CS474489A2 - Method of polymere incrustations' forming impedment - Google Patents

Method of polymere incrustations' forming impedment Download PDF

Info

Publication number
CS474489A2
CS474489A2 CS894744A CS474489A CS474489A2 CS 474489 A2 CS474489 A2 CS 474489A2 CS 894744 A CS894744 A CS 894744A CS 474489 A CS474489 A CS 474489A CS 474489 A2 CS474489 A2 CS 474489A2
Authority
CS
Czechoslovakia
Prior art keywords
solvent
acid
water
black
cjl
Prior art date
Application number
CS894744A
Other languages
English (en)
Other versions
CS274701B2 (en
Inventor
Toshihide Shimizu
Ichiro Kaneko
Mikio Watanabe
Original Assignee
Shinetsu Chemical Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from JP63199119A external-priority patent/JPH0674284B2/ja
Priority claimed from JP19912088A external-priority patent/JPH0615564B2/ja
Application filed by Shinetsu Chemical Co filed Critical Shinetsu Chemical Co
Publication of CS474489A2 publication Critical patent/CS474489A2/cs
Publication of CS274701B2 publication Critical patent/CS274701B2/cs

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F2/00Processes of polymerisation
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F2/00Processes of polymerisation
    • C08F2/002Scale prevention in a polymerisation reactor or its auxiliary parts
    • C08F2/004Scale prevention in a polymerisation reactor or its auxiliary parts by a prior coating on the reactor walls

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Polymerisation Methods In General (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)

Description

) 1 1
Vynález se týká způsobu, účinného předcházení polymernícbinkrustací, především způsobu účinnéha předcházení polymerníchinkrustací na nádobách v průběhu polymeraca monomerů, s ethyle>nickou dvojnou vazbou. Při způsobu výroby polymerů polymerací monomerů v polyme-rační nádobě, je; známým problémem, ulpívání polymeru ne vnitřním,povrchu polymeračních nádob- ve formě inkrustací. Jakmile jed-nou pQlymerní inkrustace ulpí na vnitrním povrchu a na částech;polymeračních. nádob, jé zapotřebídlouhé doby a značné práceIt odstranění takových inkrustací polymerů. Důsledkem vzniku in-
J krustací mohou být snížené výtěžky polymerů a snížená chladicíkapacita polymeračních nádob; ulpělé inkrustované polymery semohou z napadených povrchů odlupovat a vmísit se,· do produkova-ného polymeru, Čímž se přirozeně kvalita vyrobených polymerůzhoršuje.
Byly již navrženy způsoby k předcházení ulpívání polymerůna vnitřním povrchu polymeračních nádob za vzniku inkrustací.
Je to například, způsob, při kterém se. vnitřní povrch nádob po-vléké polárními sloučeninami, barvivý, pigmenty aj,pod· /jepon- - 2 / ský patentový spis: /KOKOKU/ 30343/1970 a 30835/1970/. Způ- sob, při kterém se vnitřní povrchy povlékají sloučeninou aro-matického aminu je znám z japonské přihlášky vynálezu zveřejně-né před průzkumem /KOKAI/ č^l of50887/1976/ a způsob, při kte-rém ses vnitřní povrch povléká reakčním produktem fenolové slou-čeniny s aromatickým; aldehydem je znám z japonské přihlášky vy-nálezu zveřejněné před průzkumem č£ele^54317 /1980/ /KOKAI/.
Shora uvedené způsoby jsou účinné při předcházení vznikupolymerních inkrustaci}., když se: polymerují vinylhalogenidové mo-nomery;, jako: je vinylchlorid, nebo monomerní. směsi obsahujícíhlavně uvedené monomery a obsahující malé množství s nimi. kopa-lymerizovatelných monomerů. • Avšak v případech, kdy polymerované monomery obsahují’jinémonomery, mající ethylenickou dvojnou vazbu, například sty* rerr, -methyl styren, akrylát a ekrylonitrii, mají tyto monome*ry tak velikou schopnost rozpouštět vytvořené ochranné povlaky,,že ^sa Část povlaku nebo celý povlak odstraní rozpuštěním, takže:je již nemožná účinná ochrana prztťi narůstání inkrustací polymerůna vnitřním povrchu nádob a zařízení používaných při polymeráci.Ulpívání inkrustací je zvléší výrazné, jestliže se při polyme-racii používá nádob a zařízení z nerezavějící oceli» Úkolem vynálezu je proto vyvinout způsob, kterým by se účin-ně předcházelo.ulpívání polymerních inkrustací na vnitřním po-vrchu polymeračnich nádob a zařízení při polymeracil nejen vinyl--ha-l-ogen-idových-monomerů..ale, také dalších monomerů majících ethy.-lenickou dvojnou vazbui - . - 3 - i
Tento úkol řeší způsob podle vynálezu. Předmětem vynálezuje způsob:· pro předcházení vytváření inkrustací v polyme.- z ' račhí nádobě v průběhu polymerac.e monomeru majícího ethylenic-kau dvojnou yezbu, přičemž se tato polymeraceeprovádí v polyme-rační nádobě, jejíž vnitřní stěny jsou povlečeny povlakovým roz-tokem na vodné bázi. obsahujícím /A/ v.e vodě rozpustné aniontovébarvivo; a /B/ alespoň jednu látku ze souboru zahrnujícího ve vo-dě nerozpustné kationtové barvivo a ve. vodě nerozpustnou orga-nickou sloučeninu obsahující dusík a majícím hodnotu pH. 7 nebonižší a následně vysušeny, k.vytvoření povlaku, J*·
Způsobem podle vynálezu je možné účinně předcházet; ulpí-vání polymerních inkrustaci na vnitřním povrchu*nádob a zařízenípro polymeraci monomerů s ethylenickou dvojnou vazbou. Zvláště;je možné předcházet vzniku polymerních iflámistací připolymera-ei. polymeračních systémů obsahujících monomery-mající vysokou;rozpouštění schopnost/ jako je příkladně ^gtyren., di-methyl-styrenů, ekrylát a skryl oni trii,, Povlak na vnitřním povrchu poly-meračních nádob a zařízení se může vytvářet pro každou jednot-livou dávku nebo pro několik polymeračních dávek, takže se poly-meračních nádob může opakovaně používat bez ulpívání polymer-ních inkrustací na vnitřním povrchu nádob a zařízení. Povlakový:roztok je vodným roztokem obsahujícím; pouze malé množství roz-pouštědla organického, takže je méně toxický’ než povlakové pro-středky obsahující organická rozpouštědla,a jě při'práci bezpečnýve vysoké míře.
Podstatou 2působu podle vynálezu je použití /A/ ve vodě - 4 - rozpustného aniontového barviva a /B/ alespoň jedné látky zesouboru zahrnujícího ve vodě' nerozpustné kationtové barviváa ve vodě nerozpustnou organickou sloučeninu obsahující dusíkve vzájemné směsi k dosažení žádané ochrany před ulpíváním in-krustací· ‘
Jakoby ve vodě rozpustné aniontové barvivo /A/ používané t při způsobu podle vynálezu*· se příkladně uvádějí sulfonová kyse-lá barviva, karboxylové kyselá barviva a barvivá mající vlast-nosti jak sulfonových kyseliny tak karboxylových kyselin··»
Jakožto!sulfonová, kyselá barviva se. příkladně uvádějí: C.^.kyselé Slut 36, C.jl,. potravinářská žlut 3, reaktivní žlut 3, cj^l. přímá oranž 2, 10, 26, C^Jl. kyselá červeň 18, 52, 73, 80, C^.. přímá červeň 31 , 186, 92, C.jf. přímá violet 1, 22, C.jl. kyselá violet 11, 78, C.Jt. mořidlová v.iolet. 5, C.I.. přímámoďř1 1, 6:, 71, 86, 106, C, I. reaktivní modř 2, 4, 18, cjl.kyselá fhOíír 1, 40, 59, 113,116:, 158, C.Jl. kyselá Čerň 1, 2, 124, C^Jl. přímá Čerň 19, 32, 38, 77, C.jl. solubilizovaná kypo-vá čerň 1, C.i. fiuorescentní zjasňovacíčinidlo 30, 32, C.I.------ ’ kyselá oranž 3, 7, přímá zeleň 1.· ....... .......... kyselá barviva a barviva mající jak skupinu sulfonové ky-saiiny.j tak skupinu karboxylové kyseliny jsou například: C^I.přímá žlut. 1, C.jl. příípá červeň 1, C.jj. mořidlová čerň 5, 0.Ji.azová hněž 2, C.g. přímá hněá 1, 37, 101, cjj. přímá zeleň 26, C.jl.· kyselá červeň 87, C.jl. mořidlová žlut 26 a C.jl, přímá oranž 97· ffiakgžt^Shora uvedená ve vodě -rozpustná výhodná eniontovábarviva s® uvádějí: C^. kyselé Čerň 2, ČTjl· kyselá žlut 38, - 5 - C.Ju kyselá violet 11,. C.jt, kyselé módí 158, C.]l„ přímá čerň 38,G^I. přímá modř· 1, cjl,. přímá zeleň 1, cJl, kyselá červeň 52, CJl· přímá hněň 37, cJl, kyselá čerň 1, cJl. přímá žlut. 1, C.^1,přímá oranž 97, C.Jl. reaktivní žlut 3, C^I. přímé červeň 92, ejl.soiubilizovaná kypová čerň 1, C^L. kyselá modř 40, C.íl. kyselá modř113, C^I. potravinářská žlut 3, C.it· g&ímá oranž 2,C^t, kyseláČerveň 73, 0^1. kyselá modř 116, C.(l. kyselá čerň 1, kyse- lá modř· 1, cjl. kyselá červeň 92, cJl. přímá čerň 32, C.I, pří-má hněá. 101, C\Je* kyselá červeň 87, C.|r. kyselé violet 78, cJl.přímá oranž 97, C^L. přímá zeleň 1, C.J. kyselá oranž 3, C^E.mořidlová žlut 26, C^I., kyselá Čerň 124, cJl·. přímá modř 6f, C.Jl. kyselá modř 1 58, C.I. přímá violet 78 a C.ll. kyselá červeň 18. Αχ Λχ .
Jako|t£| .obzvláště výhodná barviva se uvádějí C.|l. kyselá čerň2, C.Jl. kyselé žlut 38, cJjl. kyselá modř 158, cjl. přímá čerň38, C»jL. přímá zeleň 1, C^l. přímá finěň 37", CjJl. potrvinářskážlut/3, C|I. kyselá Červeň 18, cJl. kyselá červeň 73, C.I. · '·. kyselá modř 1, C^L. kyselá červeň 87 a C.Jl. kyselá oranž 3.r Tťáto/ ffi&htyve vodě rozpustn^eh/ anixuxtovjÉcjjL barvi/Vůž^pou-žívat jednotlivě rifbo ve formě kombinací dvou nebo několika barvivo cu
Jakost©! shora uvedené složky /E/ se používá alespoň jedn^ne sloučeninš^ze souboru va vodě (^rozpustného kationtového barvivaa ve vodě nerozpustné sloučeniny organiek/ obsahující atom dusíku. l . Jako^ie\ ve vodě nerozpustná ka.tiontová barviva se:. příkladněuvádějí: cJl. rozpouštědlová žlut 2, 6, 14, 15, 16, 19, 21, 33, 56, 61 , 80; yřozpouštědlcvá oranž 1, 2, 14, 37, 40., 44, 45; cJl. rozpouštědlová červeň 1, 3, 8, 23, 24, 25, 27, 30, 49, 81, 82, - 6 - 84:, 100, 121; C.Jl. rozpouštědlová violet 8, 13, 14, 21, 27; z C. I,, rozpouštědlová modř 2, 11 , 12, 25, 35, 36, 55, 73;;
Cjl'· rozpouštědlová zeleň 3; Cjfl, rozpouštědlová hněcL 2, 5, 29, 37;C.Jl. rozpouštědlová čerň 3,5,7, 22, 23; C.U. Xyš.elá Čerň .. ~:123; cjl. disperzní Slut 1, 3, 4, 5, 7, 23, 31, 33,.42, 4.9, 50, 51, 54, 56, 60, 61 , 64, 66, 71, 72, 76, 78, 79; Cjl. disperzníoranž 1, 3, 5, 11, 13, 20, 21, 30, 32, 41, 43, 45, 46, 49, 50, 51; C^L.. disperzní červeň 1, 4, 5, 7, 11, 12, 13, 15, 17, 43, 52, 53, 54, 55, 56, 58, 59, 60, 65, 72, 73, 74, 75, 76, 80, 82, 84, 88, 90, 91, 92, 97, 99, 100, 101, 104, 103, 113, 116, 117, 122, 125, 126, 127, 128, 129; C^E. disperzní violet 1,4, 8, 10, 18, 23, 24, 26, 28, 30, 33, 38, 37; C.]l. disperzní urodí 1, 3, 5, 6, 7, 20,. 26, 27, 43, 44, 52^55, 56, 58,.60, 61, 62, 64, 72, 73, 75, 79, 81, 85, 87, 88, 90, 92, 94, 97, 98, 99, 103, 104, 105, 106, 108; C^jl. disperzní hně& 3, .5; Oji. dis-perzní čerň i, 2, 10, 26, 27, 28, 29, 30, 31; a cAjtluorescent- ní zjasňovací činidlo 170, 135, 162, 163, 164, 121 , 172r 91. Těchto ve· vodě nerozpustných kationtových barviv se: můžepoužít, jednotlivě' nebo se může použít’'společně' dvou-nebo něko-lika těchto ve vodě nerozpustných kationtových barviv.
Ze shora uvedených ve vodě nerozpustných kationtových bar-viv se; jakc^tef výhodná barvivé uvádějí C^Jrozpouštědlová čerň22, C.Je. rozpouštědlová čerň 3, C.Jl. rozpouštědlová čerň 5; C.^L. rozpouštědlová žlut 2, cjl. rozpouštědlová violet. 8, C«^E.rozpouštědlová hněá 3, C^Jl. rozpouštědlová čerň 7, cjl rozpouš-dědl-ov.á červeň 24, C,Jl-. rozpouštědlová modř' 2, cjl,. rozpouštědlová - 7 - modř- 25, disperzní červeň 56, C«Jl. disperzní oranž 5, cjl, rozpouštědlová oranž 45, C^I, disperzní čerň 1 , Cjl. dis-perzní čerň 26, CjZ, rozpouštadlová oranž 14, C.}l.. rozpouš'-tědlová oranž; 100, cjl.. disperzní čerň 30, Oji. rozpouš-l^dlová Slut 56, C^fr. rozpouštědlová modř 35, oji. rozpouštěd-lová modř 55, cjl. disperzní červeň 100, cjl. disperzní červeň128 a cjt. rozpouštědlová čerň 23. Jakobe obzvláš^ výhodnése uvádějí C^C. rozpouštědlová Čerň 3, C.I. rozpouštědlová Čerň5, cjl, rozpouštědlová violetí. 8, cjt. rozpouštědlová hněň:3, .. ,cl· rozpouštědlová čerň 7, C.Jl.rozpouštědlová červen 24, C.£í. rozpouštědlová modr 25, C^X. disperzní oranž 5, cjl.. dis-perzní oranž 45, cJe. rozpouštědlová oranž 100 a C\jl. iisperz- ní čerň 30.
Jakožto! ve vodě nerozpustné organické,sloučeniny obsahu-jící atom dusíku, kterých se může použít jako^trf složky B”' se; ' příkladně uvádějí dusík obsahující organické sloučeniny prostékarboxylové skupiny a prosté skupiny sulfonové kyseliny- a mají-cí 5 nebo několik konjugovaných^vazeb v molekule, přičemž se:zvláště uvádějí tyto sloučeniny:
Benzenové deriváty jako 4,4^-diaminobif.enyl, 3,3'-diamino-biíenyl, 2,2'-diaminobifenyl, 4,4'-bisdimethylaminodifenyl-methan, difenylamin,trifenylamin, 4~aminodi- fenyíamin, p,p'-tetraethyldiaminodifenylmethan, 4.,4*-diamino- trifenylmethan, a 4,4/,4M-triaminotrifenylmethán; naf.taleno- ·» - vé deriváty jako. alfa-naftJ^Lamin, 1,8-dieminonaftalen, 1,5-dieminonaf.talen, N-methylnaftalymin, N-ethylnaftylamin, N,N-ďimethylnaf.talamin, Ν,Ν-diethylnaftylamin, N-methyl-N-ethyl-
- 8 - naf ty lamin, N-fenylnaftylamin, 1,£ \dinsf ty lamin, 2,2 '-dinaf-N-benzylnaftylamin, thioace.taminonaf.talen, N-ben- zoylnaf tylamia,; 1,4-diamino-2-methylnaf teleni, alfa-naftyl-hydrazin, 1,2:7,8-dibeí^kaEbazol, 3,4:5,6-dibenzofcarbazol,4,4/*-diamino-1,1 *-binaftyl, 2,2'-dihmino-l, 1 *-fcineftyl,
H -fenyl-N- Jf- naftylhydrazin, 4-/p-amino£enyl/-1 -naftylamin,ď. -naftylthiosemikarbazid, 1,2:5,6-dibenzofenazim, nafto- 2 * ,3 *: 4,5-triazol, 2,3-dihydrazinonaftalen, N-ace.tyl- -naf- tylni troše mim, N-e.thyl- qL -naftylnitrosamin, N-£ěnyl-<j(. -naf-tylnitrosamin, ,. ^*-dinaftylnitrosamin, 1-aminomeihyl-naftalen:, Ň-methyl/neftylmethyl/aiiiin, Ň,N*-dimethyl/naftyl-methyl/amin, N-fenyl/na£tylmethyl/amin,. N-benzyl/naftylmethyl/-amin: a tri/naftylmeihyl/amin; chinony jako například: 2-anili-ΠΟ“1,4-naftochinon, 2-anilino.T1,4-naftochinon-4-anyl, 2-anilinn-1,4-naftochÍnondÍanyl, 2-anilino-l, 4-naf tochinon-4.-/p-dimethyl-aminoeny.l/, -aminoahtrachinon a β -aminoantrachinon·; a ··.·?heferocyklické sloučeniny jako. například 2-fenylhydrazinfhia- --------- zod, chinolin, 2-methylchinolin, 3-methylchinolÍn, 4-methyl-------- chinolin, 2-fenylchinolin, 3-fenylchinolin, 4-fenylchinolin, 2,3*-bichinolin, 2,5'-bichinolin, 2,7'-bichonoliny 2-amina—chinolin, 3-amžnochinolin, 4-aminochinolin, 5-aminochinolin,2-dimethyleminochinolin, ó-dimethylaminochinolin, 7-dimethyl-aminochinolin, 4-anilinochínolin, isochinolin, 1-f.enylamino- chinolin, 3_fenyl’isoehinolin, 1 ,ΐ/.-biisochinolin, 3,3 /-bi-isochinolin, 5,5'-biisochinolin, 6,7-methylendioxyisochino- —1-in., i—emín-oi-soefe-i-nol-i-n-j --3-&amp;mi-no-i-soeh-i-nol-i-n-,- -A-am-i-noi-soch-i-nel-in-, - 9 - 5- aminoisochinolin, akridin, 1-amínoakridin, 2-amínoakridin, 3-amínoakridin, 4-aminoakridinfenantr.idin., 6-methylfenantridin., 6- chlorfenantridin, 6-brom£enantridin, 6c.-£enyl£enantridin,, 1,5- antrezolin, 1,1O-fenantrolin, naftylidiny fenoxazin, fenothie- zim, ftalazin, 2-chlorchinazolin, 4-chlorchina2olin, chinoxa- lin, Ču-chlore-hinoxalin, 2,3-dichlorchinoxalin, 2,3-diaminochx- noxalin, 2-aminochinoxaliň, fenazin, fenazin-5-oxiď, 1-amino-fft renazm, 2-aminofenazin, 2^3-dia^inO£enazin, 5,10-dihyďrofenazin,5-methyl-5,10-dihydr.ofenazin, 2,4-diamino-6-fenyl-sym-triazin,2>methyl-2,4,6-trifěnyl-1,2-dihyďr.o-^ym-triazin, 5,6-difenyl-as.-triaziir·,. 2, &amp;-dif enyl-2,3,4, 5-te.trahydro-as-triazin, 5 t » difenyl-as>triazin-3-ol, 3-amino-5-fenyl-as-triazin, 1,3/4-benzbtriazir, 1,2,4-henzotriezin-3-ol, 2,3-di£enylosotetra2in,5,£-dimethyl-2,3-difenylosotetrazin, 1 ,3-difenyl-1,4,5,6-.tefrahydrcr-symrtetrazin, 3,fi-dif enyL-1,2_dihydro-sym-tatrazin,nikotyrin, niko.tellirt, galipin, kusparin, gelipolin, diktamnin, .gamma-fa^arm, cinchonin, evoxantidin, xanthoxolin, ev.oxanthin,xanthoevodin, melikopin, melikopidin, akrnnycin, laudanosin,laudanin., kodamin, koklaurin, d-ijokoklaurin, korpaverin, bi-kukullin., adlumin, adlumidin, korlumin, korlumiďin, kapnoidin, ť/ ... korykavamin, korskav.iďin,. ochrobirin, mtidin, oxymtidm,tetramethoxy-N-methyldihydro- -naftšfenantridin, xanguínarin,cheliďonin, osychelídonin, methoxychelidonin, oxysanguinarin,rubr.émetin,’ psy.chotrin,. o-mathylpsychotrín, cefaelin, emetámin,bulbokapnin, laurotetanin, morfothebain, kryptopleurin, thy-rof/rin, harmin, harmalin, harman, e.vodiamin, rutekupin, .li·1
(>( I - 10 - reserpim, sempervirin, reserpinin, ajmaliein, reserpilin, serpen-tiny kalycanin, 6-oxokanthin, erypticin. a kryptolepiru
Ze shora uvedených ve vodě nerozpustných dusík obsahujících:organických - . sloučenin se jakoj^tef výhodné uvádějí: 1,8-diamino-naftalen, -naftylamin, chinolin·, 2-aminoisochinolin, 1,10- fenantrolin, 1,5-dÍaminonaftalen, -aminoantrachinon, 4-/p-a-mino£'enyl/-í-n8ftylamin, l-p[ -naftylthiosemikarbažid, f.enoxazin,1,l’-biisochinolin, fenantridin, 2,3-diamonofenazin, oxyehelido-nin- 2-aminochinolin, 3-aminochinolin, 1-aminoakridin, fenoxazin,2-a_nili;no-1,4-naf.tochinon, /3-_sniinoantrachinon., 1,4.-diemino- 2-methylnaftelen, *-dina£tylnitrosamin, nikatyrin a 1,1*— dinaftylamin. jakožto eáZvlášt^ výhodné 1,8-diami- nonaftalen, -naftylamin, chinolin, 1,10-fenantrolin, 1,5-diaminonaftalen, 1- -naftylthiosemikarbažid, 2,3'-diamino£e.-' nazin, 1-aminoakridin, 2-anilino-1,4-naftochinon a /?> -amino-antrachinon·» 7)ίθ Λ ____./^áchtefye vodě nerozpustr^ehf, dusík obsahujíczfyéh/organic- kyety sloučeni j^se yftáěy^^používat jednotlivě nebo se může použí-vat směsi dvou nebo několika těchto sloučenin.
Jakotete-J složky B se používá buň jedné sloučeniny ze sku-piny ve vodě nerozpustných kationtových barviv a ve vodě neroz-pustných dusík obsahujících organických sloučeni^ nebo se pou-
. Y . žívá obou těchto sloučenin /označovaných zde obecně jakojve. vo-dě nerozpustná sloučenina"/. - - TovlsIcový^roztolfmusř míVhodnotu- pK”7 -nebo -nižší ,- s-výho- dou musí mít hodnotu pH 1,5 ež 6,0; tato hodnota pH umožňuje,, - 11 _ že shora uvedené, ve vodě rozpustné aniontové barvivo A a shorauvedená v.e vodiě nerozpustná sloučenina B podléhají rychle ion-tové reakci po: nanesení povlakového roztoku a po jeho vysuše-ní za vzniku ve^ yoďě nerozpustného a stabilního povlaku»
Yodný povlakový roztok se může připravit smíšením v.e vodě:rozpustného eniontového barviva ve formě vodného roztoku a roz-toku, v organickém rozpouštědle: získaného rozpuštěním, ve vodě neroz:-pustné organické sloučeniny ve. vhodném organickém rozpouštědle» Při způsobu podle vynálezu se po.vkjk. pro předcházení ul-pívání polymerních inkrustací na vnitřních stěnách, a na dalšímzařízení polymerační nádoby vytváří nanášením vodného povlako-vého roztoku, na vnitřní stěny polymerační nádoby a popřípadě nadalší části, se kterými monomer přichází do styku, v průběhu po-lymerace., '^©k©/například na povrch hřídele míchadla, ha listymíchadla, na vyhřívač, na přepážky, na vnitřní povrch kondenzó-ťoru a na další stěny vybavení». V případě, kdy složkou B je ja-' ve vodě nerozpustné sloučenina hlavně ve vodě nerozpust-né kati.ontové barvivo, má povlakový roztok s výhodou hodnotu.pB 1,5 až 3,5» Používaným rozpouštědlem, používaným pro roz-pouštění složky B ve vodě nerozpustné, je s výhodou organickérozpouštědla vysoce slučitelné s vodou, jako například jsou al-koholy, například methanol, ethanol, propanol, butanol, 2-methyl- 1- proyanol, 2r butanol, 2-me.thyl-2-propanol, 3-methyl-1-butanol, 2- methyl-2-butanol a 2-pentanol; ketony, jako^apříklad aceton,methylethylketon, a methylisobutylketon; ethery jpko^/napřík-lad 4-methyldioxolan a ethylenglykoldiethylether; estery jako: - 12 - například methylformát., ethylformát, methylacetát a methyl- acetoacetát; furany, \&amp;aka| například tetrahydrofuran, furfurai, furfurylalkohoL a tetrahydrofurfurylalkohol; a neprotonické rozpouštědla ^ekc} například ecetonitril, formamid,· dimethyl-/ < V /· · v - - - formamid, dimethylsulf.oxid a N-methylpyrrolidon* V^echto/roz-pouštťřdá^se použív^^ednotlivě nebo ve formě směsí dvou nebo.několika rozpouštědel»
Nejsou žádná zvláštní omezení se zřetelem na koncentraci',shora uvedené složky A jakc^žtof ve vodě rozpustného aniontov.é-ho barviva a složky B? jako^fcof ve; vodě nerozpustné sloučeninyv povlakové směsi. jako. celku, zpravidla se jich však používá, v celkové koncentraci hmotnostně 0,01 až 5% a především v celková koncentraci hmotnostně 0,05 až: 2 %.Hmotnostní poměr ve vodě rozpustného aniontového tarviva /slož-ky A/ k. ve vodě nerozpustné sloučenině /složce B/ ve vodném,povlakovém roztoku je zpravidla 100/0,1 áž 100/jj000 a předev-ším. 100/3 až 100/100. Jestliže je hmotnostní poměr příliš ma-lý·, je barvivo vázatelné ve formě aglomerátů a sraženin, tak-že je nemožné získat rovnoměrný" povlak. Jestliže je? hmotnostní“poměr příliš velký, vzniklý povlak mé sklon rozpouštět se? vevodě vypíracím působením vody i v případech, kdy byl povlak:nanesen a vysušen na vnitrním povrchu a na vnitřních částechpolymeračnich nádob.
Hodnota pH vodného povlakového roztoku se může upravovatnásledujícími způsoby: - 13 - 1? Nepři klaď se vodný roztok-ve vodě rozpustného aniontové- ho harvivs, jehož hodnota pH byla nestavena k vytvoření vodnéhopovlakového systému o hodnotě pH. 7 nebo nižší, mísí s roztokemve; vodě nerozpustné sloučeniny- v organickém rozpouštědle, 2# Nebo sé napříkled. roztok vé vodě nerozpustné sloučeninyv organickém rozpouštědle., do kterého se přidá prostředek k ú-prave hodnoty pH v takovém množství, aby hodnota pH vodného po-vlakového roztoku byla 7 nebo nižší, mísí s vodným roztokem· vevodě rozpustného aniontového barviva. 3/ Nebo se například roztok ve vodě nerozpustné sloučeninyv rozpouštědle, smísí s vodným roztokem· ve vodě rozpustného anion-tov.ého barviva a do tohoto .směsného roztoku se přidá Činidlo k. ú-pravě hodnoty přL na žádanou výši, , Jako^teJ prostředky k úpravě hodnoty pH se uvádějí příklad-ně; kyselina sírová, kyselina chlorovodíková, kyselina fosforeč-ná, kyselina dusičná, kyselina uhličitá, kyselina chloristá,kyselina molybdenová, kyselina wolframová, kyselina mravenčí,kyselina octová, kyselina štavelová, kyselina mléčná, kyseli-na maleinová, kyselina glykolová, kyselina thioglykolová a ky- v selina fytová. Kyselině fytová se dává přednost. Může se předemz ní připravit vodný roztok, takže se |jé—jf&amp;í^může běžně pou-žívat pro účely nastavení hodnoty pH, Při jednom zvlášt výhodném způsobu., podle vynálezu, jeve vodě rozpustným aniontovým barvivém jako^tcf složce A C.Jl.kyselá čerň 2, ve vodě nerozpustnou sloučeninou, jako^tx/slož-kou-B C.Jl, rozpouštědlová čerň 3, 5, nebo 7 a upravovačem hodnoty i
I / ( - 14 - pHi fytové kyselina nebo kyselina chloristá, přičemž hodnota pl£povlakového roztoku je; 1,5 až 6,0»
Nejsou žádná zvláštní omezení se zřetelem na hmotnostní po-měr voda/organické rozpouštědlo ve vodném povlakovém systému,pokud se získá jednotný vodný povlakový roztok, avšak jakožto/výhodný hmotnostní poměr se uvádí 100/1 až IGO/lJpOO a především.100/3 aží 100/100. V případě, kdy jakožto/ve vodě nerozpustnásložka- B je obsaženo, hlavně ve vodě nerozpustné, kaťiontové bar-vivo, je shora uvedený hmotnostní poměr vode/organické rozpouš-tědla s výhodou 100/1 až 100/30 a především 100/3 až 100/10» ·. t Při způsobu podle vynálezu se vodný povlakový roztok naná-ší na vnitřní povrch a na zařízení polymerační nádoby, načežse. provede sušení k získání povlaku. Pro nanášení a sušení vod-ného povlakového: roztoku na vnitřní stěny a na zařízení polyme-rační nádoby se může použít jak^tkoliv způsob^. Například: jemožné nanést roztok, vysušit ho na vzduchu za vhodně teploty -Ί dmycháním vzduchu na povlečený povrch až do vysušení, nebo jemožné nejdříve vnitřní povrch polymerační nádoby a jiné částipolymerační nádoby, se kterými monomer přichází do'styku,"pře--dem zahřát na teplotu přibližně 30 až 90 GC a jpalp/přímo naná-šeít vodný povlakový roztok, který na vyhřátých povrchácha na vyhřátých'částech polymeračního zařízení vyschne. Po vy-sušení se povlečené povrchy popřípadě omyjí vodou.
Způsob nenášeni povlakového systému není nijak zvláště vy--me-zen; --povl.ak-'S.e_může nanášet štětcem, nastříkáním, vyplněním - 15- povlékané nádoby polymerační vodným roztokem povlakového sys-tému, a jeho následným vypuštěním; a jinými automatickými povlé-kacími způsoby, jak jsou uvedeny například; v japonském patento-vém, spis^zveřejněném, před., průzkumem /KOKAX/ dísíot 61,001/1982,36,288/1980 a 11,303/1984, v japonském patentovém spis^zveřej-něném před průzkumem./KOHYO/ 501,116/1981 a 501,117/1981. I _ __ _________ ~ S výhodou se. roztok‘povlakového systému yvodnéhoý nanáší načásti výrobního systému-nezreagovaného monomeru, se kterými,nezreagovaný monomer může přicházet do styku, například navnitřní povrch destilační kolony pro monomer, kondenzát-orů, navnitřní povrch zásobních nádrží pro monomer; a na podobná zaříze;-ní. Na všech povlečených zařízeních a dílech se ták účinně před-chází vyváření inkrustací.
Vodný povlakový roztok se může nanášet v množství zpravid-2 la přibližně. 0,001 až 5 g/m po vysušeni na vnitřní stěny nádob,na míchadla a na další zařízéní polymeračních nádob,.
Po vytvoření povlaku nanesením vodného povlakového systé-mu na vnitřní povrch polymerační nádoby a na části polymeračnínádoby, se kterými monomer přichází do styku v průběhu polyme- race·;, se může do polymeraŠní nádoby; vnášet monomer s ethyle-* nickou- dvojnou vazbou, iniciátor polymerace^ a delší nutné pří-sady., načež se provádí polymerace o sobě známými způsoby. (Jakol^M monomery s-ethyleniekóu vazbou, které, přicház^vú-váhu při způsobu podle vynálezu^ se příkladně uvádějí: vinyl-halogenidy, například vinylchloridj vinylestery, - 16- . j-tj-ef. například, vinylacetát a vinylpropionát.; akrylová kyselina a.metakrylová kyselina nebo jejich estery nebo solil;, maleinovákyselina nebo fumarová kyselina a jejich estery a anhydridy; ... dienové monomery,{jako je/ například butadien, chloropren a- iso- ___ přen; aromatické vinylové sloučeniny, ^eko—gef například styren a ' -methylstyren; jakož také akryláty, akrylonitril, halo-
I genované vinylideny a vinylethery.
Způsob podle vynálezu je účinný bez zřetele na materiál,který tvoří vnitřní stěny e zařízení polymeracních nádob. Způ- .....s.oh..podle_vynálezu je. účinný pro. vnitřní stěny a. zařízení vy- robené z jakéhokoliv materiálu jako příkladně pro nerezavějí-cí ocel a pro skleněná obložení.
Nejsou nijaká zvláštní omezení na polymersční způsob., přikterém se způsobit podle vynálezu použiváyYftpůoob podlo vyné·*/ ... Ί-loguf je účinný pro jakýkoliv způsob polymeraca: příkladně se; .uvádí suspenzní "polymerace, emulzní polymeraca, rozpouštědlová ...______ _____polymerace.a polymerace v.bloku. .... Rovněž bez jakéhokoliv omezení se může používat jakých-koliv přísad do polymeračního syytému. Především je způsob podlevynálezu účinný pro předcházeni ulpívání polymerních inkrustacív případě polymeraziČních systémů, které jakc^-teí přísady přík-ladně obsahují suspenzační činidla, zvláště Částečně zmýdelně-ný polyvinylalkohol,' methyleelulózu a polyakrylát; pevné dis-pergační přísady,například fosforečnan vápenatý a hydro- 5y.ap&amp;-t-i-t;-'-sn-i-on-t-ové' -e-lu-l-gační-p-ro středky-, - -jjakoj-např-íklad - - 17 - natriumlaurylsulfát, netriumdodec.ylbenzensulfonát a natriumr-dioktylsulfosukcinátj: neiontové emulgační prostředky.·, jjako_jynapříkladl sorbitanmonolaurát a polyoxyethylenalkylether;. pl-nidla, |jek©-43 například, uhličitan vápenatý a oxid titaničitý; . ,stabilizátory, jjako—například tribazický síran olovnatý,s.tearát vápenatý, dibutylc.índilaurát a dibutylcínmerkaptid;mazadla, [gako například rýžový vosk a kyselina stearóv.áj.změkčovadlej (jako je ^například: DOP a DBP; činidla pro přenáše-ní řetězce, fjake—jef například trichlorethylen, a jáoko jooť^ mer-kaptany; nastavovače hodnoty pE; a polymerační katalyzátory. (jako je| například diisopropylperoxyďikarbonát, /X , ©L -azobis- . z * '·» 2,4-dimethylvaleronitril, lauroylperoxid, persíran draselný,kumenhydroperoxid a p-menthanhydroperoxid·. ‘
Jakdétný polymerace, pro kterou je způsob podle vynálezu ?
X
Iff. obzvláště vhodný, se příkladně uvádí suspenzní polymerace neboemulzní polymerace vinylhalogenidů, jjskoj například vinylchlc-ridu' nebo vinylidenhalogenidů nebo monomerní směsi obsahujícíhlavně kterýkoliv z uvedených monomerů* Způsob je také vhodnýpro polymereci. prováděnou, v polymersČních nádobách vyrobenýchhlavně z nerezavějící ocele, například pro polymereci. pro vý-robu kuliček nebo latexů polymerů, jako jsou příkladně poly-styren, polymethylmetekrylát a polyakrylonitril, pro přípravusyntetických kaučuků, jako jsou příkladně SBR, KBR, CR, IR a;IIR /přičemž se tyto .syntetické kaučuky připravují zpravidla . .emulzní polymereci/ a pro přípravu ABS pryskyřic.
Způsob podle vynálezu je blíže objasněn v následujících - 18 - příkladech praktického provedení doplněných srovnávacími přík·-lady.· V každé následující tabulce znamenají čísla pokusíš kří2:;
Lu. ·; *. srovnávací pdkiisydy a další čísla znamenají pokusy 7podle vynálezu;... Příklad 1
Podle každého pokusu’' se^ mísí vodný roztok: /a/ ve vodarozpustného aniontového barvivá a organický rozpouštědlovýroztok: /b/ ve vodě nerozpustného kationtového berviva takr že celkový obsah /a/ ve vodě rozpustného aniontového barviva ....... a /b7 ve? vodě neřožpusťnéJr dusík obsahující organické glouče- <ai ný- mé být: hmotnostně 0,1 %· Hodnota pH se nastaví přidá-ním fytové kyseliny/ a tím je připraven vodný povlakový roztok.Tento vodný povlakový roztok se nanáší na vnitřní povrch, namíchadlo? a na další části, které přicházejí v průběhu polyme-race do styku s monomerem; polymerační nádoba je vyrobena z ne- rezavějící oceli a má vnitřní kapacitu 100 litrů a je vybavenamíchadlem; po povleční se. vysušuje po dobu 15 minut při 50 ®C7načež se; promyje vodou.- Pokusyi/ číslo 1 až 6 .jsou. srovnávací .... pokusy,;, to znamená, že není nanesen, žádný vodný povlakovýroztok: nebo vodný povlakový roztok, použitý k úpravě vnitřku;polymerační nádoby, neobsahuje ani ve vodě rozpustné anion-tové barvivo /a/ ani ve vodě nerozpustné; kationtové barvivoa má hodnotu pH vyšší než’7. Hmotnostní poměř ve vodě rozpust-ného aniontového barvivé /a/ a ve vodě nerozpustného ketion- tového barvivé" 7b/"tedy ‘ a7b' vodného pOvlakového~roztOku-, - - druh organického rozpouštědla, ve kterém je ve vodě nerozputné - 19 - kationtové barvájb /b/ rozpuštěno, hmotnostní poměr- voda/orga-.nické rozpouštědlo ve vodném povlakovém roztoku a hodnota pít vodného povlakového roztoku jsou uvedeny v tabulce 1«fcb’*/' . iPairsé do takto povlečené polymerech! nádoby vnese 26 kg vinylchloridu, 52 ky čisté vody, 26 g částečně zmýdelněného...... -dimetnylvaleronitrilu polyvinylalkoholu: a - 8~gt*Máothýlvolcroínitri:iwt a polymerace se;o tóatefprovádí při teplotě 58 C po.dobu 10 hodin za míchání.
Když je polymerac.e. ukončena, měří se. množství ulpělých po-lymerních inkrustací na vnitřním povrchu stěn polymerační ná-doby. Získané výsledky jsou uvedeny v tabulce 1. 20
OJ
Ol O O 0.-0 o o T* ···%/·»'·» «I Bs <D- lo σ> θ', co o I t
O N O O o H R R 73 O w <00 4» R M d U 3 O -R O
R
>Q in l·· ř-
„Q
R .p
H
O
R o o
rR o oo o
rR rR LT\ oo o
’LO o iO o O- ΊίΥ. ' O lo O.. irv L.O v« . ·* • *. . ·» . ** ·.. .1· Vt • ·. .VK OJ Cí’ tO oj' CJ'' OJ ' " to CM OJ g o o o řR C- t- L.O iR i—1 00 uo L<> 1-1 \ "x \ X. X O O O o O o O o O o o O O o O o o o o· o F—t Η rR í-t rR rR 1-[ 1—1 rH i—1 o rj Ό
R
-P n 3 a
H
O
R
O
R >á "d
O > 'd >o
-P >Ώ 3
O a
N o
R o o
iR § o
iR I—Ii—l\Oo
o o O Q íA O O LR o -o LO OJ to to d t-R ia b> rR OJ R- \ ''x \ \ "'X "x \ -X 'x O o O O O O O O O o o o o g o O O O O O o o i—1 rR (R r—4 rR rR |R rR rR (R rR rH’"
O
,R
P o
R o p o 8
1 i—1 1 o 0 Γ-Í £ £ j—3 í? ,-d O CÍ R O -P C] s O £j 5> 3 -*P 0 -P Q .o a o o 0 O Xí ř= k S ri s o •A o R 0 3 M > Ό R o-p >a ·η o © > 3 > > ·γ1 a R -tí Λί > N d > > b O 33 • .o . o ď,' : o cd I“1 j—1 rR . p ,o O Ό . ' : 3' . ď iR R > >o >a o o o 1 [ -P P > R -R >□ -P >12 tto Ό 'd R 3 3 O ->s !» o o O O Λ4 O P· -R Pd a ÍR - — O-P ·.·-- ·Ρ - -R.· . - • - μ •R R O rj o o R o > 33 R 3 -R fcO-P \ O o 0 R R Λ _ ...... -±±1 a. O\M'
O CM OJ '>S CM OJ LO >P © bo >£ >£ '· >R : >tí : >R : >P «Η yd íd R R 3 O j© 0 0 o o O H -R R >□ >0 >o >o >tJ > 3 >d '.•á '0 > > > > > > - o ·. o •O ' . o ·. ,0 · o • r-í ‘ fH . rR • í-l H· H · ' % - · . rO ' ' .. ’.· ς3'·· ' -rd·'· tJ • τ5 rrj . « >0 :0 >S >0 >O -P =· = -P Ξ -P = = -P -P -P >□ >;Q 2 3 R 3 3 3 0 O O 0 O O Pí · Pí a Pí íP P a,--tš3 — . . . N. - - ba - —·· - sr - tq- N ·- - - - .1^ . . '· .. A . O o O o O O f-i K R P 0 « 0 « O 0 -44-- ..... — o ... = ...... CJl a o O O o
0 o >o 0 > »R Í-I > '© o Pí > O 0 -p £ .O •H A “o ' • -Π . Ή >0 CJ CD v. CD LO OJ to >-P Ri >£ : O ί«Ο >£ - >P <R >R P 3 O T3 o í-l rR •R O >o 0 > ε 0 >□ >0 irj X -d '3 rH 'X· , r—1 rR rH Ό . r-: . O £) O 5 0 · 0 ' {'Ί Ή ► Λ L? 1 ^'5 řg >*5 M I? = = = - - =' · - = Λ> í*“1 Pd o [ o c « « o ύ * “-Ϊ* ... . - .. . _ -O· -O- O- -O *4- -r j. + 4; 3 rd OJ [O m b- 'vJ. "-Λ d- :o <0 o- £; i—! r-1 r3 rH |—i r-l 21 -3 o 3 -p '© □rd 3>o p §3 ·Η
OJ i
I I d N ofcD O r-JP ‘
O > ΌO> £>
I b^eOO.fHOJHinOHUÍ-íJ- ΙΛΟΙΛΟΟΙΛΟΙΛΟΟΙΛΙΛ
OJ to, OJ fO Oj OJ tA 04 OJ ,A >A OJ tJ Ci O O O o O >y >O lA r~M rP r.O rd r— CO LA =J- CO rd rd Ό -P £ > \ \ X \ \ \ \ 'X. \ \ Λ4 >S7 O O o o O O O O O O o O O o 3 Cm O o o, o O o o o O o o o •H O i-i r~í A 1—1 r4 rd rd rd. rd rd rd i—1 G Cm kH £ •p· O' A O o o O O O LA O LA o Ώ LA Ά L<4 OJ * tA j.O ^.u d" t- OJ LO O \ \ \ \ \ \ A, \ X. \ \ c1 o o o O o o c O O· o O O -P o o o o o o o o o o o O o CO rd A A A rd A rd rd rd i—M rd rd > o 34 cd rd
CU T3 Ή W O O Ή 34 O r4 'G rd 3 3 •3 ω •P :0 1—i H r^s 3 >io A 3 Cd 0 ΰ O A s 3 Kí rl O O Ό 3- P >o TÍ '© >3 O 3 O > P > o 3 O. A >o G > 3 > > Ή A P >3. > •N 3 > . -y b ‘0 3> . " 0 ' o 3 3 rd -p 33 a Ό N 3 > >5 o o O -P P 33 >G +3 •>íM Ό Ό 3 3 *>? > O o o 34 o ř- -H CM O -P -P ta J 3 o :ΰ o 3 O > 34 c. Cy ’ř"1 fců-p \ 0 P G>O 33 33 \ o
Xi
•H 3
O
-P o o 3 i-t
O 5
G kO\-ír—í £
-P o £ rl g
O
•P o o
R -3·
OJ >3 o
rH o rH rd O 3 O · O tí 3 = A C3 3J ťu 3 -CJ = 34 rd rd-, -P ® -P +> o £ O O
IA
•OJ
OJ
>P > >ÍM tJ vo 3 0 ΙΛ O O ε V0 >0 a >£ ίΑ rd CJ 'Σδ o. '3 >t3 . >3· >M > > 0· . H £í tt. . K Q o H 0 Q <D O 1—1 rd 93 Ci JO >o TÍ >O O >G >Ů) ‘ •P 'P *o "“n P G Ή s £ >3 >13 3 N S N N 3 3 O Cl Cl Cl P O O Cx O O O O A r·· • ΡΆ ta CM CM Cm Či- o ta va ta O o w H *H •H •rl !d τ5· 93 9d o o o o o o o Ό £ OΩ >3 -HA >N Po 3P 33 >O '0Ό) > O o> -p po >· -)„ £
OJ o >0
O |—f
O b3
CM
Lf\
>G
O Ím □ >0 Γ- jc \ >o fj >tí
* fM o >o
CM 5-í >5 rd
O .03 A ,
rH o□
rH
O w Ω 3
G
A cj
C\ OA OJ ví cl 4 e o o o o. O O Q o 19» '.·□
CM CJ
j—I
>-Pz>i—I
'C . e
\-M
A 4 o
C- CJ
•ΛΙ CJ t> σ> cm o 4^ o cn
OJ i Příklad 2
Podle kszdého -pokusu se smísí vodný roztok ve vodě roz-pustného aniontového barviva /a/ v 95 dílech vody. a roztok /b/ve vodě nerozpustného kationtového barviva v 5 díibech methano- lu. /díly jsou míněny hmotnostně/^ a hodnota při se nastaví při-dáním kyseliny’na 2,5; tím je připraven v.odný povlakový roztok.Při přípravě tohoto vodného povlakového roztoku je hmotnostnípoměr /a/ ve vodě rozpustného aniontového barviva k /b/ ve vo-dě nerozpustnému kationtovému bsrvivu uvedený v tabulce 2. Po-užívané barvivo a prostředek k úpravě hodnoty pH jsou uvedenyv tabulce 2. Tento vdaný povlakový roztok se nanáší na vnitřní povrchi sten: polymere ční nádoby, na' míčhadlo š ně další součástizařízení, které přicházejí do styku s monomerem při polymeraci.; polymerační nádoba je vyrobena z nerezavějící oceli, má vnitř-ní kapacitu-. 100 litrů e je vybavena míchadlenr; povlak se. sušípři teplotě 70 °C po dobu 10 minut, načež se polymerační, ná- .doba vypláchne vodou. Podle pokusu'30 se nepoužívá po- vlakj(.
Když je polymerační nádoba povlečena tímto způsobeny vnese? f •se do ní 24- kg styrenu,· δ kg akrylonitrilu,. 40 kg Čisté vody, 0,8 kg hydroxyapatitu, 16 g natriumdodecylbenzensulfonétu, 16C g t.-dodecylmerkaptanu, a ΙβΖ) g benzoylperoxidu a polymere-ce. se (p^^Tprcvádí při teplotě 80 °C po dobu 10 hodin za míchá-ní, čímž ss získá polymer.
Jakmile je polymerace ukončena, měří se množství ulpšlýchpolymernich inkrustací na vnitřní stěně polymerační nádoby.Výsledky jsou uvedeny v tabulce 2. 23 3 ti *ri Ό r-? >Ο ι-4 Í3
Cd tClOH ΰ t- ίΛ a ιΛ ff) !C Ο ϊγ\ σ>a η
έ3 > ο
J—+ w ''ti Ή· tií í—· Ό >O O +> í>s O > η T-3 Sa L~í O •Η 'ti o O > ti > Η > c ^4 0 O o Ο O CQ -d* r4 44 «Ρ o 0 J:,s ' cti Η z*»a P fi_l · a Ω ϋ >□ ti · ti ti ti ti ti I ti fH ti ti ti ř> •H •H •4 •Η Ή 0 r4 H r4 Γ—f r4 r*4 > . c O O Q O rí ;2 Cj a K fí □ í-i ·>> >. >> r~i Pf λί M '§ Ρπ &amp; 3.ο ,Ώ Λί Ο 1 o LC, o Q ‘rl ‘dř CJ CJ ř5 ?> \ >. J_5 O O o q B O Q o q O a a a a C d 1 -P >0 2 § 'i ·§ a sn tn l> a >d >td d ΰ O 0 3 > >0 d •rí o Ο, ο Γ-ί '0. >Ο>0 -Ρ ο > ο > ‘d ο ι—1 rd .30 Ρ 3 0 3 Ο a ν ο 'd ► Ο Γ~) "d 50. Ρ >π 3 ο η, a td Ο d ο
JH Ο ο· ’s0 \ Ο Ο a ο sf» >d d ο ο ο LTl Ε<Λ cd y> \r>m ?Λ >-ρ·*Μ Η ν- : a Ο Ο Ή Η· d -d r,3 ο s 'd > o >o '-Pa rd ?H d d 3© · . 30 d o a +> -p
M O >0 >0ha 3O 0 Ή O a ď o a ra ó•rl 3d a 3 0 3
O a
P o d =η>£ o « ¢2 o e O O N.O u >ο '0 o·· a a « > 1- p a > ί- Ώ > o ο a d Cd d3 a a O . d ‘0 o 30 Ο a ·ρΟ Ε5 > ο•Η Ο d > ο
C\J >ti ΪΗ ο >'ύ " ti r4 Ο ο Ή >0
CJ
IC rn ΤΓ
L-A ΙΛ d d Ή γ4 Ο □ £ 'ti > ο 'Η ο > ο Í-. ο γ4 o O in . O m O o o a t- tc\ ΙΛ OJ [O. Cd Cd \ \ \ > \ \ \ o o o O O o O o o o o O O O O o a a a a a a a i“4 o r4 o (Τ' o o (\f La a CD Cd o ΙΛ a CÍA cd cd >P >d j—I >S 3N O 0 d xd H r4 > 0 30 3 0 d
O /~rť\_ Cd►PXíZi3
r-í >£ >P
3N 0>d > >3
•rlP ‘0 (3 d
O >o •rl d >3d ’' 0. a
M •rl τ) >0 'dί-οí—Id 50
' P >0 3.·
O a fd-
O d •d > o ‘d >
Or—|.d · Ti>© , ÍO >0 3 ,o a' *a
Cd CdO Od d rl ř> •d>oa.•d • >0· P' >a 3
O a cd
O d
q CJ >d d 0 >0 •d co to j—f O O r4 · to C\i Ph r4 <?i r-í >tí >-P ‘>í H O o r4 >ti •i >ti h O 'ti o 5a O O •H O O >□ >0 O >Q > 'ti £ %ti 'ti 'ti 'ti Q r4 'ti r4 r4 r4 K O O O O M. •H p,. \d ;n □ W '.a • r4 -½ >?H·· , r*! ·£> a
o O
Ι<λ V
CJ d cn '3 r—d d o o cí
P
O 3
•H Ό r-t Ό
CM g
CM C\i tn in la t>i—í j-4 r*t r-t
VJi—I o
-P ta o
ÍH '>ϊ >
O 44 ri rd >
O JX.
.. cm . 'í3 s. >Q "•P 1 O o 'd a > > 0 ό 0 o <H o •P -P C3 Λ o O o M S-i XJ ci d = £ cti = d^ = > £ q £ o rl rl •H > r—1 H r-t í3 O □ O * a Cl * Ω CQ Cm >3 k.. O r*í o <= xrl Q o o o o o l a a K CM tn '£> tn LA 4-3 P >0 \ \ \ \ \ \ \ o □ s O o O o O Γ) O cj g o o O o o o O O O -3 a cm • H (H- K K H H- i—I 1 H (U Ίϋ- ‘0 0 o P l—J CM Lf\ >a P > <D >N n Xd 3 > -3 >o a • O ft a O o a o a ta O ΙΛ ts >υ O o ^3 a >P írí xd 'Cti xcti O •O 3 > s> > > c > rH o o o o O >ta r—i f—t rd rM >o -P d d Ti d d a VH ' >O >0 JO >G o o - a •P -P -P _L3 > •rl ta >:q JCO >a •p a •3 d.. .3 . 3 . o - cti O : O o O . O . > 44 Pí CM fa Pi CM- C3 N ta ta ta •rj o o o o < T5 a a a a 0 » • O • < --¾ H- ,-sc o o o O° o <*> _o r-1dΉc! •rl >o « ΙΛ '2 O M3 a a > Lf\ CM tí >P •H •o 0 P3 > >a >P :n r4 VD 3 rj a 3 o CM rd CM a a Φ p4 Ή •rl ta /3 >o >N a > >ť3 sa >d o -P a 'd >o a 'Θ 'ri 'Cti a 'Cti 3 o a > > > O > a ε · Λ >o O o o υ o o Ό i—t rS □ H 'CÍ *· — O a d 03 • X1 'd rH > > O .a a •rl ε O 0 •rl >rt 3 >ÍH '23 ω o O ς o O rH O ta > ÍJ 5 ε *Η CM Λί d e o 9 • « c 0 d X ... ' --¾ _W./ H -irt~r 1-¾¾¾ — o c o CJ r \ ZJ . w... o . J.. 3 r-l· t: o Ή co C7 Q CM lA Pa >o ď Í7\ ir\ LPi L-Λ LT\ - 25 - Příklad 3
Podle každého pokusu se nanáší vodný povlakový roztok; navnitřní povrch, na míchadlo a na další části., se kterými mono-mer přichází do styku v průběhu polymerac.ej polymerační nádobaje z nerezevějící ocele a má vnitřní kapacitu 100 litrů a je:vybavena míchadlem; nanesený povlak je vysušen, za stejnýchpodmínek ysedených v tabulce. 3; po nanesení povlaku· je poly-merační nádoba vypláchnuta, vodou. Podle pokusu číslo 55 se všaknenanáší žádný v.odný povlakový systém. Povlakový roztok, použi-tý při jednotlivých pokusech, je stejný jako podle odpovídají-cího Čísla pokusu podle příkladu 2 a 1, jek je uvedeno v ta-bulce 3.
Do upravené polymerační nádoby se vnese. 27 kg polybuta-dienového latexu/obsah sušiny, :50 % hmotnostních/, 40 kg; Čis-té vody., 7 kg styrenu, 3 kg akrylonitrilu, 62,5 g t-dodecyl-merkap.tanu a. 70 g per síranu draselného:, a „polymerace se. pak.provádí po: dobu 10 hodin při teplotě 50 °C za míchání, čímžse získá polymer.
Když je polymerace ukončena, změří se množství polymerních.inkrustací ulpělých na vnitřním povrchu stěn. polymerační ná-doby. Výsledky jsou uvedeny v tabulce 3.
(^Tabulka ~3^ ~~ b. ————I
Pokus. Povlakový roztok: Podmínky sušení a Množství ulpělých. číslo podle pokusu číslo zahřívání inkrustací /g/n/-/ 55 nénanesen. h. 180 56, 8 50 °c X 15 min 5 57 10 50 °c X 20 min 0 58 12 60 °c X 10 min 0 59 14 70 °c X 10 min 3 - 26 - ’ Tabulka 3 /pgSrgěúváftí/'
Pokus: Povlakový roztok Fodmínky sušení azahřívání Množství ulpělýchinkrustací g/m číslo podle pokusu;číslo 60, 20 40 °C x 15 min 2 61 22 80 °C x 5 min T 62 ; 32··..-· · · ··-: ·· : 50 °C x Ϊ5 min ·. .. , o .. .: 63 39 50 °C. x 20 min 10 64 43 40 °C x 30 min 15 65 45 6Ό °C x 10 min 17: Příklad 4-
Podle každého pokusu se nanáší v.odný povlakový roztokna vnitřní povrch, a na díly, se kterými přichází do styku · monomer' v, průběhu polymerace v polymerační nádobě vyrobené z ne-rezavějící ocele a.mající vnitřní kapacitu 100 litrů, přičemžje nádoba vybavena míchadlem a vysušena při 50 QC po dobu15 minut; po povlečení a vysušení se nádob^vypláchne vodou. .‘ Povlakový, roztok podle každého pokusu je stejný jako podle, po-kusu příslušného čísle podle tabulky 1 a 2 a je uveden v tabulce 4. ........
Pe^se; takto povlečená polymerační nádoba naplní 3,7 kg - · - - í,3-butadienu, 1,3 kg styrenu, 9 kg.čisté, vody, 225 g natriumr......... dodecylbenzensulfonátu, 14 g t-dodecylmerkaptanu a 15 g per-síranu draselného a polymerace se provádí při teplotě 50 °Cpo dobu 10 hodin za míchání, čímž se získá žádaný polymer.
Jakmile je polymerace ukončena, měří se polymerní inkrus-tace usazené na vnitřním povrchu polymerační nádoby. Výsledkyjsou uvedeny v tabulce 4. - 27 -
Tabulka J-J 1 I Pokus Povlakový roztok. Množství ulpšl; čísla podle pokusu g/nC 66? nepoužit 430 611 10 0 68 12 0 69 ' 16 · . · ' z' 2 70 21 0 n. 27 3. ' 72 31 0 73 33 0 . 74 36 5 Příklad? 5 a Při kažďém pokusu se opakujepostup podle příkladu 1 sezřetelem na polymeraci, toliko; se používá vodného povlakovéhoroztoku podle tabulky 4 a provádí se? zahřívání a sušení p© na-nesení vodného povlakového roztoku·: za podmínek uvedených v ta- « bulce 5. Po. ukončení polymerace se.· vyrobený polymer vj^me a.vnitřek polymerační nádoby se omyje vodou. Opakuje ss? postupnanášení' povlakového roztoku? a polymerace stejným způsobem, jakshora uvedeno., a zkoumá se počet polymerací opakovaných tak dlou-ho: /počet operací k předcházení inkrustac.í?J až ulpělé inkrus- o táce překročí množství 1 g/m > Pokus číslo 84 je však srovná-vací, podle něho se? tedy nenanáší žádný povlakový systém; pou-žité povlakové systémy mají stejná Čísla jako jsou čísla poku-sů prováděných podle příkladu 1. Výsledky jsou uvedeny v ta-. bulce. 5. ' ,*£1· - 28 -
Pokus Povlakový roztok: Podmínky, sušení azahřívání Počet operací k před-cházení vzniku in-krustací čísla podle pokusu číslo 75 10 50 °C x 15 min 50 76?.· . . .. 11 . . : 60 °C x .10 min. ’ •. ,.<6o .' 77 . 12 70 °C, x 5 min 70 , 78 13 40 °C. x 20 min 85 79 19 80 °O x 5 min 40 80 20 50 °C x 20 min 30 81 21 60 °C x 10 min 20 82 26. 50 °C x U5 min 20 83 32 . . 50 °C x 20 min . 150 84 neaplikován. — 0 Přiklaď 6; Při každém pokusu se mísí vodný roztok /a/ ve vodě roz-pustného; aniontcvěho. harviva a roztok. v. organickém rozpouš-tědle-./h/ ve vodě.nerozpustné dusík obsehující organické slou-čeniny,, takže celkový obsah, /a/ ve vodě rozpustného anionto-v.ého -barviva* a /b/ ve vodě nerozpustné,-dusík-obsahující orga- --nické sloučeniny, je hmotnostně 0,1 %, Hodnota pH se pak nasta-ví přidáním fytové kyseliny·, čímž se získá vodný povlakový sys-tém. Tento vodný povlakový systém se nanáší na vnitřní povrch,na míchadlo a na další Části, se kterými monomer přichází ďostyku·, v průběhu polymérace,. polymerační nádoby vyrobené z neré.-.zsvějící oceli, a mající vnitřní kapacitu 100 litrů; tato poly-meřeční'nádoba’ "j’ě vybavená mí chadlěm' á naneseny povlak' s¥ suší’. *1, - 29 - při teplotě 50 po dobu 15 minut, jťačež se nádoba vypláchne:vodou,. Pokusy číslo 85 až 90 jsou srovnávací, to znamená, že se;nenanesl žádný vodhý povlakový systém: nebo vodný povlakový sys-tém neobsahoval· /a/ ve vodě rozpustné aniontové barvivo a /b/ve vodě. nerozpustnou, dusík obsahující organickou sloučeninu a:neměl hodnotu pE βοά 7,nýbrž měl hodnotu pH vyšší než 7, Hmot-nostní poměr /a///b/ /a/ ve vodě rozpustného aniontového bar-\n. vi^te. a /b/ ve vodě nerozpustné dusík obsahující organickésloučeniny ve: vodném povlakovém systému, druh organického roz-pouštědla, ve kterém je rozpuštěna /b/ ve vodě nerozpustná du-sík obsahující organická sloučenina, hmotnostní poměr v-oda/or-ganické rozpouštědlo? ve vodném povlakovém, roztoku a hodnota pEvodného povlakového roztoku jsou uvedeny v tabulce 6.
Takto povlečená polymerační nádoba se pak: plní 26 kg vl·-nylchloridu, 52 kg čisté vody, 26 g částečně zmýdelněného po-lyvinylalkoholu a 8 g d* *-dimethylvalerolnitrilu a , provádí polymerace: při teplotě 58 °C po dobu 10 hodin za míchá-ní,
Fo ukončení polymerace se měří množství ulpělých polymerníchinkrustací na vnitřním povrchu polymerační nádoby. Získané vý-sledky jsou uvedeny v tabulce 6.
C\J to o O o o O O 8 a 8 o σ» co CO O σ> O r- O O O o H cO O Η ΙΛ
tO
rl [ft N
o LA o O O LO O o o LO LO O 1Λ LA o O LA tA *» ·* ·* ·* n «« ·* «* ·« ·« *» #% >» ·» ·, V* co OJ. cn σ> .co CM la co co CM CM eA,. CM tA CM © CM CM i t cd Si 0 to O rH 3 P O O O O O q q O Ό i-1 lO ΙΛ CO lO a LO Γ- rH CO co LO i t- 1—I Í—i i-1 > •P 3 \ \ \ > \ \ \ \ \ \ \ \ 3á >co >o 1 i o O O O o O O o o o O O o o o o o a o p § o q O O o o o o o q q O o o o o o o > •rl £ o Pí o a (H l—t a a r—f a r~l r—i a a I—t“ i—1 1—1 rd rd rd rd Ή 3 p LO o \ ÍQ O o <? 2 O ·* H irt O [O o O O LO o O O O ri . , Q O O o j—1 f—J CM a r—I 1—1 Cd . H CM CO o Q IO LO >> -p 1 1 < ϊ—1 \ '> \ \ \ \ \ \ \ \ *·χ \ \ \ o o \ O o O o O O O o O O Ώ o O O O O • J *□ q O q o q q o O o o O O O o o O o o 5 H 1~I H H r4 a ( T—I a H a rd rd 1—1 rd rH H rd i S' 3 o a
N -0 J0 i—1 o M 45 f-H Q >Q - o 3 •rd 3 1 1 ri 3 0 TO H 1 3 a P Ti cá to N o . >o M 3 O 5™ P to o 3 >0 o ·> 3 O 3 . i. a .M •TO \T5 '3 3. o 0 '3- 3 O· tj 0 3 a TO 3 rd •M η ή •d d g Ό 3 0 3' TO ri Ό 3 a ή o a tí -μ >1 n Ό>ϋ d rH 0 3 0 3 3 TO -- , '*rl -3-ri -3 -TO O-**' - ... - —a . -o > g 'a 3 O 3 r—1 £ 3 N O 3 o a 1 •H o O >O TO £ 3 3 3 >© O to c· a .0, O O TO. k J .. ·Η . C Η O ϋ O > η > ή •td 1 !0 O £ O rn v TO Ή 0 3 O o O O > TOί> ή fcD •P r™i TO N Ό'Χ. H O O 3 TO rt > TO \
rd J—t H rH o r"J rH i—í O O tí 3 O o Cj o •P tí g 3 3 TO TO CD w o 43 TO 0' s •rt -p 2 O •a -P -P o O 0 d 3 O O S
3 o 1 3 3 . 1 1—I 3 . <D ·Η · ίη . 3 •rl' rd TO Ί 0 •rl r~l g d o □ i—l o •rd TO d a o o 3 3 'n 3 o H •rd o c?í TO 3 c| •rl g TO 3 3 g- O TO 3 J3 f3 P O H •rl 0 i I A Λ --... -o - g- 3 o o 3 f>a Ό ·· N - —O f-Λ. 3 £ 3 -ri P -H d VJ TO = 3 •rl 3 •rí h a a a •H •rl Ή O o P ξ s. ej rt rH 3 r—1 Pí a •rl CO O rH 3 TO TO -f ~_o £ •H. p= 1 o ? 1 1 í>> PíP Ή □„ P _.I. X •H H 3 ( γΊ n ΙΛ * TÍ 1 rj 1 0 a H OJ r—l r~í r-4 rH
>TO 3
3 OO ř>rl -H §a
O TO >0ao > TO Ό Ώ >0 3 0 > a to >3 3 ·©>□ 'Ci a 0) a C\1 >3 3 o >o CO tA CM j rd [> VO rd CM -i4 C M >3 >P a a i—3 >3 IO w ί '0 o o « ;> > >3 >3 >Í1 > >3 i 9 a 3 Tri 3 3 ó ' aj o © o 0 o O O •H ! 3 >o >© ε >o £ >o JU > ' 0 r~, ' S 'í 'ri Ό ' ri 'ri '3 '3 rd '! ri P rH a Ip’ i—1 c; ÍT 4-3 Ξ O O 0 © o Ή Ή ’· Ó 'i H □ rc a £2 ' ;al = 3 a >3 i>) r-ϊ r'3 τ'-ΐ a 3h a to TO Λί •3a
-_ί—j-H
M •o
CO Ή >0 r + + 4- + íA <0 [> CO o> Φ ω co co co o O CO * o o _L o a CM ‘o r—i CM LA Ό E- co CA o o O σ·. O 0Ί CA 0Ί co 0Λ 0Ί σϊ CA a a a o □ d 43 b
P rl C4 m r-l O tA COr4 i~4
OJ >0 Pí
rM ft
o^^omoobintA AI OJ tA CJ CM sj- ea AJ I 1 o m oa oh3 η Ό O .o >0 O O o s Ό +5 E LA H CO 1A ř- co H -3- H , 54 A! o \ "S '"χ \ \ \ \ \ o 3 P-t O O o a O o O O O c M o o a o δ O o O O O G ft Ή c· r4 r4 i-4 i-4 H. r4 H H r4 b o O P O CA O · O . rt = ΙΛ O LA O -P jř \ ; oj H fA 1-4' r-4 > o. O X x. \ \ \ \ § O o O O’ oo O O o O 0 J3 o H o . o ' ok O O o o i-4 Η I H γΉ"; i-4 H t—1 i-4 Λ! líoztok v organickém-rozpouštedlovo. vodě nerozpustné dusík oboa- 2 •rdI £ o >o,
3o(-4O Ή
O Ή•>~i3Λ Η 'rt -H3 O tí Ή Ot-ΐ '"ΐ 50.0 3 3h3 O’O O i-43 η E) A) >O O '«3-O Λ4oΉ > a π o 3 > Ό
tn
fcO &amp; >-p
Q
CO
CO 42 i-4 r-d >P t- O O >£ 0 XJ >+J cn H 1 1 r-4 O Ή o o N 3 o > > Ξ r4 >w >G >!-i tí o. o > VO M O G o d r-4 ή •H :O O 'Cti Ή rl 3 r4 O p >0
> CJ s O > O \4 o rd •rd vd O Ό ad *3 H •o ’ -P r-4 sw > G 0 o H 0 4J Ό 'rd □ • d Ή . 0 b, > o · o >ÍH > 3 o Oi k.J £ h AI &amp; &amp; -P 0 0 « 0 &amp; 3 \jy_ H H H H .1-4 X /* — a ~lg o o o o o o o 0 3 rd J-J n ^.L tn kO r- 10 cn o Ή o o o o o O ’-ί >U rH H i-H r4 r4 rH o
O
O i-4 o '3 p- -r! a. S; o .'d '3r4 r4 O .3O .. ffl.>J · Aí AÍ Ai o *
Jd—k=t
Jd.
Γ1 O €
H r-4 r4
OJ r4 r4 - 32 - Při každém pokusu se mísí vodný roztok /a/ ve vodě rozpust-ného aniontového harviva v 95 hmotnostních dílech vody a roz-tok: /b/ ve vodě nerozpustné dusík obsahující organické slou-čeniny. v/ organickém rozpouštědle obsahující organickou: slou- ?
středek upravující hodnotu pH na 2,5; tak je připrqven vodnýpovlakový systém. Při přípravě tohoto roztoku: je: hmotnostní jící tabulce 7, Použitý prostředek pro nastavení hodnoty pH jerovněž pro každý pokus uveden v následující tabulce 7.
Tento vodný povlakový roztok se nanáší na vnitřní povrch,na míchadlo a na jiné části, které při polymeraci přicházejído styku s monomerem, polymereční nádoby? vyrobené z nerezavě-jící ocele a mející vnitřní obsah: 100 litrů; tato nádoba je vy-bavena míchadlem a je vysušena při teplotě 70 σ0; působící podobu 10 minut. Po povlečeni se provádí promytí vodou. Pokus:číslo 113 je srovnávací, v. tomto případě nebylo použito povla-kového systému jako při způsobu podle vynálezu.
Jakmile je polymeračni nádoba povlečeny plní sa 24 kg sty- renu, 8 kg akrylonitrilu, 40 kg čisté vody, 0,8 kg hydroxya-patitu, 16 g natriumdodecylbenzensulfonátu, 160 g t-dodecýlmerkaptanu .a 160 g benzoylperoxidu a polymerace se roakf provádí při tep-lotě 80 °C po dobu 10 hodin za míchání, čímž se získá žádaný po-lymer'. Po ukončení polymerace se měří množství ulpělých inkrusta-cí na vnitřním povrchu polymeračni nádoby. Výsledky jsou uvedenyv následující tabulce 7.·. . 8 8
Pokus /n/ ániontové barvivo /b/ Ve vodě nerozpustná /a///b/ Upravovač pH Ulpěló inkrustace dusil·: obsahující hmotnost- organická sloučenina. ní číslo poměr g/ni O o in c-
íti in iftH -ri > o ·-·· ’ ' ' ' ' ' ' · u > Ή O Ό >α3 14 O _!J £ Ή > W >o 'i? o ♦rl o o *P 02 £ £ £ g > cl '£ •rl O O o O > >O o •rl > £ rd rd -P O £ £ O O 43 r-M ffl £ O O f O O A O 3 rd rd rl Cp 03 r-f rj A b c3 C3 ri O o £ £ £ d cd d d z d •rl Ή •rí £ £ £ d có z £ rd rd t-t H -rt ♦rl £ £ •H -H o o 0 rd rd i—1 •rl •rl rd rd OJ to 03 O >0) O rd rd Φ O 02 n a o 0 D3 Ώ IJ ρ;Ί> r-s ťl n >ΐ *·? 14 ,14 14 >i 14 υ 44 hS Q o o ΙΛ o ό O o s tn tn OJ sť LTi i—1 rd rd tn rd OJ- o ty rd \ \ \ X. \ \ \ \ \ "x s, X O n O Q o o o o o O o o o o o o O o o o o o o o o o H Η H rd rd rd H rd H rd . rd rd rd 3 O 1 £ -P £ t o H £, 3 43 H m O £ £ >> o £ O o •rj j£ £ 0 P .3 3 «Ρ Φ -P 3 £ •rt a •H - c?> r* rd g 3 rd .+» Ξ £ ‘ o. >» | • O £ 4d •3 •3 ' éj 1 • d .· P OJ· ' í-t •rl a - rd rd rd ··, sř* ,£ 1 -P •rl ŤJ £ o >í >5 ·* -P cj o Ή ťd «rl O £ -P r4 £ H £ O Ó £ £ -rl d £ l 3 -H £ o Ή •d £ O •H £ o >5 £ •rt £ i o H £ 3 rl £ O δ o 3 rd £ •rl H £ •rt •rl 1 i—1 £ »rl 5? >> "d >> •rt S £ ŤJ •H •rl áí tí -P I £ o £ □ O 1 3 ' PÍ r <D 0 % -O £ 3 1 £3 -J- tí δ co · 'H 14 rd 'H Q 1 1 *w *h 1 1 1 •rl ·« J «Η CM Ht- i-i Tf LTV rd £ rd s o o (-t tJ £ eÍ o •H >O > « (3 CO < CJ rí μι xt •rj rd co >P OJ H tPk LA 04 A 04 Tí 3 rd CM rd o 1—1 >P ‘rl >£ io >£ 13 »3 >£ o £ >£ O £ £ J_5 £ > >£ Ti a o *rd *ri O o rj <D £ M . O o . >o £ > >u- •H o >o Φ 0 •c; £ > o > o >U a·- 'cd Ή r-l '£ 03 'ri 'δ tť H •P t3 rd '£ o rd '£ '£ rd H O í •y •rí O 13· £ O a s 0 O □ a 02 Ή O 00 Ή .*£ ca ω O O £ r*S >£ ř5 r*> £ £ A rd 44 A A I——ť 14 • 0 • « • • • • • λ H- -ti- M >Pi bd H H ) <-·* ) *x • 0 • — o o o o o rv1 o o o o Ό y CA vo c*· co σ\ n f£ OJ < LA to H rH r-l i—! rd 1—í rd OJ OJ IV CJ OJ OJ rd rd rd i—1 rd :—t rd rd i-t r-Í A rd rd 3 ;λ- v'/í_• . :4
- 34 - Příklad 8 Při každém pokusu se nanáší vodný povlakový systém navnitřní povrch, stěn, na míchadlo a na jiné Části, které při po- lymeraci přicházejí do přímého styku s monomerem, na^olyme-rační nádóbw z nerezavějící oceli, která má vnitřní obsah 100
W litrů a je vybavena míchadlem; povlak se pe3psuší při. teplotě 50 σ0'ρο dobu 15 minut, načež se opláchne vodou. Pokus číslo 127 je srovnávací, to znamená, že se pro vnitřní povrch polyme-rační nádoby nepoužilo povlakového roztoku jako podle vynálezu.Povlakový roztoky použitý podle jednotlivých pokusů^· je stejnýjako podle odpovídajících pokusů podle přikladu 6 nebo 7, jakje uvedeno v.následující tabulce 8.
butadienového latexu /obsah sušiny, hmotnostně 50 %/, 40 kg čis-té vody, 7 kg styrenu, 3 kg akrylonitrilu, 62,5 g t-dodecyl-werkaptanu a 70 g persíranu draselného a poly[éj®|?ace se ^a^pro-vádí při teplotě 50 °C po-dobu 10 hodin za míchání, čímž se získá žádaný polymer'. ' ; - ·
Když je polymerace ukončena, měří se. množství ulpělých in-krustací na vnitřním povrchu stěn. polymerační nádoby. Výsledkyjsou uvedeny-v následující tabulce 8.' *
Tabulka 8
Pokus, číslo Povlakový roztok podle pokusu Číslo Ulpělé inkrus-tace, g/m 127+ nenanesen 180 128 91 0 129. . 93 0 130 101 5 1_31 104 ..........5. 132 ..... . . , ..116 .0 133' 122 0 - 35 - Přiklaď. 9 Při každém pokusu se , opakuje způsob podle příkladu 6 proprovádění polymerac.e, toliko se používá podného povlakovéhoroztoku podle tabulky 9 a zahřívání a sušení vodného povlakové-ho roztoku: se po jeho nanesení provádí za podinínek uvedenýchv tabulce 9· Myž je polymerace ukončena, Trayrobený polymer sevyjme á vnitřek polymerační nádoby se promyje vodou» Operace;nanášení povlakového roztoku, a polymerace stejným způsobem,jak uvedeno, se opakují a zkoumá se počet polymerací /početoperací k předejití ulpívání inkrustací/ až do' dosažení ulpě-lých inkrustací více než 1 g/m . Povlakové systémy jsou stej-né jako při odpovídajících pokusech dřívějších, jak je uvedenov tabulce 9»·
Pokus; Povlakový roztok Podmínky sušení a Počet operací k. před podle pokusu zahřívání cházení vzniku in- Jr krustací číslo 134 nepoužit - 0 135- 91 / 50 °C. x 15 min. 40 136 93 ,· 60 x 15 min 5° 137 97 40 °C x 20 min 45 138 116' 70 °C x 10 min 30

Claims (15)

  1. - 36 -
    .......... tPLA T e n^t o v e. .. N.A*R o. k; y ,
    1. Způsob předcházení vytváření polymerních inkrustací v polymere Ční nádobě' v průběhu polymeraceř monomeru s ethyle-nickou dvojnou vazbou, vyznačený tím, že se polymerace prová-dí v; polymerační nádobě., jejíž- vnitřní- povrch- stěn je< předempovlečen vodným povlakovým roztokem obsahujícím. /A/ ve voděrozpustné aniontové barvivo a /B/ alespoň jednu látku ze sou-boru zahrnujícího ve vodě nerozpustné kationtové barvivo- a yevodě nerozpustnou, dusík obsahující, organickou sloučeninu amajícím, hodnotu pH 7 nebo nižší,, následně vysušeným.
  2. 2. Způsob podle bodu 1, vyznačený tím, Že vodný povlakový Ί roztok obsahuje, alespoň jedno ve vodě rozpustné aniontové bar-vivo ze; souboru zahrnujícího Cjl. kyselou čerň 2, C,]j. kyse-lou žlut 38, cjl. kyselou v.iolet 11, C.jl. kyselou modř1 158,cjl. přímou Čerň 38, cj^, přímou modř· 1, C.|l. přímou zeleň1 y C.,I. kyselou červeň 52, C.I. přímou hněčL 37, Cjl. kyselou:Čerň 1, Cjl. přímou žlut 1, C.jl. přímou oranž 97, Cjl. reaktiv-ní žlut 3,~ C Ji. přímou-červeň-92,- Cjl. solubilizovancu kypovou čerň 1, C.jl. kyselou modř 40, cjl. kyselou: modř 113, C.tl. ' ' .......v ...... .............. potravinářskou žlut 3,. cjl. přímou oranž 2+ C.jl. kyselou červeň73, cjl. kyselou modř 1 16, C.]l, kyselou čerň 1, C.Jt. kyseloumodr 1, Cjl. přímou červeň 92, C.jl. přímou čerň 32, cjj. pří-mou hněái 101, C.Jj. kyselou červeň 87, Cjl. kyselou violet 78,cjl. přímou oranž 97, C.jl. přímou zeleň 1, cjl, kyselou o-ranž 3, cjl. mořidlovou žlut 26, C.jl. kyselou čerň 124, C^l.p-ří-mou-modž—6-a-C-Jl-.- -kyselou-modř- -1-58,—C-Jle-- pří mou—vi oleí- -7-8- -a čjl, kyselou červeň 18. - 37 -
  3. 3. - Způsob podle; bodu 2, vyznačený tím, že. vodný povlakovýroztok obsahuje; alespoň jedno, ve vodě. rozpustné eniontové bar-vivo, vybrané ze souboru zahrnujícího; cjl... kyselou čerň 2, cjl.kyselou žlut 38, cjl. kyselou modř: 158, C^. přímou čerň 38,C^. přímou zeleň 1, C.Jj[. přímou hněŽ 37, Cjl. potravinářskoužlut 3, cjl. kyselou červeň 18, cjl, kyselou Červeň 73, C^i.kyselou modr 1, C.JI. kyselou červeň 87 a'C^. kyselou oranž 3.
  4. 4. Způsob podle bodu 1 az 3, vyznačený tím, že v<jáný pov-lakový roztok obsahuje alespoň jedno ve. vddě nerozpustné ka-tiontové barvivo vybrané ze souboru zahrnujícího; cjl. roz-pouštědlovou čerň 22, Cljt. rozpouštědlovou čerň 3, C.jl. roz-pouštědlovou čerS 5, C.^. rozpouštědlovou žlut 2, C* I. roz- z pouštědlovou violet 8, C.jl. rozpouštědlovou. hněň 3, Cji. roz-pouštědlovou čerň 7, C.jl, rozpouštědlovou červeň 24, cjl. roz-pouštědlovou modř 2, C.tE. rozpouštědlovou modř 25, C.jl. dis-perzní červeň 56, C»|i. disperzní oranž 5, C.^. rozpouštědlovouoranž 45, C.Jl. disperzní čerň 1, C^. disperzní čerň 26, cjí.rozpouštědlovou oranž 14, C.^. rozpouštědlovou oranž 100, Cjl.disperzní čerň 30, C. I. rozpouštědlovou žlut 56, cjl. roz-pouštědlovou modř 35, C.jt. rozpouštědlovou modř 55, C.jt. dis-perzní červeň 100, C.|l. disperzní červen 128. a cjl. rozpouštěd-lovou čerň 23.
  5. 5. Způsob,podle bodu 4, vyznačený tím, že vodný povlakovýroztok obsahuje alespoň jedno ve vodě nerozpustné kationtovébarvivo, vybrané ze souboru zahrnujícího C.íl. rozpouštědlovou - 38 - to čerň I,. C.jl. rozpouštědlovou čerň 5, G^I. rozpouštědlovou; violet8rozpouštědlovou hněl 3, C^I. rozpouštědlovou čerň 7, C^í., rozpouštědlovou červeň 24,V: C.Jl. rozpouštědlovou modř 25, - C»ji, disperzní oranž 5, C^t, disperzní oranž 45, C.jl. rozpouš-. - 1 ’ V tědlovou oranž 100 a C.JI» disperzní čerň 30.
  6. 6. Způsob podle bodu 1 až: 5, vyznačený tím, že vodný povla-kový systěm obsahuje gtlespoň jednu ve vodě nerozpustnou, dusíkobsahující organickou sloučeninu vybranou ze souboru zahrnující-ho 1,8-diamononaftelen, £ -naftylamin, chinolin, 2-eminoiso- chinolin, 1 , 10-fenantrolin, 1,5-diaminonaftalen,- o( -antrachi-non·, 4-/p-aminofenyl/-1-naftylamin, 1- cL-naftylthiosemikarb-azid, £ěnoxazin, 1,1*-feÍisochinolin, fenantridin, 2,3-diamino-fenazin, osychelidonin:, 2,3-eminochinolin, 1 -aminoakridin, fe-noxazin, 2-enilino-1,4-naftochinon, /$ -aminoantrechinon, 1,4*-diamino-2-methylneftalen, , do *-dinaftylnitrosamin, nikoty-rina V,1*-dinaftylamin.
  7. 7. Způsob podle bodu 6, vyznačený tím, že vodný povlakový systém obsahuje· alespoň- jednu .ve vodě. nerozpustnou,, organickousloučeninu 'vybranou ze souboru zahrnujícího 1,8-dÍaininonaftelen, &amp; -naftylamin, chinolin, 1,10-f.enantrolin, 1,5-diaminonafta-len, 1- “-naftylthiosemikarbazid, 2,3-diaminofenazin, 1-a-minoakridin, 2-anilino-1,4-naftochinon a &amp; -aminoantrechinon. 8. ?Způsob podle bodu 1' až 7, vyznačený tím, že vodný povla- kový roztok má hodnotu pH 1,6 až 6,0.
    »- -1» . .
    - 39 -
    9»- Způsob podle bodu 8, vyznačéný tím, - že- jako|tý složka/B/ je hlavně obsaženo .ve vodě nerozpustné kationtové barvivo·a povlakový vodný roztok má hodnotu* pH. 1;5 až 3,5. 10. · - Způsob podle bodu 1 až 9, vyznačený tím,' že: v.odný povla- * kovy roztok obsahuje, složku /A/ a složku/B/ v celkové koncentra-ci.: hmotnostně 0,01 až: 5,00 %.
  8. 11. Způsob, podle bodu 1 až 10, vyznačený tím, že vodnýpovlakový roztok obsahuje složku /A/ a složku/B/ ve hmotnoat-ním poměru /A///B/ 100/0,1 až 100/l|00O.
  9. 42. Způsob podle bodu 11, vyznačený tím, že '> vodný povla-kový roztok obsahuje složku /A/ a složku /B/ ve hmotnostnímpoměru /A///E/ ýfiQ/3 až 100/100. '
  10. 13. Způsob podle bodu 1 až 12, vyznačený tím, že vodný po-vlakový Bož tok -obsahuje vodu a organické rozpouštědlo ve hmot- :nostnim poměru voda/organické rozpouštědlo 100/1 až'. 100/l|000.
  11. 14. Způsob podle bodu 13, vyznačený tím, že vodný povlako-vý systém obsahuje jakožto složku /B/ hlavně ve vodě nerozpustnékationtové barvivo a hmotnostní poměr voda/organické rozpouš-tědlo je 100/1 až. 100/30. '4
    '-S
  12. 15. Způsob podle bodu 1 až 13, vyznačený tím, že se vodnýpovlakový roztok nanáší předem na části polymerační nádoby,,se kterými monomer přichází při polymeraci do styku v prů-běhu polymerace?, a to jinými, než je vnitřní povrch,a se.suší za vzniku Dovlaku. - 40 - 7.-5S£rři.>rásfcri(2ÍE. .^.—·. ;l_: iííř 35 r^· ' /ά \\
  13. 16, Způsob podle bodu 15, vyznačený tím, že částmi, se kte-rými přichází monomer* do styki^ jsou hřídel míchadla, míchacílisty/ř přepážky, vy hříva d, had a kondenzát or. 17* Způsob: podle bodu'1 aži 16, vyznačený tím, že se vodhýpovlakový roztok nanáší předem na systém v(skáni -' nezreagova-ného monomeru:, se kterým monomer přichází do styku; v průběhupolymerace^ fer^ek^se vysuší za vzniku povlaku.
  14. 18. Způsob podle bodu. 1 až 17, vyznačený tím, že. se; vy tvá- I 1 2 ří povlak: o hmotnosti. 0,001 až: 5,000 g/m .
  15. 19. Způsob, podle bodu 1 až/18,’ vyznačený tím, že. monomer je;volen'"ze souboru zahrnujícího vinylhalogenidy, vinylestery,akrylovou kyselinu a metakrylovou kyselinu nebo jejich“ estery a soli,, maleinovou nebo fumarovou kyselinu a jejich estery aenhydridy, dienové monomery, aromatické vinylové sloučeniny, . .. .akryláty, akrylonitril, halogenované v.inylideny a vinyle.thery,přičemž je polymerován jednotlivě nebo ve směsích. j 20...,. -."Způsob podle, bodu 1 až.. 19,-vyznačený tím, že; se polyme-·race provádí jako^t<y polymerace suspenzní, emulzní, rozpouštěd-lov.á nebo jako polymerace ve bloku. 21. ..^„Způsob podle bodu 1 až 20, vyznačený tím, že vodný po- Ϊ - - ř vlakovýhroztok obsahuje jako£t^"složku /A/ jako ve vodě "rozpust-né ahiontové barvivo C.I. kyselou čerň 2, jako£-fc<4 ve vodě neroz- pustnou sloučeninu /B/ C.I. rozpouštědlovou čerň 3, 5 nebo 7,jakoj&amp;tcf upravovač hodnoty pH kyselinu fytovou_ nebo chloristoua jeho hodnota pH je 1,5 ež. 6,0. λ . - Zástupu jerozvcfe a WI.PlAH.,
CS474489A 1988-08-10 1989-08-09 Method of polymere incrustations' forming impedment CS274701B2 (en)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP63199119A JPH0674284B2 (ja) 1988-08-10 1988-08-10 重合体スケールの付着防止方法
JP19912088A JPH0615564B2 (ja) 1988-08-10 1988-08-10 重合体スケールの付着防止方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CS474489A2 true CS474489A2 (en) 1991-01-15
CS274701B2 CS274701B2 (en) 1991-09-15

Family

ID=26511353

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS474489A CS274701B2 (en) 1988-08-10 1989-08-09 Method of polymere incrustations' forming impedment

Country Status (24)

Country Link
US (2) US5196164A (cs)
EP (1) EP0355575B1 (cs)
KR (1) KR0137661B1 (cs)
CN (1) CN1035057C (cs)
AU (1) AU612873B2 (cs)
BG (1) BG50940A3 (cs)
BR (1) BR8904004A (cs)
CA (1) CA1323464C (cs)
CS (1) CS274701B2 (cs)
DD (1) DD299593A7 (cs)
DE (1) DE68919163T2 (cs)
DK (1) DK387789A (cs)
EG (1) EG18974A (cs)
ES (1) ES2018383A6 (cs)
FI (1) FI96212C (cs)
HK (1) HK130695A (cs)
HU (1) HU209139B (cs)
IL (1) IL91230A (cs)
MX (1) MX170465B (cs)
NO (1) NO173702C (cs)
NZ (1) NZ230248A (cs)
PH (1) PH26338A (cs)
PT (1) PT91413B (cs)
YU (1) YU47140B (cs)

Families Citing this family (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CA1289297C (en) * 1987-12-08 1991-09-17 Toshihide Shimizu Method of preventing polymer-scale formation
MX170464B (es) * 1988-08-19 1993-08-23 Shinetsu Chemical Co Metodo paa prevenir la formacion de escamas
DE69104772T2 (de) * 1990-05-22 1995-05-11 Shinetsu Chemical Co Verfahren zum Verhindern des Absetzens von Polymerablagerungen.
US5244986A (en) * 1990-05-22 1993-09-14 Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. Method of preventing polymer scale deposition
JPH0472301A (ja) * 1990-07-11 1992-03-06 Shin Etsu Chem Co Ltd 重合体スケールの付着防止方法
JP4167526B2 (ja) * 2003-04-04 2008-10-15 松下電器産業株式会社 インクの製造方法
JP3974882B2 (ja) * 2003-08-07 2007-09-12 信越化学工業株式会社 重合体スケール付着防止剤
EP1514878B1 (en) * 2003-09-05 2012-05-02 Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. Polymer scale preventive agent

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5113881A (en) * 1974-07-24 1976-02-03 Kanegafuchi Chemical Ind Enkabiniruno jugohoho
JPS5214688A (en) * 1975-07-24 1977-02-03 Shin Etsu Chem Co Ltd A process for polymerizing vinyl chloride
JPS5223187A (en) * 1975-08-14 1977-02-21 Shin Etsu Chem Co Ltd Process for polymerizing vinyl monomers
GR64894B (en) * 1977-01-25 1980-06-07 Shinetsu Chemical Co Method for the polymerization of a vinyl menomer
JPS55155001A (en) * 1979-05-21 1980-12-03 Shin Etsu Chem Co Ltd Polymerization of vinyl monomer
US4263421A (en) * 1979-09-14 1981-04-21 The B. F. Goodrich Company Process for coating reactors using organic compound vapor application
IN165525B (cs) * 1984-07-23 1989-11-04 Shinetsu Chemical Co
CA1289297C (en) * 1987-12-08 1991-09-17 Toshihide Shimizu Method of preventing polymer-scale formation

Also Published As

Publication number Publication date
CA1323464C (en) 1993-10-19
HUT53142A (en) 1990-09-28
CN1035057C (zh) 1997-06-04
EP0355575A3 (en) 1991-06-12
BR8904004A (pt) 1990-03-20
MX170465B (es) 1993-08-23
NO893179D0 (no) 1989-08-08
NO173702B (no) 1993-10-11
FI893766A0 (fi) 1989-08-09
YU156689A (en) 1991-04-30
FI96212B (fi) 1996-02-15
EP0355575A2 (en) 1990-02-28
NO173702C (no) 1994-01-19
CS274701B2 (en) 1991-09-15
PH26338A (en) 1992-04-29
HU209139B (en) 1994-03-28
YU47140B (sh) 1995-01-31
US5196164A (en) 1993-03-23
AU3946289A (en) 1990-02-15
AU612873B2 (en) 1991-07-18
DE68919163D1 (de) 1994-12-08
DK387789D0 (da) 1989-08-08
IL91230A0 (en) 1990-03-19
PT91413B (pt) 1995-05-04
DD299593A7 (de) 1992-04-30
ES2018383A6 (es) 1991-04-01
CN1040206A (zh) 1990-03-07
BG50940A3 (bg) 1992-12-15
NZ230248A (en) 1991-01-29
IL91230A (en) 1994-01-25
KR900003211A (ko) 1990-03-26
HK130695A (en) 1995-08-24
EP0355575B1 (en) 1994-11-02
DE68919163T2 (de) 1995-03-09
PT91413A (pt) 1990-03-08
FI893766L (fi) 1990-02-11
KR0137661B1 (ko) 1998-04-30
DK387789A (da) 1990-02-11
US5298220A (en) 1994-03-29
EG18974A (en) 1994-07-30
FI96212C (fi) 1996-05-27
NO893179L (no) 1990-04-30

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CS474489A2 (en) Method of polymere incrustations&#39; forming impedment
FI64379C (fi) Foerfarande foer polymerisering av en vinylmonomer eller en blndning av vinylmonomerer
CA1139492A (en) Vinyl halide polymerisation process, reactor therefor and coating product for use in process and with reactor
EP0042725B1 (en) Process for suspension-polymerizing vinyl chloride
US6046286A (en) Process for the free radical polymerization of ethylenically unsaturated monomers in an aqueous medium
US5292834A (en) Method of preventing polymer scale deposition
JPH0739445B2 (ja) 重合体スケールの付着防止方法
JPH03115305A (ja) 重合体スケールの付着防止方法および重合体スケール付着防止剤
JP2764654B2 (ja) 重合体スケール付着防止剤および重合体スケールの付着防止方法
EP0534436B1 (en) Polymer scale preventive agent, polymerization vessel effective in preventing polymer scale deposition, and process of producing polymer using said vessel
EP0475186B1 (en) Polymer scale preventive agent, and polymerization vessel and method for preventing polymer scale deposition
JP2639774B2 (ja) 重合体スケール付着防止剤、重合体スケールの付着防止に有効な重合器及びそれを利用する重合体の製造方法
US5244986A (en) Method of preventing polymer scale deposition
KR810001533B1 (ko) 비닐 단량체의 중합 방법
JPS6047002A (ja) 重合体スケ−ルの付着防止方法
JPS6071601A (ja) 重合体スケ−ル付着防止方法および重合体スケ−ル付着防止剤
JP3197434B2 (ja) 重合体スケール付着防止剤及びそれを使用する重合体製造方法
JP2001354705A (ja) エチレン性二重結合含有単量体の重合体を製造する方法
JP3276498B2 (ja) 重合体スケール付着防止剤及びそれを使用する重合体製造方法
JP2764650B2 (ja) 重合体スケール付着防止剤および重合体スケールの付着防止方法
JPH0615565B2 (ja) 重合体スケールの付着防止方法
JPH0129484B2 (cs)
JPH02138303A (ja) 重合体スケールの付着防止方法
JPH0739443B2 (ja) 重合体スケールの付着防止方法
JPH0617372B2 (ja) 重合体スケールの付着防止方法