CZ143197A3 - Solution for making a conversion coating on a metallic surface and method of applying thereof to the metallic surface - Google Patents
Solution for making a conversion coating on a metallic surface and method of applying thereof to the metallic surface Download PDFInfo
- Publication number
- CZ143197A3 CZ143197A3 CZ971431A CZ143197A CZ143197A3 CZ 143197 A3 CZ143197 A3 CZ 143197A3 CZ 971431 A CZ971431 A CZ 971431A CZ 143197 A CZ143197 A CZ 143197A CZ 143197 A3 CZ143197 A3 CZ 143197A3
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- aqueous
- group
- metal
- complexes
- rare earth
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 51
- 238000007739 conversion coating Methods 0.000 title description 30
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims abstract description 143
- 238000000576 coating method Methods 0.000 claims abstract description 121
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims abstract description 119
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 118
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 claims abstract description 115
- 229910052761 rare earth metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 65
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims abstract description 28
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims abstract description 27
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims abstract description 23
- 230000007704 transition Effects 0.000 claims abstract description 13
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 claims abstract description 12
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 claims abstract description 12
- 230000008569 process Effects 0.000 claims abstract description 12
- 239000003929 acidic solution Substances 0.000 claims abstract description 8
- 239000003446 ligand Substances 0.000 claims abstract description 8
- 239000011260 aqueous acid Substances 0.000 claims description 26
- 229910052684 Cerium Inorganic materials 0.000 claims description 22
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical group OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 22
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 claims description 22
- 239000000956 alloy Substances 0.000 claims description 22
- GWXLDORMOJMVQZ-UHFFFAOYSA-N cerium Chemical compound [Ce] GWXLDORMOJMVQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 22
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 18
- 241000894007 species Species 0.000 claims description 17
- 150000004696 coordination complex Chemical class 0.000 claims description 16
- 239000010949 copper Substances 0.000 claims description 16
- 150000002910 rare earth metals Chemical class 0.000 claims description 16
- -1 transition metal cations Chemical class 0.000 claims description 16
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- 229910000838 Al alloy Inorganic materials 0.000 claims description 13
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 claims description 12
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 claims description 11
- 239000011701 zinc Substances 0.000 claims description 11
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims description 10
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 238000005238 degreasing Methods 0.000 claims description 9
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 claims description 8
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 claims description 8
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 claims description 7
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N Fluorane Chemical compound F KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 claims description 6
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 claims description 6
- 229910052777 Praseodymium Inorganic materials 0.000 claims description 5
- KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N Ruthenium Chemical compound [Ru] KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 claims description 5
- PUDIUYLPXJFUGB-UHFFFAOYSA-N praseodymium atom Chemical compound [Pr] PUDIUYLPXJFUGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229910052707 ruthenium Inorganic materials 0.000 claims description 5
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 claims description 4
- 239000002689 soil Substances 0.000 claims description 4
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 claims description 3
- VYLVYHXQOHJDJL-UHFFFAOYSA-K cerium trichloride Chemical compound Cl[Ce](Cl)Cl VYLVYHXQOHJDJL-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 3
- OZECDDHOAMNMQI-UHFFFAOYSA-H cerium(3+);trisulfate Chemical compound [Ce+3].[Ce+3].[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O OZECDDHOAMNMQI-UHFFFAOYSA-H 0.000 claims description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 3
- 150000001991 dicarboxylic acids Chemical class 0.000 claims description 3
- WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L manganese(2+);methyl n-[[2-(methoxycarbonylcarbamothioylamino)phenyl]carbamothioyl]carbamate;n-[2-(sulfidocarbothioylamino)ethyl]carbamodithioate Chemical compound [Mn+2].[S-]C(=S)NCCNC([S-])=S.COC(=O)NC(=S)NC1=CC=CC=C1NC(=S)NC(=O)OC WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 3
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 125000000864 peroxy group Chemical group O(O*)* 0.000 claims description 3
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000004332 silver Substances 0.000 claims description 3
- IIACRCGMVDHOTQ-UHFFFAOYSA-N sulfamic acid Chemical compound NS(O)(=O)=O IIACRCGMVDHOTQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- HSJPMRKMPBAUAU-UHFFFAOYSA-N cerium(3+);trinitrate Chemical compound [Ce+3].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O HSJPMRKMPBAUAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 4
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 3
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 claims 3
- 239000011651 chromium Substances 0.000 claims 3
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims 2
- 241000694440 Colpidium aqueous Species 0.000 claims 1
- 235000011149 sulphuric acid Nutrition 0.000 claims 1
- 239000011572 manganese Substances 0.000 description 12
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 7
- 150000003624 transition metals Chemical class 0.000 description 7
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 6
- 239000002585 base Substances 0.000 description 6
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 6
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 6
- 238000004321 preservation Methods 0.000 description 6
- 239000003755 preservative agent Substances 0.000 description 6
- 230000002335 preservative effect Effects 0.000 description 6
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 6
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 5
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 4
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 4
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 4
- 230000008021 deposition Effects 0.000 description 4
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 4
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Natural products CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 3
- 229910052910 alkali metal silicate Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000012670 alkaline solution Substances 0.000 description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- ZCDOYSPFYFSLEW-UHFFFAOYSA-N chromate(2-) Chemical compound [O-][Cr]([O-])(=O)=O ZCDOYSPFYFSLEW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052746 lanthanum Inorganic materials 0.000 description 3
- FZLIPJUXYLNCLC-UHFFFAOYSA-N lanthanum atom Chemical compound [La] FZLIPJUXYLNCLC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 description 3
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 3
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 3
- 235000021317 phosphate Nutrition 0.000 description 3
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 3
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 3
- 229910021381 transition metal chloride Inorganic materials 0.000 description 3
- UWMHHZFHBCYGCV-UHFFFAOYSA-N 2,3,2-tetramine Chemical compound NCCNCCCNCCN UWMHHZFHBCYGCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052693 Europium Inorganic materials 0.000 description 2
- PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N Manganese Chemical compound [Mn] PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052779 Neodymium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000004111 Potassium silicate Substances 0.000 description 2
- 229910052772 Samarium Inorganic materials 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 2
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 2
- WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N benzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1 WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052793 cadmium Inorganic materials 0.000 description 2
- BDOSMKKIYDKNTQ-UHFFFAOYSA-N cadmium atom Chemical compound [Cd] BDOSMKKIYDKNTQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NLSCHDZTHVNDCP-UHFFFAOYSA-N caesium nitrate Chemical compound [Cs+].[O-][N+]([O-])=O NLSCHDZTHVNDCP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 2
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 2
- 239000013527 degreasing agent Substances 0.000 description 2
- OGPBJKLSAFTDLK-UHFFFAOYSA-N europium atom Chemical compound [Eu] OGPBJKLSAFTDLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000036541 health Effects 0.000 description 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052747 lanthanoid Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000002602 lanthanoids Chemical class 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 2
- 229910001510 metal chloride Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910001092 metal group alloy Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000007522 mineralic acids Chemical class 0.000 description 2
- QEFYFXOXNSNQGX-UHFFFAOYSA-N neodymium atom Chemical compound [Nd] QEFYFXOXNSNQGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 2
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 2
- 239000013110 organic ligand Substances 0.000 description 2
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 2
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 description 2
- 239000006223 plastic coating Substances 0.000 description 2
- 229910052913 potassium silicate Inorganic materials 0.000 description 2
- NNHHDJVEYQHLHG-UHFFFAOYSA-N potassium silicate Chemical compound [K+].[K+].[O-][Si]([O-])=O NNHHDJVEYQHLHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000019353 potassium silicate Nutrition 0.000 description 2
- KZUNJOHGWZRPMI-UHFFFAOYSA-N samarium atom Chemical compound [Sm] KZUNJOHGWZRPMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052706 scandium Inorganic materials 0.000 description 2
- SIXSYDAISGFNSX-UHFFFAOYSA-N scandium atom Chemical compound [Sc] SIXSYDAISGFNSX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 230000002195 synergetic effect Effects 0.000 description 2
- 239000012085 test solution Substances 0.000 description 2
- 230000001052 transient effect Effects 0.000 description 2
- 229910052721 tungsten Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 2
- 229910052727 yttrium Inorganic materials 0.000 description 2
- VWQVUPCCIRVNHF-UHFFFAOYSA-N yttrium atom Chemical compound [Y] VWQVUPCCIRVNHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UOCLXMDMGBRAIB-UHFFFAOYSA-N 1,1,1-trichloroethane Chemical compound CC(Cl)(Cl)Cl UOCLXMDMGBRAIB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005711 Benzoic acid Substances 0.000 description 1
- 229910021591 Copper(I) chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 241000195493 Cryptophyta Species 0.000 description 1
- 229910052691 Erbium Inorganic materials 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- 239000004166 Lanolin Substances 0.000 description 1
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N Orthosilicate Chemical compound [O-][Si]([O-])([O-])[O-] BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004115 Sodium Silicate Substances 0.000 description 1
- 229910052771 Terbium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052769 Ytterbium Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 239000002390 adhesive tape Substances 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 1
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 description 1
- 235000010233 benzoic acid Nutrition 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- FLJPGEWQYJVDPF-UHFFFAOYSA-L caesium sulfate Chemical compound [Cs+].[Cs+].[O-]S([O-])(=O)=O FLJPGEWQYJVDPF-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 description 1
- UNJPQTDTZAKTFK-UHFFFAOYSA-K cerium(iii) hydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[OH-].[Ce+3] UNJPQTDTZAKTFK-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 238000001311 chemical methods and process Methods 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 150000003841 chloride salts Chemical class 0.000 description 1
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000000356 contaminant Substances 0.000 description 1
- 238000011109 contamination Methods 0.000 description 1
- 150000001879 copper Chemical class 0.000 description 1
- OXBLHERUFWYNTN-UHFFFAOYSA-M copper(I) chloride Chemical compound [Cu]Cl OXBLHERUFWYNTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000005336 cracking Methods 0.000 description 1
- 238000005237 degreasing agent Methods 0.000 description 1
- 125000004177 diethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- UYAHIZSMUZPPFV-UHFFFAOYSA-N erbium Chemical compound [Er] UYAHIZSMUZPPFV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZXGIFJXRQHZCGJ-UHFFFAOYSA-N erbium(3+);oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[Er+3].[Er+3] ZXGIFJXRQHZCGJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VQCBHWLJZDBHOS-UHFFFAOYSA-N erbium(III) oxide Inorganic materials O=[Er]O[Er]=O VQCBHWLJZDBHOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005530 etching Methods 0.000 description 1
- 239000003925 fat Substances 0.000 description 1
- 239000004519 grease Substances 0.000 description 1
- 150000002432 hydroperoxides Chemical class 0.000 description 1
- 230000001771 impaired effect Effects 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 229940039717 lanolin Drugs 0.000 description 1
- 235000019388 lanolin Nutrition 0.000 description 1
- 150000002603 lanthanum Chemical class 0.000 description 1
- 231100001231 less toxic Toxicity 0.000 description 1
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 1
- 150000002696 manganese Chemical class 0.000 description 1
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 description 1
- QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N mercury Chemical compound [Hg] QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052753 mercury Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000008239 natural water Substances 0.000 description 1
- 229910052758 niobium Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000009972 noncorrosive effect Effects 0.000 description 1
- 150000001451 organic peroxides Chemical class 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 1
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 1
- 150000003013 phosphoric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 150000003303 ruthenium Chemical class 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N sodium silicate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-][Si]([O-])=O NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052911 sodium silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002344 surface layer Substances 0.000 description 1
- 229910052715 tantalum Inorganic materials 0.000 description 1
- GZCRRIHWUXGPOV-UHFFFAOYSA-N terbium atom Chemical compound [Tb] GZCRRIHWUXGPOV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKJMLYFJRFYBPS-UHFFFAOYSA-J tetraazanium;cerium(4+);tetrasulfate Chemical compound [NH4+].[NH4+].[NH4+].[NH4+].[Ce+4].[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O OKJMLYFJRFYBPS-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- 229910001432 tin ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910001428 transition metal ion Inorganic materials 0.000 description 1
- RYFMWSXOAZQYPI-UHFFFAOYSA-K trisodium phosphate Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].[O-]P([O-])([O-])=O RYFMWSXOAZQYPI-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N tungsten Chemical compound [W] WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010937 tungsten Substances 0.000 description 1
- 238000009736 wetting Methods 0.000 description 1
- NAWDYIZEMPQZHO-UHFFFAOYSA-N ytterbium Chemical compound [Yb] NAWDYIZEMPQZHO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
- C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
- C23C22/00—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals
- C23C22/05—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions
- C23C22/06—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions using aqueous acidic solutions with pH less than 6
- C23C22/40—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions using aqueous acidic solutions with pH less than 6 containing molybdates, tungstates or vanadates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
- C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
- C23C22/00—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals
- C23C22/05—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions
- C23C22/06—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions using aqueous acidic solutions with pH less than 6
- C23C22/48—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions using aqueous acidic solutions with pH less than 6 not containing phosphates, hexavalent chromium compounds, fluorides or complex fluorides, molybdates, tungstates, vanadates or oxalates
- C23C22/56—Treatment of aluminium or alloys based thereon
Description
způsob jeho aplikace na kovový povrch ava o £6 A §0
Oblast
na kovových površích a roztoku použitelného při uvecffe'i?ém způsobu. Vynález rovněž zahrnuje takto vyrobený kov potažený konverzním povlakem. Vynález se zejména týká roztoku pro tvorbu konverzního povlaku na hliníku a hliníkových slitinách, způsobu aplikace tohoto roztoku na hliník a hliníkové slitiny a takto připraveného konverzním povlakem potaženého hliníku a hliníkových slitin.
Dosavadní stav techniky
Výraz „konverzní potahování“, jak je zde použit, je v daném oboru dobře známým výrazem označujícím nahrazení přirozeného oxidu na povrchu kovu fólii, přičemž chemická tvorba této fólie na povrchu kovu je řízena. Konverzní povlaky tvoří zpravidla oxidy a fosfáty. Konverzní povlaky se aplikují na kovy, jakými jsou hliník, železo, zinek, kadmium nebo hořčík a jejich slitiny. Cílem těchto povlaků je chránit zmíněné podkladové kovy před korozí a zlepšovat přilnavost barev k těmto kovům. Z výše uvedeného vyplývá, že konverzní povlaky nacházejí uplatnění v takových oblastech, jako je například letecký průmysl a stavitelství.
Známé metody aplikace konverzních povlaků na kovové povrchy zahrnují ošetření těchto povrchů roztoky chromanů nebo fosforečnanů, nebo jejich směsí. Nicméně v posledních letech se ukázalo, že šestivalenční chromanové ionty Cr6+ představují vážné nebezpečí pro zdraví a pro životní prostředí. Fosforečnanové ionty mohou být rovněž škodlivé, zvláště pokud se dostanou do přírodních vodních zdrojů mohou způsobit kvetení řas. V důsledku těchto zjištění byla na tyto průmyslové způsoby uvalena striktní omezení. Rovněž byla uvalena omezení na volné vypouštění zmíněných roztoků a na zamořování životního prostředí těmito roztoky. Tato omezení vedla k tomu, že závody zabývající se těmito průmyslovými způsoby byly nuceny vynaložit vysoké finanční náklady na zpracování odpadů souvisejících se zmíněnými provozy.
Při hledání alternativních, méně toxických konverzních povlaků se výzkum zaměřil na konverzní povlaky, jejichž bázi tvoří sloučeniny vzácných zemin. Příklad známého způsobu aplikace konverzního povlaku byl popsán například v australské patentové přihlášce AU-A-14858/88. Tento způsob aplikace konverzního povlaku na kovový povrch zahrnuje uvedení zmíněného povrchu do kontaktu s roztokem tvořeným vodným kyselinovým roztokem obsahujícím cér a peroxid vodíku, v němž je část céru nebo všechen cér oxidován do +4 valenčního stavu. V AU-A-14858/88 se uvádí, že zvýšení pH roztoku v oblasti povrchu kovu na dostatečně vysokou hodnotu způsobí na tomto kovovém povrchu vysrážení povlaku obsahujícího céru.
Nicméně tento známý stav konverzních povlaků na bázi sloučenin vzácných zemin stále ještě skýtá značný prostor pro zlepšování některých vlastností, například pro zlepšení adheze těchto poviaků a doby potřebné pro jejich nanesení na · kovový povrch. Potřeba těchto zlepšení se vztahuje zejména na konverzní povlaky aplikovatelné na určité kovové slitiny, jakými jsou například hliníkové slitiny série 3000, 5000 a 6000. Nanášení takových povlaků bývá zpravidla pomalejší a jejich přilnavost bývá proměnlivá nebo velmi špatná, popř. žádná.
Z výše uvedeného vyplývá, že cílem vynálezu bude poskytnutí roztoku pro tvorbu konverzního povlaku na povrchu kovu a způsobu aplikace tohoto roztoku na zmíněný povrch, které by eliminovaly nebo alespoň zmírňovaly jeden nebo několik nevýhod nebo nedostatků známého stavu techniky. Cílem vynálezu je rovněž poskytnutí kovového povrchu opatřeného konverzním povlakem vytvořeným způsobem podle vynálezu.
Ukázalo se, že přidání jednoho nebo několika aditiv majících určité složení, do potahovacího roztoku může urychlit proces nanášení povlaku a/nebo zvýšit adhezi konverzního povlaku k povrchu kovu.
v celém popise budou zmíněny odkazy na periodickou tabulku prvků CAS verzi, jak je definována například v Chemical and Engineering News, 63(5), 27, 1985. Kromě toho, výraz „přechodové prvky“ nebo „přechodové kovy“, jak je zde uveden, označuje prvky periodické tabulky prvků od skandia k zinku, včetně, od yttria ke kadmiu, včetně a od lanthanu ke rtuti, včetně. Výrazy „prvky, kovy nebo kationty vzácných zemin“, jak je zde použit, označují prvky, kovy nebo kationty lanthanové řady, jmenovitě prvky mající atomové číslo 57 až 71 (La až Lu) plus skandium a yttrium. Výraz „ vyšší valenční stav“, jak je zde uveden, označuje valenční stav vyšší než 0.
Podstata vynálezu
Jak již bylo uvedeno, vynález poskytuje vodný, kyselinový roztok pro tvorbu povlaku obsahujícího prvek vzácné zeminy na povrchu kovu, přičemž tento roztok zahrnuje účinná množství:
(a) druhů obsahujících jeden nebo několik druhů prvků vzácných zemin, zahrnujících alespoň jeden prvek vzácné zeminy schopný existovat ve více než jednom vyšším valenčním stavu; a (b) jednoho nebo několika aditiv zvolených ze skupiny zahrnující:
(i) vodné kovové komplexy zahrnující alespoň jeden peroxo-iigand; a (ii) kovové soli nebo kovové komplexy konjugátové báze kyseliny, ve které jsou kovy zvoleny z přechodových prvků a IVA skupiny prvků periodické tabulky.
Vynález rovněž poskytuje způsob tvorby konverzního povlaku na povrchu kovu, podle kterého se uvede kovový povrch do kontaktu s vodným kyselinovým roztokem zahrnujícím účinná množství:
(a) druhů obsahujících jeden nebo několik druhů prvků vzácných zemin, zahrnujících alespoň jeden prvek vzácné zeminy schopný existovat ve více než jednom vyšším valenčním stavu; a (b) jednoho nebo několika aditiv zvolených ze skupiny zahrnující:
(i) vodné kovové komplexy zahrnující alespoň jeden peroxo-iigand; a (ii) kovové soli nebo kovové komplexy konjugátové báze kyseliny, ve které jsou kovy zvoleny z přechodových prvků a IVA skupiny prvků periodické tabulky.
Do rozsahu vynálezu rovněž spadá kovová povrch na němž je nanesen konverzní povlak vytvořený způsobem zmíněným v předcházejícím odstavci.
Při podrobnějším popisu vynálezu se přihlašovatel zaměřil na případ jeho využití v rámci potahování hliníku a slitin obsahujících hliník. Nicméně je zřejmé, že se vynález neomezuje pouze na toto použití.
Je zřejmé, že provádění způsobu podle vynálezu by měly předcházet některé přípravné kroky, jejichž úkolem je připravit povrch kovu pro tvorbu konverzního povlaku a jakými jsou například odmaštění a/nebo čištění povrchu, ο
deoxidace a zbavení povrchu kovu nečistot vzniklých v důsledku alkalického ošetření tohoto povrchu.
Odmašťovací krok, pokud se provádí, zahrnuje ošetření kovového povrchu libovolným vhodným odmašťovacím roztokem, který odstraní veškeré oleje nebo tuky (například linolin) nebo umělohmotné povlaky nacházející se na povrchu kovu.
Odmašťován í, pokud se provádí, výhodně zahrnuje ošetření povrchu kovu odmašťovacím prostředkem vhodným pro odmašťování parou, jakým je například trichloroethan nebo vodný odmašťovací roztok dostupný pod obchodním označením BRULIN. Odmašťování je nezbytné, například pokud byl kov dříve potažen lanolinem nebo jiným olejem nebo tukem, nebo umělohmotným povlakem.
Po odmaštění se kovový povrch výhodně podrobí čištění, jehož úkolem je rozpuštění všech kontaminujících látek a příměsí, například oxidů, a jejich odstranění z povrchu kovu. Čištění výhodně zahrnuje ošetření kovu roztokem na bázi alkálie.
Alkalickým roztokem je výhodně „neleptající roztok“, tj. roztok, který odleptává materiál z povrchu kovu poměrné pomalu. Vhodným alkalickým čistícím roztokem je roztok komerčně dostupný pod obchodním označením RIDOLINE
53.
Ošetření alkalickým roztokem se výhodně provádí při zvýšené teplotě, která dosahuje až 80°C, výhodně 70°C.
Ošetření alkalickým roztokem po sobě často zanechá na povrchu kovu nečistoty, oxidy a některé pevně vázané intermetalické částice, označované jako modifikovaná kovová vrstva, které se v důsledku alkalického ošetření separovaly z matrice hliníkové slitiny. Proto je výhodné ošetřit povrch kovu roztokem, který deoxiduje nebo jinak odstraní tyto nečistoty, oxidy a intermetalické částice z povrchu kovu. Toto ošetření se zpravidla provádí pomocí deoxidačního roztoku obsahujícího kyselinový roztok a účinná množství vhodných aditiv. Výhodně tento roztok rovněž rozpouští a tak odstraní z povrchu kovu přirozeně vznikající oxid a zanechá na povrchu pouze homogenní tenkou oxidovou vrstvičku. Zmíněný roztok může mít chromanovou bázi. Alternativně může mít fosfátovou bázi.
Alternativně může být tímto ošetřujícím roztokem roztok, který obsahuje prvky vzácných zemin, například roztok popsaný v mezinárodní patentové přihlášce PCT/AU94/00539. Další výhodou ošetření kovového povrchu roztoky obsahujícími vzácné zeminy je rovněž snížení rizika ohrožení zdraví a životního prostředí. Prvek vzácné zeminy obsažený v tomto ošetřujícím roztoku by měl vykazovat více než jeden vyšší valenční stav. Aniž bychom se chtěli omezovat na určitý mechanizmus odstraňování nečistot, oxidu a intermetalických částic uvolněných z matrice kovu v důsledku ošetření alkálii, předpokládáme, že větší počet valenčních stavů prvku vzácných zemin vnáší do roztoku funkci redox-systému umožňující prvku vzácné zeminy oxidovat povrchové nečistoty a ve formě iontů je převádět do roztoku a tak odstraňovat z povrchu kovu. Těmito prvky vzácných zemin jsou výhodně prvky lanthanidové řady , například cér, praseodym, neodym, samarium, europium, terbium, erbium a ytterbium. Nejvýhodnějšími prvky vzácných zemin jsou cér a/nebo praseodym a/nebo směs prvku vzácných zemin. Výhodně je sloučeninou vzácné zeminy hydroxid céričitý, ,síran céričitý, nebo síran amoniumcéričitý. Minerální kyselinou je výhodně kyselina sírová.
Hodnota pH ošetřujícího roztoku zeminy je výhodně nižší než 1.
obsahujícího vzácné
Potahovaci podíe vynálezu prvek vzácné více než jeden zemin jsou například roztok obsahující prvek vzácné zeminy obsahuje druhy obsahující aiespoň jeden zeminy, ve kterých má prvek vzácné zeminy valenční stav. Výhodnými prvky vzácných opět prvky lanthanidové řady. Patří sem ionty například céru, praseodymu, neodymu, samaria, europia, terbia, erbia a ytterba. Nejvýhodnějším prvkem vzácné zeminy je cér a/nebo směs prvků vzácných zemin. V tomto případě se v potahovacím roztoku zpravidla použije směs prvků vzácných zemin, zpravidla směsné chloridy kovů. Typickými prvky vzácných zemin přítomnými v směsných chloridech kovů jsou cér, praseodym a lanthan. Lanthan má pouze jeden vyšší oxidační stav, jmenovitě La(lil). Kromě prvků vzácných zemin může směs vzácných zemin zahrnovat další prvky mající více než jeden vyšší valenční stav.
Zviáště výhodné je, pokud je prvek vzácné zeminy zabudován do potahovacího roztoku ve formě rozpustné soli, například chloridu céritého. Nicméně je možné použít i další vhodné soli, například síran céritý nebo dusičnan céritý. Dále je výhodné, pokud je cér v roztok přítomen ve formě Ce3+ kationtů. Jakmile se kovový povrch uvede do reakce s potahovacím roztokem, zvýší se pH hodnota na povrchu kovu, což má nepřímo za následek vysrážení sloučeniny, ve které se cér nachází v 4+ valenčním stavu, na zmíněném povrchu. Nicméně, pokud je to žádoucí, může být cér v roztoku přítomen ve formě Ce4+ kationtů.
V následujícím popisu budou hodnoty koncentrace iontů vzácných zemin v roztoku zpravidla vyjádřeny jako ekvivalentní gramy céru na litr roztoku.
lont vzácné zeminy je zpravidla v potahovacím roztoku přítomen v koncentraci nižší než 50 g/1. Jeho koncentrace dosahuje například až 40 g/1. Koncentrace iontů vzácných z emin ve zmíněném roztoku výhodně nepřesahuje 38 g/1. Výhodněji je koncentrace iontů vzácných zemin nižší než 10 g/l, například 7,2 g/l. Spodní mez koncentrace může být 0,038 g/l, například 0,38 g/l a více. Výhodně je spodní mezí koncentrace iontů vzácných zemin hodnota 3,8 g/l.
Potahovací roztok může rovněž obsahovat oxidační činidlo. Oxidačním činidlem, pokud je přítomno, je výhodně silný oxidant, například peroxid vodíku. Toto činidlo může být v daném roztoku přítomno v maximální komerčně dostupné koncentraci (zpravidla okolo 30 obj.%). Zpravidla je však peroxid vodíku přítomen v maximální koncentraci 9 obj.%. V některých provedeních je koncentrace peroxidu vodíku nižší než 7,5 obj.%, výhodně 6 obj.%, výhodněji nižší než 3 obj.%. U dalších provedení, zejména u roztoků zahrnujících soli kovů nebo kovové komplexy konjugátové báze kyseliny, ve které jsou kovy zvoleny z přechodových prvků a IVA skupiny prvků periodické tabulky, je koncentrace peroxidu vodíku výhodně rovna 0,3 obj.°/o nebo vyšší. Pro stejná provedení je dále výhodné, pokud není koncentrace peroxidu vodíku vyšší než 1,7 obj.%. Výhodněji je horní mez koncentrace peroxidu vodíku 0,5 obj.%. U dalších provedení je obsah peroxidu vodíku nižší než 1%, výhodně nižší než 0,9 obj.%, například přibližně 0,3 obj.%. U ještě dalších provedení je koncentrace peroxidu vodíku výhodně vyšší než 0,03 obj.%, například 0,15 obj.%.
Potahovací roztok může rovněž zahrnovat účinné množství povrchově aktivního činidla, které bude snižovat povrchové napětí roztoku a usnadňovat smáčení kovového povrchu. Povrchově aktivní činidlo může být kationtové nebo aniontové. Zahrnutí povrchově aktivního činidla do roztoku je přínosné v tom ohledu, že redukuje povrchové napětí potahovacího roztoku, čímž minimalizuje „odtah“ z roztoku. „Odtah“ je přebytečná část potahovacího roztoku, která přilne ke kovu a separuje se z roztoku spolu s kovem a následně se oddělí. Takže přidáním povrchově aktivního činidla do roztoku se redukuje odpad a snižují se tak i náklady na potažení kovu konverzním povlakem. Povrchově aktivní činidlo může rovněž pomoci redukovat popraskání povlaku.
Koncentrace zmíněné povrchově aktivního činidla může v daném roztoku dosáhnout až 0,01 %, například 0,005%. Vhodnou koncentrací může být koncentrace až 0,0025 %.
pH potahovacího roztoku je kyselé a u většiny provedení je pH hodnota nižší než 4. Výhodně je horní mez pH hodny rovna 3. Výhodněji je pH hodnota rovna 2 nebo nižší. I když pH hodnota může být poměrně nízká, například až 0,5, je pravda, že při takto nízkých pH hodnotách je povrch kovu náchylný k leptání a kvalita povlaku může být v důsledku toho narušena. Spodní mezí pH hodnoty roztoku je proto výhodně 1. Výhodněji je spodní mezí pH hodnoty roztoku 1,2.
Potahovací roztok se použije při teplotě nižší než je teplota varu uvedeného roztoku. Teplota roztoku je zpravidla nižší než 100°C, například 75°C. Výhodně je horní teplotní mezí teplota 60°C, takže používanou teplotu je napřík’ad teplota 50°C. U některých provedení je výhodnou horní teplotní mezí teplota 45°C. Spodní mezní teplotu potahovacího roztoku může být 0°C, ačkoliv výhodnější se jeví pokojová teplota.
Doba potahování povrchu pro dosažení tloušťkou povlaku 0,8 pm, výhodně povlaku dosahuje požadované
| je maximálně | |
| méně | než |
| 0,1 až | 0,2 μηι. |
kovu musí být dostatečná tloušťky povlaku. Vhodnou 1 μηι, například méně než 0,5 um. Výhodně tloušťka
Po čištění a potahování kovového povrchu může následovat konzervování. Konzervace může být přínosem za určitých okolností. Pokud se konzervace použije, je výhodné před jejím provedením potažený kovový povrch opláchnout. Povlak obsahující vzácné zeminy může být konzervován tak, že se ošetři jedním z mnoha vodných nebo bezvodých anorganických, organických nebo smíšených konzervačních roztoků. Konzervační roztok vytvoří na povlaku vzácných zemin povrchovou vrstvu, která může dále zvyšovat odolnost povlaku vzácných zemin proti korozi. Výhodně se povlak konzervuje roztokem křemičitanu alkalického kovu, jakým je například křemičitan draselný. Příkladem roztoku křemičitanu draselného, který lze použít je roztok komerčně dostupný pod obchodním označením „PQ Kasii #2236“. Alternativně může mít konzervační roztok alkalického kovu sodnou bázi, jakou je například směs křemičitanu sodného a orthofosforečnanu sodného. Koncentrace křemičitanu alkalického kovu je výhodně nižší než 20%, například 15%, výhodněji 10% nebo menší. Spodní hranice koncentrace křemičitanu alkalického kovu může být 0,001%, například vyšší než 0,01 %, výhodně vyšší než 0,05%.
Teplota konzervačního roztoku může dosahovat až 100°C, například 95°C. Výhodně je teplota konzervačního roztoku nižší než 90°C, výhodněji nižší než 85°C, například 70°C. Výhodnou spodní teplotní mezí je pokojová teplota, například 10°Caž 30°C.
Povlak se ošetřuje konzervačním roztokem po dobu dostatečnou pro dosažení požadovaného stupně konzervace. Vhodnou dobou může být maximálně 30 minut, například 15 minut a výhodně maximálně 10 minut.
Konzervace by měla trvat minimálně 2 minuty.
Křemičitanová konzervace vytvoří na povlaku obsahujícím prvek vzácné zeminy vnější vrstvu.
Aditiva přidávaná do potahovacího roztoku zvolená z výše popsaných skupin (b) (i) a (ii) zvyšují adhezi povlaku k povrchu kovu a/nebo urychlují tvorbu povlaku na tomto povrchu.
V případě adiíiv zvolených ze skupiny (b) (i), jsou výhodnými a d i ti vy vodné kovové-peroxo komplexy.
Výhodněji jsou aditivy (b) (i) skupiny peroxo-komplexy kationiů přechodných kovů (dále označované pouze jako přechodové peroxo-komplexy). Následující popis se zaměří na použití přechodových peroxo-komplexů, nicméně je zřejmé, že se vynález neomezuje pouze na toto použití. Je výhodné, pokud jsou kationty přechodových kovů zvoleny ze skupin IVB, VB, VIB a VIIB periodické tabulky. Peroxo-komplex lze přidat jako předem vytvořený komplex a/nebo ho lze vytvořit in šitu pomocí vhodného chemického procesu. Typickými aditivy jsou například peroxotitanové komplexy, například soli hydratovaného [Ti02]2+ kationtu, peroxovanadové druhy, například [VO(O2)2], [VO(O2)]+ nebo [V(O2)4]3', peroxoniobové nebo -tantalové komplexy, například [M(O2)4]3' (M = Nb, Ta), peroxomolybdenové nebo -wolframové druhy, například MoO(O2)2 nebo [M(O2)4]2' (M = Mo, W) nebo peroxo-manganové komplexy, například [Mn(O2)4]4', [Mn(O2)3]n' (n = 3,4), atd. nebo jejich směsi.
Další skupina (b) (i) aditiv může kromě peroxoligandů zahrnovat další ligandy. Příkladem takových aditiv jsou komplexy obecného vzorce [M(O)2(O2)(L)], ve kterém M může znamenat Crvl, Movl nebo Wvi a L může znamenat organický ligand. Typickými organickými ligandy jsou d i ethyl e n tri a m i n (det), 2,2,2-triethylentetraamin (tet) a 2,3,2triethylentetraamin (2,3,2-tet). Další skupinou zahrnující kromě peroxo-ligandu organický
Zr(O)(O2)(2,3,2-tet).
(b) (i) aditiv ligand je přechodové peroxo-komplexy jsou potahovacím roztoku v účinném množství a přítomny v mohou být přítomny v koncentracích výhodně je maximální peroxo-komplexú koncentrace maximálně 500 ppm. Nicméně koncentrací přechodových
250 ppm. Výhodněji dosahuje maximální koncentrace 180 ppm. Nicméně na druhou síranu je výhodné, pokud je v roztoku více než 10 ppm přechodového peroxo-komplexu.
Alternativně nebo kromě přechodového peroxokomplexu může potahovací roztok zahrnovat kovovou sůl nebo kovový komplex kyseliny, který je rozpuštěn v roztoku nebo se vytvoří in šitu a zvolí z již definované skupiny (b) (ii). Kovová sůl nebo kovový komplex by měl zahrnovat kovový iont zvolený z přechodových prvků IVA skupiny periodické tabulky prvků. Tato sůl nebo komplex mohou zahrnovat přechodový kov nebo iont IVA skupiny a jeden nebo několik iontů odvozených od různých organických a anorganických kyselin. Organické a anorganické kyseliny lze zvolit z kyselin zahrnujících například kyselinu chlorovodíkovou, kyselinu karboxylovou, například kyselinu octovou nebo benzoovou, kyselinu dusičnou, kyselinu fosforečnou, kyselinu fluorovodíkovou, kyselinu sírovou, kyselinu siřičitou, kyselinu amidosulfonovou, alkyl- nebo arylsulfonové kyseliny, alkyl- nebo arylfosfonové kyseliny, dikarboxylové kyseliny, například oxalovou, citrónovou nebo malonovou, nebo jejich směsi. Typickými ionty přechodových kovů jsou kationty stříbra, manganu, mědi, zinku, ruthenia a železa. Typickým kovovým iontem IVA skupiny je cínový iont.
Výhodné množství kovového komplexu nebo soli přidané do potahovacího roztoku závisí na povaze kovu v komplexu nebo v soli. V následujícím odstavci bude jako příkiad uvedeny koncentrace pro chloridovou sůl přechodového kovu. Nicméně je zřejmé, že do rozsahu vynálezu spadají i ekvivalentní koncentrace dalších kovových komplexů nebo solí.
Zpravidla se nepoužije více než 200 ppm chloridu přechodového kovu, ačkoliv v některých případech může být koncentrace vyšší. Výhodně není koncentrace chlorid přechodového kovu v roztoku nižší než 10 ppm. Co se týče solí zinku a manganu, jejich koncentrace v roztoku je ve většině případů relativně vyšší. Koncentrace zinku v roztoku má výhodně hodnotu 200 ppm nebo vyšší. Mangan je v roztoku zastoupen výhodně maximálně 1500 ppm.
Výhodná maximální koncentrace soli mědi v roztoku je 100 ppm. Na druhé straně výhodná minimální koncentrace soli obsahující měď je 50 ppm.
Pro sůl obsahující železo je optimální koncentrace přibližně 50 ppm.
Individuální přidání peroxo-komplexu nebo kovového komplexu nebo soli pomáhá zkrátit dobu potahování a/nebo adhezi povlaku. Nicméně dalšího zlepšení jednoho z těchto parametrů nebo obou parametrů lze dosáhnout tím, že se peroxo- komplex a kovový komplex nebo kovová sůl přidají do potahovacího roztoku v kombinaci. Společným přidáním obou typů aditiv do potahovacího roztoku se dosáhne synergického účinku. Dalšího zlepšení lze dosáhnout přidáním více než jednoho aditiva z jedné nebo z obou skupin do potahovacího roztoku.
Následující příklady budou detailně ilustrovat provedení podle vynálezu. Výrazy „N/A“, „SN/A“ a „A“, jak jsou použity v následujících příkladech, znamenají nepřilnavý, mírně přilnavý resp. přilnavý, přičemž přilnavost se stanovila jednoduchým páskovým testem. Tento páskový test spočívá v aplikováni lepicí pásky na potažený povrch a násiedném odtržení této pásky a jeho cílem je zjistit, zda povlak přilnul ke kovovému povrchu, na který byl aplikován. Nepřilnavý konverzní povlak je páskou odstraněn, zatímco v případě mírně přilnavého povlaku dojde při odtržení pásky pouze k odtržení uvolněného materiálu na povrchu konverzního povlaku a povlak za touto vrstvou materiálu zůstane neporušen. V případě přilnavého povlaku nedojde k odstranění povlaku vůbec.
Výraz „N/C“, jak je použit v příkladech znamená, že v průběhu specifikované doby nedošlo na kovovém povrchu k utvoření žádného povlaku.
Příklady provedení vynálezu roztoky popsanými v kov ošetřii následujícím
Příklady 1 až 39 a kontrolní příklady 1 a 3
Před ošetřením potahovacími následujících příkladech, se každý způsobem:
(a) 10 minut se při teplotě odmašťovačem (Brulin 815 GD);
60°C ošetřoval vodným (b) 4 minuty se při 70°C ošetřoval alkalickým čističem (Parker and Amchem, Ridoline 53); a (c) 10 minut se při teplotě 35°C deoxidoval deoxidačním roztokem obsahujícím vzácnou zeminu, kterou cér ve formě síranu, a jejíž koncentrace byla 0,05 molární, přičemž koncentrace H2SO4 byla 0,5 molární.
V každém případě obsahoval testovaný roztok konverzního povlaku 1 3,2 g/l CeCI3.7H2O, 1 % 30hm.% roztoku H2O2 a pH tohoto roztoku bylo 2.0 (v případě nutnosti nastaveno přidáním HCI). Roztok se použil při teplotě 45°C.
Kontrolní příklady 1 až 3
Ošetření určitých typů kovových slitin, například hliníkových slitin řady 3000,5000 a 6000 testovaným potahovacím roztokem obsahujícím vzácné zeminy bez přítomnosti aditiv podle vynálezu nemusí, jak ukazuje tabulka A, poskytnou dostačující výsledky. Vznik konverzních povlaků na těchto slitinách může být pomalý a během rozumné doby se na povrchu může povlak obsahující vzácné zeminy vysrážet pouze malou měrou nebo vůbec ne. Kromě toho je přilnavost takových povlaků proměnlivá.
TABULKA A: Vlastnosti povlaku získaného za použití testovaného roztoku konverzního povlaku
| Kontrolní příklad | Slitina | Doba potahování (min) | Vlastnosti povlaku |
| 1 | 3004 | 18 | N/A |
| 2 | 5005 | >60 | N/A |
| 3 | 6061 | 18 | SN/A |
Příklady 1 až 6
Tabulka I: Doba potahování (v minutách) a vlastnosti vs koncentrace Mo-peroxokompiexu
| Příklad | Slitina Al | 10 ppm | 45 ppm | S0 ppm | 115 ppm | 160 ppm | 160 ppm |
| pH=2 | pH=2 | pH=2 | pH=2 | pH=2,2 | pH=1,8 | ||
| 1 | 3004 | 35N/C | 18N/A | 10N/A | 16.5N/A | 12SN/A | 18SN/A |
| 2 | 5005 | 35N/C | 35N/A | 35N/A | 35N/C | 20N/C | 35N/C |
| 3 | 6061 | 19A | 10A | 10S N/A | 13SN/A | 12SN/A | 15SN/A |
Tabulka li: Doba potahování (v minutách) a vlastnosti vs koncentrace Ti-peroxokomplexu
| Příklad | Slitina Al | 10 ppm | 20 ppm | 50 ppm | 70 ppm | 180 ppm |
| pH=2 | pH=2 | pH=2 | pH=2 | pH=1,6 | ||
| 1 | 3004 | 35N/C | 15N/A | 18SN/A | 30N/A | 20N/A |
| 2 | 5005 | 35N/C | 30N/A | 18N/A | 30N/C | 20N/C |
| 3 | 6061 | 19N/A | 15N/A | 18A | 30N/A | 20N/C |
Jak je zřejmé z údajů uvedených v tabulkách 1a 11, přidání vhodného množství peroxokomplexu přechodového kovu do potahovacího roztoku obsahujícího vzácnou zeminu může ovlivnit ukládání konverzního povlaku na povrchu kovu a/nebo zkrátit dobu ukládání konverzního povlaku a/nebo zvýšit přilnavost zmíněného konverzního povlaku.
Určitá koncentrace peroxokomplexu kovu působí na různé slitiny různě. Nicméně v každém případě existuje optimální koncentrace peroxokomplexu kovu , při jejímž překročení se přínos vynálezu snižuje. Pro hliníkovou slitinu 3004 (příklad 1 a 4) například platí, že při přidání více než 10 ppm Mo-peroxokomplexu nebo Ti-peroxokomplexu se vytvoří na povrchu kovu povlak, zatímco přidání více než 90 ppm Mo-peroxokomplexu nebo více než 10 ppm, ale méně než 50 ppm Ti-peroxokomplexu se dosáhne zlepšení adheze povlaku. Minimální doby potahování hliníkové slitiny 3004 se dosáhlo přibližně při koncentraci 90 ppm Mo-peroxokomplexu. Za podmínek uvedených v příkladu 1 a 4 byly optimálními koncentracemi Mo-peroxokomplexu a Ti-peroxokomplexu ve smyslu doby potahování a adheze povlaku ke kovu koncentrace 115 až 160 ppm resp. 50 ppm.
Pro hliníkovou slitinu 005 se optimální adheze povlaku a optimální doby potahování dosáhne při koncentracích Mo-peroxokomplexu a Ti-peroxokomplexu vyšších než 10 ppm (příklad 2 a 5). Při koncentraci vyšší než 90 ppm Mo-peroxokomplexu a 50 ppm Ti-peroxokomplexu se přínos vynálezu snižuje.
Nejlepší výsledky byly dosaženy u hliníkové slitiny 6061, viz příklady 3 a 6. Povlak se na povrchu kovu vytvořil při koncentracích Mo-peroxokomplexu a Ti-peroxokomplexu nižších než 10 ppm. Optimální adheze a optimální doby potahování se dosáhlo přibližně při 45 ppm Mo-peroxokomplexu a při 20 až 50 ppm Ti-peroxokomplexu, přičemž při vyšších koncentracích se přínos vynálezu snižuje.
Příklady 7 až 27
Tabulka lil: Přidání přechodového kovu - Doba potahování (min) a vlastnosti potahu
| Příklad | Koncentrace přechodového kovu (ppm) | Hliníkov á slitina | (a) Zn pH=2,2 | (b)Mn pH=2,2 | (c)Cu pH=2,2 | (d)Fe pH=2,2 |
| 7 | 10 | 3004 | 18N/A | 18N/A | 7N/A | 14N/A |
| 8 | 10 | 5005 | 25N/C | 22N/C | 16N/A | 20N/A |
| 9 | 10 | 6061 | 18N/A | 18N/A | 7N/A | 16N/A |
| pH=2,3 | pH=2,3 | pH=2,3 | pH=2,3 | |||
| 10 | 50 | 3004 | 13N/A | 17N/A | 6N/A | 7N/A |
| 11 | 50 | 5005 | 30N/A | 30N/C | 6N/A | 19N/A |
| 12 | 50 | 6061 | 13N/A | 17N/A | 6SN/A | 12N/A |
| pH=2,2 | pH=2,2 | pH=2,3 | pH=2,4 | |||
| 13 | 100 | 3004 | 14N/A | 20N/A | 3A | 18N/A |
| 14 | 100 | 5005 | 18N/A | 20N/C | 3SN/A | 18N/A |
| 15 | 100 | 6061 | 14SN/A | 20N/A | 3A | 18N/A |
| pH=2,3 | PH=2,4 | pH=2,4 | pH=2,3 | |||
| 16 | 500 | 3004 | 9N/A | 10N/A | 2* | 20N/C |
| 17 | 500 | 5005 | 20N/A | 20N/A | 2* | 20N/C |
| 18 | 500 | 6061 | 12N/A | 14N/A | 2* | 20N/C |
| pH=2 | pH=2 | |||||
| 19 | 1000 | 3004 | 18N/A | 16N/A | ||
| 20 | 1000 | 5005 | 25N/A | 25N/C | ||
| 21 | 1000 | 6061 | 18N/A | 16SN/A | ||
| pH=1,9 | pH=2 | |||||
| 22 | 1500 | 3004 | 16N/A | 8N/A | ||
| 23 | 1500 | 5005 | 30N/C | 22N/A | ||
| 24 | 1500 | 6061 | 16N/A | 8N/A | ||
| pH=2 | pH=2 | |||||
| 25 | 2000 | 3004 | 12N/A | 10N/A | ||
| 26 | 2000 | 5005 | 18N/A | 25N/A | ||
| 27 | 2000 | 6061 | 12N/A | 10N/A |
- povlak byl černý, příčinou čehož bylo ukládání Cu.
Tabulka III shrnuje doby potahování (v minutách) a vlastnosti povlaků získaných nanášením roztoků obsahujících příslušné koncentrace solí čtyř přechodových kovů. Do potanovacích roztoků se přidaly čtyři přechodové kovy, íj. Zn, Mn, Cu a Fe, ve formě odpovídajících chloridů, tj. ZnCI2, MnCI2.4H2O, CuCI2.2H2O a FeCI2.4H2O.
Ze zmíněné tabulky II vyplývá, že v případě přidání zvyšujících množství kovových solí do potahujícího roztoku obsahujícího vzácné zeminy se zpravidla snižuje doba potahování v případě všech slitin až do optimální koncentrace, po jejímž překročení se ve většině případů přínos vynálezu opět snižuje.
Pro přidání Zn (příklady optimálních výsledků ve smyslu přilnavosti se v případě všech koncentracích vyšších než koncentracích 50 ppm, zejména při
7(a) až 27(a), platí, že doby potahování a slitin dosáhlo při
10ppm a maximálně při koncentracích přibližně od
100 ppm do 500 ppm a opět při koncentracích přibližně ppm a vyšších.
200
Pro přidání Mn (příklady 7(b) až 27(b)) je optimální v případě hliníkové slitiny 3004 10 ppm, zvláště pak vyšší než přibližně 500 ppm, výhodněji přibližně 1500 ppm. Zatímco, co se týče slitiny 5005, se maximálního přínosu ve smyslu koncentrací manganu koncentrace vyšší než doby potahování dosáhio při 100 ppm, zejména přibližně 6061 byla optimální koncentrace výhodně přibližně 1000 ppm, koncentracích vyšších než 500 ppm. V případě slitiny
Mn vyšší než 500 ppm, a co se týče adheze a vyšší než 1000 ppm, výhodně přibližně 1500 ppm ve smyslu doby potahování.
Relativně nižší koncentrace Cu v potahovacím roztoku účinně zkrátily dobu potahování, u všech slitin je zkrácení doby potahování patrné při koncentracích nižších než 10 ppm. Optimálních výsledků se dosáhlo pří koncentraci vyšší než 50 ppm, zejména při koncentraci přibližně 100 ppm. Při vyšších koncentracích (zejména při koncentracích přibližně 500 ppm a vyšších) se kvalita povlaku zhoršuje.
Rovněž nižší koncentrace železa v potahovacím roztoku byly účinné při zkracování doby potahování. Optimálního stavu se u všech slitin dosáhlo při koncentraci vyšší přibližně než 10 ppm. Při vyšších koncentracích (přibližně při 500 ppm a vyšších) se neusadil na povrchu kovu žádný povlak.
Příklady 28 až 30
Tabulka IV: Způsob přidání aditív
| Příklad | Slitina | (a)Způsob 1 | (b)Způsob 2 | (c) Kombinace |
| pH=1,9 | ||||
| 28 | 3004 | 13N/A | 12N/A | 9A |
| 29 | 5005 | 13N/C | 20N/C | 9A |
| 30 | 6061 | 13N/A | 12N/C | 9A |
Dalších zkrácení doby potahování a zlepšení adheze se dosáhne, pokud se do potahovacího roztoku přidají peroxokomplex kovu skupiny (b)(i) a kovová sůl nebo komplex skupiny (b) (ii) společně v kombinaci. Tabulka IV demonstruje synergický účinek společného přidání obou typů aditiv do potahovacího roztoku.
U způsobu 1, se každá slitina nejprve na 5 minut ponořila do roztoku majícího pH 2 a obsahujícího 10 ppm Cu (ve formě chloridu), následně se ponořila do roztoků obsahujících ionty vzácných zemin (které byly popsány v úvodu části věnované příkladům), které dále obsahovaly 70 ppm Ti-peroxokomplexů a měly pH1,8.
U metody 2 se pořadí ošetření každé slitiny přehodilo a slitiny se nejprve ponořily do roztoku majícího 70 ppm Tiperoxokomplexu a pH 2, a následně do roztoku obsahujícího ionty vzácných zemin a 10 ppm Cu (ve formě chloridu). Ve všech příkladech poskytla kombinace roztoků aditiv z metody 1 a 2 vyšší přilnutí povlaku k slitinám a to v kratší době, než při postupném nezávislém použití jednotlivých aditiv.
Příklady 31 až 36
Tabulka V: Přidání soli přechodového kovu - doba potahování (min) a vlastnosti povlaku
| Příklad | Mo-peroxokomplex (90 ppm) | (100ppm) | ||||
| Slitina | (a)Zn | (b) Mn | (c) Cu | (d) Fe | (e) Cu | |
| (SOppm) | (SOppm) | (lOppm) | (SOppm) | (lOppm) | ||
| pH=2 | pH=2 | pH=2 | pH=2 | pH=2 | ||
| 31 | 3004 | 15SN/A | 14SN/A | 8A | 13SN/A | 10A |
| 32 | 5005 | 22N/A | 22N/A | 8N/A | 20N/A | 10N/A |
| 32 | 6061 | 15A | 14A | SA | 13SN/A | 10A |
| Ti-peroxokomplexu (7C | )ppm) | |||||
| pH=2 | pH=2 | pH=1,9 | pH=2,3 | |||
| 34 | 3004 | 20N/C | 24N/A | 9A | 22SN/A | |
| 35 | 5005 | 20N/C | 24N/C | 9A | 22N/C | |
| 36 | 6061 | 20N/C | 24N/C | 9A | 22SN/A |
Příklady 31 až 36 dále ilustrují výhody přidání obou skupin aditiv, tj. jak skupiny (b) (i), tak (b) (ii), do potahovacího roztoku. Srovnání všech příkladů 31 (a,b,c,d), 32 (a,b,c,d), 33 (a,b,c,d), 34 (a,b,c,d) a 35 (a,b,c,d) s odpovídajícím již diskutovaným koncentraci peroxokomplexu ilustruje ve většině případů další přilnavosti povlaku v případě v kombinaci. Zvláště výhodným roztok obsahující 70 ppm Ti příkladem majícím stejnou kovu nebo kovové směsi, zlepšení doby potahování a kdy se oba typy aditiv použijí potahovacím roztokem je peroxokomplexu a 10 ppm Cu (příklady 34(c), 35(c) a 36(c), který poskytl v průběhu krátké časové periody (přibližně 9 minut) na všech třech slitinách dobře přilnavý povlak.
Příklady 37 až 39
Tabulka VI: Směs aditiv
| Příklad | Slitina | Mo+Mn+Cu | 90ppm Mo-peroxo- komplexu | 50ppm Mn soli | 1 Oppm Cu soli |
| pH = 2,0 | pH = 2,0 | pH=2,3 | pH = 1,9 | ||
| 37 | 3004 | 5SN/A | 18N/A | 17N/A | 7N/A |
| 38 | 5005 | 5SN/A | 35N/C | 30N/C | 16N/A |
| 39 | 6061 | 5A | 10A | 17N/A | 7N/A |
Dalšího zlepšení doby potahování a/nebo přilnavosti povlaku je možné dosáhnout přidáním více než jednoho aditiva ze skupiny kovových solí (b) (ii). Jak ukazuje tabulka VI, přidání 90ppm Mo-peroxokomplexu, 50 ppm Mn soli (ve formě chloridu) a 10 ppm Cu soli (ve formě chloridu) vede ke zkráceni doby potahování a zlepšení adheze povlaku v porovnání s výsledky dosaženými při samostatném přidání jednotlivých aditiv do potahovacího povlaku.
Příklad 40 a kontrolní oři klad 4
V příkladě 40 a kontrolním příkladě 4, se kousek hliníkové slitiny 5005 přede ošetřil obroušením povrchu a následně ošetřil potahovacím povlakem.
Tabulka Vlil; Přidání soli ruthenia
| Příklad | Ru sůl (g/l) | Potahování (min) |
| 40 | 4,5x10'4 | 60 |
| 4 (kontrolní) | 0 | >60 |
Potahovací roztok zahrnoval 10 g/l CeCl3.7H2O a 1% H2O2. pH hodnota potahovacího roztoku se nastavila přidáním HCI na hodnotu 2,0 a potahování se provádělo při teplotě 45°C. V příkladě 40 potahovací roztok dále zahrnoval 4,5x10'4 g/l RuCI3.
Výsledky ukázaly, že přítomnost ruthenia v potahovacím roztoku zkracuje nanášení povlaku na 60 minut, zatímco kontrolní příklad 4 ukazuje, že při ošetření stejným roztokem bez přítomnosti ruthenia se v průběh 60 minut na povrchu slitiny žádný povlak nevytvořil.
Konečně je třeba říci , že výše uvedené příklady mají pouze ilustrativní charakter a nikterak neomezují rozsah vynálezu, který je jednoznačně vymezen přiloženými patentovými nároky.
Claims (57)
- Z 6 A '6 0
PATENTOVÉ NÁROKY 01£0Q i 1. Vodný, kyselinový roztok pro tvorbu y i !i 5 B o j poý-laku obsahujícího prvek vzácné zeminy na povrchu kovu, v y z n a č e n ý tím , že neobsahuje chróm a zahrnuje účinná množství:(a) druhů obsahujících jeden nebo několik druhů prvků vzácných zemin, zahrnujících alespoň jeden prvek vzácné zeminy schopný existovat ve více než jednom vyšším valenčním stavu; a (b) jednoho nebo několika aditiv zvolených ze skupiny zahrnující:(i) vodné kovové komplexy zahrnující alespoň jeden peroxo-iigand; a (ii) kovové soli nebo kovové komplexy konjugátové báze kyseliny, ve které jsou kovy zvoleny z přechodových prvků s výjimkou chrómu a IVA skupiny prvků periodické tabulky. - 2. Vodný kyselinový roztok podle nároku 1, v y z n a č e n ý tím , že přechodové prvky skupiny (b) (ii) zahrnují stříbro, mangan, měď, zinek, ruthenium a železo.
- 3. Vodný kyselinový roztok podle nároku 1 nebo 2, v yznačený tím , že prvkem IVA skupiny ve skupině (b) (ii) je cín.
- 4. Vodný kyselinový roztok podle některého z předcházejících nároků, vyznačený tím , že konjugovaná báze kyseliny ze skupiny (b) (ii) je odvozena z jedné nebo několika následujících kyselin:kyseliny chlorovodíkové, kyseliny karboxylové, kyseliny dusičné, kyseliny fosforečné, kyseliny fluorovodíkové, kyseliny sírové, kyseliny siřičité, kyseliny amidosulfonové, alkyl - nebo arylsulfonových kyselin, alkyl- nebo arylfosfonových kyselin, dikarboxylových kyselin nebo jejich směsí.
- 5. Vodný kyselinový roztok podle některého z předcházejících nároků, vyznačený tím , že druhů obsahující jeden nebo několik prvků vzácných zemin ze skupiny (a) obsahují cér a/nebo směs prvků vzácných zemin.
- 6. Vodný kyselinový roztok podle některého z předcházejících nároků, vyznačený tím , že druhy obsahující prvky vzácné zeminy ze skupiny (a) jsou poskytnuty vodným roztokem jedné nebo několika sloučenin: chloridu céritého, síranu céritého a dusičnanu céritého.
- 7. Vodný kyselinový roztok podle některého z předcházejících nároků, vyznačený tím , že druhy obsahující prvky vzácných zemin zahrnují ionty obsahující cér při koncentraci céru maximálně 10 g/i.
- 8. Vodný kyselinový roztok podle nároku 7, v y z n a č e n ý t í m , že se koncentrace céru pohybuje v rozmezí od 3,8 do 7,2 g/i.
- 9. Vodný kyselinový roztok podle některého z nároků 1 až 8, v y z n a č e n ý t í m , že se vodný kovový komplex ze skupiny (b) (i) tvoří v roztoku in sítu.
- 10. Vodný kyselinový roztok podle některého z nároků 1 až 8, vyznačený tím , že se vodný kovový komplex ze skupiny (b) (i) připraví před jeho přidáním do zmíněného roztoku.
- 11. Vodný kyselinový roztok podle některého z předcházejících nároků, vyznačený tím , že vodnými kovovými komplexy ze skupiny (b) (i) jsou peroxokomplexy kationtů přechodových kovů.
- 12. Vodný kyselinový roztok podle některého z předcházejících nároků, vyznačený tím , že vodnými kovovými komplexy ze skupiny (b) (i) jsou peroxokomplexy kovů zvolených ze skupin IVB, VB, VIB a VIIB periodické tabulky prvků.
- 13. Vodný kyselinový roztok podle některého z předcházejících nároků, vyznačený tím , že se vodné kovové komplexy ze skupiny (b) (i) zvolí ze skupiny zahrnující:peroxo-titanové komplexy, peroxo-vanadové komplexy, peroxo-niobové komplexy, peroxo-tantalové komplexy, peroxomolybdenové komplexy, peroxo-wolframové komplexy, peroxomanganové komplexy, peroxo-zirkoniové komplexy a jejich směsi.
- 14. Vodný kyselinový roztok podle některého z předcházejících nároků, vyznačený tím , že dále zahrnuje oxidační činidlo.
- 15. Vodný kyselinový roztok podle nároku 14, vyznačený tím , že zmíněným oxidačním činidlem je peroxid vodíku,
- 16. Vodný kyselinový roztok podle některého z předcházejících nároků, vyznačený tím , že koncentrace vodného kovového komplexu ze skupiny (b) (i) se pohybuje mezi 10 a 500 ppm.
- 17. Vodný kyselinový roztok podle některého z předcházejících nároků, vyznačený tím , že koncentrace vodného kovového komplexu ze skupiny (b) (i) se pohybuje mezi 10 a 250 ppm.
- 18. Vodný kyselinový roztok podle některého z předcházejících nároků, vyznačený tím , že koncentrace vodného kovového komplexu ze skupiny (b) (i) se pohybuje mezi 10a 180 ppm.
- 19. Vodný kyselinový roztok podle některého z předcházejících nároků, vyznačený tím , že koncentrace kovového komplexu ze skupiny (b) (ii) se pohybuje mezi 10a 2000 ppm.
- 20. Vodný kyselinový roztok podle některého z nároků 14 až 19, vyznačený tím , že koncentrace oxidačního činidla se pohybuje mezi 0,3 a 1,7 obj.%.
- 21. Vodný kyselinový roztok podle některého z nároků 14 až 20, vyznačený tím , že koncentrace oxidačního činidla se pohybuje mezi 0,3 a 0,5 obj.%.
- 22. Vodný kyselinový roztok podle některého z předcházejících nároků, vyznačený tím , že má pH pohybující se v rozmezí od 1 do 2,5.
- 24. Vodný kyselinový roztok podle některého z předcházejících nároků, vyznačený tím , že se jeho teplota pohybuje v rozmezí mezi pokojovou teplotou a 60°C.
- 25. Vodný kyselinový roztok podle některého z předcházejících nároků, vyznačený tím , že zahrnuje jedno nebo několik aditiv zvolených ze skupin (b) (i) a (b) (ii).
- 26. Způsob tvoření povlaku na povrchu kovu, v y značený tím , že zahrnuje uvedení povrchu kovu do kontaktu s vodným kyselinovým roztokem, který je prostý chrómu a který obsahuje účinná množství:(a) druhů obsahujících jeden nebo několik druhů prvků vzácných zemin, zahrnujících alespoň jeden prvek vzácné zeminy schopný existovat ve více než jednom vyšším valenčním stavu; a (b) jednoho nebo několika aditiv zvolených ze skupiny zahrnující:(i) vodné kovové komplexy zahrnující alespoň jeden peroxo-ligand; a (ii) kovové soli nebo kovové komplexy konjugátové báze kyseliny, ve které jsou kovy zvoleny z přechodových prvků s výjimkou chrómu a IVA skupiny prvků periodické tabulky.
- 27. Způsob podle nároku 26, vyzná -čený tím , že přechodové prvky skupiny (b) (ii) zahrnují stříbro, mangan, měď, zinek, ruthenium a železo.
- 28. Způsob podle nároku 26 nebo 27, vyznačený t í m, že prvkem IVA skupiny ve skupině (b) (ii) je cín.
- 29. Způsob podle některého z nároků 26 až 28, vyznačený tím , že konjugovaná báze kyseliny ze skupiny (b) (ii) je odvozena z jedné nebo několika následujících kyselin:kyseliny chlorovodíkové, kyseliny karboxylové, kyseliny dusičné, kyseliny fosforečné, kyseliny fluorovodíkové, kyseliny sírové, kyseliny siřičité, kyseliny amidosulfonové, alkyl - nebo arylsulfonových kyselin, alkyl- nebo arylfosfonových kyselin, dikarboxylových kyselin ne jejich směsí.
- 30. Způsob podle některého z nároků 26 až 29, vyznačený tím , že druhů obsahující jeden nebo několik prvků vzácných zemin ze skupiny (a) obsahují cér a/nebo směs prvků vzácných zemin.
- 31. Způsob podle některého z nároků 26 až 30, vyznačený tím , že druhy obsahující prvky vzácné zeminy ze skupiny (a) jsou poskytnuty vodným roztokem jedné nebo několika sloučenin: chloridu céritého, síranu čeřitého a dusičnanu céritého.
- 32. Způsob podle některého z nároků 26 až 31, v y z n a č e n ý tím , že druhy obsahující prvky vzácných zemin zahrnují ionty obsahující cér při koncentraci céru maximálně 10 g/l.
- 33. Způsob podle nároku 32, vyzná č e n ý tím , že se koncentrace céru pohybuje v rozmezí od 3,8 do 7,2 g/l.
- 34. Způsob podle některého z nároků 26 až 33, vyznačený tím , že se vodný kovový komplex ze skupiny (b) (i) tvoří v roztoku in šitu.
- 35. Způsob podle některého z nároků 26 až 33, vyznačený tím , že se vodný kovový komplex ze skupiny (b) (i) připraví před jeho přidáním do zmíněného roztoku.
- 36. Způsob podle některého z nároků 26 až 35, vyznačený tím , že vodnými kovovými komplexy ze skupiny (b) (i) jsou peroxokomplexy kationtů přechodových kovů.
- 37. Způsob podle některého z nároků 26 až 36, vyznačený tím , že vodnými kovovými komplexy ze skupiny (b) (i) jsou peroxokomplexy kovů zvolených ze skupin IVB, VB, VIB a VIIB periodické tabulky prvků.
- 38. Způsob podle některého z nároků 26 až 37, vyznačený tím , že se vodné kovové komplexy ze skupiny (b) (i) zvolí ze skupiny zahrnující:peroxo-titanové komplexy, peroxo-vanadové komplexy, peroxo-niobové komplexy, peroxo-tantalové komplexy, peroxomolybdenové komplexy, peroxo-wolframové komplexy, peroxomanganové komplexy, peroxo-zirkoniové komplexy a jejich směsi.
- 39. Způsob podle některého z nároků 26 až 38, vyzná č e n ý t í m , že dále zahrnuje oxidační činidlo.
- 40. Způsob podle nároku 39, vyznačený tím , že zmíněným oxidačním činidlem je peroxid vodíku.
- 41. Způsob podle některého z nároků 26 až 40, vyznačený tím , že koncentrace vodného kovového komplexu ze skupiny (b) (i) se pohybuje mezi 10 a 500 ppm.
- 42. Způsob podle některého z nároků 26 až 41, v y z n a č e n ý tím , že koncentrace vodného kovového komplexu ze skupiny (b) (i) se pohybuje mezi 10 a 250 ppm.
- 43. Způsob podle některého z nároků 26 až 42, vyznačený tím , že koncentrace vodného kovového komplexu ze skupiny (b) (i) se pohybuje mezi 10 a 180 ppm.
- 44. Způsob podle některého z předcházejících nároků, vyznačený tím , že koncentrace kovového komplexu ze skupiny (b) (ii) se pohybuje mezi 10 a 2000 ppm.
- 45. Způsob podle některého z nároků 39 až č e n ý tím , že koncentrace oxidačního činidla mezi 0,3 a 1,7 obj.%.44, vyznáse pohybuje
- 46. Způsob podle některého z nároků 39 až č e n ý tím , že koncentrace oxidačního činidla mezi 0,3 a 0,5 obj.%.45, vyznáse pohybuje4/. Způsob podle některého z nároků 26 až č e n ý t í m , že má pH nižší než 4.46, vyzná48. Způsob podle některého z nároků 26 až 47, vyznačený tím , že má pH pohybující se v rozmezí od 1 do 2,5.
- 49. Způsob podle některého z nároků 26 až 48, vyznačený t í m , že se jeho teplota pohybuje v rozmezí mezi pokojovou teplotou a 60°C.
- 50. Způsob podle některého z nároků 26 až 49, vyznačený tím , že zahrnuje jedno nebo několik aditiv zvolených z každé ze skupin (b) (i) a (b) (ii).
- 51. Způsob podle některého z nároků 26 až 50, vyznačený tím , že kontaktování kovového povrchu zahrnuje uvedení povrchu hliníku nebo slitiny obsahující hliník do kontaktu s uvedeným vodným kyselinovým roztokem.
- 52. Způsob podle nároku 51, vyznačený tím , že se slitina obsahující hliník zvolí z hliníkových slitin řady 3000, 4000 a 6000.
- 53. Způsob podle některého z předcházejících nároků, vyznačený tím , že uvedení kovového povrchu do kontaktu s vodným kyselinovým roztokem předchází odmaštění a/nebo alkalické čištění povrchu kovu a deoxidace modifikované kovové vrstvy na povrchu kovu a její odstranění.
- 54. Způsob podle nároku 53, vyznačený tím , že deoxidace modifikované kovové vrstvy a její odstranění z povrchu kovu zahrnuje ošetření zmíněného povrchu kyselinovým deoxidačním roztokem obsahujícím vzácné zeminy.
- 55. Způsob podle nároku 54, vyznačený tím , že zmíněný deoxidační kyselinový roztok obsahující vzácné zeminy zahrnuje cér a/nebo praseodym a/nebo směs prvků vzácných zemin a H2SO4.
- 56. Způsob podle nároku 54 nebo 55, vyznačený tím , že kyselinový deoxidační roztok obsahující vzácné zeminy má pH hodnotu nižší než 1.
- 57. Kovový povrch potažený povlakem obsahujícím prvek vzácné zeminy vytvořený způsobem podle vynálezu podle některého z nároků 26 až 56.
- 58. Vodný kyselinový roztok pro vytvoření povlaku obsahujícího prvek vzácné zeminy na povrchu kovu, v podstatě jak je zde popsán s odkazem na některý z příkladů 1 až 40.
- 59. Způsob tvorby povlaku na povrchu kovu zahrnující uvedení kovového povrchu do kontaktu s vodným kyselinovým roztokem, v podstatě jak je zde popsán s odkazem , na některý z příkladů 1 až 40.
- 60. Kovový povrch potažený povlakem obsahujícím prvek vzácné zeminy, v podstatě jak je zde popsán s odkazem na některý z příkladů 1 až 40.
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| AUPM9404A AUPM940494A0 (en) | 1994-11-11 | 1994-11-11 | Process and solution for providing a conversion coating on a metal surface |
| AUPN3028A AUPN302895A0 (en) | 1995-05-17 | 1995-05-17 | Process and solution for providing a conversion coating on a metal surface |
| PCT/AU1995/000745 WO1996015292A1 (en) | 1994-11-11 | 1995-11-10 | Process and solution for providing a conversion coating on a metal surface |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CZ143197A3 true CZ143197A3 (en) | 1997-10-15 |
Family
ID=25644813
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CZ971431A CZ143197A3 (en) | 1994-11-11 | 1995-11-10 | Solution for making a conversion coating on a metallic surface and method of applying thereof to the metallic surface |
Country Status (13)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6206982B1 (cs) |
| EP (1) | EP0804633B1 (cs) |
| JP (1) | JP3655635B2 (cs) |
| AT (1) | ATE213285T1 (cs) |
| AU (1) | AU684238B2 (cs) |
| CA (1) | CA2204897C (cs) |
| CZ (1) | CZ143197A3 (cs) |
| DE (1) | DE69525475T2 (cs) |
| ES (1) | ES2173202T3 (cs) |
| MX (1) | MX9703435A (cs) |
| NO (1) | NO318586B1 (cs) |
| PL (1) | PL320138A1 (cs) |
| WO (1) | WO1996015292A1 (cs) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CZ305721B6 (cs) * | 2014-11-11 | 2016-02-17 | Univerzita J. E. Purkyně V Ústí Nad Labem | Způsob povlakování kovových forem ze slitin typu Al - Mg a Al - Si, zejména pro výrobu pneumatik motorových vozidel v automobilovém průmyslu |
Families Citing this family (35)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1144707B1 (en) * | 1998-12-15 | 2006-03-01 | Lynntech, Inc. | Polymetalate and heteropolymetalate conversion coatings for metal substrates |
| JP4236769B2 (ja) * | 1999-08-02 | 2009-03-11 | 日新製鋼株式会社 | 耐食性が改善された亜鉛系めっき鋼板，表面処理液及び表面処理方法 |
| AUPQ633200A0 (en) * | 2000-03-20 | 2000-04-15 | Commonwealth Scientific And Industrial Research Organisation | Process and solution for providing a conversion coating on a metallic surface I |
| AU773837B2 (en) * | 2000-03-20 | 2004-06-10 | Commonwealth Scientific And Industrial Research Organisation | Process and solution for providing a conversion coating on metallic surface |
| AUPQ633300A0 (en) | 2000-03-20 | 2000-04-15 | Commonwealth Scientific And Industrial Research Organisation | Process and solution for providing a conversion coating on a metallic surface ii |
| AU774225B2 (en) * | 2000-03-20 | 2004-06-17 | Commonwealth Scientific And Industrial Research Organisation | Process and solution for providing a conversion coating on metallic surface II |
| US6537678B1 (en) | 2000-09-20 | 2003-03-25 | United Technologies Corporation | Non-carcinogenic corrosion inhibiting additive |
| US6613390B2 (en) * | 2000-12-19 | 2003-09-02 | United Technologies Corporation | Compound, non-chromium conversion coatings for aluminum alloys |
| FR2822852B1 (fr) * | 2001-03-27 | 2003-12-12 | Usinor | Procede de traitement par carboxylatation de surfaces metalliques |
| US6524403B1 (en) | 2001-08-23 | 2003-02-25 | Ian Bartlett | Non-chrome passivation process for zinc and zinc alloys |
| US6737451B1 (en) * | 2001-09-13 | 2004-05-18 | Arnold Engineering Co., Ltd. | Thermally stable, high temperature, samarium cobalt molding compound |
| US7235142B2 (en) * | 2002-01-04 | 2007-06-26 | University Of Dayton | Non-toxic corrosion-protection rinses and seals based on cobalt |
| US7294211B2 (en) * | 2002-01-04 | 2007-11-13 | University Of Dayton | Non-toxic corrosion-protection conversion coats based on cobalt |
| US6759087B1 (en) | 2002-04-10 | 2004-07-06 | Conspectus, Inc. | Solution for sealing porous metal substrates and process of applying the solution |
| US7402214B2 (en) * | 2002-04-29 | 2008-07-22 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Conversion coatings including alkaline earth metal fluoride complexes |
| AU2002953190A0 (en) * | 2002-12-09 | 2002-12-19 | Commonwealth Scientific And Industrial Research Organisation | Aqueous coating solutions and method for the treatment of a metal surface |
| JP2004327966A (ja) * | 2003-04-07 | 2004-11-18 | Neomax Co Ltd | リン酸鉄系皮膜被覆ｒ−ｔ−ｂ系磁石及びその化成処理方法 |
| US20050181137A1 (en) * | 2004-02-17 | 2005-08-18 | Straus Martin L. | Corrosion resistant, zinc coated articles |
| US7452427B2 (en) * | 2004-12-01 | 2008-11-18 | Deft, Inc. | Corrosion resistant conversion coatings |
| JP4242827B2 (ja) * | 2004-12-08 | 2009-03-25 | 日本パーカライジング株式会社 | 金属の表面処理用組成物、表面処理用処理液、表面処理方法、及び表面処理金属材料 |
| DE102005023729A1 (de) * | 2005-05-23 | 2006-11-30 | Basf Coatings Ag | Korrosionsschutzmittel und Verfahren zu dessen stromfreier Applikation |
| WO2008036078A2 (en) * | 2006-09-18 | 2008-03-27 | Dave Chandrakant J | A manganese conversion coating process and compositions for zinc parts and zinc-plated parts |
| US9187650B2 (en) * | 2007-11-02 | 2015-11-17 | United Technologies Corporation | Anodic-cathodic corrosion inhibitor-conductive polymer composite |
| TWI354713B (en) * | 2007-12-03 | 2011-12-21 | Ya Thai Chemical Co Ltd | Chrome-free corrosion inhibitors and applications |
| TWI394863B (zh) * | 2007-12-27 | 2013-05-01 | Kansai Paint Co Ltd | 金屬表面處理用組成物及從該金屬表面處理用組成物獲得之具有金屬表面處理層的表面處理金屬材 |
| US20110005287A1 (en) * | 2008-09-30 | 2011-01-13 | Bibber Sr John | Method for improving light gauge building materials |
| US9347134B2 (en) | 2010-06-04 | 2016-05-24 | Prc-Desoto International, Inc. | Corrosion resistant metallate compositions |
| US9034089B2 (en) | 2011-08-12 | 2015-05-19 | Tetra Laval Holdings & Finance S.A. | Ink formulation |
| US10876211B2 (en) | 2011-09-16 | 2020-12-29 | Prc-Desoto International, Inc. | Compositions for application to a metal substrate |
| WO2014035690A1 (en) | 2012-08-29 | 2014-03-06 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Zirconium pretreatment compositions containing lithium, associated methods for treating metal substrates, and related coated metal substrates |
| HUE039960T2 (hu) | 2012-08-29 | 2019-02-28 | Ppg Ind Ohio Inc | Molibdéntartalmú cirkóniumos elõkezelõ összetételek, fémes hordozók kezelésére szolgáló kapcsolódó eljárások, valamint bevonatolt fémes hordozók |
| KR101350961B1 (ko) * | 2012-09-26 | 2014-01-17 | 포항공과대학교 산학협력단 | 금속 기판의 코팅방법 및 이에 의해 제조되는 금속 기판 |
| KR102450429B1 (ko) * | 2016-08-12 | 2022-10-04 | 피피지 인더스트리즈 오하이오 인코포레이티드 | 전처리 조성물 |
| US11518960B2 (en) | 2016-08-24 | 2022-12-06 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Alkaline molybdenum cation and phosphonate-containing cleaning composition |
| JP2021066914A (ja) * | 2019-10-21 | 2021-04-30 | 日本パーカライジング株式会社 | 処理剤、並びに塗装金属材料 |
Family Cites Families (37)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3728188A (en) | 1971-07-29 | 1973-04-17 | Amchem Prod | Chrome-free deoxidizing and desmutting composition and method |
| CA1014831A (en) | 1973-06-06 | 1977-08-02 | Donald J. Melotik | Rare earth metal rinse for metal coatings |
| US4310390A (en) | 1977-08-10 | 1982-01-12 | Lockheed Corporation | Protective coating process for aluminum and aluminum alloys |
| US4264278A (en) | 1977-10-31 | 1981-04-28 | Oscar Weingart | Blade or spar |
| US4233088A (en) * | 1979-03-29 | 1980-11-11 | International Lead Zinc Research Organization, Inc. | Phosphatization of steel surfaces and metal-coated surfaces |
| US4298404A (en) | 1979-09-06 | 1981-11-03 | Richardson Chemical Company | Chromium-free or low-chromium metal surface passivation |
| US4349392A (en) | 1981-05-20 | 1982-09-14 | Occidental Chemical Corporation | Trivalent chromium passivate solution and process |
| US4359347A (en) * | 1981-04-16 | 1982-11-16 | Occidental Chemical Corporation | Chromium-free passivate solution and process |
| CA1228000A (en) * | 1981-04-16 | 1987-10-13 | David E. Crotty | Chromium appearance passivate solution and process |
| AU572825B2 (en) | 1983-03-03 | 1988-05-19 | Fmc Corporation (Uk) Limited | Inhibition of corrosion and scale formation of metal surfaces |
| DE3583583D1 (de) | 1984-11-17 | 1991-08-29 | Daikin Ind Ltd | Aetzzusammensetzung. |
| JPS61231188A (ja) | 1985-04-04 | 1986-10-15 | Nippon Paint Co Ltd | アルミニウム表面洗浄剤の管理方法 |
| US4711667A (en) | 1986-08-29 | 1987-12-08 | Sanchem, Inc. | Corrosion resistant aluminum coating |
| US4878963A (en) | 1986-09-18 | 1989-11-07 | Sanchem, Inc. | Corrosion resistant aluminum coating composition |
| US4755224A (en) | 1986-09-18 | 1988-07-05 | Sanchem, Inc. | Corrosion resistant aluminum coating composition |
| AU1485888A (en) * | 1987-03-03 | 1988-09-26 | Commonwealth Of Australia, The | A method of forming a corrosion resistant coating |
| CA1292155C (en) | 1987-03-03 | 1991-11-19 | Lance Wilson | Method of forming a corrosion resistant coating |
| US5030323A (en) | 1987-06-01 | 1991-07-09 | Henkel Corporation | Surface conditioner for formed metal surfaces |
| EP0331284B1 (en) | 1988-02-03 | 1992-12-09 | The British Petroleum Company p.l.c. | A process for the treatment of a metal oxdie layer, a process for bonding a metal object comprising a metal oxide layer and structure produced therefrom |
| US4921552A (en) | 1988-05-03 | 1990-05-01 | Betz Laboratories, Inc. | Composition and method for non-chromate coating of aluminum |
| GB8825482D0 (en) | 1988-11-01 | 1988-12-07 | British Petroleum Co Plc | Surface treatment of metals |
| US4988396A (en) | 1989-04-26 | 1991-01-29 | Sanchem, Inc. | Corrosion resistant aluminum coating composition |
| US5194138A (en) | 1990-07-20 | 1993-03-16 | The University Of Southern California | Method for creating a corrosion-resistant aluminum surface |
| US5198141A (en) | 1990-11-19 | 1993-03-30 | Eastman Kodak Company | Process for cleaning a photographic process device |
| US5118356A (en) | 1990-11-19 | 1992-06-02 | Eastman Kodak Company | Process for cleaning a photographic processing device |
| EP0488430B1 (en) | 1990-11-30 | 1997-06-11 | The Boeing Company | Non-chromated cobalt conversion coating |
| US5221371A (en) | 1991-09-03 | 1993-06-22 | Lockheed Corporation | Non-toxic corrosion resistant conversion coating for aluminum and aluminum alloys and the process for making the same |
| AU653251B2 (en) | 1991-09-10 | 1994-09-22 | Gibson Chemetall Pty Ltd | Improved coating solution |
| US5192374A (en) | 1991-09-27 | 1993-03-09 | Hughes Aircraft Company | Chromium-free method and composition to protect aluminum |
| WO1994012687A1 (en) * | 1992-11-26 | 1994-06-09 | Bhp Steel (Jla) Pty. Ltd. | Anti corrosion treatment of aluminium or aluminium alloy surfaces |
| DE4243214A1 (de) * | 1992-12-19 | 1994-06-23 | Metallgesellschaft Ag | Verfahren zur Erzeugung von Phosphatüberzügen |
| US5362335A (en) | 1993-03-25 | 1994-11-08 | General Motors Corporation | Rare earth coating process for aluminum alloys |
| US5356492A (en) | 1993-04-30 | 1994-10-18 | Locheed Corporation | Non-toxic corrosion resistant conversion process coating for aluminum and aluminum alloys |
| AU7110494A (en) | 1993-06-18 | 1995-01-17 | Rexham Graphics Inc. | Ink jet receiver sheet |
| EP0719350B1 (en) * | 1993-09-13 | 2002-01-09 | Commonwealth Scientific And Industrial Research Organisation | Metal treatment with acidic, rare earth ion containing cleaning solution |
| AUPM621194A0 (en) | 1994-06-10 | 1994-07-07 | Commonwealth Scientific And Industrial Research Organisation | Conversion coating and process for its formation |
| GB9420295D0 (en) | 1994-10-07 | 1994-11-23 | Lu Yucheng | Method of increasing corrosion resistance of steels by treatment with cerium |
-
1995
- 1995-11-10 AU AU38353/95A patent/AU684238B2/en not_active Ceased
- 1995-11-10 EP EP95936378A patent/EP0804633B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1995-11-10 WO PCT/AU1995/000745 patent/WO1996015292A1/en active IP Right Grant
- 1995-11-10 JP JP51557996A patent/JP3655635B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1995-11-10 MX MX9703435A patent/MX9703435A/es not_active IP Right Cessation
- 1995-11-10 AT AT95936378T patent/ATE213285T1/de active
- 1995-11-10 CZ CZ971431A patent/CZ143197A3/cs unknown
- 1995-11-10 CA CA002204897A patent/CA2204897C/en not_active Expired - Fee Related
- 1995-11-10 US US08/836,307 patent/US6206982B1/en not_active Expired - Fee Related
- 1995-11-10 DE DE69525475T patent/DE69525475T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1995-11-10 PL PL95320138A patent/PL320138A1/xx unknown
- 1995-11-10 ES ES95936378T patent/ES2173202T3/es not_active Expired - Lifetime
-
1997
- 1997-05-09 NO NO19972155A patent/NO318586B1/no not_active IP Right Cessation
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CZ305721B6 (cs) * | 2014-11-11 | 2016-02-17 | Univerzita J. E. Purkyně V Ústí Nad Labem | Způsob povlakování kovových forem ze slitin typu Al - Mg a Al - Si, zejména pro výrobu pneumatik motorových vozidel v automobilovém průmyslu |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CA2204897A1 (en) | 1996-05-23 |
| NO972155L (no) | 1997-07-09 |
| DE69525475T2 (de) | 2002-10-02 |
| NO318586B1 (no) | 2005-04-11 |
| EP0804633B1 (en) | 2002-02-13 |
| AU3835395A (en) | 1996-06-06 |
| JPH10508659A (ja) | 1998-08-25 |
| DE69525475D1 (de) | 2002-03-21 |
| EP0804633A4 (en) | 1998-02-25 |
| ATE213285T1 (de) | 2002-02-15 |
| EP0804633A1 (en) | 1997-11-05 |
| AU684238B2 (en) | 1997-12-04 |
| JP3655635B2 (ja) | 2005-06-02 |
| WO1996015292A1 (en) | 1996-05-23 |
| MX9703435A (es) | 1997-07-31 |
| PL320138A1 (en) | 1997-09-15 |
| NO972155D0 (no) | 1997-05-09 |
| CA2204897C (en) | 2005-01-25 |
| ES2173202T3 (es) | 2002-10-16 |
| US6206982B1 (en) | 2001-03-27 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CZ143197A3 (en) | Solution for making a conversion coating on a metallic surface and method of applying thereof to the metallic surface | |
| EP2507408B1 (de) | Mehrstufiges vorbehandlungsverfahren für metallische bauteile mit zink- und eisenoberflächen | |
| EP2534279B1 (de) | Zusammensetzung für die alkalische passivierung von zinkoberflächen | |
| EP2817434B1 (de) | Vorbehandlung von zinkoberflächen vor einer passivierung | |
| KR20080108968A (ko) | 강 표면의 부식 제어 처리를 위한 웨트 온 웨트 방법 및크롬-제거 산성 용액 | |
| EP1816234B1 (de) | Wässrige Reaktionslösung und Verfahren zur Passivierung von Zink- und Zinklegierungen | |
| CN101278075B (zh) | 含过氧化氢和螯合羧酸的磷化液 | |
| JPH09504337A (ja) | 酸性希土類イオン含有清浄化溶液での金属処理 | |
| KR20070103492A (ko) | 표면처리 금속재료 | |
| JP5290079B2 (ja) | 金属表面処理液および金属材料の表面処理方法 | |
| CN1092245C (zh) | 形成磷酸盐转化膜的含水液体组合物及其方法 | |
| CN1064415C (zh) | 低含量铜和锰的锌磷酸盐处理方法 | |
| CA2819523A1 (en) | Processes and compositions for improving corrosion performance of zirconium oxide pretreated zinc surfaces | |
| JP3337134B2 (ja) | 防錆処理金属、防錆皮膜形成用組成物およびそれを用いた防錆皮膜形成方法 | |
| EP4190941A1 (en) | Chemical conversion treatment liquid, chemical conversion treatment method in which same is used, and chemical conversion coating | |
| EP2726650B1 (de) | Elektrolytische vereisenung von zinkoberflächen | |
| CA2362556A1 (en) | Method for phosphatizing zinc or aluminium surfaces | |
| WO2023208747A1 (en) | Method for black-passivating a zinc layer, black-passivation composition, and respective use | |
| EP4363632A2 (de) | Verfahren für den sequenziellen aufbau einer konversionsschicht auf bauteilen umfassend stahloberflächen |