CZ289101B6 - Způsob výroby substituovaných 8-hydroxychinolinů - Google Patents
Způsob výroby substituovaných 8-hydroxychinolinů Download PDFInfo
- Publication number
- CZ289101B6 CZ289101B6 CZ19961395A CZ139596A CZ289101B6 CZ 289101 B6 CZ289101 B6 CZ 289101B6 CZ 19961395 A CZ19961395 A CZ 19961395A CZ 139596 A CZ139596 A CZ 139596A CZ 289101 B6 CZ289101 B6 CZ 289101B6
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- carbon atoms
- substituted
- methoxymethylquinoline
- alkyl
- copper
- Prior art date
Links
- 150000004325 8-hydroxyquinolines Chemical class 0.000 title claims abstract description 6
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title abstract description 4
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 7
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 6
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 5
- 239000012670 alkaline solution Substances 0.000 claims abstract description 4
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims abstract description 4
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims abstract 7
- 150000005666 8-chloroquinolines Chemical class 0.000 claims abstract 2
- 125000004985 dialkyl amino alkyl group Chemical group 0.000 claims abstract 2
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 27
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 15
- HYQAHWLXBFESQU-UHFFFAOYSA-N 3-(methoxymethyl)quinolin-8-ol Chemical compound OC1=CC=CC2=CC(COC)=CN=C21 HYQAHWLXBFESQU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 7
- 150000004699 copper complex Chemical class 0.000 claims description 5
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- GQPPFYFQPTXOII-UHFFFAOYSA-N 8-chloro-3-(methoxymethyl)quinoline Chemical compound ClC1=CC=CC2=CC(COC)=CN=C21 GQPPFYFQPTXOII-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000010949 copper Substances 0.000 claims description 3
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 claims description 3
- ARUVKPQLZAKDPS-UHFFFAOYSA-L copper(II) sulfate Chemical compound [Cu+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] ARUVKPQLZAKDPS-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 3
- 125000004765 (C1-C4) haloalkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000002853 C1-C4 hydroxyalkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims 2
- 239000007858 starting material Substances 0.000 claims 1
- CAAMSDWKXXPUJR-UHFFFAOYSA-N 3,5-dihydro-4H-imidazol-4-one Chemical class O=C1CNC=N1 CAAMSDWKXXPUJR-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 3
- 239000002243 precursor Substances 0.000 abstract description 2
- 125000004183 alkoxy alkyl group Chemical group 0.000 abstract 1
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 abstract 1
- 125000001188 haloalkyl group Chemical group 0.000 abstract 1
- 125000002768 hydroxyalkyl group Chemical group 0.000 abstract 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 7
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- JZCCFEFSEZPSOG-UHFFFAOYSA-L copper(II) sulfate pentahydrate Chemical compound O.O.O.O.O.[Cu+2].[O-]S([O-])(=O)=O JZCCFEFSEZPSOG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000908 ammonium hydroxide Substances 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 2
- 239000004009 herbicide Substances 0.000 description 2
- 239000012044 organic layer Substances 0.000 description 2
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 2
- BPPSPXOWNGOEGL-UHFFFAOYSA-N 2-(4,5-dihydro-1h-imidazol-2-yl)pyridine Chemical class N1CCN=C1C1=CC=CC=N1 BPPSPXOWNGOEGL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QCQCHGYLTSGIGX-GHXANHINSA-N 4-[[(3ar,5ar,5br,7ar,9s,11ar,11br,13as)-5a,5b,8,8,11a-pentamethyl-3a-[(5-methylpyridine-3-carbonyl)amino]-2-oxo-1-propan-2-yl-4,5,6,7,7a,9,10,11,11b,12,13,13a-dodecahydro-3h-cyclopenta[a]chrysen-9-yl]oxy]-2,2-dimethyl-4-oxobutanoic acid Chemical compound N([C@@]12CC[C@@]3(C)[C@]4(C)CC[C@H]5C(C)(C)[C@@H](OC(=O)CC(C)(C)C(O)=O)CC[C@]5(C)[C@H]4CC[C@@H]3C1=C(C(C2)=O)C(C)C)C(=O)C1=CN=CC(C)=C1 QCQCHGYLTSGIGX-GHXANHINSA-N 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 229940111121 antirheumatic drug quinolines Drugs 0.000 description 1
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 229910000365 copper sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000013058 crude material Substances 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 230000002363 herbicidal effect Effects 0.000 description 1
- 239000002198 insoluble material Substances 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 150000003248 quinolines Chemical class 0.000 description 1
- GJAWHXHKYYXBSV-UHFFFAOYSA-N quinolinic acid Chemical class OC(=O)C1=CC=CN=C1C(O)=O GJAWHXHKYYXBSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 1
- 229910052715 tantalum Inorganic materials 0.000 description 1
- GUVRBAGPIYLISA-UHFFFAOYSA-N tantalum atom Chemical compound [Ta] GUVRBAGPIYLISA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010626 work up procedure Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D215/00—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems
- C07D215/02—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen atoms or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
- C07D215/16—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen atoms or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D215/18—Halogen atoms or nitro radicals
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D401/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom
- C07D401/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings
- C07D401/04—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings directly linked by a ring-member-to-ring-member bond
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D215/00—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems
- C07D215/02—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen atoms or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
- C07D215/16—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen atoms or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D215/20—Oxygen atoms
- C07D215/24—Oxygen atoms attached in position 8
- C07D215/26—Alcohols; Ethers thereof
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Quinoline Compounds (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Preparation Of Compounds By Using Micro-Organisms (AREA)
Abstract
Zp sob v²roby substituovan²ch 8-hydroxychinolin obecn ho vzorce II, kde R p°edstavuje alkylskupinu s 1 a 4 atomy uhl ku, hydroxyalkylskupinu s 1 a 4 atomy uhl ku, alkoxyalkylskupinu s 1 a 4 atomy uhl ku v alkoxylov a 1 a 4 atomy uhl ku v alkylov sti, halogenalkylskupinu s 1 a 4 atomy uhl ku nebo dialkylaminoalkylskupinu s 1 a 4 atomy uhl ku v ka d z alkylov²ch st , p°i n m se substituovan² 8-chlorchinolin obecn ho vzorce I, kde R m v² e uveden² v²znam, nech v m chan tlakov reak n n dob reagovat s 2 a 50% vodn²m alkalick²m roztokem za p° tomnosti m nat ho katalyz toru p°i teplot v rozmez 150 a 200 .degree.C po dobu a do 24 hodin. Substituovan 8-hydroxychinoliny vzorce II jsou prekurzory herbicidn · inn²ch imidazolinon .\
Description
Vynález se týká způsobu výroby určitých substituovaných 8-hydroxychinolinů definovaných dále. Do rozsahu těchto sloučenin mj. spadá 8-hydroxy-3-methoxymethylchinolin, který je prekurzorem imidazolinonu vzorce l
Posledně uvedená látka vykazuje herbicidní účinnost.
Podstata vynálezu
Předmětem vynálezu je způsob výroby substituovaných 8-hydroxychinolinů, který se provádí v tlakovém reaktoru a je možno ho charakterizovat následujícím schématem
+ 2 až 50% vodný alkalický roztok, měďnatý katalyzátor, 150 až 200 °C, reakční doba až do 24 hodin
kde
R představuje alkylskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, hydroxyalkylskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxyalkylskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku v alkoxylové a 1 až 4 atomy uhlíku v alkylové části, halogenalkylskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku nebo dialkylaminoalkylskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku v každé z alkylových částí.
8-hydroxy-3-methoxymethylchinolin, který je možno vyrobit způsobem podle vynálezu, je meziproduktem syntézy imidazolinonových herbicidních činidel obecného vzorce A. Tuto syntézu je možno ilustrovat následujícím reakčním schématem:
| ^OCH, | ||
| i] | +H2O2 | |
| CH | N | (oxidace peroxidem) |
-1 CZ 289101 B6
ι ’1 jak uvádějí W. F. Reiker a W. A. Daniels v U.S. patentu č. 4 816 588 (1989) „Method for the
/.( Preparation of Pyridine-2,3-dicarboxylic Acids“ a Marinus Los v U.S. patentu č. 4 798 619 (1989) ,,2-(2-Imidazolin-2-yl)pyridines and quinolines and Use of Said Compounds as
Herbicidal Agents“.
Vynález je blíže objasněn v následujících příkladech provedení. Tyto příklady mají výhradně ilustrativní charakter a rozsah vynálezu v žádném ohledu neomezují.
Příklady provedení vynálezu
Příklad 1
Do 600ml Parrovy tlakové reakční nádoby vybavené míchadlem a tantalovým obložením se umístí 4,15 g 8-chlor-3-methoxymethylchinolinu (20 mmol), 8,0 g 50% vodného hydroxidu sodného (100 mmol) a roztok 250 mg pentahydrátu síranu měďnatého (1,0 mmol, 5% molámích) v 95 ml vody. Koncentrace hydroxidu sodného je 4 %. Systém se uzavře, zahřeje na 160 °C a při této teplotě udržuje 21,5 hodiny. Ochlazený roztok se přefiltruje přes celit a filtrát se extrahuje dvakrát 20 ml toluenu. Hodnota pH vodné fáze se kyselinou sírovou nastaví na 3 až 4 a nakonec hydroxidem amonným na 7. Získaná směs se extrahuje dvakrát 50 ml ethylacetátu. Organická vrstva se odpaří v rotačním odpařováku, čímž se získá 2,39 g (výtěžek 63 %) surového
8-hydroxy-3-methoxymethylchino!inu ve formě žlutozelené pevné látky. Surová látka se smísí dvakrát s 500 ml vroucí vody, čímž se odstraní nerozpustné látky. Filtrací se oddělí dlouhé hedvábné žluté jehličky, které se vysuší. Získá se 1,83 g (výtěžek 48 %) 8-hydroxy-3-methoxymethylchinolinu.
Příklad 2
Opakuje se postup popsaný v příkladu 1, použije se však 195 ml vody a koncentrace hydroxidu sodného je tedy 2 %. Podobným zpracováním se získá 2,56 g (výtěžek 68 %) surového 35 8-hydroxy-3-methoxymethylchinolinu. Surový produkt se překrystaluje z horké vody, čímž se získá 1,92 g (výtěžek 51 %) čisté látky.
Příklad 3 40
Ve větším měřítku se opakuje postup popsaný v příkladu 1, přičemž reakční směs se zpracuje modifikovaným způsobem. Do 3,8 litrové Parrovy tlakové reakční nádoby z nerezové oceli č. 316 se umístí 31,1 g 8-chlor-3-methoxymethylchinolinu (150 mmol), 60 g 50% vodného hydroxidu sodného (750 mmol) a roztok 1,87 g pentahydrátu síranu měďnatého (7,5 mmol, 5 % 45 molámích) ve 1460 ml vody. Systém se uzavře, zahřeje na 160 °C a tato teplota se udržuje hodin. Ochlazený roztok se přefiltruje přes celit a poté důkladně chladí v ledové lázni. Hodnota pH roztoku se koncentrovanou kyselinou chlorovodíkovou (50 ml) nastaví na 4 a poté
-2CZ 289101 B6 asi 5 ml hydroxidu amonného na 8. Získaná sraženina se odfiltruje, promyje vodou a přes noc za vakua při 60 °C vysuší. Získá se 19,64 g šedozeleného prášku, surového 8-hydroxy-3-methoxymethylchinolinu, (výtěžek 69 %). Filtrát se extrahuje třikrát 250 ml ethylacetátu. Organické vrstvy se odpaří v rotačním odpařováku, čímž se získá 4,10 g surového produktu ve formě tmavozeleného oleje (výtěžek 14 %, celkový výtěžek surového produktu 83 %). Získaný olej se překrystaluje z horké vody, čímž se získá 1,24 g čistého produktu ve formě žlutozelených jehliček.
Příklad 4
Měďnatý komplex 8-hydroxy-3-methoxymethylchinolinu se vyrobí reakcí 1 ekvivalentu pentahydrátu síranu měďnatého se 2 ekvivalenty 8-hydroxy-3-methoxymethylchinolinu v přebytku vodného hydroxidu sodného. Vysrážený zelený prášek se odfiltruje, promyje vodou a vysuší do konstantní hmotnosti. Opakuje se postup popsaný v příkladu 3, přičemž se však 1 % molámí síranu měďnatého nahradí 1,5 % molámím měďnatého komplexu 8-hydroxy-3methoxymethylchinolinu. Po podobném zpracování jako v příkladu 3 se získá první frakce (výtěžek 80 %) a dále druhá frakce (výtěžek 11 %), takže celkový výtěžek surového produktu je 91 %.
Příklad 5
Opakuje se postup popsaný v příkladu 4 za použití 1 % molámího měďnatého komplexu 8-hydroxy-3-methoxymethylchinolinu. Celkový výtěžek surového produktu je 92 %. Surový produkt se přečistí tak, že se rozpustí v acetonu a k získanému roztoku se přidá koncentrovaná kyselina chlorovodíková. Vysráží se hydrochloridová sůl, jejíž celkový výtěžek je 58 %.
Příklad 6
Opakuje se postup popsaný v příkladu 5. Dosáhne se celkového výtěžku surového produktu 94 %. Analýza produktu ukazuje, že skutečný výtěžek je 78 %.
Claims (6)
1. Způsob výroby substituovaných 8-hydroxychinolinů obecného vzorce II (Π), i
kde
R představuje alkylskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, hydroxyalkylskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxyalkylskupinu s l až 4 atomy uhlíku v alkoxylové a 1 až 4 atomy uhlíku v alkylové
-3CZ 289101 B6 části, halogenalkylskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku nebo dialkylaminoalkylskupinu s 1 až
4 atomy uhlíku v každé z alkylových částí, vyznačující se tím, že se substituovaný 8-chlorchinolin obecného vzorce I (I) kde R má výše uvedený význam, nechá v míchané tlakové reakční nádobě reagovat s 2 až 50% vodným alkalickým roztokem za přítomnosti měďnatého katalyzátoru při teplotě v rozmezí ίο 150 až 200 °C po dobu až do 24 hodin.
2. Způsob podle nároku 1, vyznačující se tím, že měďnatým katalyzátorem je měďnatá sůl nebo organický měďnatý komplex a alkalickým roztokem je roztok hydroxidu sodného.
3. Způsob podle nároku 2 pro výrobu 8-hydroxy-3-methoxymethylchinolinu, vyznačující se tím, že se jako výchozí látky použije 8-chlor-3-methoxymethylchinolinu.
20
4. Způsob podle nároku3, vyznačující se tím, že jako katalyzátoru se použije organického měďnatého komplexu v koncentraci 1% molámího, připraveného reakcí síranu měďnatého a 8-hydroxy-3-methoxymethylchinolinu, hydroxidu sodného se použije v podobě 2% vodného roztoku a v množství 5 ekvivalentů a reakce se provádí za míchání při 160 °C po dobu 17 až 24 hodin.
5. Způsob podle nároku 3,vyznačující se tím, že jako katalyzátoru se použije síranu měďnatého v koncentraci 5% molámích, hydroxidu sodného se použije v podobě 2% až 4% vodného roztoku a v množství 5 ekvivalentů a reakce se provádí za míchání při 160 °C po dobu 17 až 22 hodin.
6. Způsob podle nároku5, vyznačující se tím, že se hydroxidu sodného použije v podobě 2% vodného roztoku a v množství 5 ekvivalentů.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US08/448,693 US5597924A (en) | 1995-05-24 | 1995-05-24 | Coversion of substituted 8-chloroquinolines to substituted 8-hydroxyquinolines |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CZ139596A3 CZ139596A3 (en) | 1996-12-11 |
| CZ289101B6 true CZ289101B6 (cs) | 2001-11-14 |
Family
ID=23781301
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CZ19961395A CZ289101B6 (cs) | 1995-05-24 | 1996-05-14 | Způsob výroby substituovaných 8-hydroxychinolinů |
Country Status (26)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5597924A (cs) |
| EP (1) | EP0744399B1 (cs) |
| JP (1) | JPH093048A (cs) |
| KR (1) | KR960041165A (cs) |
| CN (1) | CN1067380C (cs) |
| AR (1) | AR002088A1 (cs) |
| AT (1) | ATE197147T1 (cs) |
| AU (1) | AU707068B2 (cs) |
| BR (1) | BR9602397A (cs) |
| CA (1) | CA2177106A1 (cs) |
| CZ (1) | CZ289101B6 (cs) |
| DE (1) | DE69610739T2 (cs) |
| DK (1) | DK0744399T3 (cs) |
| ES (1) | ES2152490T3 (cs) |
| GR (1) | GR3035177T3 (cs) |
| HU (1) | HU216070B (cs) |
| IL (1) | IL118351A (cs) |
| IN (1) | IN181570B (cs) |
| PT (1) | PT744399E (cs) |
| RU (1) | RU2160255C2 (cs) |
| SG (1) | SG43368A1 (cs) |
| SI (1) | SI0744399T1 (cs) |
| SK (1) | SK65696A3 (cs) |
| TR (1) | TR199600434A1 (cs) |
| TW (1) | TW322472B (cs) |
| YU (1) | YU30696A (cs) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2284322C1 (ru) * | 2005-02-22 | 2006-09-27 | Институт Молекулярной Генетики Российской Академии Наук (Имг Ран) | Высокомеченный тритием [3н]-5-хлоро-8-гидроксихинолин |
| DE102008022221A1 (de) | 2008-05-06 | 2009-11-12 | Universität des Saarlandes | Inhibitoren der humanen Aldosteronsynthase CYP11B2 |
| US8541404B2 (en) * | 2009-11-09 | 2013-09-24 | Elexopharm Gmbh | Inhibitors of the human aldosterone synthase CYP11B2 |
| CN102787513A (zh) * | 2012-07-24 | 2012-11-21 | 苏州市华元化工有限公司 | 一种高效螯合剂及其生产方法 |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS4854078A (cs) * | 1971-11-16 | 1973-07-30 | ||
| JPS5942535A (ja) * | 1982-09-02 | 1984-03-09 | Fuji Photo Film Co Ltd | ハロゲン化銀写真感光材料 |
| US4609734A (en) * | 1983-11-08 | 1986-09-02 | Lonza Ltd. | Process for the production of 2-hydroxypyridines from 2-pyridine carboxylic acid-N-oxides |
| DE3614756A1 (de) * | 1986-04-30 | 1987-11-05 | Ruetgerswerke Ag | Verfahren zur herstellung von 5-alkylchinolinsaeuren und mittel zur durchfuehrung des verfahrens |
| US4816588A (en) * | 1986-09-12 | 1989-03-28 | American Cyanamid Company | Method for the preparation of pyridine-2,3-dicarboxylic acids |
| IL89142A (en) * | 1988-03-10 | 1993-04-04 | American Cyanamid Co | Method for the sequential oxidation of substituted 8-hydroxyquinolines to produce substituted pyridine-2,3- dicarboxylic acids |
| US5281713A (en) * | 1991-12-20 | 1994-01-25 | American Cyanamid Company | Process for the manufacture of 2-alkoxymethylacrolein |
-
1995
- 1995-05-24 US US08/448,693 patent/US5597924A/en not_active Expired - Fee Related
-
1996
- 1996-05-14 CZ CZ19961395A patent/CZ289101B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1996-05-16 DE DE69610739T patent/DE69610739T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1996-05-16 SI SI9630202T patent/SI0744399T1/xx unknown
- 1996-05-16 ES ES96303492T patent/ES2152490T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1996-05-16 AT AT96303492T patent/ATE197147T1/de not_active IP Right Cessation
- 1996-05-16 DK DK96303492T patent/DK0744399T3/da active
- 1996-05-16 PT PT96303492T patent/PT744399E/pt unknown
- 1996-05-16 EP EP96303492A patent/EP0744399B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1996-05-21 AU AU52398/96A patent/AU707068B2/en not_active Ceased
- 1996-05-21 SK SK656-96A patent/SK65696A3/sk unknown
- 1996-05-21 IL IL11835196A patent/IL118351A/en not_active IP Right Cessation
- 1996-05-21 JP JP8148470A patent/JPH093048A/ja active Pending
- 1996-05-21 IN IN920CA1996 patent/IN181570B/en unknown
- 1996-05-22 CA CA002177106A patent/CA2177106A1/en not_active Abandoned
- 1996-05-22 SG SG1996009854A patent/SG43368A1/en unknown
- 1996-05-23 KR KR1019960017713A patent/KR960041165A/ko not_active Abandoned
- 1996-05-23 HU HUP9601393A patent/HU216070B/hu not_active IP Right Cessation
- 1996-05-23 AR ARP960102691A patent/AR002088A1/es unknown
- 1996-05-23 RU RU96110193/04A patent/RU2160255C2/ru not_active IP Right Cessation
- 1996-05-23 YU YU30696A patent/YU30696A/sh unknown
- 1996-05-23 BR BR9602397A patent/BR9602397A/pt not_active IP Right Cessation
- 1996-05-24 CN CN96106662A patent/CN1067380C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1996-05-24 TR TR96/00434A patent/TR199600434A1/xx unknown
- 1996-07-16 TW TW085108609A patent/TW322472B/zh active
-
2000
- 2000-12-29 GR GR20000402866T patent/GR3035177T3/el not_active IP Right Cessation
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US3850941A (en) | 2-alkyl-3-acylpyrazolo(1,5-a)pyridines | |
| RU2550202C2 (ru) | Способ синтеза эрготионеина и его аналогов | |
| US20130211094A1 (en) | METHODS OF SYNTHESIZING FACTOR Xa INHIBITORS | |
| JP2010006831A (ja) | アモナフィド塩 | |
| US5439917A (en) | Active compounds | |
| JPH03388B2 (cs) | ||
| CZ289101B6 (cs) | Způsob výroby substituovaných 8-hydroxychinolinů | |
| KR900001194B1 (ko) | N-아미노피리디늄 베타인 유도체의 제조방법 | |
| US5084456A (en) | Oxazolopyridine compounds | |
| Ahn et al. | A new synthetic process of lansoprazole | |
| JPS632264B2 (cs) | ||
| EP0628549B1 (en) | New 1-phenylmethyl benzimidazole piperazine derivatives | |
| JPH0212229B2 (cs) | ||
| SU626094A1 (ru) | 5-Замещенные производные 5н-дибенз(в, )-азепина, как промежуточные продукты синтеза соединений, обладающих психотропным действием, и способ их получени | |
| CS198157B2 (en) | Process for preparing 2-hydroxymethyl-3-hydoxy-6-/1-hydroxy-2-terc.butylaminoethyl/pyridine and additive salt with acid thereof | |
| US2762808A (en) | 2, 3-alkylenedioxy-6-nitro-9-(hydroxy-alkylaminoalkylamino) acridines and their preparation | |
| MXPA96001818A (en) | Conversion of 8-chloroquinolines replaced a8-hydroxyquinolines sustitui | |
| JP2001131177A (ja) | ジベンズ［ｃ，ｆ］イミダゾ［１，５−ａ］アゼピンの製造方法及びその製造中間体 | |
| DE737796C (de) | Verfahren zur Herstellung neuer p-Aminobenzolsulfonamidverbindungen | |
| JP3150192B2 (ja) | アントラニル酸誘導体 | |
| SU1616912A1 (ru) | Способ получени 5(6)-бромпроизводных бензимидазола | |
| KR810000481B1 (ko) | 치환 n-(카르복시메틸)-3-아미노프로판-2-올의 제조방법 | |
| Copp et al. | Potential tumour inhibitors. Esters of 4-di-(2-hydroxyethyl) aminopyridine and quaternary derivatives of 2: 3-dihydroglyoxalino [1: 2-a] pyridine | |
| AT345832B (de) | Verfahren zur herstellung neuer pyridinderivate und ihrer salze | |
| IE59938B1 (en) | Improved process for [ih]-isoinolin-1-one-3-carboxylic acid |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PD00 | Pending as of 2000-06-30 in czech republic | ||
| MM4A | Patent lapsed due to non-payment of fee |
Effective date: 20050514 |