JP5947064B2 - 脂肪酸組成物の製造方法 - Google Patents

Description

本発明は、脂肪酸組成物の製造方法に関する。

脂肪酸は、モノアシルグリセロール、ジアシルグリセロール等の食品の中間原料や、その他各種の工業製品の添加剤、中間原料として広く利用されている。かかる脂肪酸は、一般に、菜種油、大豆油等の植物油や牛脂等の動物油を加水分解することにより分解脂肪酸を得て、これを脂肪酸組成物として使用されている。
ところが、上記のように動植物油を単に加水分解して製造された脂肪酸組成物は、そのままの脂肪酸組成では産業上の素原料として必ずしも好適なものではない。すなわち、利用の目的によって、低トランス不飽和脂肪酸、或いは低飽和脂肪酸といった所望の脂肪酸組成にすることが必要となる。

脂肪酸組成物の分別には、圧搾法、溶剤分別法、自然分別法（ドライ分別法）、湿潤剤分別法が知られている。なかでも、自然分別法と湿潤剤分別法は、分離効率や安全性、経済性の観点から好ましい方法である。
一般的に、牛脂やパーム核油等に由来する飽和脂肪酸を多く含む脂肪酸組成物に対しては、冷却により固体部（飽和脂肪酸の結晶）が多量に生成するため、湿潤剤分別法が適用されている（特許文献１〜４）。一方、比較的飽和脂肪酸が少ない脂肪酸組成物に対しては、冷却により生成する固体部が少なく、処理量が小さいため、自然分別法が適用されている（特許文献５）。

特開昭４６−３５２７２号公報 特開平４−３０６２９６号公報 特公昭５１−２０８７号公報 特開平１０−４６１８６号公報 特開平１１−１０６７８２号公報

湿潤剤分別法では、通常、分離効率を高めるために、油脂の加水分解後に蒸留操作を行い、トリアシルグリセロール及び部分グリセリドを除去した脂肪酸を原料として用いる（例えば、特許文献１）。蒸留操作は純度の高い脂肪酸を得るためには必要であるが、例えば、エステル化反応油の原料として脂肪酸を用いる場合には部分グリセリドが残存していても差し支えない等、部分グリセリドの含有量が問題にならない場合がある。
そこで、グリセリドを含有する分解脂肪酸組成物をそのまま湿潤剤分別に供することを試みたが、スラリーの粘度が上昇し、操作性及び固液分離性に悪影響を与える場合があることが判明した。
本発明は、斯かる実情に鑑み、モノアシルグリセロールを含む分解脂肪酸組成物から、飽和脂肪酸含量が低い脂肪酸組成物を容易に且つ高い収率で製造する方法を提供しようとするものである。

本発明者らは、上記課題に鑑み鋭意検討したところ、モノアシルグリセロールを含む分解脂肪酸組成物であっても、モノアシルグリセロールに対し一定の割合でジアシルグリセロールを共存させて湿潤剤分別を行うことで、スラリーの粘度が抑えられ、析出した飽和脂肪酸を容易に分離でき、飽和脂肪酸含量が低い脂肪酸組成物を高い収率で回収できることを見出した。

すなわち、本発明は、
次の工程（１）〜（３）：
（１）油脂を加水分解して得られる分解脂肪酸組成物を、
脂肪酸の含有量を８０〜９６質量％、
モノアシルグリセロールの含有量を０．３〜８質量％、
ジアシルグリセロールの含有量を１〜１２質量％、且つ
ジアシルグリセロールのモノアシルグリセロールに対する質量比［（ＤＡＧ）／（ＭＡＧ）］を０．５〜４０
に調整して脂肪酸混合物を得る工程、
（２）工程（１）で得られた脂肪酸混合物を、当該脂肪酸混合物の曇点よりも２℃低い温度から曇点よりも１３℃低い温度までの範囲内に冷却し、次いで湿潤剤水溶液と混合し、前記温度範囲に維持する工程、及び
（３）工程（２）において析出した固相及び水相を液体の油相から分離して、液体の油相として脂肪酸組成物を得る工程、
を含む、飽和脂肪酸の含有量が８質量％以下である脂肪酸組成物の製造方法を提供するものである。
また、本発明は、
次の工程（１）〜（３）：
（１）油脂を加水分解して得られる、分解脂肪酸組成物を、
脂肪酸の含有量を８０〜９６質量％、
モノアシルグリセロールを０．３〜８質量％、
ジアシルグリセロールの含有量を１〜１２質量％、且つ
ジアシルグリセロールのモノアシルグリセロールに対する質量比［（ＤＡＧ）／（ＭＡＧ）］を０．５〜４０
に調整して脂肪酸混合物を得る工程、
（２）工程（１）で得られた脂肪酸混合物を、当該脂肪酸混合物の曇点よりも２℃低い温度から曇点よりも１３℃低い温度までの範囲内に冷却し、次いで湿潤剤水溶液と混合し、前記温度範囲に維持する工程、及び
（３）工程（２）において析出した固相及び水相を液体の油相から分離して、液体の油相として脂肪酸組成物を得る工程、
を含む、脂肪酸組成物中の飽和脂肪酸を低減する方法を提供するものである。

本発明によれば、加水分解後の分解脂肪酸組成物から飽和脂肪酸を容易に効率的に分別でき、飽和脂肪酸含量が低い脂肪酸組成物を高い収率で得ることができる。この脂肪酸組成物を用いれば、低温での結晶化が抑制された油脂組成物を得ることができる。

分解脂肪酸組成物は、油脂を加水分解して得られる。

本明細書において油脂とは、トリアシルグリセロールのみならず、モノアシルグリセロール及びジアシルグリセロールを含む概念である。
工程（１）において加水分解の対象となる油脂は、植物性油脂、動物性油脂のいずれでもよいが、菜種油、大豆油、ヒマワリ油、綿実油、パーム油等を好適に挙げることができる。なかでも、綿実油、ヒマワリ油、及びパーム油は、リノレン酸が少なく、加水分解後のトランス不飽和脂肪酸含量を低減させる点から好ましい。また、油脂は、原料の全部又は一部に、油脂の精製処理において脱臭を行っていない油脂、即ち未脱臭油脂を用いるのが、加水分解後のトランス不飽和脂肪酸含量を低減できるので好ましい。

本発明において、油脂を構成する脂肪酸は特に限定されず、飽和脂肪酸又は不飽和脂肪酸のいずれであってもよいが、本発明の効果が有効に発揮される点から、油脂を構成する脂肪酸中の２０質量％（以下、単に「％」とする）以下、更に６〜１８％、更に８〜１４％が飽和脂肪酸である油脂に対して適用することが好ましい。飽和脂肪酸としては、炭素数１２〜２４、更に１６〜２０のものが好ましい。

油脂は、それぞれの原料となる植物、又は動物から搾油後、油分以外の固形分をろ過や遠心分離等により除去するのが好ましい。次いで、水、場合によっては更に酸を添加混合した後、遠心分離等によってガム分を分離することにより脱ガムすることが好ましい。また、油脂は、アルカリを添加混合した後、水洗し脱水することにより脱酸を行うことが好ましい。更に、油脂は、活性白土等の吸着剤と接触させた後、吸着剤をろ過等により分離することにより脱色を行うことが好ましい。これらの処理は、以上の順序で行うことが好ましいが、順序を変更しても良い。また、この他に、油脂は、ろう分の除去のために、低温で固形分を分離するウインタリングを行っても良い。

油脂を加水分解する方法としては、高温高圧分解法と酵素分解法が挙げられる。
高温高圧分解法とは、油脂に水を加えて、高温、高圧の条件で反応することにより、脂肪酸とグリセリンを得る方法である。また、酵素分解法とは、油脂に水を加えて、油脂加水分解酵素を触媒として用い、低温の条件で反応することにより、脂肪酸とグリセリンを得る方法である。

高温高圧分解法による加水分解においては、油脂１００質量部（以下、単に「部」とする）に対し、水を１０〜２５０部となるように加え、温度２００〜２７０℃、圧力２〜８ＭＰａの条件下で０．１〜１０時間かけて加水分解するのが好ましい。分解脂肪酸組成物の工業的生産性、脱色、トランス不飽和脂肪酸の生成を抑制する点から、温度は２１０〜２６５℃、更に２１５〜２６０℃とすることが好ましい。油脂１００部に対する水の量は、同様の点から、更に１５〜１５０部、更に２０〜１２０部とすることが好ましい。また、圧力は同様の点から、更に２〜７ＭＰａ、更に２．５〜６ＭＰａとすることが好ましい。反応時間は、同様の点から、更に０．２〜６時間、更に０．３〜４時間とすることが好ましい。

高温高圧分解法に用いる好ましい反応装置としては、７〜４０ｍ³の容量の加水分解反応槽を備えた向流式のＣｏｌｇａｔｅ−Ｅｍｅｒｙ法油脂分解塔（例えばＩＨＩ社）を挙げることができる。また、実験室規模の少量分解には市販のオートクレーブ装置（例えば日東高圧(株)）を加水分解反応槽として用いてもよい。

油脂の酵素分解法に使用する油脂加水分解酵素としては、リパーゼが好ましい。リパーゼは、動物由来、植物由来のものはもとより、微生物由来の市販リパーゼを使用することもできる。例えば、微生物由来リパーゼとしては、リゾプス（Ｒｈｉｚｏｐｕｓ）属、アスペルギルス（Ａｓｐｅｒｇｉｌｌｕｓ）属、ムコール（Ｍｕｃｏｒ）属、リゾムコール（Ｒｈｉｚｏｍｕｃｏｒ）属、シュードモナス（Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ）属、ジオトリケム（Ｇｅｏｔｒｉｃｈｕｍ）属、ペニシリウム（Ｐｅｎｉｃｉｌｌｉｕｍ）属、キャンディダ（Ｃａｎｄｉｄａ）属等の起源のものが挙げられる。

更に、油脂加水分解酵素を担体に固定化した固定化油脂加水分解酵素を用いることが酵素活性を有効利用できる点から好ましい。また、固定化酵素を用いることは、加水分解反応物と酵素の分離が簡便である点からも好ましい。

油脂加水分解酵素の加水分解活性は２０Ｕ／ｇ以上、更に１００〜１００００Ｕ／ｇ、更に５００〜５０００Ｕ／ｇの範囲であることが好ましい。ここで酵素の１Ｕは、４０℃において、油脂：水＝１００：２５（質量比）の混合液を攪拌混合しながら３０分間加水分解をさせたとき、１分間に１μｍｏｌの遊離脂肪酸を生成する酵素の分解能を示す。
油脂加水分解酵素は充填塔に充填した状態での使用や攪拌槽での使用のどちらでもよいが、固定化酵素の破砕抑制の点から充填塔に充填した状態で使用することが好ましい。

油脂の加水分解反応に用いる酵素量（乾燥質量）は、酵素の活性を考慮して適宜決定することができるが、分解する油脂１００部に対して０．０１〜３０部、更に０．１〜２０部、更に１〜１０部が好ましい。また、水の量は、分解する油脂１００部に対して１０〜２００部、更に２０〜１００部、更に３０〜８０部が好ましい。水は、蒸留水、イオン交換水、脱気水、水道水、井戸水等いずれのものでも構わない。グリセリン等その他の水溶性成分が混合されていても良い。必要に応じて、酵素の安定性が維持できるようにｐＨ３〜９の緩衝液を用いてもよい。

反応温度は、酵素の活性をより有効に引き出し、分解により生じた遊離脂肪酸が結晶とならない温度である０〜７０℃、更に２０〜５０℃とすることが好ましい。また反応は、分解脂肪酸組成物の酸化劣化抑制の点から空気との接触が出来るだけ回避されるように、窒素等の不活性ガス存在下で行うことが好ましい。

本発明において、油脂の加水分解は、回分式、連続式、又は半連続式で行うことができる。油脂と水の装置内への供給は、並流式、向流式どちらでもよい。加水分解反応装置に供給される油脂及び水は、必要により予め脱気又は脱酸素した油脂及び水を用いることが油脂の酸化抑制の点から好ましい。

油脂の加水分解反応は分解脂肪酸組成物中の脂肪酸濃度によって管理し、所定の脂肪酸濃度に到達した時点で終了すればよい。なお、本発明における「脂肪酸濃度」は、後述の〔分析方法〕（ｉｉｉ）に記載した方法に従って求めた値をいう。
本発明において、油脂の加水分解反応は、スラリーの粘度上昇を抑え、析出した飽和脂肪酸を容易に分離できる点、目的の脂肪酸組成物中の飽和脂肪酸量をより低減できる点、目的の脂肪酸組成物の収率向上の点から、脂肪酸濃度が８０〜９６％、更に８２〜９５％、更に８４〜９４％、殊更８６〜９３％となるまで行うことが好ましい。

加水分解反応により得られる分解脂肪酸組成物には、脂肪酸の他に未反応の油脂、即ちトリグリセリド、ジグリセリド、及びモノグリセリドが含まれる。本発明においては、油脂の加水分解により得られる分解脂肪酸組成物を、蒸留操作を行うことなく後述する湿潤剤分別に用いることができるが、蒸留後の脂肪酸混合物中の脂肪酸濃度及びモノアシルグリセロール濃度が後述の範囲を満たす条件で、蒸留操作を行ってもよい。蒸留後に必要に応じて、更に吸着剤処理、ろ過等を行うこともできる。

工程（１）は、油脂を加水分解して得られる分解脂肪酸組成物を、脂肪酸の含有量を８０〜９６％、モノアシルグリセロールの含有量を０．３〜８％、ジアシルグリセロールの含有量を１〜１２％、且つジアシルグリセロールのモノアシルグリセロールに対する質量比［（ＤＡＧ）／（ＭＡＧ）］を０．５〜４０に調整して脂肪酸混合物を得る工程である。斯かる範囲に脂肪酸混合物中のジアシルグリセロール含有量を調整することにより、湿潤剤分別におけるスラリーの粘度を低下させることができ、容易に効率的に飽和脂肪酸を分別除去することができる。

本発明において、脂肪酸混合物中の脂肪酸の含有量は、スラリーの粘度上昇を抑え、析出した飽和脂肪酸を容易に分離できる点、目的の脂肪酸組成物中の飽和脂肪酸量をより低減できる点、目的の脂肪酸組成物の収率向上の点から、脂肪酸濃度が８０〜９６％、更に８２〜９５％、更に８４〜９４％、殊更８６〜９３％とすることが好ましい。

脂肪酸混合物中のモノアシルグリセロール含有量は、０．３〜８％であるが、脂肪酸混合物の粘度を低くする観点より、０．３〜６．５％が好ましく、更に０．４〜５．５％、更に０．５〜４．５％、更に０．６〜４％であることが好ましい。

また、脂肪酸混合物中のトランス不飽和脂肪酸の含有量は、得られる脂肪酸組成物の低温安定性を向上させる観点から、脂肪酸混合物中に０〜２％、更に０〜１．５％、殊更０〜１％であることが好ましい。

脂肪酸混合物中のジアシルグリセロールの含有量は１〜１２％であるが、スラリーの粘度上昇を抑え、析出した飽和脂肪酸を容易に分離できる点、目的の脂肪酸組成物の収率向上の点から、更に２〜１１％、更に２．５〜１０％、殊更３〜９％が好ましい。

また、脂肪酸混合物におけるジアシルグリセロールのモノアシルグリセロールに対する質量比［（ＤＡＧ）／（ＭＡＧ）］は０．５〜４０であるが、スラリーの粘度上昇を抑え、析出した飽和脂肪酸を容易に分離できる点、目的の脂肪酸組成物の収率向上の点から、更に０．６〜２０、更に０．８〜１２、更に１〜９、更に１．１〜７が好ましい。
このように脂肪酸混合物中のジアシルグリセロール含有量を調整する方法としては、例えば、ジアシルグリセロール又はジアシルグリセロール含有油の添加によって上記範囲内に調整する方法、加水分解反応の条件を調整する方法、高圧分解した脂肪酸混合物と酵素分解した脂肪酸混合物の混合による方法が挙げられる。

工程（２）は、前記工程（１）でジアシルグリセロール含有量を調整した脂肪酸混合物を当該脂肪酸混合物の曇点よりも２℃低い温度から曇点よりも１３℃低い温度までの範囲内に冷却し、次いで湿潤剤水溶液を混合し、前記温度範囲に維持する工程である。なお、「曇点（℃）よりも２℃低い温度から曇点よりも１３℃低い温度までの範囲」、を、以下、「曇点−２〜−１３℃」と表記することがある。また、単に「冷却温度範囲」ということがある。斯かる温度範囲に冷却することにより脂肪酸混合物の中の飽和脂肪酸が結晶化し、次いでこれと湿潤剤水溶液とを混合すると、析出した飽和脂肪酸結晶が疎水性から親水性になり、油相から水相へ移動して水相へ分散するため、脂肪酸組成物よりなる液体の油相から容易に分離することができる。
本明細書において脂肪酸混合物の曇点は、透明な油相が濁り始める温度であり、後記実施例記載の方法により測定することができる。

本発明においては、工程（２）に先立ち、脂肪酸混合物をあらかじめ当該脂肪酸混合物の曇点よりも１０℃以上高い温度にしておくことが好ましい。かかる温度にすることで後に析出させる飽和脂肪酸を一旦十分に溶解しておき、後の析出において、飽和脂肪酸を選択的に析出させることができる。当該温度は、脂肪酸混合物の曇点に依存するが、例えば、１５℃以上が好ましく、２０℃以上がより好ましい。

脂肪酸混合物の冷却温度範囲は、スラリーの粘度上昇を抑え、結晶として析出した飽和脂肪酸を容易に分離できる点、目的の脂肪酸組成物中の飽和脂肪酸量をより低減できる点、目的の脂肪酸組成物の収率向上の点から曇点−２〜−１３℃であるが、更に曇点−３〜−１１．５℃、更に−３．５〜−１０℃、殊更に曇点−４〜−８℃が好ましい。
また、冷却温度範囲は曇点に依存するが、例えば、２〜１３℃、更に３〜１１℃、殊更４〜９℃が好ましい。

脂肪酸混合物の冷却温度範囲に至るまでの冷却速度は、目的の脂肪酸組成物中の飽和脂肪酸量をより低減できる点、生産性向上の点から１０℃／分以下、更に０．１〜８℃／分であるが、殊更０．３〜５℃／分が好ましい。

冷却操作は、ジャケット冷却、熱交換器等により行うことができる。
また、冷却操作は、攪拌下で行うことが好ましい。攪拌の程度はスラリーを均一温度に保持できるように混合する点から、析出した結晶の粘度が高い場合はスクレーパー付掻き取り羽根、低い場合はアンカー羽根が好ましい。

本発明で用いられる湿潤剤水溶液は、界面活性剤及び無機電解質を含む水溶液である。
界面活性剤としては、特に限定されず、例えば、炭素数６〜２０、好ましくは８〜１９のアルキル基又はアルケニル基を有する、アルキル硫酸エステル塩、ポリオキシエチレンアルキル硫酸エステル塩、アルケニル硫酸エステル塩、ポリオキシエチレンアルケニル硫酸エステル塩等のアニオン界面活性剤；ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェノールエーテル等の非イオン界面活性剤；ラウリルベタイン、ステアリルベタイン等の両性界面活性剤等が挙げられる。これらは単独で又は２種以上組み合わせて用いることができる。なかでも、経済性及び安全性の点から、デシル硫酸ナトリウムとドデシル硫酸ナトリウムの混合物が好ましい。
界面活性剤の使用量は、飽和脂肪酸含量が低い脂肪酸組成物を効率よく分離する点から、脂肪酸混合物１００部に対して０．１〜１０部であるが、０．３〜５部がより好ましい。

また、無機電解質としては、例えば、塩化ナトリウム、硫酸ナトリウム、硫酸マグネシウム、硫酸アルミニウム等の無機塩が挙げられる。
無機電解質の使用量は、飽和脂肪酸含量が低い脂肪酸組成物を効率よく分離する点から、脂肪酸混合物１００部に対して０．５〜２０部、１〜１０部がより好ましい。

湿潤剤水溶液の使用量は、飽和脂肪酸含量が低い脂肪酸組成物を効率よく分離する点から、脂肪酸混合物１００部に対して５０〜４００部が好ましく、更に１００部〜３００部が好ましい。
また、脂肪酸混合物と混合する際の湿潤剤水溶液の温度は、特に限定されないが、冷却の効率の点から、冷却温度範囲と同じ温度が好ましい。

なお、本発明においては、湿潤剤水溶液の固化を抑える点から、公知の凝固点降下剤を用いてもよい。凝固点降下剤としては、例えば、グリセリン、エチレングルコール等が挙げられる。凝固点降下剤は、脂肪酸混合物の冷却時に存在していればよく、その添加の時期等は特に限定されるものではない。

脂肪酸混合物と湿潤剤水溶液の混合は、析出した飽和脂肪酸結晶の分散を良好に保つ点から、攪拌下で行うことが好ましい。攪拌の程度は、装置によって異なるが、析出した飽和脂肪酸結晶の破砕を抑制し、湿潤剤を均一に分散できる条件を選択することが好ましい。

脂肪酸混合物と湿潤剤水溶液を混合した後、一定時間冷却温度範囲に維持することで熟成させる。かかる熟成処理により、飽和脂肪酸含量が低い脂肪酸組成物を得ることができる。維持時間は、同様の点から、５〜１８０分、更に１０〜１５０分、殊更１５〜９０分が好ましい。なお、ここでの時間は、脂肪酸混合物と湿潤剤水溶液の混合液が冷却温度範囲内にある時間の合計を意味する。

熟成処理終了時のスラリーの粘度は、操作性、結晶として析出した飽和脂肪酸を容易に分離できる点から、当該熟成終了時の温度において３０〜３０００ｍＰａ・ｓ、更に４０〜２５００ｍＰａ・ｓ、更に５０〜２０００ｍＰａ・ｓが好ましい。

工程（３）は、前記工程（２）により析出した飽和脂肪酸を含む固相及び水相を、液体の油相から分離して、液体の油相として脂肪酸組成物を得る工程である。固相及び水相の液体の油相からの分離は、例えば、静置分離、濾過、遠心分離等の方法により行うことができる。なかでも、工業的生産性、操作性の点から遠心分離が好ましい。
遠心分離する場合、供給操作によって回分または連続に大別でき、処理量によって使い分ける。処理量が多い場合は連続式遠心分離装置、処理量が少ない場合は回分式遠心分離装置が好ましい。連続式遠心分離装置としては、例えばアルファラバル製ハイスピードセパレーターが挙げられる。処理量が少ない場合は、回分式の回分式遠心分離装置が好ましく、例えば高速冷却遠心機ｈｉｍａｃ ＣＲ−ＧIII 日立工機製が挙げられる。

本発明において、分別により除去される飽和脂肪酸としては、直鎖又は分岐鎖の飽和脂肪酸が挙げられ、例えば、パルミチン酸、ステアリン酸等の炭素数１２〜２４、好ましくは炭素数１６〜２０の直鎖又は分岐鎖の飽和脂肪酸が挙げられる。また、分別により得られる脂肪酸としては、直鎖又は分岐鎖の不飽和脂肪酸が挙げられ、例えば、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、エルカ酸等の炭素数１６〜２２の直鎖又は分岐鎖の不飽和脂肪酸が挙げられる。

液体の油相として得られる脂肪酸組成物の、脂肪酸混合物に対する収率（歩留まり）は、脂肪酸混合物中に含まれる飽和脂肪酸の濃度により異なるが、７５〜９４％、更に８０〜９２％、殊更に８３〜９０％であることが製造効率の点から好ましい。
得られた液体の油相をもって、本発明の脂肪酸組成物とすることができる。また、得られた液体の油相から水分を除去して本発明の脂肪酸組成物としてもよい。さらに、水洗等の他の工程を加えてもよい。

本発明の製造方法により得られた脂肪酸組成物中、飽和脂肪酸の含有量は８％以下であるが、更に４〜７．５％、殊更５〜７％であることが好ましい。また、トランス不飽和脂肪酸の含有量は、好ましくは０．０１〜２％以下であり、更に０．０５〜１．５％、更に０．１〜１％である。

また、次の工程（１）〜（３）：
（１）油脂を加水分解して得られる、分解脂肪酸組成物を、
脂肪酸の含有量を８０〜９６質量％、
モノアシルグリセロールを０．３〜８質量％、
ジアシルグリセロールの含有量を１〜１２質量％、且つ
ジアシルグリセロールのモノアシルグリセロールに対する質量比［（ＤＡＧ）／（ＭＡＧ）］を０．５〜４０
に調整して脂肪酸混合物を得る工程、
（２）工程（１）で得られた脂肪酸混合物を、当該脂肪酸混合物の曇点よりも２℃低い温度から曇点よりも１３℃低い温度までの範囲内に冷却し、次いで湿潤剤水溶液と混合し、前記温度範囲に維持する工程、及び
（３）工程（２）において析出した固相及び水相を液体の油相から分離して、液体の油相として脂肪酸組成物を得る工程、
を含む方法により、脂肪酸組成物中の飽和脂肪酸を低減することができる。

本発明の脂肪酸組成物中の飽和脂肪酸を低減する方法においては、原料となる分解脂肪酸組成物中の飽和脂肪酸と、得られる脂肪酸組成物中の飽和脂肪酸との差分を２〜１０％とすることができ、好ましくは、４〜８％、更に５〜７％とすることができる。

また、得られる脂肪酸組成物は、脂肪酸のみならず、トリアシルグリセロール、ジアシルグリセロール、又はモノアシルグリセロールを含んでいてもよい。脂肪酸組成物中、ジアシルグリセロール及びモノアシルグリセロールの合計含有量は、１．５〜１９％、さらに３．０〜１５％、殊更４．０〜１２％であることが好ましい。

本発明の製造方法により得られた脂肪酸組成物は、一般の脂肪酸組成物と同様に使用できる。とりわけ低温耐性に優れるエステル化反応油の原料として好適である。

本発明の実施の形態及び好ましい実施の形態を以下に例示する。

＜１＞次の工程（１）〜（３）：
（１）油脂を加水分解して得られる分解脂肪酸組成物を、
脂肪酸の含有量を８０〜９６質量％、
モノアシルグリセロールの含有量を０．３〜８質量％、
ジアシルグリセロールの含有量を１〜１２質量％、且つ
ジアシルグリセロールのモノアシルグリセロールに対する質量比［（ＤＡＧ）／（ＭＡＧ）］を０．５〜４０
に調整して脂肪酸混合物を得る工程、
（２）工程（１）で得られた脂肪酸混合物を、当該脂肪酸混合物の曇点よりも２℃低い温度から曇点よりも１３℃低い温度までの範囲内に冷却し、次いで湿潤剤水溶液と混合し、前記温度範囲に維持する工程、及び
（３）工程（２）において析出した固相及び水相を液体の油相から分離して、液体の油相として脂肪酸組成物を得る工程、
を含む、飽和脂肪酸の含有量が８質量％以下である脂肪酸組成物の製造方法。

＜２＞次の工程（１）〜（３）：
（１）油脂を加水分解して得られる、分解脂肪酸組成物を、
脂肪酸の含有量を８０〜９６質量％、
モノアシルグリセロールを０．３〜８質量％、
ジアシルグリセロールの含有量を１〜１２質量％、且つ
ジアシルグリセロールのモノアシルグリセロールに対する質量比［（ＤＡＧ）／（ＭＡＧ）］を０．５〜４０
に調整して脂肪酸混合物を得る工程、
（２）工程（１）で得られた脂肪酸混合物を、当該脂肪酸混合物の曇点よりも２℃低い温度から曇点よりも１３℃低い温度までの範囲内に冷却し、次いで湿潤剤水溶液と混合し、前記温度範囲に維持する工程、及び
（３）工程（２）において析出した固相及び水相を液体の油相から分離して、液体の油相として脂肪酸組成物を得る工程、
を含む、脂肪酸組成物中の飽和脂肪酸を低減する方法。

＜３＞工程（１）における加水分解の対象となる油脂が、菜種油、大豆油、ヒマワリ油、綿実油及びパーム油から選ばれる油脂、より好ましくは綿実油、ヒマワリ油及びパーム油から選ばれる油脂である＜１＞又は＜２＞に記載の方法。
＜４＞工程（１）における油脂を構成する脂肪酸中の２０％以下、好ましくは６〜１８％が飽和脂肪酸である＜１＞〜＜３＞のいずれかに記載の方法。
＜５＞工程（１）における油脂を構成する飽和脂肪酸が、炭素数１２〜２４、好ましくは１６〜２０のものである＜１＞〜＜４＞のいずれかに記載の方法。
＜６＞工程（１）における油脂の加水分解が、高圧加水分解又は酵素分解である＜１＞〜＜５＞のいずれかに記載の方法。
＜７＞工程（１）における脂肪酸混合物中の脂肪酸濃度が、８２〜９５％、好ましくは８４〜９４％、さらに好ましくは８６〜９３％である＜１＞〜＜６＞のいずれかに記載の方法。
＜８＞工程（１）における脂肪酸混合物中のモノアシルグリセロール含有量が、０．４〜５．５％、好ましくは０．５〜４．５％、より好ましくは０．６〜４％である＜１＞〜＜７＞のいずれかに記載の方法。
＜９＞工程（１）における脂肪酸混合物中のトランス不飽和脂肪酸含有量が、０〜２％、好ましくは０〜１．５％、さらに好ましくは０〜１％である＜１＞〜＜８＞のいずれかに記載の方法。
＜10＞工程（１）における脂肪酸混合物中のジアシルグリセロール含有量が、２〜１１％、好ましくは２．５〜１０％、より好ましくは３〜９％である＜１＞〜＜９＞のいずれかに記載の方法。
＜11＞工程（１）における脂肪酸混合物中のジアシルグリセロールのモノアシルグリセロールに対する質量比［（ＤＡＧ）／（ＭＡＧ）］が、０．６〜２０、好ましくは０．８〜１２、より好ましくは１〜９、さらに好ましくは１．１〜７である＜１＞〜＜１０＞のいずれかに記載の方法。
＜12＞工程（２）の脂肪酸混合物の温度を、あらかじめ当該脂肪酸混合物の曇点よりも１０℃、好ましくは１５℃以上、より好ましくは２０℃以上高い温度にしておく、＜１＞〜＜１１＞のいずれかに記載の方法。
＜13＞工程（２）の冷却温度が、脂肪酸混合物の曇点−３〜−１１．５℃、好ましくは該曇点−３．５〜−１０℃、より好ましくは該曇点−４〜−８℃である＜１＞〜＜１２＞のいずれかに記載の方法。
＜14＞工程（２）の冷却速度が、１０℃／分以下、好ましくは０．１〜８℃／分、より好ましくは０．３〜５℃／分である＜１＞〜＜１３＞のいずれかに記載の方法。
＜15＞工程（２）の湿潤剤水溶液が、界面活性剤及び無機電解質を含む水溶液である＜１＞〜＜１４＞のいずれかに記載の方法。
＜16＞界面活性剤が、アニオン界面活性剤、非イオン界面活性剤及び両性界面活性剤から選ばれるもの、好ましくはアニオン界面活性剤である＜１５＞に記載の方法。
＜17＞無機電解質が、塩化ナトリウム、硫酸ナトリウム、硫酸マグネシウム及び硫酸アルミニウムから選ばれる無機塩である＜１５＞又は＜１６＞記載の方法。
＜18＞界面活性剤の使用量が、脂肪酸混合物１００部に対して０．１〜１０部、好ましくは０．３〜５部である＜１５＞又は＜１７＞のいずれかに記載の方法。
＜19＞無機電解質の使用量が、脂肪酸混合物１００部に対して０．５〜２０部、好ましくは１〜１０部である＜１５＞〜＜１８＞のいずれかに記載の方法。
＜20＞工程（２）の湿潤剤水溶液中にグリセリン及びエチレングリコールから選ばれる少なくとも１種の凝固点降下剤を含む＜１＞〜＜１９＞のいずれかに記載の方法。
＜21＞工程（２）において湿潤剤水溶液を混合後、５〜１８０分、好ましくは１０〜１５０分、より好ましくは１５〜９０分冷却温度を維持する＜１＞〜＜２０＞のいずれかに記載の方法。
＜22＞工程（２）の最終脂肪酸混合物の粘度が、３０〜３０００mPa・ｓ、好ましくは４０〜２５００mPa・ｓ、より好ましくは５０〜２０００mPa・ｓである＜１＞〜＜２１＞のいずれかに記載の方法。
＜23＞工程（３）の水相と油相の分離手段が、遠心分離、静置分離又は濾過である＜１＞〜＜２２＞のいずれかに記載の方法。
＜24＞工程（３）により得られる脂肪酸組成物中の飽和脂肪酸含有量が４〜７．５％、好ましくは５〜７％である＜１＞〜＜２３＞のいずれかに記載の方法。
＜25＞工程（３）により得られる脂肪酸組成物中のトランス不飽和脂肪酸含有量が０．０１〜２％、好ましくは０．０５〜１．５％、より好ましくは０．１〜１％である＜１＞〜＜２４＞のいずれかに記載の方法。
＜26＞工程（３）により得られる脂肪酸組成物中のジアシルグリセロール及びモノアシルグリセロールの合計含有量が、１．５〜１９％、好ましくは３．０〜１５％、より好ましくは４．０〜１２％である＜１＞〜＜２５＞のいずれかに記載の方法。

〔分析方法〕
（ｉ）グリセリド組成の測定
ガラス製サンプル瓶に、脱水したサンプルを約１０ｍｇとトリメチルシリル化剤（「シリル化剤ＴＨ」、関東化学製）０．５ｍＬを加え、密栓し、７０℃で２０分間加熱した。冷却後、これに水１．５ｍＬとヘキサン１．５ｍＬを加え、振とうした。静置後、ヘキサン層をガスクロマトグラフィー（ＧＬＣ）に供して、グリセリド組成の分析を行った。
＜ＧＬＣ条件＞
（条件）
装置：アジレント６８９０シリーズ（アジレントテクノジー社製）
インテグレーター：ケミステーションＢ ０２．０１ ＳＲ２（アジレントテクノジー社製）
カラム：ＤＢ−１ｈｔ、１０ｍ（アジレントテクノジー社製）
キャリアガス：１．０ｍＬ Ｈｅ／ｍｉｎ
インジェクター：Ｓｐｌｉｔ（１：５０）、Ｔ＝３２０℃
ディテクター：ＦＩＤ、Ｔ＝３５０℃
オーブン温度：８０℃から３４０℃まで１℃／分で昇温、３４０℃で１５分間保持

（ｉｉ）構成脂肪酸組成の測定
日本油化学会編「基準油脂分析試験法２００３年版」中の「メチルエステル化法（三フッ化ホウ素メタノール法）（２．４．１．２−１９９６）」に従って脂肪酸メチルエステルを調製し、得られたサンプルを、ガスクロマトグラフィー（ＧＬＣ）に供して、脂肪酸の分析を行った。

（ｉｉｉ）酸価の測定
日本油化学会編「基準油脂分析試験法２００３年版」中の「酸価（２．３．1−１９９６）」に従って測定した。

（ｉｖ）脂肪酸濃度の測定
分解脂肪酸組成物、脂肪酸混合物、及び脂肪酸組成物について、酸価及び脂肪酸組成を測定し、「油脂製品の知識」（株式会社 幸書房）に従って、次式（１）で求めた値を脂肪酸濃度とした。
脂肪酸濃度（質量％）＝ｘ×ｙ／５６．１／１０ （１）
（ｘ＝酸価［ｍｇＫＯＨ／ｇ］、ｙ＝脂肪酸組成から求めた平均分子量）

（ｖ）脂肪酸混合物の曇点の測定
高感度型示差走査熱量計ＤＳＣ７０２０、エスアイアイ・ナノテクノロジー製を用いて、試料を７０℃に昇温して完全溶解後、３０℃まで１０℃／分、−２０℃まで０．５℃／分で冷却したときの結晶析出温度を測定した。

（ｖｉ）スラリー粘度の測定
Ｂ型粘度計ＢＬ形式、（株）東京計器を用いて、試料を５回測定し、上下の値を除き３回の平均値とした。

（ｖｉｉ）脂肪酸組成物の収率の算出法
次式（２）により、脂肪酸組成物の収率を算出した。
脂肪酸組成物の収率（％）＝（ａ−c）／（ｂ−ｃ）×１００ （２）
（ａ＝脂肪酸混合物の飽和脂肪酸合計［％］、ｂ＝脂肪酸組成物の飽和脂肪酸合計[％]、ｃ＝固体脂肪酸の飽和脂肪酸合計［％］）

〔ジアシルグリセロール含有油の調製〕
未脱臭ヒマワリ脂肪酸１００部とグリセリン１５部とを混合し、Ｌｉｐｏｚｙｍｅ ＲＭ ＩＭ（ノボザイムジャパン製）５部を使って、温度５０℃、圧力４００Ｐａで攪拌しながらエステル化反応を行った。得られたエステル化反応油を、薄膜蒸留により脂肪酸とモノアシルグリセロールを除去した。次いで、５０％クエン酸水溶液を０．５％添加攪拌後、水洗を３回行い、水洗ジアシルグリセロール含有油を得た。水洗ジアシルグリセロール含有油を水蒸気脱臭（温度２４０℃、圧力２６０Ｐａ、時間３４分、水蒸気／原料比＝３％／ｈ）してジアシルグリセロール含有油を得た。ジアシルグリセロール含有油のグリセリド組成は、モノアシルグリセロール２％、ジアシルグリセロール９４％、トリアシルグリセロール４％であった。

〔脂肪酸混合物（サンプルａ）の調製〕
日東高圧製のバッチ式のオートクレーブ装置（容量１．９９リットル、設計圧力１０ＭＰa、設計温度３００℃、材質ＳＵＳ３１６）で高温高圧分解法による未脱臭ヒマワリ油の加水分解を行った。未脱臭ヒマワリ油３００ｇと蒸留水７００ｇをオートクレーブ装置に投入し密閉した。次に、窒素を用いて１．０ＭＰaに加圧し、５分保持後、脱ガスする操作を３回繰り返し、気相を窒素置換した。その後、６００ｒ／ｍｉｎで攪拌しながら、反応温度である２４０℃まで昇温した。２４０℃までの昇温時間は約６０分であり、到達圧力は３．２ＭＰaであった。加水分解反応を３時間行い、７０℃まで冷却した。７０℃までの冷却時間は約８０分であった。オートクレーブ装置から、甘水を含む加水分解した反応物を全量抜き出し、遠心分離（５，０００×ｇ，３０分）して水層を除去し、分解脂肪酸組成物を得た。その後、１０００ｍＬ容量の四つ口フラスコに分解脂肪酸組成物を投入し、攪拌（半月翼Φ７５ｍｍ×Ｈ２２ｍｍ：４００ｒ／ｍｉｎ）しながら、温度７０℃、真空度２６０Ｐａで３０分間、減圧で完全脱水して脂肪酸混合物（サンプルａ）を得た。

〔脂肪酸混合物（サンプルｂ）の調製〕
オートクレーブ装置に投入する未脱臭ヒマワリ油を６００ｇと蒸留水を３６０ｇにした他はサンプルａと同じ操作１０回行い、均一混合して脂肪酸混合物（サンプルｂ）を得た。

〔脂肪酸混合物（サンプルｃ）の調製〕
オートクレーブ装置に投入する未脱臭ヒマワリ油を６００ｇと蒸留水を３６０ｇにし、加水分解反応を２時間行った他はサンプルａと同じ操作を行って脂肪酸混合物（サンプルｃ）を得た。

〔脂肪酸混合物（サンプルｄ）の調製〕
オートクレーブ装置に投入する未脱臭ヒマワリ油を６００ｇと蒸留水を３６０ｇにし、加水分解反応を１．５時間行った他はサンプルａと同じ操作を同じ操作を６回行い、均一混合して脂肪酸混合物（サンプルｄ）を得た。

〔脂肪酸混合物（サンプルｅ）の調製〕
オートクレーブ装置に投入する未脱臭ヒマワリ油を６００ｇと蒸留水を３６０ｇにし、加水分解反応を１．３時間行った他はサンプルａと同じ操作を行って脂肪酸混合物（サンプルｅ）を得た。

〔脂肪酸混合物（サンプルｆ）の調製〕
未脱臭ヒマワリ油について、粉末リパーゼ（リパーゼＡＹ「アマノ」３０Ｇ、天野エンザイム製）を用いた酵素分解法による加水分解反応をバッチ攪拌式で行った。未脱臭ヒマワリ油２０００ｇを５リットル容量の四つ口フラスコに投入し、攪拌（半月翼Φ９０ｍｍ×Ｈ２５ｍｍ：３００ｒ／ｍｉｎ）しながら４０℃に昇温した。次いで、粉末リパーゼ４gを蒸留水１２００ｇに溶解してから投入した。５リットル４ツ口フラスコの気相部は窒素に置換し窒素雰囲気下とした。加水分解反応を２０時間行い、甘水を含む加水分解した反応物を全量抜き出し、遠心分離（５，０００×ｇ，３０分）して水層を除去し、分解脂肪酸組成物を得た。その後、５リットル容量の四つ口フラスコに分解脂肪酸組成物を戻し、蒸留水を２０００ｇ投入し、５００ｒ／ｍｉｎで３０分間攪拌し、遠心分離して水層を除去する操作を３回繰り返した。次いで、水洗した分解脂肪酸組成物を３リットル容量の四つ口フラスコに投入し、攪拌（半月翼Φ７５ｍｍ×Ｈ２２ｍｍ：４００ｒ／ｍｉｎ）しながら、脂肪酸類を温度７０℃、真空度２６０Ｐａで３０分間、減圧で完全脱水して脂肪酸混合物（サンプルｆ）を得た。

〔脂肪酸混合物（サンプルｇ）の調製〕
肪酸混合物（サンプルｂ）を、ワイプトフィルム蒸発装置（（株）神鋼環境ソルーション ２−０３型、内径５ｃｍ、伝熱面積０．０３ｍ²）を用いて薄膜蒸留を行った。加熱ヒーター温度設定１５０℃、圧力０．５〜１Ｐａ、流量２００ｇ／ｈの条件で操作し、脂肪酸混合物（サンプルｇ）を得た。

〔脂肪酸混合物（サンプルｈ）の調製〕
肪酸混合物（サンプルｂ）を、ワイプトフィルム蒸発装置（（株）神鋼環境ソルーション ２−０３型、内径５ｃｍ、伝熱面積０．０３ｍ²）を用いて薄膜蒸留を行った。加熱ヒーター温度設定１５０℃、圧力０．５〜１Ｐａ、流量１２０ｇ／ｈの条件で操作し、脂肪酸混合物（サンプルｈ）を得た。

〔脂肪酸混合物（サンプルｉ）の調製〕
肪酸混合物（サンプルｂ）を、ワイプトフィルム蒸発装置（（株）神鋼環境ソルーション ２−０３型、内径５ｃｍ、伝熱面積０．０３ｍ²）を用いて薄膜蒸留を行った。加熱ヒーター温度設定２００℃、圧力０．５〜１Ｐａ、流量１２０ｇ／ｈの条件で操作し、脂肪酸混合物（サンプルｉ）を得た。

〔脂肪酸混合物（サンプルｊ）の調製〕
脂肪酸混合物（サンプルｈ）２０９ｇとジアシルグリセロール含有油１１ｇを混合して脂肪酸混合物（サンプルｊ）得た。

〔脂肪酸混合物（サンプルｋ）の調製〕
脂肪酸混合物（サンプルｂ）１４００ｇと脂肪酸混合物（サンプルｆ）６００ｇを混合して脂肪酸混合物（サンプルｋ）得た。

〔脂肪酸混合物（サンプルｌ）の調製〕
脂肪酸混合物（サンプルｈ）１６０ｇと脂肪酸混合物（サンプルｉ）４０ｇとジアシルグリセロール含有油２０ｇを混合して脂肪酸混合物（サンプルｌ）得た。

〔脂肪酸混合物（サンプルｍ）の調製〕
脂肪酸混合物（サンプルｉ）１９５ｇとジアシルグリセロール含有油２５ｇを混合して脂肪酸混合物（サンプルｍ）得た。

実施例１〜１０及び比較例１〜６
掻き取り式攪拌羽根をつけた１リットル容量の円筒状ステンレス容器（φ１０５ｍｍ）に７０℃で溶解した脂肪酸混合物ａ〜ｍをそれぞれ２００ｇ仕込み、φ９０ｍｍ×Ｈ１５０ｍｍのアンカー羽根で５０ｒ／ｍｉｎで攪拌した。脂肪酸混合物の温度が３０℃になった時から、０．５℃／ｍｉｎの速度で表１に示した冷却温度にそれぞれ冷却した。これに表１に示した冷却温度の湿潤剤水溶液（水９４％、デシル硫酸ナトリウムとドデシル硫酸ナトリウムの混合物２％、硫酸マグネシウム４％）を３００ｇ加え、表１に示した冷却温度で６０分間、１００ｒ／ｍｉｎでスラリーを攪拌し、熟成させた。
粘度を測定し、その後、表１に示した冷却温度に冷却した遠心分離機（高速冷却遠心機ｈｉｍａｃ ＣＲ−ＧIII、日立工機製）により遠心加速度２０００ｇで１０分間処理し、上層の液体の油相を、固相、及び水相から分離した。上層の液体の油相を８０℃で減圧脱水して、脂肪酸組成物を得た。
水相及び固相は、８０℃に昇温して固相を液化し、遠心分離機（高速冷却遠心機ｈｉｍａｃ ＣＲ−ＧIII、日立工機製）により遠心加速度２０００ｇで１０分間処理し、８０℃で減圧脱水して、飽和脂肪酸に富む油相（以下「固体脂肪酸」と呼ぶ）を得た。

比較例７
サンプルｋ５００ｇに対して、表２に示すポリグリセリン混合脂肪酸エステルを０．５ｇ加えて７０℃で均一に溶解し、１リットル容量の円筒状ステンレス容器（φ１０５ｍｍ）に仕込み、φ９０ｍｍ×Ｈ１５０ｍｍのアンカー羽根で５０ｒ／ｍｉｎで回転した。サンプルｋの温度が３０℃になった時点から、０．５℃／ｍｉｎの速度で５℃まで冷却し、アンカー羽根の回転数を１００ｒ／ｍｉｎにして、６０分間熟成させた。その後、５℃に冷却した遠心分離機（高速冷却遠心機ｈｉｍａｃ ＣＲ−ＧIII、日立工機製）により遠心加速度２０００ｇで１０分間処理し、液体の油相と固体脂肪酸を分離した。

比較例８
比較例７と同じ操作で熟成を行った後、加圧濾過した。ＮＹ１２６０Ｄ（中尾フィルター製）（濾過面積３９ｃｍ²）を用い０．０３ＭＰａで定圧濾過して液体の油相と固体脂肪酸を得た。

表１に、各実施例及び比較例の脂肪酸混合物の組成、冷却温度、熟成６０分後のスラリー粘度、脂肪酸組成物（液体の油相）の組成、固体脂肪酸中の飽和脂肪酸含有量、及び脂肪酸混合物に対する脂肪酸組成物の収率を示した。

表１より明らかなように、一定の割合でジアシルグリセロールを共存させて、曇点−２〜−１３℃の範囲内で湿潤剤分別を行うと、油脂を加水分解して得られた脂肪酸混合物にモノアシルグリセロールが含まれていても、熟成６０分後のスラリーの粘度が低く、飽和脂肪酸を容易に効率的に分別除去することができ、脂肪酸組成物を収率良く製造できることが確認された。
これに対し、比較例１〜３では、熟成６０分後のスラリーの粘度が高く、また、脂肪酸組成物中の飽和脂肪酸の低減、及び脂肪酸組成物の収率が十分ではなかった。
比較例４は、脂肪酸原料に蒸留を施し、脂肪酸混合物中のモノアシルグリセロール及びジアシルグリセロールを除去したものである。分別における粘度上昇を避けることができるが、蒸留収率が７２％と低く、油脂に対する脂肪酸組成物の総合収率は低かった
比較例５〜６は、脂肪酸原料に蒸留を施し、脂肪酸混合物中のジアシルグリセロールを除去したものである。モノアシルグリセロールが残留しているために分別における粘度が高く、分別における収率も低下した。
比較例７及び８にドライ分別を行った結果を示す。冷却後の分離方法として加圧濾過を採用することで、遠心分離と比べて収率をやや向上させることができるものの、いずれも脂肪酸組成物中の飽和脂肪酸の低減が十分ではなかった。

Claims (7)

1. 次の工程（１）〜（３）：
   （１）油脂を加水分解して得られる分解脂肪酸組成物を、
   脂肪酸の含有量を８０〜９６質量％、
   モノアシルグリセロールの含有量を０．３〜８質量％、
   ジアシルグリセロールの含有量を１〜１２質量％、且つ
   ジアシルグリセロールのモノアシルグリセロールに対する質量比［（ＤＡＧ）／（ＭＡＧ）］を０．５〜４０に調整して脂肪酸混合物を得る工程、
   （２）工程（１）で得られた脂肪酸混合物を、当該脂肪酸混合物の曇点よりも２℃低い温度から曇点よりも１３℃低い温度までの範囲内に冷却し、次いで湿潤剤水溶液と混合し、前記温度範囲に５分〜９０分維持する工程、及び
   （３）工程（２）において析出した固相及び水相を液体の油相から分離して、液体の油相として脂肪酸組成物を得る工程、
   を含む、飽和脂肪酸の含有量が８質量％以下である脂肪酸組成物の製造方法。
2. 油脂が、その油脂を構成する脂肪酸中の飽和脂肪酸が２０質量％以下の油脂である、請求項１記載の脂肪酸組成物の製造方法。
3. 油脂が未脱臭油脂である、請求項１又は２記載の脂肪酸組成物の製造方法。
4. 工程（２）における湿潤剤水溶液の量が脂肪酸混合物に対して５０〜４００質量部である請求項１〜３のいずれか１項記載の脂肪酸組成物の製造方法。
5. 湿潤剤水溶液が界面活性剤及び無機電解質を含む水溶液である請求項１〜４のいずれか１項記載の脂肪酸組成物の製造方法。
6. 脂肪酸混合物におけるモノアシルグリセロールの含有量が０．６〜８質量％であり、ジアシルグリセロールのモノアシルグリセロールに対する質量比［（ＤＡＧ）／（ＭＡＧ）］が０．５〜９である請求項１〜５のいずれか１項記載の脂肪酸組成物の製造方法。
7. 次の工程（１）〜（３）：
   （１）油脂を加水分解して得られる、分解脂肪酸組成物を、
   脂肪酸の含有量を８０〜９６質量％、
   モノアシルグリセロールを０．３〜８質量％、
   ジアシルグリセロールの含有量を１〜１２質量％、且つ
   ジアシルグリセロールのモノアシルグリセロールに対する質量比［（ＤＡＧ）／（ＭＡＧ）］を０．５〜４０に調整して脂肪酸混合物を得る工程、
   （２）工程（１）で得られた脂肪酸混合物を、当該脂肪酸混合物の曇点よりも２℃低い温度から曇点よりも１３℃低い温度までの範囲内に冷却し、次いで湿潤剤水溶液と混合し、前記温度範囲に５分〜９０分維持する維持する工程、及び
   （３）工程（２）において析出した固相及び水相を液体の油相から分離して、液体の油相として脂肪酸組成物を得る工程、
   を含む、脂肪酸組成物中の飽和脂肪酸を低減する方法。