NO318586B1 - Fremgangsmate og losning for dannelse av et konversjonsbelegg pa en metalloverflate - Google Patents
Fremgangsmate og losning for dannelse av et konversjonsbelegg pa en metalloverflate Download PDFInfo
- Publication number
- NO318586B1 NO318586B1 NO19972155A NO972155A NO318586B1 NO 318586 B1 NO318586 B1 NO 318586B1 NO 19972155 A NO19972155 A NO 19972155A NO 972155 A NO972155 A NO 972155A NO 318586 B1 NO318586 B1 NO 318586B1
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- solution
- metal
- complex
- solution according
- peroxo
- Prior art date
Links
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 title claims description 74
- 239000002184 metal Substances 0.000 title claims description 74
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 25
- 238000007739 conversion coating Methods 0.000 title claims description 24
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 141
- 238000000576 coating method Methods 0.000 claims description 102
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 claims description 94
- 229910052761 rare earth metal Inorganic materials 0.000 claims description 47
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims description 30
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 29
- 229910052684 Cerium Inorganic materials 0.000 claims description 22
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 claims description 20
- 239000000956 alloy Substances 0.000 claims description 20
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 16
- -1 aryl sulfonic acids Chemical class 0.000 claims description 15
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 239000011701 zinc Substances 0.000 claims description 13
- 239000010949 copper Substances 0.000 claims description 12
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 claims description 12
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical group OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 150000002910 rare earth metals Chemical class 0.000 claims description 10
- 239000011572 manganese Substances 0.000 claims description 9
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 claims description 9
- 229910000838 Al alloy Inorganic materials 0.000 claims description 8
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 claims description 8
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 150000004696 coordination complex Chemical class 0.000 claims description 8
- 238000005238 degreasing Methods 0.000 claims description 8
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 claims description 8
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 7
- 239000003929 acidic solution Substances 0.000 claims description 7
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 claims description 7
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 229910052747 lanthanoid Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 150000002602 lanthanoids Chemical class 0.000 claims description 7
- 239000003446 ligand Substances 0.000 claims description 7
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical group Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 6
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229910052777 Praseodymium Inorganic materials 0.000 claims description 5
- KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N Ruthenium Chemical compound [Ru] KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- PUDIUYLPXJFUGB-UHFFFAOYSA-N praseodymium atom Chemical compound [Pr] PUDIUYLPXJFUGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229910052707 ruthenium Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000011651 chromium Substances 0.000 claims description 4
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 4
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 claims description 4
- WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L manganese(2+);methyl n-[[2-(methoxycarbonylcarbamothioylamino)phenyl]carbamothioyl]carbamate;n-[2-(sulfidocarbothioylamino)ethyl]carbamodithioate Chemical compound [Mn+2].[S-]C(=S)NCCNC([S-])=S.COC(=O)NC(=S)NC1=CC=CC=C1NC(=S)NC(=O)OC WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 4
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 4
- 229910052706 scandium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229910052727 yttrium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 3
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 claims description 3
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000004332 silver Substances 0.000 claims description 3
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N Manganese Chemical compound [Mn] PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910002651 NO3 Inorganic materials 0.000 claims description 2
- NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N Nitrate Chemical compound [O-][N+]([O-])=O NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 claims description 2
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 claims description 2
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 235000011149 sulphuric acid Nutrition 0.000 claims description 2
- ZMIGMASIKSOYAM-UHFFFAOYSA-N cerium Chemical compound [Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce] ZMIGMASIKSOYAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 7
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N Fluorane Chemical compound F KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims 2
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 claims 1
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 claims 1
- 150000001879 copper Chemical class 0.000 claims 1
- 150000001991 dicarboxylic acids Chemical class 0.000 claims 1
- 150000002696 manganese Chemical class 0.000 claims 1
- LNOPIUAQISRISI-UHFFFAOYSA-N n'-hydroxy-2-propan-2-ylsulfonylethanimidamide Chemical compound CC(C)S(=O)(=O)CC(N)=NO LNOPIUAQISRISI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 claims 1
- 229910021653 sulphate ion Inorganic materials 0.000 claims 1
- GWXLDORMOJMVQZ-UHFFFAOYSA-N cerium Chemical compound [Ce] GWXLDORMOJMVQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 238000007792 addition Methods 0.000 description 10
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 10
- 238000007789 sealing Methods 0.000 description 10
- 230000001464 adherent effect Effects 0.000 description 7
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 7
- 239000002689 soil Substances 0.000 description 7
- 230000007704 transition Effects 0.000 description 7
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 description 7
- 230000008021 deposition Effects 0.000 description 6
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 6
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 5
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 5
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 4
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 4
- 229910052746 lanthanum Inorganic materials 0.000 description 4
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 4
- 150000003624 transition metals Chemical class 0.000 description 4
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 3
- 229910052910 alkali metal silicate Inorganic materials 0.000 description 3
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 3
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- 238000005530 etching Methods 0.000 description 3
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 3
- FZLIPJUXYLNCLC-UHFFFAOYSA-N lanthanum atom Chemical compound [La] FZLIPJUXYLNCLC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000013110 organic ligand Substances 0.000 description 3
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 3
- 235000021317 phosphate Nutrition 0.000 description 3
- UWMHHZFHBCYGCV-UHFFFAOYSA-N 2,3,2-tetramine Chemical compound NCCNCCCNCCN UWMHHZFHBCYGCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052691 Erbium Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052693 Europium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000004166 Lanolin Substances 0.000 description 2
- 229910052779 Neodymium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000004111 Potassium silicate Substances 0.000 description 2
- 229910052772 Samarium Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052771 Terbium Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052769 Ytterbium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 2
- 239000012670 alkaline solution Substances 0.000 description 2
- FZIZEIAMIREUTN-UHFFFAOYSA-N azane;cerium(3+) Chemical compound N.[Ce+3] FZIZEIAMIREUTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 229910052793 cadmium Inorganic materials 0.000 description 2
- BDOSMKKIYDKNTQ-UHFFFAOYSA-N cadmium atom Chemical compound [Cd] BDOSMKKIYDKNTQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 description 2
- ZCDOYSPFYFSLEW-UHFFFAOYSA-N chromate(2-) Chemical compound [O-][Cr]([O-])(=O)=O ZCDOYSPFYFSLEW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000013527 degreasing agent Substances 0.000 description 2
- UYAHIZSMUZPPFV-UHFFFAOYSA-N erbium Chemical compound [Er] UYAHIZSMUZPPFV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OGPBJKLSAFTDLK-UHFFFAOYSA-N europium atom Chemical compound [Eu] OGPBJKLSAFTDLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 2
- 229940039717 lanolin Drugs 0.000 description 2
- 235000019388 lanolin Nutrition 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 229910001092 metal group alloy Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 2
- 239000011733 molybdenum Substances 0.000 description 2
- QEFYFXOXNSNQGX-UHFFFAOYSA-N neodymium atom Chemical compound [Nd] QEFYFXOXNSNQGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052758 niobium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010955 niobium Substances 0.000 description 2
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 2
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 description 2
- 239000006223 plastic coating Substances 0.000 description 2
- 229910052913 potassium silicate Inorganic materials 0.000 description 2
- NNHHDJVEYQHLHG-UHFFFAOYSA-N potassium silicate Chemical compound [K+].[K+].[O-][Si]([O-])=O NNHHDJVEYQHLHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000019353 potassium silicate Nutrition 0.000 description 2
- KZUNJOHGWZRPMI-UHFFFAOYSA-N samarium atom Chemical compound [Sm] KZUNJOHGWZRPMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SIXSYDAISGFNSX-UHFFFAOYSA-N scandium atom Chemical compound [Sc] SIXSYDAISGFNSX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 230000002195 synergetic effect Effects 0.000 description 2
- GZCRRIHWUXGPOV-UHFFFAOYSA-N terbium atom Chemical compound [Tb] GZCRRIHWUXGPOV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910021381 transition metal chloride Inorganic materials 0.000 description 2
- VWQVUPCCIRVNHF-UHFFFAOYSA-N yttrium atom Chemical compound [Y] VWQVUPCCIRVNHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UOCLXMDMGBRAIB-UHFFFAOYSA-N 1,1,1-trichloroethane Chemical compound CC(Cl)(Cl)Cl UOCLXMDMGBRAIB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RPNUMPOLZDHAAY-UHFFFAOYSA-N Diethylenetriamine Chemical compound NCCNCCN RPNUMPOLZDHAAY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001122 Mischmetal Inorganic materials 0.000 description 1
- ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N Molybdenum Chemical compound [Mo] ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N Orthosilicate Chemical compound [O-][Si]([O-])([O-])[O-] BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004115 Sodium Silicate Substances 0.000 description 1
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001297 Zn alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005299 abrasion Methods 0.000 description 1
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 1
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 1
- 239000004411 aluminium Substances 0.000 description 1
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- PGJHGXFYDZHMAV-UHFFFAOYSA-K azanium;cerium(3+);disulfate Chemical compound [NH4+].[Ce+3].[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O PGJHGXFYDZHMAV-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 239000002585 base Substances 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 description 1
- OZECDDHOAMNMQI-UHFFFAOYSA-H cerium(3+);trisulfate Chemical compound [Ce+3].[Ce+3].[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O OZECDDHOAMNMQI-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 1
- CQGVSILDZJUINE-UHFFFAOYSA-N cerium;hydrate Chemical compound O.[Ce] CQGVSILDZJUINE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001311 chemical methods and process Methods 0.000 description 1
- 150000003841 chloride salts Chemical class 0.000 description 1
- 229910001430 chromium ion Inorganic materials 0.000 description 1
- JOPOVCBBYLSVDA-UHFFFAOYSA-N chromium(6+) Chemical compound [Cr+6] JOPOVCBBYLSVDA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 1
- 239000000356 contaminant Substances 0.000 description 1
- 238000005336 cracking Methods 0.000 description 1
- 238000005237 degreasing agent Methods 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 239000003925 fat Substances 0.000 description 1
- 230000036541 health Effects 0.000 description 1
- 231100000206 health hazard Toxicity 0.000 description 1
- 238000010348 incorporation Methods 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- BAUYGSIQEAFULO-UHFFFAOYSA-L iron(2+) sulfate (anhydrous) Chemical compound [Fe+2].[O-]S([O-])(=O)=O BAUYGSIQEAFULO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 1
- 231100001231 less toxic Toxicity 0.000 description 1
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 1
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 description 1
- QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N mercury Chemical compound [Hg] QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052753 mercury Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910001510 metal chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004972 metal peroxides Chemical class 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- 235000010755 mineral Nutrition 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 1
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 1
- 150000003013 phosphoric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N sodium silicate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-][Si]([O-])=O NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052911 sodium silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
- 239000002344 surface layer Substances 0.000 description 1
- 229910052715 tantalum Inorganic materials 0.000 description 1
- RLQWHDODQVOVKU-UHFFFAOYSA-N tetrapotassium;silicate Chemical compound [K+].[K+].[K+].[K+].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] RLQWHDODQVOVKU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001432 tin ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 1
- RYFMWSXOAZQYPI-UHFFFAOYSA-K trisodium phosphate Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].[O-]P([O-])([O-])=O RYFMWSXOAZQYPI-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 229910052721 tungsten Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 1
- 238000004065 wastewater treatment Methods 0.000 description 1
- 238000009736 wetting Methods 0.000 description 1
- NAWDYIZEMPQZHO-UHFFFAOYSA-N ytterbium Chemical compound [Yb] NAWDYIZEMPQZHO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011592 zinc chloride Substances 0.000 description 1
- 235000005074 zinc chloride Nutrition 0.000 description 1
- JIAARYAFYJHUJI-UHFFFAOYSA-L zinc dichloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Zn+2] JIAARYAFYJHUJI-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
- C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
- C23C22/00—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals
- C23C22/05—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions
- C23C22/06—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions using aqueous acidic solutions with pH less than 6
- C23C22/40—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions using aqueous acidic solutions with pH less than 6 containing molybdates, tungstates or vanadates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
- C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
- C23C22/00—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals
- C23C22/05—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions
- C23C22/06—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions using aqueous acidic solutions with pH less than 6
- C23C22/48—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions using aqueous acidic solutions with pH less than 6 not containing phosphates, hexavalent chromium compounds, fluorides or complex fluorides, molybdates, tungstates, vanadates or oxalates
- C23C22/56—Treatment of aluminium or alloys based thereon
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Metallurgy (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Treatment Of Metals (AREA)
- Application Of Or Painting With Fluid Materials (AREA)
- Preventing Corrosion Or Incrustation Of Metals (AREA)
Description
Denne oppfinnelse angår en fremgangsmåte for dannelse av et konversjonsbelegg på metalloverflater, samt en løsning for anvendelse ved denne fremgangsmåte. Oppfinnelsen angår spesielt en fremgangsmåte og en løsning for dannelse av et konversjonsbelegg på aluminium eller en aluminiumlegering.
Betegnelsen «konversjonsbelegg» er en velkjent betegnelse på området og angir erstatning av naturlig oksyd på overflaten av et metall ved regulert kjemisk dannelse av en film. Oksider eller fosfater er vanlige konversjonsbelegg. Konversjonsbelegg anvendes på metaller så som aluminium, jem, sink, kadmium eller magnesium og deres legeringer, og gir en nøkkel for malings-adhesjon og/eller korrosjonsbeskyttelse av underlagsmetallet. Konversjonsbelegg finner følgelig anvendelse på slike områder som luftfarts-, arkitektur-og bygningsindustrien.
Kjente fremgangsmåter for påføring av konversjonsbelegg på metalloverflater innbefatter behandling med kromat- eller fosfatløsninger, eller blandinger av disse. I de senere år er man imidlertid blitt klar over at det heksavalente krom-ion, Cr<6+>, er en alvorlig miljø- og helsefare. Fosfat-ioner kan også være skadelige, spesielt når de finner veien til naturlige vannveier og forårsaker algeoppblomstring. Det er følgelig blitt innført strenge restriksjoner når det gjelder industrielle prosesser, og det er blitt innført begrensninger når det gjelder frigjøring av slike løsninger til omgivelsene. Dette fører til kostbar avløps-bearbeidelse.
US 4.359.347A beskriver en vandig sur løsning og fremgangsmåte for behandling av metalloverflater, spesielt sink og sinklegeringsoverflater. Det beskrives en vandig sur løsning med pH på ca. 1,2 til 2,5, et oksidasjonsmiddel, eksempelvis peroksider eller metallperoksider, Fe- og Co-ioner og valgfritt Ce-ioner, fortrinnsvis tilsatt som en blanding av sjeldne jordarter i lanthanideserien.
GB 2 097 024 A beskriver behandling av metalloverflater for å forbedre korrosjons-motstanden. Det beskrives en kromfri vandig løsning med pH ca. 1,5 til 2,2 og som omfatter et oksidasjonsmiddel, minst en av Fe, Co, Ni, Mo, Mn, Al, La, lanthanideblanding eller Ce-ioner, eller blandinger derav.
WO 88/06639 A beskriver en fremgangsmåte for å danne et korrosjonsresistent belegg på al- eller Zn-plater ved å bruke en kromfri Ce-klorid-basert løsning med pH ca. 2 hvor Ce-ionene blir oksidert med hydrogenperoksid.
Ved leting etter alternativer, mindre toksiske konversjonsbelegg, er det blitt utført forskning med hensyn til konversjonsbelegg basert på sjeldne jordartforbin-delser. Én tidligere konversjonsbeleggingsprosess er blitt beskrevet i australsk patentbeskrivelse AU-A-14858/88. Denne konversjonsbeleggingsprosess omfatter at en metalloverflate bringes i kontakt med en løsning dannet av en vandig sur løsning som inneholder cerium og H2O2, hvor en del av, eller all, ceriumet er blitt oksidert til valenstilstanden 4+. Det hevdes i AU-A-14858/88 at en økning i løsnings-pH i metalloverflateområdet til en tilstrekkelig høy verdi forårsaker utfelling av et ceriumholdig belegg på metalloverflaten.
Det er imidlertid et betydelig rom for forbedring når det gjelder egenskapene hos konversjonsbelegg basert på sjeldne jordartelementer, ifølge teknikkens stand, så som adhesjon, og når det gjelder den tid som er nødvendig for avsetting av disse belegg. Behovet for forbedring gjelder spesielt for konversjonsbelegg på visse metall-legeringer, så som aluminiumlegeringer i 3000-, 5000- og 6000-seriene, hvilke belegg kan være langsomme å avsette og har variabel tilhefting eller ingen tilhefting.
Det er følgelig et formål med den foreliggende oppfinnelse å tilveiebringe en fremgangsmåte og en løsning for dannelse av et konversjonsbelegg på en metalloverflate, som overvinner, eller i det minste avhjelper, én eller flere av ulempene eller manglene ifølge teknikkens stand.
Det er blitt oppdaget at tilsetting av ett eller flere additiver med spesiell sammen-setning til beleggingsløsningen kan hjelpe på akselerering av beleggingsprosessen og/eller forbedring av adhesjon av konversjonsbelegget til metalloverflaten.
Gjennom hele beskrivelsen vil det bli henvist til CAS-versjonen av det periodiske system, som definert i (for eksempel) Chemical and Engineering News, 63(5), 27,1985. Videre angir betegnelsen «overgangselementer» eller «over-gangsmetaller» anvendt i det foreliggende, elementene i det periodiske system fra og med scandium til og med sink, fra og med yttrium til og med kadmiun og fra og med lantan til og med kvikksølv. Videre angir betegnelsen «sjeldne jordart»-elementer, -metaller eller -kationer, anvendt i det foreliggende, elementene i lantanidserien, nemlig slike som har atomnummer 57-71 (La-Lu), pluss scandium og yttrium. Dessuten angir betegnelsen «høyere valenstilstand» en valenstilstand med valens over null.
I henhold til den foreliggende oppfinnelse er det tilveiebrakt en vandig, sur løsning for dannelse av et konversjonsbelegg inneholdende sjeldne jordartelementer på overflaten av et metall, kjennetegnet ved at løsningen er fri for krom og omfatter: (a) én eller flere forbindelser inneholdende sjeldne jordartelementer, innbefattende minst ett sjeldent jordartelement valgt fra elementene blant lanthanideseriene pluss
Sc og Y og som kan ha mer enn én valenstilstand over valens null; og
(b) en eller flere additiver valgt fra:
(i) vandige komplekser av et første metall og som innbefatter minst én perokso-ligand, idet det første metallet blir valgt fra gruppene IVB, VB, VIB og VIIB
i
det periodiske system (DEMING, 1923), og
(ii) salter eller vandige komplekser av et andre metall og en konjugatbase av en syre, hvor det andre metallet er valgt fra sølv, mangan, kobber, sink, ruthenium og jern og elementer i Gruppe IVA i det periodiske system (DEMING 1923), forutsatt at kobolt er fraværende dersom det eneste additivet er et salt eller et kompleks av jern.
Oppfinnelsen tilveiebringer også en fremgangsmåte for dannelse av et belegg på overflaten av et metall, kjennetegnet ved at den innbefatter kontakting av metalloverflaten med løsninger ifølge hvilket som helst av de foregående krav.
Oppfinnelsen vil nå bli beskrevet med fokus på anvendelsen av den for aluminium eller aluminiumholdige legeringer. En fagperson på området vil imidlertid forstå at oppfinnelsen ikke er begrenset til denne anvendelse.
Det kan være hensiktsmessig at det forut for den foreliggende oppfinnelse foretas avfettings- og/eller rensetrinn og deoksidering av/fjerning av smuss på metalloverflaten.
Avfettingstrinnet, hvis tilstede, omfatter behandling av metalloverflaten med hvilken som helst egnet avfettingsløsning under fjerning av eventuelle oljer eller fett (så som lanolin) eller plastbelegg som finnes på metalloverflaten.
Avfettingstrinnet, hvis tilstede, omfatter fortrinnsvis behandling av metalloverflaten med et dampavfettingsmiddel så som trikloretan, eller en vandig avfettingsløsning som fås under handelsnavnet BRULIN. Det kan være nødvendig med et avfettingstrinn, for eksempel hvor metallet tidligere har vært belagt med lanolin eller andre oljer eller fett, eller med et plastbelegg.
Etter avfettingstrinnet gjennomgår metalloverflaten fortrinnsvis et rensetrinn for oppløsing av forurensninger og urenheter så som oksider fra metallets overflate. Rense-trinnet omfatter fortrinnsvis behandling med en alkalibasert løsning.
Den alkaliske løsning er fortrinnsvis en «ikke-etse»-løsning, det vil si en løsning ved hvilken hastigheten av etsing av materiale fra metalloverflaten er lav. En egnet alkalisk renseløsning er den som er kommersielt tilgjengelig under handelsnavnet RIDOLINE 53.
Behandlingen med en alkalisk renseløsning utføres fortrinnsvis ved forhøyet temperatur, så som opp til 80°C, fortrinnsvis opp til 70°C.
Behandling med en alkalisk løsning gir ofte et «smuss» på metallets overflate. Anvendt i det foreliggende skal «smuss» innbefatte forurensninger, oksider og eventuelle løst bundne intermetall-partikler som, som resultat av alkalibehandlingen, ikke lenger inngår i aluminiumlegeringens matriks. Det er derfor foretrukket å behandle metalloverflaten med en «smussfjemings»- eller deoksideringsløsning for fjerning av smusset fra metalloverflaten. Fjerning av smuss utføres normalt ved behandling med en smuss-fjemings- (deoksiderende) løsning som omfatter en sur løsning med effektive mengder av hensiktsmessige additiver. Smussfjerningsløsningen oppløser fortrinnsvis også naturlig oksyd fra metallets overflate, hvorved det blir tilbake et homogent tynt oksyd på metalloverflaten. Smussfjerningsløsningen kan være kromatbasert. Alternativt kan smuss-fjerningsløsningen være fosfatbasert.
Videre kan smussfjerningsløsningen alternativt være en løsning som inneholder sjeldne jordartelementer, så som løsningen beskrevet i WO 95/08008. Behandling med smussfjerningsløsninger inneholdende sjeldne jordarter kan videre minske risikoen for miljøet og helsen. Det sjeldne jordartelement i smussfjerningsløsningen bør fortrinnsvis ha mer enn én høyere valenstilstand. Uten at man ønsker å være begrenset til en spesiell mekanisme for smussfjeming, antas det at de multiple valenstilstander hos det sjeldne jordartelement gir en redoksfunksjon som setter det sjeldne jordartelement i stand til å oksidere overflateurenheter og resulterer i fjerning av dem som ioner i løsning. Slike sjeldne jordartelementer er fortrinnsvis elementer i lantanid-serien, så som cerium, praseodym, neodym, samarium, europium, terbium, erbium og ytterbium. De mest foretrukne jordartelementer er cerium og/eller praseodym og/eller en blanding av sjeldne jordartelementer. Den sjeldne jordartforbindelse er fortrinnsvis cerium(IV)-hydroksyd, ceriumsulfat eller ammoniumcerium(rV)sulfat. Mineralsyren er fortrinnsvis svovelsyre.
pH i smussfjerningsløsningen inneholdende sjeldne jordarter er fortrinnsvis under 1.
Beleggingsløsningen ifølge oppfinnelsen som inneholder sjeldne jordarter, inneholder minst én forbindelse inneholdende sjeldne jordartelementer hvor det sjeldne jordartelement har mer enn én høyere valenstilstand. Igjen er de foretrukne sjeldne jordartelementer elementer i lantanidserien. Eksempler på slike sjeldne jordartelementer er cerium-, praseodym-, neodym-, samarium-, euro-pium-, terbium-, erbium- og ytterbium-ioner. Det mest foretrukne sjeldne jordartelement er cerium og/eller en blanding av sjeldne jordartelementer. Når det gjelder en blanding av sjeldne jordartelementer i beleggings-løsningen, anvendes typisk mischmetallklorider. De typiske sjeldne jordartelementer som finnes i mischmetallkloridene, er cerium, praseodym og lantan. Lantan har bare én høyere oksidasjonstilstand, nemlig La(m). Følgelig kan blandingen av sjeldne jordartelementer innbefatte andre elementer i tillegg til de sjeldne jordartelementer med mer enn én høyere valenstilstand.
Det er spesielt foretrukket at det sjeldne jordartelement innføres i beleggings-løsningen i form av et løselig salt så som cerium(m)klorid. Imidlertid innbefatter andre egnede salter cerium(m)sulfat eller cerium(in)nitrat. Det er videre foretrukket at ceriumet er tilstede i løsningen som Ce<3+->kationer. Når følgelig metalloverflaten reagerer med beleggingsløsningen, vil den resulterende pH-økning ved metalloverflaten indirekte resultere i en utfelling av en Ce IV-forbindelse på metalloverflaten. Imidlertid kan ceriumet være tilstede i løsningen som Ce<4+>, hvis nødvendig.
I hele beskrivelsen er verdier for konsentrasjonen av sjeldne jordart-ioner i løsning vanligvis uttrykt som ekvivalent gram cerium pr. liter løsning.
Det sjeldne jordart-ion er typisk tilstede i beleggingsløsningen i en konsentrasjon på under 50 gram/liter, så som opp til 40 g/l. Konsentrasjonen av det sjeldne jordart-ion overstiger fortrinnsvis ikke 38 g/l. Mer foretrukket er konsentrasjonen av det sjeldne jordart-ion under 10 g/l, så som opp til 7,2 g/l. Den nedre konsentrasjonsgrense kan være 0,038 g/l, så som 0,38 g/l og høyere. Fortrinnsvis er minimumskonsentrasjonen av sjeldne jordart-ioner 3,8 g/l.
Beleggingsløsningen kan også inneholde et oksidasjonsmiddel. Oksidasjonsmidlet, hvis tilstede, er fortrinnsvis en sterk oksydant så som hydrogenperoksid. Det kan være tilstede i løsning i en konsentrasjon på opp til den maksimale kommersielt tilgjengelige konsentrasjon (vanligvis rundt 30 volum%). Vanligvis er imidlertid H2O2 tilstede i en maksimal konsentrasjon på 9 volum%. Ved en del utførelsesformer er H2O2-konsentrasjonen under 7,5%, fortrinnsvis under 6%, mer foretrukket under 3%. Ved andre utførelsesformer, spesielt slike løsninger som innbefatter metallsalter eller komplekser fra gruppe (b) (ii) av additivene, er H202-konsentrasjonen fortrinnsvis over eller lik 0,3%. For de samme utførelsesformer er det videre foretrukket at (^(^-konsentrasjonen ikke er høyere enn 1,7%. Mer foretrukket er den øvre konsentrasjon av H2O2 0,5 volum%. Ved ytterligere utførelsesformer er HiCVinnholdet under 1%, fortrinnsvis under 0,9%, for eksempel ca. 0,3%. Ved enda ytterligere utførelsesformer er (^(^-konsentrasjonen fortrinnsvis over 0,03%, så som over 0,15%.
Beleggingsløsningen kan også innbefatte et overflateaktivt middel i en effektiv mengde for nedsettelse av løsningens overflatespenning og for å gjøre fukting av metall-verflaten lettere. Det overflateaktive middel kan være kationisk eller anionisk. Innlemming av et overflateaktivt middel er fordelaktig ved at det reduserer beleggingsløsningens overflatespenning, hvorved «uttrekking» fra løsningen minimaliseres. «Uttrekking» er en overskytende del av beleggingsløsning som festes til metallet og fjernes fra løsningen med metallet og deretter tapes. Det er følgelig mindre spill, og omkostningene minimaliseres, ved tilsetting av overflateaktivt middel til beleggingsløsningen. Et overflateaktivt middel kan også hjelpe til med å redusere sprekkdannelse i belegget. Det overflateaktive middel kan være tilstede i løsning i en konsentrasjon på opp til 0,01%, så som 0,005%. En egnet konsentrasjon kan være opp til 0,0025%.
pH i beleggingsløsningen er sur, og i de fleste utførelsesformer er pH under 4. Den øvre pH-grense er fortrinnsvis 3. Mer foretrukket er pH 2 eller lavere. Skjønt løsningens pH kan være så lav som 0,5, er metalloverflaten ved slike lave pH-verdier utsatt for etsing, og beleggkvaliteten undergraves. Den nedre grense for løsnings-pH er derfor fortrinnsvis 1. Mer foretrukket er den nedre grense for løsnings-pH 1,2.
Beleggingsløsningen anvendes ved en løsningstemperatur på under løsningens koketemperatur. Løsningstemperaturen er typisk under 100°C, så som under 75°C. Den øvre temperaturgrense er fortrinnsvis 60°C, så som opp til 50°C. Ved en del utførelses-former er den foretrukne øvre temperaturgrense 45°C. Den nedre temperaturgrense for beleggingsløsningen kan være 0°C, skjønt den fortrinnsvis er romtemperatur.
Metalloverflaten bringes i kontakt med beleggingsløsningen i et tidsrom som er tilstrekkelig til at det fås en ønsket beleggtykkelse. En passende beleggtykkelse er opp til 1 fim, så som under 0,8 Jim, fortrinnsvis under 0,5 uxn. Beleggtykkelsen er fortrinnsvis i området 0,1-0,2(im.
Rense- og beleggingstrinnene kan følges av et forseglingstrinn. Et forseglingstrinn kan være fordelaktig under visse forhold. Hvis det anvendes et forseglingstrinn, skylles den belagte metalloverflate fortrinnsvis før og etter forseglingsprosessen. Belegget av sjeldne jordarter kan forsegles ved behandling med én av mange forskjellige vandige eller ikke-vandige uorganiske, organiske eller blandede forseglingsløsninger. Forseglingsløsningen danner et overflatelag på belegget av sjeldne jordarter og kan ytterligere forøke korrosjons-bestandigheten på belegget av sjeldne jordarter. Belegget forsegles fortrinnsvis med en alkalimetallsilikatløsning, så som en kaliumsilikatløsning. Et eksempel på en kaliumsilikat-løsning som kan anvendes, er den som er kommersielt tilgjengelig under handelsnavnet «PQ Kasil nr. 2236». Alternativt kan alkalimetall-forseglingsløsningen være natriumbasert, så som en blanding av natriumsilikat og natriumortofosfat. Konsentrasjonen av alkalimetallsilikatet er fortrinnsvis under 20%, så som under 15%, mer foretrukket 10% eller lavere. Den nedre konsentrasjonsgrense for alkalimetallsilikatet kan være 0,001%, så som over 0,01%, fortrinnsvis over 0,05%.
Temperaturen i forseglingsløsningen kan være opp til 100°C, så som opp til 95°C. Løsningstemperaturen er fortrinnsvis 90°C eller lavere, mer foretrukket under 85°C, så som opp til 70°C. Den foretrukne nedre grense for temperaturen er fortrinnsvis romtemperatur, så som fra 10 til 30°C.
Belegget behandles med forseglingsløsningen i et tidsrom som er tilstrekkelig til frembringelse av den ønskede forseglingsgrad. Et egnet tidsrom kan være opp til 30 minutter, så som opp til 15 minutter, og fortrinnsvis opp til 10 minutter. Minimums-tidsrommet kan være 2 minutter.
Silikatforseglingen har den virkning at den tilveiebringer et ytre lag på belegget av sjeldne jordarter.
Beleggingsløsningsadditivene valgt fra gruppene (b) (i) og (ii) beskrevet ovenfor kan forbedre beleggadhesjonen til, og/eller beleggingshastigheten på, metalloverflaten.
Additiver er valgt fra gruppe (b) (i), vandige metallperoksokomplekser, så som additivene i gruppe (b)(i) peroksokomplekser av overgangsmetallkationer (i det følgende omtalt som «overgangsperoksokomplekser»). Følgende beskrivelse vil være konsentrert om anvendelse av overgangsperoksokomplekser. Overgangsmetallkationene er valgt fra gruppene IVB, VB, VIB og VID3 i det periodiske system. Peroksokomplekset kan tilsettes som et fordannet kompleks, og/eller
det dannes in situ ved hjelp av en egnet kjemisk prosess. Typiske additiver innbefatter peroksotitankomplekser så som salter av det hydratiserte [TiOi] -kation, perokso-vanadiumforbindelser så som [VO(C>2)2], [VO(C>2)]<+> eller [V(02)4]<3>', perokso-niob- eller -tantalkomplekser så som [MfCh).*]<3>" (M= Nb, Ta), perokso-molybden- eller -wolfram-forbindelser så som MoO(C»2)2 eller [M(02)4]<2>" (M Mo, W) eller perokso-mangan-komplekser så som [Mn(02)4]<4->, [MnO(02)3]n',(N = 3,4) osv. eller blandinger av disse.
Andre additiver i gruppe (b) (i) kan innbefatte andre ligander i tillegg til perokso-ligandene. Eksempler på slike additiver er komplekser med den generelle formel [M(0)2(C»2)(L)] hvor M kan være Cr<VI>, MoVI eller W<VI> og L kan være en organisk ligand. Typiske organiske ligander er dietylentriamin (det), 2,2,2-trietylen-tetraamin (tet) og 2,3,2-trietylentetraarnin (2,3,2-tet). Et annet additiv i gruppe (b) (i) som innbefatter en organisk ligand i tillegg til en perokso-ligand, er Zr(0)(02)(2,3,2-tet).
Overgangs-perokso-kompleksene er tilstede i beleggingsløsningen i en effektiv mengde og kan være tilstede i en konsentrasjon på opp til 500 ppm (deler pr. million). Maksimumskonsentrasjonen av overgangs-peroksokomplekser er imidlertid fortrinnsvis 250 ppm. Mer foretrukket er maksimumskonsentrasjonen 180 ppm. Det er imidlertid fortrinnsvis mer enn 10 ppm av overgangs-peroksokomplekset i løsningen.
Alternativt, eller i tillegg til, et overgangs-peroksokompleks, kan beleggings-løsningen innbefatte et metallsalt eller et metallkompleks av en syre som er oppløst i løsning eller dannet in situ og som er valgt fra gruppe (b) (ii) definert tidligere. Metallsaltet eller metallkomplekset er valgt fra sølv, mangan, kobber, sink, ruthenium og jern og elementene i gruppe IVA i det periodiske system. Et typisk metall-ion i gruppe IVA er tinn-ion.
Den foretrukne mengde av metallkomplekset eller saltet som tilsettes til beleggingsløsningen, varierer i henhold til beskaffenheten av metallet i komplekset eller saltet. I den etterfølgende drøfting er de oppgitte konsentrasjoner konsentrasjonene av kloridsaltet av overgangsmetallet. Det må imidlertid være klart at ekvivalente konsentrasjoner av andre metallkomplekser eller -salter er innenfor oppfinnelsens ramme.
Typisk anvendes ikke mer enn 2000 ppm av overgangsmetallkloridet, skjønt konsentrasjonen i noen tilfeller kan være høyere. Fortrinnsvis er det ikke til stede mindre enn 10 ppm av overgangsmetallkloridet i løsningen. Når det gjelder salter av sink og mangan, er forholdsvis høye konsentrasjoner foretrukket i de fleste tilfeller. Sink er fortrinnsvis til stede i løsning i en konsentrasjon på 2000 ppm eller høyere. Mangan er fortrinnsvis til stede i en konsentrasjon på opp til 1500 ppm.
Den foretrukne maksimumskonsentrasjon for kobberholdig salt er 100 ppm. Den foretrukne laveste konsentrasjon av kobberholdig salt er 50 ppm.
Når det gjelder et jernholdig salt, er den optimale konsentrasjon omkring 50 ppm.
Tilsetting av et peroksokompleks eller et metallkompleks eller -salt understøtter individuelt forbedring av beleggingstiden og/eller tilhefting av belegget. Imidlertid kan det skje en ytterligere forbedring av én av eller begge disse parametere hvis peroksokomplekset og metallkomplekset eller -saltet tilsettes til beleggingsløsningen i kombinasjon. Det gir følgelig en synergistisk effekt å tilsette begge typer additiver sammen til beleggings-løsningen. Det kan også være en ytterligere forbedring når mer enn ett additiv fra én av eller begge grupper tilsettes til beleggingsløsningen.
Følgende eksempler illustrerer detaljert utførelsesformer av oppfinnelsen. I eksemplene angir betegnelsen «I/T», «LI/T» og «T» henholdsvis «ikke-tilheftende», «lett ikke-tilheftende» og «tilheftende», ifølge bestemmelse ved hjelp av en enkelt strimmeltest. Strimmeltesten innbefatter påføring av en klebestrimmel på den belagte overflate og deretter avtrekking av strimmelen for undersøkelse om hvorvidt belegget henger fast på metalloverflaten. Et ikke-tilheftende konversjonsbelegg fjernes av strimmelen, mens bare løst materiale på overflaten av konversjonsbelegget fjernes av strimmelen når det gjelder et lett ikke-tilheftende belegg, hvorved det blir tilbake et tilsynelatende intakt belegg. Når det gjaldt tilheftende belegg, ble intet belegg fjernet.
Betegnelsen «I/B» i eksemplene angir at intet belegg ble avsatt i løpet av det spesifiserte tidsrom.
EKSEMPLER 1-39 OG SAMMENLIKNINGSEKSEMPLER 1-3
Før behandling med beleggingsløsningene beskrevet i følgende eksempler, ble hvert metall forbehandlet på følgende måte: (a) Behandlet med et vandig avfettingsmiddel (Brulin 815 GD) ved 60°C i 10 minutter; (b) Renset med alkalisk rensemiddel (Parker og Amchem, Ridoline 53) ved 70°C i 4
minutter; og
(c) Deoksidert i en deoksiderings/smussfjerninngsløsning inneholdende sjeldne jordarter, med en ceriumkonsentrasjon på 0,05 molar, tilsatt som åmmoniumcerium-sulfat, samt en konsentrasjon av H2SO4 på 0,5 molar ved 35°C i 10 minutter.
I hvert tilfelle inneholdt test-konversjonsbeleggingsløsningen 13,2 gram CeCl3.7H20 pr. liter, 1% av en 30 vekt% H202-løsning (hvorved man fikk 0,3 vekt%) og en pH på 2,0 (hvis nødvendig justert med HC1) ved en temperatur på 45°C.
Sammenlikningseksempler 1-3
Behandling av spesielle typer metall-legeringer, for eksempel aluminiumlegeringer i seriene 3000,5000 og 6000, med testbeleggingsløsningen inneholdende sjeldne jordarter, uten additivene ifølge den foreliggende oppfinnelse, kan gi resultater som er dårligere enn tilfredsstillende, som vist i tabell A. Disse legeringer kan være langsomme å belegge, og det kan være liten eller ingen avsetting av belegget med sjeldne jordarter innen rimelig tid. Videre kan tilheftingen hos slike belegg være variabel.
Eksempler 1-6
Som det fremgår av dataene oppført i tabellene I og n, kan tilsetting av en hensiktsmessig mengde av et overgangs-metallperoksokompleks til beleggingsløsningen inneholdende sjeldne jordarter bevirke avsetting av et konversjonsbelegg og/eller redusere den tid det tar til å avsette konversjonsbelegget og/eller forbedre konversjonsbeleggets tilhefting.
Effekten av en spesiell konsentrasjon av et metallperoksokompleks varierer for forskjellige legeringer. For hvert eksempel er det imidlertid en optimal konsentrasjon av metall-perokso-kompleks over hvilken fordelene ifølge oppfinnelsen reduseres. Når det gjaldt aluminiumlegering 3004 (eksempler 1 og 4), resulterte tilsetting av mer enn 10 ppm molybden-peroksokompleks eller titan-peroksokompleks i avsetting av et belegg, mens tilsetting av mer enn 90 ppm Mo-peroksokompleks eller mer enn mellom 10 og 50 ppm Ti-peroksokompleks i forbedret tilhefting av belegget. Beleggingstiden for legering 3004 ble minimalisert ved omkring 90 ppm Mo-peroksokompleks. Under de spesielle betingelser i eksemplene 1 og 4 var optimale konsentrasjoner av Mo-perokso- og Ti-peroksokomplekser med hensyn til beleggingstid og adhesjon henholdsvis omkring 115-160 ppm og 50 ppm.
Når det gjaldt aluminiumlegering 5005, inntraff optimal adhesjon og beleggingstid ved over 10 ppm Mo-peroksokompleks og Ti-peroksokompleks (eksempler 2 og 5). Ved over 90 ppm Mo-peroksokompleks og 50 ppm Ti-peroksokompleks ble fordelene ved oppfinnelsen redusert.
De beste resultater ble oppnådd for aluminiumlegering 6061, i eksempler 3 og 6. Beleggene ble avsatt med konsentrasjoner av de to komplekser på under 10 ppm. Optimal adhesjons- og beleggingstid ble oppnådd ved omkring 45 ppm Mo-peroksokompleks og 20-50 ppm Ti-peroksokompleks, idet fordelene ifølge oppfinnelsen ble redusert ved høyere respektive konsentrasjoner.
Eksempler 7-27
I tabell IQ er det oppført beleggingstider (minutter) og beleggegenskaper for belegg avsatt fra løsninger inneholdende spesielle konsentrasjoner av fire overgangsmetallsalter. Overgangsmetallene Zn, Mn, Cu og Fe ble tilsatt til beleggingsløsningene som sine respektive klorider, dvs. som ZnCl2, MnCl2.4H20, CuCl2.2 H20 og FeCl2.4H20.
Som det fremgår av tabell DI, resulterer tilsetting av økende mengder av metall-saltene til beleggingsløsningen inneholdende sjeldne jordarter vanligvis i en reduksjon i beleggingstiden for alle legeringer til en optimal konsentrasjon, hvoretter fordelene ifølge oppfinnelsen i de fleste tilfeller begynner å reduseres.
Når det gjaldt tilsetting av Zn (eksempler 7(a)-27(a)), ble det oppnådd optimale resultater med hensyn til beleggingstid og tilhefting ved konsentrasjoner på over 10-50 ppm, spesielt rundt 100-500 ppm og igjen ved høyere konsentrasjoner på rundt 2000 ppm og høyere for alle legeringer.
Når det gjaldt tilsetting av Mn (eksempler 7(b)-26(b)), inntraff den optimale Mn-konsentrasjon for legering 3004 ved over 10 ppm, spesielt over 500 ppm, mer spesielt omkring 1500 ppm, mens den maksimale fordel når det gjaldt beleggingstid for legering 5005 inntraff ved over 100 ppm, spesielt ved omkring 500 ppm. Når det gjaldt legering 6061, var den optimale konsentrasjon av Mn over 500 ppm, spesielt omkring 1000 ppm, med hensyn til adhesjon, og over 1000 ppm, spesielt ca. 1500 ppm, med hensyn til beleggingstid.
Forholdsvis lavere konsentrasjoner av Cu i beleggingsløsningen var effektive for
forbedring av beleggingstiden. For hver legering var forbedring når det gjaldt beleggingstid åpenbar ved en konsentrasjon på under 10 ppm. Optimale resultater ble oppnådd ved over 50 ppm, spesielt ved omkring 100 ppm. Ved høyere konsentrasjoner (spesielt omkring 500 ppm og høyere) ble beleggkvaliteten redusert.
Lavere konsentrasjoner av Fe i beleggingsløsningen var også effektivt for forbedring av beleggingstiden. Konsentrasjoner på under 10 ppm var tilstrekkelig for oppnåelse av fordelen ifølge oppfinnelsen. Det ble oppnådd optimale betingelser ved over 10 ppm for hver legering, spesielt ved omkring 50-100 ppm. Ved høyere konsentrasjoner (omkring 500 ppm eller høyere) ble det ikke avsatt noe belegg.
Eksempler 28-30
Ytterligere forbedringer når det gjaldt beleggingstider og beleggtilhefting frem-kommer når både et metallperoksokompleks i gruppe (b) (i) og et metallsalt eller et kompleks i gruppe (b) (ii) tilsettes i kombinasjon til beleggingsløsningen. Tabell IV viser den synergistiske effekt av å tilsette begge typer additiv sammen til beleggingsløsningen.
Ved metode 1 ble hver legering først nedsenket i en løsning med en pH på 2, og 10 ppm Cu (som klorid) i 5 minutter, og deretter nedsenket i løsningene inneholdende sjeldne jordart-ioner (som beskrevet i innledningen til eksemplene), som videre inneholdt 70 ppm Ti-peroksokomplekser og hadde en pH på 1,8.
Ved metode 2 ble rekkefølgen for behandling av hver legering reversert, og legeringene ble nedsenket i en løsning med 70 ppm Ti-peroksokompleks og en pH på 2 og deretter nedsenket i løsningen inneholdende sjeldne jordart-ioner, som videre inneholdt 10 ppm Cu (som klorid). I hvert eksempel ga kombinasjonen av additivene i løsningene ved metode 1 og 2 et mye bedre tilheftende belegg på hver legering innen et mindre tidsrom enn etter hverandre følgende uavhengig anvendelse av hvert additiv.
Eksempler 31-36
Eksemplene 31-36 illustrerer videre fordelen med tilsetting av additiver både fra gruppe (b) (i) og gruppe (b) (ii) til beleggingsløsningen. Sammenlikning av hvert av eksemplene 31, (a,b,c,d,e), 32 (a,b,c,d,e), 33 (a,b,c,d,e), 34 (a,b,c,d), 35 (a,b,c,d) og 36 (a,b,c,d) med et tilsvarende, tidligere omtalt eksempel, med samme konsentrasjon av metallperoksokompleks eller metallsalt illustrerer i de fleste tilfeller den ytterligere forbedring når det gjelder beleggingstid og beleggtilhefting som begge additiver i kombinasjon gir. En spesielt foretrukket beleggingsløsning er en løsning som inneholder 70 ppm Ti-peroksokompleks og 10 ppm Cu (eksempler 34(c), 35(c) og 36(c)) som gir et tilheftende belegg på alle de tre legeringer innen et kort tidsrom (ca. 9 minutter).
Eksempler 37-39
Ytterligere forbedringer når det gjelder beleggingstid og/eller beleggtilhefting er mulig ved tilsetting av mer enn ett additiv fra metallsalter i gruppe (b) (ii). Som tabell VI viser, resulterer tilsetting av 90 ppm Mo-perokso-kompleks, 50 ppm Mn-salt (som klorid) og 10 ppm Cu-salt (som klorid) i hurtigere beleggingstider og forbedret adhesjon av belegg enn for atskilt tilsetting av hvert additiv til beleggingsløsningen.
EKSEMPEL 40 og SAMMENLIKNINGSEKSEMPEL 4
For hvert av eksempel 40 og sammenlikningseksempel 4 ble et stykke av legering Al 5005 forbehandlet ved abrasjon av overflaten og deretter behandlet med en beleggings-løsning.
Beleggingsløsningen innbefattet 10 gram CeCl3.7H20 pr. liter og 1% H2O2. pH i beleggingsløsningen ble justert til 2,0 med HCl-tilsetting, og beleggingsprosessen ble utført ved en temperatur på 45°C. Når det gjaldt eksempel 40, innbefattet beleggingsløsningen i tillegg 4,5 x IO"<4> gram RuCh pr. liter.
Resultatene viser at tilstedeværelse av ruthenium i beleggingsløsningen resulterer i avsetting av et belegg innen 60 minutter. Sammenlikningseksempel 4 viser at behandling med samme løsning med ruthenium utelatt resulterer i at intet belegg avsettes etter 60 minutter.
Det må endelig være klart at forskjellige forandringer, modifikasjoner og/eller tilsetninger kan innføres i blandingene og/eller trinnene beskrevet tidligere uten at man avviker fra oppfinnelsens prinsipp eller ramme.
Claims (35)
1. Vandig, sur løsning for dannelse av et konversjonsbelegg inneholdende sjeldne jordartelementer på overflaten av et metall, karakterisert ved at løsningen er fri for krom og omfatter: (a) én eller flere forbindelser inneholdende sjeldne jordartelementer, innbefattende minst ett sjeldent jordartelement valgt fra elementene blant lanthanid-seriene pluss Sc og Y og som kan ha mer enn én valenstilstand over valens null; og (b) en eller flere additiver valgt fra: (i) vandige komplekser av et første metall og som innbefatter minst én perokso-
ligand, idet det første metallet blir valgt fra gruppene IVB, VB, VEB og VDB i
det periodiske system (DEMING, 1923), og (ii) salter eller vandige komplekser av et andre metall og en konjugatbase av en syre, hvor det andre metallet er valgt fra sølv, mangan, kobber, sink, ruthenium og jern og elementer i Gruppe IVA i det periodiske system (DEMING 1923), forutsatt at kobolt er fraværende dersom det eneste additivet er et salt eller et kompleks av jern.
2. Løsning ifølge krav 1, karakterisert ved at minst et sjeldent jordart-element omfatter cerium og/eller en blanding av sjeldne jordartelementer.
3. Løsning ifølge krav 2, karakterisert ved at minst ett sjeldent jordart-element er tilveiebrakt av en eller flere av cerium(ni)klorid, cerium(H[)suIfat og cerium(m)nitrat.
4. Løsning ifølge krav 2 eller krav 3, karakterisert ved at den omfatter cerium i en konsentrasjon på opp til 38 gram/liter.
5. Løsning ifølge krav 4, karakterisert ved at den omfatter cerium i en konsentrasjon på mellom 3,8 og 7,2 gram/liter.
6. Vandig, sur løsning ifølge hvilket som helst av de foregående krav, karakterisert ved at en eller flere additiver omfatter et kompleks av det første metallet og innbefatter minst en peroksoligand.
7. Løsning ifølge krav 6, karakterisert ved at komplekset er valgt fra perokso-titan-komplekser, perokso-vanadium-komplekser, perokso-niob-komplekser, perokso-tantal-komplekser, perokso-molybden-komplekser, perokso-wolfram-komplekser, perokso-mangan-komplekser, perokso-zirkonium-komplekser og blandinger av disse.
8. Løsning ifølge krav 6, karakterisert ved at konsentrasjonen av første metallkomplekset er 10 til 500 ppm.
9. Løsning ifølge krav 6, karakterisert ved at konsentrasjonen av første metallkomplekset er 10 til 250 ppm.
10. Løsning ifølge krav 6, karakterisert ved at konsentrasjonen av første metallkomplekset er 10 til 180 ppm.
11. Løsning ifølge hvilket som helst av de foregående krav, karakterisert ved at en eller flere additiver omfatter et salt eller et kompleks av tinn.
12. Løsning ifølge hvilket som helst av de foregående krav, karakterisert ved at en eller flere additiver omfatter et salt eller et kompleks av sink.
13. Løsning ifølge hvilket som helst av de foregående krav, karakterisert ved at en eller flere additiver omfatter et salt eller kompleks av mangan.
14. Løsning ifølge krav 12 eller 13, karakterisert ved at sink- eller mangan-saltet eller komplekset er tilstede i en løsning i en konsentrasjon over 100 ppm.
15. Løsning ifølge hvilket som helst av de foregående krav, karakterisert ved at en eller flere additiver omfatter et salt eller kompleks av kobber.
16. Løsning ifølge krav 15, karakterisert ved at kobbersalter eller komplekset er tilstede i løsning i en konsentrasjon over 50 ppm.
17. Løsning ifølge hvilket som helst av de foregående krav, karakterisert ved at syren som danner konjugatbasen er valgt fra saltsyre, karboksylsyre, salpetersyre, fosforsyre, fluss-syre, svovelsyre, svovelsyrling, sulfaminsyre, alkyl- eller arylsulfonsyrer, alkyl- eller arylfosfonsyrer, dikarboksylsyrer og blandinger av disse.
18. Løsning ifølge krav 17, karakterisert ved at syren som danner konjugatbasen er saltsyre.
19. Løsning ifølge hvilket som helst av de foregående krav, karakterisert ved at en eller flere additiver omfatter både et kompleks av første metall og innbefatter minst en peroksoligand, og et salt eller kompleks av det andre metallet.
20. Løsning ifølge hvilket som helst av de foregående krav, karakterisert ved at det videre innbefatter et oksideringsmiddel.
21. Løsning ifølge krav 20, karakterisert ved at oksideringsmidlet er hydrogenperoksid.
22. Løsning ifølge krav 20 eller krav 21,karakterisert ved at konsentrasjonen av oksideringsmidlet er mellom 0,3 og 1,7 volum%.
23. Løsning ifølge krav 21, karakterisert ved at konsentrasjonen av oksideringsmidlet er mellom 0,3 og 0,5 volum%.
24. Løsning ifølge hvilket som helst av de foregående krav, karakterisert ved at pH er mindre enn 4.
25. Løsning ifølge krav 23, karakterisert ved at pH er mellom 1 og 2,5.
26 Fremgangsmåte for dannelse av et belegg på overflaten av et metall, karakterisert ved at den innbefatter kontakting av metalloverflaten med løsninger ifølge hvilket som helst av de foregående krav.
27. Frémgangsmåte ifølge krav 26, karakterisert ved at komplekset av det andre metallet blir dannet in situ i løsningen.
28. Fremgangsmåte ifølge krav 26, karakterisert ved at komplekset av det andre metallet blir dannet før tilsetning derav til løsningen.
29. Fremgangsmåte ifølge hvilket som helst av kravene 26-28,
karakterisert ved at temperaturen av løsningen er mellom omgivelsestemperatur og 60°C.
30. Fremgangsmåte ifølge hvilket som helst av kravene 26-28,
karakterisert ved at metalloverflaten er av aluminium eller en aluminium-inneholdende legering.
31. Fremgangsmåte ifølge krav 30, karakterisert ved at legeringen er valgt fra 3000-, 5000- og 6000-serien av aluminiumslegeringer.
32. Fremgangsmåte ifølge hvilket som helst av kravene 26-31,
karakterisert ved at avfetting og/eller alkalisk rensing og smussfjerning på metalloverflaten går forut for kontaktingen.
33. Fremgangsmåte ifølge krav 32, karakterisert ved at smussfjerningen omfatter behandling av metalloverflaten med en sur, sjelden jordartinneholdende smuss-fjerningsløsning.
34. Fremgangsmåte krav 33, karakterisert ved at smussfjerningsløsningen omfatter cerium og/eller praseodym og/eller en blanding av sjeldne jordartelementer,
og H2SO4.
35. Fremgangsmåte ifølge krav 33 eller krav 34, karakterisert ved at smussfjerningsløsningen har en pH som er mindre enn 1.
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| AUPM9404A AUPM940494A0 (en) | 1994-11-11 | 1994-11-11 | Process and solution for providing a conversion coating on a metal surface |
| AUPN3028A AUPN302895A0 (en) | 1995-05-17 | 1995-05-17 | Process and solution for providing a conversion coating on a metal surface |
| PCT/AU1995/000745 WO1996015292A1 (en) | 1994-11-11 | 1995-11-10 | Process and solution for providing a conversion coating on a metal surface |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NO972155D0 NO972155D0 (no) | 1997-05-09 |
| NO972155L NO972155L (no) | 1997-07-09 |
| NO318586B1 true NO318586B1 (no) | 2005-04-11 |
Family
ID=25644813
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NO19972155A NO318586B1 (no) | 1994-11-11 | 1997-05-09 | Fremgangsmate og losning for dannelse av et konversjonsbelegg pa en metalloverflate |
Country Status (13)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6206982B1 (no) |
| EP (1) | EP0804633B1 (no) |
| JP (1) | JP3655635B2 (no) |
| AT (1) | ATE213285T1 (no) |
| AU (1) | AU684238B2 (no) |
| CA (1) | CA2204897C (no) |
| CZ (1) | CZ143197A3 (no) |
| DE (1) | DE69525475T2 (no) |
| ES (1) | ES2173202T3 (no) |
| MX (1) | MX9703435A (no) |
| NO (1) | NO318586B1 (no) |
| PL (1) | PL320138A1 (no) |
| WO (1) | WO1996015292A1 (no) |
Families Citing this family (36)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1144707B1 (en) * | 1998-12-15 | 2006-03-01 | Lynntech, Inc. | Polymetalate and heteropolymetalate conversion coatings for metal substrates |
| JP4236769B2 (ja) * | 1999-08-02 | 2009-03-11 | 日新製鋼株式会社 | 耐食性が改善された亜鉛系めっき鋼板，表面処理液及び表面処理方法 |
| AUPQ633300A0 (en) | 2000-03-20 | 2000-04-15 | Commonwealth Scientific And Industrial Research Organisation | Process and solution for providing a conversion coating on a metallic surface ii |
| AU773837B2 (en) * | 2000-03-20 | 2004-06-10 | Commonwealth Scientific And Industrial Research Organisation | Process and solution for providing a conversion coating on metallic surface |
| AU774225B2 (en) * | 2000-03-20 | 2004-06-17 | Commonwealth Scientific And Industrial Research Organisation | Process and solution for providing a conversion coating on metallic surface II |
| AUPQ633200A0 (en) | 2000-03-20 | 2000-04-15 | Commonwealth Scientific And Industrial Research Organisation | Process and solution for providing a conversion coating on a metallic surface I |
| US6537678B1 (en) | 2000-09-20 | 2003-03-25 | United Technologies Corporation | Non-carcinogenic corrosion inhibiting additive |
| US6613390B2 (en) * | 2000-12-19 | 2003-09-02 | United Technologies Corporation | Compound, non-chromium conversion coatings for aluminum alloys |
| FR2822852B1 (fr) * | 2001-03-27 | 2003-12-12 | Usinor | Procede de traitement par carboxylatation de surfaces metalliques |
| US6524403B1 (en) | 2001-08-23 | 2003-02-25 | Ian Bartlett | Non-chrome passivation process for zinc and zinc alloys |
| US6737451B1 (en) * | 2001-09-13 | 2004-05-18 | Arnold Engineering Co., Ltd. | Thermally stable, high temperature, samarium cobalt molding compound |
| US7235142B2 (en) * | 2002-01-04 | 2007-06-26 | University Of Dayton | Non-toxic corrosion-protection rinses and seals based on cobalt |
| US7294211B2 (en) * | 2002-01-04 | 2007-11-13 | University Of Dayton | Non-toxic corrosion-protection conversion coats based on cobalt |
| US6759087B1 (en) * | 2002-04-10 | 2004-07-06 | Conspectus, Inc. | Solution for sealing porous metal substrates and process of applying the solution |
| US7402214B2 (en) * | 2002-04-29 | 2008-07-22 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Conversion coatings including alkaline earth metal fluoride complexes |
| AU2002953190A0 (en) * | 2002-12-09 | 2002-12-19 | Commonwealth Scientific And Industrial Research Organisation | Aqueous coating solutions and method for the treatment of a metal surface |
| JP2004327966A (ja) * | 2003-04-07 | 2004-11-18 | Neomax Co Ltd | リン酸鉄系皮膜被覆ｒ−ｔ−ｂ系磁石及びその化成処理方法 |
| US20050181137A1 (en) * | 2004-02-17 | 2005-08-18 | Straus Martin L. | Corrosion resistant, zinc coated articles |
| US7452427B2 (en) * | 2004-12-01 | 2008-11-18 | Deft, Inc. | Corrosion resistant conversion coatings |
| JP4242827B2 (ja) * | 2004-12-08 | 2009-03-25 | 日本パーカライジング株式会社 | 金属の表面処理用組成物、表面処理用処理液、表面処理方法、及び表面処理金属材料 |
| DE102005023729A1 (de) * | 2005-05-23 | 2006-11-30 | Basf Coatings Ag | Korrosionsschutzmittel und Verfahren zu dessen stromfreier Applikation |
| WO2008036078A2 (en) * | 2006-09-18 | 2008-03-27 | Dave Chandrakant J | A manganese conversion coating process and compositions for zinc parts and zinc-plated parts |
| US9187650B2 (en) * | 2007-11-02 | 2015-11-17 | United Technologies Corporation | Anodic-cathodic corrosion inhibitor-conductive polymer composite |
| TWI354713B (en) * | 2007-12-03 | 2011-12-21 | Ya Thai Chemical Co Ltd | Chrome-free corrosion inhibitors and applications |
| TWI394863B (zh) * | 2007-12-27 | 2013-05-01 | Kansai Paint Co Ltd | 金屬表面處理用組成物及從該金屬表面處理用組成物獲得之具有金屬表面處理層的表面處理金屬材 |
| US20110005287A1 (en) * | 2008-09-30 | 2011-01-13 | Bibber Sr John | Method for improving light gauge building materials |
| US9347134B2 (en) | 2010-06-04 | 2016-05-24 | Prc-Desoto International, Inc. | Corrosion resistant metallate compositions |
| MX2013014739A (es) | 2011-08-12 | 2014-02-11 | Tetra Laval Holdings & Finance | Nueva formulacion de tinta. |
| US10876211B2 (en) | 2011-09-16 | 2020-12-29 | Prc-Desoto International, Inc. | Compositions for application to a metal substrate |
| MY169256A (en) | 2012-08-29 | 2019-03-19 | Ppg Ind Ohio Inc | Zirconium pretreatment compositions containing lithium, associated methods for treating metal substrates, and related coated metal substrates |
| IN2015DN01537A (no) | 2012-08-29 | 2015-07-03 | Ppg Ind Ohio Inc | |
| KR101350961B1 (ko) * | 2012-09-26 | 2014-01-17 | 포항공과대학교 산학협력단 | 금속 기판의 코팅방법 및 이에 의해 제조되는 금속 기판 |
| CZ2014778A3 (cs) * | 2014-11-11 | 2016-02-17 | Univerzita J. E. Purkyně V Ústí Nad Labem | Způsob povlakování kovových forem ze slitin typu Al - Mg a Al - Si, zejména pro výrobu pneumatik motorových vozidel v automobilovém průmyslu |
| KR20190039998A (ko) * | 2016-08-12 | 2019-04-16 | 피피지 인더스트리즈 오하이오 인코포레이티드 | 전처리 조성물 |
| WO2018039462A1 (en) | 2016-08-24 | 2018-03-01 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Alkaline composition for treating metal substartes |
| JP2021066914A (ja) * | 2019-10-21 | 2021-04-30 | 日本パーカライジング株式会社 | 処理剤、並びに塗装金属材料 |
Family Cites Families (37)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3728188A (en) | 1971-07-29 | 1973-04-17 | Amchem Prod | Chrome-free deoxidizing and desmutting composition and method |
| CA1014831A (en) | 1973-06-06 | 1977-08-02 | Donald J. Melotik | Rare earth metal rinse for metal coatings |
| US4310390A (en) | 1977-08-10 | 1982-01-12 | Lockheed Corporation | Protective coating process for aluminum and aluminum alloys |
| US4264278A (en) | 1977-10-31 | 1981-04-28 | Oscar Weingart | Blade or spar |
| US4233088A (en) * | 1979-03-29 | 1980-11-11 | International Lead Zinc Research Organization, Inc. | Phosphatization of steel surfaces and metal-coated surfaces |
| US4298404A (en) | 1979-09-06 | 1981-11-03 | Richardson Chemical Company | Chromium-free or low-chromium metal surface passivation |
| US4349392A (en) * | 1981-05-20 | 1982-09-14 | Occidental Chemical Corporation | Trivalent chromium passivate solution and process |
| US4359347A (en) * | 1981-04-16 | 1982-11-16 | Occidental Chemical Corporation | Chromium-free passivate solution and process |
| CA1228000A (en) | 1981-04-16 | 1987-10-13 | David E. Crotty | Chromium appearance passivate solution and process |
| AU572825B2 (en) | 1983-03-03 | 1988-05-19 | Fmc Corporation (Uk) Limited | Inhibition of corrosion and scale formation of metal surfaces |
| EP0182306B1 (en) | 1984-11-17 | 1991-07-24 | Daikin Industries, Limited | Etchant composition |
| JPS61231188A (ja) | 1985-04-04 | 1986-10-15 | Nippon Paint Co Ltd | アルミニウム表面洗浄剤の管理方法 |
| US4711667A (en) | 1986-08-29 | 1987-12-08 | Sanchem, Inc. | Corrosion resistant aluminum coating |
| US4755224A (en) | 1986-09-18 | 1988-07-05 | Sanchem, Inc. | Corrosion resistant aluminum coating composition |
| US4878963A (en) | 1986-09-18 | 1989-11-07 | Sanchem, Inc. | Corrosion resistant aluminum coating composition |
| AU1485888A (en) * | 1987-03-03 | 1988-09-26 | Commonwealth Of Australia, The | A method of forming a corrosion resistant coating |
| CA1292155C (en) * | 1987-03-03 | 1991-11-19 | Lance Wilson | Method of forming a corrosion resistant coating |
| US5030323A (en) | 1987-06-01 | 1991-07-09 | Henkel Corporation | Surface conditioner for formed metal surfaces |
| ES2053968T3 (es) * | 1988-02-03 | 1994-08-01 | British Petroleum Co Plc | Un proceso para el tratamiento de una capa de oxido metalico, un proceso para unir un objeto metalico que comprende una capa de oxido metalico y una estructura producida de los mismos. |
| US4921552A (en) | 1988-05-03 | 1990-05-01 | Betz Laboratories, Inc. | Composition and method for non-chromate coating of aluminum |
| GB8825482D0 (en) | 1988-11-01 | 1988-12-07 | British Petroleum Co Plc | Surface treatment of metals |
| US4988396A (en) | 1989-04-26 | 1991-01-29 | Sanchem, Inc. | Corrosion resistant aluminum coating composition |
| US5194138A (en) | 1990-07-20 | 1993-03-16 | The University Of Southern California | Method for creating a corrosion-resistant aluminum surface |
| US5198141A (en) | 1990-11-19 | 1993-03-30 | Eastman Kodak Company | Process for cleaning a photographic process device |
| US5118356A (en) | 1990-11-19 | 1992-06-02 | Eastman Kodak Company | Process for cleaning a photographic processing device |
| DK0488430T3 (da) | 1990-11-30 | 1998-01-05 | Boeing Co | Cromat-frit cobalt-konversionsovertræk |
| US5221371A (en) * | 1991-09-03 | 1993-06-22 | Lockheed Corporation | Non-toxic corrosion resistant conversion coating for aluminum and aluminum alloys and the process for making the same |
| AU653251B2 (en) | 1991-09-10 | 1994-09-22 | Gibson Chemetall Pty Ltd | Improved coating solution |
| US5192374A (en) | 1991-09-27 | 1993-03-09 | Hughes Aircraft Company | Chromium-free method and composition to protect aluminum |
| AU673563B2 (en) * | 1992-11-26 | 1996-11-14 | Bhp Steel (Jla) Pty Limited | Anti corrosion treatment of aluminium or aluminium alloy surfaces |
| DE4243214A1 (de) * | 1992-12-19 | 1994-06-23 | Metallgesellschaft Ag | Verfahren zur Erzeugung von Phosphatüberzügen |
| US5362335A (en) | 1993-03-25 | 1994-11-08 | General Motors Corporation | Rare earth coating process for aluminum alloys |
| US5356492A (en) | 1993-04-30 | 1994-10-18 | Locheed Corporation | Non-toxic corrosion resistant conversion process coating for aluminum and aluminum alloys |
| AU7110494A (en) | 1993-06-18 | 1995-01-17 | Rexham Graphics Inc. | Ink jet receiver sheet |
| WO1995008008A1 (en) * | 1993-09-13 | 1995-03-23 | Commonwealth Scientific And Industrial Research Organisation | Metal treatment with acidic, rare earth ion containing cleaning solution |
| AUPM621194A0 (en) | 1994-06-10 | 1994-07-07 | Commonwealth Scientific And Industrial Research Organisation | Conversion coating and process for its formation |
| GB9420295D0 (en) | 1994-10-07 | 1994-11-23 | Lu Yucheng | Method of increasing corrosion resistance of steels by treatment with cerium |
-
1995
- 1995-11-10 PL PL95320138A patent/PL320138A1/xx unknown
- 1995-11-10 CA CA002204897A patent/CA2204897C/en not_active Expired - Fee Related
- 1995-11-10 DE DE69525475T patent/DE69525475T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1995-11-10 WO PCT/AU1995/000745 patent/WO1996015292A1/en active IP Right Grant
- 1995-11-10 AT AT95936378T patent/ATE213285T1/de active
- 1995-11-10 MX MX9703435A patent/MX9703435A/es not_active IP Right Cessation
- 1995-11-10 EP EP95936378A patent/EP0804633B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1995-11-10 AU AU38353/95A patent/AU684238B2/en not_active Ceased
- 1995-11-10 US US08/836,307 patent/US6206982B1/en not_active Expired - Fee Related
- 1995-11-10 ES ES95936378T patent/ES2173202T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1995-11-10 JP JP51557996A patent/JP3655635B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1995-11-10 CZ CZ971431A patent/CZ143197A3/cs unknown
-
1997
- 1997-05-09 NO NO19972155A patent/NO318586B1/no not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| AU3835395A (en) | 1996-06-06 |
| ATE213285T1 (de) | 2002-02-15 |
| US6206982B1 (en) | 2001-03-27 |
| MX9703435A (es) | 1997-07-31 |
| DE69525475D1 (de) | 2002-03-21 |
| EP0804633B1 (en) | 2002-02-13 |
| CA2204897C (en) | 2005-01-25 |
| CA2204897A1 (en) | 1996-05-23 |
| NO972155L (no) | 1997-07-09 |
| JPH10508659A (ja) | 1998-08-25 |
| DE69525475T2 (de) | 2002-10-02 |
| AU684238B2 (en) | 1997-12-04 |
| PL320138A1 (en) | 1997-09-15 |
| JP3655635B2 (ja) | 2005-06-02 |
| EP0804633A4 (en) | 1998-02-25 |
| NO972155D0 (no) | 1997-05-09 |
| CZ143197A3 (en) | 1997-10-15 |
| ES2173202T3 (es) | 2002-10-16 |
| WO1996015292A1 (en) | 1996-05-23 |
| EP0804633A1 (en) | 1997-11-05 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| NO318586B1 (no) | Fremgangsmate og losning for dannelse av et konversjonsbelegg pa en metalloverflate | |
| CA2373996C (en) | Process and solution for providing a conversion coating on a metallic surface i | |
| US6755917B2 (en) | Process and solution for providing a conversion coating on a metallic surface II | |
| US4878963A (en) | Corrosion resistant aluminum coating composition | |
| EP0769080B1 (en) | Conversion coating and process and solution for its formation | |
| US8764916B2 (en) | Agent for the production of anti-corrosion layers on metal surfaces | |
| CA2171606C (en) | Metal treatment with acidic, rare earth ion containing cleaning solution | |
| NO813368L (no) | Avsetting av belegg paa metallunderlag. | |
| EP0788560A1 (en) | Corrosion resistant aluminum and aluminum coating | |
| CN1092245C (zh) | 形成磷酸盐转化膜的含水液体组合物及其方法 | |
| CN102703891A (zh) | 用于铝合金表面处理的稀土改性的铝合金无铬钝化剂 | |
| US6168674B1 (en) | Process of phosphatizing metal surfaces | |
| AU687882B2 (en) | Metal treatment with acidic, rare earth ion containing cleaning solution | |
| AU773837B2 (en) | Process and solution for providing a conversion coating on metallic surface | |
| AU774225B2 (en) | Process and solution for providing a conversion coating on metallic surface II |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM1K | Lapsed by not paying the annual fees |