CZ20013843A3 - Způsob okamľité terminace radikálové polymerace - Google Patents
Způsob okamľité terminace radikálové polymerace Download PDFInfo
- Publication number
- CZ20013843A3 CZ20013843A3 CZ20013843A CZ20013843A CZ20013843A3 CZ 20013843 A3 CZ20013843 A3 CZ 20013843A3 CZ 20013843 A CZ20013843 A CZ 20013843A CZ 20013843 A CZ20013843 A CZ 20013843A CZ 20013843 A3 CZ20013843 A3 CZ 20013843A3
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- weight percent
- phenothiazine
- inhibitor solution
- radical polymerization
- methoxyphenol
- Prior art date
Links
- 238000010526 radical polymerization reaction Methods 0.000 title claims abstract description 44
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 27
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 claims abstract description 52
- WJFKNYWRSNBZNX-UHFFFAOYSA-N 10H-phenothiazine Chemical compound C1=CC=C2NC3=CC=CC=C3SC2=C1 WJFKNYWRSNBZNX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 41
- 229950000688 phenothiazine Drugs 0.000 claims abstract description 41
- NWVVVBRKAWDGAB-UHFFFAOYSA-N p-methoxyphenol Chemical compound COC1=CC=C(O)C=C1 NWVVVBRKAWDGAB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 26
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims description 31
- -1 acrylic ester Chemical class 0.000 claims description 13
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 12
- SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N N-Methylpyrrolidone Chemical group CN1CCCC1=O SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical group CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- ZFPGARUNNKGOBB-UHFFFAOYSA-N 1-Ethyl-2-pyrrolidinone Chemical compound CCN1CCCC1=O ZFPGARUNNKGOBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 17
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 14
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 13
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 11
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 11
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 10
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 10
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 10
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 8
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 8
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 7
- QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N Hydroquinone Chemical compound OC1=CC=C(O)C=C1 QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 5
- 230000002401 inhibitory effect Effects 0.000 description 5
- PPPNUSFRWJVHQB-UHFFFAOYSA-N 4-n-butylbenzene-1,4-diamine Chemical compound CCCCNC1=CC=C(N)C=C1 PPPNUSFRWJVHQB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- SOGAXMICEFXMKE-UHFFFAOYSA-N Butylmethacrylate Chemical compound CCCCOC(=O)C(C)=C SOGAXMICEFXMKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000004108 n-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 4
- 125000001147 pentyl group Chemical group C(CCCC)* 0.000 description 4
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 4
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 3
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 3
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 3
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 3
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 3
- 125000000959 isobutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 description 3
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 3
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 3
- 150000003335 secondary amines Chemical class 0.000 description 3
- CLKPVQZFNYXFCY-UHFFFAOYSA-N 1-hydroxy-2,2,5,5-tetramethylpyrrolidine-3-carboxylic acid Chemical compound CC1(C)CC(C(O)=O)C(C)(C)N1O CLKPVQZFNYXFCY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GVQKWFQBWZOJHV-UHFFFAOYSA-N 1-hydroxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-1-ium-4-carboxylate Chemical compound CC1(C)CC(C(O)=O)CC(C)(C)N1O GVQKWFQBWZOJHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SYUYTOYKQOAVDW-UHFFFAOYSA-N 2-nitrosonaphthalen-1-ol Chemical class C1=CC=C2C(O)=C(N=O)C=CC2=C1 SYUYTOYKQOAVDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HGINCPLSRVDWNT-UHFFFAOYSA-N Acrolein Chemical compound C=CC=O HGINCPLSRVDWNT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NIQCNGHVCWTJSM-UHFFFAOYSA-N Dimethyl phthalate Chemical compound COC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OC NIQCNGHVCWTJSM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N Methyl acrylate Chemical group COC(=O)C=C BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 2
- ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N diphenyl Chemical compound C1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1 ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- USIUVYZYUHIAEV-UHFFFAOYSA-N diphenyl ether Chemical compound C=1C=CC=CC=1OC1=CC=CC=C1 USIUVYZYUHIAEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DMBHHRLKUKUOEG-UHFFFAOYSA-N diphenylamine Chemical compound C=1C=CC=CC=1NC1=CC=CC=C1 DMBHHRLKUKUOEG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 2
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 2
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 2
- 125000004123 n-propyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 150000002832 nitroso derivatives Chemical class 0.000 description 2
- 150000004989 p-phenylenediamines Chemical class 0.000 description 2
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 2
- 125000000547 substituted alkyl group Chemical group 0.000 description 2
- GEYOCULIXLDCMW-UHFFFAOYSA-N 1,2-phenylenediamine Chemical compound NC1=CC=CC=C1N GEYOCULIXLDCMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CBCKQZAAMUWICA-UHFFFAOYSA-N 1,4-phenylenediamine Chemical compound NC1=CC=C(N)C=C1 CBCKQZAAMUWICA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HSDOWZSZBYDSLK-UHFFFAOYSA-N 1-(1,4-dihydroxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)ethanone Chemical compound CC(=O)C1(O)CC(C)(C)N(O)C(C)(C)C1 HSDOWZSZBYDSLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DFWDCTUEBAYPAQ-UHFFFAOYSA-N 1-(1-hydroxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)ethanone Chemical compound CC(=O)C1CC(C)(C)N(O)C(C)(C)C1 DFWDCTUEBAYPAQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WBCHYPWEARHAAJ-UHFFFAOYSA-N 1-hydroxy-2,2,4,6,6-pentamethylpiperidin-4-ol Chemical compound CC1(C)CC(C)(O)CC(C)(C)N1O WBCHYPWEARHAAJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FDFVVBKRHGRRFY-UHFFFAOYSA-N 1-hydroxy-2,2,5,5-tetramethylpyrrolidine Chemical compound CC1(C)CCC(C)(C)N1O FDFVVBKRHGRRFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JRQWWXOWSRLQJG-UHFFFAOYSA-N 1-hydroxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-3-amine Chemical compound CC1(C)CCC(N)C(C)(C)N1O JRQWWXOWSRLQJG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AYSOUYKQIUYGFR-UHFFFAOYSA-N 1-hydroxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-amine Chemical compound CC1(C)CC(N)CC(C)(C)N1O AYSOUYKQIUYGFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CSGAUKGQUCHWDP-UHFFFAOYSA-N 1-hydroxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-ol Chemical compound CC1(C)CC(O)CC(C)(C)N1O CSGAUKGQUCHWDP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KMEUSKGEUADGET-UHFFFAOYSA-N 1-hydroxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-one Chemical compound CC1(C)CC(=O)CC(C)(C)N1O KMEUSKGEUADGET-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PSCUOXLZVZYFDQ-UHFFFAOYSA-N 1-hydroxy-2,5-dimethyl-2,5-diphenylpyrrolidine-3-carboxylic acid Chemical compound ON1C(C)(C=2C=CC=CC=2)CC(C(O)=O)C1(C)C1=CC=CC=C1 PSCUOXLZVZYFDQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HUHQVXOAEZXSJB-UHFFFAOYSA-N 1-hydroxy-2,6-dimethyl-2,6-diphenylpiperidin-4-ol Chemical compound ON1C(C)(C=2C=CC=CC=2)CC(O)CC1(C)C1=CC=CC=C1 HUHQVXOAEZXSJB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LXRIXWRPAUYJEU-UHFFFAOYSA-N 1-hydroxy-2,6-dimethyl-2,6-diphenylpiperidine-4-carboxylic acid Chemical compound ON1C(C)(C=2C=CC=CC=2)CC(C(O)=O)CC1(C)C1=CC=CC=C1 LXRIXWRPAUYJEU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AVFZOVWCLRSYKC-UHFFFAOYSA-N 1-methylpyrrolidine Chemical compound CN1CCCC1 AVFZOVWCLRSYKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZGDGVGVOFIGJIE-UHFFFAOYSA-N 1-n,2-n-di(butan-2-yl)benzene-1,2-diamine Chemical compound CCC(C)NC1=CC=CC=C1NC(C)CC ZGDGVGVOFIGJIE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PIPXINMICYUFAD-UHFFFAOYSA-N 1-n-butyl-4-n-phenylbenzene-1,4-diamine Chemical compound C1=CC(NCCCC)=CC=C1NC1=CC=CC=C1 PIPXINMICYUFAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JFVLZAWPGJYRAF-UHFFFAOYSA-N 1-n-ethyl-4-n-phenylbenzene-1,4-diamine Chemical compound C1=CC(NCC)=CC=C1NC1=CC=CC=C1 JFVLZAWPGJYRAF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GYXXGCCWYRAYGT-UHFFFAOYSA-N 1-n-methyl-4-n-phenylbenzene-1,4-diamine Chemical compound C1=CC(NC)=CC=C1NC1=CC=CC=C1 GYXXGCCWYRAYGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FXAPKODDEVWFHP-UHFFFAOYSA-N 1-n-pentyl-4-n-phenylbenzene-1,4-diamine Chemical compound C1=CC(NCCCCC)=CC=C1NC1=CC=CC=C1 FXAPKODDEVWFHP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XACQZFVINUCPQX-UHFFFAOYSA-N 1-n-phenyl-2-n-propan-2-ylbenzene-1,2-diamine Chemical compound CC(C)NC1=CC=CC=C1NC1=CC=CC=C1 XACQZFVINUCPQX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UZWBDSQDACNUFX-UHFFFAOYSA-N 2-(1-hydroxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)acetic acid Chemical compound CC1(C)CC(CC(O)=O)CC(C)(C)N1O UZWBDSQDACNUFX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UMOCEKOAAUONLH-UHFFFAOYSA-N 2-(1-hydroxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)oxycarbonylbenzoic acid Chemical compound C1C(C)(C)N(O)C(C)(C)CC1OC(=O)C1=CC=CC=C1C(O)=O UMOCEKOAAUONLH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IMMXESAUNFUVTF-UHFFFAOYSA-N 2-(1-hydroxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-ylidene)acetic acid Chemical compound CC1(C)CC(=CC(O)=O)CC(C)(C)N1O IMMXESAUNFUVTF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DPFOGHBSQZMFPS-UHFFFAOYSA-N 2-(1-hydroxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-ylidene)butanedioic acid Chemical compound CC1(C)CC(=C(CC(O)=O)C(O)=O)CC(C)(C)N1O DPFOGHBSQZMFPS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GOXQRTZXKQZDDN-UHFFFAOYSA-N 2-Ethylhexyl acrylate Chemical compound CCCCC(CC)COC(=O)C=C GOXQRTZXKQZDDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KGBURRFUTVSDKX-UHFFFAOYSA-N 2-[(2-amino-2-oxoethyl)-[2-[bis(2-amino-2-oxoethyl)amino]ethyl]amino]acetamide Chemical compound NC(=O)CN(CC(N)=O)CCN(CC(N)=O)CC(N)=O KGBURRFUTVSDKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WOYWLLHHWAMFCB-UHFFFAOYSA-N 2-ethylhexyl acetate Chemical compound CCCCC(CC)COC(C)=O WOYWLLHHWAMFCB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000954 2-hydroxyethyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])O[H] 0.000 description 1
- CFVWNXQPGQOHRJ-UHFFFAOYSA-N 2-methylpropyl prop-2-enoate Chemical compound CC(C)COC(=O)C=C CFVWNXQPGQOHRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XMOSLTHCUAHGJO-UHFFFAOYSA-N 2-n,2-n-dimethyl-1-n-phenylbenzene-1,2-diamine Chemical compound CN(C)C1=CC=CC=C1NC1=CC=CC=C1 XMOSLTHCUAHGJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DNWLGWLVQQSPBL-UHFFFAOYSA-N 2-n-heptan-2-yl-1-n-phenylbenzene-1,2-diamine Chemical compound CCCCCC(C)NC1=CC=CC=C1NC1=CC=CC=C1 DNWLGWLVQQSPBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SEEZWGFVHCMHJF-UHFFFAOYSA-N 2-nitrosophenol Chemical class OC1=CC=CC=C1N=O SEEZWGFVHCMHJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BJEMXPVDXFSROA-UHFFFAOYSA-N 3-butylbenzene-1,2-diol Chemical compound CCCCC1=CC=CC(O)=C1O BJEMXPVDXFSROA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BYTZPINCZITWEC-UHFFFAOYSA-N 4-amino-1-hydroxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidine-4-carboxylic acid Chemical compound CC1(C)CC(N)(C(O)=O)CC(C)(C)N1O BYTZPINCZITWEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QQTAPVUMCNMFKI-UHFFFAOYSA-N 4-hydroxy-n-(1-hydroxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)butanamide Chemical compound CC1(C)CC(NC(=O)CCCO)CC(C)(C)N1O QQTAPVUMCNMFKI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GYBOHKQUSAITPM-UHFFFAOYSA-N 4-n,4-n-diethyl-1-n-phenylbenzene-1,4-diamine Chemical compound C1=CC(N(CC)CC)=CC=C1NC1=CC=CC=C1 GYBOHKQUSAITPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QNGVNLMMEQUVQK-UHFFFAOYSA-N 4-n,4-n-diethylbenzene-1,4-diamine Chemical compound CCN(CC)C1=CC=C(N)C=C1 QNGVNLMMEQUVQK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZZMVLMVFYMGSMY-UHFFFAOYSA-N 4-n-(4-methylpentan-2-yl)-1-n-phenylbenzene-1,4-diamine Chemical compound C1=CC(NC(C)CC(C)C)=CC=C1NC1=CC=CC=C1 ZZMVLMVFYMGSMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UHJVLUYSDYOULM-UHFFFAOYSA-N 4-n-(5-methylhexan-2-yl)-1-n-phenylbenzene-1,4-diamine Chemical compound C1=CC(NC(C)CCC(C)C)=CC=C1NC1=CC=CC=C1 UHJVLUYSDYOULM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UUHDOYXTPSCMOY-UHFFFAOYSA-N 4-n-ethyl-4-n-methyl-1-n-phenylbenzene-1,4-diamine Chemical compound C1=CC(N(C)CC)=CC=C1NC1=CC=CC=C1 UUHDOYXTPSCMOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JSTCPNFNKICNNO-UHFFFAOYSA-N 4-nitrosophenol Chemical compound OC1=CC=C(N=O)C=C1 JSTCPNFNKICNNO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M Bromide Chemical compound [Br-] CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- DKPFZGUDAPQIHT-UHFFFAOYSA-N Butyl acetate Natural products CCCCOC(C)=O DKPFZGUDAPQIHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acrylate Chemical compound CCOC(=O)C=C JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-M Fluoride anion Chemical compound [F-] KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- STNJBCKSHOAVAJ-UHFFFAOYSA-N Methacrolein Chemical compound CC(=C)C=O STNJBCKSHOAVAJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M Methacrylate Chemical compound CC(=C)C([O-])=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylacetamide Chemical compound CN(C)C(C)=O FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BZORFPDSXLZWJF-UHFFFAOYSA-N N,N-dimethyl-1,4-phenylenediamine Chemical compound CN(C)C1=CC=C(N)C=C1 BZORFPDSXLZWJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZRKWMRDKSOPRRS-UHFFFAOYSA-N N-Methyl-N-nitrosourea Chemical compound O=NN(C)C(N)=O ZRKWMRDKSOPRRS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UBUCNCOMADRQHX-UHFFFAOYSA-N N-Nitrosodiphenylamine Chemical compound C=1C=CC=CC=1N(N=O)C1=CC=CC=C1 UBUCNCOMADRQHX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OUBMGJOQLXMSNT-UHFFFAOYSA-N N-isopropyl-N'-phenyl-p-phenylenediamine Chemical compound C1=CC(NC(C)C)=CC=C1NC1=CC=CC=C1 OUBMGJOQLXMSNT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AHVYPIQETPWLSZ-UHFFFAOYSA-N N-methyl-pyrrolidine Natural products CN1CC=CC1 AHVYPIQETPWLSZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 1
- QYTDEUPAUMOIOP-UHFFFAOYSA-N TEMPO Chemical compound CC1(C)CCCC(C)(C)N1[O] QYTDEUPAUMOIOP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000370 acceptor Substances 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 229910001413 alkali metal ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000002877 alkyl aryl group Chemical group 0.000 description 1
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O ammonium group Chemical group [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- 125000003710 aryl alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 1
- KGQLBLGDIQNGSB-UHFFFAOYSA-N benzene-1,4-diol;methoxymethane Chemical compound COC.OC1=CC=C(O)C=C1 KGQLBLGDIQNGSB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 235000010290 biphenyl Nutrition 0.000 description 1
- 239000004305 biphenyl Substances 0.000 description 1
- SIXHNVLZVKYFOR-UHFFFAOYSA-N bis(1-hydroxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl) hexanedioate Chemical compound C1C(C)(C)N(O)C(C)(C)CC1OC(=O)CCCCC(=O)OC1CC(C)(C)N(O)C(C)(C)C1 SIXHNVLZVKYFOR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N butyl acrylate Chemical compound CCCCOC(=O)C=C CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002915 carbonyl group Chemical group [*:2]C([*:1])=O 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- FBSAITBEAPNWJG-UHFFFAOYSA-N dimethyl phthalate Natural products CC(=O)OC1=CC=CC=C1OC(C)=O FBSAITBEAPNWJG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960001826 dimethylphthalate Drugs 0.000 description 1
- SUPCQIBBMFXVTL-UHFFFAOYSA-N ethyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCOC(=O)C(C)=C SUPCQIBBMFXVTL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002360 explosive Substances 0.000 description 1
- 238000010528 free radical solution polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 230000017525 heat dissipation Effects 0.000 description 1
- FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-N hexanoic acid Chemical compound CCCCCC(O)=O FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000265 homogenisation Methods 0.000 description 1
- GPRLSGONYQIRFK-UHFFFAOYSA-N hydron Chemical compound [H+] GPRLSGONYQIRFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 150000002443 hydroxylamines Chemical class 0.000 description 1
- 238000010348 incorporation Methods 0.000 description 1
- 230000000977 initiatory effect Effects 0.000 description 1
- 231100000053 low toxicity Toxicity 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- AMVLHZYEQSWQNG-UHFFFAOYSA-N n'-(1-hydroxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)butanediamide Chemical compound CC1(C)CC(NC(=O)CCC(N)=O)CC(C)(C)N1O AMVLHZYEQSWQNG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AFAXTRSDLPGAET-UHFFFAOYSA-N n'-(1-hydroxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)ethane-1,2-diamine Chemical compound CC1(C)CC(NCCN)CC(C)(C)N1O AFAXTRSDLPGAET-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DDSBWJKQHSEVOL-UHFFFAOYSA-N n-(1-hydroxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-ylidene)hydroxylamine Chemical compound CC1(C)CC(=NO)CC(C)(C)N1O DDSBWJKQHSEVOL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MJOANTDRRCETRJ-UHFFFAOYSA-N n-[6-[formyl-(1-hydroxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)amino]hexyl]-n-(1-hydroxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)formamide Chemical compound C1C(C)(C)N(O)C(C)(C)CC1N(C=O)CCCCCCN(C=O)C1CC(C)(C)N(O)C(C)(C)C1 MJOANTDRRCETRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GCFKVRLYIXPTIN-UHFFFAOYSA-N n-naphthalen-1-yl-n-phenylnitrous amide Chemical compound C=1C=CC2=CC=CC=C2C=1N(N=O)C1=CC=CC=C1 GCFKVRLYIXPTIN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001624 naphthyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 description 1
- 125000000018 nitroso group Chemical group N(=O)* 0.000 description 1
- NLRKCXQQSUWLCH-UHFFFAOYSA-N nitrosobenzene Chemical compound O=NC1=CC=CC=C1 NLRKCXQQSUWLCH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 description 1
- OIJHFHYPXWSVPF-UHFFFAOYSA-N para-Nitrosodiphenylamine Chemical compound C1=CC(N=O)=CC=C1NC1=CC=CC=C1 OIJHFHYPXWSVPF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N pent‐4‐en‐2‐one Natural products CC(=O)CC=C PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004986 phenylenediamines Chemical class 0.000 description 1
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- HNJBEVLQSNELDL-UHFFFAOYSA-N pyrrolidin-2-one Chemical compound O=C1CCCN1 HNJBEVLQSNELDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007870 radical polymerization initiator Substances 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 125000002914 sec-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000000467 secondary amino group Chemical group [H]N([*:1])[*:2] 0.000 description 1
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 1
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 125000003011 styrenyl group Chemical group [H]\C(*)=C(/[H])C1=C([H])C([H])=C([H])C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 150000005846 sugar alcohols Polymers 0.000 description 1
- 229910021653 sulphate ion Inorganic materials 0.000 description 1
- ISXSCDLOGDJUNJ-UHFFFAOYSA-N tert-butyl prop-2-enoate Chemical compound CC(C)(C)OC(=O)C=C ISXSCDLOGDJUNJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001302 tertiary amino group Chemical group 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F2/00—Processes of polymerisation
- C08F2/38—Polymerisation using regulators, e.g. chain terminating agents, e.g. telomerisation
- C08F2/40—Polymerisation using regulators, e.g. chain terminating agents, e.g. telomerisation using retarding agents
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F2/00—Processes of polymerisation
- C08F2/38—Polymerisation using regulators, e.g. chain terminating agents, e.g. telomerisation
- C08F2/42—Polymerisation using regulators, e.g. chain terminating agents, e.g. telomerisation using short-stopping agents
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Mechanical Treatment Of Semiconductor (AREA)
- Crystals, And After-Treatments Of Crystals (AREA)
- Polymerization Catalysts (AREA)
- Electrical Discharge Machining, Electrochemical Machining, And Combined Machining (AREA)
Description
Způsob okamžité tenninace radikálové polymerace
Oblast techniky
Předmětný vynález se týká způsobu okamžité terminace radikálové polymerace.
Dosavadní stav techniky
Po iniciaci radikálové polymerace je obvykle tato reakce exotermní, tj. probíhá za uvolňování významného množství tepla, které se označuje jako polymerační teplo které, pokud není nijak odváděno, dále zrychluje uvedenou radikálovou polymerací.
Pokud výše uvedené odvádění tepla probíhá při záměrně prováděných radikálových polymeracích nesprávným způsobem, existuje nebezpečí, že uvedená polymerace bude tak prudká, že dojde k explozi nádoby obsahující polymerační směs pokud probíhající polymerace (kterou může být například radikálová polymerace, polymerace v roztoku nebo polymerace v suspenzi sloučenin (monomerů·) obsahujících alespoň jednu ethylenicky nenasycenou skupinu) není nijak bržděna.
Takovéto účinné protiopatření je rovněž potřebné zejména v případě nechtěně iniciovaných radikálových polymerací.
K nechtěně iniciovaným radikálovým polymeracím může docházet například během skladování a/nebo přepravy látek obsahující monomery, protože jak teplo, tak světlo nebo nežádoucí volné radikály mohou iniciovat radikálovou polymerací uvedených monomerů. Je pravda, že takovýmto nechtěným radikálovým
·· ···· | • '· 9 | '·· · | ||
r·. | '<· '9 9 | 9 9 ‘9 9 | 9 9' | 9 9 |
Q 9 Í9 9 9 | • '· · | • 9 | 9 | |
· 9 9 | 9 | |||
9 9 | • 9 9 | • '9 | 9 | |
999 «· | • · | 9 · · |
polymeracím se obvykle zkouší zabránit přídavkem malých množství (obvykle do 100 ppm hmotnostních) inhibitorů radikálových polymeraci (tj. akceptorů volných radikálů, inhibitorů polymerace) k uvedeným monomerům. Avšak jejich inhibiční účinek nesmí být příliš výrazný, protože v opačném případě by tyto inhibitory -musely být odděleny před následným použitím uvedených monomerů při radikálových polymeracích. Avšak iniciátory radikálové polymerace jsou obvykle schopné převážit nad mírně inhibujícím účinkem, který vykazuje například p-methoxyfenol, neboli moriomethyletherhydrochinonu (MEHQ), a z tohoto důvodu se monomethyletherhydrochinonu (MEHQ) zvlášť-často používá jako stabilizátor při skladování a/nebo přepravě monomerů. Avšak ze zkušeností· je známo, že i v případě monomerů stabilizovaných stabilizačními činidly pro skladování a/nebo přepravu není možné zcela vyloučit nechtěnou radikálovou polymeraci uvedených monomerů. K uvedené nechtěné radikálové polymeraci dochází, pokud uvedenými monomery jsou monomery (meth)akrylátového typu a/nebo pokud uvedeným monomerem je styren, přičemž tyto.monomery zvlášť snadno podléhají radikálové polymeraci.
Pojmem monomery (meth)akrylátového typu se v tomto textu rozumí skupina zahrnující akrolein, methakrolein, kyselinuakrylovou, kyselinu methakrylovou a/nebo estery obou uvedených kyselin. V tomto textu je výraz (meth)akrylátový obecně používán jako zkratka spojení akrylátový a/nebo methakrylátový. ·
Zejména látky obsahující alespoň 90 hmotnostních procent monomerů (meth)akrylátového typu a/nebo styrenu jsou ohroženy z hlediska výskytu nechtěné radikálové polymerace (a to i v
případě, kdy se.k nim jako preventivní opatření přidávají inhibitory polymerace). Toto platí zejména pokud takovéto látky jsou vystaveny extrémním vnějším podmínkám během jejich přepravy a/nebo během jejich skladování (například pokud jsou tyto látky vystaveny extrémně vysokým teplotám během přepravy lodí přes různá klimatická pásma (například při přepravě přes rovník), jak je tomu například v případě přepravy z Evropy do jihovýchodní Asie, nebo extrémně nízkým teplotám, jak je tomu například v případě skladování těchto látek ve venkovních nádržích v severských zemích). Zejména nízké teploty nejsou bez rizika, protože takovéto teploty mohou v extrémních případech vést k částečné nebo úplné krystalizací uvedených monomerů. Úplná krystalizace uvedených monomerů obvykle vede k oddělení monomerů a stabilizačního činidla (jedná se vlastně o čištění daného monomeru krystalizací), což může vést ke vzniku nestabilních oblastí monomerů a při následném tání, jež probíhá po určitou dobu, mohou tyto nestabilní oblasti s vysokou pravděpodobností sloužit jako výchozí místa nechtěné radikálové polymerace.
Proto existuje pro bezpečnou přepravu a/nebo skladování látek obsahujících monomer poptávka po způsobu, který by byl· schopný velmi rychle ukončit nechtěně iniciovanou radikálovou polymerací uvedených monomerů. Avšak takovýto způsob by rovněž měl být schopný zastavit probíhající nechtěnou radikálovou polymerací okamžitě.
Způsoby, které jsou v současné době známé a které zahrnuj přidávání roztoku známého inhibitoru, jsou při nízkých teplotách velmi nespolehlivé, a to díky již zmiňované krystalizací roztoku inhibitoru.
fcfc
• fcfcfc | fc | fcfc | • fc | |
• | • · fc | • | ♦ | fc · |
• fcfc | fc fc | • | • | fc |
• | • fc • · · | • fcfc | fc | • • fc · |
Cílem tohoto vynálezu tedy je popsat způsob okamžité terminace radikálové polymerace, který je aplikovatelný i při teplotách nižších než 0 °C.
Podstata vynálezu
Bylo zjištěno, že výše uvedeného cíle je možné dosáhnout způsobem okamžité terminace radikálových polymerací, který zahrnuje přidávání roztoku inhibitoru, který obsahuje fenothiazin a alespoň 50 hmotnostních procent N-alkylpyrrolidonu, do systému, jenž podléhá radikálové polymeraci.
Uvedeného cíle je podle předmětného vynálezu dosaženo, pokud uvedený roztok inhibitoru rovněž obsahuje p-methóxyfeno (MEHQ).
Výhodné vlastnosti nového způsobu podle předmětného vynálezu jsou výsledkem následující intenzivní a extenzivní výzkumné aktivity:
oproti doporučením uvedeným v evropském patentu číslo EP 64628 a ve zveřejněné přihlášce evropského patentu číslo EP 200181, které se týkají přidávání roztoku inhibitoru polymerace na bázi hydrochinonu nebo butylpyrokatecholu nebo jejich derivátů za účelem okamžité terminace radikálové polymerace, obsahuje roztok inhibitoru obsahující fenothiazin který se přidává podle předmětného vynálezu, podstatně účinnější a šírej i aplikovatelný inhibitor radikálové polymerace;
oproti doporučení podle publikace Res. Dici. 1989, 300, 245, které se týká přidávání měďnatých solí za účelem okamžité terminace nechtěné radikálové polymerace kyseliny akrylové, jsou roztoky inhibitoru na bázi N-alkylpyrrolidonu na jedné straně zpravidla mísitelné jak s vodnými, tak s bezvodými systémy, avšak na druhé straně je takovéto roztoky rovněž snadné z uvedených systémy odstranit;
publikace Saf. Prog. 12(2) (1993), 111-114 doporučuje pro okamžitou terminaci nechtěné radikálové polymerace kyseliny akrylové přidávat k této sloučenině roztok inhibitoru na bázi fenothiazinu,-avšak v' tomto dokumentu není nikde uvedeno, že by se fenothiazin přidával ve formě roztoku, který by jako rozpouštědlo obsahoval hlavně N-alkylpyrrolidon;
v mezinárodní přihlášce PCT/EP98/06814 ze dne 27. října 1998 je popsán způsob okamžité terminace radikálových polymerací, který zahrnuje přidávání roztoku inhibitoru, který obsahuje fenothiazin a alespoň 50 hmotnostních procent N-alkylpyrrolidonu, do systému, jenž podléhá radikálové polymerací. Avšak, výsledný roztok inhibitoru podle této přihlášky krystalizuje při teplotě velmi blízké 0 °C. V tomto dokumentu také' není zmínka o tom, že by bylo výhodné do uvedeného roztoku inhibitoru přidávat p-methoxyfenol (MEHQ). Přidání p-methoxyfenolu (MEHQ) do uvedeného roztoku inhibitoru však vede k dramatickému snížení teploty krystalizace uvedeného roztoku inhibitoru, takže takto upravený roztok může být spolehlivě používán i při teplotě nižší než 0°C.
To, že p-methoxyfenol (MEHQ) má do této míry inhibující účinky na krystalizaci je zcela neočekávatelné. Až do
4 ·4·4 současnosti byl p-methoxyfenol (MEHQ) přidáván pouze jako stabilizační činidlo při skladování a/nebo přepravě monomerů schopných radikálové polymerace.
Další výhodou nového způsobu podle předmětného vynálezu je, že N-alkylpyrrolidony jsou inertní vůči valné většině látek. Dále je teplota varu N-alkylpyrrolidonů vyšší, než teplota varu většiny monomerů, což usnadňuje pozdější separaci od uvedených monomerů a následné další použití těchto monomerů. Kromě toho již zmíněná vysoká teplota varu N-alkylpyrrolidonů brání vzniku výbušných směsí par a kyslíku v horkých klimatických pásmech. V neposlední řadě je třeba uvést, že N-alkylpyrrolidony mají obecně nízkou teplotu tání, což umožňuje jejich používání i v severských státech. Další výhodou je nízká teplota vznícení N-alkylpyrrolidonů a jéjich nízká jedovatost, pokud jsou vůbec jedovaté. Avšak zvlášť výhodné z hlediska nového způsobu podle předmětného vynálezu je, že fenothiazin je při teplotě místnosti (tj. při teplotě 25 °C) vysoce rozpustný v N-alkylpyrrolidonu. Tato skutečnost umožňuje nové použití roztoků fenothiazinu obsahujících vysoké množství fenothiazinu, bez nebezpečí, že se změnou venkovní teploty dojde okamžitě k částečnému nebo úplnému vysrážení fenothiazinu z daného roztoku.
Přidávání fenothiazinu jako takového za účelem okamžité, terminace radikálových polymeraci je nevýhodné v tom, že nízký stupeň distribuce samotného fenothiazinu není dostatečný pro požadovanou okamžitou terminaci dané polymerace.
Výhodně se podle předmětného vynálezu používají N-alkylpyrrolidony obsahující v alkylové skupině od 1 do 8 atomů
99 0000 | 9 9 9 | 99 | 0 | |
t0 '0 0 | 99 9 9 | 9 9 | 0 0 | |
*7 · · · · | 9 9 9 | 9 '· | • | |
' 9 9 9 | 9 | |||
9 9 | 9 9 9 | '9 9 | 0 | |
Λ 9 9 9 9 | 10 0 | 0 0 0 |
uhlíku. Zvlášť výhodně se z této skupiny sloučenin používají N-alkylpyrrolidony obsahující v alkylové skupině od 1 do 6 atomů uhlíku. Ještě výhodněji používanými N-alkylpyrrolidony podle tohoto vynálezu jsou N-methylpyrrolidon a
N-ethylpyrrolidon.
Kromě N-alkylpyrrolidonů může fenothiazinový roztok přidávaný podle předmětného vynálezu rovněž obsahovat jiná rozpouštědla. Vhodnými rozpouštědly tohoto typu jsou všechna rozpouštědla, která jsou mísitelná s N-alkylpyrrolidony. Jako příklad takovéhoto rozpouštědla je možné uvést bifenyl, difenylether,- toluen, xylen, dimethylftalát, butylacetát a 2-ethýlhexylacetát. Dále je jako uvedená další rozpouštědla možné použít N, N-dialkylkarboxamidy, jejichž alkylové skupiny ve výhodném provedení obsahují od 1 do 8 atomů uhlíku. Skupina zvlášť výhodných alkylových skupin zahrnuje methylovou skupinu, ethylovou skupinu a n-butylovou. skupinu. Zvlášť výhodně se podle předmětného vynálezu používají také , .
N,N-dialkylkarboxamidy alkankarboxylových kyselin obsahujících v alkylovém řetězci od 1 do 3 atomů uhlíku. Zvlášť výhodně používaným N, N-dialkylkarboxamidem podle tohoto vynálezu je N,N-dimethylformamid a N,N-dimethylacetamid. j
Rozpouštědlo obsažené ve fenothiazinovém roztoku podle předmětného vynálezu výhodně obsahuje alespoň 75 hmotnostních procent, zvlášť výhodně alespoň 85 hmotnostních procent a ještě výhodněji alespoň 95 hmotnostních procent, vztaženo na hmotnost uvedeného rozpouštědla, N-alkylpyrrolidonu. Ve výhodném provedení předmětného vynalezu je rozpouštědlo v uvedeném fenothiazinovém roztoku tvořeno pouze N-alkyl8
«··· · | ·· • • | ·· · | |||
• · • · ·· | •« · • · | • • | • • | • · | |
• | i · « · · | • ·· | <· · | • | • · |
pyrrolidonem, zejména samotným N-methylpyrrolidonem nebo samotným N-ethylpyrrolidonem.
Kromě fenothiazinu a p-methoxyfenolu (MEHQ) může roztok inhibitoru podle předmětného vynálezu rovněž obsahovat další inhibitory polymerace. Jako příklad dalšího inhibitoru polymerace je možné uvést hydrochinon, difenylamin, p-fenylendiaminy, nitroxylové radikály (tj. sloučeniny obsahující alespoň jednu skupinu >N-0-), sloučeniny obsahující nitrososkupinu, tj . skupinu -N=0, a hydroxylaminy.
Zvlášť vhodnými nitroxylovými radikály (které se rovněž označují jako N-oxylové radikály) podle tohoto vynálezu jsou nitroxylové radikály odvozené od sekundárních.aminů, které neobsahují žádný atom vodíku na α-atomu uhlíku (tzn., že N-oxylové skupiny jsou odvozené od příslušných sekundárních aminoskupin). Z těchto sloučenin jsou pro použití podle předmětného vynálezu zvlášť vhodné N-oxylové radikály popsané, ve zveřejněné přihlášce evropského patentu číslo EP 135280, ve zveřejněné přihlášce německého patentu číslo DE 19651307, v patentech Spojených států amerických číslo US 5 322 912,
US 5 412 047, US 4 581 429, ve zveřejněné přihlášce německého patentu číslo DE 1618141, ve zveřejněné přihlášce čínského patentu číslo CN’1052847, v patentech Spojených států amerických číslo US 4 670 131, US’5 322 960, ve zveřejněné přihlášce německého patentu číslo DE 19602539, ve zveřejněné přihlášce evropského patentu číslo EP 765856 a ve zveřejněné přihlášce japonského patentu číslo JP 5/320217.
9« 9«99 | 9 Λ 9 | ·· | • | |
9 9 · | 9 9· · | • 4 | • · | |
Q · · ·· | • 9 · | 9 9 | 9 | |
9 · · | ||||
9 9 | 9 9· | 9 9 | 9 | |
..*·· ·· | ·· | ·« · |
«ί
Takovýmito vhodnými, stabilními N-oxylovými radikály odvozenými od sekundárních aminů jsou například sloučeniny obecného vzorce (I)
Rl Rs
I I r2- c - N-c---R5 (I),
I I I
Rl 0 J RO kde
R1, R2, -R5 a R6 jsou stejné nebo různé lineární nebo rozvětvené, nesubstituovaná nebo substituované alkylové skupiny a
R3 a R4 jsou stejné nebo různé lineární nebo rozvětvené, nesubstituovaná nebo substituované alkylové skupiny » nebo
R3CNCR4 tvoří cyklickou strukturu.
Sloučeniny obecného vzorce (I), které jsou zvlášť vhodné pro použití podle předmětného vynálezu, byly popsány ve zveřejněné přihlášce evropského patentu číslo EP 135280, ve zveřejněné přihlášce německého patentu číslo DE 19651307, v patentech Spojených států amerických číslo US 5. 322 912,
US 5 412 047, US 4 581 429, ve zveřejněné přihlášce německého patentu číslo DE 1618141, ve zveřejněné přihlášce čínského patentu číslo CN 1052847, v patentech Spojených států amerických číslo US 4 670 131, US 5 322 960 a ve zveřejněné přihlášce německého patentu číslo DE 19602539.
9999 '· 9 • ·»« v»« 04
9 9 · · · '9 9 9 9
9 9*9 9
9 9 9 9
Jako příklad těchto sloučenin je možné uvést stabilní
N-oxylové radikály obecného vzorce (I) kde
R1, R2, R5 a R6 představují nezávisle na sobě alkylové skupiny obsahující od 1 do 4 atomů uhlíku, jako je methylová skupina, ethylová skupina, n-propylová skupina, isopropylová skupina, n-butylová skupina, isobutylová skupina nebo terč. butylová skupina, lineární nebo rozvětvenou pentylovou skupinu, fenylovou skupinu nebo substituovanou fenylovou skupinu a
R3 a R4 představují nezávisle na sobě alkylové skupiny obsahující od 1 do 4 atomů uhlíku, jako je methylová skupina, ethylová skupina, n-propylová skupina, isopropylová skupina, n-butylová skupina, isobutylová skupina nebo terč. butylová skupina, lineární nebo rozvětvenou pentylovou skupinu nebo substituovanou . lineární nebo rozvětvenou pentylovou skupinu nebo spolu se skupinou CNC tvoří následující cyklické struktury
kde n je celé číslo od 1 do 10 (velmi často od 1 do 6), včetně substituovaných cyklických struktur tohoto typu.
9 9· '9 9
Jako konkrétní příklad tohoto typu sloučenin je možné uvést 2,2,6, 6-tetramethyl-l-oxylpiperidin,
2,2,5,5-tétramethyl-l-oxylpyrrolidin a 4-oxo-2,2,6,6-tetramethyl-l-oxylpiperidin.
Uvedené N-oxylové radikály obecného vzorce (I) je možné připravit z odpovídajících sekundárních aminů oxidací, a to například peroxidem vodíku. Zpravidla je tyto radikály možné připravit ve formě čisté látky.
Skupina N-oXylových radikálů obecného vzorce (I), které jsou vhodné pro použití podle předmětného vynálezu zahrnuje zejména piperin-N-oxyl a pyrrolidin-N-oxyl a di-N-oxyly následujících obecných vzorců (II) až (IX) :
»· ·«
kde
Η . Ο
(IX) .
m je číslo od 2 do 10,
R7, R8 a R9 jsou nezávisle na sobě o 0 0
- H, - N- c- {CH2)<j-COO® M® . -0-C-R1'. -C-R1'
O 0
II II
-NH2, -NH-C-R1', - o— C— <CH2)q—· COO° M '
-COO® Μ® . ‘ p°3 © © o-PO3 m2
0—SO® M® . — OH.
- 0—(CH2 CH2 Oh^-H oder
- O—<Cfí~—CH2 Η ,
CH3
M+ je vodíkový ion nebo ion alkalického kovu, q je celé číslo od 1 do 10
R , R , R , R jsou nezávisle na sobě a nezávisle na skupinách R1, R2, R5 a R6 stejné skupiny jako skupina R1, je alkylová skupina obsahující od 1 do 4 atomů uhlíku, skupina -CH=CH2, skupina -C^CH, skupina -CN, skupina -C(O)NH2, skupina C00'M+, skupina -COOCH3 nebo skupina -COOC2H5, je organický zbytek obsahující alespoň jednu primární, sekundární (např. -NHR1) nebo terciární aminoskupinu (např. -NR1R2) nebo alespoň jednu amoniovou skupinu obecného vzorce
-N+R14R15R16X, kde
X“ je fluoridový anion, chloridový anion, bromidový anion, hydrogensíranový anion, síranový anion, dihydrogenfosforečnanový anion, hydrogenfosforečnanový anion nebo fosforečnanový anion a
R14, R15 a R15 jsou nezávisle na sobě organické zbytky (například nezávisle na sobě a nezávisle na skupině R1 mají stejný význam jako skupina R1) ,
R12 je nezávisle na skupině R11 jedna ze skupin, které představuje skupina R11 nebo atom vodíku, hydroxylová skupina, alkylová skupina obsahující od 1 do 4 atomů uhlíku, skupina COO'M+, skupina -CsCH, skupina -C(O)NH2, skupina -C(O)OCH3, skupina -C(O)OC2H5 nebo
hydroxylovou skupinou substituovaná alkylová skupina obsahující od 1 do 4 atomů uhlíku (jako je například hydroxyethylová skupina nebo hydroxypropylová skupina) nebo
R11 a R12 spolu představují atom kyslíku karbonylové skupiny a
R13 je atom vodíku, methylová skupina nebo skupina -CH2C (0)0M+.
Ve výhodném provedení všechny skupiny R1, R2, R5, R6, R1', R2', R5’a R6’ jsou stejné a, představují methylové skupiny.
Jako příklad vhodných N-oxylových radikálů podle předmětného vynálezu je možné uvést:
4-hydroxy-2,2,6,6-tetramethyl-l-oxylpiperidin,
4-hydroxy-2,6-difenyl-2,6-dimethyl-l-oxylpiperidin, 4-karboxy-2,2,6,6-tetramethyl-l-oxýlpiperidin,
4-karboxy-2,6-difenyl-2,6-dimethyl-l-oxylpiperidin, 3-karboxy-2,2,5,5-tetramethyl-l-oxylpyrrolidin,
3- karboxyy2,5-difenyl-2,5-dimethyl-l-oxylpyrrolidin,
4- acetyl-2,2,6,6-tetramethyl-l-oxylpiperidin,
N,N'-bis(l-oxyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)-N,N'bisformyl-1,6-diaminohexan a bis(l-oxyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)adipát.
Příprava 3-karboxy-2,2,5,5-tetramethyl-l-oxylpyrrolidinu byla popsána například v publikaci:
Romanelli, M, Ottaviani, M. F., Marini, G. , Kevan, L., JPCH J: Phys. Chem., ΕΝ, 93, 1 (1989), 317-322.
Uvedené sloučeniny vzorce (VI) a (VII)je možné získat postupem popsaným v patentu Spojených států amerických číslo US 4 665 185 (např. v příkladu 7) a ve zveřejněné přihlášce německého patentu číslo DE 19510184.
Dalšími vhodnými sloučeninami pro použití podlé předmětného vynálezu jsou například:
C »
O
Sunamoto, Junzo; Akiyoshi, Kuzunari, Kihara, Tetsuji;
Endo, Masayuki, BCS JA 8, Bull. Chem. Soc. Jpn., EN, 65, 4 (1992), 1041-1046;
Registrační číslo Beilstein 6926369 (C11H22N3O2) ;
Registrační číslo Beilstein 6498805 (4-amino-2,2,6,6tetramethyl-l-oxylpiperidin);
.XV'
Registrační číslo Beilstein 6800244 (C11H23N2O2) ;
Registrační číslo Beilstein 5730772 (N-methyl-4-amino2,2,6,6-tetramethyl-loxylpiperidin);
Registrační číslo Beilstein 5507538 (2,2,6,6-tetramethyl-4(2-aminoethylamino)-1oxylpiperidin);
o
Registrační číslo Beilstein 4417950 (4-<bis(2-hydroxyethyl) >amino-2,2,6,6tetramethyl-l-oxylpiperidin) ;
·· ···· fc ·· ·· * · »' · · ·· fc fc · • · · · · » · · « ··· · · · · ·
Registrační číslo Beilstein 4396625 (C12H25N2O2) ;
Registrační číslo Beilstein 4139900 (4-amino-2,2,6,6tétramethyl-4-karboxy-loxylpiperidin);
Registrační číslo Beilstein 4137088 (4-amino-4-kyano2,2,6,6-tetramethyl-loxylpiperidin);
o
Registrační číslo Beilstein 3942714 (C12H25N2O2).;
«'· ···· l I·*' .
• · · ♦
Ν'
I
Ο
Registrační číslo Beilstein 1468515 (2,2,6,6-tetramethyl-4hydroxy-4-acetyl-loxylpiperidin);
Registrační číslo Beilstein 1423410 (2,2,4,6,6-pentamethyl4-hydroxy-l-oxylpiperidin);
Registrační číslo Beilstein 6205316 (4-karboxymethylen2,2,6,6-tetramethyl-loxylpiperidin);
Registrační číslo . Beilstein 1395538 (4-<2-karboxybenzoyloxy>-2,2,6,6tetramethyl-l-oxylpiperidin);
PhZ ·, ♦ · ··
o
Registrační číslo Beilstein 3546230 (4-karboxymethyl2,2,6,6-tetramethyl-loxylpiperidin);
Ν'
I
O
Registrační číslo Beilstein 3949026 (4-karboxyl-2,2,6,6tetramethyl-l-oxylpiperidin)
Registrační číslo Beilstein 4611003 (N-(l-oxy-2,2,6,6tetramethylpiperidin-4-yl)ethylendiamintetraacetamid)
Registrační číslo Beilstein 5961636 (C13H21N2O4) ;
,· · · ·
·. · 9 ··
• · · · ·: · » · · · ·
O
Registrační číslo Beilstein 5592232 (C15H27N2O4) ;
O
Registrační číslo Beilstein 5080576 (N- (2,2,6,6-tetramethyl-l-oxylpiperidin-4yl)sukcinamid);
Ν' í
O
Registrační číslo Beilstein 5051814 (4-(4hydroxybutanoylamino)-2,2,6,6tetramethyl-l-oxylpiperidin);
N
Registrační číslo Beilstein 4677496 (2,2,6, 6-tetramethyl-4oximino-l-oxylpiperidin);
·'· • ·
Ν' i
O
o
Registrační číslo Beilstein 1451068 (CiiHi8NO2) ;
Registrační číslo Beilstein 1451075 (CiiH20NO2) ;
Registrační číslo Beilstein 1423698 (4-ethyl-4-hydroxy2,2,6,6-tetramethyl-loxylpiperidin);
Registrační číslo Beilstein 5509793 (4-ethoxymethyl-4hydroxy-2,2,6,6-tetramethyl-loxyipiperidin);
Registrační číslo Beilstein 3960373 (C10H19N2O3) ;
·» ····
1' * 9
-.· 9··
Registrační číslo Beilstein (C10Hi7N2O2) ;
Registrační číslo Beilstein 3985130 (kyselina (2,2,6,6tetramethyl-l-oxyl-4piperidyliden)jantarová);
Kromě fenothiazinu je rovněž samozřejmě možné podle předmětného vynálezu použít směsi N-oxylových radikálů.
Organickými nitrososloučeninami, které jsou vhodné pro použití podle předmětného vynálezu, jsou například N-nitrosoarylaminy nebo nitrososloučeniny, obsahující nitroskupinu vázanou přímo k atomu uhlíku aromatického jádra. Jako příklad je možné uvést nitrosofenoly, jako je 4-nitrosofenol, nitrosonaftoly, jako je 2-nitroso-l-naftol, nitrosobenzen, N-nitroso-N-methylmočovinu, nitroso-N,Ndialkylaniliny, ve kterých alkylovou skupinou je methylová skupina, ethylová skupina, propylová skupina a/nebo butylová skupina, N-nitrosodifenylamin, N-nitrosofenylnaftylamin, 4-nitrosodinaftylamin a p-nitrosodifenylamin. Samozřejmě je podle tohoto vynálezu možné kromě fenothiazinu použít i směsi shora uvedených sloučenin.
• 9 ·♦♦♦ * :9 9 ·9 9 ·''·' 9 9 * « · .« 9 9 19 9 9 9 9 9 9 · 9 '9 ·9 9 9 9 9 9' ’» 9
Skupina p-fenylendiaminů, které jsou vhodné pro použití podle předmětného vynálezu, zahrnuje sloučeniny obecného vzorce (X)
kde
R16, R17 a R18 jsou nezávisle na sobě alkylové, arylové, alkarylové nebo aralkylová skupiny obsahující až 20 atomů uhlíku nebo atomy vodíku.
Zvlášť vhodně se podle tohoto vynálezu používají sloučeniny obecného vzorce (X) , ve kterém skupiny R16, R17- a R18 nezávisle na sobě představují methylovou skupinu, ethylovou skupinu, propylovou skupinu, isopropylovou skupinu, isobutylovou.skupinu, sek. butylovou skupinu, n-butylovou skupinu, pentylovou skupinu, fenylovou skupinu nebo naftylovou skupinu. Jako konkrétní příklad vhodné sloučeniny obecného vzorce (X) je možné uvést N,N'-bis(sek. butyl)-pfenylendiamin, N-fenyl-N'-isopropylfenylendiamin, N-naftyl-N'sek. butyl-p-fenylendiamin, N,N,Ν'-trimethyl-p-fenylendiamin, Ν,Ν,Ν' -triethyl-p-fenylendiamin, N,N-dimethyl-p-fenylendiamin, N,N-diethyl-p-fenylendiamin, N-fenyl-N',N'-dimethyl-pfenylendiamin, N-fenyl-N',N'-diethyl-p-fenylendiamin, N-fenylN' ,N' -dipropyl-p-fenylendiamin, N-fenyl-N',N'-di-n-butyl-pfenylendiamin, N-fenyl-N',N'-di-sek. butyl-p-fenylendiamin, N-fenyl-N'-methyl-N'-ethyl-p-fenylendiamin, N-fenyl-N'-methylN'-propyl-p-fenylendiamin, N-fenyl-N'-methyl-p-fenylendiamin, N-fenyl-N' -ethyl-p-fenylendiamin, N-fenyl-N'-propyl-pi.
»· · ·♦ ·· φ • · · · ♦ e φ «· • ··· · · · · · « · · ·····» · • ·♦ ···»· + ···· ··· ··· «· ·· ··« fenylendiamin, N-fenyl-N'-isopropyl-p-fenylendiamin, N-fenylN'-isobutyl-p-fenylendiamin, N-fenyl-N'-butyl-p-fenylendiamin, N-fenyl-N'-sek. butyl-p-fenylendiamin, N-fenyl-N'-terč. butylp-f enylendiamin, N-fenyl-N'-n-pentyl-p-fenylendiamin, N-fenylN' -n-hexyl-p-fenylendiamin, N-fenyl-N'-(1-methylhexyl)-pfenylendiamin, N-fenyl-N'- (1,3-dimethylbutyl)-p-fenylendiamin, N-fenyl-N' -(1,4-dimethylpentyl)-p-fenylendiamin a p-fenylendiamin. Samozřejmě je podle tohoto vynálezu možné t kromě fenothiazinu použit i směsi shora uvedených pfenylendiaminů. Zvlášť vhodnými směsmi tohoto typu jsou směsi doporučené ve zveřejněné mezinárodni přihlášce číslo WO 92/01665.
Podle předmětného vynálezu je samozřejmě možné použít kromě fenothiazinu a p-methoxyfenolu (MEHQ) směsi všech různých, výše uvedených inhibitorů polymerace.
Výhodnými fenothiazinovými roztoky podle tohoto vynálezu jsou takové roztoky, ve kterých je celkový obsah inhibitorů polymerace tvořen z alespoň 50 hmotnostních procent fenothiazinem, výhodněji tvoří fenothiazin alespoň hmotnostních procent a ještě výhodněji alespoň 90 hmotnostních procent z celkového obsahu inhibitorů polymerace. Zvlášť výhodně neobsahuje roztok inhibitoru podle předmětného vynálezu žádný jiný inhibitor polymerace kromě : fenothiazinu a p-methoxyfenolu (MEHQ). V uvedeném roztoku inhibitoru p-methoxyfenol (MEHQ) téměř nepůsobí jako inhibitor.
Zpravidla činí obsah fenothiazinu v roztocích inhibitoru, které se používají podle předmětného vynálezu, alespoň *>·«»
• ΦΦ·Φ ·' φ ι·/Φ··.
φ ίφ φ φ φ φφ · · φ <> 'φ φφφ · ,φ hmotnostních procent, výhodně alespoň 20 hmotnostních procent, zvlášť výhodně alespoň 30 hmotnostních procent, vztaženo na hmotnost uvedeného roztoku.
Ve výhodném provedení předmětného vynálezu se používá roztok fenothiazinu v methylpyrrolidonu, který obsahuje od 35 hmotnostních procent do 45 hmotnostních procent fenothiazinu, vztaženo na celkovou hmotnost uvedeného roztoku. Velmi často činí obsah fenothiazinu ve výše uvedeném roztoku 35 hmotnostních procent.
Obsah krystalizaci inhibujícího p-methoxyfenolu (MEHQ) v roztoku inhibitoru podle tohoto vynálezu výhodně činí od 2,5 hmotnostního procenta do 12,5 hmotnostního procenta, výhodněji od 5 hmotnostních procent do 10 hmotnostních procent, vztaženo na celkovou hmotnost uvedeného roztoku inhibitoru.
Ve zvlášť výhodných provedeních předmětného vynálezu zahrnuje roztok inhibitoru 35 hmotnostních procent fenothiazinu, 5 hmotnostních procent p-methoxyfenolu (MEHQ) a 60 hmotnostních procent N-methylpyrrolidonu nebo 30 hmotnostních procent fenothiazinu, 10 hmotnostních procent p-methoxyfenolu (MEHQ) a 60 hmotnostních, procent N-methylpyrrolidinu.
Nový způsob podle tohoto vynálezu je vhodný pro okamžitou terminaci radikálové polymerace jakéhokoli typu, a to i při teplotě nižší než 0 °C, přičemž uvedený způsob je zvlášť vhodný pro inhibicí nechtěných a/nebo probíhajících radikálových polymeraci zmíněných na počátku tohoto textu. .
·· ···· ·* · • >·
··
Skupina těchto polymeraci zahrnuje zejména nechtěné radikálové polymerace takových látek, které obsahuji alespoň 95 hmotnostních procent nebo alespoň 98 hmotnostních procent nebo alespoň 99 hmotnostních procent nebo 100 hmotnostních procent (meth)akrylátových monomerů. Zvlášť vhodnými (meth)akrylátovými monomery jsou kyselina (meth)akrylová a estery kyseliny (meth)akrylové a jednosytných nebo vícesytných alkoholů. Toto platí zejména pokud uvedené jednosytné nebo vícesytné alkanoly obsahují od jednoho do dvaceti atomů uhlíku nebo od jednoho do dvanácti atomů uhlíku nebo od jednoho do osmi atomů uhlíku. Typickým příkladem takovéhoto esteru je methylakrylát, ethylakrylát, n-butylakrylát, isobutylakrylát, terč. butylakrylát, 2-ethylhexylakrylát, methylmethakrylát, ethylmethakrylát, n-butylmethakrylát a terč. butylmethakrylát.
Předmětný vynález se dále týká zařízení pro provádění nového způsobu podle tohoto vynálezu.
Při aplikační technologii je za účelem dosažení velmi rychlé homogenní distribuce v systému, jenž podléhá radikálové polymeraci, výhodné vpravovat roztok inhibitoru podle tohoto vynálezu do uvedeného systému sprejovou tryskou. Pro vpravování roztoku inhibitoru podle tohoto vynálezu do uvedeného systému, ve kterém probíhá radikálová polymerace, jsou zvlášť vhodná zařízení popsaná ve zveřejněných přihláškách německých patentů číslo DE 197 49 859 a DE 198 22 492.
Samozřejmě, že výše popsaná homogenizace může být rovněž podporována cirkulací pomocí čerpadla a/nebo mícháním. Avšak takováto mechanická pomocná opatření rovněž zahrnují nebezpečí ι<
urychlení probíhající radikálové polymerace, protože je s nimi rovněž spojeno přidáváním energie do uvedeného systému, ve kterém probíhá radikálová polymerace. Fenothiazinový roztok podle tohoto vynálezu, který se přidává do uvedeného systému, je výhodně obsažen ve vhodné skladovací nádobě. Pokud se nový způsob podle tohoto vynálezu používá pro okamžitou terminaci radikálové polymerace (meth)akrylátových monomerů nechtěně polymerujících bez přítomnosti rozpouštědel, mělo by celkové množství přidaného fenothiazinu činit od přibližně 0,01 hmotnostního procenta do 3 hmotnostních procent, vztaženo na hmotnost uvedených (meth)akrylátových monomerů. Zpravidla je dostatečné..přidat od 0,01 hmotnostního procenta do 0,05 hmotnostního procenta, často 0,025 hmotnostního procenta fenothiazinu.
Příklad provedení vynálezu
Složení roztoku inhibitoru | Teplota krystalizace |
35 hmotnostních procent fenothiazinu 65 hmotnostních procent N-methylpyrrolidonu | + 2 °C |
35 hmotnostních procent fenothiazinu 5 hmotnostních procent p-methoxyfenolu (MEHQ) 60 hmotnostních procent N-methylpyrrolidonu | -11 °C |
Ze srovnání teploty krystalizace roztoku inhibitoru, který obsahoval p-methoxyfenol (MEHQ), s teplotou krystalizace roztoku inhibitoru, který neobsahoval p-methoxyfenol (MEHQ), jasně vyplývá, že přítomnost p-methoxyfenolu (MEHQ) vedla ke snížení teploty krystalizace z teploty 2 °Č na teplotu -11 °C
9 99 9 a tím k rozšíření rozsahu pracovních teplot o 13 °C. Účinek fenothiazinu.jakožto.inhibitoru polymerace nebyl nijak ovlivněn.
.-.:7
Z *· *··· · »· ·· · • '· · · · · · 9 9 9 9
4gte®®swrem .;.*....: · : J · :j eávekát <ggg@3 PRAHA 2. ΗΛΙ·κν.«
Claims (12)
- PATENTOVÉ NÁROKY1. Způsob okamžité terminace radikálových polymerací, vyznačující se tím, že zahrnuje přidávání roztoku inhibitoru, který obsahuje fenothiazin a alespoň 50 hmotnostních procent N-alkylpyrrolidonu, do systému, jenž podléhá radikálové polymerací, přičemž uvedený , roztok inhibitoru rovněž obsahuje p-methoxyfenol (MEHQ).,
- 2. Způsob podle nároku 1, vyznačující se tím, že iuvedeným N-alkylpyrrolidonem je N-methylpyrrolidon nebo N-ethylpyrrolidon.
- 3. Způsob podle nároku 1 nebo 2, vyznačující se tím, že obsah fenothiazinu v uvedeném roztoku inhibitoru činí alespoň IQ hmotnostních procent, vztaženo na celkovou hmotnost uvedeného roztoku inhibitoru.i
- 4. Způsob podle kteréhokoli z nároků 1 až 3, 'vyznačující se tím, že obsah p-methoxyfenolu v uvedeném roztoku inhibitoru činí od 2,5 hmotnostního procenta do12,5 hmotnostního procenta, vztaženo na celkovou hmotnost uvedeného roztoku inhibitoru.
- 5. Způsob podle kteréhokoli z nároků 1 až 4, vyznačující ‘ se tím, že obsah p-methoxyfenolu v uvedeném roztoku inhibitoru činí od 5 hmotnostních procent do ( 10 hmotnostních procent, vztaženo na celkovou hmotnost uvedeného roztoku inhibitoru.·· ···· • € * ··· ··· ··
- 6. Způsob podle kteréhokoli z nároků 1 až 5, vyznačující se tím, že uvedený systém, který podléhá radikálové polymeraci, zahrnuje (meth)akrylátové monomery podléhající radikálové polymeraci.
- 7. Způsob podle nároku 6, vyznačující se tím, že uvedeným (meth)akrylátovým monomerem je kyselina (meth)akrylová.
- 8. Způsob podle nároku 6, vyznačující sé tím, že uvedeným (meth)akrylátovým monomerem je ester kyseliny (meth)akrylové.
- 9. Zařízení pro implementaci způsobu podle kteréhokoli z nároků 1 až 8.
- 10. Roztok inhibitoru, vyznačující se tím, že obsahuje fenothiazin, p-methoxyfenol (MEHQ) a N-alkylpyrrolidon.
- 11. Roztok inhibitoru podle nároku 10, vyznačující se tím, že obsahuje fenothiazin a N-methylpyrrolidon.
- 12. Roztok inhibitoru podle nároku 11, vyznačující se tím, že obsahuje alespoň 10 hmotnostních procent fenothiazinu, od 5 hmotnostních procent do10 hmotnostních procent p-methoxyfenolu (MEHQ) a alespoň 50 hmotnostních procent N-methylpyrrolidonu, vztaženo na celkovou hmotnost uvedeného roztoku inhibitoru.
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE19918970A DE19918970A1 (de) | 1999-04-27 | 1999-04-27 | Verfahren zur Sofortbeendigung von radikalen Polymerisationen |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CZ20013843A3 true CZ20013843A3 (cs) | 2002-02-13 |
CZ297665B6 CZ297665B6 (cs) | 2007-02-28 |
Family
ID=7905932
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CZ20013843A CZ297665B6 (cs) | 1999-04-27 | 2000-04-27 | Zpusob okamžité terminace radikálové polymerace |
Country Status (16)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US6518374B1 (cs) |
EP (1) | EP1177218B1 (cs) |
JP (1) | JP4647793B2 (cs) |
KR (1) | KR100603468B1 (cs) |
CN (1) | CN1156493C (cs) |
AT (1) | ATE229544T1 (cs) |
AU (1) | AU4752600A (cs) |
BR (1) | BR0010033B1 (cs) |
CZ (1) | CZ297665B6 (cs) |
DE (2) | DE19918970A1 (cs) |
ES (1) | ES2188543T3 (cs) |
ID (1) | ID30511A (cs) |
MX (1) | MXPA01010787A (cs) |
MY (1) | MY122517A (cs) |
TW (1) | TWI259186B (cs) |
WO (1) | WO2000064947A1 (cs) |
Families Citing this family (19)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE102006045089A1 (de) * | 2006-09-21 | 2008-03-27 | Basf Ag | Verfahren zum Durchmischen einer in einem im wesentlichen abgeschlossenen Behälter befindlichen Flüssigkeit oder Mischung aus einer Flüssigkeit und einem feinteiligen Feststoff |
DE102006045088A1 (de) | 2006-09-21 | 2008-03-27 | Basf Ag | Verfahren zum Durchmischen einer in einem im wesentlichen abgeschlossenen Behälter befindlichen Flüssigkeit oder Mischung aus einer Flüssigkeit und einem feinteiligen Feststoff |
DE102007014606A1 (de) | 2007-03-23 | 2008-09-25 | Basf Se | Verfahren zur Lagerung einer unter den Bedingungen der Lagerung flüssigen Monomerenphase |
DE102007014603A1 (de) | 2007-03-23 | 2008-09-25 | Basf Se | Verfahren des Transports einer aus einem Lagerbehälter entnommenen flüssigen Monomerenphase im Tank eines Tankwagens oder eines Tankschiffs |
EP2398832B1 (en) * | 2009-02-18 | 2014-03-26 | Dow Global Technologies LLC | Polymerization inhibitor composition and method of inhibiting polymerization of distillable monomers |
DE102010000706A1 (de) | 2010-01-06 | 2010-10-14 | Basf Se | Verfahren zum Fördern eines Stroms einer (Meth)acrylmonomere enthaltenden Flüssigkeit F |
US9127986B2 (en) * | 2010-02-16 | 2015-09-08 | Multi-Chem Group, Llc | Method and apparatus for remotely monitoring acrolein temperature in storage tanks |
FR2979348B1 (fr) | 2011-08-25 | 2013-08-09 | Rhodia Operations | Procede de preparation d'une composition inhibitrice comprenant un compose a base d'au moins deux solides inhibiteurs de polymerisation |
JP5947064B2 (ja) * | 2012-02-29 | 2016-07-06 | 花王株式会社 | 脂肪酸組成物の製造方法 |
DE102013000128A1 (de) | 2013-01-05 | 2014-07-10 | Allessa Gmbh | Verfahren zur Sofortbeendigung von radikalischen Polymerisationen und Inhibitorlösung sowie deren Verwendung |
JP6877366B2 (ja) * | 2015-06-17 | 2021-05-26 | ビーエイエスエフ・ソシエタス・エウロパエアBasf Se | ラジカル重合を直ちに停止させるための組成物 |
EP3585867A1 (en) * | 2017-02-27 | 2020-01-01 | Ecolab USA, Inc. | Anti-foulant formulation for compressors |
WO2018164863A1 (en) | 2017-03-09 | 2018-09-13 | E Ink California, Llc | Photo-thermally induced polymerization inhibitors for electrophoretic media |
CN113825723B (zh) | 2019-04-02 | 2024-12-13 | 埃科莱布美国股份有限公司 | 具有减少的酸用量的纯二氧化氯生成系统 |
WO2020038496A2 (en) * | 2019-11-06 | 2020-02-27 | Rhodia Operations | Composition for the immediate termination of a free-radical polymerization and uses thereof |
TW202348786A (zh) | 2022-04-01 | 2023-12-16 | 美商藝康美國公司 | 用於蒸氣空間應用之防汙劑組成物 |
TW202348787A (zh) | 2022-04-01 | 2023-12-16 | 美商藝康美國公司 | 用於乙烯系單體流之高苛刻度加工的防汙劑組成物 |
TW202404930A (zh) | 2022-04-01 | 2024-02-01 | 美商藝康美國公司 | 在共軛二烯單體之萃取蒸餾期間減少非所要之乳化聚合 |
CN117402033A (zh) * | 2022-07-08 | 2024-01-16 | 埃科莱布美国股份有限公司 | 协同抗污剂组合物及其使用方法 |
Family Cites Families (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS53144521A (en) * | 1977-05-20 | 1978-12-15 | Kohjin Co Ltd | Method of storing dimethylaminoethyl acrylate |
JPH0665375B2 (ja) * | 1990-12-27 | 1994-08-24 | 荒川化学工業株式会社 | 反応性乳化剤およびその製造法 |
US5310428A (en) * | 1992-12-22 | 1994-05-10 | Inernational Business Machines Corporation | Solvent stabilization process and method of recovering solvent |
JP3312639B2 (ja) * | 1994-09-01 | 2002-08-12 | 株式会社日本触媒 | (メタ)アクリル酸エステルの重合防止剤組成物および該組成物を用いた(メタ)アクリル酸エステルの重合防止方法 |
JP3365096B2 (ja) * | 1994-11-11 | 2003-01-08 | 宇部興産株式会社 | 感光性ポリアミドを用いたパターン形成方法 |
JP3365108B2 (ja) * | 1994-12-27 | 2003-01-08 | 宇部興産株式会社 | 感光性ポリアミドを用いたパターン形成方法 |
JPH10158224A (ja) * | 1996-11-27 | 1998-06-16 | Nitto Chem Ind Co Ltd | 不飽和第4級アンモニウム塩の製造法 |
DE19835730A1 (de) | 1997-08-18 | 1999-02-25 | Basf Ag | Flüssigkristalline Verbindungen |
USH1957H1 (en) * | 1997-10-29 | 2001-04-03 | Basf Aktiengesellschaft | Immediate termination of free radical polymerizations |
-
1999
- 1999-04-27 DE DE19918970A patent/DE19918970A1/de not_active Withdrawn
-
2000
- 2000-04-26 MY MYPI20001790A patent/MY122517A/en unknown
- 2000-04-27 DE DE50000930T patent/DE50000930D1/de not_active Expired - Lifetime
- 2000-04-27 ES ES00929453T patent/ES2188543T3/es not_active Expired - Lifetime
- 2000-04-27 EP EP00929453A patent/EP1177218B1/de not_active Expired - Lifetime
- 2000-04-27 ID IDW00200102374A patent/ID30511A/id unknown
- 2000-04-27 CN CNB00809506XA patent/CN1156493C/zh not_active Expired - Lifetime
- 2000-04-27 TW TW089108018A patent/TWI259186B/zh not_active IP Right Cessation
- 2000-04-27 WO PCT/EP2000/003836 patent/WO2000064947A1/de active IP Right Grant
- 2000-04-27 JP JP2000614296A patent/JP4647793B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 2000-04-27 US US09/926,417 patent/US6518374B1/en not_active Expired - Lifetime
- 2000-04-27 AT AT00929453T patent/ATE229544T1/de not_active IP Right Cessation
- 2000-04-27 KR KR20017013717A patent/KR100603468B1/ko not_active Expired - Lifetime
- 2000-04-27 CZ CZ20013843A patent/CZ297665B6/cs not_active IP Right Cessation
- 2000-04-27 BR BRPI0010033-1A patent/BR0010033B1/pt not_active IP Right Cessation
- 2000-04-27 AU AU47526/00A patent/AU4752600A/en not_active Abandoned
-
2001
- 2001-10-24 MX MXPA01010787 patent/MXPA01010787A/es unknown
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
EP1177218A1 (de) | 2002-02-06 |
ID30511A (id) | 2001-12-13 |
JP4647793B2 (ja) | 2011-03-09 |
CN1156493C (zh) | 2004-07-07 |
MX221394B (cs) | 2004-07-12 |
TWI259186B (en) | 2006-08-01 |
KR100603468B1 (ko) | 2006-07-24 |
BR0010033A (pt) | 2002-01-15 |
DE50000930D1 (de) | 2003-01-23 |
CZ297665B6 (cs) | 2007-02-28 |
MXPA01010787A (es) | 2002-03-01 |
US6518374B1 (en) | 2003-02-11 |
JP2002543223A (ja) | 2002-12-17 |
ATE229544T1 (de) | 2002-12-15 |
KR20010113898A (ko) | 2001-12-28 |
ES2188543T3 (es) | 2003-07-01 |
DE19918970A1 (de) | 1999-09-23 |
BR0010033B1 (pt) | 2010-02-09 |
AU4752600A (en) | 2000-11-10 |
CN1358199A (zh) | 2002-07-10 |
MY122517A (en) | 2006-04-29 |
WO2000064947A1 (de) | 2000-11-02 |
EP1177218B1 (de) | 2002-12-11 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CZ20013843A3 (cs) | Způsob okamľité terminace radikálové polymerace | |
JP5336844B2 (ja) | 重合阻害剤としてのオルト−ニトロソフェノール | |
JP7403644B2 (ja) | フリーラジカル重合の即時停止のための組成物及びその使用 | |
USH1957H1 (en) | Immediate termination of free radical polymerizations | |
JP5909855B2 (ja) | 縮合多環芳香族骨格を有する熱重合禁止剤及びその組成物 | |
JP2003321401A (ja) | 選ばれた重合禁止剤を使用してビニル芳香族モノマーを安定化する方法及びそれにより製造されたポリマー | |
JPH0848650A (ja) | (メタ)アクリル酸およびそのエステルの重合防止方法 | |
EP1056711A1 (de) | Verfahren zur stabilisierung von (meth)acrylsäureestern gegen unerwünschte radikalische polymerisation | |
US20150337056A1 (en) | Method for Immediately Terminating Radical Polymerizations, Inhibitor Solution, and Use Thereof | |
JP3534701B2 (ja) | 不飽和有機化合物を重合から安定化する方法 | |
JP3493083B2 (ja) | ビニル化合物の重合防止方法 | |
CN100413820C (zh) | 用于芳香溶剂中硝酰化合物的硝基芳香加溶剂 | |
JP2758239B2 (ja) | 酸モノマーの重合を禁止する方法 | |
RU2819017C1 (ru) | Композиция для немедленного прекращения свободно-радикальной полимеризации и ее применение | |
JP5181624B2 (ja) | ラジカル捕捉剤、重合禁止剤および重合禁止方法 | |
SU981313A1 (ru) | Способ стабилизации эфиров акриловой кислоты | |
JP2022112840A (ja) | 縮合多環芳香族骨格を有する重合禁止剤及びその組成物 | |
JP2018095800A (ja) | 重合禁止剤 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
MK4A | Patent expired |
Effective date: 20200427 |