JPH0665375B2 - 反応性乳化剤およびその製造法 - Google Patents
反応性乳化剤およびその製造法Info
- Publication number
- JPH0665375B2 JPH0665375B2 JP2416747A JP41674790A JPH0665375B2 JP H0665375 B2 JPH0665375 B2 JP H0665375B2 JP 2416747 A JP2416747 A JP 2416747A JP 41674790 A JP41674790 A JP 41674790A JP H0665375 B2 JPH0665375 B2 JP H0665375B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- rosin
- reactive emulsifier
- emulsion
- ester
- emulsifier
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Landscapes
- Emulsifying, Dispersing, Foam-Producing Or Wetting Agents (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、新規な反応性乳化剤お
よびその製造法に関する。
よびその製造法に関する。
【０００２】
【従来の技術】反応性乳化剤とは、反応性の官能基を分
子中に有している乳化剤のことをいい、乳化重合の過程
でミセル内のポリマ−と化学的に結合して、得られるポ
リマ−の機械的安定性等を改良しうるため最近使用され
始めている。しかし、従来より知られている反応性乳化
剤は、反応性の官能基がアリル基のためポリマ−中への
共重合性が悪かったり、また親水性部分がスルホン酸、
ポリエチレングリコ−ル、リン酸エステル等であるため
親水性が強過ぎるといった欠点があった。そのため、得
られるエマルジョンの乳化安定性が悪く、またエマルジ
ョンを塗料等の被膜形成物として使用した場合には耐水
性、接着性、光沢等が劣っいた。
子中に有している乳化剤のことをいい、乳化重合の過程
でミセル内のポリマ−と化学的に結合して、得られるポ
リマ−の機械的安定性等を改良しうるため最近使用され
始めている。しかし、従来より知られている反応性乳化
剤は、反応性の官能基がアリル基のためポリマ−中への
共重合性が悪かったり、また親水性部分がスルホン酸、
ポリエチレングリコ−ル、リン酸エステル等であるため
親水性が強過ぎるといった欠点があった。そのため、得
られるエマルジョンの乳化安定性が悪く、またエマルジ
ョンを塗料等の被膜形成物として使用した場合には耐水
性、接着性、光沢等が劣っいた。
【０００３】ところで、光硬化性樹脂を水中に分散もし
くは溶解させ、水性の光硬化性樹脂組成物となしうる乳
化剤についても種々検討がなされている。しかし、従来
の乳化剤では、光硬化性樹脂を十分に分散溶解できなか
ったり、光硬化性が低下したり、また光硬化させた塗膜
から経時的に乳化剤が移行して安定な塗膜が得られない
等の欠点があった。
くは溶解させ、水性の光硬化性樹脂組成物となしうる乳
化剤についても種々検討がなされている。しかし、従来
の乳化剤では、光硬化性樹脂を十分に分散溶解できなか
ったり、光硬化性が低下したり、また光硬化させた塗膜
から経時的に乳化剤が移行して安定な塗膜が得られない
等の欠点があった。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、得られるポ
リマ−が機械的安定性に優れるという反応性乳化剤の特
徴を有するのは勿論のこと、得られるエマルジョンに乳
化安定性、耐水性、接着性、光沢等の諸性能を付与する
ことができ、しかも光硬化性樹脂を水中に分散もしくは
溶解させた場合にも光硬化性を低下させることなく、安
定な塗膜を形成しうる新規な反応性乳化剤、およびその
製造法を提供することを目的とする。
リマ−が機械的安定性に優れるという反応性乳化剤の特
徴を有するのは勿論のこと、得られるエマルジョンに乳
化安定性、耐水性、接着性、光沢等の諸性能を付与する
ことができ、しかも光硬化性樹脂を水中に分散もしくは
溶解させた場合にも光硬化性を低下させることなく、安
定な塗膜を形成しうる新規な反応性乳化剤、およびその
製造法を提供することを目的とする。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記課題
を解決すべく、従来より乳化重合用乳化剤や粘着付与剤
等に賞用されているロジン誘導体、特にその基本骨格に
着目して、鋭意検討を重ねた結果、安定化ロジン残基を
分子内に有する特定の反応性乳化剤が、前記課題を悉く
解決しうることを見出し本発明を解決するに到った。
を解決すべく、従来より乳化重合用乳化剤や粘着付与剤
等に賞用されているロジン誘導体、特にその基本骨格に
着目して、鋭意検討を重ねた結果、安定化ロジン残基を
分子内に有する特定の反応性乳化剤が、前記課題を悉く
解決しうることを見出し本発明を解決するに到った。
【０００６】すなわち、本発明は、
【化１】で表される反応性乳化剤およびその製造法に関
する。
する。
【０００７】上記一般式（１）で表される反応性乳化剤
は、たとえば、次に示す方法により製造することができ
る。
は、たとえば、次に示す方法により製造することができ
る。
【０００８】まず、原料である安定化ロジングリシジル
エステルと不飽和一塩基酸を反応させ、安定化ロジンエ
ポキシ（メタ）アクリレ−トを製造する。安定化ロジン
グリシジリエステルと不飽和一塩基酸との仕込モル比
は、通常１：０．８〜１．２程度であり、反応温度は通
常８０〜１３０℃程度、反応時間は２〜１０時間程度と
するのがよい。また、触媒としてはベンジルトリメチル
アンモニウムクロライド等の４級アンモニウム塩、トリ
エチルアミン、ジエチレントリアミン等の３級アミン、
イミダゾ−ル誘導体やトリフェニルフォスフィン等があ
げられ、通常は、原料の仕込合計量の１００〜１０００
０ｐｐｍ程度を使用する。その他、キノン、メトキシフ
ェノ−ル、フェノチアジン等の重合禁止剤を使用するこ
とも任意であり、その使用量は原料の仕込合計量の５０
０〜１００００ｐｐｍ程度とするのがよい。
エステルと不飽和一塩基酸を反応させ、安定化ロジンエ
ポキシ（メタ）アクリレ−トを製造する。安定化ロジン
グリシジリエステルと不飽和一塩基酸との仕込モル比
は、通常１：０．８〜１．２程度であり、反応温度は通
常８０〜１３０℃程度、反応時間は２〜１０時間程度と
するのがよい。また、触媒としてはベンジルトリメチル
アンモニウムクロライド等の４級アンモニウム塩、トリ
エチルアミン、ジエチレントリアミン等の３級アミン、
イミダゾ−ル誘導体やトリフェニルフォスフィン等があ
げられ、通常は、原料の仕込合計量の１００〜１０００
０ｐｐｍ程度を使用する。その他、キノン、メトキシフ
ェノ−ル、フェノチアジン等の重合禁止剤を使用するこ
とも任意であり、その使用量は原料の仕込合計量の５０
０〜１００００ｐｐｍ程度とするのがよい。
【０００９】上記原料である安定化ロジングリシジリル
エステルは、安定化したロジン誘導体とエピハロヒドリ
ンを、アミン塩の存在下に反応させ、次いでアルカリに
より脱ハロゲン化することにより得られる。ここに、本
発明でいう安定化ロジン誘導体とはロジン骨格の共役二
重結合を安定化したロジン誘導体をいい、たとえば、不
均化ロジン、水素化ロジンや、ガムロジン、ウッドロジ
ン、トール油ロジン等の原料ロジンに不均化、水素化、
精製等の各工程を任意の順序で経由させて得られるロジ
ン誘導体等があげられる。なかでも、不均化ロジンを精
製して得られる精製物を、更に水素化反応させて得られ
る安定化ロジン誘導体は無色を呈し、好ましい。
エステルは、安定化したロジン誘導体とエピハロヒドリ
ンを、アミン塩の存在下に反応させ、次いでアルカリに
より脱ハロゲン化することにより得られる。ここに、本
発明でいう安定化ロジン誘導体とはロジン骨格の共役二
重結合を安定化したロジン誘導体をいい、たとえば、不
均化ロジン、水素化ロジンや、ガムロジン、ウッドロジ
ン、トール油ロジン等の原料ロジンに不均化、水素化、
精製等の各工程を任意の順序で経由させて得られるロジ
ン誘導体等があげられる。なかでも、不均化ロジンを精
製して得られる精製物を、更に水素化反応させて得られ
る安定化ロジン誘導体は無色を呈し、好ましい。
【００１０】なお、こうした安定化ロジン誘導体でな
い、共役二重結合を有する原料ロジンから得られるロジ
ングリシジリルエステルを用いた場合には、ラジカル重
合や光硬化する際に発生するフリ−ラジカルが該共役二
重結合によりトラップされて重合率や重合度が低下した
り、また着色の原因になるため好ましくない。
い、共役二重結合を有する原料ロジンから得られるロジ
ングリシジリルエステルを用いた場合には、ラジカル重
合や光硬化する際に発生するフリ−ラジカルが該共役二
重結合によりトラップされて重合率や重合度が低下した
り、また着色の原因になるため好ましくない。
【００１１】また、不飽和一塩基酸としては各種公知の
ものが使用でき、たとえば、アクリル酸、メタクリル酸
等があげられる。
ものが使用でき、たとえば、アクリル酸、メタクリル酸
等があげられる。
【００１２】次いで上記安定化ロジンエポキシ（メタ）
アクリレ−トに炭素数３〜９の酸無水物を反応せしめ、
安定化ロジンエポキシ（メタ）アクリレ−トのハ−フエ
ステルを製造する。安定化ロジンエポキシ（メタ）アク
リレ−トと炭素数３〜９の酸無水物との仕込モル比は、
通常１：０．２〜１．０程度であり、また反応温度は通
常６０〜１３０℃程度、反応時間は１〜８時間程度とす
るのがよい。また、触媒は必ずしも必要とされないが、
エステル化を促進するためにトリエチルアミン、ジエチ
レントリアミン等の３級アミンを仕込合計量の５００〜
１００００ｐｐｍ程度使用してもよい。
アクリレ−トに炭素数３〜９の酸無水物を反応せしめ、
安定化ロジンエポキシ（メタ）アクリレ−トのハ−フエ
ステルを製造する。安定化ロジンエポキシ（メタ）アク
リレ−トと炭素数３〜９の酸無水物との仕込モル比は、
通常１：０．２〜１．０程度であり、また反応温度は通
常６０〜１３０℃程度、反応時間は１〜８時間程度とす
るのがよい。また、触媒は必ずしも必要とされないが、
エステル化を促進するためにトリエチルアミン、ジエチ
レントリアミン等の３級アミンを仕込合計量の５００〜
１００００ｐｐｍ程度使用してもよい。
【００１３】炭素数３〜９の酸無水物としては、特に制
限はなく、各種公知の酸無水物基を有する飽和もしくは
不飽和の脂肪族及び脂環族、並びに芳香族系化合物があ
げられる。たとえば、無水コハク酸、無水マレイン酸、
無水フタル酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸、テトラヒド
ロ無水フタル酸等があげられ、これらの１種又は２種以
上を組み合わせて使用する。
限はなく、各種公知の酸無水物基を有する飽和もしくは
不飽和の脂肪族及び脂環族、並びに芳香族系化合物があ
げられる。たとえば、無水コハク酸、無水マレイン酸、
無水フタル酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸、テトラヒド
ロ無水フタル酸等があげられ、これらの１種又は２種以
上を組み合わせて使用する。
【００１４】更に、得られた安定化ロジンエポキシ（メ
タ）アクリレ−トのハ−フエステルのカルボキシル基を
アルカリ金属塩、アンモニウム塩又は３級アミン塩に中
和して、上記一般式（１）で表される本発明の反応性乳
化剤とする。中和方法としては安定化ロジンエポキシ
（メタ）アクリレ−トのハ−フエステル１モルに対し、
水酸化アルカリ、アンモニア、３級アミンの少なくとも
一種０．５〜１．２モル程度を、温度１０〜８０℃程度
で、１〜５時間程度反応させるのがよい。
タ）アクリレ−トのハ−フエステルのカルボキシル基を
アルカリ金属塩、アンモニウム塩又は３級アミン塩に中
和して、上記一般式（１）で表される本発明の反応性乳
化剤とする。中和方法としては安定化ロジンエポキシ
（メタ）アクリレ−トのハ−フエステル１モルに対し、
水酸化アルカリ、アンモニア、３級アミンの少なくとも
一種０．５〜１．２モル程度を、温度１０〜８０℃程度
で、１〜５時間程度反応させるのがよい。
【００１５】水酸化アルカリとしては、水酸化ナトリウ
ム、水酸化カリウム等があげられ、３級アミンとしては
トリメチルアミン、トリエチルアミン、Ｎ−メチルジエ
タノ−ルアミン、トリエタノ−ルアミン等があげられ
る。
ム、水酸化カリウム等があげられ、３級アミンとしては
トリメチルアミン、トリエチルアミン、Ｎ−メチルジエ
タノ−ルアミン、トリエタノ−ルアミン等があげられ
る。
【００１６】
【発明の効果】（１）本発明の反応性乳化剤を、乳化重
合用の乳化剤として使用した場合には、得られるポリマ
−中にロジン骨格が導入され、乳化安定性にすぐれたエ
マルジョンが得られる。また、かかるエマルジョンを接
着剤、塗料、インキ等の用途に供した場合は、耐水性、
接着性、光沢等の諸性能に優れた被膜が提供できる。
合用の乳化剤として使用した場合には、得られるポリマ
−中にロジン骨格が導入され、乳化安定性にすぐれたエ
マルジョンが得られる。また、かかるエマルジョンを接
着剤、塗料、インキ等の用途に供した場合は、耐水性、
接着性、光沢等の諸性能に優れた被膜が提供できる。
【００１７】（２）また、本発明の反応性乳化剤によれ
ば、光硬化性を阻害することなく電子線硬化性樹脂組成
物や紫外線硬化性樹脂組成物を、水に分散もしくは溶解
して、水性の電子線硬化性樹脂組成物や紫外線硬化性樹
脂組成物となすことができ、溶剤で希釈したり、ＰＩＩ
の高い低粘度モノマ−で希釈して使用する必要がなくな
る。しかも、得られた水性の樹脂組成物により形成した
塗膜は、反応性乳化剤が硬化膜中に反応固定化されるた
め経時的に乳化剤の移行がなく安定した塗膜が得られ
る。
ば、光硬化性を阻害することなく電子線硬化性樹脂組成
物や紫外線硬化性樹脂組成物を、水に分散もしくは溶解
して、水性の電子線硬化性樹脂組成物や紫外線硬化性樹
脂組成物となすことができ、溶剤で希釈したり、ＰＩＩ
の高い低粘度モノマ−で希釈して使用する必要がなくな
る。しかも、得られた水性の樹脂組成物により形成した
塗膜は、反応性乳化剤が硬化膜中に反応固定化されるた
め経時的に乳化剤の移行がなく安定した塗膜が得られ
る。
【００１８】（３）また、水現像可能な感光性樹脂を提
供できる等の、様々な分野での用途が期待できる。
供できる等の、様々な分野での用途が期待できる。
【００１９】
【実施例】以下に、実施例をあげて本発明を更に詳細に
説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるもので
はない。
説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるもので
はない。
【００２０】実施例１ 撹拌機、温度計、還流冷却器及び窒素導入管を備えた四
ツ口フラスコに不均化ロジングリシジルエステル１２９
８ｇ、アクリル酸２０２ｇ、メトキシフェノ−ル０．７
５ｇ、フェノチアジン１．５ｇ、トリフェニルフォスフ
ィン６．０ｇを仕込み、窒素気流下に１１５〜１２０℃
に昇温した。そのまま８時間保温撹拌し、酸価が５以下
になったことを確認した後、冷却した。７０℃になった
ところで窒素の導入を止め、さらにメトキシフェノ−ル
１．７８ｇ及び無水コハク酸２８０ｇを仕込み、８０〜
９０℃に昇温した。そのまま３時間保温撹拌し、酸価が
殆ど下がらないこと（９０ｍｇＫＯＨ／ｇ）を確認した
後、冷却した。５０℃になったところで、温度が５０℃
を越えないようにＮ−メチルジエタノ−ルアミン３５２
ｇを滴下ロ−トから徐々に滴下した。滴下後、メトキシ
フェノ−ル０．９０ｇを加えさらに３０分間撹拌して、
取り出し、中和ロジンエステルアクリレ−ト（一般式１
においてＲ1 ＝水素原子、Ｒ2 ＝エチレン基、Ａ＝不均
化ロジンに起因する残基、Ｍ＝Ｎ−メチルジエタノ−ル
アミン）２１４６ｇを得た。（収率１００％）
ツ口フラスコに不均化ロジングリシジルエステル１２９
８ｇ、アクリル酸２０２ｇ、メトキシフェノ−ル０．７
５ｇ、フェノチアジン１．５ｇ、トリフェニルフォスフ
ィン６．０ｇを仕込み、窒素気流下に１１５〜１２０℃
に昇温した。そのまま８時間保温撹拌し、酸価が５以下
になったことを確認した後、冷却した。７０℃になった
ところで窒素の導入を止め、さらにメトキシフェノ−ル
１．７８ｇ及び無水コハク酸２８０ｇを仕込み、８０〜
９０℃に昇温した。そのまま３時間保温撹拌し、酸価が
殆ど下がらないこと（９０ｍｇＫＯＨ／ｇ）を確認した
後、冷却した。５０℃になったところで、温度が５０℃
を越えないようにＮ−メチルジエタノ−ルアミン３５２
ｇを滴下ロ−トから徐々に滴下した。滴下後、メトキシ
フェノ−ル０．９０ｇを加えさらに３０分間撹拌して、
取り出し、中和ロジンエステルアクリレ−ト（一般式１
においてＲ1 ＝水素原子、Ｒ2 ＝エチレン基、Ａ＝不均
化ロジンに起因する残基、Ｍ＝Ｎ−メチルジエタノ−ル
アミン）２１４６ｇを得た。（収率１００％）
【００２１】実施例２ 実施例１において、無水コハク酸２８０ｇを無水フタル
酸４１５ｇ、Ｎ−メチルジエタノ−ルアミン３５２ｇを
３３４ｇに代え、メトキシフェノ−ルの添加量１．７８
ｇ、０．９ｇをそれぞれ１．９０ｇ、０．９６ｇに代え
た他は実施例１と同様に行い、中和ロジンエステルアク
リレ−ト（一般式１においてＲ1＝水素原子、Ｒ2 ＝フ
マル酸に起因する残基、不均化ロジンに起因する残基、
Ｍ＝Ｎ−メチルジエタノ−ルアミン）２２６２ｇを得
た。（収率１００％）
酸４１５ｇ、Ｎ−メチルジエタノ−ルアミン３５２ｇを
３３４ｇに代え、メトキシフェノ−ルの添加量１．７８
ｇ、０．９ｇをそれぞれ１．９０ｇ、０．９６ｇに代え
た他は実施例１と同様に行い、中和ロジンエステルアク
リレ−ト（一般式１においてＲ1＝水素原子、Ｒ2 ＝フ
マル酸に起因する残基、不均化ロジンに起因する残基、
Ｍ＝Ｎ−メチルジエタノ−ルアミン）２２６２ｇを得
た。（収率１００％）
【００２２】実施例３ 実施例１において、不均化ロジングリシジルエステル１
２９８ｇを水素化ロジングリシジルエステル１２９８
ｇ、無水コハク酸２８０ｇをヘキサヒドロ無水フタル酸
４３７ｇ、Ｎ−メチルジエタノ−ルアミン３５２ｇを３
０％アンモニア水１６７．７ｇに代え、メトキシフェノ
−ルの添加量１．７８ｇ、０．９ｇをそれぞれ１．９４
ｇ、０．９８ｇに代えた他は実施例１と同様に行い、中
和ロジンエステルアクリレ−ト（一般式１においてＲ1
＝水素原子、Ｒ2 ＝ヘキサヒドロ無水フタル酸に起因す
る残基、Ａ＝不均化ロジンに起因する残基、Ｍ＝アンモ
ニウム基）２１１３ｇを得た。（収率１００％）
２９８ｇを水素化ロジングリシジルエステル１２９８
ｇ、無水コハク酸２８０ｇをヘキサヒドロ無水フタル酸
４３７ｇ、Ｎ−メチルジエタノ−ルアミン３５２ｇを３
０％アンモニア水１６７．７ｇに代え、メトキシフェノ
−ルの添加量１．７８ｇ、０．９ｇをそれぞれ１．９４
ｇ、０．９８ｇに代えた他は実施例１と同様に行い、中
和ロジンエステルアクリレ−ト（一般式１においてＲ1
＝水素原子、Ｒ2 ＝ヘキサヒドロ無水フタル酸に起因す
る残基、Ａ＝不均化ロジンに起因する残基、Ｍ＝アンモ
ニウム基）２１１３ｇを得た。（収率１００％）
【００２３】実施例４ 実施例１において、不均化ロジングリシジルエステル１
２９８ｇを無色ロジングリシジルエステル（不均化ロジ
ンを精製して得られる精製物を、更に水素化して得られ
る無色ロジンのグリシジルエステル）１２９１ｇ、無水
コハク酸２８０ｇをテトラヒドロ無水フタル酸４３１
ｇ、Ｎ−メチルジエタノ−ルアミン３５２ｇを４８％水
酸化カリウム水溶液３４５．２ｇに代え、メトキシフェ
ノ−ルの添加量１．７８ｇ、０．９ｇをそれぞれ１．９
２ｇ、０．９７ｇに代えた他は実施例１と同様に行い、
中和ロジンエステルアクリレ−ト（一般式１においてＲ
1＝水素原子、Ｒ2 ＝テトラヒドロ無水フタル酸に起因
する残基、Ａ＝無色ロジンに起因する残基、Ｍ＝カリウ
ム基）２２７８ｇを得た。（収率１００％）
２９８ｇを無色ロジングリシジルエステル（不均化ロジ
ンを精製して得られる精製物を、更に水素化して得られ
る無色ロジンのグリシジルエステル）１２９１ｇ、無水
コハク酸２８０ｇをテトラヒドロ無水フタル酸４３１
ｇ、Ｎ−メチルジエタノ−ルアミン３５２ｇを４８％水
酸化カリウム水溶液３４５．２ｇに代え、メトキシフェ
ノ−ルの添加量１．７８ｇ、０．９ｇをそれぞれ１．９
２ｇ、０．９７ｇに代えた他は実施例１と同様に行い、
中和ロジンエステルアクリレ−ト（一般式１においてＲ
1＝水素原子、Ｒ2 ＝テトラヒドロ無水フタル酸に起因
する残基、Ａ＝無色ロジンに起因する残基、Ｍ＝カリウ
ム基）２２７８ｇを得た。（収率１００％）
【００２４】参考例１ メチルメタクリレート２００ｇ、ブチルメタクリレート
１００ｇ、スチレン１００ｇ、アゾビスイソブチロニト
リル８ｇ、、脱イオン水８２０ｇ及び実施例１で合成し
た反応性乳化剤４０９ｇを２リットル容のビーカー中で
ホモミキサーにより乳化分散し、モノマーの乳化液を調
製した。次いで、撹拌機、温度計、還流冷却器及び窒素
導入管並びに撹拌機を装着した１リットル容の滴下ロー
トを備えた２リットル容の五ツ口フラスコに前記乳化液
３００ｇを仕込み、一方、残りの乳化液は滴下ロートに
仕込んだ。窒素シール下に２リットル容のフラスコを８
０℃まで加熱し重合を開始し、１時間同温度で重合した
後、滴下ロートの乳化液を１時間かけて滴下し、同温度
で３時間保温した。さらにアゾビスイソブチロニトリル
４ｇを追加し１時間反応させて重合を完結し不揮発分３
５％のエマルジョンを得た。該エマルジョンは１ケ月以
上経過後もその外観は変化しなかった。
１００ｇ、スチレン１００ｇ、アゾビスイソブチロニト
リル８ｇ、、脱イオン水８２０ｇ及び実施例１で合成し
た反応性乳化剤４０９ｇを２リットル容のビーカー中で
ホモミキサーにより乳化分散し、モノマーの乳化液を調
製した。次いで、撹拌機、温度計、還流冷却器及び窒素
導入管並びに撹拌機を装着した１リットル容の滴下ロー
トを備えた２リットル容の五ツ口フラスコに前記乳化液
３００ｇを仕込み、一方、残りの乳化液は滴下ロートに
仕込んだ。窒素シール下に２リットル容のフラスコを８
０℃まで加熱し重合を開始し、１時間同温度で重合した
後、滴下ロートの乳化液を１時間かけて滴下し、同温度
で３時間保温した。さらにアゾビスイソブチロニトリル
４ｇを追加し１時間反応させて重合を完結し不揮発分３
５％のエマルジョンを得た。該エマルジョンは１ケ月以
上経過後もその外観は変化しなかった。
【００２５】参考例２ 実施例４で得られた乳化剤１００ｇ、ノナエチレングリ
コールジアクリレート５０ｇ、ペンタエリスリトールト
リアクリレート１００ｇ、イルガキュア１８４（チバ．
ガイギ社製）５ｇ及び脱イオン水３０ｇを混合し、透明
な光硬化性ワニスを得た。このものを紫外線照射（１０
０ｍｊ）して得た硬化膜は経日的に乳化剤がブリードす
ることもなく、又水中へ２４時間浸漬した後も白化等の
変化はみられなかった。
コールジアクリレート５０ｇ、ペンタエリスリトールト
リアクリレート１００ｇ、イルガキュア１８４（チバ．
ガイギ社製）５ｇ及び脱イオン水３０ｇを混合し、透明
な光硬化性ワニスを得た。このものを紫外線照射（１０
０ｍｊ）して得た硬化膜は経日的に乳化剤がブリードす
ることもなく、又水中へ２４時間浸漬した後も白化等の
変化はみられなかった。
Claims (2)
- 【請求項１】 一般式（１） 【化１】 で表される反応性乳化剤。
- 【請求項２】 安定化ロジングリシジルエステルと不飽
和一塩基酸を反応させ、次いで炭素数３〜９の酸無水物
と反応させた後、残カルボキシル基をアルカリ金属塩、
アンモニウム塩及び３級アミン塩の少なくとも一種のカ
ルボキシル基塩に中和することを特徴とする請求項１記
載の反応性乳化剤の製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2416747A JPH0665375B2 (ja) | 1990-12-27 | 1990-12-27 | 反応性乳化剤およびその製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2416747A JPH0665375B2 (ja) | 1990-12-27 | 1990-12-27 | 反応性乳化剤およびその製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04256429A JPH04256429A (ja) | 1992-09-11 |
| JPH0665375B2 true JPH0665375B2 (ja) | 1994-08-24 |
Family
ID=18524944
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2416747A Expired - Lifetime JPH0665375B2 (ja) | 1990-12-27 | 1990-12-27 | 反応性乳化剤およびその製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0665375B2 (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE19918970A1 (de) * | 1999-04-27 | 1999-09-23 | Basf Ag | Verfahren zur Sofortbeendigung von radikalen Polymerisationen |
| JP2012001643A (ja) | 2010-06-17 | 2012-01-05 | Ricoh Co Ltd | 感熱性粘着材料 |
-
1990
- 1990-12-27 JP JP2416747A patent/JPH0665375B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH04256429A (ja) | 1992-09-11 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| TW524810B (en) | Process of preparing curable compositions and compositions therefrom | |
| JP5214598B2 (ja) | 新規エポキシ化合物、アルカリ現像性樹脂組成物およびアルカリ現像性感光性樹脂組成物 | |
| WO2007141829A1 (ja) | 感光性樹脂および感光性樹脂組成物 | |
| CA2741157C (en) | Acrylated epoxy-amine oligomers | |
| JPH0665375B2 (ja) | 反応性乳化剤およびその製造法 | |
| JPH10195026A (ja) | 共重合性ベンゾフェノン光開始剤 | |
| JP2847308B2 (ja) | ラジカル硬化性ポリビニルアルコール誘導体 | |
| US4116787A (en) | Curable aqueous emulsions containing ethylenically unsaturated tertiary amines | |
| DE2626112C2 (ja) | ||
| JP3307260B2 (ja) | オキセタニル基を有する化合物およびその製造方法 | |
| DE2411064A1 (de) | Mit butadienpolymeren modifizierte epoxyharze | |
| JPH09235321A (ja) | 新規なエステルおよびその利用 | |
| JPH03236349A (ja) | 二官能性（メタ）アクリル酸エステルおよびその製造法 | |
| JPH10287787A (ja) | 紫外線硬化性樹脂、それを用いた紫外線硬化性樹脂組成物及び紫外線硬化性印刷インキ組成物 | |
| JPH0569854B2 (ja) | ||
| JP4043884B2 (ja) | 水性光重合性樹脂組成物の製造方法及び水性光重合性樹脂組成物 | |
| JP2002053626A (ja) | 硬化性樹脂組成物、光硬化性樹脂組成物及び木工塗料用組成物 | |
| US4870132A (en) | Polymerizable amphoinic resins having silicon-containing organic group | |
| US4523028A (en) | Acrylic or methacrylic terminated oligomers | |
| JPH05331419A (ja) | 安定化ロジンアクリレートおよびその製造法 | |
| JPH0569853B2 (ja) | ||
| JP2893193B2 (ja) | 光硬化性樹脂組成物 | |
| JPH0625217B2 (ja) | 変性アミン化合物の製造方法 | |
| JP2001247638A (ja) | エネルギー線硬化型樹脂組成物 | |
| JPH0345615A (ja) | 光硬化可能な組成物 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080824 Year of fee payment: 14 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080824 Year of fee payment: 14 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090824 Year of fee payment: 15 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090824 Year of fee payment: 15 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090824 Year of fee payment: 15 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100824 Year of fee payment: 16 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100824 Year of fee payment: 16 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110824 Year of fee payment: 17 |
|
| EXPY | Cancellation because of completion of term | ||
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110824 Year of fee payment: 17 |