JPS6071601A - 重合体スケ−ル付着防止方法および重合体スケ−ル付着防止剤 - Google Patents
重合体スケ−ル付着防止方法および重合体スケ−ル付着防止剤Info
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- JPS6071601A JPS6071601A JP17878083A JP17878083A JPS6071601A JP S6071601 A JPS6071601 A JP S6071601A JP 17878083 A JP17878083 A JP 17878083A JP 17878083 A JP17878083 A JP 17878083A JP S6071601 A JPS6071601 A JP S6071601A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は歌合体スケール付百防止方法および利合体スケ
ール付着防止剤に関するものであり、特２二は重合反応
器、かくはん装備部等単量体が接触する壁面その他装置
部表面、あるいは重合体ラテックスの貯槽および塩析槽
１重合体スラリー、溶液および塊状重合体の分離装置等
重合体が接する器壁面その他管壁等に対する重合体スケ
ールの付着を防止することを目的とするものである。
ール付着防止剤に関するものであり、特２二は重合反応
器、かくはん装備部等単量体が接触する壁面その他装置
部表面、あるいは重合体ラテックスの貯槽および塩析槽
１重合体スラリー、溶液および塊状重合体の分離装置等
重合体が接する器壁面その他管壁等に対する重合体スケ
ールの付着を防止することを目的とするものである。
従来、重合反応器、重合体ラテックスの貯槽および塩析
槽１重合体スラリー、溶液および塊状重合体の分離装置
等の壁面、その他かくはん装置等における重合体スケー
ル付着の問題点があった。
槽１重合体スラリー、溶液および塊状重合体の分離装置
等の壁面、その他かくはん装置等における重合体スケー
ル付着の問題点があった。
すなわち壁面その他かくはん装置部など重合体が接触す
る部分に、重合体スケールが付着し、このためこのスケ
ールが剥離して製品中に混入し、製品の品位を低下させ
るという不利がもたらされるほか、重合体系においては
重合体の収率、重合器の冷却能力などが低下するという
不利がもたらされ、他方またこの付着スケールを除去す
るため（二は、過大な労力と時間とを要するのみならず
、このスケール中に未反応の単量体が吸着されているの
で、近時きわめて重大な問題となっている単量体（アク
リロニトリル、塩化ビニル等）による人体障害の危険性
があるという不利にある。
る部分に、重合体スケールが付着し、このためこのスケ
ールが剥離して製品中に混入し、製品の品位を低下させ
るという不利がもたらされるほか、重合体系においては
重合体の収率、重合器の冷却能力などが低下するという
不利がもたらされ、他方またこの付着スケールを除去す
るため（二は、過大な労力と時間とを要するのみならず
、このスケール中に未反応の単量体が吸着されているの
で、近時きわめて重大な問題となっている単量体（アク
リロニトリル、塩化ビニル等）による人体障害の危険性
があるという不利にある。
しかして、重合系においては重合器内壁およびかくはん
装置部などに、アミン化合物、キノン化合物、アルデヒ
ド化合物などの極性有機化合物を塗布する方法がすでに
公知とされているが、これらは壁面との吸着力が弱いた
め、重合中に溶出し続重合には使用が困難である。
装置部などに、アミン化合物、キノン化合物、アルデヒ
ド化合物などの極性有機化合物を塗布する方法がすでに
公知とされているが、これらは壁面との吸着力が弱いた
め、重合中に溶出し続重合には使用が困難である。
本発明はこのような難点を伴なわずに種々の重合体スケ
ールの付着を防止する方法を提供するもので、これは単
量体もしくは重合体が接触する器壁、管壁、その他装置
部表面に、あらかじめ１）無機物質の溶媒溶液もしくは
溶媒分散液を塗布乾燥し、ついでこの塗布面を該無機物
質と反工 応号能な有機化合物処理する、または 諦）無機物質とこの無機物質と反応可能な有機化合物と
を含む溶媒溶液もしくは溶媒分散液を塗布乾燥する、 ことを特徴とする重合体スケールの付着防止方法に関す
るものであり、本発明はまたヒドロキシル基を有する無
機化合物と反応性染料とを主剤としてなる重合体スケー
ル付着防止剤を提供するものである。
ールの付着を防止する方法を提供するもので、これは単
量体もしくは重合体が接触する器壁、管壁、その他装置
部表面に、あらかじめ１）無機物質の溶媒溶液もしくは
溶媒分散液を塗布乾燥し、ついでこの塗布面を該無機物
質と反工 応号能な有機化合物処理する、または 諦）無機物質とこの無機物質と反応可能な有機化合物と
を含む溶媒溶液もしくは溶媒分散液を塗布乾燥する、 ことを特徴とする重合体スケールの付着防止方法に関す
るものであり、本発明はまたヒドロキシル基を有する無
機化合物と反応性染料とを主剤としてなる重合体スケー
ル付着防止剤を提供するものである。
本発明の方法によれば、単量体もしくは重合体が接触す
る器壁、管壁、そのほかかくはん機等の装置部表面１：
おける重合体スケールの付着を防止することができ、こ
の効果はψ合処方や重合体の種類がいずれであっても十
分に発揮されるとＩ／Ｘう利点がもたらされる。
る器壁、管壁、そのほかかくはん機等の装置部表面１：
おける重合体スケールの付着を防止することができ、こ
の効果はψ合処方や重合体の種類がいずれであっても十
分に発揮されるとＩ／Ｘう利点がもたらされる。
本発明により、重合体スケールの付着が防止される機構
は、おそらく前記した無機物’！（特６ニヒドロキシル
基を有する無機化合物）と、これと反応可能な有機化合
物（特に反応性染料）とがお互に作用して、器壁等の表
面Ｃ二対して強固ｇ二付着し、この付Ｓ膜の表面がスラ
リー、溶液あるｔ、）ｔｉｔ合系等ｌ二存在する解離分
子、未解離分子の特異吸着を妨げる電荷形態になってい
ることによるものと推定される。
は、おそらく前記した無機物’！（特６ニヒドロキシル
基を有する無機化合物）と、これと反応可能な有機化合
物（特に反応性染料）とがお互に作用して、器壁等の表
面Ｃ二対して強固ｇ二付着し、この付Ｓ膜の表面がスラ
リー、溶液あるｔ、）ｔｉｔ合系等ｌ二存在する解離分
子、未解離分子の特異吸着を妨げる電荷形態になってい
ることによるものと推定される。
以下本発明の詳細な説明する。
本発明に使用される塗布剤としての無機物質は。
第２族、３族、４族、５族、６族および８族の元素たと
えばＭｇ、Ｃａ、Ｂａ、Ａｊ、８１ 、Ｔｉ。
えばＭｇ、Ｃａ、Ｂａ、Ａｊ、８１ 、Ｔｉ。
Ｐ、Ｗ、ＭｏおよびＦｅなどの元素の無機化合物および
カーボンから選ばれるものであり、これ４：は下記に具
体的例示をあげるけい酸類もしくはけい酸塩化合物、お
よびポＩＪ ｌン酸、メタリン酸。
カーボンから選ばれるものであり、これ４：は下記に具
体的例示をあげるけい酸類もしくはけい酸塩化合物、お
よびポＩＪ ｌン酸、メタリン酸。
ウルトラリン酸などの縮合リン酸、さらにコロイダルシ
リカ、ホワイトカーボン、シリカゲル、水酸化アルミニ
ウム、水酸化鉄、酸化チタン、炭酸カルシウム、硫酸バ
リウム、酸化マグネシウム、シリカ、タルク、アルミナ
、カーボンブラックが包含される。
リカ、ホワイトカーボン、シリカゲル、水酸化アルミニ
ウム、水酸化鉄、酸化チタン、炭酸カルシウム、硫酸バ
リウム、酸化マグネシウム、シリカ、タルク、アルミナ
、カーボンブラックが包含される。
オルトけい酸、メタけい酸、メソ三けい酸、メソ三けい
酸、メソｉけい酸、メタけい酸ナトリウム、オルトけい
酸ナトリウム、二けい酸ナトリウム、四けい酸ナトリウ
ム、ツタけい酸カリウム、二けい酸水素カリウム、オｌ
レトけい酸リチウム、オルトニけい酸六リチウム、水ガ
ラス、１２−けいタングステン酸、イソ−１２−けいタ
ングステン酸、１０−けいタングステン酸、１２−けい
タングステン酸カリウム、イソ＝１２−けいタングステ
ン酸カリウム、１〇−りいタングステン酸カリウム、１
２−けいタングステン酸ナトリウム、・ｆソー１２−け
いタングステン酸ナトリウム、叶いモリブデン酸、けい
モリブデン酸カリウム、けいモリブデン酸ナトリウムな
ど。
酸、メソｉけい酸、メタけい酸ナトリウム、オルトけい
酸ナトリウム、二けい酸ナトリウム、四けい酸ナトリウ
ム、ツタけい酸カリウム、二けい酸水素カリウム、オｌ
レトけい酸リチウム、オルトニけい酸六リチウム、水ガ
ラス、１２−けいタングステン酸、イソ−１２−けいタ
ングステン酸、１０−けいタングステン酸、１２−けい
タングステン酸カリウム、イソ＝１２−けいタングステ
ン酸カリウム、１〇−りいタングステン酸カリウム、１
２−けいタングステン酸ナトリウム、・ｆソー１２−け
いタングステン酸ナトリウム、叶いモリブデン酸、けい
モリブデン酸カリウム、けいモリブデン酸ナトリウムな
ど。
つぎに、本発明に使用される有機化合物は前記した無機
物質（特にヒドロキシル基を有する無機化合物）と反応
可能なものであることが必要とされ、これにはクロロト
リアジン化合物、クロロピリミジン化合物、ビニルスル
ホンおよびβ−ヒドロキシエチルスルホンの硫酸エステ
ル化合物、オよびグロロキノキザリン化合物などが包含
される。
物質（特にヒドロキシル基を有する無機化合物）と反応
可能なものであることが必要とされ、これにはクロロト
リアジン化合物、クロロピリミジン化合物、ビニルスル
ホンおよびβ−ヒドロキシエチルスルホンの硫酸エステ
ル化合物、オよびグロロキノキザリン化合物などが包含
される。
以下それぞれについて具体的例示をあげる。
０、 Ｉ、リアクティブイエロー２、Ｏ，Ｉ、リアクテ
ィブレッド３、シアヌリツククロライド、２．４−ジク
ロロ−６−〇−クロルアニリノーＳ−トリアジン、アニ
リノ−ジクロロ−トリアジン、０，１．リアクティブイ
エロー３、Ｃ０Ｉ、リアクティブイエロー７、Ｃ０■、
リアクティブオレンジ１％Ｃ，Ｉ、リアクティブレッド
２、Ｃ０１，リアクティブレッド１７、Ｃ０１，リアク
ティブブルー２、Ｏ，１，リアクティブブルーフ１、Ｃ
１１，リアクティブブラウン１など。
ィブレッド３、シアヌリツククロライド、２．４−ジク
ロロ−６−〇−クロルアニリノーＳ−トリアジン、アニ
リノ−ジクロロ−トリアジン、０，１．リアクティブイ
エロー３、Ｃ０Ｉ、リアクティブイエロー７、Ｃ０■、
リアクティブオレンジ１％Ｃ，Ｉ、リアクティブレッド
２、Ｃ０１，リアクティブレッド１７、Ｃ０１，リアク
ティブブルー２、Ｏ，１，リアクティブブルーフ１、Ｃ
１１，リアクティブブラウン１など。
Ｃ，Ｉ、リアクティブレッド１９、Ｃ１Ｉ、リアクティ
ブレッド２０．０．１．リアクティブレッド２８、Ｏ，
！、リアクティブブルー８、Ｃ０Ｉ、リアクティブブル
ー１７．０．１．リアクティブブラウン５．０．工、リ
アクティブブラウン１１．０、 Ｉ、リアクティブブラ
ック４など。
ブレッド２０．０．１．リアクティブレッド２８、Ｏ，
！、リアクティブブルー８、Ｃ０Ｉ、リアクティブブル
ー１７．０．１．リアクティブブラウン５．０．工、リ
アクティブブラウン１１．０、 Ｉ、リアクティブブラ
ック４など。
Ｃ，Ｔ、リアクティブイエロー１３．ａ、ｔ、リアＣ，
Ｉ、リアクティブイエロー１５、Ｏ，Ｉ、リアクティブ
イエロー２４、Ｃ０Ｉ、リアクティブイエロー４２、Ｃ
，Ｉ、リアクティブオレンジ７、Ｃ１Ｉ。
Ｉ、リアクティブイエロー１５、Ｏ，Ｉ、リアクティブ
イエロー２４、Ｃ０Ｉ、リアクティブイエロー４２、Ｃ
，Ｉ、リアクティブオレンジ７、Ｃ１Ｉ。
リアクティブオレンジ１８、ｃ、ｒ、リアクティブレッ
ド２２．０．１．リアクティブレッド３４（。
ド２２．０．１．リアクティブレッド３４（。
Ｃ０１，リアクティブブラウン１６、Ｏ，１，リアクテ
ィブブラック１４など。
ィブブラック１４など。
Ｃ，Ｉ、リアクティブイエロー２５、Ｃ！、 Ｉ、リア
クティブイエロー２６、Ｏｏｌ、リアクティブイエロー
２７、Ｃ，Ｉ、リアグチイブレッド３７、Ｃ０１，リア
タデイブレッド３８％Ｃ１Ｉ、リアクテイブレツド４１
、Ｃ，Ｉ、リアクティブブルー３４など。
クティブイエロー２６、Ｏｏｌ、リアクティブイエロー
２７、Ｃ，Ｉ、リアグチイブレッド３７、Ｃ０１，リア
タデイブレッド３８％Ｃ１Ｉ、リアクテイブレツド４１
、Ｃ，Ｉ、リアクティブブルー３４など。
本発明の方法は前記した１）またはｌ）の方法Ｃよって
実施されるが、このＩ）の方法は、まず、壁面等に無機
物質を塗布し、塗布面を十分に乾燥するかあるいは壁面
をあらかじめ加熱（４０〜１００℃） しておいてこの
加熱面に塗布するが、いずれの場合においても、塗布面
を十分乾燥する。
実施されるが、このＩ）の方法は、まず、壁面等に無機
物質を塗布し、塗布面を十分に乾燥するかあるいは壁面
をあらかじめ加熱（４０〜１００℃） しておいてこの
加熱面に塗布するが、いずれの場合においても、塗布面
を十分乾燥する。
つぎに上記塗布面に反応性有機化合物を塗布し、４０〜
１００℃で乾燥することＩユよって、無機物質と反応性
有機化合物が反応し被膜が形成される。
１００℃で乾燥することＩユよって、無機物質と反応性
有機化合物が反応し被膜が形成される。
またＮ）の方法は、無機物ガと反応性有機化合物との混
合物を溶媒に溶解あるいは分散してなる塗布液を壁面に
塗布し、乾燥することによっても目的は達成される。
合物を溶媒に溶解あるいは分散してなる塗布液を壁面に
塗布し、乾燥することによっても目的は達成される。
いずれの方法においても、スケール付着防止の目的を達
成するためには、無機物質（Ａ）と反応性有機化合物（
Ｂ）との使用割合をＡ ／ Ｂ ＝ ９５ ／ ５〜５
／９５ （重量比）、好ましくは７０／３０〜３０／７
０ （ｉＩＩＩ比）の範囲とすることがよい。
成するためには、無機物質（Ａ）と反応性有機化合物（
Ｂ）との使用割合をＡ ／ Ｂ ＝ ９５ ／ ５〜５
／９５ （重量比）、好ましくは７０／３０〜３０／７
０ （ｉＩＩＩ比）の範囲とすることがよい。
器壁面等への塗布量は、１）の方法を二よる場合無機物
質および反応性有機化合物共に０１００１１”／ｄ以上
塗布することが、また■）の方法による場合両者の合計
量で０．００１．？／ｍ”以上塗布することが望ましく
、これ以下では丁ぐれたスケール付置防止効果が得られ
ない。
質および反応性有機化合物共に０１００１１”／ｄ以上
塗布することが、また■）の方法による場合両者の合計
量で０．００１．？／ｍ”以上塗布することが望ましく
、これ以下では丁ぐれたスケール付置防止効果が得られ
ない。
なお、塗布液の調製に当り使用される溶媒としては、水
、脂肪族もしくは芳香族の炭化水素系溶剤、塩素化炭化
水素系溶剤、アルコール系溶剤、かくはん機等の装置の
材質については、ステンレス増、カーボンスチール、チ
タン鋼、ニッケル鋼。
、脂肪族もしくは芳香族の炭化水素系溶剤、塩素化炭化
水素系溶剤、アルコール系溶剤、かくはん機等の装置の
材質については、ステンレス増、カーボンスチール、チ
タン鋼、ニッケル鋼。
七ネル鋼すど各種金ＪＲ材質のものあるいはガラスライ
ニングされているものが対象とされる。
ニングされているものが対象とされる。
本発明の方法は、ビニル系単量体の重合に有効な懸濁■
合、乳化重合および塊状重合用の重合器内壁、かくはん
装置等の表面Ｃ二対して適用することにより、従来重合
反応によってもたらされていた重合体スケールの付層が
顕著に防止されるのであるが、この効果は歌合処方の種
類たとえば各種添加剤、重合開始剤などの種類に影響さ
れることなく発揮される。
合、乳化重合および塊状重合用の重合器内壁、かくはん
装置等の表面Ｃ二対して適用することにより、従来重合
反応によってもたらされていた重合体スケールの付層が
顕著に防止されるのであるが、この効果は歌合処方の種
類たとえば各種添加剤、重合開始剤などの種類に影響さ
れることなく発揮される。
なお、上記各種添ｎ口剤としては１部分ケン化ポリビニ
ルアルコール、メチルセルロースなどの懸濁剤、ラウリ
ル硫酸ナトリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリ
ワム、ジオクチルスルホコハク酸ナトリウムなどのアニ
オン性乳化剤、ソリビタンモノラウレート、ポリオキシ
エチレンアルキルエーテルなどのノニオン性乳化剤、炭
酸カルシウム、酸化チタンなどの充てん剤、三塩基性硫
酸鉛、ステアリン酸カルシウム、ジブチル丁ずジラワレ
ート、ジオクチルすずメルカプチドなどの安定剤、ライ
スワックス、ステアリン酸などの滑剤、ＤＯＰ、ＤＢＰ
などの可塑剤、トリクロロエチレン、メルカプタン類な
どの連鎖移動剤、ｐＨ調而面などが、また重合開始剤と
してはジイソプロピルパーオキシジカーボネート、α、
α′−アゾビスー２．４−ジメチルバレロニトリル、ラ
ウロイルパーオキチイド、過硫酸カリウム、クメン八イ
ドロバーオキサイド、ｐ−メンタン八イドロバーオキサ
イドなどがそれぞれ例示される。
ルアルコール、メチルセルロースなどの懸濁剤、ラウリ
ル硫酸ナトリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリ
ワム、ジオクチルスルホコハク酸ナトリウムなどのアニ
オン性乳化剤、ソリビタンモノラウレート、ポリオキシ
エチレンアルキルエーテルなどのノニオン性乳化剤、炭
酸カルシウム、酸化チタンなどの充てん剤、三塩基性硫
酸鉛、ステアリン酸カルシウム、ジブチル丁ずジラワレ
ート、ジオクチルすずメルカプチドなどの安定剤、ライ
スワックス、ステアリン酸などの滑剤、ＤＯＰ、ＤＢＰ
などの可塑剤、トリクロロエチレン、メルカプタン類な
どの連鎖移動剤、ｐＨ調而面などが、また重合開始剤と
してはジイソプロピルパーオキシジカーボネート、α、
α′−アゾビスー２．４−ジメチルバレロニトリル、ラ
ウロイルパーオキチイド、過硫酸カリウム、クメン八イ
ドロバーオキサイド、ｐ−メンタン八イドロバーオキサ
イドなどがそれぞれ例示される。
本発明の方法は、各種ビニル系単量体の重合に適用され
るが、こめ単量体の具体的例示としては。
るが、こめ単量体の具体的例示としては。
塩化ビニルなどのハロゲン化ビニル、酢酸ビニル。
プロピオン酸ビニルなどのビニルエステル、アクリル酸
、メタクリル酸あるいはそれらのエステルまたは塩、マ
レイン酸またはフマル酸、およびそれらのエステルまた
は無水物、ブタジェン、クロロプレンニイソプレンのよ
うなジヱン系単量体、さらにスチレン、アクリロニトリ
ル、へロゲン化ビニリチン、ビニルエーテルなどがあげ
られる。
、メタクリル酸あるいはそれらのエステルまたは塩、マ
レイン酸またはフマル酸、およびそれらのエステルまた
は無水物、ブタジェン、クロロプレンニイソプレンのよ
うなジヱン系単量体、さらにスチレン、アクリロニトリ
ル、へロゲン化ビニリチン、ビニルエーテルなどがあげ
られる。
本発明の方法は重合反応器等だけでなく、重合体ラテッ
クスの貯槽および塩析槽、輸送配管１重合体スラリー、
溶液および塊状重合体の分離装置等に対しても有効に発
揮される。丁なわち、前記単量体を乳化重合したラテッ
クスの貯槽、輸送配管および塩析槽等の器壁面、管壁面
に発生する重合体のスケール付着、あるいはエチレン、
エチレン／酢酸ビニル、プロピレンなどの重合における
重合体とモノマーの分離装置に発生する重合体スケール
の付層を顕著Ｃ二防止することができる。
クスの貯槽および塩析槽、輸送配管１重合体スラリー、
溶液および塊状重合体の分離装置等に対しても有効に発
揮される。丁なわち、前記単量体を乳化重合したラテッ
クスの貯槽、輸送配管および塩析槽等の器壁面、管壁面
に発生する重合体のスケール付着、あるいはエチレン、
エチレン／酢酸ビニル、プロピレンなどの重合における
重合体とモノマーの分離装置に発生する重合体スケール
の付層を顕著Ｃ二防止することができる。
つぎに１本発明の実施例をあげてさらに詳細に説明する
。
。
以下の記載において単に部とあるのは丁べて重量部を示
す。なお、各実施例は本発明の代表的実施態様を示した
ものであり、本発明はこれに限定されるものではない。
す。なお、各実施例は本発明の代表的実施態様を示した
ものであり、本発明はこれに限定されるものではない。
実施例１
内容積１ｏｏｚのかくはん機付ステンレス製重合器を用
いてつぎのようにして重合を行なった。
いてつぎのようにして重合を行なった。
重合器内壁およびかくはん機表面Ｃ第１表に示す無機化
合物の１重機％水性液を塗布し４．６０”Ｃで３０分間
加熱乾燥した。ついでこの塗布面に同表に示す反応性染
料の０．５重噴％メタノール溶液を塗布し、この温度で
３０分間乾燥後水洗した。
合物の１重機％水性液を塗布し４．６０”Ｃで３０分間
加熱乾燥した。ついでこの塗布面に同表に示す反応性染
料の０．５重噴％メタノール溶液を塗布し、この温度で
３０分間乾燥後水洗した。
つぎ（二、アクリロニトリル９０部、酢酸ビニル１０部
、水２００部、過硫酸アンモニウム０．３部。
、水２００部、過硫酸アンモニウム０．３部。
亜硫酸ナトリウム０．１部の割合からなる重合原液を窒
素ガス雰囲気中で調合し、熱交換器で調温した後、この
ものを窒素ガス置換され温度５５℃（二維持された前記
東金器内に、平均滞留時間が２時間になるように供給し
、反応生成物を連続的に取出すことにより３００時聞連
続重合し、アクリロニトリル−酢酸ビニル共重合体を得
た。
素ガス雰囲気中で調合し、熱交換器で調温した後、この
ものを窒素ガス置換され温度５５℃（二維持された前記
東金器内に、平均滞留時間が２時間になるように供給し
、反応生成物を連続的に取出すことにより３００時聞連
続重合し、アクリロニトリル−酢酸ビニル共重合体を得
た。
このときのスケール付着暇を調べたところ、第１表に示
すとおりであった。
すとおりであった。
第１表
実施例２
内容積１００１のかくはん機付ステンレス製重合器を用
いてつぎのようにして重合を行った。
いてつぎのようにして重合を行った。
ｆ５２表１：示す無機化合物の１部量％水性液を重合器
内壁および単量体が接する部分（二塗布し、９０℃で１
時間乾燥後、同表に示す反応性染料の０．１１１ｔ％ア
セトン溶液を上記無機化合物の塗布面に塗布し、９０℃
で１時間放置後水洗した。
内壁および単量体が接する部分（二塗布し、９０℃で１
時間乾燥後、同表に示す反応性染料の０．１１１ｔ％ア
セトン溶液を上記無機化合物の塗布面に塗布し、９０℃
で１時間放置後水洗した。
このように塗布された重合器中、ポリブタジヱン３０部
、スチレン１ｔｌｊ体４５部、アクリロニトリル単量体
２５部、水１６０部、オレイン酸カリウム２．５部、ク
メンハイドロパーオキサイド０，７部、硫酸第１鉄０．
０１部、ビロリン酸カリウム１部、ブドウ糖１部、ｔ−
ドデシルメルカプタン０．２部を仕込み、内温７０℃で
５時間重合を行なった。
、スチレン１ｔｌｊ体４５部、アクリロニトリル単量体
２５部、水１６０部、オレイン酸カリウム２．５部、ク
メンハイドロパーオキサイド０，７部、硫酸第１鉄０．
０１部、ビロリン酸カリウム１部、ブドウ糖１部、ｔ−
ドデシルメルカプタン０．２部を仕込み、内温７０℃で
５時間重合を行なった。
この５時間の重合を１パツチとして、重合物を収り出し
た後、引き続き同様の重合を行い、スケール付着ｔが１
９７ｄＹこえることなく行うことができた重合回数（ス
ケール防止回数）を調べたところ、第２表に示すとおり
の結果が得ら１１．た。
た後、引き続き同様の重合を行い、スケール付着ｔが１
９７ｄＹこえることなく行うことができた重合回数（ス
ケール防止回数）を調べたところ、第２表に示すとおり
の結果が得ら１１．た。
第 ２ 表
実施例３
内容積２０１のかくはん機付カーボンスチール製重合器
１に：６幕直列２二連結してつぎのようにして重合を行
った・ ！Ｊ３表に示す無機化合物の１重電％水性液を重合器内
壁および単喰体が接する部分に５０℃で３０分間浸漬し
て付層せしめ、９０℃で１時間乾燥後、同表に示す反応
性染料の１重電％水性液を９０℃、３０分間浸漬して上
記無機化合物の塗布面に反応させ、９０℃で１時間放置
後水洗した。
１に：６幕直列２二連結してつぎのようにして重合を行
った・ ！Ｊ３表に示す無機化合物の１重電％水性液を重合器内
壁および単喰体が接する部分に５０℃で３０分間浸漬し
て付層せしめ、９０℃で１時間乾燥後、同表に示す反応
性染料の１重電％水性液を９０℃、３０分間浸漬して上
記無機化合物の塗布面に反応させ、９０℃で１時間放置
後水洗した。
このように塗布された重合器中に窒素を封入し、スチレ
ン単惰体３０部、オクタデシルメルカプタン０．６部、
ラウリル硫酸ナトリウム６部、水２００部、ビロリン酸
ナトリウム１２水塩２部の割合でチャージヘッダーで混
合し、アンモニヤで冷却された予備冷却器を通って７０
部の割合のブタジェン単竜体とともに重合器に連続的（
＝仕込んだ。一方、パラメンタン八イドロバーオキサイ
ド０．６部Ｊ）割合の触媒溶液および硫酸第一鉄０．１
１部、ＥＤＴＡ−四ナトリウム塩１．７部、ロンガリッ
ト０゜３部の割合からなる還元溶液はそれぞれ系の中に
連続的にしかも独立して仕込んだ。反応温度は５℃に維
持し反応器内の平均滞留時間が８時間となるようＣ二そ
れら仕込成分を供給し、反応生成物を連続的に反応器か
ら取出丁ことにより、ステレ。
ン単惰体３０部、オクタデシルメルカプタン０．６部、
ラウリル硫酸ナトリウム６部、水２００部、ビロリン酸
ナトリウム１２水塩２部の割合でチャージヘッダーで混
合し、アンモニヤで冷却された予備冷却器を通って７０
部の割合のブタジェン単竜体とともに重合器に連続的（
＝仕込んだ。一方、パラメンタン八イドロバーオキサイ
ド０．６部Ｊ）割合の触媒溶液および硫酸第一鉄０．１
１部、ＥＤＴＡ−四ナトリウム塩１．７部、ロンガリッ
ト０゜３部の割合からなる還元溶液はそれぞれ系の中に
連続的にしかも独立して仕込んだ。反応温度は５℃に維
持し反応器内の平均滞留時間が８時間となるようＣ二そ
れら仕込成分を供給し、反応生成物を連続的に反応器か
ら取出丁ことにより、ステレ。
ンーブタジエン共有合体の連続重合を３００時間行った
。このときのスケール付ｆ＃量を調べたところ、第３表
に示すとおりの結果が得られた。
。このときのスケール付ｆ＃量を調べたところ、第３表
に示すとおりの結果が得られた。
実施例４
Ｐ１容積１００１のかくはん機付ステンレス裂重合器を
用いてつぎのようにして重合を行った。
用いてつぎのようにして重合を行った。
第４表に示す割合で１１％の中布液を調整し、風合器内
壁および単喰体が接する部分に室温で塗布し、９０℃で
１時間乾燥した。
壁および単喰体が接する部分に室温で塗布し、９０℃で
１時間乾燥した。
このよう５二塗布された重合器中に、水４０ｋＦ、ラヴ
リル硫酸ソーダ２．２ Ｋｆ、セチルアルコール３、
ＯＫＰ、α、α′−アゾビスジメチルバレロニトリル２
０ｇおよび塩化ビニル２Ｏ＊Ｖ仕込み、５０℃、７時間
重合を行った。この７時間の重合を１バツチとして重合
物を取り出した後、引き続き同様の重合を行い、スケー
ル付着量が１９／ｒｒ？を越えることなく行うことがで
きた重合回数 （スケール防止回数）を調べたところ、
第４表（二示すとおりの結果が得られた。
リル硫酸ソーダ２．２ Ｋｆ、セチルアルコール３、
ＯＫＰ、α、α′−アゾビスジメチルバレロニトリル２
０ｇおよび塩化ビニル２Ｏ＊Ｖ仕込み、５０℃、７時間
重合を行った。この７時間の重合を１バツチとして重合
物を取り出した後、引き続き同様の重合を行い、スケー
ル付着量が１９／ｒｒ？を越えることなく行うことがで
きた重合回数 （スケール防止回数）を調べたところ、
第４表（二示すとおりの結果が得られた。
実施例５
内容積１００１のか（はん機付ステンレス製■合器を用
いてつぎのようにして重合１行った〇第５表に示す塗布
液を実施例４と同様にして塗布処理した。このようＣ二
塗布された重合器中に、水４０に９．１，３−ブタジェ
ン単歌体１ｏＫｐ、スチレンｌ０ＫＰ、アクリル酸４０
０ｇ、ラウリル硫酸ナトリウム６００Ｌ ｔ−ドデシル
メルカプタン５００，９．過硫酸カリウム１００．ＦＹ
仕込み、か（はんしながら６０℃で８時間重合乞行った
。
いてつぎのようにして重合１行った〇第５表に示す塗布
液を実施例４と同様にして塗布処理した。このようＣ二
塗布された重合器中に、水４０に９．１，３−ブタジェ
ン単歌体１ｏＫｐ、スチレンｌ０ＫＰ、アクリル酸４０
０ｇ、ラウリル硫酸ナトリウム６００Ｌ ｔ−ドデシル
メルカプタン５００，９．過硫酸カリウム１００．ＦＹ
仕込み、か（はんしながら６０℃で８時間重合乞行った
。
この８時間の重合ｔ１パッチとして引き続き同様の重合
を行い、スケール付着量が１ｇ／ｒｒ？を越えることな
く行うことができた重合回数（スケール防止回数）乞調
べたところ、第５表（二示すとおりの結果が得られた。
を行い、スケール付着量が１ｇ／ｒｒ？を越えることな
く行うことができた重合回数（スケール防止回数）乞調
べたところ、第５表（二示すとおりの結果が得られた。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、単晴体もしくは重合体が接触する器壁、管壁、その
ｆｌｔＪ ＨＩｆＩ部表面に、あらかじめ１）肌機物′
ｄの溶媒溶液もしくは溶媒分散液を塗布乾燥し、ついで
この塗布面を該無機物質工 と反応可能な有機化合物処理する。 または １無機物゛ｎとこの無機物質と反応可能な有機化合物と
？含む溶媒溶液もしくは溶媒分散液を塗布乾燥する。 ことを特徴とする重合体スケール付者防市方法２ 前記
顎機物質がヒドロキシル基を有する無機化合物である特
許請求の範囲＠１項記載の重合体スケール付置防止方法 ３、前記有機化合物が反応性染料である特許請求の範囲
ＩＪ！１項記載の重合体スケール付看防止方法 ４、 ヒドロキシル基を宵する無機化合物と反１ノδ性
染料を主剤としてなる重合体スケール伺青防止剤
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP17878083A JPS6071601A (ja) | 1983-09-27 | 1983-09-27 | 重合体スケ−ル付着防止方法および重合体スケ−ル付着防止剤 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP17878083A JPS6071601A (ja) | 1983-09-27 | 1983-09-27 | 重合体スケ−ル付着防止方法および重合体スケ−ル付着防止剤 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6071601A true JPS6071601A (ja) | 1985-04-23 |
| JPH0232283B2 JPH0232283B2 (ja) | 1990-07-19 |
Family
ID=16054501
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP17878083A Granted JPS6071601A (ja) | 1983-09-27 | 1983-09-27 | 重合体スケ−ル付着防止方法および重合体スケ−ル付着防止剤 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6071601A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH01135802A (ja) * | 1987-11-19 | 1989-05-29 | Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd | 重合体スケールの付着防止方法 |
| JP2014125581A (ja) * | 2012-12-27 | 2014-07-07 | Nippon Synthetic Chem Ind Co Ltd:The | エチレンー酢酸ビニル共重合体の製造方法 |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS53102987A (en) * | 1977-02-17 | 1978-09-07 | Goodrich Co B F | Reactor with lining for olefin polymerization |
-
1983
- 1983-09-27 JP JP17878083A patent/JPS6071601A/ja active Granted
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS53102987A (en) * | 1977-02-17 | 1978-09-07 | Goodrich Co B F | Reactor with lining for olefin polymerization |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH01135802A (ja) * | 1987-11-19 | 1989-05-29 | Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd | 重合体スケールの付着防止方法 |
| JPH0625203B2 (ja) * | 1987-11-19 | 1994-04-06 | 鐘淵化学工業株式会社 | 重合体スケールの付着防止方法 |
| JP2014125581A (ja) * | 2012-12-27 | 2014-07-07 | Nippon Synthetic Chem Ind Co Ltd:The | エチレンー酢酸ビニル共重合体の製造方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0232283B2 (ja) | 1990-07-19 |
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