CS77791A2 - Thermoplastic or thermosetting foam polymer and method of its production - Google Patents

Thermoplastic or thermosetting foam polymer and method of its production Download PDF

Info

Publication number
CS77791A2
CS77791A2 CS91777A CS77791A CS77791A2 CS 77791 A2 CS77791 A2 CS 77791A2 CS 91777 A CS91777 A CS 91777A CS 77791 A CS77791 A CS 77791A CS 77791 A2 CS77791 A2 CS 77791A2
Authority
CS
Czechoslovakia
Prior art keywords
foam
blowing agent
mixtures
group
hydrogen
Prior art date
Application number
CS91777A
Other languages
English (en)
Inventor
Philip Lee Bartlett
Joseph Anthony Creazzo
Howard Sims Hammel
Original Assignee
Du Pont
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=27053400&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=CS77791(A2) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Du Pont filed Critical Du Pont
Publication of CS77791A2 publication Critical patent/CS77791A2/cs

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J9/00Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
    • C08J9/04Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent
    • C08J9/12Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent by a physical blowing agent
    • C08J9/14Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent by a physical blowing agent organic
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J9/00Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
    • C08J9/0014Use of organic additives
    • C08J9/0023Use of organic additives containing oxygen
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2201/00Foams characterised by the foaming process
    • C08J2201/02Foams characterised by the foaming process characterised by mechanical pre- or post-treatments
    • C08J2201/03Extrusion of the foamable blend
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2205/00Foams characterised by their properties
    • C08J2205/04Foams characterised by their properties characterised by the foam pores
    • C08J2205/052Closed cells, i.e. more than 50% of the pores are closed
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2375/00Characterised by the use of polyureas or polyurethanes; Derivatives of such polymers
    • C08J2375/04Polyurethanes

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Emergency Medicine (AREA)
  • Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
  • Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
  • Rehabilitation Tools (AREA)
  • Prostheses (AREA)
  • Manipulator (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)

Description

v
Vynález se týká pěnových polymerů a zpánovadel zapoužití blokujících činidel. Zejména se vynález týká kombinaceblokujících činidel tvořících vodíkovou vazbu a halogenova-ných uhlovodíků obsahujících vodík a způsobu jejich použitív pěnových polymerech s uzavřenými dutinkami ke sníženíprostupu vzduchu a/nebo halogenovaných uhlovodíků obsahu-jících vodík, čímž se udržuje nízká tepelná vodivost azlepšují tepelné izolační vlastnosti pěnového polymeru.
Dosavadní stav techniky
Je obecně známo, že se k polymerním materiálům přijejich zpracování přidává nadouvadlo, např. při výrobělehčených, zejména pěnových materiálů. Nadouvadlem může býtreaktivní pevná látka nebo kapalina vyvíjející plyn, kapali-na která zplyní nebo stlačený plyn, který se při výroběrozepne za vzniku žádané polymerní pěny. Takové pěny jemožné rozdělit na pěny s uzavřenými dutinkami (t.j. nepo-rézní spojitá polymerní fáze s nespojitou plynnou fázídispergovanou v ní) nebo na pěny s otevřenými duttinkami(porézní), které jsou zejména využívány při různých finálníchaplikacích a vykazují různé výhody spojené s určitým typemzískané pěny'. Při popisu pojmu p"ny s uzavřenými dutinkamikteré zahrnují nespojitou plynnou fázi je třeba připomenout,že toto označení je voleno z důvodů zjednodušení. Ve skuteč-nosti j·; olynná fáze rozpuštěna v polymerní fázi a v poly-meru buu.. přítomno určité minimální množství plyr.v. u.·- a-vadla). uecne je možné konstatovat, že sležení plynu v du-tince pěny nemusí v okamžiku výroby odpovídat rovnovážnémusložení po zestárnutí nebo použití. Stárnutí pěny tedy častovyvolává změn;/ ve složení plynu v uzavřené dutince pěny,· což vede k taliovému známému jevu jako je zvýšení tepelné vodi-vosti nebo ztráta izolační schopnosti. Pěny s uzavřenými dutinkami jsou Často používány prosvoji sníženou tepelnou vodivost nebo zlepšené tepelněizolační vlastnosti. V minulosti byly izolační pěnové poly-urethany a pólyisokyanuráty vyráběny za použití trichlor-fluormethanu, CCl^F (CFC-11), jako nadouvadla. Podobněizolační fenolické pěny byly vyráběny z fenolformaldehydovýchpryskyřic (zejména přes intermediární resolovcu směs zahrnu-jící kondenzát fenolu s oligomerem formaldehydu) za použitísměsí 1,1,2-tríchlortrifluorethanu, CC12FCC1F2 (CFC-113)a CFC-11 jako nadouvadla. Také izolační termoplastickápěna jako je pěnový polystyren je všeobecně připravovánaza použití dichordifluormethanu, CCl^Fj (CFC-12), jako nadou-vadla .
Používání chlorfluorovaných uhlovodíků jako výhodnýchkomerčních expansních činidel či nadouvadel při výroběizolačních pěn je zčásti založeno na výsledném k-faktoruvyrobené pany (t.j. na rychlosti přenosu tepelné energievedené homogením materiálem o tlouštce 2,54 cm a ploše0,093 m^ za 1 hodinu při teplotním rozdílu jednoho °F, a tove směru kolmém na dva povrchy materiálu). Je obecně známo,že plynná fáze na bázi chlorfluorovaného uhlovodíku v uzavře-né dutince tvoří oproti jiným levným plynům, jako jsouvzduch nebo oxid uhličitý, vynikající tepelnou bariéru.
Naopak přirozené vnikání vzduchu do pěny během doby a v menší z míře unik chlorfluorovaného uhlovodíku z dutinky mají Škodli-vý vliv na žádoucí nízkou tepelnou vodivost a dobré izolač-ní vlastnosti pěn. Nyní bylo rovněž zjištěno, že unik urči-tých chlorfluorovaných uhlovodíků potenciálně přispívá ✓ k zbytku ozonové vrstvy ve stratosféře, jakož i ke globál-nímu ohževu atmosféry. Pokud jde c vliv současně používa-ných nadouvadel na bázi chlorfluorovaných uhlovodíků naživotní prostředí má se obecně za to,že by bylo daleko vý-hodnější používáni hydrofluorovaných uhlovodíků nebo hydro-chlo'rováných uhlovodíků než chlorfluorovaných uhlovodíků. - 3 - Z výše uvedeného vyplývá, že existuje potřeba mít k dispo-zici methodu nebo cestu jak inhibovat průnik vzduchu anadouvadel polymerní fází pěnových polymerů, přičemž ideálníby byl stav, kdy by všechna řešení tohoto problému bylaúčinná co do inhibice průniku navrhovaných alternativníchuhlovodíků. Dříve byly navrženy různé methody a kompozice s růz-ným stupněm uspěchu k omezení a/nebo regulaci problémů spo-jených s prostupem plynu do nebo z pěnových polymerů. Např.v patentovém spise USA č. 4 663 361 je popisována problema-tika smrštění (nedostatek rozměrové stability) spojená spoužitím jiného nadouvadla než 1,2-dichlortetrafluorethanupři výrobě pěnového polyethylenu. Ve zmíněném patentu sepopisuje použití regulátoru stability u homopolymeru nebokopolymeru ethylenu, kde se jako nadouvadla používá isobutannebo isobutan smísený s jiným uhlovodíkem, nebo chlorovanýuhlovodík, fluorovaný uhlovodík nebo chlorfluorovaný uhlovo-dík. Jako regulátor stability je použit částečný estermastných kyselin s dlouhým řetězcem s polyoly, vyšší alkyl-aminy, amidy mastných kyselin, clefinicky nenasycené kopo-lymery karboxylových kyselin nebo polystyren. Jsou zde takéuvedeny odkazy na jiné způsoby řešení. V patentovém spise USA č. 4 243 717 je přidáván k expan z dováným polystyrénovým kuličkán, za účelem získáni stabilnídutinkové struktury v pěně vosk z Fischer-Fropschovy syntézy,aniž by byly uvedeny odkazy na prostup nadouvadla nebo vzdu-chu. V kanadském patentovém spise Č. 990 900 je popisovánopoužití ochranného materiálu nebo blokujícího Činidla ke sní-žení problvmu migrace plynu skrz stěnu dutinky, zejména přizpěnování. Zvláštní problém uvedený v tom"o kax ruském pa- z t tentu ' učívá v zničení a úplném -..boření ěn dutině'· , kterese často vyskytuje při výrobě uzavřených dutinek pěr.ové'-,opolyethylenu. Tento problém je připisován faktu, že stěnydutinek pro takové pěny jsou propustné pro rychle expandují- < v x cí plyn účinkem tepla uvolňujícího se při exotermm krysta-lizaci polymeru. Konkrétní řešení popisované v uvedeném pa- - 4 - tentu spočívá v použití směsi polyethylenu a polypropylenusoučasné s pryskyřicí vytvářející bariéru, jako je elastomerobsahující polystyren nebo akrylovou pryskyřici, které jsouurčeny k podporování vysoké tavné pevnosti stěn dutinekpři vypěnovací teplotě. Používá se také inertního nukleantu v alespoň se dvěma plynnými hnacími látkami s podstatně různýmtlakem par. V patentovém spise USA č. 4 795 763 je popisováno použi-tí alespoň dvou procent uhlíkových sazí jako plniva stejno-směrné dispergované v polymerni pěně za účelem sníženík-faktoru pěny pod k-faktor odpovídající pěně bez plniva.
Podstata vynálezu
Podstata vynálezu spočívá v zabránění nebo ve zpomalenípoměru vnikání nebo prostupu vzduchu do uzavřených dutinekpěnového polymeru a dále zabránění nebo snížení uniku nadou-vadla prostupem nebo migrací z dutinek pěnového polymeru. z
Podle předloženého vynálezu je účinný poměr prostupu vzdu-chu a/nebo halogenovaného uhlovodíku který obsahuje vodíkpolymerni fází podstatně snížen přítomností blokujícího Či-nidla. Dále předmětem předloženého vynálezu je blokujícíčinidlo schopné vytvářet vodíkovou vazbu, které je spolus halogenovaným uhlovodíkem obsahujícím vodík zavedeno dopěnového polymeru, kde řídí vytváření vodíkových vaz<?-b snadouvadlem. Následkem toho se podstatné sníží rychlost prostu-pu nadouvadla obsahujícího vodík a zajistí se zadržení nadou-vadla v pěné. Přítomnost blokujícího činidla také slouží kesnižování vstupu vzduchu do pěnového polymeru. Sníženímvstupu vzduchu do izolační Děny a současně snížením prostu-pu nadouvadla z izolační pěny za použití blokujícího činidlapodle vynálezu jsou získány pěny, které lépe udržují svéizolační vlastnosti než pěny’ připravené bez činidle tvoří-cích vodíkovou vazbu.
Vynález se týká termoplastického nebo termosetickéhopěnového polymeru s uzavřenými dutinkami, charakterizovaného - 5 - spojitou, polymerní fází a n spojitou plynnou fází, přičemžzlepšení zahrnuje a) plynnou fázi obsahující alespoň jedenhalogenovaný uhlovodík obsahující vodík a b) účinné množstvíblokujícího činidla které tvoří vodíkovou vazbu. Přednostněje blokující činidlo tvořící vodíkovou vazbu organickýether, ester nebo keton a je přítomno v rozsahu 0,1 - 20hmot. procent vztaženo na celkovou hmotnost pěny.
Poněvadž blokující činidlo nodle předloženého vynále-zu může být často vhodným způsobme zavedeno a použito vkombinaci s nadouvadlem, předložený vynález dále zahrnujezlepšenou termoplastickou nebo termosetickou pěnovou kompo-zici, která obsahuje a) halogenovaný uhlovodík obsahující vodík z b) účinné množství blokujícího činidla které vytvářívodíkovou vazbu.
Postup podle vynálezu zahrnuje způsob výroby expando-vaného pěnového polymeru, kde nadouvadlo expanduje v prů-běhu tuhnutí polymerní fáze, přičemž zlepšení zahrnuje: a) výběr halogenovaného uhlovodíku který obsahuje vo-dík jako nadouvadla a b) přidání účinného množství blokujícího činidla kte- z ré vytváří vodíkovou vazbu, za účelem sníženíprostupu vzduchu do pěny nebo uniku nadouvadlaz pěny.
Dalším předmětem vynálezu je blokující Činidlo, kterépo zavedeni do pěnového polymeru sníží nebo zabrání vniká- z ní vzduchu do pěny a/nebo uniku nadouvadla z pěny. Předmě-tem vynálezu je také blokující Činidlo, které je zejménapoužitelné s chlorfluorovánými uhlovodíky obsahujícími vodíka fluorovanými uhlovodíky obsahující' í vodík (t.j. HOFCa HPC), blokující č..nidlo vy., ve vodík -vru vazbu halogene'·snými methany 3 ethany obsahujícími vodík, což z výrazně snižuje rychlost jejich prostupu a uniku z polymerus uzavřenými dutinkami. Předmětem vynálezu je dále izolační pěna obsahující - 6 - blokující Činidlo a způsob její výroby, která si zachováváizolační vlastnosti delší dobu v porovnání s případem, kdyblokující Činidlo není přítomno.
Popis příkladů provedení Pěnové polymery zahrnují spojitou nebo alespoň spojitéfázi blízkou fázi v dutinkové struktuře. Tato dutinková v struktura může být bud pevná nebo ohebná a je jednoznačná v bud s otevřenými dutinkami (t.j. jednotlivé dutinky jsouporušeny nebo volně tvoří měkkou porovitou pěnovou "houbu",která neobsahuje žádné plynné nadouvadlo) nebo s uzavřenýmidutinkami (t.j. jednotlivé dutinky obsahují plynné nadou-vadlo a jsou obklopeny stěnami s minimálním průtokem plynumezi dutinkami). Tepelně izolační pěny jsou struktury suzavřenými dutinkami obsahujícími plynné nadouvadlo (t.j.plyn je tvořen na místě během zpracování). Výhodně by mělmít plyn z nadouvadla nízkou tepelnou vodivost,aby seomezilo vedení tepla izolační pěnou. Tepelná vodivost přivypařování pro halogenovaná uhlovodíky, jako je CFC-11,CFC-12 a hydrochlordifluormethan, CHCIF2 (HCFC-22), při25 °C (t.j. 45,lj 55,7 resp. 65,9 Btu.ft-1.h_1.F-1.10^)se ukazuje být výhodná ve srovnání se vzduchem při 25°C(t.j. 150,5 Btu.ft ^.h \f 1.10^). Z těchto údajů je zřejmé,že přítomnost halogenovaných uhlovodíkových nadouvadél jepotřebná k získání optimálních tepelných izolačních vlast-nosti jak pro termoplastické, tak pro termosetické pěny.
Problémem jednoho z alternativních nadouvacích Či-nidel HCFC-22 obsahujícího vodík je jeho rychlá migrace z nebo unik z termoplastických pěn, např. v případě jednohotypu polystyrenu rychlost prostupnosti při 25°C pro CFC-12popř. HCFC-22 byla 4,2x10”^ g/hod, respektive 6,5x10 θg/hcd, to znamená, že HCFC-22 má prostupnost 15,5x většínež CFC-12. Bez určitého zamezení prostupnosti nebo alespoňzpomalení rychlosti prostupu HCFC-22 z pěnového polystyrenuje nadouvací činidlo nepoužitelné pro výrobu dobré izolační - 7 - pěny s použitím tohoto konkrétního typu polystyrenu.
Je známo, že HCFC-22 prostupuje rychle z některýchpěnových polyurethanů nebo pólyisokyanurátú. Je žádoucí,aby v případě, kdy je k přípravě těchto izolačních pěnpoužit halogenovaný uhlovodík, byla migrace nadouvadlazpomalena nebo aby k ní nedocházelo vůbec.
Vedle nežádoucí degradace hodnoty izolační pěny,způsobené ztrátou nadouvadla prostupem, přistupuje další,stejně významný, efekt způsobený vstupem vzduchu z atmosfé-ry do dutinek pěny. Jakmile vzduch pronikne do dutinek pěny,dojde ke zvýšení tepelné vodivosti plynu v dutinkách aizolační hodnota poklesne.
Blokující činidla podle vynálezu neočekávaně snižujívstup vzduchu do pěn a/nebo snižují prostup nadouvadelobsahujících vodík, např. HCFC-22 z dutinek pěny, což ve-de k ekonomickému získání izolačních pěn. z
Pro účely tohoto vynálezu je termín "blokující činid-lo" použit k označení sloučenin tvořících vodíkovou vazbu,které obsahují etherové, esterové nebo ketonové skupinynebo pod. Tyto sloučeniny mohou být spojeny s nadouvadlyobsahujícími halogenované uhlovodíky obsahující vodík, jakoje HCFC-22, což vede ke snížení rychlosti prostupu z pěny.
Bylo zjištěno, že HCFC-22, difluormethan (CH2F2, HFC-32), l,l,l_trifluor-2,2-dichlorethan (CHC12CF3, HCFC-123), 1.1.2- trifluor-l,2-dichlorethan (CHC1FCC1F2, HCFC-123a), 1.1.1.2- tetrafluor-2-chlorethan (CHCIFCF^, HCFC-124), penta-fluorethan (CHF2CF3, HFC-125), 1,1,2,2-tetrafluorethan(CHF2CHF2, HFC-134) a 1,1,1,2-tetrafluorethan (CH2FCF3,HFC-134a) se spojují nebo vytvářejí '· -dikovou vazbu se slou-čenina····: obsahujícími etherové, esterové nebo ketonové -piny. Glykoly a ostatní polyglykoly mají sklon ke tvorběintra- nebo inter-molekulárních vodíkových vazeb a nespoju-jí se pevně s HCFC-22. HCFC-22 s estery, ketony nebo ethery s vodíkovými vazbymi snižují tlak par jako výsledek spojení.Dále přítomnost sloučenin obsahujících vodíkové vazby v termoplastických polymerech, jako je polystyren snižuje nebozpomaluje prostup vzduchu jako výsledek mutálního spojenímezi těmito sloučeninami. Činidla tvořící vodíkový můstektaké zlepšují rozpustnosti nadouvadle, jako je HFC-134av termoplastických polymerech, např. v polystyrenu.
Vzájemná rozpustnosti HCFC-22 a HCFC-123 nebo pod.s některými sloučeninami tvořícími vodíkovým můstek je dů-kazem neočekávaného spojení mezi těmito látkami. CFC-12nesdílí tyto neočekávané vlastnosti. Vzhledem k rozpustnostimnoha sloučenin tvořících vodíkovou vazbu v HCFC-22, jsoutyto sloučeniny vhodné pro rozpouštění v HCFC-22 a tudížmohou být dodávány na trh v tého vhodné formě.
Pro účely předkládaného vynálezu a jak bylo uvedenodříve, blokující skupina může být v podstatě jakákoliv sku-pina obsahující esterovou, etherovou nebo ketoskupinu nebojejich kombinace a je schopná vodíkové vazby nebo rovnoceněsilné asociace nebo tvorby komplexů s halogenovanými uhlovo-díky obsahujícími vodík. Pro ilustraci, nikoliv však vy-čerpávající jsou dále uvedeny příklady sloučenin obsahujícíchetherové, esterové nebo ketonové skupiny, které asociujínebo tvoří vodíkovou vazbu s halogenovanými sloučeninamiobsahujícími vodík, takovými jako je HCFC-22. Činidla tvořící vodíkový můstek: 1) Polymery pólyethylenoxidu 2) Kopolymery ethylenoxidu a propylenoxidu 3) Polymery propylenoxidu 4) Pólyethylenglykol-mono- a dioleáty 5) Polyethylenglykol-monostearáty 6) ---Ikylfenoxypolyethoxy ethanoly 7) Pólyethylenoxid-sorbitan-monostearáty a tristearáty 8) Amidy ethoxylovených mastných kyselin 9) Ethoxyláty primárních a sekundárních alkoholů 10) Glym, diglym, triglym nebo tetraglym 11) Mono-, di- a tripropylenglykol-methylethery a -etheracetáty 12) Dimethyladipát, -jantarát a -glutarát * 13) Adukty ethylenoxidu a propy ienoxidu se sacharozou 14) Polymery ketonů a pólyketonů.
Použití nadouvadel obsahujících vodík, takových jakoje HCFC-22 se sloučeninami tvořícími vodíkovou vazbu, nabázi etherů, esterů nebo ketonů v pěnových polymerech nevy-lučuje současné použití tahových nadouvadel jako je 1,1--dichlor-l-fluorethan (CC^FCH^, HCFC-141b), l-chlor-1,1--difluorethan (CCIF^CH^, HCFC-142b), 1,1,1-trifluorethan(CF3CH3, HFC-143a), 1,2-difluorethan (CH2FCH2F, HFC-152)a 1,1-difluorethan (CHF2CH3, HFC-152a), Které nemají sklenk tvorbě vodíkových vazeb. Různé CFC mohou také být pří-tomné jako komponenty směsného nadouvadla používaného podlevynálezu a popisovaný vynález je použitelný, když složkamiplynného nadouvadla jsou oxid uhličitý, uhlovodíky nebomethyIformiát. Podobně mohou být k nadouvadlům přidána idalší aditiva, jako jsou stabilizátory, barviva, plniva apod.
Vedle snížení vstupu vzduchu do nadouvadel obsahují-cích vodík a/nebo snížení migrace nadouvadel obsahujícíchvodík, takových jako je HCFC-22 z termoplastických pěn,plní činidla tvořící vodíkovou vazbu i jiné funkce při vý-robě pěn. Např. sloučeniny jako jsou polymery polyethylen-oxidu- mohou zlepšovat kluznost a tím zvyšovat výkonnostvytlačování nebo rychlost výroby. Tyto sloučeniny jsou uva-žovány jako případné polymerní plastifikátory a mohouzlepšovat i jiné vlastnosti. Činidla tvořící vodíkovou vazbu podle vynálezu jsouvhodná pro použití s termoplasty jako je polystyren, poly-ethylen, polypropylen a póly vinylchlorid a pod. k zabráněníztráty nadouvadel obsahujících vodík, nicméně mokou být taképoužil ' s termosetickými pěnovými polymery jako s pol.yuretha·
Jelikož tvto činidla t vo pi s nadouvadly jako HCFC-22, mohou snižovat nebo zabraňovatprostupu nadouvadla u kteréhokoliv slučitelného systémupěnového polymeru. Dále tato Činidla tvořící vodíkovou vazbubudou plnit svoji funkci i v přítomnosti běžně používaných ny i s o č.j a n ty novými isrn.iCKysi pryszy: ící vodíkovou vazbu se so; 11 . 10 aditiv pro pěnové polymery, např. stabilizátorů, barviv,plniv apod.
Koncentrace použitého nadouvadla při přípravě nej-běžnejších termoplastických nebo termcsetických pěnovýchpolymerů se obecně pohybuje v rozmezí 5-30 hmot. procent,vztaženo na celkovou hmotnost pěny. Ke snížení migrace na-douvadel obsahujících vodík, Jako Je HCFC-22 Je výhodnépoužít činidlo tvoČící vodíkovou vazbu v koncentraci alespoň0,1 hmot. procent, přednostně v koncentraci 1,0 - 20 hmot.procent, vztaženo na celkovou hmotnost, nejlépe v Koncentra-ci 0,5 - 10 hmot. procent.
Charakteristická polymerní zpénující kompozice budeobsahovat 1 - 100 hmot. dílů blokujícího činidla které tvo-ří vodíkovou vazbu na 100 dílů nadouvadla obsahující haloge-novaný uhlovodík obsahující vodík.
Praktický způsob, kterým Je blokující činidlo podlevynálezu uplatněno v pěnách s uzavřenými dutinkami se můžeměnit podle specifického použití a složení, které se konkrét-ně používá. V širším slova smyslu, blokující činidlo můžebýt zpracováno Jako kterékoliv Jiné aditivum pro pěny,které Je známé ve stavu techniky. Jak bylo uvedeno dříve,blokující činidlo dodává polymerní fázi další výhodné vlast-nosti (vedle snížení prostupnosti) a v takových případechmůže být blokující činidlo přidáno k polymeru. Jelikož blo-kující činidlo Je sloučenina tvořící vodíkovou vazbu, můžebýt výhodné přidávat jej k nadouvadlu nebo předběžně smísits polymerem (např. polystyrenem) pped protlačováním neboJiným způsobem zpracování. V případě pěnových termosetů(např. pěnových polyurethanů nebo polyisokyanurátů) mohoubýt činidla tvořící vodíkovou vazbu přidána k pěně v i3o-kyanátu (aložka-ϋ) nebo polyolu (aložka-B), nebo mohou rýtpřidány společně s nadouvadlem do mísící hlavy, kde Jsouobé složky spojeny. Pro účely tohoto vynálezu je termín"složka-A." použit pro isokyanát, obsahující komponentuběžného dvousložkového prekurzorového pěnového systému.
Termín "složka-B" je užit pro komponentu obsahující polyol. 11
Je třeba poznamenat, že toto označení může být v některéevropské literatuře opačné. Bále je třeba poznamenat, žezmíněné prekurzořové komponenty přidávané k pěnám obsahujíběžné jiné příměsi, aditiva, Činidla, ředidla a pod., jakje známo ze stavu techniky. Tak např. (nikoliv však s omeze-ním) B-složka typicky obsahuje jaxo přídavek k polyolu nosič,katalyzátor a jedno nebo více nadouvadel. Jestliže použitéčinidlo tvořící vodíkovou vazbu obsahuje volné hydroxylové z skupiny, musí to být vzato v uvahu při výpočtu hydroxylo-vého ekvivalentu pro systém B-aložky. V případě, kdy je blo-kující činidlo více rozpustné v jedné ze složek tvořícíchpěnu, je přednostně přidáno k této složce. Např. je výhodnépřidat blokující činidlo k polyolu v případě dvousložkovétermosetické pryskyřice. Avšak přidá k více než jednésložce nebo ke kterékoliv složce je .,,ΐηΰ. \ případě některýchfenolických pěn mohou být činidla tvořící vodíkovou vazbupřidána k pěně smísením s resolem nebo mohou být přidánaodděleně do mísící hlavy před vytvářením pěny. Nejvýhodnějšímethoda přidávání blokujícího činidla spočívá v jeho smíchá-ní s nadouvadlem a jelikož tato směs z HCFC a HFC s bloku-jícím činidlem je uvažována jako potenciální obchodně zají-mavý produkt, přidává se jako taková. Opět, jestliže blo-kující činidlo je jednoznačně sloučenina tvořící vodíkovouvazbu, v případě termosetických pěn (např. pěnových poly-urethanů nebo pólyisokyanurátů) ne jenomže polyol může býtpřidáván jako blokující činidlo, ale polyol tvořící B-složkumůže být považován za blokující činidlo. Jak bylo uvedenodříve, jestliže použité činidlo tvořící vodíkovou vazbu obsa- z huje volné hydroxylové skupiny, musí to být vzato v uvahupři výpočtu hydroxylového ekvivalentu pro systém B-složky.Opačně · herové a esterové skupiny polyolu B-složky by mělybýt uv,·. ..vány - o - : spí va j ích? : blokujícího činidla í-ořit vodíkovou vazbu. V přír-.ěech, kdy se etherovéa/nebo esterové skupiny nacházejí v polyolu je polyol uvažo-ván jako blokující činidlo. Následující příklady podrobně uvádějí rozhodující 12 vlastnosti konkrétních provedení včetlé tlaku výparů, boduvaru, hodnoty prostupu a také podobné vlastnosti pro bližšíobjasnění předmětu vynálezu. Příklad 1
Rozpustnosti některých typických činidel tvořícíchvodíkovou vazbu v HCFC-22 byly stanoveny pro 10% roztokypři okolní teplotě (přibližně 21,1 °C). Roztoky byly připra-veny smísením činidel tvořících vodíkovou vazbu s HCFC-22v tlakových nádobách vyložených plastickou hmotou, o objemucca 120 ml. Rozpustnost byla stanovena opticky. Tabulka Iuvádí sloučeniny tvořící vodíkovou vazbu, jejichž rozpust-nost v HCFC-22 je větší než 10 %. Tato činidla tvořícívodíkovou vazbu jsou rozpustná v HCFC-2^, KCFC-123 a HCFC-123av důsledku jejich vazby nebo spojení, jsou však nerozpustnáv CFC-12. Činidla tvořící vodíkovou vazbu jsou také rozpustnáv HCFC-141b.
Tabulka_I
Rozpustnost_Činidel_tvořicích_vodíkovou_yezbu_v_HCFC=22 Následující činidla tvořící vodíkovou vazbu jsou rozpustnápři okolní teplotě v HCFC-22 v množství větším než 10 hmot. % Činidla tvořící vodíkovou vazbu* "PLURONIC" F-108"CARBOVUX" 3350"WITCONOL" H35A"TRITON" X-67Pólypropylenglykol 2025"EIHOFAT" 0/20"ETHOMID" HT/60"TERGITOL" 15-3-20"ETHOX" DO-9"TERGITOL" NP-40 13 - * Rozpustnosti byly určovány při okolní teplotě (přibližné 21,1 °C). Podobné rozpustnosti byly zjištěny i pro HCFC-123,HCFC-123a a HCFC-141b, ačkoliv HCFC-141b nepatří mezi"silná" HCFC tvořící vodíkovou vazbu. Přiklad 2
Data pro tlak par byla získána pro směsi CFC-12,resp. HCFC-22 s Činidly tvořícími vodíkovou vazbu. V těchtozkouškách bylo kombinováno 30 g nadouvadla se 70 g činidlatvořícího vodíkovou vazbu v tlakové nádobce s plastickouvložkou. Po vyrovnání teploty nádoby na 21,1 °C byl stanoventlak par za použití měřidla tlaku s přesnosti 0,0070 kg/cm .Ačkoliv má HCFC-22 při teolotš 21,1 °C podstatně vyšší tlakpar než CFC-12 (8,465 kg/cm resp. 4,936 kg/cm ), vznikvodíkových vazeb mezi Činidly tvořícími vodíkovou vazbua HCFC-22 vede k podstatnému snížení tlaku par na hodnotymnohem nižší než pro CFC-12. Hodnoty tlaku par jsou shrnutyv Tabulce II.
Hodnoty boču varu byly získány pro směs obsahující30 dílů HCFC-123 a 70 dílů DBE. Hodnoty uvedené v Tabulce IIAukazují zvýšení bodu varu (vztaženo na hodnoty vypočtenépodle R^ultova zákona) o 17 °C, jako výsledek vodíkovévazby která vznikne mezi těmito látkami. Podobné zvýšeníbodu varu bylo zjištěno u směsí obsahujících 30 dílů HCFC-123a 70 dílů DPM, resp. 30 dílů HCFC-123 a 70 dílů DPMA.
Tabulka IIB ukazuje hodnoty tlaku par pro HFC-32, HCFC-124, HFC-125, HFC-134 a HFC-134a s DBE, acetonema 2-pentanonem. Každé činidlo tvořící vodíkovou vazbu sni-žuje tlak par nadouvadel. - 14 -
Tabulka II
Vliv činidel tvořících vodíkovou vazbu natlak par HCFC-22 Činidlo tvořícívodíkovou vazbu nadouvadlo hmot. % tlak par při 21,1 °C, kg/cm^ CFC-12 HCFC-22 žádné 100,0 4,936 8,535 "CARBOWAX" 3350 30,0 4,936 4,032 "PLURONIC" F-108 30,0 4,936 3,902 "WITCONOL" H35A 15,0 3,094 1,406 30,0 4,936 2,672(+) "TRITON” X-67 15,0 4,936 2,777 30,0 4,936 2,883 "Τ'ΛΈΕΝ" 61 30,0 4,936 4,957 Polypropylenglykol 2025 30,0 3,459(+) 2,763(+) "ETHOFAT" 0/20 30,0 4,043(+) 2,461(+) "ETHOMID" HT/60 15,0 4,936 1,301 30,0 4,936 2,039 "CARBOVAX" 8000 30,0 4,936 4,289 Pólyethylenglykol Cpd 20M 30,0 4,936 3,881 "POLYOX" WSRN-10 30,0 4,936 3,972 "TERGITOL" 15-S-2O 15,0 4,936 1,055 30,0 4,936 1,863(+) "TERGITOL" 24-L-92 30,0 4,162(+) 2,180 "TERGITOL" NP-40 30,0 4,936 3,094 Propylenglykol 425 30,0 3,797(+) (7,910 při54 °C) 2,601(+) (6,539 přiv) "PLURACOL" 975 15,0 3,234(+)(7,734 při54 °C) 1,195(+)(3,445 při54°G) 30,0 4,936(2 fáze) 3,550(+) 15 Činidlo tvořícívodíkovou vazbu nadouvadlo hmot. fa tlak par při 21,1 °G, kg/cm^ CFC-12 HCFC-22 "ETHOX” DO-9 30,0 3,775(+) 2,777(+) Diglym 30,0 1,828(+) 0,492(+) Glym 30,0 1,125 0,155(+) DBE 30,0 3,164(+) 1,511(+) "ACR030LV" PM 30,0 2,461(+) 1,371(+) Aceton 30,0 1,371(+) 0,555(+) 2-pent. anon 30,0 2,847(+) 1,020(+) Polycnethy lvinylketon 30,0 4,289(+) 3,199(+) ( + roztok)
Tabulka IIA Hodnoty zvýšení bodu varu Bod Or, varu, C Sloučenina Skutečný Raoultuv zákon HCFC-123+ 27,6 - DBE 196 - 30/70 HCFC-123+/DBE 81 64 DPM 183 - 30/70 HCFC-123+/DPM 88 67 DPMA - 30/70 "0FC-123+/DPMk 60 + obchodní jakost} obvykle obsahuje do 10 fa HCFC-123a 16
Tabulka IIB
Vliv činidel tvořících vodíkovou vazbuna tlak par HCFC-124, HFC-125, HFC-134, HFC-134a a HFC-32 Činidlo Nadouvadlo Hmot. # Tlak par při nadouvadla 21,1 °C, kg/cm Žádné CFC-114 100,0 0,977 DBE CFC-114 30,0 0,893(+) Žádné HCFC-124 100,0 2,397 DBE HCFC-124 30,0 0,084(+) Aceton HCFC-124 30,0 0( + ) 2-pentanon HCFC-124 30,0 0,127(+) Žádné HFC-125 100,0 11,517 DBE HFC-125 30,0 2,461(+) Aceton HFC-125 30,0 0,703(+) Žádné HFC-134a 100,0 55,716 DBE HFC-134a 30,0 1,076(+) Aceton HFC-134a 39,0 0,246(+) 2-pentanon HFC-134a 30,0 0,844(+) Žádné HFC-134 100,0 4,232 DBE HFC-134 30,0 0,492(+) Aceton HFC-134 30,0 0( + ) Žádné HFC-32 100,0 14,490 Aceton HFC-32 30,0 2,883 ( + roztok) 17 - Příklad 3
Pro srovnávací účely byl kombinován HCFC-22 s činidlkterá netvoří vodíkovou vazbu, napr. stearyl stearamid("KEMAMID" 3-160) a glycerin monostearát ("WITCONOL" MST)a tlak par HCFC-22 klesá jen mírně.
Sloučeniny, které tvoří silné vodíkové vazby samy,např. glycerin monostearát se nespojují s HCFC-22 a nesni-žují měřený tlak par. Hodnoty tlaku par jsou uvedeny vTabulce III.
Tabulka III
Tlak par pro HCFC-22 s Činidly, která netvoří vodíkovou vazbu
Tlak par
Nadouvadlo při 21,1 °C, kg/ Aditivum hmot. % CFC-12 HCFC-. Žádné 100,0 4,936 8,535 "KENAMID" S-180 30,0 4,936 8,535 "WITCONOL" MST 30,0 4,936 8,297 "ALKAMID" HTDE 30,0 4,936 7,382 "ABMID" 0 30,0 4,936 8,297 "SPÁN" 60 30,0 4,936 7,628 Glycerin 30,0 4,936 8,535 "SELAB" OH 3007 30,0 4,936 8,535 "SELAB" PA 7426 30,0 4,936 3,Po? "SUBLY;. O-· 96-2 30,0 4, > 3 6 8, > j. > Póly akry 1j;. itril A-7 30,0 4,936 3,4 P 3 "SOLEF" 1008-1001 30,0 4,936 8,535 "ELVANOL" 90-50 30,0 4,936 8,535 18 - Příklad 4
Prostup dusík a HCFC-22 polystyrénovou folií bylměřen pro polymerní folie s nebo bez blokujících Činidel.
Hodnoty prostupu byly získány pro polystyrénovoufolii o tlouštce 0,0381 - 0,0508 mm, která byla připravenanásledovně : . v a) Činidlo tvořící vodíkovou vazbu a polystyren byly vedenytřikrát přes dvojitý šroubový vytlačovací lis při teplo-tě 204 °C k zabezpečení dobrého promísení komponent. K míšení byl použit 28 mm dvojitý šroubový lis, fyWerner a Pfleider, model 203-K-28. b) Po tabletování vytlačeného polymeru, byly folie o rozměru15,24 x 15,24 cm o tlouštce 0,0381 - 0,0508 mm lisovány 2 přetlakem 2460 kg/cm Barber-Colemanovým lisem. c) Folie o rozměru 15,24 x 15,24 cm a tlouštce 0,0381 - 0,0508mm byla rozřezána na kotouče o průměru 47 mm vylisováním.
Zkoušky prostupu byly prováděny na polystyrénovýchfoliích obsahujících blokující činidla, přičemž byl stano-vován prostup vzduchu a nadouvadel do pěnového polystyrenu.Taková folie blízce napodobuje stěny dutinek pěnového poly-styrenu a hodnoty prostupu určují zadržovací schopnostnadouvadla a citlivost na pronikání vzduchu. Studie bylyprováděny s HCFC-22 a dusíkem (napodobujícím vzduch). Příprava polystyrénové folie: A) Míchání směsi polystyrenu a přísad vytlačováním
Vzorky polystyrenu (2500 g) a blokujících činidel bylymíchány a vedeny třikrát přes šroubový vytlačovací .lispři teplotě okolo 204 °C. K dosažení stejnoměrného promíse-ní komponent byly použity tři kanálky. Protože před tableto-váním byla polymerní směs vytlačována do nádoby s vodouza účelem ochlazení, byly peletizované vzorky mezi kanálkya po třetím vytlačování sušeny po dobu 16 hodin ve vakuové 19 peci při teplotě 80 - 93 °C. Pro míšení byl použit 28 mmdvojitý šroubový lis fy Werner a Pfleider, model 203-K-28. B) Lisování polystyrénové folie s různými přísadami
Vzorky polystyrenu a směsí přísad ve formě pelet,váhy 30 g byly s použitím Barber-Colemanova lisu lisoványna folie rozměru 15,24 x 15,24 cm a tlouštíky 0,0381 --0,0508 mm. Lisování bylo prováděno při teplotě 204 °Ca přetlaku okolo 2 460 kg/cm po dobu pěti minut. C) Kruhové výřezy pro testy
Kruhové výřezy tloaštky 0,0381 - 0,0508 mm byly vy-říznuty z folie o rozměru 15,24 x 15,24 cm. Z každé destičkybylo vyříznuto 5 kruhových výřezů o průměru 47 mm. Kruhovévýřezy byly vyříznuty nebo vylisovány při teplotě okolíza použiti zařízení zhotoveného z kalené oceli typu A-2.
Provedení zkoušky prostupnosti:
Zkoušky prostupnosti polystyrénové folie obsahujícíblokující činidla byly prováděny podle modifikace ASTML1434-82, ''Standard Method for Determining Gas Permeabili-ty Characteristics of Plastic Film and Sheeting". Tentopostup je popsán v publikaci Master of Chemical fíngineeringThesis, P. S. Mukherjee, Widener University, Chester, PA,únor 1988, pod názvem "A Study of the Diffusion and Permea-tion Characteristics of Fluorocarbons Through PolymerFilms".
Podmínky zkoušky: (1) Všechny zkoušky byl prováděny při tlakovém rozdílu 1,4 kg/cnc na stěnách dutinky. (2) Zkoušky prostupnosti byly prováděny při teplotě 60 - 120 °C pro každou kombinaci blokující Činidlo, poly- styren, plyn při dvou a více teplotách. Hodnoty pro ostatní teploty byly vypočítány z rovnice: 20 - k
ln P = - + B
T
kde P znamená koeficient, prostupnosti, T znamená °K (°C + 273,2) a A a B znamenají konstanty určené pro koeficientyprostupnosti a počítané z následující rovnice: (Rychlost; prostupnost i)(Tlouštka folie) P =—- (Plocha folie)(Pokles tlaku napříč folií) (3) Rychlosti prostupnosti jsou vztaženy na 1 cm folie, * /2tlouštky 1 cm s poklesem tlaku napříč folií 0,07 kg/cm .
Rychlost prostupnosti a koeficient prostupnosti produsík v polystyrenu obsahujícím blokující činidla jsoushrnuty v Tabulce IV. Hodnoty pro HCFC-22 v polystyrenuobsahujícím blokující činidla jsou uvedeny v Tabulce V.
Jednotky pro rychlost Drostupu jsou udány v g/hod a prokoeficient prostupnosti v cm (STP).cm/sec.cm .cmHg. Hodnotyuvedené v tabulkách IV a V jsou vypočítány na teplotu25 °C z dat naměřených při jiných teplotách.
+ o O t) t) ϋ PO c c c c c P Ό co co CO CD CD << O Px Px Px Ρ» 03 P x x- x X pr <C CD P - 0Q Ό 2 2 N< O co ►-i P P o P í- 0λ P· P Φ p P ?d p. Cl 03 o tG X <<; P P 03 P· pr po w o Ό P O Φχ CL· c o 2 Í-T. P 4 O O P Cj. P O 5 o S z o Px P=3 X l\3 TO 2 o o 3 tr Ολ o <<; tr Px Φ pj p IV PJ X 2 pj t) VI φ 1 * · M 03 o 2 1 —4 PO 2 o P CO Pť VI v v v£> 1 <! oc co X· «· «· 3 P P O o O O 13 o 03 O c+ *-j < P • Φ 03 <<i 03 Xx 3 + φ P· 03 C Oj Φ X P -p -P v co o O PS σ\ ** «* Μ» w · 3 B o Ολ o -P v o t-J φ 1 o IV VO O • co Pb P r\3 • • • P φ Ό P· Φ -q • P P P o o P o Ό '—' P o O o 1 • <<; P· P o 1 1 1 P 03 Φ σ 1 P P P P o c 03 P p. l·*-' P P P P 3 r+ 03 4 P γόό .. o ►d< T3 o P >3 IV o o VI Ω 3 w co Or p c+ o φ OC Pd c Ω B OQ X3 P· ' x_x 03 o O 03 co P r+ P· O o • P P P P P OQ T3 Od *· w — X· X· PJ <c o P o (V 03 or o o —3 O -px 03 σ\ o CD 03- • • • • • Cl <+ P P P P P P c o o o o o o Ό CD 1 1 1 1 1 03 P vO V V VO VO O co c+- P-
Hodnoty prostupnosti
t ! -f=» 1 -px i i PJ Ό PJ < ΓΌ O -Ρχ P o »-J N *· X- CD B <n M3 P ΓΌ P o (IX c tx 3 P3 p <<:
03 O
o CO
co P c+ P- P-
+ CD O CD o xj XJ Xj o O O P 1 1 <<i IV IV co P rv IV 4 s N< Φ í» C1X D M CL t-3 a z O Ok ϋ O 2 tD o f U W K CD - XL VI CD c+ CD > < VI 1 C5 O □
CL φ
X ιν v σ> ** »*
#V I PJ Η1 • · —J I-1 I-1 Ο Ο
- I I PJ Η>· ιν ιν ο σ φ 9 Ρ· Ο C5 I—' ο ο k-j
ví CD CO V) • · Η P> °, I—1 h->
O O •n << 3
cx CD
P· P D o P· ív
CL· C
p c_>. XJ O F\ o O p
Ps <<! 9
ÍD 4 o < ÍD 9 f-» X) O co O e+ P P—Jpk, P • << o <<; 4 CL 9 Φ D Φ O 4 4 P C 'C XI 4 O O o 9 9 o co \ LV Φ P CO i-b C Φ XJ P· A XJ o P O Φ ΰ • <<ť P· XI O D Φ P co o c Í3 σ P 3 Γ+ P P- IV X3 CD 4< XJ P· 4 o O IV 3 3 CO ť+ v CD XI C o Od X) o — C3 o co c+ H·
Tabulka V
Od w \ ►i Xť Cr c o o ω X CL' C+“ P C o co 0 O ω ť“h H· P I t
Vi
V «· ·£» 4 <ť< c 4 N to Xť 9 P O (IX c cr 4 XI P <<: 3 o O co co P p P· 23 Příklad 5
Způsobem uvedeným v příkladu 2 byla získána datatlaku par pro směs HCFC-22 v polyolech a pro směs RFC-134av polyolu. Příslušná data jsou shrnuta v tabulce VI.
Tabulka VI
Vliv polyolů používaných jakoČinidla tvořícího vodíkovou vazbu na tlak par HCFC-22 a HFC-134a
Tlak par 2
Nadouvadlo při 21,1 °C, kg/cni
Vodík Činidlo tvořícívodíkovou vazbu hmot. HCFC-22+ nalezeno Raoultův zákon STEPHANOL PS-2502 2,9 0 1,069 5,4 0,949 1,946 7,8 1,195 2,601 17,9 3,059 4,535 20,6 4,500 5,484 PLUFACOL P-410 2,0 0 0,773 4,0 0 1,441 6,0 0,211 2,039 8,0 0,457 2,552 10,0 0,633 3,016 12, C 0,745 u , 4 u 8 PLUPACOL 7P-440 2,1 0,302 0, 816 4,0 0,548 1,448 6,4 0,844 2,144 9,9 1,301 2,995 12,0 2,701 3,508 24
Tlak par
Nadouvadlo při 21,1 °C, kg/cm^ Vodík hmot. &amp; nalezeno Raoultův zákon Činidlo tvořící vodíkovou vazbu HCFC-22+ PLURACOL 1016 1,8 0,056 0,513 4,0 0,338 1,076 6,0 0,562 1,547 8,2 1,055 2,018 10,1 1,195 2,334 12,1 1,441 2,756 Blokující činidlo hmot. % nalezeno Raoultův zákon Činidlo tvořící vodíkovou vazbu HFC-134a+ PLURaCOL PT-440 2,5 0 0,478 5,0 0,281 0,883 7,8 0,844 1,273 10,0 1,336 1,571 + hmot. % nadouvadla v činidlu tvořícím vodíkovou vazbu Příklad 6 K dalšímu zjištcvání rozdílu v chování běžných nadou-vadel na bázi chlorfluorovaných uhlovodíků a nadouvadel nabázi halogenovaných uhlovodíků obsahujících vodík bylaporovnávána rozpustnost HCFC-134a a CFC-12. Bylo zjištěno,že CFC-12 je mísitelný při 25 °C v 150 SUS (32 cs při 37,8 °C) olejích, včetně parafinových olejů, naftenovýcholejů, olejů na bázi alkylovaných benzenů a PAG+ olejů. 25
Naproti torno o HFC-1348 byla zjištěna nerozpustnost (< 1 hmot. *>) v parafinických olejích, naftenových olejícha olejích na bázi alkylovaných benzenů. Nicméně u HFC-134abyla zjištěna misitelnost v olejích PAG při 25 °C. + oleje UCON (n-butylalkohol + propylenoxid nebo EO/PO) Příklad 7 Pěnové polyuretanové termosety s uzavřenými dutinkamibyly získány za použití CFC-11, HCFC-22 a HFC-134a jakoprimárního nadouvadla a CC>2 získaného in šitu přídavkemvody. K-faktor příslušných pěn byl změřen a porovnán shodnotami tepelné vodivosti příslušných nadouvadel. Příslušnýnávod pro komponenty A-složky a B-složky a výsledné hodnotyjsou uvedeny v Tabulce VII s hodnotami pro tepelnou vodivost.
w ►ti Cti o o ►ti O ►ti O ►ti 5 S H 3 OJ 1 > 1 CD ►ti o ►ti o o O 73 Cb Cb CO ó 1 o 1 1 1 o Φ <L·* pj 1 H H P-> C X o o OJ IXJ H1 H PJ < tSK tsx t3 -P ho CD 3 Pr pr 3 CD Cb 03 03 03 Cb pJ 73 •e o O (IX P1· c 3 N pj rx) <5 (Lx o -q 3 3 3 1X3 O XD IX) o O 3 (X) Hx PX ** w φχ pj h-' OJ H to + tsx xn OJ to OJ to to ixj ho IX) rx> IX) 03 + Φ X7I CD w X—*· to to o> 1 rx> to 73 co V7I 3< p-1 o 3“ c ►ti ffi t-i f/) ►ti px IX) o 03 o o Cti o H3 H- Cb I—1 o o O pr t-3 tsx Η Cb X Cti *ti 03 w w to P-1 K O 03 P? o p-j PH <; KD Co \ ® 03 to O Cti XO Η-» pt σ> ΓΟ o pr φ > g OJ S- xn φ -u o B 3 s CO B IX) 73 O SO o O CD <i oo -J t-1 < 03 -~q o 3 ►ti Cb 'Cs Oj Oj o o o o o Ϊ2 1 "* w w *· ω q rx> pj pj rx> I—1 o Cb 3· vn ix> -P* -> CD xo O H o c O IXJ •rf c 03 o Cb Cb P-· O K o &amp; pr O. φ s 3 o o o o O O o O P-1 73 h-J PJ pJ l·-1 P-1 rx> Pť H -P -P -P 4x -P <C 3 q O O O O o o *· «« *· φ ΓΌ rx> OJ OJ IX) P-> cd co 03 o Oj pr Φ B -p -P- xn vrt XP pr cc -q -q OJ (-> -P- to c \ CD kJl -P- O SO -q B <-+· -P P-1 PJ o co Co O -P* 4x P-* o Co r+- X3 CO OJ O P- 03 o o o O o r+3 P? ** *· *· ** ** Φ C 1 pj l·-' P-1 "J c+ P-t —'V o. xn CD -o pj h> 23 t\) fj pj IXJ pj o pr rt- xn t+ ( tx CD Cl 3 B Oj + Hx 03 cd q·^r+ Cb 3 73 Oo 4< σ CD H· 03c+ H· CO
Tabulka Vil οχ ►J·
I ac o *1 Ω l\5 ΓΌ c+ <<: •o 2 05
Cb o c <2
CO
Cb
P
Cb
CD
X
P 05 Ό
llX
P dx H·
N 09 í*r 09
A
H 05 řv co
I co ’ o N< 05 ΓΟ Ό05 P P O o (- ρ-1 K w w *· *· + N< o (—1 GJ —J + Φ -4 V —' 09 09 f\5 09 09 VI O p- <; •τ) K t) © o O w Ω 1—1 Cb ť X o © Hí o 09 Ω tP MD <D S GJ P t-3 O VD <5 00 -4 © -4
Gj
O
GJ
O 2 05
Cb
O
P < 05
Cb í—'
O
O
O tv o I—1
O σ' C-i. cd
B n H-1 «<: 3 c
P <<s c P" Ι- Ο < o
Cb
Px fc- Pšny nadouvané bez vody: A-složka 158 g PAPI 580 B-složka 100 g STEPHANOL PS-2502 ro ~4
o o O w CD GJ GJ (- o O í»r CD
B -P o c ω 00 O B c+ v GJ O t—1 03 Ch MD GJ 05 o
H θ' l\3
O (-
GJ «-+- ρ XCD C IΌ rt· Mjb-< Hx 0)o c-t- t—1 <+dx o o p B Cb +
H>P ω c+ CbP Ό Oo p<cr CO ρ· ©c+
H· CO ox
P
I
+ + Ω W o Ω s* + O © ΓΌ Ω o Ω P • 1 | o © tE P IV P c ¢+ UJ IV P < <í c •P © P· • © P <i P· p 05 P o P © pf 0 H· • <<: Ρ» e+ ρ- rv ω • o o << 05 P s © QX Ό c+ © C O O o o (V P w w w ** VI © © o o o o ©x o o o o o <; VO CD Ch -P o <1 P· VI UJ Ch VI o <; CJ 03 o P P 05 P· P < © o © CQ c+ Γ+ <C w řr <<: OJ P r+ 1-1 c o X O O o o CTi g* ** M* » o P o O O o • c P P o o o *—' P o -q VI Ω c+ X O tv -P P • —J o 00 o o
Hodnoty tepelné vodivosti - 29 - Základní vlastnost nadouvadel na bázi halogenovanýchuhlovodíků použitých v izolační pěné spočívá v dosaženídobrých izolačních vlastností způsobených jejich nízkoutepelnou vodivostí v dutinkách pěny. Ze srovnání s hodnota-mi tepelné vodivosti CFC-11, HFC-134a nebo CFC-22 vyplývá,že vodivost HFC-134a a CFC-22 je téměř dvakrát větší nežCFC-11. Lze tudíž očekávat, že izolační pěna zhotovenáz HFC-134a nebo CFC-22 bude mnohem horší izolant než v pří-padě, kdy je pěna vyrobená z CFC-11. Na druhé straně, jakvyplývá z hodnot pro k-faktor, izolační schopnosti pro pěnyna bázi směsi HFC-134a s CO^, resp. CFC-22 a CO^ jsou neoče-kávaně stejné jako pro pěnu na bázi směsi CFC-11 a CO2,přičemž pěny na bázi směsi HCFC-I34a a CO2, resp. CFC-22a CO2 vyráběné v přítomnosti blokujícího činidla vykazujíextrémně jemnou strukturu dutinky.
Chemické látky používané v předchozích příkladechjsou z hlediska své struktury a z hlediska výrobce defino-vány následovně: Název Chemická struktura Výrobce "CARBOWAX" 3350 Polyethylen Union Carbice Corp. "CARBOWAX" 8000 Pólyethylenglykol Union Carbide Corp. "Pluronic" F-108 Kopolymer ethylen-oxidu a propylen- oxidu BASF Wyandotte Corp "WITCONOL" H35A Polyethy lengly kol(400) stearát Witco Corp. "WITCONOL" MST Glycerinmonost earát Witco Corp. "TRITON" H-67 Alkylpolyethoxy- ethanol Rohm and Haas Co "TW2EN” ČI POE (4) sorbitanstearát 131 Americasy lne. Polypropylenglykol 2025 Póly pr opy lengly kol Union Carbid Corp. "ETHOFAT" 0/20 Polyethylenoxid- Akzo Chemie America oleát - 30 - Název "ETHOMID" HT/60
PólyethylenglykolCpd 20M
"POLYOX” WSRN-10"TERGITOL." 15-S-2O "TERGITOL" 24-L-92 "TERGITOL" NP-40 Pólypropylenglykol"PLURACOL" 975"PLURACOL" P-410"PLURACOL" P-440 "PLURACOL" 1016 "3TEPÁNP0L" P3-2502 "PAPI" 580 "DC" 193"HEXCEM" 977"POLYCAT" 8 "ETHOX" DO-9
Glym
Diglym
Chemická struktura
Polyethylenoxidamidu mastnékyseliny Pólyethylenglykol
PolyethylenoxidLineární alkohola ethylenoxidLineární alkohola ethylenoxidNonylfenol aethylenoxid 425 Polypropy lengly kol z
Polyol sacharozyPolypropy lengly kolTrojfunkční polyolna bázi poly-propy lengly koluTrojfunkČní amino-polyol
DifunkČní polyolzaložený naftalanhydriduMethylendiiso-kyanát
Silikonový tenzidOktanoát draselnýN,N-dimethyl-cyklohexylaminF o iy e thy 1 e n g ly k o 1 -dioleát
Ethylenglyko1-dimethylether 2-methoxyethyl-ether Výrobce
Akzo Chemie America
Union Carbid Corp.
Union Carbid Corp.Union Carbid Corp.
Union Carbid Corp.
Union Carbid Corp.
Union Carbid Corp.BASF Wyandotte Corp.BASF Wyandotte Corp.BASF Wyandotte Corp. BASF Wyandotte Corp.
Stepán Company
Dow Chemicals
Dow ChemicalsMooney ChemicalsAir Products andChemicals, lne.
Ethox Chemicals lne.
Aldrich Chemical Co.
Aldrich Chemical Co. 31 - Název Chemická struktura Výrobce LBE Směs dimethyladi-pátu, dimethylglu-tarátu a dimethyl-jantarátu+ Du Pont Co. "ARCOSOLV" PM Propylenglykolmonoethylether Areo Chemical Co. "ARCOSOLV” DPM Dipropylenglykolmonomethylether Areo Chemical Co. "ARCOSOLV” DPMA Dipropylenglykol-monomethylether acetét Areo Chemical Co. "KEMAM1D" S-180 Stearylstearamid Witco Corp. Aceton ----- Fischer Scientific 2-pentanon Methylpropy lket on Pfaltz and Bauer, lne "ALKAMID" HTDE Diethanolamid kyseliny stearové Alkaril Chemicals, Ltd "aRMID" 0 Amid kyselinyolejové Akzo Chemie America "SPÁN" 60 Sorbitstearát ICI America, lne. Glycerin —__ Aldrich Chemical Co. "SELAP" OH 3007 Kopolymer ethylenu a vinylalkoholu Du Pont Co. "3ELAR" PA 7426 Amorfní nylon Du Pont Co. "3URLYN" 8396-2 Kopolymer ethylenua kyselinymethakrylové Du Pont Co. Polymerní akrylonit- ril A-7 Kopolymer akrylo-nitrilu a methyl-akrylatu Du Pont Co. "SC,. ?" 1008-1001 P o ±y v ir.y 1 iden - fluorid Soltex Polymer Corp. "ELVANOL" 90-50 Póly vinylalkohol Du Pont Co. "DYLEN" 8 Póly styren Areo Chemical Co. Póly methy 1 vinyl -keton (8919) — — — Monomer-PolymerLaboratories, lne. 32 - Název Chemická struktura Výrobce CFC-12 Di chlordifluor-methan Du Pont Co. CFC-114 1,2-dichlortetra- fluorethan Du Pont Co. HCFC-22 Chlordifluormethan Du Pont Co. HCFC-123 1,1,1-trifluor--2,2-dichlorethan Du Pont Co. HCFC-123a 1.1.2- trifluor- 1.2- dichlorethan Du Pont Co. HCFC-124 1,1,1,2-tetrafluor- chlorethan Du Pont Co. HFC-125 Pentafluorethan Du Pont Co. HFC-32 Difluormethan Du Pont Co. HFC-134 1,1,2,2-tetra- fluorethan Du Pont Co. HFC-134a 1,1,1,2-tetra- fluorethan Du Pont Co. HCFC-141b 1-fluor-1,1- Du Pont Co. -dichlorethan + směs esterů v poměru 17/66/16,5
Tyto příklady uvádějí jen některé z možností konkrétníaplikace řešení podle vynálezu, přičemž další obměny je možnéprovádět v rozsahu patentových nároku.

Claims (46)

1, Termoplastický nebo termoseticxý pěnový poli s uzavřenými dutinkami, sestávající ze spojité polkmerní .. . y I θ f\ t. v fáze a nespojité plynné fáze, vyznačují c^ívse t í m , že obsahuje: ' OSÍ>9 a) plyvod nnou fázi obsahující alespoň jeden halogenovahy uhlo- Λ' c c q \ é υ . __ík obsahující vodík a b -3 b) účinné množství blokujícího činidla tvořícího vod^ko- ^2 vou vazbu ke snížení prostupu vzduchu do pěnového poly-meru nebo ke snížení uniku nadouvadla z pěnového poly-meru .
2. Termoplastický nebo termosetický pěnový polymers uzavřenými dutinkami podle nároku 1, vyznačující se tím, že blokující činidlo tvořící vodíkovouvazbu je vybrán® ze skupiny skládající se z organickýchetherů, esterů, ketonů nebo jejich směsí.
3. Termoplastický nebo termosetický pěnový polymer s uzavřenými dutinkami podle nároku 1 nebo 2, vyzná-čujícíse tím, že blokující činidlo je pří-tomno v rozsahu alespoň 0,1 hmot. procent uvedeného pěno-vého polymeru.
4. Termoplastický nebo termosetický pěnový polymer s uzavřenými dutinkami podle nároků 1 nebo 2, vyzna-čující se tím, že blokující činidlo tvořícívodíkovou vazbu je přítomné v rozsahu zhruba 1,0 - 20 hmot.procent uvedeného pěnového polymeru.
5. Termoplastický net termosetický pěnový polymer s uzavřenými dutinkami podle nároku 1, vyznačují-cí se tím, že blokující činidlo je vybráno ze sku-piny skládající se z polymerů pólyethylenoxidu, - 34 - kopolymerů ethylenoxidu a propylenoxidu,polymerů propylenoxidu,pólyethylenglykol-mono- a-dioleátů,pólyethylenglykolmonostearátů,alkylfenoxypólyethoxyethanolů, pólyethylenoxid-sorbitan-monostesrátů a -tristearátů, amidů ethoxylovaných mastných kyselin, etnoxylátů primárních a sekundárních alkoholů, glymu, diglymu, triglymu a tetraglymu, mono-, di- a tripropyienglykol-methyletherů a -etherace tátů, dimethyladipátu, -jantarátu a-glutarátu, aduktů ethylenoxidu a propylenoxidu se sacharózou, polymerů ketonů a polyketonů a jejich směsí.
6. Termoplastický nebo termosetický pěnový polymers uzavřenými dutinkami podle nároku 1, vyznačují-cí se tím, že halogenovaný uhlovodík je vybránze skupiny skládající se z CHCIF2, CH2F2, CHC^CF^,CHC1FCC1F2, CHCIFCFp Cí^CFp CHF^Í^, CH2FCF3 a jejichsměsí.
7. Termoplastický nebo termosetický pěnový polymer s uzavřenými dutinkami podle nároku 6, vyznačují-cí se tím, že dále obsahuje druhé plynné nadou-vadlo vybrané ze skupiny skládající se z CFClj, CF2C1-,cci2fccif2, ccif2ccif2, cci2fch3, ccif2ch3, ch2fch2f,CH3CF3, CHF2CH3, CO2, uhlovodíků C3 - C^, methylformiátua jejich směsí.
8. Termoplastická nebo termosetická polymerní pěno-tvorná kompozice vyznačující se tím,že obsahuje a) halogenovaný uhlovodík obsahující vodík a b) účinné množství blokujícího činidla tvořícího vodíkovou - 35 - vazbu ke snížení prostupu vzduchu do pěnového polymerunebo ke snížení uniku nadouvadla z pěnového polymeru.
9. Polymerní pěnotvorná kompozice podle nároku 8,vyznačující se tím, že blokující činidlovytvářející vodíkovou vazbu je vybráno ze skupiny skláda-jící se z organického etheru, esteru, ketonu nebo jejichsměsí.
10. Polymerní pěnotvorná kompozice podle nároku 8nebo 9, vyznačující se tím, že na každých100 g halogenovaného uhlovodíku který obsahuje vodík obsa-huje zhruba 1 - 100 gramů uvedeného blokujícího Činidlatvořícího vodíkovou vazbu.
11. Polymerní pěnotvorná kompozice podle nároku 8,vyznačující se tím, že blokující činidlotvořící vodíkovou vazbu je vybráno ze skupiny skládajícíse z polymerů póly ethy lenoxidu, kopolymerů ethylenoxidu a propylenoxidu, polymerů propylenoxidu, pólyethylenglykol-mono- a-dioleátů,pólyethylenglykol-monostearátů,alkylfenoxypolyethoxyethanolů, pólyethylenoxid-sorbitan-monostearátů a -tristearátů, amidů ethoxylovaných mastných kyselin, ethoxylátú primárních a sekundárních alkoholů, glymu, diglymu, triglymu a tetraglymu, mono-., di- a tripropylenglykc1-methyletherů a -ether- acetá ", ů, dimetnylad..,;,,/, ,, - ja,. tar·.·. u a -glutarátu, z aduktů ethylenoxidu a propylenoxidu se sacnarozou,polymerů ketonů a polyketonů ajejich směsí. - 36 -
12. Polymerní pěnotvorná kompozice podle nároku 11,vyznačující se tím, že halogenovaný uhlo-vodík je vybrán ze skupiny skládající se z CHC1F2, CH2F2,chci2cf3, chcifccif2, chclfcf^. chf2cf3, chf2chf2, ch2fcf3 a jejich směsí.
13. Polymerní pěnotvorná kompozice podle nároku 12,vyznačující se tím, že dále obsahujeplynné nadouvadlo vybrané ze skupiny skládající se z CFC13,cf2ci2, cci2fccif2, ccif2ccif2, cci2fch3, cci.f2ch3, ck2fch2fCH3CF3, CHF2CH3> CO2, uhlovodíků C3 - a jejich směsí.
14. Způsob výroby expandovaného pěnového polymerukde nadouvadlo expanduje v průběhu tuhnutí polymerní fáze,vyznačující se tím, že zahrnuje následu-jící stupně a) výběr halogenovaného uhlovodíku který obsahuje vodík jako nadouvadla a ✓ b) přidání účinného množství blokujícího činidla kterévytváří vodíkovou vazbu, za účelem snížení prostupuvzduchu do pěnového polymeru nebo zpomalení uniku nadou-vadla z pěnového polymeru.
15. Způsob podle nároku 14, vyznačujícíse t í m , že činidlo tvořící vodíkovou vazbu je vybrá-no ze skupiny skládající se z organických etherů, esterů,ketonů nebo jejich směsí.
16. Způsob podle nároku 14 nebo 15, vyznaču-jící 3 e t í m , že blokující činidlo tvořící vo-díkovou vazbu je přítomno v rozsahu alespoň 0,1 hmot. pro-cent uvedeného pěnového polymeru.
17. Způsob podle nároku 14 nebo 15, vyznaču-jící se tím, že blokující činidlo tvořící vo- - 37 - dikovou vazbu je přítomné v rozsahu zhruba 1,0 - 20 hmot.procent uvedeného pěnového polymeru.
18. Způsob podle nároku 14, vyznačujícíse t í m , že blokující činidlo je vybráno ze skupinyskládají cí se z polymerů polyethylenoxidu, kopolymerů ethylenoxidu a propylenoxidu, polymerů propylenoxidu, polyethylenglykol-mono- a -dioleátů,polyethylenglykol-monostearátů,a 1 ky If e n o xy p o iy e t.h oxy e t han ol ů, pólyethylenoxid-sorbitan-monostearátů a -tristearátů, amidů ethoxylovaných mastných kyselin, ethoxylátů primárních a sekundárních alkoholů, glymu, diglymu, triglymu a tetraglymu, mono-, di- a tripropylenglykcl-methyletherů a -ether- a c e t a t ů, dimethyiadipátu, -jantarátu a -glutarátu, z aduktů ethylenoxidu a propylenoxidu se sacharozou,polymerů ketonů a polyketonů ajejich směsí.
19. Způsob výroby podle nároku 14, vyznaču-jící se tím, že halogenovaný uhlovodík je vybrán ze skupiny skládající se z CHC^, CH2F2, CHC^CFj, CHCIFCCIF2,CHClFCF-j, CHF2CFp CHF2CHF2, CH2FCF3 a jejich směsí.
20. Způsob podle nároku 19, vyznačujícíse t í m , že dále obsahuje druhé plynné nadouvadlo 0Γ2012, CC1 FCC1FGH-CF·, CH? JH . vybrané ze skupiny skládající se z CFC1,, CC1F,CC1FO, CC1.FCH., CC1F.CH., CH FCH.F, 2 2’ á p ’ z 3’ < a ’ CO2, uhlovodíků Οβ - a jejich směsí.
21. Termoplastická nebo termosetická polymerní kompo- zice, vyznačující se tím, že obsahuje - 33 - a) polymer a b) účinné množství blokujícího činidla tvořícího vodíko-vou vazbu, za účelem snížení prostupu vzduchu do pěno-vého polymeru nebo snížení uniku nadouvadla z pěnovéhopolymeru.
22. Polymerní kompozice podle nároku 21, vyznáčující se tím, že blokující činidlo tvořícívodíkovou vazbu je vybráno ze skupiny skládající se z organického etheru, esteru, ketonu nebo jejich směsí.
23. Polymerní kompozice podle nároku 21, vyznáčující se tím, že blokující činidlo tvořícívodíkovou vazbu je vybráno ze skupiny skládající se z polymerů polyethylenoxidu, kopolymerů ethylenoxidu a propylenoxidu, polymerů propylenoxidu, pólyethylenglykol-monc- a -dioleátú,póly ethylenglykol-monostearátů,alkylf enoxypolyethoxyethanolů, polyethylénoxid-sorbitan-monostearátů a -tristearátů amidů ethoxylovaných mastných kyselin, ethoxylátů primárních a sekundárních alkoholů, glymu, diglyrau, triglynu a tetraglymu, mono-, di- a tripropylenglykol-methyletherů a -ether- acetátů, dimethyladipátu, -jantarátu a -glutarátu,aduktů ethylenoxidu a propylenoxidu se sacharozou,polymerů ketonů a polyketonů a jejich směsí.
24. Meziprodukt pro polymerní pěnovou kompozici,vyznačující se tím, že obsahuje a) polyol, isokyanát nebo resol a b) účinné množství blokujícího činidla tvořícího vodíkovou z vazbu, za účelem snížení prostupu vzduchu do pěnového - 39 - polymeru nebo ke snížení uniku nadouvadla z pěnovéhopolymeru.
25. Meziprodukt pro polymerní pěnovou kompozici podlenároku 24, vyznačující se tím, že blo-kující činidlo tvořící vodíkovou vazbu je vybráno ze sku-piny skládající se z organického etheru, esteru, ketonunebo jejich směsí.
26. Meziprodukt pro pěnovou polymerní kompozici podlenároku 24, vyznačující se tím, že blo-kující činidlo tvořící vodíkovou vazbu je vybráno ze sku-piny skládající se z polymerů pólyethylenoxidu, kopolymerů ethylenoxidu a propylenoxidu, polymerů propylenoxidu, pólyethylenglykol-mono- a -dioleátů,polyethylenglykol-monostearát ů,alkylfenoxypolyetboxyethanolů, pólyethylenoxid-sorbitan-monostearátů a -tristearátú, amidu ethoxylováných mastných kvselin ethoxylátů primárních a sekundárních alkoholů, glymu, diglymu, triglymu a tetraglymu, mono- di- a tripropylenglykol-methyletherů a -ether- acetátů, dimethyladipátu, -jsntarátu, a -glutarátu, aduktů ethylenoxidu a propylenoxidu se sacharozou,oolymerů ketonů a polyketonů ajejich směsí.
27. ;.t.ožka te:n a č u . ..setické pěnotvorné polymerní Ιο- že obsahuje a) halogenovaný" uhlovodík obsahující vodík a z b) účinné množství polyolu k získání termosetického pěno-vého polymeru po reakci s A-složkou a zároveň ke snižo- - 40 - vání prostupu vzduchu do pěnového polymeru nebo snižo-vání uniku nadouvadla z pěnového polymeru.
28. AB-složka termosetické polymerní pěnotvorné kompo-zice podle nároku 27, vyznačující se tím,že halogenovaný uhlovodík je vybrán ze skupiny skládající se z CHC1F2, CH2F2, CHC12CF3, CHC1FCC1F2, CHC1FCF3, CHF2CF-,,CHF2CHF2, CH2FCF3 a jejich směsí.
29. AB-složka termosetické polymerní pěnotvorné kompo-zice podle nároku 27 nebo 28, vyznačující se t í m , že polyol je vybrán ze skupiny skládající se zpolyethylenglykolu, polypropylenglykolu, kopolymeru ethylen-oxidu a propylenoxidu, polyolu sacharozy, polyolu obsahu-jícího etherové, esterové nebo ketonové skupiny a jejich'směsí. ·
30. AB-S1 ožka termosetické polymerní pěnotvorné kompo-zice podle nároku 25, vyznačující se tím,že dále obsahuje druhé plynné nadouvadlo vybrané ze sku-piny skládající se z CFC13, CF2C12, CC12FCC1F2, CC1F2CC1F2,CC12FCH3, CC1F2CH3, CH2FCH2F, CH3CF3, CHF2CH3, C02, uhlo-vodíků C3 - C,, methylformiátu a jejich směsí.
31. Termosetické polymerní pěnová kompozice, vy-značující se tím, že se připravuje reakcíisokyanátu A-složky v přítomnosti halogenovaného uhlovo- z diku obsahujícího vodík a účinného množství polyolu k zís-kání termosetického pěnového polymeru, přičemž se současněsnižuje prostup vzduchu do pěnového polymeru nebo snižuje z unik nadouvadla z pěnového polymeru.
32. Termosetické polymerní pěnová kompozice podlenároku 31, vyznačující se tím, že halo-genovaný uhlovodík je vybrán ze skupiny skládající se zCHC1F2, CH2F2, CHC12CF3, CHC1FCC1F2, CHCIFCFp CHF2CF3, 41 CHF2CHF2, Cí^FCFj a jejich směsí.
33. Termosetická polymerní pěnová kompozice podlenároku 31 nebo 32, vyznačující se tím,že polyol je vybrán ze skupiny skládající se z polyethylen-glykolu, polypropylenglykolu, kopolymeru ethylenoxidu apropylenoxidu, polyolu sacharozy, polyolu obsahujícíhoetherové, esterové nebo ketonové skupiny a jejich směsí.
- 33 - PATENTOVÉ NÁROKY ' aW
34. Termosetická polymerní pěnová kompozice podlenároku 33, vyznačující se tím, že dáleobsahuje druhé plynné nadouvadlo vybrané ze skupiny sklá-dající se z CFC13, CF2C12, CC12FCC1F2, CC1F2CC1F2, CC12FCH3,CC1F2CH3, CH,FGH2F, GH3CF3, CHF2CH3, CO9, uhlovodíků - C6,methylformiátu a jejich směsí.
35. Způsob výroby pěnového polymeru s uzavřenýmidutinkami, vyznačující se tím, že seskládá z těchto kroku: Z a) přimíšení účinného množství nadouvadla na bázi haloge-novaného uhlovodíku obsahujícího vodík k B-složce poly-uretanové nebo pólyisokyanurátové pěny tak, aby se vytvo-řila vodíková vazba halogenovaného uhlovodíku s polyolemv uvedené B-složce, z b) působení na příměs získanou v kroku a) účinným množstvímA-složky pěnového polyurethanu nebo pólyisokyanurátu po dostatečnou dobu a při přiměřené teplotě za účelemnapěnění a c) získání něny jemné struktury s uzavřenými dutinkami,která vy.;azuje zlepšený k-faktor ve srovnání s datypředpokládanými z dat pro tepelnou vodivost.
36. Způsob podle nároku 35, vyznačujícíse t í m , že halogenovaný uhlovodík je vybrán ze sku-piny skládající se z CHC1F2, CH2F2, CHC12CF3, CHC1FCC1F2, - 42 CHC1FCF3, CHF2CF3, CHF2CHF2„ CH2FCF3 a jejich směsí.
37· Způsob podle nároku 36, vyznačujícíse t í m , že dále zahrnuje přimíšení druhého plynnéhonadouvadla k B-složce, kde druhé plynné nadouvadlo je vybrá-no ze skupiny skládající se z CFC13, CF2C12, CC12FCC1F2,ccif2ccif2, cci2fch3, ccif2ch3, ch2fch2f, ch3cf3, chf2ch3,£θ2» ^2’ C3 - Cg, methylformiátu, dimethyletheru a jejich směsí.
38. Způsob podle nároku 35, vyznačujícíse t í m , že dále zahrnuje přimíšení druhého plynnéhonadouvadla k B-složce, kde druhé plynné nadouvadlo jevybráno ze skupiny skládající se z CFClp CF2C12, CC12FCC1F2,ccif2ccif2, cci2fch3, ccif2ch3, ch2fch2f, ch3cf3, chf2ch3,CC>2, N2> uhlovodíků C3 - Cg, methy lf ormiátu, dimethy letherů a jejich směsí.
39. Způsob podle nároku 36 nebe 37, vyznaču-jící se tím, že nadouvadlem ne bázi hologenova-ného uhlovodíku obsahujícího vodík je HFC-134a.
40. Způsob podle nároku 36, vyznačujícíse t í m , že nadouvadlem na bázi halogenovaného uhlovo-díku obsahujícího vodík je HFC-134a přičemž se přidává vodapro vytvoření C02 jako druhého nadouvadla na místě.
41. Způsob podle nároku 36 nebo 37, vyznaču-jící se tím, že nadouvadlem na bázi halogenova-ného uhlovodíku obsahujícího vodík je HFC-2k.
42. Způsob podle nároku 36, vyznačujícíse t í m , že nadouvadlem na bázi halogenovaného uhlo-vodíku obsahujícího vodík je HFC-22., přičemž se přidávávoda pro vytvoření C02 jako druhého nadouvadla na místě. - 43
43. Způsob výroby pěnového polymeru s uzavřenýmidutinkami, vyznačující se tím, že seskládá z těchto kroků: a) přimíšení účinného množství .'HFC-134a jako nadouvadlak B-složce polyuretanové nebo pólyisokyanurátové pěnytak, aby se vytvořila vodíková vazba s polyolem v B-složce, . z b) působení na příměs získanou v kroku a) účinným množstvímA-složky pěnového polyuretanu nebo póly isoky anurátu z po dostatečnou dobu a při přiměřené teplotě za účelemnapěnění a c) získání pěny jemné struktury s uzavřenými dutinkami,která vykazuje zlepšený k-faktor ve srovnání s datypředpokládanými z dat pro tepelnou vodivost.
44. Způsob podle nároku 43, vyznačujícíse t í m , že B-složka smísená s účinným množstvím z HFC-134a jako nadouvadlem dále obsahuje účinné množstvívody pro vytvoření CO2 jako druhého nadouvadla na místě.
45. Způsob výroby pěnového polymeru s uzavřenýmidutinkami, vyznačující se tím, že seskládá z těchto kroků: a) přimíšení účinného množství HCFC-22 jako nadouvadla k B-složce polyuretanové nebo pólyisokyanurátové pěnytak, aby se vytvořila vodíková vazb,a HCFC-22 s polyolemobsahujícím polyether v B-složce, b) působení na příměs získanou v kroku a) účinným množstvímA-složky i-nového polyuretanu nebo pólyisckyanurátu po z dostateční.! dobu a při přiměřené tepilotě za účelem na-pěnění a c) získání pěny jemné struktury s uzavřenými dutinkami,která vykazuje zlepšený k-faktor ve srovnání s daty - 44 předpokládanými z dat pro tepelnou vodivost.
46. Způsob podle nároku 45, vyznačujícíse t í m , že B-složka smísená s účinným množstvímHCFC-22 jako nadouvadlem dále obsahuje účinné množstvívody pro vytvoření CC^ jako druhého nadouvadla na místě. *
CS91777A 1990-03-23 1991-03-22 Thermoplastic or thermosetting foam polymer and method of its production CS77791A2 (en)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US50005190A 1990-03-23 1990-03-23
US57704590A 1990-08-28 1990-08-28

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CS77791A2 true CS77791A2 (en) 1991-11-12

Family

ID=27053400

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS91777A CS77791A2 (en) 1990-03-23 1991-03-22 Thermoplastic or thermosetting foam polymer and method of its production

Country Status (13)

Country Link
US (1) US5439947A (cs)
EP (1) EP0527138B2 (cs)
JP (1) JP3199375B2 (cs)
KR (1) KR100212122B1 (cs)
CN (1) CN1045781C (cs)
AU (1) AU7312491A (cs)
BR (1) BR9106262A (cs)
CA (1) CA2078107C (cs)
CS (1) CS77791A2 (cs)
DE (1) DE69114700T3 (cs)
ES (1) ES2080299T5 (cs)
HK (1) HK38496A (cs)
WO (1) WO1991014732A1 (cs)

Families Citing this family (27)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5124366A (en) * 1990-11-05 1992-06-23 The Celotex Corporation Polyisocyanurate foams made with polyester polyols and chlorodifluoromethane as a blowing agent
JPH05222234A (ja) * 1992-02-14 1993-08-31 Daikin Ind Ltd 発泡剤組成物
TW293022B (cs) * 1992-07-27 1996-12-11 Takeda Pharm Industry Co Ltd
US5865852A (en) * 1997-08-22 1999-02-02 Berndt; Dieter R. Dry cleaning method and solvent
CA2270809A1 (en) 1998-04-30 1999-10-30 Alcohol Sensors International, Ltd. Breath monitoring apparatus
US6117914A (en) * 1999-03-26 2000-09-12 Elf Atochem North America, Inc. 142b/124 blowing agent blends
US6117917A (en) * 1999-04-12 2000-09-12 Elf Atochem North America, Inc. Blowing agent blends and use thereof
US6262134B1 (en) 1999-06-03 2001-07-17 Gaska Tape, Inc. Low volatility cellular foam
CA2321936C (en) 2000-06-20 2003-04-22 Michael W. Howe Tire sealer and inflating composition and method of use
US6348515B1 (en) 2000-09-06 2002-02-19 Atofina Chemicals, Inc. Blowing agent blends
US6534556B2 (en) 2001-02-20 2003-03-18 Basf Corporation Sprayable autofrothing polyisocyanate foam and delivery system
US7619014B2 (en) * 2002-05-23 2009-11-17 Bayer Materialscience Llc Rigid polyurethane foams for insulation and process for producing same
KR20050062657A (ko) * 2002-11-11 2005-06-23 다이하치 카가쿠 고교 가부시키가이샤 증기압 저감제 및 그 이용
AU2003296147A1 (en) * 2002-12-27 2004-07-29 Daikin Industries, Ltd. Process for the production of synthetic resin foam
US20060052466A1 (en) * 2004-09-03 2006-03-09 Handa Yash P Expanded and extruded thermoplastic foams made with methyl formate-based blowing agents
US7307105B2 (en) * 2004-09-03 2007-12-11 Pactiv Corporation Thermoplastic foams made with methyl formate-based blowing agents
US7312253B2 (en) * 2004-09-03 2007-12-25 Pactiv Corporation Insulating thermoplastic foams made with methyl formate-based blowing agents
US20060052465A1 (en) * 2004-09-03 2006-03-09 Handa Yash P Thermoplastic foams made with methyl formate-based blowing agents
US8309619B2 (en) * 2004-09-03 2012-11-13 Pactiv LLC Reduced-VOC and non-VOC blowing agents for making expanded and extruded thermoplastic foams
US20060052468A1 (en) * 2004-09-08 2006-03-09 Chris Janzen Resin composition for use in a froth spraying system
WO2007101034A2 (en) * 2006-02-22 2007-09-07 Pactiv Corporation Polyolefin foams made with methyl formate-based blowing agents
US7803849B2 (en) 2006-04-26 2010-09-28 Jsp Corporation Acrylic resin expanded beads, acrylic resin expandable beads, and method for manufacturing foamed molded article of acrylic resin expanded beads
MX2009006045A (es) * 2006-12-14 2009-06-17 Pactiv Corp Espumas expandidas y extruidas biodegradables y de emision reducida hechas con agentes de soplado basados en formiato de metilo.
US7977397B2 (en) * 2006-12-14 2011-07-12 Pactiv Corporation Polymer blends of biodegradable or bio-based and synthetic polymers and foams thereof
WO2015069511A1 (en) 2013-11-11 2015-05-14 Dow Global Technologies Llc Styrene-carboxylic acid copolymer foam
WO2016152988A1 (ja) * 2015-03-24 2016-09-29 積水化学工業株式会社 フェノール樹脂発泡体及びフェノール樹脂発泡体の製造方法
CN108120219A (zh) * 2018-03-11 2018-06-05 滁州市新康达金属制品有限公司 冰箱门及其制造方法

Family Cites Families (45)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3391093A (en) * 1959-04-01 1968-07-02 Gen Tire & Rubber Co Polyester-polyurethane foams and method of making same
US3222304A (en) * 1962-11-15 1965-12-07 Koppers Co Inc Expandable polyethylene
FR88849E (fr) * 1964-10-20 1967-03-31 Ici Ltd Perfectionnements apportés à la fabrication de produits polymères mousses en polyuréthane
US3671470A (en) * 1970-04-27 1972-06-20 Leslie C Case Rigid polyurethane compositions with improved properties
CA990900A (en) * 1971-06-08 1976-06-08 Herbert A. Ehrenfreund Polymer barrier material in making polyolefin foam
CH572269A5 (cs) * 1972-07-20 1976-01-30 Bbc Brown Boveri & Cie
GB1436556A (en) * 1972-09-01 1976-05-19 Leuna Werke Veb Leather and textile substitute material made of thermoplastics material and articles made therefrom
US3922238A (en) * 1974-05-23 1975-11-25 Basf Wyandotte Corp Carbodiimide-isocyanurate foams containing urethane linkages
CA1096532A (en) * 1974-07-01 1981-02-24 Rohm And Haas Company Process for improving the processability of polyolefins and improved polyolefin compositions
DE2637170A1 (de) * 1976-08-18 1978-02-23 Bayer Ag Verfahren zur herstellung von isocyanuratgruppen und urethangruppen aufweisenden kunststoffen
US4214054A (en) * 1977-10-21 1980-07-22 Asahi-Dow Limited Expanded olefin polymer
GB1597476A (en) * 1977-10-31 1981-09-09 Hoechst Holland Nv Closed cell foamed plastic film
US4370378A (en) * 1979-03-15 1983-01-25 The Dow Chemical Company Low density, extruded ethylenic polymer foams
JPS5624427A (en) * 1979-08-03 1981-03-09 Asahi Chem Ind Co Ltd Synthetic resin composition for foaming
US4243717A (en) * 1980-02-01 1981-01-06 Basf Wyandotte Corporation Expandable polystyrene with stabilized cell structure
JPS56125437A (en) * 1980-03-10 1981-10-01 Asahi Chem Ind Co Ltd Foaming synthetic resin composition
US4415514A (en) * 1980-04-26 1983-11-15 Stamicarbon B.V. Method for the preparation of rigid polyvinyl chloride foams
US4337318A (en) * 1980-09-30 1982-06-29 Doyle Earl N Process for the total pre-expansion of polyurethane foam
JPS5923731B2 (ja) * 1980-11-22 1984-06-04 日本スチレンペ−パ−株式会社 ポリプロピレン系樹脂予備発泡粒子
US4452751A (en) * 1982-02-26 1984-06-05 The Dow Chemical Company Styrena polymer foam made with α-polyolefin additives
JPS60110733A (ja) * 1983-11-22 1985-06-17 Asahi Chem Ind Co Ltd 発泡性ポリオレフイン系樹脂組成物
US4572865A (en) * 1983-12-05 1986-02-25 The Celotex Corporation Faced foam insulation board and froth-foaming method for making same
US4636529A (en) * 1985-05-13 1987-01-13 Pennwalt Corporation Polyurethane foams from isocyanate, polyester polyol and chlorodifluoromethane
US4694026A (en) * 1985-05-24 1987-09-15 The Dow Chemical Company Polyolefin foam compositions having improved dimensional stability utilizing certain unsaturated nitrogen-containing compounds and process for making same
US4663361A (en) * 1985-12-24 1987-05-05 The Dow Chemical Company Expandable polyolefin compositions and preparation process utilizing isobutane blowing agent
US4694027A (en) * 1985-12-24 1987-09-15 The Dow Chemical Company Expandable polyolefin compositions and preparation process utilizing isobutane blowing agent
JPS63502287A (ja) * 1986-01-22 1988-09-01 ザ ダウ ケミカル カンパニ− 膨張性ポリオレフィン組成物およびポリオレフィン・フォ−ムの製造法
GB8602446D0 (en) * 1986-01-31 1986-03-05 Dow Chemical Europ Polyurethane foam
US4882364A (en) * 1987-08-28 1989-11-21 Fiberglas Canada Inc. Process for manufacturing closed cell phenolic foams
US4927863A (en) * 1988-02-22 1990-05-22 E. I. Du Pont De Nemours And Company Process for producing closed-cell polyurethane foam compositions expanded with mixtures of blowing agents
US4795763A (en) * 1988-04-18 1989-01-03 The Celotex Corporation Carbon black-filled foam
DE3818692A1 (de) * 1988-06-01 1989-12-07 Bayer Ag Verwendung von 1,1,1,4,4,4-hexafluorbutan als treib- und daemmgas fuer die herstellung von kunststoff-schaumstoffen
DE3819630A1 (de) * 1988-06-09 1989-12-14 Bayer Ag Verfahren zum einbringen von treibmitteln in mindestens eine der fliessfaehigen reaktionskomponenten fuer die herstellung von polyurethanschaumstoffen
DE3824354A1 (de) * 1988-07-19 1990-01-25 Basf Ag, 67063 Ludwigshafen Verfahren zur herstellung von zellhaltigen kunststoffen nach dem polyisocyanat-polyadditionsverfahren mittels lagerstabiler, treibmittelhaltiger emulsionen und diese emulsionen
US5001164A (en) * 1988-08-19 1991-03-19 The Dow Chemical Company Polyurethane foam prepared with reduced levels of hard halocarbon blowing agents
US4898893A (en) * 1988-09-20 1990-02-06 Harry A. Fischer Blowing agents for isocyanurate foams and method for producing the same
US4931484A (en) * 1988-10-13 1990-06-05 Applied Extrusion Technologies, Inc. Extruded ethylenic polymer foam containing both open and closed cells
US4945119A (en) * 1989-05-10 1990-07-31 The Dow Chemical Company Foaming system for rigid urethane and isocyanurate foams
US4972003A (en) * 1989-05-10 1990-11-20 The Dow Chemical Company Foaming system for rigid urethane and isocyanurate foams
US4996242A (en) * 1989-05-22 1991-02-26 The Dow Chemical Company Polyurethane foams manufactured with mixed gas/liquid blowing agents
US5032623A (en) * 1989-07-24 1991-07-16 Foam Supplies, Inc. Rigid foams using CHClF2 as a blowing agent
US4981879A (en) * 1989-08-28 1991-01-01 Jim Walter Research Corp. Rigid foam with improved "K" factor from perfluorinated hydrocarbons
US5137934A (en) * 1989-09-29 1992-08-11 The Dow Chemical Company Alkylene oxide adducts and polyurethane foams prepared therefrom
US5120770A (en) * 1989-11-29 1992-06-09 Doyle Earl N Use of liquid carbon dioxide as a blowing agent in the production of open-cell polyurethane foam
US4997706A (en) * 1990-02-09 1991-03-05 The Dow Chemical Company Foaming system for closed-cell rigid polymer foam

Also Published As

Publication number Publication date
AU7312491A (en) 1991-10-21
CN1045781C (zh) 1999-10-20
CN1055749A (zh) 1991-10-30
JP3199375B2 (ja) 2001-08-20
KR937000588A (ko) 1993-03-15
BR9106262A (pt) 1993-04-06
CA2078107C (en) 2002-07-30
US5439947A (en) 1995-08-08
HK38496A (en) 1996-03-15
ES2080299T5 (es) 2001-02-01
KR100212122B1 (ko) 1999-08-02
CA2078107A1 (en) 1991-09-24
WO1991014732A1 (en) 1991-10-03
DE69114700D1 (de) 1995-12-21
EP0527138B1 (en) 1995-11-15
JPH05505205A (ja) 1993-08-05
ES2080299T3 (es) 1996-02-01
EP0527138A1 (en) 1993-02-17
DE69114700T3 (de) 2001-04-12
DE69114700T2 (de) 1996-06-27
EP0527138B2 (en) 2000-10-18

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CS77791A2 (en) Thermoplastic or thermosetting foam polymer and method of its production
US5532284A (en) Polymer foams containing gas barrier resins
JP2022514907A (ja) 1,2,2-トリフルオロ-1-トリフルオロメチルシクロブタンを含有する起泡剤組成物、及び発泡方法
CN101652414B (zh) 用于热塑性塑料的氢氟丙烯发泡剂
JP5350632B2 (ja) 蟻酸メチル系発泡剤で作った膨張及び押出熱可塑性発泡体
KR20030064853A (ko) 하이드로플루오로카본, 저비등 알콜 및/또는 저비등카보닐 화합물을 함유하는 발포제 조성물
US5912279A (en) Polymer foams containing blocking agents
JP2010522815A (ja) ナノグラファイト及びhfc−134を組み込んだポリスチレンフォーム
CA2381559C (en) Insulating extruded foams having a monovinyl aromatic polymer with a broad molecular weight distribution
CA2955293C (en) Non-voc processing aids for use in manufacturing foams using low global warming potential blowing agents
WO2020072725A1 (en) Compositions comprising 1,2-dichloro-1,2-difluoroethylene for use in foam blowing applications
WO1996016111A1 (en) Polystyrene resin foam and process for producing the foam
JP5438272B2 (ja) 蟻酸メチル系発泡剤で形成される断熱熱可塑性発泡体
US5516811A (en) Polymer foams containing blocking agents
US6121337A (en) Compositions containing 1,1,2,2-tetrafluoroethane (HFC-134) for closed-cell polymer foam production
WO1998003581A1 (en) Closed cell thermoplastic foams containing hfc-134
US6087408A (en) Process for the production of polyolefin resin foams
JP4708315B2 (ja) 熱可塑性樹脂発泡体
Shankland CFC alternatives for thermal insulation foams
JPH11158317A (ja) スチレン系樹脂押出発泡体の製造方法及び発泡体
JPH08302055A (ja) 熱可塑性樹脂発泡体の製造方法
JPH07179644A (ja) フェノール樹脂フォ−ムの製造方法
JPH10265602A (ja) アルケニル芳香族樹脂発泡体の製造方法および製造された発泡体
JPH10292063A (ja) 合成樹脂発泡体の製造方法