CS401891A3 - Support based on magnesium and aluminium chloride, suitable for a zieglercatalyst, and process for preparing thereof - Google Patents
Support based on magnesium and aluminium chloride, suitable for a zieglercatalyst, and process for preparing thereof Download PDFInfo
- Publication number
- CS401891A3 CS401891A3 CS914018A CS401891A CS401891A3 CS 401891 A3 CS401891 A3 CS 401891A3 CS 914018 A CS914018 A CS 914018A CS 401891 A CS401891 A CS 401891A CS 401891 A3 CS401891 A3 CS 401891A3
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- derivative
- magnesium
- reaction
- organic compound
- range
- Prior art date
Links
- TWRXJAOTZQYOKJ-UHFFFAOYSA-L magnesium chloride Substances [Mg+2].[Cl-].[Cl-] TWRXJAOTZQYOKJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 title claims abstract description 52
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 title claims description 12
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims 2
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 title description 10
- VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K aluminium trichloride Chemical compound Cl[Al](Cl)Cl VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K 0.000 title description 5
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims abstract description 59
- 229910001629 magnesium chloride Inorganic materials 0.000 claims abstract description 25
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 20
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 19
- 238000009826 distribution Methods 0.000 claims abstract description 19
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 13
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 claims abstract description 12
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims abstract description 12
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims abstract description 12
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 8
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 8
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 claims abstract description 8
- 239000004711 α-olefin Substances 0.000 claims abstract description 6
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 4
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 claims abstract description 4
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract 2
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 claims abstract 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 26
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 claims description 19
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 claims description 18
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims description 18
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 18
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims description 16
- 125000002734 organomagnesium group Chemical group 0.000 claims description 15
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 13
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 10
- 239000000969 carrier Substances 0.000 claims description 10
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 10
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical group N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 claims description 6
- 150000001348 alkyl chlorides Chemical class 0.000 claims description 4
- -1 chlorinated aluminum compound Chemical class 0.000 claims description 4
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical group [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims description 3
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000000376 reactant Substances 0.000 claims description 3
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000011593 sulfur Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 claims description 2
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 2
- HZZOEADXZLYIHG-UHFFFAOYSA-N magnesiomagnesium Chemical class [Mg][Mg] HZZOEADXZLYIHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 238000013019 agitation Methods 0.000 claims 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 claims 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 claims 1
- 150000002680 magnesium Chemical class 0.000 claims 1
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 claims 1
- 125000004437 phosphorous atom Chemical group 0.000 claims 1
- 239000004411 aluminium Substances 0.000 abstract 1
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 7
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 6
- 150000002901 organomagnesium compounds Chemical class 0.000 description 6
- 239000000047 product Substances 0.000 description 6
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- AQZGPSLYZOOYQP-UHFFFAOYSA-N Diisoamyl ether Chemical compound CC(C)CCOCCC(C)C AQZGPSLYZOOYQP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 5
- NBRKLOOSMBRFMH-UHFFFAOYSA-N tert-butyl chloride Chemical compound CC(C)(C)Cl NBRKLOOSMBRFMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 4
- 150000003623 transition metal compounds Chemical class 0.000 description 4
- VOITXYVAKOUIBA-UHFFFAOYSA-N triethylaluminium Chemical compound CC[Al](CC)CC VOITXYVAKOUIBA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 3
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 1-hexene Chemical compound CCCCC=C LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical group [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002585 base Substances 0.000 description 2
- 230000000536 complexating effect Effects 0.000 description 2
- 150000002736 metal compounds Chemical class 0.000 description 2
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 2
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 description 2
- 239000002685 polymerization catalyst Substances 0.000 description 2
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 2
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 2
- 239000012265 solid product Substances 0.000 description 2
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 2
- 150000003624 transition metals Chemical class 0.000 description 2
- AOPDRZXCEAKHHW-UHFFFAOYSA-N 1-pentoxypentane Chemical compound CCCCCOCCCCC AOPDRZXCEAKHHW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DBNGNEQZXBWPTJ-UHFFFAOYSA-N CCCC[Mg]C(C)CC Chemical compound CCCC[Mg]C(C)CC DBNGNEQZXBWPTJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940126062 Compound A Drugs 0.000 description 1
- NLDMNSXOCDLTTB-UHFFFAOYSA-N Heterophylliin A Natural products O1C2COC(=O)C3=CC(O)=C(O)C(O)=C3C3=C(O)C(O)=C(O)C=C3C(=O)OC2C(OC(=O)C=2C=C(O)C(O)=C(O)C=2)C(O)C1OC(=O)C1=CC(O)=C(O)C(O)=C1 NLDMNSXOCDLTTB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002879 Lewis base Substances 0.000 description 1
- 241000282320 Panthera leo Species 0.000 description 1
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 240000007651 Rubus glaucus Species 0.000 description 1
- 235000011034 Rubus glaucus Nutrition 0.000 description 1
- 235000009122 Rubus idaeus Nutrition 0.000 description 1
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YKTSYUJCYHOUJP-UHFFFAOYSA-N [O--].[Al+3].[Al+3].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] Chemical compound [O--].[Al+3].[Al+3].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] YKTSYUJCYHOUJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 125000005234 alkyl aluminium group Chemical group 0.000 description 1
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 1
- 210000000988 bone and bone Anatomy 0.000 description 1
- 239000012876 carrier material Substances 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 1
- 229940126214 compound 3 Drugs 0.000 description 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 239000010419 fine particle Substances 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N hcl hcl Chemical compound Cl.Cl IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000265 homogenisation Methods 0.000 description 1
- 150000007527 lewis bases Chemical class 0.000 description 1
- ZLNQQNXFFQJAID-UHFFFAOYSA-L magnesium carbonate Chemical compound [Mg+2].[O-]C([O-])=O ZLNQQNXFFQJAID-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000001095 magnesium carbonate Substances 0.000 description 1
- 229910000021 magnesium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000012423 maintenance Methods 0.000 description 1
- 238000000386 microscopy Methods 0.000 description 1
- 239000002773 nucleotide Substances 0.000 description 1
- 125000003729 nucleotide group Chemical group 0.000 description 1
- SOQBVABWOPYFQZ-UHFFFAOYSA-N oxygen(2-);titanium(4+) Chemical class [O-2].[O-2].[Ti+4] SOQBVABWOPYFQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003003 phosphines Chemical class 0.000 description 1
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 1
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 1
- 239000012798 spherical particle Substances 0.000 description 1
- 230000000707 stereoselective effect Effects 0.000 description 1
- 150000003462 sulfoxides Chemical class 0.000 description 1
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 1
- OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N titanium oxide Inorganic materials [Ti]=O OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F10/00—Homopolymers and copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Compounds Of Alkaline-Earth Elements, Aluminum Or Rare-Earth Metals (AREA)
- Peptides Or Proteins (AREA)
- Measuring Or Testing Involving Enzymes Or Micro-Organisms (AREA)
Description
1
Nosič na bázi chloridu hořčíku a hliníku, vhodný pro Ziegle-rův katalyzátor, a způsob jeho přípravy
Oblast techniky
Vynález ss týká nosičů na bázi chlorid horečnatého,vhodných pro přípravu katalyzátorů pro polymeraci a kopoly-meraci al^a-cleřinů, a rovněž způsobu příoravy těchto kata-lyzátorů .
Dosavadní stav techniky
Je známo, žs katalyzátory oro polymeraci alfa-oleřlnů,známé Jako Zisgler-Nattcvy katalyzátory, Jsou tvořeny kombi-nací sloučenin přechodových kovů, náležejících do skupin IV, V nebo VI oeriodioks soustavy orovků, s orgsnckovovými slou-čeninami kovů skupiny I a? III periodické soustavy Drvků.
Je známo, že Je možno vylepšit vlastnosti těchto kataly-zátorů, použije-li se se uvedená sloučenina přechodového ko-vu spolu s pevnou minerální sloučeninou. Tato oevná minerál-ní sloučenina může být koprecÍDitována se sloučeninou pře-chodového kovu nebo může být ooužlta Jako nosič pro tutosloučeninu přechodového kovu.
Jako pevné minerální sloučeniny, které Je možno použítJako nosič, Je možno uvést oxidy hořčíku a titanu, křemiči-tan hlinitý, uhličitan hořečnatý a chlorid hořečnatý. Při postupu, při němž se pevná minerální sloučenina po-užívá Jako nosič, Je nezbytné, aby tento nosič měl určitoukombinací vlastností, zajištující, aby samotný katalyzátorbyl renrnriukovateIný, snadno manipulovatelný, měl vysoký vý-těžek, byl pokud možno stereospecífický, a to vše současně.
To Je důvodem, oroč se způsobem ořípravy těchto katalytétorůzabývají četné nrécs. 2 Různé postuoy přípravy byly vyvinuty v konkrétních pří-padech, kdy Je nosičem chlorid horečnatý. Například Již dáv-no byla pooséna příprava bezvodého chloridu horečnatého z or-ganohořečnaté sloučeniny; v organické chemií Je známo, žereakcí organohořečnaté sloučeniny s minerální nebo organickounebo crqanohlinitou halogenovanou sloučeninou vznikají malé/elementární/ částice chloridu horečnatého, lylo rovněž Do-psáno získávání dehydratovaného Dračku z hydrátováného chlo-
Vi ricu narecnaLtífio· r\un5Lriď jyj.ú □□ usánohořečnatehc na prášek, oooříoacř v ořítomncsti bud činidlanebo kovové sloučeniny přechodového kovu.
Podstata vynálezu Předmětem vynálezu Je způsob přípravy částic chloriduhorečnatého /ÍYgJl9/ sferoidního tvaru o kontrolovatelné ve-likosti částic, s výhodou použitelných Jako nosiče pro výrobupolymeračních katalyzátorů pro alfa-oleflny.
Tyto částice chloridu hořečnatého se získávají o soběznámou reakcí rozkladu organohořečnatého derivátu chlorovanouorganickou sloučeninou v prostředí kapalného uhlovodíku,avšak za splnění těchto podmínek: - Jako organohořečnatý derivát se ooužívá derivát vzor-ce R1ííigR2.XAl/R3/3, kde R^ , Rj a ^3 3S0U azylové zbytky se2 až 12 uhlíkovými atomy a x Je v'rozmezí 0,0131 až 10, vý-hodně 0,01 až 2, - chlorovanou organickou sloučeninou Je alkylchloridvzorce R^Cl, kde R^ Je sekundární, výhodně terciární alkylse 3 až 12 uhlíkovými atomy, a molární poměr této chlorovanéorganické sloučeniny k orgsnohořečnatému derivátu Je v roz-mezí 1,5/1 + ^x/ až 2,5/1 + ^x/, - reakce se provádí v přítomnosti doneru elektronů, ob-sahujícího alespoň Jeden atom kyslíku, síry, dusíku a/neoofosforu, v takovém množství, aby molární coměr tohoto donoru 3 k arganohořečnatému derivátu byl v rozmezí 0,01 až 2, výhodně 0,01 až 1, - reakce probíhá za míchání v kapalném uhlovodíku přiteplotě v rozmezí 5 až 30 °C.
Použitý organohořečr.atý derivát musí ve skutečnosti obsahovat organohořečnatou sloučeninu vzorce R^TgR^ a dosta-tečné množství alkylhllnits sloučeniny vzorce Al/R /_, kde
•J R^ , R7 a R-, Jsou stejné nebo různé alkylové zbytky se 2 až12 uhlíkovými atomy. Js známo, že mezi sloučeninou R^CgR^ asloučeninou Al/R^/^ vzniká adiční komplex; Je tedy účelnéupravit relativní mnežství R^RůgR^ 3 AI/R^/q tak, aby se Jednak dosáhlo dostatečné rozpustnosti adičního komplexu za použitých reakčních podmínek, a na druhé straně, aby se snížíla viskczita reakčního prostředí.
Chlorovanou organickou sloučeninou R^Cl Je alkylchlo-ríd, kde R^ Je sekundární nebo výhodně terciární alkylcvýzbytek; Drimární alkylové zbytky R^ neumožňují dosáhnout u-spokojivých výsledků. fTolární poměr mezi R^Cl a R^gRo by měl být v rozmezí3 3 1,5/1 + ?yx/ až 2,5/1 + ^x/· Je-li tento molární poměr menší3 než 1,5/1 + ^x/, klesá značně výtěžek reakce. Naproti tomu3 bylo zjištěno, že stoupne-li tento poměr z 1,5/1 + ^x/ na2/1 + ^-x/, klesá mírně hustota částic bfaloridu horečnatého, získ^ávaného podle vynálezu, a že tato hustota klesá rychle 3 zvyšuje-li se tento molární poměr nad 2/1 + ^x/. Nyní se experlmentálně prokázalo, že v některých případech může býtzajímavé použít katalyzátor, připravený z částic chloriduhorečnatého o relativně vysoké hustotě. Je nak výhodné udr-žovat molární poměr mezi chlorovanou organickou sloučeninou 3 a orgenchořečnatým derivátem pod 2/1 + ^-x/, zeJrT1-r,a v rozme q Ί zí 1 , Bc/1 ťjx/ aŽ 1 ,35/1 + ^-x/.
I
Za těchto podmínek se zjisíuje, že rakční prostředí ob-sahuje, v závislosti na charakteru a množství použitého do-noru elektronů, prodkty, obsahující vazby fíg-C, rozpustnév prostředí kaoalného uhlovodíku. Zjistilo se rovněž, že zís-kávané částice chloridu horečnatého po několikerém oromytí aextrakcích kapalným uhlovodíkem obecně obsahují orgdukty s a-lespon Jednou vazbou Cg-C. Tyto nosiče Jsou pak zvléší vhod-né pro přípravu katalyzátoru oro polymeraci a kopolymeraci -odobn
Cl : R,ífo1 □ 55/1 + Ťyx/, se experimentálně orckázalc, že melami nomčr .xAl/Pq/-, může bvt rovný nebo větší než - ~ n 3 výhodně v rozmezí 2/1 + íj-x/ až 2,2/Λ + ^x/, a že v tomto ořícadě získané částice chloridu horečnatého ne- obsahují produkty s alespoň Jednou vazbou Cg-C. představujízvláší, vhodné nosiče pro přípravu katalyzátorů pro polymera-ci nebo kopolymeraci oropylenu.
Již podle známého stavu techniky se sice doporučovaloořioravovat nosiče katalyzátorů reakcí výše definovaných or-ganohořečnatých derivátů s výše definovanou chlorovanou or-ganickou sloučeninou, avšak nebylo uvedeno, že Je žádoucítfiito reakci orováděť v přítomnosti donoru elektronů. Nyní sezjistila, že přítomnost této"sloučeniny hraje důležitou rolioři 2Ískšni nosiče výhodného tvaru a vlastností. Jako donorelektronů se ooužívá organická sloučenina, známá Jako takovánebo Jako Lewisova báze, obsahující zsjména alespoň Jeden a-tom kyslíku, síry, dusíku a/nebo fosforu. Donor elektronůmůže být vybrán ze širokého spektra oroduktů, Jako Jsou na-příklad aminy, amidy, fosfiny, sulfoxidy, sulfony neuq ethe-ry. Množství donoru elektronů, použitého během reakce, závi-sí částečně na charakteru a množství organohořečnatého deri-vátu a také na charakteru donoru elektorů, zejména na Jehoknmplexotvcrné schopnosti. Zvcli-lí se například donor elekt-ronů s vysokou komplexotvornou schopností, Jako Je napříkladhexamethylf osf qrt riarrid /ΗΓΰΡΑ/, musí být teto sloučenina oři- 5 temna v množství alespoň asi 0,01 mol na mol použitéhoR-jfTgR^.xAl/R^/^.. Naproti tomu, použije-li se donor elektronus nízkou komplexotvornou schopností, jako Je například ether-oxid, mělo by Jeho použité množství být alespoň 0,03 mol ho-noru elektronu na mol použitého fígF^.xAl/R^/^. Je-li množ-ství donoru elektronů pod Jednou z těchto mezních hodnot, zjišíuje se, že získávaná částice chloridu horečnatého majíméně pravidelný tvar a relativně širokou distribuci velikos- tíc. Je-li naorotí tomu množství donoru ele L· * :nu prx- liš vysoké, zejména rovné nebo větší než asi 2 mol ne mol□ □užitého .xAl/Rg/^, zjisíuje se, že reakce probíhá nepravidelněji, zejména oři startu, což vede k částicímchloridu hořečnatého nežádoucího tvaru a distribuce velikos-tí částic.
Zvlašt zajímavých výsledků se dosahuje, použije-li seJako donor elektronů alifatický etheroxid vzorce RcO^c,» ^de^5 a ^6 3SCU -tejné nebo různé alkylové zbytky s 1 až 12 uh-líkovými atomy, v takovém množství, že molérní poměr tohotoetheroxidu k organohořečnaté sloučenině Je v rozmezí 0,03 až2, výhodně 0,03 až 1. Použije-li se etheroxid, Je výhodnévést reakci v prostředí míchaného kapalného uhlovodíku příteplotě mezi 35 a 30 °C.
Aplikaci donoru elektronů pří reakci Je možno provádětrůzným způsobem v zé/vislosti částečně na skutečném charak-teru donoru elektronů a na charakteru R^RigR2«xAl/R2/2 · V případě donoru elektronů s vysokou komplexotvornou schop-ností Je například možno celkové množství donoru elektronůpřidat k R^ ÍYigR^. xAl/R^/^ nebo výhodně k R^Cl před zahájenímreakedj donor elektronů Je však možno i rozdělit meziR-jITgRp.xAl/R^/g a R^Cl. Použije-li se donor elektronů s níz-kou komolexotvornou schopností, Jako Je etheroxid, může býtvýhodně Jeho celkové množství oříváděno spolu s R^ÍTr^.xAl/R^/^nebo rozděleno mezi R-jRgRp,xAl/Rq/^ 3 P^ul; v posledně uve-deném případě je optimální přidat do prostředí kapalného uh- 6 lovodíku před uvedením reakčních složek alespoň D,03 mol donoru elektronů na mol použitého R1ITgR9.xAl/Rq/q.
Reakcí mezi R^rígR2*xAl/R2/,3 a ^4^1 vzniká pevný produkt,a oroces tedy zahrnuje srážení; odborníkům Je známo, že ořistejných ostatních naramirech mohou fyzikální faktory, JakoJe vlskozlte prostředí, způsob a rychlost míchání, cocmínky□ □užití reakčních složek, doba reakce, hrát důležítcu roli,pokud Jde o tvsr, strukturu, velikost a distribucí velikostíuvedených částic.
Tak Je tomu evidentně v případe vynálezu, a orotc Je nutno uvést: 3/ cožaduje-li se kostí částic, vyjádřenou : csíč s co nejužší distribucí veli-poměrem hmotnostního středního prů-měru Dm k číselnému střednímu průměru Dn v rozmezí 1,1 až1,5, Je žádoucí, aby - reakcE byla prováděna postupným přiváděním R^Cl doorostředí kapalného uhlovodíku, obsahujícího R^rTgR^.xAl/R-,/^, - reakce byla prováděna v přítomnosti donoru elektronův takovém množství, že molární poměr donoru elektornů k R^PCgR^.xAl/R^/g Je menší než 1 , - reakce byla orováděna v kaoslném uhlovodíku, míchanémkonstantní rychlostí po celou dobu reakce', parametrech rela-aby bylo umožněnooduktu. tivně vhodné reakce byla pří stejných ostatníchpomalá o délce řádově alespcn 1 h, uspořádání vznikajícího pevného pr b/ požaduje-li se nosič s méně úzkou distribucí veli-kostí částic, vyjádřenou poměrem Dm : Dn v rozmezí 1,5 až 3zejména 1,5 až 2,5, Je žádoucí, aby - oři postupném přiváděníuhlovodíku, obsahujícího R^íTgRcháni modifikována v okamžiku, kapalného , ÍU.UC L I j |_U - přivedené R,D1 do orostředí4 r. f i_ . . 1 _ .... 9 · X“-L/-uy Xcl 1 ykdy mnoxství R^Cl do reakčního prostředí, odpovídá molárnímu poměru R^Cl :: R^gí^ , rovnému nebo nižšímu než 0,25, nebo reakce byla prováděna tak, že v orvním stupni sepostupně a' současně přivádí do prostředí kapalného uhlovodí-ku R^ul a R^ffigR^.xAl/Ry□ v takovém množství, že se přivedealespoň 5C z množství každé z obou složek, 3 pak se ve dru-hém stupni nejprve rychle přidá zbývající množství R^(VigRj.xAl/R^/^ a pak postupně do reakčního prostředí zbýva-jící množství Ral1, - rychlost míchání byla popřípadě modifikována v kte- rémkii okamžiku výše uvedeného prvního stupněsoučasného přídavku R^Cl a R^gR^·xAl/R^/-, dopalného uhlovodíku. postupného aprostředí ka
Po dokončení výše popsaného procesu se získátvořený částicemi, obsahujícími v podstatě chlorida majícími tyto vlastnosti: nosič ,horečnatý - částice mají sferoidní tvar, definovaný oomšrem dlou-hé osy D a krátké esy d menším nebo rovným 1,3, - částice mají libovolně nastavitelný hmotnostní střed-ní průměr v rozmezí přibližně 10 až 1 DO ^um, -distribuce velikostí částic Je taková, že poměr hmot-nostního středního průměru Dm k číselnému střednímu průměruDn Je libovolně kontrolovatelný a Je rovný nebo menší než 3,zejména v rozmezí 1,1 až 2,5; zjlšíuje se také, že se prakticky vůbec nevyskytují velké částice o orůměru větším než 2 xDm a Jemné částice o průměru menším než 0,2 x Dm; distribucevelikostí částic může být kromě toho taková, že více. než 90% hmotnostních částic v každé šarži Je v rozmezí Dm + 10 %, - povrch částic může být mírně nerovný, například tvaru "maliny", ale výhodně Je velmi hladký, 2 - specifický povrch částic Je přibližně 2D až 50 m /g/3ET/, JS' líc
jVPÍPP mezi 3 2,2 a závisí zejména na poměru použitých reakčních složek,— chemické složení nosiče oo tskovetoz a/ nosič obsahuje kromě chloridu horečnatého chlorovanousloučeninu hliníku v takovém množství, že atomový poměr AI :;;lg Je v rozmezí 0,201 až 0,1 , touto chlorovanou sloučeninouhliníku může být chlorid hlinitý a/nebo alkylalumlniumchlo-rid, Jako Je naoříklad dialkylaluminiumchlorid, '□/ 23 účelem přípravy katalyzátorů oro poiymersci a ko-polymeraci ethylenu Je atomový poměr 01 : iTg v nosiči mírněnižší než /2 + /3Al/ÍYg/_7; nosič obsahuje v malém množství iprodukty s vazbou T.g-C i donor elektronů, c/ za účelem cříoravy katalyzátorů pro polymeraci a ko-oolymeraci oropylenu Je atomový poměr JI : mg víceméně rovný /2 + /3Al/íTg/_7·
Nosiče na bázi chloridu horečnatého podle vynálezu sepoužívají oro oříoravu katalyzátorů pro polymeraci nebo kopo-lymeraci alfa-olefinú.
Tuto přícravu katalyzátorů Je možno orovédět různýmiznámými způsoby, spočívajícími v nanášení aktivního oroduktu,kterým Je sloučenina, například chlorid přechodového kovuskupiny IV, V nebo VI periodické soustavy prvků, výhodně ti-tanu, na povrch nosiče. Tuto kovovou sloučeninu Je možnoznámým způsobem upravit oro polymeraci alfa-olefinu, kteráse má orovédět.
Je důležité, aby nosiče oodle vynálezu kombinovaly fy- j l? A 1 -.X _ - A r^r^U-r-U ,-d/ó ^ΙόοΙπποΙΙ Z.xtsaxil^ uiltzillj.urst a HILUi 'U· , «> n v v j · :norl p lna ητί ?nil* , ~ . ·., ~~ — — I-- sobené pro přípravu práškových polymerů a/nebo kopolymerůs vysokou syoncu hmotností, která Je zajímavá v orúmyslovémměřítku pro polymerační procesy Jak v suspenzi v uhlovodíku,tak bez rozpouštědla, například ve fluidním loži. - '3 -
Způsob stanoveni hmotnostníba a číselného středního prů- měru částic nosiče ng bázi chloridu hořečnatého
Střední hmotnostní /Dm/ a střední číselný /On/ průměrčástic nosiče na bází chloridu horečnatého se zjištuje nazáklade mikroskopického pozorování prostřednictvím analyzétoru obrazu QPTDmAX /íí.icro íY.easurements Ltd., Velká Británie/.Princip měření spočívá v tom, že se z experimentálního stu-dia populace částic chloridu horečnatého notickou mikrosko-pií získá tabulka absolutních frekvencí, které udává počet /ni/ částic, náležejících do každé kategorie /i/, charakteri-zované mezilehlým průměrem /d /, ležícím mezi hranicemi uve-dené kategorie. Pcdle francouzské normy NF X 11—630 z Června1931 se' Dm a Dn vypočtou z těchto rovnic: £ni/di/3íi hmotnostní střední orůměr Dm = -3-rn— £ni/di' číselný střední orůměr Dn = £Πί
Poměr Dm : Dn charakterizuje distribuci velikostí čás-tic; někdy se nazývá "šířka distribuce velikostí částic".
[Věření analyzátorem obrazu GPTDIYiAX se orovádí pomocíinvertního mikroskopu, který umožňuje zkoumat suspenze čás-tic chloridu hořečnatého se zvětšením 16x až 200x. Obraz,poskytovaný invértním mikroskopem, snímá televizní kamera apřenáší jej do počítače, který obraz analyzuje po Jatiotlivýchčarách a bodech za účelem stanovení rozměrů nebo průměručástic a jejich klasifikace. 10 Příklady provedení vynálezu Příklad 1
Do 11 skleněného reaktoru, opatřeného míchacím systémem se 750 otáčkami za minutu se v dusíkové atmosféře uvede 200 mmal sek.butyl-n-butylmagnesia a 33,4 mmol triethylaluminia , ořičemž obě sloučeniny Jsou v2 formě 1ff. roztoků v n-hexanu. _ _ n_ Ϊ3χο srn^s se ze '3 h imtc zousooem vznikne adiční komolex vzorce (Tg/C^Hq/^. 3,17A1 /C^H^/^ . Po c-chlezení na 50 °0 se do reaktůru nřidá 20G mmol diísoemyl-etheru a po zhcmogenizování ss v průběhu 2 h za udržovaníreekčního prostředí na 50 °0 oostuon= ořídávé 55ϋ mmol terč.butylchloridu. Toto médium; se udržuje další 2 h na 50 ^0 apak se vzniklá sraženina promyjs pětkrát n-hexanem. Přidanémnožství terč.butylchloridu odpovídá teoretickému množství,potřebnému k převedení veškerého množství organohořečnetésloučeniny na iT.gOl^ a organohlinlté sloučeniny na Alul^. Přioozorovsní pod mikroskopem se vznikle sraženina Jeví Jakotvořená sferoidními částicemi /střední poměr velké a malé o-sy D/d částic rovný 1,23/ s distribucí velikostí částic, vy-jádřenou poměrem Dm : Dn 1,5 s hmotnostním středním průměremDm rovným 25 /um. Získaný produkt má toto chemické složení na gramatomhořčíku: 2,1 gramatomu chloru, 0,04 grsmatomu hliníku, 0,05gramekvivalentu vazby (Tg-C a 0,10 mol diísoamyletheru. Příklad 2
Postupuje se stejně Jako v příkladu 1 , avšak rychlostmíchání se nastaví na 500 otáček za minutu. Při Dozorovánípod mikroskopem se získaná sraženina Jeví Jako tvořená sfé-ro! dním! částicemi s distribuci velikostí oastic Dmi jn
Dm = 50 /um. 3ylo rovrv :e více než Si ' 3 11 hmotnostních částic má střední průměr mezí 45 a 55 ^um. Zís-kaný produkt ná toto chemické složení na gramatom hořčíku: 2,1 gramatomu chloru, 0,04 gramatomu hliníku, 2,05 gramekvi-valentu vazeb iTg-C a 0,12 mol diiscamyletheru. Příklad 3
Do 51 reaktoru z nerezové oceli, ooatřeného míchacímsystémem, konstantně se otáčejícím rychlostí 522 otáček zaminutu, se zavede 1722 ml roztoku outyloktyImagnesie v n-he-xanu, obsahujícího 1 522 milígrsmstomú hořčíku, a 1 522 ml 1ΓΓroztoku triethylalumínia v hexanu. Peakční orostředí se vy-hřeje na 52 QC a oak se při této teplotě udržuje 2 h. Tímtozpůsobem vznikne adiční komplex organohořečnaté a organohli-nité sloučeniny, obsahující 1 mol triethylelumínia na gram- atom hořčíku, -o ochlazení na 52 se k reekčnímu orostředí přidá 522 ml n-hexanu a 15,5 ml /75 mmol·/ diiscamyletheru apak se postupně během 3 h přidává 525 ml směsi, obsahující3522 mmol terč.butylchloridu a 450 mmol riiisoamyletheru. Poskončení přídavku se prostředí míchá 2,5 h při 52 °C. Získa-ná sraženina se promyje pětkrát n-hexanem. Získaný pevný produkt má toto chemická složení na gram-atom hořčíku: 2,23 gramatomu chloru, 2,05 gramatomu hliníku,0,07 gramekvivalentu vazeb ÍTg-C a 2,27 mol riiisoamyletheru. Při pozorování pod mikroskopem se pevný nroriukt jeví ve forměsferoidních částic /střední ®xŽMŠxxxEÍk poměr velké a maléosy částic D/d rovný 1,15/ s distribucí velikostí částic danoupoměrem Dm : Dn = 1,1 a s Dm = 34 yum; bylo zjištěno méněnež 0,1 % hmotnostního částic s průměrem menším než 4 yUm;částice mají hladký povrch, hustota produktu je 1,3 a speci-fický povrch 42 m^/g /3ET/. 12 Příklad 4
Do 51 reaktoru z nerezové oceli, opatřeného míchacímsystémem se 400 otáčkami za minutu se uvede 1720 ml roztokubutyloktyImagnesia v n-hsxanu, obsahujícího 1500 miligram--- +- nm:' hořčíku, a ;D ml TT roztoku trietbylaluminis. v hexa·a udržuje se r,g £0 nu. Reakční prostředí se vyhřejetéto teplotě za stejného míchání po dobu 2 h, Tímto způsobemvznikne adlčni komplex oruanohořečnaté sloučeniny a organo-hlínité sloučeniny, obsahující 2,17 mol trietHylaluminia nagramstom hořčíku. Adiční komplex se ochladí na teplotu míst- nosti /20 °l/ a ,zolu~'e se mimo reaktor v dusíkové atmesfé-
Do stejného reaktoru, vyčištěného n-hexsnem, se uvede500 ml n-hexenu a 2,4 ml /45 mmol/ diisoamyletheru. Reaktorse vyhřeje ns 50 °C a během 1 h se oostuoně a současně při-vádí Jednak £57 ml roztoku předešle připraveného edičníhokomplexu a dále 163 ml směsi, obsahující 1200 mmol terc.bu-tylchloridu a 150 mmol diisoamyletheru, přičemž se běhemprvní půlhodiny tohoto postupného přidávání rychlost mícháníudržuje na 400 otáčkách za minutu a nsk se náhle změní na300 otáček za minutu. Po skončení postupného přídavku se u-držuje míchání 800 otáčkami za minutu a do reaktoru se najed-nou rychle přidá 1313 ml roztoku předešle připraveného adič-ního komplexu a pak postupně během 2 h 337 ml směsi, obsahu-jící 2400 mmol terč.butylcblorídu a 3D0 mmol diisoamylethe-ru. Rychlost míchání se pak sníží na 400 otáček za minutu asměs se udržuje 2,5 h na 50 °C.
Pevný produkt se promyje pětkrát n-hexanem. ÍTá toto složení na gramatom hořčíku: 2,10 gramatomu chloruj 0,05 grama-tomu hliníku, 0,05 gramekvivalentu vazeb ÍT.g-2 a 0,03 mol dí- ísoamyletberu. cři pozorování pod mikroskopem se pevný nosí: lev. ř 1 r- A kj ve f3mns sTeroícnícb částic s distribuc:
Jn - cez o a km ·. e plavidel n os' /•um; sfercldní částice mají hiac hustot
Claims (15)
- PATENTOVÉ NÁROKY T? a> > Ο CD <_ Π < -c Ό X) Ο < < >. r~ Ο X* > □1. Nosiče Katalyzátoru oro polymeraci a kopolymeracíalfa-olefinu, zejména ethylenu a propylenu, tvořené v pod-statě cnloridem horečnatým, vyznačující se tím, že .obsahujíchlorovanou sloučeninu hliníku v takovém množství, že atomo-vý poměr AI ; Rig je v rozmezí u,D01 až C,1, a mají formusferoidmcn cástic o hmotnostním středním průměru um v roz-mezí 1 D až ICO ^u~i a s úzkou a kontrolovatelnou distribucívelikostí částic, vyjádřenou oomiěrem hmotnostního středníhoprůměru Dm k číselnému střednímu průměru Dn částic nižšímnebo rovným 3.
- 2. Nosiče oodle r.árcku 1, vyznačující se tím, že sfe-roidní částice chloridu hořečnstého mají distribucí velikos-tí částic, vyjádřenou poměrem hmotnostního středního průměruDm k číselnému střednímu průměru Dn částic v rozmezí 1,1 až 2,5.
- 3. Nosiče podle nároku 1, vyznačující se tím, že sfe-roidní částice chloridu hořečnatého mají distribuci velikos-tí částic, vyjádřenou poměrem Dm/Dn v rozmezí 1,1 až 1,5.
- 4. Nosiče podle nároku 1, vyznačující se tím, že sfe-roídní částice chloridu hořečnatého mají distribuci velikos-tí částic, vyjádřenou poměrem Dm/Bn v rozmezí 1,5 ež 2,5. 5’ Nosiče oodle nároku 1, vyznačující se tím, že sfe-roidní částice chloridu hořečnatého mají takovou istrlbucívelikostí částic, že více než 90 % hmotnostních částicv každé šarži Je v rozmezí Dm + 10 T. 5. '.'osice oodle nároku 1, vyznačující se tím, že sfe-rcidní částice chloridu hořečnatého mají specifický povrch 14 2 přibližně 20 až 60 m /g /3ET/ a výhodně mají hladký pov rch.
- 7. Nosiče podle nároku 1, vyznačující se tím, že absa?hují kromě chloridu horečnatého a chlorované sloučeniny hli-níku produkty s alespoň Jednou vazbou ííg-L a malé množstvídonoru elektronů a že mají hustotu 1,6 až 2,2. E. Nosiče oodle nároku 1 , vyznačujícsáhují produkty s rlcscoň Jednou vazbo!.; 1'malé množství donoru elektronů, c že mají 2,1. se tím, že neob- _. ale c o s a h u ~ íustotu 1,2 až
- 9. Způsob oríoravy nosiče katalyzátoru oodle nároku 1reakcí org=nohořečnatého derivátu a chlorované organickésloučeniny v prostředí kapalného uhlovodíku, vyznačující setím, že reakce se provádí za těchto podmínek: - organohořečnatým derivátem Je ediční komplex vzorceR^ň'igR2 xAl/%/3, kde R^ , R^ a R^ Jsou stejné nebo různé sikylové zbytky se 2 až 12 uhlíkovými atomy a x Je v rozmezí0,G01 až 10, - chlorovanou organickou sloučeninou Je alkylchloridvzorce R^Ci, kde R^ Je sekundární nebo výhodně terciární al-kylový zbytek se 3 až 12 uhlíkovými atomy, a molární poměrtéto chlorované organické sloučeniny a organohořeČnstého de-rivátu Je v rozmezí 1 ,5/1 + |-x/ až 2,5/1 + |·χ/, - reakce se orovádí v přítomnosti donoru elektronů, ob-sahujícího alespoň Jeden atom kyslíku, síry, dusíku a/nebomfosforu v takovém množství, že molární poměr tohoto donoruelektronů a organohořečnatéha derivátu Je v rozmezí 0,01 až2, výhodně 0,01 až 1 , - reakce probíhá za míchání v kapalném uhlovodíku přiteplotě mezi b a bď ~L. 15 IQ. Způsob padle nároku 9, vyznačující $ tím, že Jakodonor elektronů se použije alifatický etheroxid vzorce R^DRg,kde R^ a Rc Jsou stejné nebo různé, alkylové zbytky s 1 až 12uhlíkovými atomy.
- 11. ZoŮsob oodle nároku 1Q, vyznačující se tím, že re-akce se provádí za těchto podmínek: - organohořečnstým derivátem Je derivát vzorce R.,AgRp. xAl/Rq/^, kde R,, a R^ Jsou alkylové zbytky se 2až 12 uhlíkovými atomy a x Je v rozmezí D,CC1 až 12, - chlorovanou organickou sloučeninou je alkyícnlorid vzorce R^Cl, kde R^ Je sekundární nebo výhodně terciární al- kylový zbytek se 3 sž 12 uhlíkovými atomy, a molární poměr chlorované organické sloučeniny a oroanohořečnatého derivátu□ h Je v rozmezí 1,5/1 ^x/ až 2,5/1 + jyx/, - reakce se provádí v cřítomnosti etheroxidu vzorceRgORg, kde R^ a Αθ Jsou alkylové zbytky s 1 až 12 cblíkovýmiatomy, a molární ooměr etneroxidu a oroanohořečnatého deri-vátu Je v rozmezí Q,G3 sž 2, - reakce se provádí v prostředí míchaného kapalného uh-lovodíku při teolotě mezi 35 a 80 °C.
- 12. Způsob podle nároků 9 a 11 , vyznačující se tím, žeorganohořečnatý derivát má vzorec R^n'’igR2.xAl/R^/^> kde x Jev rozmezí 0,01 až 2.
- 13. Zoůsob podle nároku 9, vyznačující se tím, že reak-ce se orovádí postupným uváděním chlorované organické slou-čeniny do kapalného'uhlovodíkového prostředí, obsahujícíhoorganohořečnatý derivát.
- 14. Zcůsob oodle nároku 9, vyznačující £ tím, že reakcese provádí za konstant níno mícnání oo celou dobu trvání re- pa μς rj co 16
- 15. Zoúsob podle nároku 13, vyznačující se tím, že semodifikuje rychlost míchání v okamžiku, kdy množství chloro-vané organické sloučeniny, postupně uvedené do orostředí ka-oalného uhlovodíku, obsahujícího organohořečnatý derivát,odoovídá molárnímu poměru R^Cl : R^(TlgR^·xAl/R^/^ nižšímu ne-2 Q r n r; 27! ’J 2 j t
- 16. Způsob oodle nároku 9, vyznačující s° tím, že reakcese praváci v orvním stupni postupným a současným, uváděnímorgsnohořečnatáno derivátu a chlorované organické sloučeninydo prostředí kapalného uhlovodíku v takovém množství, že seuvede nejvýše 5C o množství každé z reakčních složek, a vedruhém stupni se nejprve rychle uvede veškeré zbývajícímnožství omanohoř ečnatého derivátu a sak se do reakčníhoprostředí uvede postuoně zbývající množství chlorované orga-nické sloučeniny.
- 17. Zoúsob oodle nároku 16, vyznačující se tím, že sepří reakci modifikuje rychlost míchání v kterémkoli okamžikuběhem stupně postuoného a současného uvédění organohořečna-tého derivátu a chlorované organické sloučeniny do orostředíkapalného uhlovodíku.
- 13. Způsob podle nároku 9, vyznačující se tím, že molár- ní poměr chlorované organické sloučeniny a organohořečnatého3 "3 derivátu je v rozmezí 1,85/1 + ^x/ sž 1,95/1 + ^x/ a získanýprodukt se použije.pro přípravu katalyzátoru pro polymeracinebo konolymeraci ethylenu nebo orooylenu.
- 13. Způsob oodle nároku 9, vyznačující se tím, že mo- lární nc~'r chlorované organické sloučeniny a nrganohořečna- f ž 3,-.3 tého derivátu je v rozmezí 1,95/1 + wx/ až 2,2/1 + tj-x/ a získaný orodukí se použije ořu uřiuxsvu kstalyzctorulymeraci něco kcpolymerecí orooylenu.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR8211054A FR2529207A1 (fr) | 1982-06-24 | 1982-06-24 | Procede pour la preparation de supports de catalyseurs pour la polymerisation des alpha-olefines et supports obtenus |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS401891A3 true CS401891A3 (en) | 1992-10-14 |
Family
ID=9275351
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS914018A CS401891A3 (en) | 1982-06-24 | 1991-12-13 | Support based on magnesium and aluminium chloride, suitable for a zieglercatalyst, and process for preparing thereof |
Country Status (14)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4487846A (cs) |
| EP (1) | EP0099284B2 (cs) |
| JP (1) | JPH0780929B2 (cs) |
| AT (1) | ATE16015T1 (cs) |
| AU (1) | AU564609B2 (cs) |
| CA (1) | CA1189054A (cs) |
| CS (1) | CS401891A3 (cs) |
| DE (1) | DE3360976D1 (cs) |
| ES (1) | ES523557A0 (cs) |
| FI (1) | FI75839C (cs) |
| FR (1) | FR2529207A1 (cs) |
| NO (1) | NO161322C (cs) |
| NZ (1) | NZ204667A (cs) |
| PT (1) | PT76921B (cs) |
Families Citing this family (40)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2529209A1 (fr) * | 1982-06-24 | 1983-12-30 | Bp Chimie Sa | Catalyseurs pour la polymerisation et la copolymerisation du propylene et procedes de polymerisation utilisant ces catalyseurs |
| FR2555182B1 (fr) * | 1983-11-23 | 1986-11-07 | Bp Chimie Sa | Procede de preparation de catalyseur supporte pour la copolymerisation de l'ethylene avec des alpha-olefines superieures |
| FR2560200B1 (fr) * | 1984-02-23 | 1986-06-27 | Bp Chimie Sa | Procede de preparation de catalyseurs supportes a base de composes de vanadium pour la polymerisation et la copolymerisation de l'ethylene |
| US4547475A (en) * | 1984-09-07 | 1985-10-15 | The Dow Chemical Company | Magnesium halide catalyst support and transition metal catalyst prepared thereon |
| NL8501716A (nl) * | 1985-06-14 | 1987-01-02 | Stamicarbon | Werkwijze voor het bereiden van nagenoeg bolvormige katalysatordeeltjes en een werkwijze voor het polymeriseren van alkenen-1 en voor het copolymeriseren van alkenen-1 onderling en/of met etheen onder toepassing van dergelijke bolvormige katalysatordeeltjes. |
| FR2596396B1 (fr) * | 1986-03-27 | 1988-11-18 | Atochem | Support spherique de catalyseur pour la polymerisation des alpha-olefines catalyseurs obtenus a partir de ces supports |
| US5349033A (en) * | 1986-06-14 | 1994-09-20 | Hoechst Aktiengesellschaft | Process for the preparation of polyolefin |
| DE3620060A1 (de) * | 1986-06-14 | 1987-12-17 | Hoechst Ag | Verfahren zur herstellung eines polyolefins |
| US4766103A (en) * | 1986-07-07 | 1988-08-23 | Phillips Petroleum Company | Preparation of 1,4-dichlorobenzene |
| FR2650827B1 (fr) * | 1989-08-08 | 1993-03-05 | Bp Chem Int Ltd | Procede de preparation d'un catalyseur de type ziegler - natta a base de vanadium |
| US5208303A (en) * | 1989-08-08 | 1993-05-04 | Bp Chemicals Limited | Process for preparing a vanadium-based catalyst suitable for olefin polymerization |
| FR2651001B1 (fr) * | 1989-08-17 | 1993-03-12 | Bp Chemicals Sa | Procede de preparation d'un catalyseur de type ziegler-natta a base de vanadium et de titane |
| FR2656312B1 (fr) * | 1989-12-22 | 1993-07-23 | Elf Aquitaine | Procede de synthese de solides catalytiques de type ziegler ou de composantes solides de tels solides catalytiques en operant dans un reacteur pivotant polyfonctionnel unique. |
| FR2656314B1 (fr) * | 1989-12-22 | 1992-04-17 | Bp Chemicals Snc | Catalyseur a base de zirconium supporte sur du chlorure de magnesium, procede de preparation et utilisation du catalyseur dans la polymerisation des olefines. |
| DE4306382A1 (de) * | 1993-03-02 | 1994-09-08 | Hoechst Ag | Verfahren zur Herstellung eines Poly-1-olefins |
| DE4337985A1 (de) * | 1993-11-06 | 1995-05-11 | Hoechst Ag | Verfahren zur Herstellung eines Poly-1-olefins |
| US5561095A (en) * | 1994-03-31 | 1996-10-01 | Exxon Chemical Patents Inc. | Supported lewis acid catalysts for hydrocarbon conversion reactions |
| DE69513810T2 (de) * | 1994-03-31 | 2000-05-25 | Infineum Usa Lp | Polymerisationsreaktionen von kohlenwasserstoffen mit lewissäure enthaltende trägerkatalysatoren |
| RU2064836C1 (ru) * | 1994-06-20 | 1996-08-10 | Институт катализа им. Г.К.Борескова СО РАН | Способ получения нанесенного катализатора для полимеризации этилена и сополимеризации этилена с альфа-олефинами |
| US5955396A (en) * | 1995-10-17 | 1999-09-21 | Bp Amoco Corporation | Morphology-controlled olefin polymerization catalyst formed from an emulsion |
| KR100524293B1 (ko) | 1999-05-27 | 2005-10-26 | 삼성토탈 주식회사 | 에틸렌 중합 및 공중합용 촉매 |
| DE69920291T2 (de) | 1999-10-23 | 2005-02-17 | Samsung General Chemicals Co. Ltd., Seosan | Verbesserter katalysator für olefinhomo- und co-polymerisation |
| KR100361224B1 (ko) * | 1999-12-01 | 2002-11-29 | 삼성종합화학주식회사 | 에틸렌 중합 및 공중합용 촉매의 제조방법 |
| KR100359932B1 (ko) | 2000-06-15 | 2002-11-07 | 삼성종합화학주식회사 | 에틸렌 중합 및 공중합용 촉매 |
| KR100387734B1 (ko) * | 2000-06-17 | 2003-06-18 | 삼성종합화학주식회사 | 올레핀 중합용 촉매 및 중합방법 |
| FR2812642B1 (fr) * | 2000-08-03 | 2003-08-01 | Atofina | Procede de preparation d'un support de catalyseur pour la poymerisation de l'ethylene et des alpha-olefines, le support ainsi obtenu et le catalyseur correspondant |
| KR100389476B1 (ko) * | 2000-11-09 | 2003-06-27 | 삼성종합화학주식회사 | 에틸렌 중합체 및 공중합체 제조방법 |
| KR100389475B1 (ko) * | 2000-11-09 | 2003-06-27 | 삼성종합화학주식회사 | 에틸렌 중합 또는 공중합용 촉매의 제조 방법 |
| KR100389477B1 (ko) | 2000-11-09 | 2003-06-27 | 삼성종합화학주식회사 | 에틸렌 중합체 및 공중합체 제조방법 |
| KR100389962B1 (ko) * | 2000-11-10 | 2003-07-02 | 삼성종합화학주식회사 | 에틸렌 중합 또는 공중합용 촉매의 제조 방법 |
| KR100421551B1 (ko) * | 2000-12-16 | 2004-03-09 | 삼성아토피나주식회사 | 올레핀 전중합 촉매 및 이를 이용한 올레핀 중합방법 |
| WO2002051933A1 (en) * | 2000-12-22 | 2002-07-04 | Samsung General Chemicals Co., Ltd. | Polypropylene resin composition with improved surface hardness and scratch resistance properties |
| EP1362131A4 (en) * | 2000-12-22 | 2005-03-02 | Samsung General Chemicals Co | POLYPROPYL FLAME RETARDANT COMPOSITION |
| EP1362080B1 (en) * | 2000-12-22 | 2005-09-28 | Samsung General Chemicals Co., Ltd. | Polyolefin resin composition |
| US6872683B2 (en) * | 2000-12-22 | 2005-03-29 | Samsung Atofina Co., Ltd. | Method for preparing chelated catalyst for olefin polymerization |
| KR100496776B1 (ko) * | 2001-06-21 | 2005-06-22 | 삼성토탈 주식회사 | 에틸렌 중합 및 공중합용 촉매 |
| KR100530794B1 (ko) * | 2001-06-21 | 2005-11-23 | 삼성토탈 주식회사 | 에틸렌 중합 및 공중합용 촉매 |
| KR100530795B1 (ko) * | 2001-12-26 | 2005-11-23 | 삼성토탈 주식회사 | 에틸렌 중합 및 공중합 방법 |
| US9714302B2 (en) | 2014-10-10 | 2017-07-25 | W. R. Grace & Co.—Conn. | Process for preparing spherical polymerization catalyst components for use in olefin polymerizations |
| TWI627133B (zh) * | 2015-12-09 | 2018-06-21 | 努發化工（國際）公司 | 以塞流反應器合成用於ast離線齊格勒－納塔(zn)催化劑之二氯化鎂撐體 |
Family Cites Families (20)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CA920299A (en) * | 1968-08-01 | 1973-01-30 | Mitsui Petrochemical Industries | Process for the polymerization and/or copolymerization of olefins with use of ziegler-type catalytsts supported on carrier |
| NL160286C (cs) * | 1971-06-25 | |||
| IT969340B (it) | 1972-09-13 | 1974-03-30 | Montedison Spa | Catalizzatori per la polimerizza zione delle olefine a polimeri in forma sferica |
| JPS5330681A (en) * | 1976-09-02 | 1978-03-23 | Mitsui Petrochem Ind Ltd | Preparation of polyalpha-olefin |
| US4314912A (en) * | 1977-02-03 | 1982-02-09 | The Dow Chemical Company | High efficiency, high temperature catalyst for polymerizing olefins |
| US4250288A (en) * | 1977-02-03 | 1981-02-10 | The Dow Chemical Company | High efficiency, high temperature catalyst for polymerizing olefins |
| GB1603724A (en) * | 1977-05-25 | 1981-11-25 | Montedison Spa | Components and catalysts for the polymerisation of alpha-olefins |
| JPS54123594A (en) * | 1978-03-17 | 1979-09-25 | Asahi Chem Ind Co Ltd | Olefin polymerization catalyst |
| JPS6034565B2 (ja) * | 1978-03-27 | 1985-08-09 | 旭化成株式会社 | オレフインの重合用触媒 |
| IT1098272B (it) * | 1978-08-22 | 1985-09-07 | Montedison Spa | Componenti,di catalizzatori e catalizzatori per la polimerizzazione delle alfa-olefine |
| IT1099416B (it) * | 1978-10-23 | 1985-09-18 | Montedison Spa | Componenti e catalizzatori per la polimerizzazione delle olefine |
| US4252670A (en) * | 1979-01-10 | 1981-02-24 | Imperial Chemical Industries Limited | Olefine polymerization catalyst |
| JPS5846202B2 (ja) * | 1979-01-31 | 1983-10-14 | 住友化学工業株式会社 | オレフィン重合体の製造法 |
| ZA801724B (en) | 1979-04-01 | 1981-03-25 | Stamicarbon | Catalytic titanium compound,process for the manufacture thereof,and process for the polymerization of lakenes-1 with application of such a titanium component |
| ZA801725B (en) | 1979-04-01 | 1981-03-25 | Stamicarbon | Catalytic titanium component,process for the manufacture thereof,and process for the polymerization of alkenes-1 with application of such a titanium component |
| DE3064564D1 (en) * | 1979-04-30 | 1983-09-22 | Shell Int Research | Olefin polymerization catalyst compositions and a process for the polymerization of olefins employing such compositions |
| CA1141093A (en) * | 1979-05-17 | 1983-02-08 | Brian L. Goodall | Olefin polymerization catalyst compositions and a process for the polymerization of olefins employing such compositions |
| JPS5634709A (en) * | 1979-08-31 | 1981-04-07 | Mitsui Petrochem Ind Ltd | Gas phase polymerization or copolymerization of olefin |
| JPS58114153A (ja) * | 1981-12-26 | 1983-07-07 | Fujitsu Ltd | デ−タ処理方式 |
| JPS58114151A (ja) * | 1981-12-26 | 1983-07-07 | Fujitsu Ltd | 共通制御方式 |
-
1982
- 1982-06-24 FR FR8211054A patent/FR2529207A1/fr active Granted
-
1983
- 1983-06-14 AT AT83401220T patent/ATE16015T1/de not_active IP Right Cessation
- 1983-06-14 EP EP83401220A patent/EP0099284B2/fr not_active Expired
- 1983-06-14 DE DE8383401220T patent/DE3360976D1/de not_active Expired
- 1983-06-16 US US06/505,076 patent/US4487846A/en not_active Expired - Lifetime
- 1983-06-21 NZ NZ204667A patent/NZ204667A/en unknown
- 1983-06-22 AU AU16135/83A patent/AU564609B2/en not_active Ceased
- 1983-06-22 NO NO832265A patent/NO161322C/no unknown
- 1983-06-23 PT PT76921A patent/PT76921B/pt not_active IP Right Cessation
- 1983-06-23 CA CA000431028A patent/CA1189054A/en not_active Expired
- 1983-06-23 FI FI832318A patent/FI75839C/fi not_active IP Right Cessation
- 1983-06-23 ES ES523557A patent/ES523557A0/es active Granted
- 1983-06-24 JP JP58114150A patent/JPH0780929B2/ja not_active Expired - Lifetime
-
1991
- 1991-12-13 CS CS914018A patent/CS401891A3/cs unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| FR2529207B1 (cs) | 1984-11-23 |
| NZ204667A (en) | 1986-05-09 |
| DE3360976D1 (en) | 1985-11-14 |
| AU1613583A (en) | 1984-01-05 |
| PT76921A (en) | 1983-07-01 |
| EP0099284B2 (fr) | 1989-03-22 |
| US4487846A (en) | 1984-12-11 |
| FI832318A0 (fi) | 1983-06-23 |
| FI832318L (fi) | 1983-12-25 |
| FR2529207A1 (fr) | 1983-12-30 |
| FI75839C (fi) | 1988-08-08 |
| AU564609B2 (en) | 1987-08-20 |
| PT76921B (en) | 1986-01-27 |
| FI75839B (fi) | 1988-04-29 |
| EP0099284B1 (fr) | 1985-10-09 |
| JPS5922908A (ja) | 1984-02-06 |
| NO161322C (no) | 1989-08-02 |
| NO832265L (no) | 1983-12-27 |
| ES8403934A1 (es) | 1984-04-01 |
| ATE16015T1 (de) | 1985-10-15 |
| ES523557A0 (es) | 1984-04-01 |
| JPH0780929B2 (ja) | 1995-08-30 |
| EP0099284A1 (fr) | 1984-01-25 |
| NO161322B (no) | 1989-04-24 |
| CA1189054A (en) | 1985-06-18 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CS401891A3 (en) | Support based on magnesium and aluminium chloride, suitable for a zieglercatalyst, and process for preparing thereof | |
| FI63765C (fi) | Katalysator anvaendbar vid polymerisering av alfa-olefiner ochfoerfarande foer framstaellning av en fast katalysatorkom poent anvaendbar i katalysatorn | |
| US6437061B1 (en) | Magnesium dichloride-alcohol adducts, process for their preparation and catalyst components obtained therefrom | |
| DE2329641C3 (de) | Verfahren zur Polymerisation von ct-Olefinen | |
| CA1189053A (en) | Process for the preparation of supports based on magnesium chloride for the preparation of catalyst for the polymerization of alpha-olefins and the supports obtained | |
| CS401291A3 (en) | Ziegler-natt catalyst | |
| JPS6142925B2 (cs) | ||
| JPS5920307A (ja) | α−オレフイン重合用触媒成分の製造方法 | |
| EP0197166A1 (en) | Catalyst prepared from organomagnesium compound, organic hydroxyl-containing compound, reducing halide source and transition metal compound and a process for alpha-olefin polymerization using such catalyst | |
| CS87591A2 (en) | Supported catalyst for (co-) polymerization of ethylene in gas phase | |
| JPH0784490B2 (ja) | プロピレン重合用担体付触媒 | |
| JP2018523741A (ja) | オレフィン重合用触媒成分の製造方法 | |
| EP0338676B1 (en) | Ziegler-natta catalyst | |
| KR100973457B1 (ko) | 마그네슘 디클로라이드-에탄올 첨가생성물 및 그로부터수득된 촉매 성분 | |
| US4064069A (en) | Process for the production of a catalyst component for use in the polymerization of α-olefins | |
| JP2927952B2 (ja) | オレフィン重合用触媒前駆体組成物の製造方法 | |
| EP0056229B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Trägerkatalysatoren für die Polymerisation von alpha-Olefinen | |
| EP0197310A2 (en) | Catalyst components for polymerizing olefins | |
| CA1081677A (en) | Process for the production of a catalyst composition for polymerization of alpha-olefin | |
| US4404343A (en) | Method of polymerizing 1-olefins | |
| DE69913503T2 (de) | Hochaktive katalysatoren für die olefinpolymerisation | |
| US4395358A (en) | Titanium trichloride catalyst complex and process for the production thereof | |
| US4151112A (en) | Titanium trichloride catalyst complex and process for the production thereof | |
| US3707530A (en) | Method for producing polymers of ethylene | |
| US4262104A (en) | Titanium trichloride catalyst complex and process for the production thereof |