CZ20012873A3 - Způsob oxidace celulosy, oxidovaná celulosa a celulosový derivát - Google Patents
Způsob oxidace celulosy, oxidovaná celulosa a celulosový derivát Download PDFInfo
- Publication number
- CZ20012873A3 CZ20012873A3 CZ20012873A CZ20012873A CZ20012873A3 CZ 20012873 A3 CZ20012873 A3 CZ 20012873A3 CZ 20012873 A CZ20012873 A CZ 20012873A CZ 20012873 A CZ20012873 A CZ 20012873A CZ 20012873 A3 CZ20012873 A3 CZ 20012873A3
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- cellulose
- group
- oxidation
- carbaldehyde
- oxidized
- Prior art date
Links
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 title claims abstract description 32
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 title claims abstract description 32
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 24
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 title claims description 28
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 title claims description 28
- 229920002201 Oxidized cellulose Polymers 0.000 title claims 2
- 229940107304 oxidized cellulose Drugs 0.000 title claims 2
- -1 nitroxyl compound Chemical class 0.000 claims abstract description 14
- GDOPTJXRTPNYNR-UHFFFAOYSA-N methyl-cyclopentane Natural products CC1CCCC1 GDOPTJXRTPNYNR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 10
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 claims abstract description 9
- 102000004190 Enzymes Human genes 0.000 claims abstract description 8
- 108090000790 Enzymes Proteins 0.000 claims abstract description 8
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 8
- 150000003624 transition metals Chemical class 0.000 claims abstract description 8
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 claims abstract description 7
- 239000008139 complexing agent Substances 0.000 claims abstract description 6
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 claims abstract description 5
- 125000002485 formyl group Chemical group [H]C(*)=O 0.000 claims abstract description 4
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 claims abstract description 4
- 102000003992 Peroxidases Human genes 0.000 claims description 13
- 108010031396 Catechol oxidase Proteins 0.000 claims description 8
- 102000030523 Catechol oxidase Human genes 0.000 claims description 8
- 229940088598 enzyme Drugs 0.000 claims description 7
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 7
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 150000001412 amines Chemical group 0.000 claims description 6
- ODUCDPQEXGNKDN-UHFFFAOYSA-N nitroxyl Chemical group O=N ODUCDPQEXGNKDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 108040007629 peroxidase activity proteins Proteins 0.000 claims description 5
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000010949 copper Substances 0.000 claims description 4
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims description 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 4
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 claims description 3
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 claims description 3
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims description 3
- HNDVDQJCIGZPNO-UHFFFAOYSA-N histidine Natural products OC(=O)C(N)CC1=CN=CN1 HNDVDQJCIGZPNO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- GPPXJZIENCGNKB-UHFFFAOYSA-N vanadium Chemical compound [V]#[V] GPPXJZIENCGNKB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims 3
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims 3
- 150000002431 hydrogen Chemical group 0.000 claims 2
- 125000001483 monosaccharide substituent group Chemical group 0.000 claims 2
- 102100026189 Beta-galactosidase Human genes 0.000 claims 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 108010059881 Lactase Proteins 0.000 claims 1
- QYTDEUPAUMOIOP-UHFFFAOYSA-N TEMPO Chemical group CC1(C)CCCC(C)(C)N1[O] QYTDEUPAUMOIOP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 125000002252 acyl group Chemical group 0.000 claims 1
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O ammonium group Chemical group [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 claims 1
- 108010005774 beta-Galactosidase Proteins 0.000 claims 1
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 claims 1
- 229940116108 lactase Drugs 0.000 claims 1
- WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L manganese(2+);methyl n-[[2-(methoxycarbonylcarbamothioylamino)phenyl]carbamothioyl]carbamate;n-[2-(sulfidocarbothioylamino)ethyl]carbamodithioate Chemical compound [Mn+2].[S-]C(=S)NCCNC([S-])=S.COC(=O)NC(=S)NC1=CC=CC=C1NC(=S)NC(=O)OC WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims 1
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 claims 1
- 229920000768 polyamine Polymers 0.000 abstract description 9
- KEJOCWOXCDWNID-UHFFFAOYSA-N Nitrilooxonium Chemical compound [O+]#N KEJOCWOXCDWNID-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 4
- 125000002843 carboxylic acid group Chemical group 0.000 abstract 1
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 abstract 1
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 11
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 description 10
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 9
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 9
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 9
- 108700020962 Peroxidase Proteins 0.000 description 8
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229920003043 Cellulose fiber Polymers 0.000 description 6
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 6
- 108010029541 Laccase Proteins 0.000 description 5
- 125000003172 aldehyde group Chemical group 0.000 description 5
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 5
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 4
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 4
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 4
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 4
- WQYVRQLZKVEZGA-UHFFFAOYSA-N hypochlorite Chemical compound Cl[O-] WQYVRQLZKVEZGA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 4
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 4
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 description 4
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 3
- WTDHULULXKLSOZ-UHFFFAOYSA-N Hydroxylamine hydrochloride Chemical compound Cl.ON WTDHULULXKLSOZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 102000004316 Oxidoreductases Human genes 0.000 description 3
- 108090000854 Oxidoreductases Proteins 0.000 description 3
- 150000001413 amino acids Chemical class 0.000 description 3
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 3
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 3
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 3
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 3
- RXYPXQSKLGGKOL-UHFFFAOYSA-N 1,4-dimethylpiperazine Chemical compound CN1CCN(C)CC1 RXYPXQSKLGGKOL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DCXJOVUZENRYSH-UHFFFAOYSA-N 4,4-dimethyloxazolidine-N-oxyl Chemical group CC1(C)COCN1[O] DCXJOVUZENRYSH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UZFMOKQJFYMBGY-UHFFFAOYSA-N 4-hydroxy-TEMPO Chemical compound CC1(C)CC(O)CC(C)(C)N1[O] UZFMOKQJFYMBGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ROFVEXUMMXZLPA-UHFFFAOYSA-N Bipyridyl Chemical compound N1=CC=CC=C1C1=CC=CC=N1 ROFVEXUMMXZLPA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000233866 Fungi Species 0.000 description 2
- AEMRFAOFKBGASW-UHFFFAOYSA-N Glycolic acid Chemical compound OCC(O)=O AEMRFAOFKBGASW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 108010001336 Horseradish Peroxidase Proteins 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 241000222355 Trametes versicolor Species 0.000 description 2
- 125000003158 alcohol group Chemical group 0.000 description 2
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N boric acid Chemical compound OB(O)O KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004327 boric acid Substances 0.000 description 2
- 150000001720 carbohydrates Chemical class 0.000 description 2
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 2
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910001919 chlorite Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052619 chlorite group Inorganic materials 0.000 description 2
- QBWCMBCROVPCKQ-UHFFFAOYSA-N chlorous acid Chemical compound OCl=O QBWCMBCROVPCKQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000004696 coordination complex Chemical class 0.000 description 2
- 230000008878 coupling Effects 0.000 description 2
- 238000010168 coupling process Methods 0.000 description 2
- 238000005859 coupling reaction Methods 0.000 description 2
- 150000004985 diamines Chemical class 0.000 description 2
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 2
- JARKCYVAAOWBJS-UHFFFAOYSA-N hexanal Chemical compound CCCCCC=O JARKCYVAAOWBJS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WCYJQVALWQMJGE-UHFFFAOYSA-M hydroxylammonium chloride Chemical compound [Cl-].O[NH3+] WCYJQVALWQMJGE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 125000004029 hydroxymethyl group Chemical group [H]OC([H])([H])* 0.000 description 2
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 2
- 125000000468 ketone group Chemical group 0.000 description 2
- TWNIBLMWSKIRAT-VFUOTHLCSA-N levoglucosan Chemical group O[C@@H]1[C@@H](O)[C@H](O)[C@H]2CO[C@@H]1O2 TWNIBLMWSKIRAT-VFUOTHLCSA-N 0.000 description 2
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 2
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 2
- 150000002923 oximes Chemical class 0.000 description 2
- 230000036284 oxygen consumption Effects 0.000 description 2
- 150000003138 primary alcohols Chemical class 0.000 description 2
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 description 2
- 150000003333 secondary alcohols Chemical class 0.000 description 2
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 2
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 2
- 239000002023 wood Substances 0.000 description 2
- MQZBNZOWCNPIKP-CSHPIKHBSA-N (2r,3s,4s,5r,6s)-2-(azidomethyl)-6-[(2r,3s,4r,5r,6s)-2-(azidomethyl)-6-[(2r,3s,4r,5r,6r)-2-(azidomethyl)-4,5,6-trihydroxyoxan-3-yl]oxy-4,5-dihydroxyoxan-3-yl]oxyoxane-3,4,5-triol Chemical compound O[C@@H]1[C@@H](O)[C@H](O)O[C@H](CN=[N+]=[N-])[C@H]1O[C@H]1[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O[C@H]2[C@@H]([C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](CN=[N+]=[N-])O2)O)[C@@H](CN=[N+]=[N-])O1 MQZBNZOWCNPIKP-CSHPIKHBSA-N 0.000 description 1
- POILWHVDKZOXJZ-ARJAWSKDSA-M (z)-4-oxopent-2-en-2-olate Chemical compound C\C([O-])=C\C(C)=O POILWHVDKZOXJZ-ARJAWSKDSA-M 0.000 description 1
- ITWBWJFEJCHKSN-UHFFFAOYSA-N 1,4,7-triazonane Chemical compound C1CNCCNCCN1 ITWBWJFEJCHKSN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DEKIYHATMYCZIN-UHFFFAOYSA-N 1,4,7-trimethyl-1,4,7-triazecane Chemical compound CN1CCCN(C)CCN(C)CC1 DEKIYHATMYCZIN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SURKZLRVHBVHAC-UHFFFAOYSA-N 1-methyl-4-[2-(4-methylpiperazin-1-yl)ethyl]piperazine Chemical compound C1CN(C)CCN1CCN1CCN(C)CC1 SURKZLRVHBVHAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001644 13C nuclear magnetic resonance spectroscopy Methods 0.000 description 1
- VUZNLSBZRVZGIK-UHFFFAOYSA-N 2,2,6,6-Tetramethyl-1-piperidinol Chemical group CC1(C)CCCC(C)(C)N1O VUZNLSBZRVZGIK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UXBLSWOMIHTQPH-UHFFFAOYSA-N 4-acetamido-TEMPO Chemical compound CC(=O)NC1CC(C)(C)N([O])C(C)(C)C1 UXBLSWOMIHTQPH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 102100031260 Acyl-coenzyme A thioesterase THEM4 Human genes 0.000 description 1
- 241000222211 Arthromyces Species 0.000 description 1
- 241000894006 Bacteria Species 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 241000222511 Coprinus Species 0.000 description 1
- OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N Ethane Chemical compound CC OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IAJILQKETJEXLJ-UHFFFAOYSA-N Galacturonsaeure Natural products O=CC(O)C(O)C(O)C(O)C(O)=O IAJILQKETJEXLJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SGCGMORCWLEJNZ-UWVGGRQHSA-N His-His Chemical compound C([C@H]([NH3+])C(=O)N[C@@H](CC=1NC=NC=1)C([O-])=O)C1=CN=CN1 SGCGMORCWLEJNZ-UWVGGRQHSA-N 0.000 description 1
- 101000638510 Homo sapiens Acyl-coenzyme A thioesterase THEM4 Proteins 0.000 description 1
- 229920000663 Hydroxyethyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- 239000004354 Hydroxyethyl cellulose Substances 0.000 description 1
- AVXURJPOCDRRFD-UHFFFAOYSA-N Hydroxylamine Chemical compound ON AVXURJPOCDRRFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002153 Hydroxypropyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- 229930194542 Keto Natural products 0.000 description 1
- 102100038609 Lactoperoxidase Human genes 0.000 description 1
- 108010023244 Lactoperoxidase Proteins 0.000 description 1
- 108010054320 Lignin peroxidase Proteins 0.000 description 1
- 241001465754 Metazoa Species 0.000 description 1
- 102000003896 Myeloperoxidases Human genes 0.000 description 1
- 108090000235 Myeloperoxidases Proteins 0.000 description 1
- KWYHDKDOAIKMQN-UHFFFAOYSA-N N,N,N',N'-tetramethylethylenediamine Chemical compound CN(C)CCN(C)C KWYHDKDOAIKMQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 108030000527 NADH peroxidases Proteins 0.000 description 1
- 229910002651 NO3 Inorganic materials 0.000 description 1
- NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N Nitrate Chemical compound [O-][N+]([O-])=O NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RSPISYXLHRIGJD-UHFFFAOYSA-N OOOO Chemical class OOOO RSPISYXLHRIGJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 108010038807 Oligopeptides Proteins 0.000 description 1
- 102000015636 Oligopeptides Human genes 0.000 description 1
- RPDUDBYMNGAHEM-UHFFFAOYSA-N PROXYL Chemical compound CC1(C)CCC(C)(C)N1[O] RPDUDBYMNGAHEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 240000004808 Saccharomyces cerevisiae Species 0.000 description 1
- 229920002472 Starch Polymers 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 108060008724 Tyrosinase Proteins 0.000 description 1
- 102000003425 Tyrosinase Human genes 0.000 description 1
- 229920004482 WACKER® Polymers 0.000 description 1
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002250 absorbent Substances 0.000 description 1
- 150000001241 acetals Chemical group 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 230000029936 alkylation Effects 0.000 description 1
- 238000005804 alkylation reaction Methods 0.000 description 1
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 description 1
- AEMOLEFTQBMNLQ-WAXACMCWSA-N alpha-D-glucuronic acid Chemical compound O[C@H]1O[C@H](C(O)=O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H]1O AEMOLEFTQBMNLQ-WAXACMCWSA-N 0.000 description 1
- YLFIGGHWWPSIEG-UHFFFAOYSA-N aminoxyl Chemical compound [O]N YLFIGGHWWPSIEG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 1
- 230000008033 biological extinction Effects 0.000 description 1
- UBXYXCRCOKCZIT-UHFFFAOYSA-N biphenyl-3-ol Chemical group OC1=CC=CC(C=2C=CC=CC=2)=C1 UBXYXCRCOKCZIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000011088 calibration curve Methods 0.000 description 1
- 235000014633 carbohydrates Nutrition 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- XTVVROIMIGLXTD-UHFFFAOYSA-N copper(II) nitrate Chemical compound [Cu+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O XTVVROIMIGLXTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 description 1
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 230000001419 dependent effect Effects 0.000 description 1
- 238000001212 derivatisation Methods 0.000 description 1
- LSXWFXONGKSEMY-UHFFFAOYSA-N di-tert-butyl peroxide Chemical compound CC(C)(C)OOC(C)(C)C LSXWFXONGKSEMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002009 diols Chemical class 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- DQYBDCGIPTYXML-UHFFFAOYSA-N ethoxyethane;hydrate Chemical compound O.CCOCC DQYBDCGIPTYXML-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 239000003574 free electron Substances 0.000 description 1
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 1
- 230000002538 fungal effect Effects 0.000 description 1
- 150000008282 halocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 1
- 125000005842 heteroatom Chemical group 0.000 description 1
- WQZGKKKJIJFFOK-UHFFFAOYSA-N hexopyranose Chemical group OCC1OC(O)C(O)C(O)C1O WQZGKKKJIJFFOK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 108010028295 histidylhistidine Proteins 0.000 description 1
- 239000008240 homogeneous mixture Substances 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 description 1
- 150000002440 hydroxy compounds Chemical class 0.000 description 1
- 235000019447 hydroxyethyl cellulose Nutrition 0.000 description 1
- 239000001863 hydroxypropyl cellulose Substances 0.000 description 1
- 235000010977 hydroxypropyl cellulose Nutrition 0.000 description 1
- 125000001841 imino group Chemical group [H]N=* 0.000 description 1
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 description 1
- 238000011534 incubation Methods 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 229940057428 lactoperoxidase Drugs 0.000 description 1
- 239000003446 ligand Substances 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 230000000813 microbial effect Effects 0.000 description 1
- 150000002772 monosaccharides Chemical group 0.000 description 1
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910017464 nitrogen compound Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002830 nitrogen compounds Chemical class 0.000 description 1
- QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N nitrogen group Chemical group [N] QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 231100000252 nontoxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000003000 nontoxic effect Effects 0.000 description 1
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- UKODFQOELJFMII-UHFFFAOYSA-N pentamethyldiethylenetriamine Chemical compound CN(C)CCN(C)CCN(C)C UKODFQOELJFMII-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JZRYQZJSTWVBBD-UHFFFAOYSA-N pentaporphyrin i Chemical compound N1C(C=C2NC(=CC3=NC(=C4)C=C3)C=C2)=CC=C1C=C1C=CC4=N1 JZRYQZJSTWVBBD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VLTRZXGMWDSKGL-UHFFFAOYSA-M perchlorate Inorganic materials [O-]Cl(=O)(=O)=O VLTRZXGMWDSKGL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- VLTRZXGMWDSKGL-UHFFFAOYSA-N perchloric acid Chemical compound OCl(=O)(=O)=O VLTRZXGMWDSKGL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 description 1
- 239000003444 phase transfer catalyst Substances 0.000 description 1
- 150000005041 phenanthrolines Chemical class 0.000 description 1
- 238000006303 photolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 230000015843 photosynthesis, light reaction Effects 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 150000004032 porphyrins Chemical class 0.000 description 1
- 125000000075 primary alcohol group Chemical group 0.000 description 1
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 description 1
- 102000004169 proteins and genes Human genes 0.000 description 1
- 108090000623 proteins and genes Proteins 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 238000006268 reductive amination reaction Methods 0.000 description 1
- 239000012925 reference material Substances 0.000 description 1
- 125000003198 secondary alcohol group Chemical group 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000008247 solid mixture Substances 0.000 description 1
- 235000019698 starch Nutrition 0.000 description 1
- 239000008107 starch Substances 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 238000011410 subtraction method Methods 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 150000003509 tertiary alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 238000004448 titration Methods 0.000 description 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D21H11/00—Pulp or paper, comprising cellulose or lignocellulose fibres of natural origin only
- D21H11/16—Pulp or paper, comprising cellulose or lignocellulose fibres of natural origin only modified by a particular after-treatment
- D21H11/20—Chemically or biochemically modified fibres
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08B—POLYSACCHARIDES; DERIVATIVES THEREOF
- C08B15/00—Preparation of other cellulose derivatives or modified cellulose, e.g. complexes
- C08B15/02—Oxycellulose; Hydrocellulose; Cellulosehydrate, e.g. microcrystalline cellulose
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21C—PRODUCTION OF CELLULOSE BY REMOVING NON-CELLULOSE SUBSTANCES FROM CELLULOSE-CONTAINING MATERIALS; REGENERATION OF PULPING LIQUORS; APPARATUS THEREFOR
- D21C9/00—After-treatment of cellulose pulp, e.g. of wood pulp, or cotton linters ; Treatment of dilute or dewatered pulp or process improvement taking place after obtaining the raw cellulosic material and not provided for elsewhere
- D21C9/001—Modification of pulp properties
- D21C9/002—Modification of pulp properties by chemical means; preparation of dewatered pulp, e.g. in sheet or bulk form, containing special additives
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Polysaccharides And Polysaccharide Derivatives (AREA)
- Preparation Of Compounds By Using Micro-Organisms (AREA)
- Chemical Or Physical Treatment Of Fibers (AREA)
- Multicomponent Fibers (AREA)
- Materials For Medical Uses (AREA)
Description
Oblast techniky 'Vynález se týká oxidace celulosy a celulosových derivátů pomocí nitrosoniových iontů (oxoamoniové ionty) získaných oxidací nitroxylových radikálů, zvláště 2,2,6,6-tetramethylpiperidin-1 -oxylu (TEMPO).
Dosavadní stav techniky
Způsob, při kterém je TEMPO reoxidován podle chemické metody, je znám z review od De Nooy v Synthesis 1996, 1153-1174 a z WO 95/07 303.
Oxidace celulosy na 6-aldehydcelulosu pomocí fotolýzy 6-azido-6-deoxycelulosy byla uvedena podle Horton et al. Carbohydrate Research, 26 (1973), 1-19.
Bylo nalezeno vzhledem k vynálezu, že oxidace celulosy, zvláště celulosových vláken, použitím nitrosoniových iontů může být provedena bez použití oxidačních činidel na chloridové bázi a s použitím peroxidu vodíku nebo kyslíku jako konečného oxidačního činidla. Oxidace podle vynálezu je provedena za použití enzymů schopných oxidace nebo komplexů přechodného kovu a ligandu jako meziproduktových oxidantů. Oxidace vede ke vzniku 6-aldehydcelulosy. Aldehydy mohou být přítomné v (polo)acetalové formě a příbuzných strukturách. Způsob podle vynálezu je dále definovaný pomocí charakteristických rysů přiložených nároků.
V následujícím popisuje odkaz jenom na TEMPO z důvodu jednoduchosti, ale mělo by se rozumět, že jiné vhodné nitroxyly, tj. organické nitroxyly bez α-vodíkových atomů, jako je 2,2,5,5,-tetramethylpyrolidin-N-oxyl (PROXYL), 4-hydroxy-TEMPO, 4-acetamido-TEMPO a jejich deriváty a ty, jenž jsou popsané v WO 95/07 303 mohou být náhradou za TEMPO. Tyto di-terc.alkylnitroxyly jsou zvláště vhodné pro selektivní oxidaci primárních alkoholů na aldehydové skupiny, zvláště v přítomnosti sekundárních alkoholových skupin, které by neměly být oxidované. Méně stéricky kryté nitroxyly, jako je 4,4-dimethyloxazolidin-N-oxyl (DOXYL), jsou vhodné pro selektivní oxidaci sekundárních alkoholů na ketoskupiny, například při produkci ketocelulosy nebo ketoškrobu. Účinná oxidační látka je nitrosoniový iont (oxoamoniový iont >N+=O), který se vytváří na místě pomocí oxidace odpovídajícího hydroxylaminu a nitroxylového radikálu. Je-li to žádané, může být reakce provedena ve dvou krocích, produkce nitrosoniového iontu jako první krok a oxidace alkoholové skupiny jako druhý krok.
-29 999 9 · 99 999
9 99999999
9 9 9 9 9 99
9 999999
999 9 999 99 99999
Katalytické množství nitroxylu je přednostně 0,1 až 25 % hmotnostních, založeno na primárních alkoholových skupinách v celulose, nebo 0,1 až 25 molárních procent vzhledem k primárnímu alkoholu. Nitroxyl může být také imobilizován, např. navázáním hydroxylové skupiny 4-hydroxy-TEMPO na vhodný nosič, nebo ve formě polymemího nitroxylu jako je:
- [(CH3)2C-NO.-C(CH3)2-A-]nkde A může být alky lenová skupina a/nebo heteroatom a n je číslo od např. 10 až do několik set.
Podstata vynálezu
Způsob vynálezu vede k oxidaci celulosové anhydroglukosové jednotky na odpovídající aldehydy. Je-li to vyžadováno, tak primární produkty mohou být dále oxidovány na odpovídající karboxylové kyseliny za použití známých oxidačních látek jako je chlornan, chloritan, peroxid vodíku nebo použitím TEMPO-přítomné oxidace za podmínek zvýšené teploty např. od 40 do 80 °C, nebo za podmínek delší reakční doby. Dále se může poměr aldehyd/karboxylová kyselina zvýšit při použití relativně nízkého pH (např. 3 až 7), pomocí kontrolovaného přídavku oxidačních činidel, pomocí nižší koncentrace kyslíku, nebo pomocí přípravy roztoku nitrosoniových iontů (dvoukrokový způsob).
Předpokládaná skupina látek vhodná pro oxidaci předkládaným způsobem obsahuje hydroxyalkylovanou celulosu, jako je hydroxypropylcelulosa, hydroxyethylcelulosa.
Oxidace primární hydroxylové skupiny (6-CH2OH) vede na odpovídající aldehyd a, je-li požadováno, na karboxylovou kyselinu bez napadení cyklu. Tyto produkty jsou vhodné meziprodukty pro funkční celulosové deriváty ve kterých aldehydové skupiny dále reagují s např. aminy a podobně. Jsou to také vhodné meziprodukty pro síťované celulosové deriváty, ve kterých aldehydová skupina dále reaguje s např. diaminovými činidly.
Katalyzátory použité podle vynálezu jsou komplexy přechodného kovů, tj. koordinační sloučeniny mezi přechodným kovem a organickou molekulou jako komplexotvomým činidlem, která má jeden nebo více volných elektronových párů, zvláště pak dusíkatou látkou. Vhodné dusíkaté látky zahrnují aminokyseliny, fenantroliny a jiné polyaminy. Polyamin, který tvoří komplex s přechodným kovem, je chápán jako sloučenina, která obsahuje alespoň dva aminové dusíky, oddělené alespoň dvěma uhlíky. Přednostně polyaminy obsahují alespoň tři atomy dusíku, které jsou v každém případě oddělené dvěma nebo více, zvláště dvěma nebo třemi, ještě lépe pak dvěma, atomy uhlíku. Zbývající valence atomu dusíku jsou přednostně vázané na malou alkylovou skupinu, zvláště methyl. Je také možné, že polyaminy obsahují etherovou nebo • ···♦ · ·· ·· · λ · · · ········
- 3 - · ♦ ·♦♦·♦♦ • · ······ • · · · · · · · · 4« · · · alkoholovou skupinu. Polyaminy mohou být lineární nebo cyklické. Příklady polyaminů, které se mohou použít, jsou 2,2'-bipyridyl-2,2'bipyrrol-2-(dimethylaminomethyl)pyridin, tetramethylethylendiamin, pentamethyldiethylentriamin, 1,4-dimethylpiperazin, 1,4,7-trimethyl-
1.4.7- triazonan (triazacyklononan), l,4,7-trimethyl-l,4,7-triazekan, 1,4,7,10-tetramethyl1,4,7’, 10-tetraazacyklododekan, 1,2-bis(4-methyl-1 -piperazinyl)ethan, 1,2-bis(4,7-dimethyl-
1.4.7- triazonan-l-yl)ethan a odpovídající sloučeniny, kde jedna nebo více řečených methylových skupin byla nahrazena za, například, ethylovou skupinu. Je také možné použít porfin a jiné porfyriny a odpovídající makrocyklické polyaminy. Histidin a srovnatelné aminokyseliny mají navíc jeden atom dusíku a jejich oligopeptidy, jako je histidylhistidin, jsou jiné příklady vhodných komplexotvorných činidel. Přednost je dána látkám bipyridilového typu, triazonanového typu a aminům, kde zbývající valence jsou spojené s methylovou skupinou. Ionty požadované pro neutralitu komplexů mohou byt obyčejné, přednostně netoxické ionty jako je oxid, halogen, perchlorát, acetylacetonát, nitrát, sulfát a podobně.
Přechodné kovy, použité v kovových komplexech zahrnují zvláště kovy čtvrté periody periodické tabulky prvků od vanadu po zinek, přednostně hořčík, železo, kobalt, nikl a měď, zvláště pak hořčík, železo, kobalt a měď. Odpovídající kovy z vyšších period mohou být také použity, ačkoliv jsou méně upřednostňované. Kovové komplexy vyžadují peroxid vodíku, alkyl a ar(alk)yl hydroxyperoxidy (jako je terc.bytylperoxid), kyslík nebo chloritan jako konečný akceptor elektronů. Je vhodné použít okolo jednoho až dvou atomů kovu na čtyři atomy dusíku žádaného činidla.
Kovové komplexy se můžou použít v katalytickém množství, např. vekvimolámím množství vzhledem k nitroxylové sloučenině. Vhodné množství kovového komplexu je například 1 až 25 molárních procent vzhledem k oxidovanému alkoholu.
Katalyzátory použité podle předkládaného vynálezu mohou také být oxidoreduktasy nebo jiné enzymy, které jsou schopné oxidace v přítomnosti vhodného redoxního systému. Oxidoreduktasy, tj. enzymy schopné oxidace bez přítomnosti dalšího redoxního systému, použité ve způsobech vynálezu zahrnují peroxidasy a oxidasy, zvláště polyfenoloxidasy a lakkasy.
Peroxidasy (EC 1.11.1.1 - 1.11.1,11) které se mohou použít podle vynálezu obsahují peroxidasy, které jsou kofaktorově závislé, zvláště klasické peroxidasy (EC 1.11.1.7). Peroxidasy mohou být odvozené z jakéhokoliv zdroje, zahrnující rostliny, bakterie, fílamenty a jiné houby a kvasinky. Příklady jsou křenová peroxidasa, sojová peroxidasa, myeloperoxidasa, laktoperoxidasa, Arthromyces a Coprinus peroxidasy. Několik peroxidas je komerčně dostupných. Peroxidasy vyžadují peroxid vodíku jako elektronový akceptor.
-4• ♦ • · · ·
4 4
Polyfenolové oxidasy (EC 1.10.3.1) zahrnují tyrosinasy a katecholové oxidasy, jako je ligninperoxidasa. Vhodné polyfenolové oxidasy mohou být získané zhub, rostlin a zvířat. Polyfenolové oxidasy vyžadují kyslík jako elektronový akceptor. Lakkasy (EC 1.10.3.2) jsou někdy zahrnované pod polyfenolovými oxidasami, ale také mohou být klasifikované jako samostatná skupina, někdy označována jako p-difenyloxidasy. Lakkasy mohou být získané z rostlinných zdrojů nebo mikrobiálních, zvláště houbových, zdrojů, např. druhy Trametes versicolor. Lakkasy také vyžadují kyslík jako elektronový akceptor.
Způsob vynálezu může být proveden za relativně mírných podmínek, např. při pH mezi 5 a 10 a při teplotě 15 až 60 °C (závislé od jednotlivého komplexu nebo enzymu). Reakční medium může být vodné, nebo homogenně promíchané, např. směs vody a sekundárního nebo terciárního alkoholu nebo směs voda-ether, nebo heterogenní medium, např. směs vody a ve vodě neutišitelného organického rozpouštědla jako je hydrofobní ether, uhlovodík nebo halogenovaný uhlovodík. V druhém případě může být kovový komplex nebo enzym a/nebo nitroxyl a oxidační činidlo přítomen ve vodné fázi a alkoholový substrát a aldehyd nebo keton může být přítomný v organické fázi. Je-li to potřeba, může se použít katalyzátor fázového přenosu. Reakční medium může být také směs kapalina-pevná látka, zvláště když nitroxyl je imobilizovaný na pevném nosiči. Heterogenní reakční směs může být výhodná když substrát nebo produkt je relativně citlivý nebo když oddělení produktu od jiných činidel může přinášet těžkosti.
Vynález se také vztahuje na nové celulosové oxidační produkty a jejich deriváty, které mohou být získané pomocí způsobu vynálezu. Tyto produkty zahrnují celulosu ve které alespoň 1 hydroxymethyl na 100, zvláště na 50 a dokonce na 25 monosacharidových jednotek byl přeměněn na karbaldehydovou skupinu, buď v poloacetalové nebo podobné formě, za podmínek, že průměrně každá molekula obsahuje alespoň 1 karbaldehydovou skupinu jinou než možnou (poloacetalovou) aldehydovou skupinu na redukčním konci oligo nebo póly sacharidu, navíc k alespoň 1 hydroxymethylové skupině na 100 oxidovaných na karboxylovou skupinu. Produkty získatelné podle vynálezu mohou obsahovat, navíc kaldehydovým skupinám, jiné funkční skupiny, zvláště karboxylové skupiny získané další oxidaci nebo karboxy alky láci.
Nové deriváty vynálezu jsou velmi vhodné mokré silové aditiva, vodu absorbující polymery a podobně, a zvláště jako výchozí materiály pro další funkční reakce, zvláště s alkoholy, aminy a jinými činidly schopnými párovaní s aldehydovou skupinou. Takové činidla zahrnují síťovací činidla, (diaminy, dioly a podobně), které mohou být použity pro síťování celulosových derivátů nebo k jejich párování s aminokyselinami, proteiny, aktivními skupinami atd.
-5Vynález se také vztahuje na deriváty získané párováním aldehydových celulosových derivátů popsaných výše s např. aminy, zvláště pomocí redukční aminace, za vzniku imino nebo aminoderivátů celulosy jak je definováno v přiložených nárocích. Aldehydové celulosové deriváty mohou být také acetylované pomocí hydroxysloučenin, např. glykolové kyseliny, pro další 'derivatizaci.
Oxidace celulosy a jejich derivátů podle vynálezu vede k přítomnosti jak aldehydových, tak karboxylových skupin v produktu. Způsob je zvláště vhodný pro oxidaci celulosových vláken, když vzniklé oxidované vlákna mají za mokra zvýšenou pevnost při použití v papíru nebo ubrouskách. Způsob je také vhodný pro oxidaci celulosy za vzniku celulosových materiálu absorbujících vodu, je-li požadováno, je vhodný pro další oxidace nebo karboxymethylace nebo pro další derivatizaci produktu.
Příklady provedení vynálezu
Obsah uronové kyseliny (6-COOH hexopyranosové jednotky) byl stanoven pomocí metody podle Blumenkrantz et al (Anal. Biochem. 54, (1973) 484). Metoda byla upravena následovně. 5 ml vzorku bylo suspendováno ve vodě. Bylo přidáno 20 ml roztoku borité kyseliny (0,0125 M) v koncentrované (95 až 97%) kyselině sírové. Celkový objem (V) byl doplněn na 25 ml. 0,2 ml tohoto roztoku bylo přidáno do 0,2 ml čisté vody a pak byl přidán 1 ml činidla kyseliny sírové a borité. Roztok byl zahříván na 100 °C během 5 minut. Po ochlazení v ledu bylo přidáno 20 μΐ vodného roztoku 3-hydroxybifenylu (0,2% roztok) za vzniku růžového zabarvení. Po 15 minutách inkubace byla měřena extinkce při 520 nm. Kalibrační křivka je založena na D-glukuronové kyselině jako referenčním materiálu.
Obsah aldehydu byl stanoven buď pomocí odčítací metody (stanovení uronové kyseliny před a po oxidaci aldehydů s chlornanem a peroxidem vodíku) nebo pomocí přídavku hydroxylamin hydrochloridu, který tvoří oxim a zpětnou titrací volné kyseliny chlorovodíkové, nebo pomocí 13C NMR spektroskopie (intenzita C6 signálu aldehydu vzhledem kCl anhydroglukosové jednotky, nebo intenzita C6 (C=N) v oximu).
Příklad 1
Výroba 6-aldehydcelulosy
Jeden gram kompletně bez chloru, vybělené a vysušené stránky dřevného papíru (Grapho Celeste, suchá hmotnost, sušeno v sušárně) byl suspendován v 100 ml vody. K této suspenzi bylo přidáno 18 mg TEMPO (0,1 mmol) a 9 mg peroxidasy (HRPO), typu VI (290 jednotek/mg). pH
| • ♦♦♦· ♦ · • 9 | Λ 9 9 9 • · | 9 9 9 9 | ·· | • · | ||
| • • | • • | |||||
| 9 9 | • 9 | • | • | • | ||
| 9 9 9 | 99 9 | • · | • · | 9 9 |
bylo upraveno na 5,1 pomocí vodné kyseliny octové (O,1M). Postupně (30 až 50 μΐ každé 2 minuty) byl přidáván roztok peroxidu vodíku (1,5 ml 30% v 50 ml) po dobu 8 hodin. Po přidání peroxidu vodíku pH roztoku pokleslo, ale během několika minut se vrátilo na původní hodnotu (5,5), tedy nebylo nutné upravovat pH během reakce. Po 21 hodinách byl analyzován vzorek pomocí přídavku chloridu hydroxylamonného a titrován hydroxidem sodným (0,1 M). Podle této analýzy vzorek obsahoval 160 μπιοί C6-aldehydu na 1 g celulosy.
Příklad 2
Oxidace celulosy s lakkasou
Do dvou gramů celulosových vláken, aktivovaných ošetřením v roztoku hydroxidu sodného a vody, bylo přidáno 17 mg rekombinantní Trametes versicolor lakkasy (Wacker Chemie). Roztok (pH mezi 5,1 až 6,0) byl vystaven působení kyslíku v uzavřeném systému, takže spotřeba kyslíku mohla být měřena pomocí plynové byrety jako funkce času. Spotřeba kyslíku za jeden reakční den činila 20 ml (0,8 mmol). Jako druhý krok bylo přidáno do reakční směsi 0,2 ml peroxidu vodíku (30%) a 250 mg chloridu sodného (Aldrich, 80%). Po jednodenním stání při pH 4 až 4,5 byla získána téměř homogenní směs, ze které byl odebrán vzorek. Byl stanoven obsah uronové kyseliny v celé reakční směsi. Podle upravené Blumenkrantzovy metody byl obsah 0,7 mmol, což znamená 350 mmol/g.
Příklad 3
Oxidace celulosových vláken
Do 2 gramů celulosových vláken (stejné jak v příkladu 1) suspendovaných v 25 ml vody, bylo přidáno 28 mg křenové peroxidasy (HRP, Sigma) a 20 mg TEMPO. pH směsi bylo upraveno na 5,3 a pak 1 mmol roztoku peroxidu vodíku (5 ml 0,6%) byl přidáván po 100 μΐ částech po dobu 3 hodin. Navzdory relativně rychlému přidávaní bylo vyvíjení plynu (kyslík) je velmi těžce viditelné. Podle Blumenkrantzovy metody byl výtěžek uronové kyseliny 9 %. Tento příklad ilustruje vliv poměru přídavku peroxidu vodíku, který byl rychlý ve srovnání s příkladem 1, vedoucí k relativně vysoké hladině karboxylové kyseliny.
Příklad 4
Oxidace celulosových vláken s kyslíkem katalyzovaným systémem měď/bipyridin.
gram celulosových vláken (CTMP) byl suspendován v 50 ml vody. Pak bylo přidáno 10 ml 5% roztoku TEMPO, 0,4 ml roztoku dusičnanu mědi (0,4 M) a 10 ml roztoku bipyridinu (0,05 M). Míchaným roztokem byl probubláván kyslík. Za jeden den byly vlákna sebrány
| • ···· | 9 ·· | · | ||||
| ·· · | • · · | • | • | • | • · | |
| • 9 | • · | • | • | ♦ | ||
| • · · | • · | • | • · | • | ||
| • · | • · | • | • | • | ||
| • · · ♦ | • 9« | ·· | ·· | • · |
pomocí filtrace, opakovaně promyty vodou a sušeny ve vakuu. Obsah uronové kyseliny (upravený Blumenkrantz) v suchých vláknech byl 9 %.
Příklad 5
Výroba 6-aldehyd-6-karboxycelulosy
Jeden gram kompletně bez chloru, vybělené a vysušené stránky dřevitého papíru (Grapho Celeste, suchá hmotnost, sušeno v sušárně) byl suspendován v 20 ml vody. K této suspenzi bylo přidáno 20 mg TEMPO (0,1 mmol) a 19 mg peroxidasy (HRPO), typu VI (290 jednotek/mg). pH bylo upraveno na 5,5 pomocí vodné kyseliny octové (O,1M). Postupně (50 μΐ každých 10 minuty) byl přidáván roztok peroxidu vodíku (1,5 ml 3%) po dobu 8 hodin. Po 21 hodinách byl analyzován vzorek pomocí přídavku chloridu hydroxyamonného a titrován hydroxidem sodným (0,05 M). Podle této analýzy vzorek obsahoval 300 μιηοΐ C6-aldehydu na 1 g celulosy. Dále bylo nalezeno, že vzorek obsahuje uronovou kyselinu (100 pmol/g).
Claims (10)
1. Způsob oxidace celulosy vyznačující se tím, že je použito nitrosoniových iontů získaných a
oxidací nitroxylové skupiny pomocí oxidačního činidla, a že nitroxylová sloučenina je oxidována v přítomnosti oxidačního enzymu nebo komplexu přechodného kovu a komplexotvorného činidla.
2. Způsob podle nároku 1 vyznačující se tím, že nitroxylová sloučenina je áx-terc.nitroxylová sloučenina, zvláště pak 2,2,6,6-tetramethylpiperídin-l-oxyl (TEMPO).
3. Způsob podle nároku 1 a 2 vyznačující se tím, že přechodný kov je mangan, železo, kobalt, měď a vanad.
4. Způsob podle nároku 1 až 3 vyznačující se tím, že komplexotvomé činidlo je sloučenina obsahující dusík.
5. Způsob podle nároku 4 vyznačující se tím, že komplexotvomé činidlo je bipyridil nebo triazonan nebo (poly)histidin.
6. Způsob podle nároku 1 vyznačující se tím, že oxidační enzym je peroxidasa, polyfenoloxidasa nebo lakkasa.
7. Způsob podle nároku 1 až 6 vyznačující se tím, že je vyráběn celulosový derivát obsahující alespoň 1 cyklickou monosacharidovou řetězcovou skupinu nesoucí karbaldehydovou skupinu na 25 monosacharidových jednotek na průměrné molekule.
8. Oxidovaná celulosa, obsahující alespoň 1 cyklickou monosacharidovou řetězcovou skupinu nesoucí 6-karbaldehydovou skupinu a alespoň 1 cyklickou monosacharidovou řetězcovou skupinu nesoucí 6-karboxylovou skupinu na 100 monosacharidových jednotek na průměrné molekule, nebo jejich chemické deriváty.
9. Celulosový derivát, ve kterém byla derivací konvertována alespoň část 6-karbaldehydových skupin, zavedených oxidací, na skupinu obecného vzorce -CH=N-R nebo -CH2-NHR, kde R je vodík, hydroxyl, amin, nebo skupina R1, OR1 nebo NHR1, kde R1 je Ci až C20 alkyl, Ci až C20 acyl, uhlovodíkový zbytek, nebo skupina spárovaná s nebo schopná párování s-uhlovodíkovým zbytkem.
10. Čelulosový derivát, ve kterém byla derivací konvertována alespoň část 6-karbaldehydových skupin, zavedených oxidací, na skupinu obecného vzorce -CH(OR3)-O-CH2-COOR2 nebo -CH(-O-CH2-COOR2)2, kde R2 je vodík, kovový kationt nebo volitelně substituovaná amoniová skupina, a kde R3 je vodík nebo přímá vazba na atom kyslíku dehydrogenované hydroxylové skupiny celulosy.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| EP99200537 | 1999-02-24 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CZ20012873A3 true CZ20012873A3 (cs) | 2002-01-16 |
Family
ID=8239921
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CZ20012873A CZ20012873A3 (cs) | 1999-02-24 | 2000-02-24 | Způsob oxidace celulosy, oxidovaná celulosa a celulosový derivát |
Country Status (16)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6716976B1 (cs) |
| EP (1) | EP1155039B1 (cs) |
| JP (1) | JP2002537448A (cs) |
| CN (1) | CN1341125A (cs) |
| AT (1) | ATE271068T1 (cs) |
| AU (1) | AU776991B2 (cs) |
| BR (1) | BR0008475A (cs) |
| CZ (1) | CZ20012873A3 (cs) |
| DE (1) | DE60012148T2 (cs) |
| DK (1) | DK1155039T3 (cs) |
| ES (1) | ES2223462T3 (cs) |
| HU (1) | HUP0105300A3 (cs) |
| PL (1) | PL350423A1 (cs) |
| RU (1) | RU2001125920A (cs) |
| WO (1) | WO2000050463A1 (cs) |
| ZA (2) | ZA200106416B (cs) |
Families Citing this family (66)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1997036052A2 (en) | 1996-03-28 | 1997-10-02 | The Procter & Gamble Company | Paper products having wet strength from aldehyde-functionalized cellulosic fibers and polymers |
| US6368456B1 (en) | 1999-08-17 | 2002-04-09 | National Starch And Chemical Investment Holding Corporation | Method of making paper from aldehyde modified cellulose pulp with selected additives |
| US6228126B1 (en) | 1999-08-17 | 2001-05-08 | National Starch And Chemical Investment Holding Corporation | Paper prepared from aldehyde modified cellulose pulp and the method of making the pulp |
| US6695950B1 (en) | 1999-08-17 | 2004-02-24 | National Starch And Chemical Investment Holding Corporation | Aldehyde modified cellulose pulp for the preparation of high strength paper products |
| US6586588B1 (en) * | 1999-08-17 | 2003-07-01 | National Starch And Chemical Investment Holding Corporation | Polysaccharide aldehydes prepared by oxidation method and used as strength additives in papermaking |
| IL137887A0 (en) | 1999-08-17 | 2001-10-31 | Nat Starch Chem Invest | Polysaccharide aldehydes prepared by oxidation method and used as strength additives in papermaking |
| US6540876B1 (en) | 2000-05-19 | 2003-04-01 | National Starch And Chemical Ivnestment Holding Corporation | Use of amide or imide co-catalysts for nitroxide mediated oxidation |
| US20020072598A1 (en) * | 2000-12-12 | 2002-06-13 | Besemer Arie Cornellis | High molecular weight oxidized cellulose |
| US7138035B2 (en) | 2001-05-08 | 2006-11-21 | National Starch And Chemical Investment Holding Corporation | Process for the selective modification of carbohydrates by peroxidase catalyzed oxidation |
| JP4816848B2 (ja) * | 2001-05-29 | 2011-11-16 | 凸版印刷株式会社 | コーティング剤及びそのコーティング剤を用いた積層材料 |
| US6919447B2 (en) | 2001-06-06 | 2005-07-19 | Weyerhaeuser Company | Hypochlorite free method for preparation of stable carboxylated carbohydrate products |
| US6849156B2 (en) | 2001-07-11 | 2005-02-01 | Arie Cornelis Besemer | Cationic fibers |
| US20050106686A1 (en) * | 2001-11-07 | 2005-05-19 | Jetten Jan M. | Process for oxidising dialdehyde polysaccharides |
| US6789744B2 (en) * | 2002-01-29 | 2004-09-14 | Valeo Electrical Systems, Inc. | Fluid heater with a variable mass flow path |
| US7001483B2 (en) | 2003-08-05 | 2006-02-21 | Weyerhaeuser Company | Apparatus for making carboxylated pulp fibers |
| US7125469B2 (en) * | 2003-10-16 | 2006-10-24 | The Procter & Gamble Company | Temporary wet strength resins |
| EP1689787A2 (en) * | 2003-11-28 | 2006-08-16 | Eastman Chemical Company | Cellulose interpolymers and method of oxidation |
| EP1541590A1 (en) * | 2003-12-08 | 2005-06-15 | SCA Hygiene Products AB | Process for the oxidation of hydroxy compounds by means of nitroxy compounds |
| US20050154206A1 (en) * | 2003-12-08 | 2005-07-14 | Sca Hygiene Products Ab | Process for the recovery of nitroxy compounds from organic solutions and oxidation process |
| US20050121160A1 (en) * | 2003-12-08 | 2005-06-09 | Sca Hygiene Products Ab | Process for the separation of organic nitrosonium and/or hydroxylamine compounds by means of cation exchange resins and recovery and oxidation processes based thereon |
| EP1566390A1 (en) | 2004-02-19 | 2005-08-24 | Nederlandse Organisatie voor toegepast-natuurwetenschappelijk Onderzoek TNO | Compositions comprising a poly(amine) and a carboxylated carbohydrate |
| EP1580228A1 (en) * | 2004-03-24 | 2005-09-28 | Nederlandse Organisatie voor toegepast-natuurwetenschappelijk onderzoek TNO | Process for gelatinising starch using a biodegradable polymer material bearing aldehyde groups |
| GB2417029A (en) * | 2004-08-11 | 2006-02-15 | Sca Hygiene Prod Ab | Oxidation of hydroxyl groups using nitrosonium ions |
| US7259218B2 (en) * | 2005-02-17 | 2007-08-21 | The Procter + Gamble Company | Processes for making temporary wet strength additives |
| US8080404B1 (en) * | 2005-04-05 | 2011-12-20 | The United States Of America As Represented By The Secretary Of The Army | Enzymatic decontamination |
| PL2084325T3 (pl) * | 2006-11-23 | 2010-09-30 | Tno | Biopolimery jako dodatki zwiększające wytrzymałość na mokro |
| JP5385549B2 (ja) * | 2007-05-14 | 2014-01-08 | 大成建設株式会社 | 植物性バイオマスの保存方法 |
| EP2184299B1 (en) * | 2007-08-07 | 2017-01-11 | Kao Corporation | Gas barrier material |
| WO2009069641A1 (ja) * | 2007-11-26 | 2009-06-04 | The University Of Tokyo | セルロースナノファイバーとその製造方法、セルロースナノファイバー分散液 |
| JP4669584B2 (ja) * | 2009-03-30 | 2011-04-13 | 日本製紙株式会社 | Ｎ−オキシル化合物の回収・再利用方法 |
| JP5330882B2 (ja) * | 2009-03-30 | 2013-10-30 | 日本製紙株式会社 | セルロースゲル分散液の製造方法 |
| CN101544699B (zh) * | 2009-05-05 | 2011-03-30 | 中国科学院广州化学研究所 | 纤维素酶水解木质纤维素的方法 |
| US9512563B2 (en) | 2009-05-28 | 2016-12-06 | Gp Cellulose Gmbh | Surface treated modified cellulose from chemical kraft fiber and methods of making and using same |
| US9511167B2 (en) | 2009-05-28 | 2016-12-06 | Gp Cellulose Gmbh | Modified cellulose from chemical kraft fiber and methods of making and using the same |
| US9512237B2 (en) | 2009-05-28 | 2016-12-06 | Gp Cellulose Gmbh | Method for inhibiting the growth of microbes with a modified cellulose fiber |
| BRPI1012052A2 (pt) | 2009-05-28 | 2017-12-26 | Gp Cellulose Gmbh | fibras kraft hidrolisadas e quimicamente modificadas e métodos de produção e de branqueamento de fibras kraft |
| JP2011068799A (ja) * | 2009-09-28 | 2011-04-07 | Toppan Printing Co Ltd | セルロース材料およびその積層体 |
| WO2011088889A1 (en) * | 2010-01-19 | 2011-07-28 | Södra Skogsägarna Ekonomisk Förening | Process for production of oxidised cellulose pulp |
| US8409526B2 (en) | 2010-12-09 | 2013-04-02 | General Electric Company | Cellulose substrates, compositions and methods for storage and analysis of biological materials |
| CA2836895C (en) | 2011-05-23 | 2020-03-31 | Arthur J. Nonni | Softwood kraft fiber having improved whiteness and brightness and methods of making and using the same |
| FI125707B (fi) * | 2011-06-09 | 2016-01-15 | Upm Kymmene Corp | Menetelmä selluloosan katalyyttiseen hapetukseen ja menetelmä selluloosatuotteen valmistamiseksi |
| CN102352394A (zh) * | 2011-07-10 | 2012-02-15 | 东华大学 | 一种细菌纤维素的选择性氧化方法 |
| CN102276736B (zh) * | 2011-07-10 | 2013-02-20 | 东华大学 | 一种细菌纤维素的选择性胺化方法 |
| CN102344496A (zh) * | 2011-07-10 | 2012-02-08 | 东华大学 | 一种细菌纤维素的选择性负载抗菌性纳米银方法 |
| CN102266583A (zh) * | 2011-07-10 | 2011-12-07 | 东华大学 | 一种载银改性细菌纤维素基复配功能湿态敷料的制备方法 |
| JP5195969B2 (ja) * | 2011-07-12 | 2013-05-15 | 凸版印刷株式会社 | コーティング剤を用いた積層材料 |
| MX366988B (es) | 2012-01-12 | 2019-08-01 | Gp Cellulose Gmbh | Fibra kraft de baja viscosidad que tiene propiedades de amarillez reducida, y metodos para prepararla y usarla. |
| JP2013177569A (ja) * | 2012-02-02 | 2013-09-09 | Shinshu Univ | 多糖類固体の表面修飾方法 |
| MX364847B (es) | 2012-04-18 | 2019-05-08 | Gp Cellulose Gmbh | El uso de surfactante para tratar pulpa y mejorar la incorporacion de pulpa kraft en fibra para la produccion de viscosa y otros productos de fibra secundarios. |
| FR2991328B1 (fr) | 2012-06-04 | 2014-05-23 | Symatese | Materiau solide a base de cellulose oxydee, son procede d'obtention et son utilisation comme compresse |
| PL2861799T3 (pl) | 2012-06-13 | 2020-01-31 | University Of Maine System Board Of Trustees | Wydajny energetycznie sposób wytwarzania włókien nanocelulozowych |
| FI126847B (en) * | 2012-12-13 | 2017-06-15 | Upm Kymmene Corp | Process for catalytic oxidation of cellulose and process for producing a cellulose product |
| KR102180512B1 (ko) | 2013-02-08 | 2020-11-19 | 게페 첼루로제 게엠베하 | 개선된 알파 셀룰로스 함량을 갖는 연재 크래프트 섬유 및 화학적 셀룰로스 제품의 생산에서의 그의 용도 |
| WO2014140852A2 (en) | 2013-03-14 | 2014-09-18 | Gp Cellulose Gmbh | A method of making highly functional, low viscosity kraft fiber using an acidic bleaching sequence and a fiber made by the process |
| CN105143547B (zh) | 2013-03-15 | 2018-05-01 | Gp 纤维素股份有限公司 | 具有增高羧基含量的低粘度牛皮纸纤维及其制造和使用方法 |
| CN103255663B (zh) * | 2013-05-27 | 2015-05-20 | 江南大学 | 一种通过预处理提高四甲基哌啶催化氧化纤维素效率的方法 |
| FI20135773L (cs) * | 2013-07-16 | 2015-01-17 | Stora Enso Oyj | |
| FI127002B (en) * | 2013-07-29 | 2017-09-15 | Upm Kymmene Corp | Process for catalytic oxidation of cellulose and process for manufacturing cellulose product |
| FI127246B (en) | 2013-09-02 | 2018-02-15 | Upm Kymmene Corp | Process for the catalytic oxidation of cellulose and process for the manufacture of a cellulose product |
| GB201411637D0 (en) | 2014-06-30 | 2014-08-13 | Cellucomp Ltd | Compositions comprising parenchymal cellulose particulate material |
| CN104745662A (zh) * | 2015-04-20 | 2015-07-01 | 天津科技大学 | 一种漆酶-tempo体系氧化壳聚糖制备透明质酸替代物方法 |
| CN104945517B (zh) * | 2015-05-26 | 2017-09-29 | 南京林业大学 | 一种制备纤维素纳米纤维的方法 |
| US10865519B2 (en) | 2016-11-16 | 2020-12-15 | Gp Cellulose Gmbh | Modified cellulose from chemical fiber and methods of making and using the same |
| US11066684B2 (en) * | 2017-06-20 | 2021-07-20 | The Regents Of The University Of California | Production of bioactive oligosaccharides |
| CN109137499B (zh) * | 2018-08-21 | 2020-01-21 | 江南大学 | 一种棉织物抗皱整理液及其应用 |
| CN115028898B (zh) * | 2022-03-10 | 2023-03-31 | 宁波糖聚新材料有限责任公司 | 一种改性纳米纤维素及其制备方法 |
Family Cites Families (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3632802A (en) | 1968-12-06 | 1972-01-04 | Univ Southern Illinois | Oxidation of carbohydrates |
| SU529905A1 (ru) * | 1971-03-30 | 1976-09-30 | Предприятие П/Я Р-6543 | Кантователь |
| JPS5054684A (cs) | 1973-09-14 | 1975-05-14 | ||
| SU592905A1 (ru) * | 1976-09-16 | 1978-02-15 | Предприятие П/Я А-7815 | Способ получени реактивной бумаги |
| FR2545101B1 (fr) | 1983-04-29 | 1985-08-16 | Agronomique Inst Nat Rech | Procede de modification des pectines de betterave, produits obtenus et leurs applications |
| US4983748A (en) | 1984-08-17 | 1991-01-08 | National Starch And Chemical Investment Holding Corporation | Acetals useful for the preparation of polysaccharide derivatives |
| NL194919C (nl) | 1993-09-07 | 2003-07-04 | Tno | Werkwijze voor het oxideren van koolhydraten. |
| NL9301905A (nl) | 1993-11-04 | 1995-06-01 | Inst Voor Agrotech Onderzoek | Werkwijze voor het oxideren van koolhydraten. |
| FR2742755B1 (fr) * | 1995-12-21 | 1998-02-20 | Roquette Freres | Procede perfectionne d'oxydation des sucres |
| FI974139A (fi) | 1997-11-04 | 1999-05-05 | Valtion Teknillinen | Menetelmä selluloosan modifioimiseksi |
| KR20010024767A (ko) * | 1997-12-19 | 2001-03-26 | 한센 핀 베네드 | 페놀 산화효소에 의한 다당류의 변형 |
-
2000
- 2000-02-24 PL PL00350423A patent/PL350423A1/xx not_active Application Discontinuation
- 2000-02-24 CN CN00804200.4A patent/CN1341125A/zh active Pending
- 2000-02-24 US US09/913,596 patent/US6716976B1/en not_active Expired - Fee Related
- 2000-02-24 AT AT00906770T patent/ATE271068T1/de not_active IP Right Cessation
- 2000-02-24 EP EP00906770A patent/EP1155039B1/en not_active Expired - Lifetime
- 2000-02-24 HU HU0105300A patent/HUP0105300A3/hu unknown
- 2000-02-24 CZ CZ20012873A patent/CZ20012873A3/cs unknown
- 2000-02-24 BR BR0008475-1A patent/BR0008475A/pt not_active IP Right Cessation
- 2000-02-24 WO PCT/NL2000/000119 patent/WO2000050463A1/en active IP Right Grant
- 2000-02-24 RU RU2001125920/04A patent/RU2001125920A/ru unknown
- 2000-02-24 AU AU28330/00A patent/AU776991B2/en not_active Ceased
- 2000-02-24 DK DK00906770T patent/DK1155039T3/da active
- 2000-02-24 DE DE60012148T patent/DE60012148T2/de not_active Expired - Lifetime
- 2000-02-24 ES ES00906770T patent/ES2223462T3/es not_active Expired - Lifetime
- 2000-02-24 JP JP2000601041A patent/JP2002537448A/ja active Pending
-
2001
- 2001-08-03 ZA ZA200106416A patent/ZA200106416B/en unknown
- 2001-08-15 ZA ZA200106740A patent/ZA200106740B/en unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN1341125A (zh) | 2002-03-20 |
| AU776991B2 (en) | 2004-09-30 |
| EP1155039B1 (en) | 2004-07-14 |
| DK1155039T3 (da) | 2004-11-08 |
| ZA200106740B (en) | 2002-08-15 |
| HUP0105300A2 (hu) | 2002-04-29 |
| JP2002537448A (ja) | 2002-11-05 |
| EP1155039A1 (en) | 2001-11-21 |
| DE60012148D1 (de) | 2004-08-19 |
| PL350423A1 (en) | 2002-12-16 |
| AU2833000A (en) | 2000-09-14 |
| WO2000050463A1 (en) | 2000-08-31 |
| ES2223462T3 (es) | 2005-03-01 |
| BR0008475A (pt) | 2002-02-05 |
| ATE271068T1 (de) | 2004-07-15 |
| HUP0105300A3 (en) | 2004-04-28 |
| ZA200106416B (en) | 2002-11-04 |
| DE60012148T2 (de) | 2005-07-21 |
| RU2001125920A (ru) | 2004-02-20 |
| US6716976B1 (en) | 2004-04-06 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CZ20012873A3 (cs) | Způsob oxidace celulosy, oxidovaná celulosa a celulosový derivát | |
| AU773792B2 (en) | Process for selective oxidation of primary alcohols and novel carbohydrate aldehydes | |
| de Nooy et al. | Selective oxidation of primary alcohols mediated by nitroxyl radical in aqueous solution. Kinetics and mechanism | |
| Massey et al. | Light-mediated reduction of flavoproteins with flavins as catalysts | |
| US6770755B1 (en) | Process of oxidizing primary alcohols | |
| Pessiki et al. | Structural and functional models of the dimanganese catalase enzymes. 3. Kinetics and mechanism of hydrogen peroxide dismutation | |
| Marinescu et al. | Cyclodextrins as supramolecular organo-catalysts | |
| EP1521780B1 (fr) | Procede pour l obtention de polysaccharides modifies par oxy dation des groupes hydroxyles | |
| US20050106686A1 (en) | Process for oxidising dialdehyde polysaccharides | |
| Zdilla et al. | Concerted dismutation of chlorite ion: water-soluble iron-porphyrins as first generation model complexes for chlorite dismutase | |
| Slama et al. | Semisynthetic enzymes: Synthesis of a new flavopapain with high catalytic efficiency | |
| Huber et al. | Superoxide dismutase-like activities of copper (II) complexes tested in serum | |
| MXPA01008597A (es) | Proceso para la oxidacion selectiva de celulosa | |
| US6911328B2 (en) | Method for producing 2,3-dimethyl-2,3-dinitrobutane and product thereby | |
| Kamaluddin et al. | Chemical evolution of iron containing enzymes: mixed ligand complexes of iron as intermediary steps | |
| Isobe | Suppression of the conversion of 3-t-butyl-1-methyl-1-nitrosothiourea to 3-t-butyl-1-methylurea by β-cyclodextrin under acidic conditions | |
| WO2000059836A1 (fr) | Utilisation d'un support polymerique acrylique ou d'une silice fonctionnalisee en catalyse supportee | |
| EPOXIDE | Reaction of Enzyme-bound 5-Deazaflavin with Peroxides | |
| CN1207055A (zh) | 在四－、五－和六－配位体的金属配合物存在下氧化有机基质的方法及含有配合物的氧化催化剂 |