Pseudoplastické chování (pseudoplasticita, snížení smyku viskozity) je fenomén známý v oblasti reologie zejména jako opak dilatace. Pseudoplasticitu popisuje fakt, že se vlivem rostoucí smykové síly nebo rychlosti sníží viskozita tekutého materiálu. Snížení viskozity je založeno na faktu, že se zapletené molekuly vlivem rostoucí smykové síly vyrovnají (Rómpp Chemie
| 4 « | • 44* | «1 | • | 4* | |
| » » | 4 | • 4 | ♦ 4 | • · | 4 4 |
| • 4 | » 4 · | • | • | • 4 | |
| • · | • | 4 | 4 | 4 4 | |
| 44 | 444 | 4*4 | 4 «4 | 44 | • 4 |
Lexikon, 9. vydání, Georg Thieme Verlag, Stuttgart, New York, 1992) .
Rozšíření distribuce molární hmotnosti dosažené kondenzačním způsobem u polyamidů podle předkládaného vynálezu zvyšuje pseudoplastické chování taveniny během kroků zpracování tj. během přípravy meziproduktů a během přípravy extruzních profilů i během vstřikování. S rostoucí mírou smyku klesá viskozita taveniny, což vede ke snížení úbytku tlaku. Z reologického pohledu se při vysoké míře smyku neprojevuji žádné nebo jen velmi malé rozdíly oproti nemodifikovaným polyamidům. Proto lze použít běžná zařízení a modifikace používané pro tvarování produktů. Po snížení míry smyku například v zařízení po tvarování je výhodná zvýšená viskozita taveniny, protože lze dosáhnout lepšího tvarování polyamidových produktů.
Zlepšení mechanických vlastností umožňuje současně další zlepšení tvarovacích procesů.
Obrovská variabilita dále umožňuje výrobu polyamidů, které lze použít pro hluboké tažení, extruzi profilů, extruzi filmů a vyfukování.
Přísady podle předkládaného vynálezu ve formě blokových kopolymerů, zde popsané jako přísady využitelné podle předkládaného vynálezu, lze dále využít pro kompatibilizaci směsí polymerů. Přísady podle předkládaného vynálezu jako blokové kopolymery například typu AB nebo typu A[BA]nžl lze použít pro kompatibilizaci směsí polymerů typu A s polymery typu B. Definice polymerů typu A a typu B odpovídají výše uvedenému popisu přísad. V uvedeném kontextu jsou výhodná i všechna výhodná provedení přísad popsaná v souvislosti s kondenzací polyamidů.
• · · • · · · · * ♦ · · » · ·
.....
Přísada podle předkládaného vynálezu obsahující alespoň jeden strukturní prvek vzorce I popsaná v předkládané přihlášce včetně všech jejích výhodných provedení je upotřebitelná pro kompatibilizaci směsí polymerů. Přísada vzorce I, Ia nebo II, kde je polyamidový blok spojen s polykarbonátovým blokem, je upotřebitelná například pro kompatibilizaci směsí polyamidpolykarbonát. Přísada podle předkládaného vynálezu nejen podporuje kondenzační reakci polyamidové složky, ale také poskytuje rozhraní směsi polymerů, které jsou v principu nekompatibilní. Tím se dosahuje zlepšených vlastností výsledného materiálu, jako je lepší pevnost v tahu, za současného zlepšení tekutosti taveniny (zvýšení indexu taveniny výhodně pro kratší trvání cyklu během vstřikování nebo pro větší průtok při extruzi). Možné je také použití jako lepidla tajícího teplem.
Způsob podle předkládaného vynálezu se provádí za použití běžných zařízení pro zpracování plastů, která jsou odborníkům známá. Tato zařízení jsou míchačky taveniny včetně jednošroubových a dvoušroubových extrudérů, kde se mohou šrouby otáčet stejným nebo opačným směrem, hnětačů, jako je míchačka Banbury, hnětač Buss a planetární válcový hnětač. Způsob se ale výhodně provádí za použití dobrého míchacího extrudéru. Použité parametry způsobu a specifický typ použitých zařízení závisí na typu výchozích látek a požadovaných výsledcích a konečných produktech, ale obecně jsou odborníkům známé.
Způsob podle předkládaného vynálezu lze upravit tak, že alespoň jedna sloučenina s alespoň dvěmi karbonátovými jednotkami se míchá, taví nebo přímo reaguje s oligo- a/nebo (ko-)polyamidy, které se mají zpracovat nebo míchat s již roztavenými oligoa/nebo (ko-) polyamidy, které se mají zpracovat, nebo se přidá během pozdějších stadií procesu. Dále je možné přidat sloučeninu s alespoň dvěmi karbonátovými jednotkami v čisté formě nebo ve formě předsměsi. Potřebné úpravy způsobu jsou odborníkům známé a poskytují následující výhody.
Pokud se sloučenina s alespoň dvěmi karbonátovými jednotkami přimíchá přímo na začátku postupu, získá se dobrá mezisměs. Pozdější přidání umožňuje přimíchat do méně viskózní taveniny oligo- a/nebo (ko-)polyamidů například další pomocné přísady. Pouze potom dochází ke kondenzační reakci a souvisejícímu nárůstu viskozity, který ale nemá negativní vliv na homogenitu disperze dalších přísad. Toto je velmi výhodné, když se mají přidávat určitá plniva.
Ale pokud mají být přidávána skelná vlákna, je výhodné přidat alespoň jednu sloučeninu s alespoň dvěmi karbonátovými jednotkami do již roztavené směsi zároveň se skelnými vlákny. Tento postup zajistí, že skelná vlákna nejsou vystavena příliš velkým mechanickým silám, které by mohly vést ke zničení vláken, a také zajistí rychlou ale ne příliš urychlenou kondenzační reakci, takže skelná vlákna mohou být v tavenině dispergována rovnoměrně.
Dávkování přísady ve formě předsměsi umožňuje přesnější dávkování přísady, protože se používají větší množství. Předsměs výhodně obsahuje jako matricový materiál polyamid, který se také používá v kondenzačním způsobu, což ale neznamená omezení. Koncentrace přísady v předsměsi je výhodně od 1 do 50 % hmotnostních, výhodněji od 5 do 25 % hmotnostních a zejména výhodně od 10 do 15 % hmotnostních z celkové hmotnosti předsměsi. Předsměs může dále obsahovat další přísady, které jsou uvedeny výše. Příprava předsměsi se provádí obvyklým,způsobem, který je odborníkům známý.
Ve způsobu podle předkládaného vynálezu je výhodné dále navíc použít jeden di- a/nebo polyamin a/nebo oligoamid ukončený aminoskupinou s molekulovou hmotností do 10 000, výhodně s molekulovou hmotností 2000 až 500. Tato sloučenina se výhodně přidá před přidáním sloučeniny s alespoň dvěmi karbonátovými jednotkami. Typ uvedené sloučeniny není omezen; zásadní význam v tomto ohledu mají aminoskupiny nebo koncové skupiny NH2. Výhodné jsou ale oligoamidy se strukturou, která odpovídá polyamidu, který se má vyrábět. Množství přidaného di- a/nebo pólyaminu a/nebo oligoamidu ukončeného skupinou NH2 je ód 0,1 do 10 % hmotnostních, výhodně od 1 do 3 . % hmotnostních z množství použitých oligo- a/nebo (ko-)polyamidů. Přidání této specifické sloučeniny vede k dalšímu zlepšení kondenzační reakce.
Dále předkládaný vynález poskytuje použití nejméně jedné sloučeniny obsahující nejméně dvě karbonátové jednotky pro kondenzaci oligo- a/nebo (ko-)polyamidů. Výhodná provedení pro toto použití jsou zřejmá ze skutečností uvedených výše.
Dále předkládaný vynález poskytuje přísadu pro kondenzaci oligo- a/nebo (ko-)polyamidů, obsahující strukturní jednotku vzorce I
-^P-L-CEl-CE2 (i) kde P je oligo- nebo polyamidový blok, oligo- nebo polyesterový blok, oligo- nebo polyetherový blok, oligo- nebo polyetheresteramidový blok, nebo oligo- nebo polyesteramidový blok nebo jejich směsi nebo (blok-)kopolymery. Příklady výhodných provedení jsou diskutovány výše v souvislosti se způsobem podle předkládaného vynálezu.
CE1 a CE2 jsou každá karbonátová jednotka, které mohou být stejné nebo různé. L je spojující skupina vybraná z dvojvazných skupin a jednoduché vazby.
* · • · · · · w · · ·· ♦·· *....... *“
CE1 a CE2 jsou vybrány z karbonátových jednotek, které se mohou připravit na základě následujících sloučenin:
kde n je 0 nebo 1; X je skupina -0-, skupina -S-, skupina -SS-, skupina -S0-, skupina -S02-,. skupina -SO2-NR12-, skupina -CO-, skupina -C0-0-, skupina -C0-NH-, skupina -CH2-, skupina -C(CH3)2-, skupina -NR9-, skupina -C(CF3)2- nebo skupina -CR10Ri;l- ; Rx až Re jsou nezávisle na sobě vybrány ze skupiny, kterou tvoří atom vodíku, alkylová skupina nebo atom halogenu; R9 je atom vodíku, alkylová skupina nebo acylová skupina; Rlo a Rtl mohou být vázány za vzniku kruhu; a R12 je alkylová skupina nebo acylová skupina.
Alkylovou skupinou je s výhodou skupina obsahující jeden až šest atomů uhlíku, zejména 1 až 3 atomy uhlíku. Tyto skupiny mohou být popřípadě substituované. Příklady výhodných substituentů jsou atomy halogenu (atom chloru, atom bromu, atom fluoru, atom jodu) a alkoxyskupiny obsahující 1 až 3 atomy uhlíku.
Acylovou skupinou (-C0R) je s výhodou acylová skupina, kde R je atom vodíku, alkylová skupina obsahující 1 až 5 atomů uhlíku nebo arylová skupina. Arylovou skupinou je s výhodou arylová skupina obsahující 6 až 24 atomů uhlíku. Tato skupina může být popřípadě substituovaná. Arylovou skupinou je s výhodou fenylová skupina. R je zvláště výhodně alkylová skupina obsahující 1 až 3 atomy uhlíku. Kruh tvořený skupinami Rlo a RX1 může být nasycený nebo nenasycený s nebo bez heteroatomu. S výhodou je kruhem tříčlenný až dvanáctičlenný kruh, zejména pětičlenný až osmičlenný kruh. Dále je s výhodou tento kruh nasycený a neobsahuje heteroatom. Zvláště výhodně je to šestiuhlíkatý kruh. Arylovou skupinou je s výhodou arylová skupina obsahující 6 až 24 atomů uhlíku, která může být popřípadě substituovaná. Arylovou skupinou je s výhodou fenylová skupina.
Dále jsou výhodné karbonátové jednotky na bázi dioxydifenylalkanů, jako je bisfenol A, bisfenol B, bisfenol F, halogenované bifenoly, jako je 3,3',5,5'-tetrachlor- nebo 3,3',5,5'-tetrabrom-bisfenol A, nebo alkylované bisfenoly, jako je 3,3',5,5'tetramethyl-bisfenol A. Zvláště výhodné jsou karbonátové jednotky na bázi bisfenolu A a bisfenolu F. S výhodou jsou CE1 a CE2 stejné. Příklady výhodných dvouvazných skupin L jsou skupina -C00-, skupina -C0-, skupina -0-, skupina -NR-, skupina NHC00-, skupina -NHC0NH-, skupina -N(COR)-, kde R je alkylová skupina nebo arylová skupina, skupina -CONH- a skupina -(CH2)n-, kde n je 1 až 5. S výhodou je L skupina -C00-.
Přísada pro kondenzaci podle předkládaného vynálezu se s výhodou použije pro kondenzaci oligo a/nebo (ko-)polyamidů, zejména při způsobu popsaném výše.
S výhodou přísada podle předkládaného vynálezu dále obsahuje oligo- nebo polykarbonátový blok (PCB) vázaný ke strukturní jednotce I prostřednictvím CE2.
-{-P-L-CE1-CE2 -θ-PCB (ia)
Molární hmotnosti bloků, jejich chemická povaha a stavba karbonátových jednotek jsou definovány -výše. Platí zde stejná ustanovení, jako je uvedeno výše.
Pokud přísada podle předkládaného vynálezu dále obsahuje oligonebo polykarbonátový blok, pohybuje se poměr oligo- nebo polykarbonátového bloku a P v rozmezí 99:1 až 5:95, s výhodou
It » · » · v rozmezí 60:40 až 40:60 a zvláště výhodně v rozmezí 50:50, na základě hmotnosti. S výhodou je přísadou podle předkládaného vynálezu sloučenina, kde P je oligo- nebo polyamidový blok a L je skupina -COO-. Přísada s výhodou dále také obsahuje oligonebo polykarbonátový blok. Oligo- nebo polyamidovým blokem je s výhodou oligo- nebo polyamid-6-blok.
Tato výhodná přísada může být narozdíl od dosavadního stavu techniky připravena reakcí polyamidu se skupinou COOH s polykarbonátem. Příprava se může například provádět za použití extrudéru za následujících reakčních podmínek.
Polykarbonát (PC) se roztaví (asi 250 až 300 °C). K tavenině se přidá polyamid obsahující skupiny COOH (PA-COOH). Hmotnostní poměr (PC) k (PA-COOH) je s výhodou 10:90 až 90:10, výhodněji 30:70 až 70:30, zvláště výhodně 55:45 až 45:55 a nejvýhodněji 50:50. Polyamid (PACOOH) se roztaví a reaguje se s polykarbonátem (PC). Přísada připravená tímto reaktivním směšovacím procesem se může extrudovat, ochladit, granulovat a sušit.
Získaná přísada může mít následující vzorec:
PA—(- COO-PC' (ii)
Protože jednotka PC', která pochází z použitého polykarbonátu PC, může obsahovat více karbonátových jednotek, je požadavek podle předkládaného vynálezu, aby byly přítomny nejméně dvě karbonátové jednotky, splněn. Ačkoli nejsou obě tyto skupiny zobrazeny je však jasné, že výše uvedený vzorec vyhovuje obecnému vzorci I. Ve vzorci II může být více polykarbonátových bloků vázáno k polyamidu, protože polyamid obsahující skupiny COOH může obsahovat některé z těchto skupin v molekule. S výhodou je n ve vzorci II 1 až 3, zejména 2.
·»···· · * ’ . ·· · · ·· ♦ ♦ ♦· „ ' ··» · · * · · « · ·» · · · · · · z · ♦ · · · · · tt ··· ·*· «·· *· ··♦
Použitým polykarbonátem ve výše uvedené reakci může být jakýkoli polykarbonát, s výhodou polykarbonát odvozený od výchozích látek popsaných v souvislosti s CE1 a CE2. S výhodou je polykarbonátem kondenzační produkt bisfenolu A nebo bisfenolu F. Polykarbonát má s výhodou molární hmotnost 10000 až 30000, výhodněji 18000 až 24000, nejvýhodněji 20000.
Jako polyamid pro přípravu přísady se může použit jakýkoli polyamid. Ilustrativní příklady jsou uvedeny výše. S výhodou je polyamidem polyamid 6. Polyamid má s výhodou molární hmotnost 5000 až 30000, výhodněji 10000 až 20000 a nejvýhodněji 12000 až 17000. Zavedení skupin COOH do polyamidu se může provést pomocí známých postupů. Polyamidem se může například reagovat s anhydridem kyseliny, jako je anhydrid kyseliny trimelitové nebo s volnou kyselinou, jako je kyselina adipová roztaveném stavu. Během přípravy přísady podle předkládaného vynálezu je možné použít katalyzátory běžné pro transesterifikaci. Mezi jejich příklady patří bisfenolát sodný, bisfenolát draselný a další běžné sloučeniny, které jsou odborníkům pracujícím v této oblasti známé. Tato přísada se může použít v čisté formě nebo ve formě předsměsi. Zařízení a způsoby, které jsou potřebné, jsou odborníkům známé a jsou uvedeny výše.
Přísada podle předkládaného vynálezu se může zejména použít pro zpracování polyamidu 4.6. Polyamid 4.6 má na polyamidy poměrně vysokou teplotu tání (více, než 290 °C) a současně spíše malé „okno pro zpracování, t.j. existuje pouze malé rozmezí teplot při kterých se může polyamid zpracovat, aniž by došlo k degradační reakci. Požadovaná přesná kontrola procesních parametrů při zpracování je komplikovaná a drahá. Překvapivě bylo zjištěno, že „okno při zpracování u polyamidu 4.6 se může významně zvětšit, když se použije přísada podle předkládaného vynálezu. Protože přidání přísady podle předkládaného vynálezu nemá vliv ·’ ··· ’·· ·'· na vlastnosti polyamidu 4.6, je naopak možné zjednodušit zpracování polyamidu 4.6. V této souvislosti je třeba uvést, že je možné očekávat další zlepšení vlastností získaného materiálu.
Předkládaný vynález bude dále popsán následujícími příklady.
Příklady provedení vynálezu
Příklad I: Příprava přísady podle předkládaného vynálezu
1.1: Přísada podle předkládaného vynálezu se připraví ve dvou krocích; přípravu lze ale provést i v jednom kroku (viz. 1.3).
Krok 1: Příprava polyamidu 6 nesoucího karboxylové skupiny
V dvoj šroubovém extrudéru ZSK-3 0 se při 270 °C a 100 ot/min modifikují 4 kg/h (průtok) polyamidu 6 s 52 g/h (průtok) anhydridu trimelitové kyseliny. Modifikovaný polyamid s průměrnou molární hmotností 15000 a dvěma koncovými karboxylovými skupinami v každé molekule se extruduje, ochladí pomocí vodní lázně, granuluj e a vysuš i.
Krok 2: Příprava přísady reaktivní extruzí
Ve výše popsaném extrudéru se při 280 °C taví 2 kg/h polykarbonátu (obchodní název Lexan 141) . K němu se přidávají 2 kg/h výše připraveného polyamidu s koncovými karboxylovými skupinami. Vzniklá přísada (dále označená jako M1251) se extruduje, ochladí pomocí vodní lázně, granuluje a vysuší.
1.2: Stejným způsobem se připraví i další přísady podle předkládaného vynálezu.
Hmotnostní poměry PA 6 polykarbonátů ukončených karboxylovými skupinami • ·
• * * » • · · *>*
| PA 6; Mw 15 000 | Lexan 141 | 50:50 | (B4) |
| PA 6; Mw 10 000 | Lexan 141 | 50:50 | (B5) |
| PA 6; Mw 5000 | Lexan 141 | 70:30 | (B6) |
| PA 6; Mw 5000 | Lexan 141 | 50 :50 | (B7) |
| PA 6; Mw 5000 | Lexan 141 | 30:70 | (B8) |
1.3: Z polyamidu uvedeného v bodu 1.1 a Lexanu 141 (hmotnostní poměr 50:50) se za přímého přidání adipové kyseliny (B9) v jednom kroku připraví další přísady podle předkládaného vynálezu. Podmínky postupu jsou stejné jako výše u kroku 2.
Příklad II: Kondenzace PA 6 a PA 6.6
Následující příklady zkoumají závislost kondenzační reakce na různých parametrech. Pokud není uvedeno jinak, provádí se pokusy za použití dvoj šroubového extrudéru ZSK-30. Postup se provádí za obvyklých podmínek.
Závislost kondenzační reakce na koncentraci přísady
Polyamid 6 a polyamid 6.6 se modifikují výše popsaným dvojšroubovým extrudérem opatřeným dobře míchajícími a méně drhnoucími šrouby. Průtok je 8 kg/h. Pro srovnání je uvedena extruze čistého polymeru. Jako charakterizující hodnoty se stanoví index taveniny a rázová pevnost. Získané výsledky jsou uvedeny v tabulce 1.
Tabulka 1
| PA 6 + % M1251 | KS Z [kJ/m2] | MFI (290 °C; 2,16 g) tg/10 min) | PA 6,6 + x % M1251 | KS Z [kJ/m2] | MFI (290 °C; 2,16 g) [g/10 min) |
| 0,0 | 14,4 | 30 | 0,0 | 10,0 | 116 |
| 0,5 | 14,3 | 22 | 0,5 | 9,9 | 90 |
| 110 | 14,9 | 12 | 1,0 | 9,5 | 73 |
| 1,5 | 15,9 | 10 | 1,5 | 9,4 | 75 |
| 2,0 | 15,9 | 7 | 2,0 | 9,3 | 63 |
• ·
9 9 99· • 9 9
9 9 99
9 ·
9 ·
9 99 9
| PA 6 + % M1251 | KSZ [kJ/m2] | MFI (290 °C; 2,16 g) [g/10 min) | PA 6,6 + x % M1251 | KSZ [kJ/m2] | MFI (290 °C; 2,16 g) [g/10 min) |
| 4,0 | 16,0 | 4 | 4,0 | 9,5 | 37 |
| 6,0 | 17,3 | 3 |
KSZ: rázová pevnost; MFI: index toku taveniny
Přidání přísady podle předkládaného vynálezu během kondenzace vykazuje, i v množství jen 0,5 % z hmotnosti polyamidu, značnou podporu kondenzační reakce, což dokazuje pokles indexu toku taveniny. S rostoucím množstvím přísady index toku taveniny dále klesá, což je znakem dalšího zvýšení molekulové hmotnosti. Zároveň s tím se zvyšuje rázová pevnost, zejména v případě použití polyamidu 6, což znamená další pozitivní účinek.
Závislost kondenzační reakce na parametrech zpracování
Polyamid 6 se modifikuje při 3 různých průtocích, 2 různých teplotách a se 2 různými šrouby (dobré míchání a menší smyk; [šroub A] a při dobrém míchání a silnějším smyku [šroub B] . Koncentrace přísady (M1251) je 1 %. Pro srovnání se provedou odpovídající pokusy bez přísady. Jako charakterizující hodnoty se stanoví index taveniny a rázová pevnost. Získané výsledky jsou uvedeny v tabulce 2. Různé průtoky v těchto pokusech představují různé reakční časy, vyšší průtok znamená kratší čas pobytu látky v zařízení, což snižuje čas využitelný pro reakci.
«« ·»*» • · · • 9 9 99
9 9 »9 9
Tabulka 2
| Šroub B, teplota 280 °C | ||||
| Průtok | MFI | MFI | KSZ | KSZ |
| [kg/h] | PA6 | PA6+1%M1251 | PA6 | PA6+1%M1251 |
| 4 | 33 | 15 | 14,8 | 16,8 |
| 6 | 33 | 16 | 15,8 | 17,1 |
| 8 | 32 | 13 | 16,8 | 17,4 |
| Šroub B, teplota 250 °C | ||||
| Průtok | MFI | MFI | KSZ | KSZ |
| [kg/h] | PA6 | PA6+1%M1251 | PA6 | PA6+1%M1251 |
| 4 | 32 | 13 | 14,8 | 17,4 |
| 6 | 32 | 14 | 15,8 | 17,6 |
| 8 | 31 | 12 | 16,8 | 17,8 |
| Šroub A, teplota 280 °C | ||||
| Průtok | MFI | MFI | KSZ | KSZ |
| [kg/h] | PA6 | PA6+1%M1251 | PA6 | PA6+1%M1251 |
| 4 | 33 | 12 | 14,8 | 16,3 |
| 6 | 32 | 13 | 15,8 | 16,6 |
| 8 | 32 | 14 | 16,8 | 17,7 |
| Šroub A, teplota 250 °C | ||||
| Průtok | MFI | MFI | KSZ | KSZ |
| [kg/h] | PA6 | PA6+1%M1251 | PA6 | PA6+1%M1251 |
| 4 | 32 | 14 | 14,8 | 16,3 |
| 6 | 33 | 13 | 15,8 | 16,1 |
| 8 | 30 | 12 | 16,8 | 4,9 |
MFI a KSZ mají stejný význam jako v tabulce 1
Tyto výsledky dokazují, že přísady podle předkládaného vynálezu lze úspěšně použít v široké škále procesů při kondenzaci polyamidů. Parametry procesu při tom nehrají významnou roli.
Tyto vlastnosti umožňují použití přísad bez nákladných úprav technologických zařízení, jako je extrudér.
Současně se ukazuje, že přísady podle předkládaného vynálezu umožňují rychlou kondenzační reakci, protože i při nejvyšším průtoku lze dosáhnout značného zvýšení molekulové hmotnosti. Jak ukazují výsledky stanovení viskozity roztoku a rázové pevnosti, nedochází ke vzniku nehomogenity, jako je gel. Nehomogenní vzorky by totiž vykázaly zhoršené hodnoty. Toto dále uka-
♦ » · · · · · « · • · ·· ··* zuje, že přísady podle předkládaného vynálezu i s ohledem na adiční místo přísady neovlivňují finální produkt.
Vliv vícenásobného zpracování na polyamidy získané kondenzačním procesem
Polyamid 6 se extruduje s a bez přidání přísady v suché i vlhké formě. Jako charakterizující hodnoty se stanoví index taveniny a rázová pevnost. Získané výsledky jsou uvedeny v tabulce 3. Extruze se provádí za použití výše uvedeného extrudéru. Pro použití získaných polyamidů v technické praxi, kde vzniká mnoho čistých odpadních polymerů, jsou důležité vlastnosti stabilního produktu, zejména MFI po vícenásobném zpracování. Tento odpad by bylo za účelem úspory nákladů i surovin výhodné znovu zpracovat bez komplikovaných kroků s meziprodukty.
Tabulka 3
| Polyamid 6 vysušený bez přísady | ||
| Extruze | MFI | KS Z |
| 1. | 33 | 14,8 |
| 2. | 33 | 14,0 |
| 3 . | 30 | 14,2 |
| 4 . | 31 | 13,8 |
| 5 . | 33 | 13,8 |
| Polyamid 6 vysušený + 1 % M1251 | ||
| Extruze | MFI | KS Z |
| 1. | 11 | 15,6 |
| 2 . | 13 | 15,5 |
| 3 . | 15 | 14,7 |
| 4 . | 16 | 14,2 |
| 5 . | 19 | 14,1 |
| Polyamid 6 nevysušený + 1 % M1251 | ||
| Extruze | MFI | KS Z |
| 1. | 13 | 15,8 |
| 2 . | 14 | 15,3 |
| 3 . | 16 | 14,9 |
| Polyamid 6 vysušený + 1 % B8 | ||
| Extruze | MFI | KS Z |
| 1. | 15 | 16,3 |
| 2 . | 11 | 16,0 |
| 3 . | 11 | 15,5 |
| 4 . | 13 | 14,9 |
| 5. | 14 | 15,1 |
·· · ·· · • 9 9
9 9 9» · 9 9
9 · • » 99 *
MFI a KSZ mají stejný význam jako v tabulce 1
Pokus s nevysušeným polyamidem 6 bez přísady není uveden, protože vedl k očekávanému výsledku, snížení rázové pevnosti a zvýšení indexu taveniny.
Pokus s vysušeným polyamidem bez přísady ukazuje, že důkladně vysušený polyamid lze extrudovat několikrát. Uvedené vysušení je ale technicky velmi komplikované a představuje vyšší náklady na energii. Současně dochází k nárůstu nákladů za pořízení sušicího zařízení.
Pokusy podle předkládaného vynálezu, zejména pokus s přísadou B ukazuje, že dochází ke stabilní kondenzaci. Dobré charakterizující hodnoty se pohybují podle počtu extruzí pouze v přijatelném rozmezí a zůstávají stabilní v požadovaném rozsahu. Dokonce i zpracování nevysušeného polyamidu může poskytnout dobrou kondenzaci. Vícenásobná extruze nevede k neupotřebitelnému snížení rázové pevnosti. Tato hodnota je i po 3 extruzích stále lepší než hodnota u čistého polyamidu po jedné extruzí.
Vliv složení přísady na kondenzační reakci
Polyamid 6 (obchodní název Miramid PA 6) se modifikuje různými přísadami 1.1 a 1.2 (podmínky procesu jsou stejné jako během hodnocení vlivu koncentrace přísady). Výsledky stanovení indexu taveniny a rázové pevnosti jsou uvedeny v tabulce 4.
Tabulka 4
| Složeni | MFI | KSZ |
| PA 6 | 27 | 14,4 |
| PA 6 + 1 % B4 | 10 | 13,9 |
| PA 6 + 1 % B5 | 11 | 13,8 |
| PA 6 + 1 % B6 | 15 | 13,7 |
· ·· · · • * ♦ *
9 9
9 9 99
9 · 9
9 9 ·· *··
| Složení | MFI | KSZ |
| PA6 + 1 % B7 | 13 | 14,1 |
| PA6 + 1 % B8 | 8 | 14,1 |
| PA6 + 1 % B9 | 10 | 15,1 |
MFI a KSZ mají stejný význam jako v tabulce 1
Výsledky ukazují účinnost přísad podle předkládaného vynálezu. Zejména přísada B8 kvůli vysokému obsahu karbonátu je varianty s velmi dobrým poměrem cena/výkon. Přísada B9 navíc ukazuje, že pro kondenzační reakci může být úspěšně použita i přísada získaná jednokrokovým postupem.
Vliv skelných vláken, podpůrných prostředků, procesních stabilizátorů a antioxidantů na kondenzační reakci
Polyamid 6 (stejný jako v předchozích pokusech) se sloučí s různými dalšími přísadami a bez přísad podle předkládaného vynálezu, s přísadami podle předkládaného vynálezu a s jednou kondenzační přísadou podle dosavadního stavu techniky. Jako charakterizující hodnoty se stanoví index taveniny (MFI), pevnost v ohybu (BF), hodnota „b v systému „ab CIEL (b) a rázová pevnost podle zkoušky vrubové houževnatosti na tyči podle Charpyho (SZC). Získané hodnoty jsou uvedeny v následující tabulce. Pokud není uvedeno jinak, provede se přidání na začátku. Stanovení rázové pevnosti podle Charpyho a hodnoty „b v systému „ab CIEL se provede normovaným způsobem.
• 4 4 44
Tabulka 5
| Složeni {číslo pokusu} | szc [kJ/m2] | BF [N/mm2] | MFI (270 °C; 5 kg) [g/lOmin] | b |
| {l}PA6+30%GF(A) +0,3%VAH | 59 | 225 | 60/57 | -0,2 |
| {2}PA6 + 30%GF (A) +0,3%VAH+l,0%M1251 | 63 | 214 | 41/38 | 12- |
| {3}PA6+30%GF(A) +0,3%VAH+0,2%VAS +1,0%M1251 | 61 | 246 | 27/23 | 2,4 |
| {4}PA6 + 30%GF (A) + 0,3%VAH+0,2%AX +1%M1251 | 61 | 240 | 19/20 | 3,1 |
| {5}PA6+30%GF(A) +0,3%VAH+0,5%VA | 63 | 232 | 29/27 | -0,4 |
| {6}PA6+30%GF(B) +0,3%VAH | 55 | 227 | 46/46 | -0,6 |
| {7}PA6+30%GF(B) +0,3%VAH+1%M1251 | 56 | 226 | 26/26 | 1,4 |
| {8}PA6+30%GF(B) +0,3%VAH+0,5%VA | 55 | 218 | 31/27 | 1,0 |
| {9}PA6+30%GF(A) +0,3%VAH+1%M1251 | 67 | 237 | 18/19 | 2,1 |
| {10}PA6+30%GF(B) +0,3%VAH+5%M1251 | 22/22 |
GF(A): skelná vlákna od firmy Owns Corning
GF(B): skelná vlákna od firmy Glasseiden GmbH Oschatz
VAH: montanát (promotor procesu)
VAS: fosfonát (stabilizátor procesu)
AX: směs fosfitu a stericky bráněného fenolického antioxidantu VA: přísada s jen jednou karbonátovou jednotkou (#): přísada byla přidána v okamžiku přidání skelných vláken
Pokusy {2} až (4), {7}, {9} a {10} podle předkládaného vynálezu dokazují, že přísada podle předkládaného vynálezu umožňuje úspěšnou kondenzační reakci a v přítomnosti dalších přísad. Ani skelná vlákna ani promotor procesu nebo antoxidanty nevedly
4*44 * • · 4
4 4 44 « » ·
k potlačení reakce. Naopak použití další přísady H175 vedlo k podpoře kondenzační reakce, což lze vysvětlit pouze překvapivým synergickým efektem.
Hodnoty b ukazují, že přísady podle předkládaného vynálezu způsobují pouze velmi malé žloutnutí, což je stále v toleranci využitelnosti (zvýšení pozitivní hodnoty b znamená větší žloutnutí) . Pokusy bez přísady podle předkládaného vynálezu vykazují vysoké hodnoty MFI, tzn. že kondenzační reakce proběhla jen v minimálním množství. Pokusy s použitím přísady pro kondenzaci podle dosavadního stavu techniky poskytují upotřebitelné hodnoty, ale provedení pokusů bylo obtížné. S touto přísadou byla možná kondenzace v přítomnosti AX a VAY pouze v případě zvýšeného množství přísady, protože probíhají nežádoucí vedlejší reakce.
Pokus {9} dokazuje, že zpracování podle předkládaného vynálezu lze úspěšně dokončit i pokud se přísada přidá až v pozdějším stadiu spolu se skelnými vlákny. Kondenzační reakce je velmi dobrá a i rázová pevnost stanovená podle Charpyho je výborná.
Kondenzační reakce za použití přísady podle předkládaného vynálezu s pouze několika karbonátovými jednotkami
Syntéza přísady OC I:
V atmosféře dusíku se 4 hodiny při teplotě 240 °C míchá 64,3 g (0,3 mol) difenylkarbonátu (DCP) se 46,7 g (0,2 mol) bisfenolu A a s malým množstvím acetylacatonátu zinečnatého (jako katalyzátoru) . Vzniklý fenol se oddělí destilací. Získaným pevným produktem je oligokarbonát s průměrně třemi karbonátovými jednotkami .
• 9 · · · · · * ·· · . 9 9 ·· ♦ · · 9 ·· ··♦· ♦ * · · !
9 · · 999· ·
9« · 99·· ·· ··· ♦·· ··· ·· ·♦·
Syntéza přísady OC II:
V atmosféře dusíku se 4 hodiny při teplotě 180 °C míchá 64,3 g (0,3 mol) difenylkarbonátu (DCP) s 18 g (0,2 mol) 1,4-butandiolu a s malým množstvím acetylacatonátu zinečnatého (jako katalyzátoru). Potom se směs míchá ještě 1 hodinu při teplotě 220 °C. Vzniklý fenol se oddělí destilací. Získaný olejovitý produkt je oligokarbonát s průměrně třemi karbonátovými jednotkami .
Připravené přísady OC I a OC II se použijí pro pokusy v laboratorním měřítku, kde se provádí kondenzace polyamidu 6 za použití hnětače. Výsledky jsou uvedeny v tabulce 6.
Tabulka 6
| Polymer | Přísada | Kroutící moment |
| 50 g PA-6 | není | 1,8 Nm |
| 50 g PA-6 | OC I 0,5 g = 1 Ma.-% | 3,5 Nm |
| 50 g PA-6 | OC I 1 g = = 2 Ma.-% | 8,0 Nm |
| 50 g PA-6 | OCI 2 g = = 4 Ma.-% | 14,0 Nm |
| 50 g PA-6 | OC II 0,6 g = 1,2 Ma.- % | 3,5 Nm |
| 50 g PA-6 | OC II 1,1 g = 2,2 Ma.-% | 7,4 Nm |
Podmínky: laboratorní hnětač Haake, elektricky vyhřívaná cela, 50 g PA-6; 250 °C; 80 ot/min OC I se přidá jako pevná látka
OC II se přidá jako kapalina (vážení přikapávací nálevky), reakce není tak rychlá
Hodnoty kroutícího momentu uvedené v tabulce ukazují, že přísady podle předkládaného vynálezu mohou být úspěšně použity pro kondenzační reakci i jen s několika karbonátovými jednotkami. Zjištěné zvýšení kroutícího momentu ukazuje, že probíhá kondenzace.
• · • · ·»
Příklad III: Kompatibilizace směsí polykarbonát/polyamid 6
Polyamid 6 (ultramidového typu) se zpracuje spolu s polykarbonát em (lexanového typu) za použití dvoj šroubového extrudéru Haake opatřeného speciálním šroubem pro míchání (průměr 16 mm). Průtok je 2 kg/h a použité přísady a jejich množství jsou uvedena v tabulce 7 (přísada B5: polyamid 6/polykarbonátový blokový kopolymer z příkladu 1). Pro srovnání se použije čistý polykarbonát. Produkty se okamžitě po granulaci vysuší ve vakuu při 90 °C, takže polyamid nemůže nasát žádnou vodu. Pomocí techniky vstřikování se připraví výlisky. Výlisky se testují za podmínek suchého vstřikování s ohledem na pevnost v tahu a modul E. Výsledky jsou uvedeny v tabulce 7.
Tabulka 7
| Materiál | Pevnost v tahu [MPa] | modul E [MPa] |
| 100 hmotn.-% PC+ 0 hmotn.-% B5 | 61,2 | 2210 |
| 100 hmotn.-% PC + 2 hmotn.-% B5 | 57,3 | 2228 |
| 100 hmotn.-% PC + 4 hmotn.-% B5 | 56,4 | 2260 |
| 100 hmotn.-% PC + 6 hmotn.-% B5 | 56,0 | 2260 |
| 80 hmotn.-% PC/20 hmotn.-% PA 6 + 0 hmotn.-% B5 | 48,8 | 2310 |
| 80 hmotn.-% PC/20 hmotn.-% PA 6 + 2 hmotn.-% B5 | 62,3 | 2260 |
| 80 hmotn.-% PC/20 hmotn.-% PA 6 + 4 hmotn.-% B5 | 61,6 | 2240 |
| 80 hmotn.-% PC/20 hmotn.-% PA 6 + 6 hmotn.-% B5 | 63,4 | 2260 |
Dále se testuje index toku taveniny (MFI). Výsledky jsou uvedeny v tabulce 8 • 4 »444 · * • 4 4 4 · · ♦
44444 · *
4 4 4 4 ·
4 4 4 · • 4 444 444 4*4
Tabulka 8
| Materiál | MFI (280 °C; 2,16 kg) [g/10 min] |
| 100 hmotn.-% PC+ 0 hmotn.-% B5 | 13,1 |
| 100 hmotn.-% PC + 2 hmotn.-% B5 | 15,4 |
| 100 hmotn.-% PC + 4 hmotn.-% B5 | 15,6 |
| 100 hmotn.-% PC + 6 hmotn.-% B5 | 16,7 |
| 80 hmotn.-% PC/20 hmotn.-% PA 6 + 0 hmotn.-% B5 | 18,1 |
| 80 hmotn.-% PC/20 hmotn.-% PA 6 + 2 hmotn.-% B5 | 29,8 |
| 60 hmotn.-% PC/20 hmotn.-% PA 6 + 0 hmotn.-% B5 | 12,1 |
| 60 hmotn.-% PC/20 hmotn.-% PA 6 + 2 hmotn.-% B5 | 16,2 |
Získané výsledky dokazují, že bylo dosaženo výborné kompatibilizace.
·*··
Claims (17)
- PATENTOVÉ NÁROKY1. Způsob kondenzace oligo- a/nebo (ko-)polyamidů, vyznačující se tím, že se jako přísada použije nejméně jedna sloučenina s nejméně dvěma karbonátovými jednotkami.
- 2. Způsob podle nároku 1, vyznačující se tím, že přísada dále obsahuje oligo- nebo polyamidové, oligo- nebo polyesterové, oligo- nebo polyetherové, oligo- nebo polyetheresteramidové nebo oligo- nebo polyesteramidové jednotky.
- 3. Způsob podle nároku 1 nebo 2, vyznačující se tím, že přísada má index taveniny 20 až 300.
- 4. Způsob podle nejméně jednoho z předcházejících nároků, vyznačující se tím, že přísadou je blokový kopolymer typu AB nebo typu A[BA]nžl, kde A je polykarbonátový blok a B je nepolykarbonátový blok.
- 5. Způsob podle nároku 4, vyznačující se tím, že blok B je vybraný ze skupiny, kterou tvoří oligo- nebo polyamidové bloky, oligo- nebo polyesterové bloky, oligo- nebo polyetherové bloky, oligo- nebo polyetheresteramidová bloky, oligo- nebo polyesteramidové bloky nebo jejich směsi nebo (blok-)kopolymery.
- 6. Použití nejméně jedné sloučeniny s nejméně dvěma karbonátovými jednotkami jako přísady pro kondenzaci oligo- a/nebo (ko-)polyamidů.
- 7. Použití podle nároku 6 kde sloučenina dále obsahuje oligonebo polyamidové, oligo- nebo polyesterové, oligo- nebo polyetherové, oligo- nebo polyetheresteramidová nebo oligo- nebo polyesteramidové jednotky.*« «««« * » « • · ··· • · · • · · ·· · · · ·· ···
- 8. Použiti podle nároků 6 nebo taveniny 20 až 300.7, kde sloučenina má index
- 9. Použití podle nejméně jednoho z nároků 6 až 8, kde sloučeninou je blokový kopolymer typu AB nebo typu A[BA)tól, kde A je polykarbonátový blok a B je nepolykarbonátovy blok.
- 10. Použití podle nároku 9, kdy blok B je vybraný ze skupiny, kterou tvoří oligo- nebo polyamidové bloky, oligo- nebo polyesterové bloky, oligo- nebo polyetherové bloky, oligo- nebo polyetheresteramidové bloky, oligo- nebo polyesteramidové bloky nebo směsi nebo jejich (blok-)kopolymery.
- 11. Použití nejméně jednoho blokového kopolymeru typu AB nebo typu A[BA]nžl, kde A je polykarbonátový blok a B je nepolykarbonátový blok, pro kompatibilizaci polymerů typu A a typu B.
- 12. Přísada pro kondenzaci oligo- a/nebo (ko-)polyamidů, vyznačující se tím, že obsahuje nejméně jednu strukturní jednotku vzorce I:-{-P-L-CEÍ-CE2 -j- (I) kde P je oligo- nebo polyamidový blok, oligo- nebo polyesterový blok, oligo- nebo polyetherovy blok, oligo- nebo polyetheresteramidový blok, nebo oligo- nebo polyesteramidový blok, CE1 a CE2 jsou karbonátové jednotky, které mohou být stejné nebo různé a L je můstkující skupina vybraná z dvouvazných skupin a j ednoduché vazby.
- 13. Přísada podle nároku 12, vyznačující se tím, že L je skupina -C00-.44 »444 4444 *4 44 4 44* ·4 4 4 4 44 4· 444 444 444 4
- 14. Přísada podle nároků 12 nebo 13, vyznačuj ící se tím, že dále obsahuje oligo- nebo polykarbonátový blok, vázaný ke strukturní jednotce prostřednictvím CE2.
- 15. Přísada podle nároků 12 nebo 13, vyznačuj ící se tím, že P je oligo- nebo polyamidový blok.
- 16. Přísada podle nároku 13, vyznačující se tím, že ji lze získat extruzi polykarbonátu s polyamidem ukončeným skupinou COOH.
- 17. Použití přísady podle alespoň jednoho z nároků 12 až 16 pro kompatibilizaci směsí polyamidu a polykarbonátu.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19920336A DE19920336C2 (de) | 1999-05-03 | 1999-05-03 | Verfahren zur Aufkondensierung von Polyamiden |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CZ20013906A3 true CZ20013906A3 (cs) | 2002-06-12 |
| CZ298957B6 CZ298957B6 (cs) | 2008-03-19 |
Family
ID=7906834
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CZ20013906A CZ298957B6 (cs) | 1999-05-03 | 2000-04-26 | Zpusob kondenzace polyamidu |
Country Status (17)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US7005481B1 (cs) |
| EP (1) | EP1189970B1 (cs) |
| JP (1) | JP3453363B2 (cs) |
| KR (1) | KR100505938B1 (cs) |
| CN (1) | CN100378142C (cs) |
| AT (1) | ATE234884T1 (cs) |
| AU (1) | AU4913800A (cs) |
| CA (1) | CA2372986C (cs) |
| CZ (1) | CZ298957B6 (cs) |
| DE (2) | DE19920336C2 (cs) |
| DK (1) | DK1189970T3 (cs) |
| ES (1) | ES2193080T3 (cs) |
| HU (1) | HUP0201912A3 (cs) |
| PL (1) | PL351688A1 (cs) |
| PT (1) | PT1189970E (cs) |
| RU (1) | RU2222551C2 (cs) |
| WO (1) | WO2000066650A2 (cs) |
Families Citing this family (22)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE10337707A1 (de) * | 2003-08-16 | 2005-04-07 | Degussa Ag | Verfahren zur Erhöhung des Molekulargewichts bei Polyamiden |
| DE102004024440B4 (de) * | 2004-05-14 | 2020-06-25 | Evonik Operations Gmbh | Polymerpulver mit Polyamid, Verwendung in einem formgebenden Verfahren und Formkörper, hergestellt aus diesem Polymerpulver |
| DE102005007034A1 (de) * | 2005-02-15 | 2006-08-17 | Degussa Ag | Verfahren zur Herstellung von Formteilen unter Erhöhung der Schmelzesteifigkeit |
| DE102005007035A1 (de) * | 2005-02-15 | 2006-08-17 | Degussa Ag | Verfahren zur Herstellung von Formteilen unter Erhöhung der Schmelzesteifigkeit |
| DE102005031491A1 (de) * | 2005-07-04 | 2007-01-11 | Degussa Ag | Verwendung einer Polyamidformmasse mit hoher Schmelzesteifigkeit zur Coextrusion mit einem hochschmelzenden Polymer |
| DE102006038108A1 (de) * | 2006-08-14 | 2008-02-21 | Evonik Degussa Gmbh | Verwendung eines Formteils aus einer Polyamidformmasse als Inliner für eine Rohrleitung |
| DE102007040683A1 (de) | 2007-08-29 | 2009-03-05 | Evonik Degussa Gmbh | Umhüllte Rohrleitung |
| DE102008001678A1 (de) | 2007-10-17 | 2009-04-23 | Evonik Degussa Gmbh | Verwendung einer Polyamidformmasse zur Auskleidung von Rohrleitungen |
| PL2107084T3 (pl) * | 2008-04-04 | 2011-05-31 | Ems Patent Ag | Zestaw dodatków do tłoczyw termoplastycznych |
| DE102008044225A1 (de) * | 2008-12-01 | 2010-06-02 | Evonik Degussa Gmbh | Verfahren zur Herstellung einer Formmasse oder eines Formteils mit erhöhter Schmelzesteifigkeit |
| DE102008044224A1 (de) | 2008-12-01 | 2010-06-02 | Evonik Degussa Gmbh | Verwendung einer Zusammensetzung für den Kontakt mit überkritischen Medien |
| DE102009001001A1 (de) | 2009-02-19 | 2010-09-02 | Evonik Degussa Gmbh | Verwendung eines Leitungsrohrs zur Herstellung einer im Wasser verlegten Rohrleitung |
| US20130065005A1 (en) * | 2010-05-17 | 2013-03-14 | Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. | Polyamide resin composition |
| US20130289147A1 (en) | 2010-05-20 | 2013-10-31 | Lanxess Deutschland Gmbh | Thermoplastic moulding compounds with increased melt stability |
| DE102011007104A1 (de) | 2011-04-11 | 2012-10-11 | Evonik Degussa Gmbh | Mit Polyamid umhüllte Stahlkonstruktionsrohre für Offshore-Bauwerke |
| US8927737B2 (en) | 2011-08-09 | 2015-01-06 | Basf Se | Process for purifying ionic liquids |
| DE102011090092A1 (de) | 2011-12-29 | 2013-07-04 | Evonik Degussa Gmbh | Verfahren zur Herstellung eines Formteils aus einer Polyamidformmasse mit verbesserter Hydrolysebeständigkeit |
| DE102012204181A1 (de) | 2012-03-16 | 2013-09-19 | Evonik Degussa Gmbh | Elektrisch leitfähigen Kohlenstoff enthaltende Polyamidzusammensetzung |
| EP3296345B1 (de) | 2014-08-26 | 2021-02-24 | Evonik Operations GmbH | Hydrolysestabile polyamidmischung |
| SG11202000892XA (en) | 2017-09-28 | 2020-02-27 | Dupont Polymers Inc | Polymerization process |
| WO2019112910A1 (en) * | 2017-12-05 | 2019-06-13 | A. Schulman, Inc. | High performance polyamide compounds and uses thereof |
| EP3553113A1 (de) | 2018-04-13 | 2019-10-16 | L. Brüggemann GmbH & Co. KG | Verfahren zur kontrolle der molekularen struktur von polyamiden |
Family Cites Families (27)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5311719A (en) * | 1976-07-13 | 1978-02-02 | Kubota Ltd | Cultivating security equipment |
| US4313870B1 (en) * | 1977-09-21 | 1996-06-18 | Sumitomo Chemical Co | Process for producing polycondensates |
| DE3027957A1 (de) * | 1979-07-24 | 1981-02-12 | Sumitomo Naugatuck | Thermoplastische harzmasse |
| CH658063A5 (de) * | 1983-08-05 | 1986-10-15 | Inventa Ag | Verfahren zur herstellung von hydrolysestabilen blockpolyetheresteramiden. |
| DE3332924A1 (de) * | 1983-09-13 | 1985-03-21 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Kerbschlagzaehe, in der schmelze leichtfliessende polyamidformmassen |
| EP0285692A1 (en) | 1987-04-09 | 1988-10-12 | General Electric Company | Thermoplastic blends with end-group controlled polyamide resin |
| JP2589748B2 (ja) | 1988-04-01 | 1997-03-12 | 旭化成工業株式会社 | 芳香族ポリアミド／ポリカーボネートブロツク共重合体 |
| NL8900001A (nl) * | 1989-01-02 | 1990-08-01 | Stamicarbon | Acyllactam functionele verbindingen en daarvan afgeleide polylactamblokcopolymeren. |
| DE3910832A1 (de) * | 1989-04-04 | 1990-10-11 | Huels Chemische Werke Ag | Blockcopolymere auf basis von polyphenylenethern und polykondensaten sowie verfahren zu ihrer herstellung |
| US4960836A (en) * | 1989-08-16 | 1990-10-02 | General Electric Company | Polyamide polycarbonate block copolymer |
| JP2884665B2 (ja) | 1990-02-15 | 1999-04-19 | 東レ株式会社 | 芳香族ポリカーボネート／芳香族ポリアミドブロック共重合体組成物 |
| DE4039420A1 (de) * | 1990-12-08 | 1992-06-11 | Basf Ag | Thermoplastische formmassen auf der basis von polyamiden und thermoplastischen polyester-elastomeren |
| DE4100589C2 (de) * | 1991-01-11 | 1998-04-16 | Bayer Ag | Konzentrate von Zusatzstoffen auf Basis polymerer Bindemittel und ihre Verwendung |
| DE4100590A1 (de) * | 1991-01-11 | 1992-07-16 | Bayer Ag | Thermoplastische polyamid-formmassen mit verbesserten eigenschaften |
| JPH0578561A (ja) | 1991-09-24 | 1993-03-30 | Sumitomo Bakelite Co Ltd | 熱可塑性樹脂組成物 |
| JPH0578559A (ja) * | 1991-09-24 | 1993-03-30 | Sumitomo Bakelite Co Ltd | 熱可塑性樹脂組成物 |
| DE4308331A1 (de) * | 1993-03-16 | 1994-09-22 | Basf Ag | Blockcopolyamide |
| FR2709129B1 (fr) * | 1993-08-20 | 1995-09-22 | Atochem Elf Sa | Polymères comprenant des séquences polyéther et des séquences polyamides. |
| DE4342705C2 (de) * | 1993-12-15 | 2000-08-10 | Thueringisches Inst Textil | Verfahren zur Herstellung von Polyamidblockcopolymeren insbesondere Polyamidseitenketten-gepfropften steif- und halbsteifkettigen Polymeren |
| JP3385756B2 (ja) * | 1994-11-16 | 2003-03-10 | 東ソー株式会社 | エステルアミドブロック共重合体 |
| DE19546417B4 (de) * | 1995-12-12 | 2005-12-22 | Karl-Heinz Wiltzer | Verfahren und Vorrichtung zur vereinheitlichten, kontinuierlichen Herstellung von Polyamiden |
| DE19643143C2 (de) * | 1996-10-18 | 2002-06-20 | Inventa Ag | Haftvermittler für Polyamid-Verbunde, Verfahren zu deren Herstellung sowie deren Verwendung |
| DE19645131A1 (de) * | 1996-11-04 | 1998-05-07 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Zusammensetzungen auf der Basis thermoplastischer Polymerer und Polyamide |
| DE19731229A1 (de) * | 1997-07-21 | 1999-01-28 | Basf Ag | Polyamidformmasse |
| DE19731230A1 (de) * | 1997-07-21 | 1999-01-28 | Basf Ag | Statistische Copolyamide enthaltende Formmassen, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung |
| DE19750725A1 (de) * | 1997-11-15 | 1999-05-20 | Basf Ag | Dimensionsstabile thermoplastische Formmassen |
| JP4082046B2 (ja) * | 2001-04-23 | 2008-04-30 | 宇部興産株式会社 | ポリアミド系エラストマー及びその製造方法 |
-
1999
- 1999-05-03 DE DE19920336A patent/DE19920336C2/de not_active Expired - Fee Related
-
2000
- 2000-04-26 RU RU2001129302/04A patent/RU2222551C2/ru not_active IP Right Cessation
- 2000-04-26 DE DE50001509T patent/DE50001509D1/de not_active Expired - Lifetime
- 2000-04-26 WO PCT/EP2000/003757 patent/WO2000066650A2/de active IP Right Grant
- 2000-04-26 EP EP00931073A patent/EP1189970B1/de not_active Expired - Lifetime
- 2000-04-26 US US10/018,597 patent/US7005481B1/en not_active Expired - Fee Related
- 2000-04-26 CA CA002372986A patent/CA2372986C/en not_active Expired - Fee Related
- 2000-04-26 CZ CZ20013906A patent/CZ298957B6/cs not_active IP Right Cessation
- 2000-04-26 HU HU0201912A patent/HUP0201912A3/hu unknown
- 2000-04-26 JP JP2000615677A patent/JP3453363B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2000-04-26 PT PT00931073T patent/PT1189970E/pt unknown
- 2000-04-26 DK DK00931073T patent/DK1189970T3/da active
- 2000-04-26 AT AT00931073T patent/ATE234884T1/de not_active IP Right Cessation
- 2000-04-26 PL PL00351688A patent/PL351688A1/xx not_active Application Discontinuation
- 2000-04-26 KR KR10-2001-7014071A patent/KR100505938B1/ko not_active IP Right Cessation
- 2000-04-26 AU AU49138/00A patent/AU4913800A/en not_active Abandoned
- 2000-04-26 CN CNB008083657A patent/CN100378142C/zh not_active Expired - Fee Related
- 2000-04-26 ES ES00931073T patent/ES2193080T3/es not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3453363B2 (ja) | 2003-10-06 |
| DE50001509D1 (de) | 2003-04-24 |
| JP2002543257A (ja) | 2002-12-17 |
| CN100378142C (zh) | 2008-04-02 |
| CZ298957B6 (cs) | 2008-03-19 |
| RU2222551C2 (ru) | 2004-01-27 |
| CA2372986C (en) | 2005-02-08 |
| DE19920336A1 (de) | 2000-11-16 |
| DE19920336C2 (de) | 2002-10-24 |
| KR20020016783A (ko) | 2002-03-06 |
| EP1189970A2 (de) | 2002-03-27 |
| EP1189970B1 (de) | 2003-03-19 |
| PT1189970E (pt) | 2003-08-29 |
| PL351688A1 (en) | 2003-06-02 |
| CA2372986A1 (en) | 2000-11-09 |
| DK1189970T3 (da) | 2003-05-05 |
| AU4913800A (en) | 2000-11-17 |
| US7005481B1 (en) | 2006-02-28 |
| ES2193080T3 (es) | 2003-11-01 |
| WO2000066650A3 (de) | 2001-04-26 |
| WO2000066650A2 (de) | 2000-11-09 |
| ATE234884T1 (de) | 2003-04-15 |
| HUP0201912A2 (en) | 2002-09-28 |
| HUP0201912A3 (en) | 2010-01-28 |
| CN1354766A (zh) | 2002-06-19 |
| KR100505938B1 (ko) | 2005-08-03 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CZ20013906A3 (cs) | Způsob kondenzace polyamidů | |
| KR100355649B1 (ko) | 폴리아마이드및당해폴리아마이드의제조방법및당해폴리아마이드를함유한조성물 | |
| US4863991A (en) | Filled composition comprising crystalline copolyamide from terephthalic acid, isophthalic acid and hexamethylene diamine | |
| US5962628A (en) | Partially aromatic polyamides having improved thermal stability | |
| US6294618B1 (en) | Low viscosity liquid crystalline polymer compositions | |
| CN1206258C (zh) | 一种制备高分子量聚酯－酰胺嵌段共聚物的方法 | |
| US3729527A (en) | Thermoplastic polymer blends of polyamides and polyarylsulfones | |
| US4218549A (en) | Thermoplastic molding compositions having improved _flexibility and cold impact strength based upon polyamides from _omega-aminocarboxylic acids and/or lactams having at least 10 carbon atoms | |
| US4501861A (en) | Thermoplastic polyamide compositions | |
| US4672094A (en) | Method for increasing the molecular weight of polyamides and polyesteramides | |
| US4857603A (en) | Chain extension of polyethylene terephthalate with polyacyllactams | |
| EP1005502B1 (en) | Process for preparing high strength fiber reinforced polymer composites | |
| CN1140582C (zh) | 熔体强度增强的聚(亚苯基醚)和聚酰胺树脂的组合物 | |
| US5321099A (en) | Blends of semi-crystalline polyamides and polyesteramides | |
| US3655822A (en) | Thermoplastic polymer alloy | |
| US6103806A (en) | Polyimide resin composition | |
| US4600752A (en) | Easy-flowing impact-resistant polyamide modified with oxycarbonyl isocyanate | |
| US4918148A (en) | Polyamide modified with monoisocyanates | |
| US5317066A (en) | Polyester-grafted polyamide, process for preparing the same, and thermoplastic resin composition containing the same | |
| US7589136B2 (en) | Process for the preparation of a polymer composition | |
| JP3034601B2 (ja) | ポリエステルグラフト化ポリアミド、その製造法およびこれを用いた熱可塑性樹脂組成物 | |
| Zhang | Synthesis and characterization of nylon 6-b-aramid-b-nylon 6 copolymers | |
| JPH083026B2 (ja) | ポリアセタール樹脂組成物 | |
| JPS63230765A (ja) | ポリエ−テルウレタンポリアミド組成物 | |
| JPH0459869A (ja) | 熱可塑性樹脂組成物 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | Patent lapsed due to non-payment of fee |
Effective date: 20120426 |