CZ139596A3 - Process for preparing substituted 8-hydroxyquinolines - Google Patents
Process for preparing substituted 8-hydroxyquinolines Download PDFInfo
- Publication number
- CZ139596A3 CZ139596A3 CZ961395A CZ139596A CZ139596A3 CZ 139596 A3 CZ139596 A3 CZ 139596A3 CZ 961395 A CZ961395 A CZ 961395A CZ 139596 A CZ139596 A CZ 139596A CZ 139596 A3 CZ139596 A3 CZ 139596A3
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- copper
- methoxymethylquinoline
- process according
- sodium hydroxide
- hydroxy
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D215/00—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems
- C07D215/02—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen atoms or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
- C07D215/16—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen atoms or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D215/18—Halogen atoms or nitro radicals
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D401/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom
- C07D401/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings
- C07D401/04—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings directly linked by a ring-member-to-ring-member bond
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D215/00—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems
- C07D215/02—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen atoms or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
- C07D215/16—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen atoms or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D215/20—Oxygen atoms
- C07D215/24—Oxygen atoms attached in position 8
- C07D215/26—Alcohols; Ethers thereof
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Preparation Of Compounds By Using Micro-Organisms (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Quinoline Compounds (AREA)
Description
Oblast techniky
Vynález se týká způsobu výroby substituovaných 8hydroxychinolinů. 8-Hydroxy-3-methoxymethylchinolin je prekurzorem imidazolinonu vzorce
který vykazuje herbicidní účinnost.
Podstata vynálezu
Předmětem vynálezu je způsob výroby substituovaných 8-hydroxychinolinů, který se provádí v tlakovém reaktoru a je možno ho charakterizovat následujícím schématem
+ vodný alkalický roztok katalyzátor' na bázi dvojmocné mědi 150 až 200’C
kde
R představuje alkylskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, hydroxyalkylskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxyalkylskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku v alkoxylové a 1 až 4 atomy uhlíku v alkylové části, halogenalkylskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku nebo dialkylaminoalkylskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku v každé z alkylových částí.
8-hydroxy-3-methoxymethylchinolin, který je možno vyrobit způsobem podle vynálezu, je meziproduktem syntézy imidazolinonových herbicidních činidel obecného vzorce A.
Tuto syntézu je možno ilustrovat následujícím reakčním schématem:
jak uvádějí W. F. Reiker a W. A. Daniels v U.S. patentu č. 4 816 588 (1989) Method for the Preparation of Pyridine 2,3-dicarboxylic Acids a Marinus Los v U.S. patentu č.
798 619 (1989) 2-(2-Imidazolin-2-yl)pyridines and -quinolines and Use of Said Compounds as Herbicidal Agents.
Vynález je blíže objasněn v následujících příkladech provedení. Tyto příklady mají výhradně ilustrativní charakter a rozsah vynálezu v žádném ohledu neomezují.
Příklady provedeni vvnálezu
Příklad 1
Do 600ml Parrovy tlakové reakční nádoby vybavené míchadlem a tantalovým obložením se umístí 4,15 g 8-chlor3-methoxymethylchinolinu (20 mmol), 8,0 g 50% vodného hydroxidu sodného (100 mmol) a roztok 250 mg pentahydrátu síranu mědnatého (1,0 mmol, 5 % molárních) v 95 ml vody.
Koncentrace hydroxidu sodného je 4 %. Systém se uzavře, zahřeje na 160*C a při této teplotě udržuje 21,5 hodiny. Ochlazený roztok se přefiltruje přes celit a filtrát se extrahuje dvakrát 20 ml toluenu. Hodnota pH vodné fáze se kyselinou sírovou nastaví na 3 až 4 a nakonec hydroxidem amonným na 7. Získaná směs se extrahuje dvakrát 50 ml ethylacetátu. Organická vrstva se odpaří v rotačním odpařováku, čímž se získá 2,39 g (výtěžek 63 %) surového 8-hydroxy3-methoxymethylchinolinu ve formě žlutozelené pevné látky. Surová látka se smísí dvakrát s 500 ml vroucí vody, čímž se odstraní nerozpustné látky. Filtrací se oddělí dlouhé hedvábné žluté jehličky, které se vysuší. Získá se 1,83 g (výtěžek 48 %) 8-hydroxy-3-methoxymethylchinolinu.
Příklad 2
Opakuje se postup popsaný v příkladu 1, použije se však 195 ml vody a koncentrace hydroxidu sodného je tedy 2%. Podobným zpracováním se získá 2,56 g (výtěžek 68 %) surového 8-hydroxy-3-methoxymethylchinolinu. Surový produkt se překrystaluje z horké vody, čímž se získá 1,92 g (výtěžek 51 %) čisté látky.
Příklad 3
Ve větším měřítku se opakuje postup popsaný v příkladu 1, přičemž reakční směs se zpracuje modifikovaným způsobem. Do 3,8 litrové Parrovy tlakové reakční nádoby z nerezové oceli č. 316 se umístí 31,1 g 8-chlor-3-methoxymethylchinolinu (150 mmol), 60 g 50% vodného hydroxidu sodného (750 mmol) a roztok 1,87 g pentahydrátu síranu mědínatého (7,5 mmol, 5 % molárnich) ve 1460 ml vody. Systém se uzavře, zahřeje na 160’C a tato teplota se udržuje 17 hodin. Ochlazený roztok se přefiltruje přes celit a poté důkladně chladí v ledové lázni. Hodnota pH roztoku se ι
koncentrovanou kyselinou chlorovodíkovou (50 ml) nastaví na 4 a poté asi 5 ml hydroxidu amonného na 8. Získaná sraženina se odfiltruje, promyje vodou a přes noc za vakua při 60“C vysuší. Získá se 19,64 g šedozeleného prášku, surového 8-hydroxy-3-methoxymethylchinolinu, (výtěžek 69 %). Filtrát se extrahuje třikrát 250 ml ethylacetátu.
Organické vrstvy se odpaří v rotačním odpařováku, čímž se získá 4,10 g surového produktu ve formě tmavozeleného oleje (výtěžek 14 %, celkový výtěžek surového produktu 83 %).
Získaný olej se překrystaluje z horké vody, čímž se získá 1,24 g čistého produktu ve formě žlutozelených jehliček.
Příklad 4
Mědnatý komplex 8-hydroxy-3-methoxymethylchinolinu se vyrobí reakcí 1 ekvivalentu pentahydrátu síranu mědnatého se 2 ekvivalenty 8-hydroxy-3-methoxymethylchinolinu v přebytku vodného hydroxidu sodného. Vysrážený zelený prášek se odfiltruje, promyje vodou a vysuší do konstantní hmotnosti. Opakuje se postup popsaný v příkladu 3, přičemž se však 1 % molární síranu mědnatého nahradí 1,5 % molárním médnatého komplexu 8-hydroxy-3-methoxymethylchinolinu. Po podobném zpracování jako v příkladu 3 se získá první frakce (výtěžek 80 %) a dále druhá frakce (výtěžek 11 %), takže celkový výtěžek surového produktu je 91 %.
Příklad 5
Opakuje se postup popsaný v příkladu 4 za použití l % molárního mědnatého komplexu 8-hydroxy-3-methoxymethylchinolinu. Celkový výtěžek surového produktu je 92 %. Surový produkt se přečistí tak, že se rozpustí v acetonu a k získanému roztoku se přidá koncentrovaná kyselina chlorovodíková. Vysráží se hydrochloridová sůl, jejíž celkový výtěžek je 58 %.
Příklad 6
Opakuje se postup popsaný v příkladu 5. Dosáhne se celkového výtěžku surového produktu 94 %. Analýza produktu ukazuje, že skutečný výtěžek je 78 %.
Claims (6)
- PATENTOVÉNÁROKY1. Způsob výroby substituovaných 8-hydroxychinolinů, vyznačující se tím, že se substituovaný 8-chlorchinolin obecného vzorce I kde (I)R představuje alkylskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, hydroxyalkylskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxyalkylskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku v alkoxylové a 1 až 4 atomy uhlíku v alkylové části, halogenalkylskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku nebo dialkylaminoalkylskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku v každé z alkylových částí, v míchané tlakové reakční nádobě nechá reagovat se. zředěným alkalickým roztokem za přítomnosti méďnatého katalyzátoru při teplotě v rozmezí 150 až 200’C.
- 2. Způsob podle nároku 1, vyznačující se tím, že mědnatým katalyzátorem je mědnatá sůl nebo organický mědnatý komplex a alkalickým roztokem je roztok hydroxidu sodného.
- 3. Způsob podle nároku 2 pro výrobu 8-hydroxy-3methoxymethylchinolinu ,vyznačující se tím, že se jako výchozí látky použije 8-chlor-3-methoxymethylchinolinu.
- 4. Způsob podle nároku 3, vyznačující tím, že jako katalyzátoru se použije 1 %- molárΎΊ ního organického mědfnatého komplexu připraveného reakcí síranu mědfnatého a 8-hydroxy-3-methoxymethylchinolinu, hydroxidu sodného se použije v podobě 2% vodného roztoku a v množství 5 ekvivalentů a reakce se provádí za míchání při 160’C po dobu 17 až 24 hodin.
- 5. Způsob podle nároku 3, vyznačující se t í m , že jako katalyzátoru se použije 5 % molárního síranu mědnatého, hydroxidu sodného se použije v podobě 2% až 4% vodného roztoku a v množství 5 ekvivalentů a reakce se provádí za míchání při 160’C po dobu 17 až 22 hodin.
- 6. Způsob podle nároku 5, vyznačující se t í m , že se hydroxidu sodného použije v podobě 2% vodného roztoku a v množství 5 ekvivalentů.01-607-96-Če
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US08/448,693 US5597924A (en) | 1995-05-24 | 1995-05-24 | Coversion of substituted 8-chloroquinolines to substituted 8-hydroxyquinolines |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CZ139596A3 true CZ139596A3 (en) | 1996-12-11 |
| CZ289101B6 CZ289101B6 (cs) | 2001-11-14 |
Family
ID=23781301
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CZ19961395A CZ289101B6 (cs) | 1995-05-24 | 1996-05-14 | Způsob výroby substituovaných 8-hydroxychinolinů |
Country Status (26)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5597924A (cs) |
| EP (1) | EP0744399B1 (cs) |
| JP (1) | JPH093048A (cs) |
| KR (1) | KR960041165A (cs) |
| CN (1) | CN1067380C (cs) |
| AR (1) | AR002088A1 (cs) |
| AT (1) | ATE197147T1 (cs) |
| AU (1) | AU707068B2 (cs) |
| BR (1) | BR9602397A (cs) |
| CA (1) | CA2177106A1 (cs) |
| CZ (1) | CZ289101B6 (cs) |
| DE (1) | DE69610739T2 (cs) |
| DK (1) | DK0744399T3 (cs) |
| ES (1) | ES2152490T3 (cs) |
| GR (1) | GR3035177T3 (cs) |
| HU (1) | HU216070B (cs) |
| IL (1) | IL118351A (cs) |
| IN (1) | IN181570B (cs) |
| PT (1) | PT744399E (cs) |
| RU (1) | RU2160255C2 (cs) |
| SG (1) | SG43368A1 (cs) |
| SI (1) | SI0744399T1 (cs) |
| SK (1) | SK65696A3 (cs) |
| TR (1) | TR199600434A1 (cs) |
| TW (1) | TW322472B (cs) |
| YU (1) | YU30696A (cs) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE102008022221A1 (de) | 2008-05-06 | 2009-11-12 | Universität des Saarlandes | Inhibitoren der humanen Aldosteronsynthase CYP11B2 |
| US8541404B2 (en) * | 2009-11-09 | 2013-09-24 | Elexopharm Gmbh | Inhibitors of the human aldosterone synthase CYP11B2 |
| CN102787513A (zh) * | 2012-07-24 | 2012-11-21 | 苏州市华元化工有限公司 | 一种高效螯合剂及其生产方法 |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS4854078A (cs) * | 1971-11-16 | 1973-07-30 | ||
| JPS5942535A (ja) * | 1982-09-02 | 1984-03-09 | Fuji Photo Film Co Ltd | ハロゲン化銀写真感光材料 |
| US4609734A (en) * | 1983-11-08 | 1986-09-02 | Lonza Ltd. | Process for the production of 2-hydroxypyridines from 2-pyridine carboxylic acid-N-oxides |
| DE3614756A1 (de) * | 1986-04-30 | 1987-11-05 | Ruetgerswerke Ag | Verfahren zur herstellung von 5-alkylchinolinsaeuren und mittel zur durchfuehrung des verfahrens |
| US4816588A (en) * | 1986-09-12 | 1989-03-28 | American Cyanamid Company | Method for the preparation of pyridine-2,3-dicarboxylic acids |
| IL89142A (en) * | 1988-03-10 | 1993-04-04 | American Cyanamid Co | Method for the sequential oxidation of substituted 8-hydroxyquinolines to produce substituted pyridine-2,3- dicarboxylic acids |
| US5281713A (en) * | 1991-12-20 | 1994-01-25 | American Cyanamid Company | Process for the manufacture of 2-alkoxymethylacrolein |
-
1995
- 1995-05-24 US US08/448,693 patent/US5597924A/en not_active Expired - Fee Related
-
1996
- 1996-05-14 CZ CZ19961395A patent/CZ289101B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1996-05-16 ES ES96303492T patent/ES2152490T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1996-05-16 DK DK96303492T patent/DK0744399T3/da active
- 1996-05-16 SI SI9630202T patent/SI0744399T1/xx unknown
- 1996-05-16 AT AT96303492T patent/ATE197147T1/de not_active IP Right Cessation
- 1996-05-16 DE DE69610739T patent/DE69610739T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1996-05-16 PT PT96303492T patent/PT744399E/pt unknown
- 1996-05-16 EP EP96303492A patent/EP0744399B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1996-05-21 IL IL11835196A patent/IL118351A/en not_active IP Right Cessation
- 1996-05-21 SK SK656-96A patent/SK65696A3/sk unknown
- 1996-05-21 AU AU52398/96A patent/AU707068B2/en not_active Ceased
- 1996-05-21 JP JP8148470A patent/JPH093048A/ja active Pending
- 1996-05-21 IN IN920CA1996 patent/IN181570B/en unknown
- 1996-05-22 SG SG1996009854A patent/SG43368A1/en unknown
- 1996-05-22 CA CA002177106A patent/CA2177106A1/en not_active Abandoned
- 1996-05-23 RU RU96110193/04A patent/RU2160255C2/ru not_active IP Right Cessation
- 1996-05-23 AR ARP960102691A patent/AR002088A1/es unknown
- 1996-05-23 KR KR1019960017713A patent/KR960041165A/ko active IP Right Grant
- 1996-05-23 BR BR9602397A patent/BR9602397A/pt not_active IP Right Cessation
- 1996-05-23 HU HUP9601393A patent/HU216070B/hu not_active IP Right Cessation
- 1996-05-23 YU YU30696A patent/YU30696A/sh unknown
- 1996-05-24 TR TR96/00434A patent/TR199600434A1/xx unknown
- 1996-05-24 CN CN96106662A patent/CN1067380C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1996-07-16 TW TW085108609A patent/TW322472B/zh active
-
2000
- 2000-12-29 GR GR20000402866T patent/GR3035177T3/el not_active IP Right Cessation
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Curd et al. | 149. Synthetic antimalarials. Part X. Some aryl-diguanide (“-biguanide”) derivatives | |
| Morgan et al. | 201. Researches on residual affinity and co-ordination. Part XXXIV. 2: 2′-Dipyridyl platinum salts | |
| CZ20013658A3 (cs) | Syntéza a krystalizace sloučenin obsahujících piperazinový kruh | |
| CZ139596A3 (en) | Process for preparing substituted 8-hydroxyquinolines | |
| KR900001194B1 (ko) | N-아미노피리디늄 베타인 유도체의 제조방법 | |
| JPS62161766A (ja) | イミダゾ−ルｎ−オキサイド化合物およびその製造法 | |
| PL94114B1 (cs) | ||
| US2065418A (en) | Water-soluble metal complex compounds of the imidazole series | |
| SU626094A1 (ru) | 5-Замещенные производные 5н-дибенз(в, )-азепина, как промежуточные продукты синтеза соединений, обладающих психотропным действием, и способ их получени | |
| EP0934277B1 (en) | Process for the preparation of n- 2-(dimethylamino)ethyl]acridine-4-carboxamide | |
| MXPA96001818A (en) | Conversion of 8-chloroquinolines replaced a8-hydroxyquinolines sustitui | |
| CZ292732B6 (cs) | Způsob přípravy 3-amino-1,2,4-benzotriazin-1,4-dioxidu | |
| US4730056A (en) | Process for (1H)-isoindolin-1-one-3-carboxylic acid | |
| JPS634536B2 (cs) | ||
| US2762808A (en) | 2, 3-alkylenedioxy-6-nitro-9-(hydroxy-alkylaminoalkylamino) acridines and their preparation | |
| PL100685B1 (pl) | Sposob wytwarzania nowych pochodnych czterowodorotieno/3,2-c/-i/2,3-c/pirydyny | |
| KR100228919B1 (ko) | 벤조페논유도체의 제조방법 | |
| JP2741061B2 (ja) | ビスマス塩の誘導体及びその製造法及びそれを用いた抗潰瘍剤 | |
| KR820000099B1 (ko) | 피리도[2, 1-b] 퀴나졸린 유도체의 제조방법 | |
| JPH0523272B2 (cs) | ||
| PL97191B1 (pl) | Sposob wytwarzania nowych pochodnych chinoliny | |
| Macey et al. | 492. Cinnolines and other heterocyclic types in relation to the chemotherapy of trypanosomiasis. Part III. Synthesis of 4: 4′-diamino-6: 6′-azoquinoline metho-salts | |
| JP2002201167A (ja) | 置換芳香族化合物の製造法および製造中間体 | |
| JPS63174975A (ja) | ベンジルイソキノリン誘導体 | |
| CS247046B1 (cs) | Způsob přípravy kyseliny 4-řluor-2-(4-isopropylřenylthio)benzoové |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PD00 | Pending as of 2000-06-30 in czech republic | ||
| MM4A | Patent lapsed due to non-payment of fee |
Effective date: 20050514 |