CS273645B2

CS273645B2 - Herbicide

Info

Publication number: CS273645B2
Application number: CS736687A
Authority: CS
Inventors: Gordon Marrs
Original assignee: Marrs Gordon J; Brown David J; Heath Roger R
Priority date: 1986-10-14
Filing date: 1987-10-12
Publication date: 1991-03-12
Also published as: JPS63126802A; BG50483A3; US4975113A; IE872745L; FI874483A0; GB8624644D0; PT85911B; AU7950587A; EP0266068A1; GR3003888T3; DD279390A5; ATE72728T1; CA1316817C; PL268177A1; IL84111A0; AR246851A1; HU203448B; TR25600A; ZA877509B; FI874483A

Description

Vynález popisuje herbicidní prostředek obsahující jako účinnou látku herbicid ze skupiny cyklohexandionů.

Používaný výraz cyklohexandiony zahrnuje herbicidně účinné látky s parciální struk-

Jsou známé četné herbicidně účinné látky tohoto typu, a to například z následujících publikací: britský patentový spis č. 1 461 170 a jemu ekvivalentní americký patentový spis č. 3 950 420, E-P-A 0080301, E-P-A 0085529, japonské Kokai č. 779563 a 8175408, americký patentový spis č. 4 440 566 a Proccedings of the Brighton Crop Protection Conference-Weeds (1), 93 - 98.

Mezi konkrétní látky tohoto typu náležejí preparáty methyl-(E)-(RS)-3-[l-(allyloxyimino)butyl]-4-hydroxy-6,6-dimethyl-2-oxocyklohex-3-enkarboxylát (alloxydím), (O^-(ZE)-2-(l-ethoxyiminobutyl)-5-[2-(ethylthio)propyl-3- hydroxycyklohex-2-enon (sethoxy dim) , (+.)-2-[l-(3-chlorallyloxy)iminobutyl]-5-(2-ethylthiopropyl)-3-hydroxycyklohex-2-enon (cloproxydim) a (+)-2-[l-(ethoxyimino)butyl]-3-hydroxy-5-thian-3-yl-cyklohex-2-enon (cycloxydiro) a sloučenina vzorce VIII

(VIII)

Sloučeniny tohoto typu mají sklon k nestálosti, zejména v přítomnosti vody a při zpracování na herbicidní prostředky se mohou stáním rozkládat, což má přirozeně nepříznivý vliv na skladovatelnost produktů obsahujících zmíněné sloučeniny.

Konvenční povrchově aktivní činidla používaná jako emulgátory, koemulgátory a smáčedla při výrobě herbicidních prostředků obsahují terminální hydroxylové skupiny. Těmito povrchově aktivními činidly jsou typicky polymerní sloučeniny obecného vzorce II nebo III ^cH3(CH2)xO(CH2C^H20)_yH (II) o-(ch₂ch₂o)_zh

(III)

CS 273 645 B2 kde

R představuje alkylovou skupinu, x je celé číslo o hodnotě 1 až 20, s výhodou 8 až 17 a ji a z jsou celá čísla o hodnotě 1 až 100, s výhodou 2 až 50.

Jako příklady alkylových skupin ve významu symbolu R lze uvést alkylové skupiny obsahující do 20 atomů uhlíku, například 8 až 12 atomů uhlíku.

Autoři vynálezu nyní nalezli nový herbicidní prostředek s obsahem herbicidně účinného cyklohexandionu jako aktivní složky, který se vyznačuje lepší stabilitou.

V souladu s tím je předmětem vynálezu herbicidní prostředek na bázi herbicidně účinného cyklohexandionu parciálního vzorce I

vyznačující se tím, že obsahuje 0,1 až 99 % hmotnostních účinné látky a jako zbývající část povrchově aktivní činidlo vybrané ze skupiny zahrnující sloučeniny obecného vzorce IV ^CH3^(GH2⁾x^O(GH2^CH2^O)y-l^CH2^CH2^Rl (IV), sloučeniny obecného vzorce V

R '

(ΜΟΗ,,ΟΗ,,Ο)^¹ (V), methylglykol-laurát a methylem chráněný ethoxylovaný silikon, přičemž ve shora uvedených vzorcích

R znamená alkylovou skupinu s 1 až 20 atomy uhlíku, x je celé číslo o hodnotě 1 až 20, ji a z. jsou celá čísla o hodnotě 1 až 100 a

2 2 R představuje atom halogenu nebo zbytek 0R , kde R znamená alkylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku.

Autoři vynálezu zjistili, že prostředky podle vynálezu mají zvýšenou stabilitu a snášejí i přítomnost malých množství vody bez toho, že by se jejich stálost výrazněji snížila .

Povrchově aktivními činidly používanými ve smyslu vynálezu jsou tedy neionogenní povrchově aktivní činidla, jejichž terminální hydroxylové skupiny jsou chráněny vhodnými chránícími skupinami.

Mezi vhodná neionogenní povrchově aktivní činidla náležejí například kondenzační produkty ethylenoxidu s mastnými alkoholy, jako je oleylalkohol a cetylalkohol nebo kondenzač ní produkty ethylenoxidu s fenoly a alkylfenoly, jako s isookytlfenolem, oktylfenolem a nonylfenolem.

CS 273 645 B2

Vhodnými chránícími skupinami terminálních hydroxylových skupin povrchově aktivních činidel jsou tedy alkyletherové zbytky s 1 až 20 atomy uhlíku, s výhodou alkyletherové zbytky s 1 až 6 atomy uhlíku, například methyletherový nebo ethyletherový zbytek, nebo zbytky esterů alkanových kyselin s 1 až 6 atomy uhlíku nebo zbytek esteru kyseliny laurové, nebo atomy halogenů, jako chloru.

Zvlášt výhodným povrchově aktivním činidlem pro účely vynálezu je methylem chráněný polyoxyethylenovaný nonylfenol se 30 oxyethylovými jednotkami nebo/a methylem chráněný polyoxyethylenovaný alkohol se 12 až 13 atomy uhlíku, obsahující méně než 10, ale více než 5 oxyethylenových jednotek.

i 2

Znamená-li R skupinu OR , lze sloučeniny obecného vzorce IV nebo V připravit reakcí sloučeniny shora uvedeného obecného vzorce II resp. III s alkylačním činidlem. Mezi vhodná alkylační činidla náležejí sloučeniny obecného vzorce VI

R² - Q (VI) v němž

R ma shora uvedeny vyznám a představuje odštěpítelnou skupinu, jako halogen, z nichž lze jako příklad uvést methylenchlorid. Jako další příklady vhodných alkylačních činidel se uvádějí dimethylsulfát a dimethylkarbonát. Při shora popsaném postupu je možno používat běžné reakční podmínky, popsané například v publikaci Kirk-Othmer, Encyclopaedia of Chemical Technology, 2. vydání, sv. 1, str. 882 - 901.

Pokud R¹ představuje atom halogenu, lze sloučeniny obecných vzorců IV a V připravit reakcí sloučeniny shora uvedeného obecného vzorce II resp. III s halogenačním činidlem, jako s thionylchloridem, za obvyklých podmínek.

Prostředky podle vynálezu mohou dále obsahovat anionické povrchově aktivní činidlo, působící například jako koemulgátor. Mezi vhodná anionická povrchově aktivní činidla náležejí mýdla nebo soli mastných kyselin s alkalickými kovy, kovy alkalických zemin a soli amoniavé, soli ligninsulfonové kyseliny s alkalickými kovy, kovy alkalických zemin a soli amoniové, soli arylsulfonových kyselin, včetně solí naftalensulfonových kyselin, jako butylnaftalensulfonové kyseliny, di- a triisopropylnaftalensulfonové kyseliny, s alkalickými kovy, kovy alkalických zemin a soli amoniové, soli kondenzačních produktů sulfonovaného naftalenu a derivátů naftalenu s formaldehydem, soli kondenzačních produktů sulfonovaného naftalenu a naftalenových derivátů s fenolem a formaldehydem, soli alkylarylbenzensulfonových kyselin, jako dodecylbenzensulfonové kyseliny, soli s alkalickými kovy, kovy alkalických zemin nebo amoniové soli monoesterů kyseliny sírové obsahujících dlouhý řetězec nebo alkylsulfátů, jako laurylsulfátu, a monoesterů kyseliny sírové a glykolethery mastných alkoholů.

Zvlášt vhodnými anionickými povrchově aktivními činidly použitelnými pro výrobu popisovaných prostředků jsou dioktylsulfosukcináty, jak jsou ve formě příkladů uvedeny níže.

Zvlášt výhodnými cyklohexandiony pro výrobu prostředků podle vynálezu jsou sloučeniny obecného vzorce VII

(VII)

CS 273 645 B2 ve kterém

R·⁵ je vybrán ze skupiny zahrnující atom vodíku, alkylové skupiny s 1 až 6 atomy uhlíku, alkenylové skupiny se 2 až 6 atomy uhlíku, alkinylové skupiny se 2 až 6 atomy uhlíku,'alkylové skupiny s 1 až 6 atomy uhlíku, substituované substituentem vybraným ze skupiny zahrnující alkoxyskupiny s 1 až 6 atomy uhlíku, alkylthioskupiny s 1 až 6 atomy uhlíku, alkoxykarbonylové skupiny obsahující v alkoxylové části 1 až 6 atomů uhlíku, fenylovou skupinu a substituované fenylové skupiny, v nichž benzenový kruh je substituován jedním až třemi substituenty vybranými ze skupiny zahrnující atomy halogenů, nitroskupinu, kyanoskupinu, alkylové skupiny s 1 až 6 atomy uhlíku, halogenalkylové skupiny s 1 až 6 atomy uhlíku, alkoxyskupiny s 1 až 6 atomy uhlíku a alkylthioskupiny s 1 až 6 atomy uhlíku, dále alkylsulfonylové skupiny sl až 6 atomy uhlíku v alkylové části, benzensulfonylovou skupinu, substituovanou benzensulfonylovou skupinu, v níž je benzenový kruh substituován jedním až třemi substituenty vybranými ze skupiny zahrnující atomy halogenů, nitroskupinu, kyanoskupinu, alkylové skupiny s 1 až 6 atomy uhlíku, halogenalkylové skupiny s 1 až 6 atomy uhlíku, alkoxyskupiny s 1 až 6 atomy uhlíku a alkylthioskupiny s 1 až 6 atomy uhlíku, dále acylové skupiny a anorganické či organické kationty, ^4 představuje alkylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, alkenylovou skupinu se 2 až 6 atomy uhlíku, halogenalkenylovou skupinu se 2 až 6 atomy uhlíku, alkinylovou skupinu se 2 až 6 atomy uhlíku, halogenalkinylovou skupinu se 2 až 6 atomy uhlíku, alkylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, substituovanou substituentem vybraným ze skupiny zahrnující atomy halogenů, alkoxyskupiny s 1 až 6 atomy uhlíku, alkylthioskupiny s 1 až 6 atomy uhlíku, fenylovou skupinu a substituované fenylové skupiny, v nichž je benzenový kruh substituován jedním až třemi substituenty vybranými ze skupiny zahrnující atomy halogenů, nitroskupinu, kyanoskupinu, alkylové skupiny s 1 až 6 atomy uhlíku, halogenalkylové skupiny s 1 až 6 atomy uhlíku, alkoxyskupiny s 1 až 6 atomy uhlíku a alkylthioskupiny s 1 až 6 atomy uhlíku,

R^ znamená alkylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, fluoralkylovou skupinu s 1 až atomy uhlíku, alkenylovou skupinu se 2 až 6 atomy uhlíku, alkinylovou skupinu se 2 až 6 atomy uhlíku nebo fenylovou skupinu a n je celé číslo o hodnotě 2 až 5.

Tyto sloučeniny a jejich příprava jsou popsány v evropském patentovém spisu č. EP-A-0080301.

Zvlášt výhodnou sloučeninou spadající do rozsahu shora uvedeného obecného vzorce VII je látka vzorce VIII

(VIII)

Další vhodné herbicidně účinné cyklohexandiony a jejich příprava jsou popsány a chráněny v EP-B-00B5529. Tyto sloučeniny lze popsat obecným vzorcem IX

CS 273 645 B2

ve kterém jednotlivé symboly

R^á, které mohou být stejné nebo rozdílné, znamenají vždy atom halogenu, nitroskupinu, kyanoskupinu, alkylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, alkylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, substituovanou substituentem vybraným ze skupiny zahrnující atomy halogenů, nitroskupinu, hydroxylovou skupinu, alkoxyskupiny s 1 až 6 atomy uhlíku a alkylthioskupiny s 1 až 6 atomy uhlíku, dále alkenylovou skupinu se 2 až 6 atomy uhlíku, alkinylovou skupinu se 2 až 6 atomy uhlíku, hydroxylovou skupinu, alkoxyskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, alkoxyskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, substituovanou substituentem vybraným ze skupiny zahrnující atomy halogenů a alkoxyskupiny s 1 až 6 atomy uhlíku, dále alkenyloxyskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, alkinyloxyskupinu se 2 až 6 atomy uhlíku, alkanoyloxyskupinu se 2 až 6 atomy uhlíku, alkoxykarbonylovou skupinu obsahující v alkoxylové části 1 až 6 atomů uhlíku, alkylthioskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, alkylsulfinylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, alkylsulfonylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, sulfamoylovou skupinu, N-alkylsulfamoylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku v alkylové části, N,N-dialkylsulfamoylovou skupinu obsahující v každé alkylové části vždy 1 až 6 atomů uhlíku, benzyloxyskupinu, substituovanou benzyloxyskupinu, v níž je benzenový kruh substituován jedním- až třemi substituenty vybranými ze skupiny zahrnující atomy halogenů, nitroskupinu, alkylové skupiny s 1 až 6 atomy uhlíku, alkoxyskupiny s 1 až 6 atomy uhlíku a halogenalkylové skupiny s 1 až 6 atomy uhlíku, dále zbytek obecného vzorce kde

10

R a R nezávisle na sobě znamenají vždy vodík, alkylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, alkanoylovou skupinu se 2 až 6 atomy uhlíku, benzoylovou skupinu nebo benzylovou skupinu, dále formylovou skupinu nebo alkanoylovou skupinu se 2 až 6 atomy uhlíku, nebo od nich odvozené oximy, iminy a Schiffovy báze, s tím že alespoň jeden ze symbolů R⁶ neznamená atom halogenu, alkylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku nebo alkoxyskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku,

R znamena atom vodíku, alkylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, alkenylovou skupinu se 2 až 6 atomy uhlíku, alkinylovou skupinu se 2 až 6 atomy uhlíku, alkylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, substituovanou substituentem vybraným ze skupiny zahrnující alkoxyskupiny s 1 až 6 atomy uhlíku, alkylthioskupiny s 1 až 6 atomy uhlíku, fenylovou skupinu a substituované fenylová skupiny, v nichž je benzenový kruh substituován jedním až třemi substituenty vybranými ze skupiny zahrnující atomy halogenů, nitroskupinu, kyanoskupinu, alkylové skupiny s 1 až 6 atomy uhlíku, halogenalkylové skupiny s 1 až 6 atomy uhlíku, alkoxyskupiny s 1 až 6 atomy uhlíku a alkylthioskupiny s 1 až 6 atomy uhlíku, dále alkylsulfonylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku v alkylové části, benzensulfonylovou skupinu, substituované benzensulfonylové skupiny, v nichž je benzenový kruh substituován jedním až třemi substituenty vybranými ze skupiny zahrnující atomy

CS 273 645 B2 halogenů, nitroskupinu, kyanoskupinu, alkylové skupiny s 1 až 6 atomy uhlíku, halogenalkylové skupiny s 1 až 6 atomy uhlíku, alkoxyskupiny s 1 až 6 atomy uhlíku a alkylthioskupiny s 1 až 6 atomy uhlíku, dále acylovou skupinu nebo anorganický kationt, □

R představuje alkylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, alkenylovou skupinu se 2 až 6 atomy uhlíku, halogenalkenylovou skupinu se 2 až 6 atomy uhlíku, alkinylovou skupinu se 2 až 6 atomy uhlíku, halogenalkinylovou skupinu se 2 až 6 atomy uhlíku, alkylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku^ substituovanou substituentem vybraným ze skupiny zahrnující atomy halogenů, alkoxyskupiny s 1 až 6 atomy uhlíku, alkylthioskupiny s 1 až 6 atomy uhlíku, fenylovou skupinu a substituované fenylové skupiny, v nichž je benzenový kruh substituován jedním až třemi substituenty vybranými ze skupiny zahrnující atomy halogenů, nitroskupinu, kyanoskupinu, alkylové skupiny s 1 až 6 atomy uhlíku, halogenalkylové skupiny s 1 až 6 atomy uhlíku, alkoxyskupiny s 1 až 6 atomy uhlíku a alkylthioskupiny s 1 až 6 atomy uhlíku, g

R představuje alkylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, fluoralkylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, alkenylovou skupinu se 2 až 6 atomy uhlíku, alkinylovou skupinu se 2 až 6 atomy uhlíku nebo fenylovou skupinu a m je celé číslo o hodnotě 3 až 5.

Prostředky podle vynálezu mohou být v pevné, kapalný nebo pastovité formě. Tyto prostředky zahrnují jak zředěné preparáty vhodné k okamžitému použití, tak koncentrované preparáty, které mohou před použitím vyžadovat ředění. Koncentrace účinné látky v prostředcích podle vynálezu se tedy může měnit v širokých mezích v závislosti na typu prostředku a na tom, zda se jedná o preparát vhodný k přímé aplikaci, jako je například popraš nebo vodná emulze, nebo o koncentrát, jako například o emulgovatelný koncentrát nebo smáčitelný prášek, který se před použitím účelně ředí. Obecně obsahují prostředky podle vynálezu 0,01 % až 99 % hmot. účinné látky.

Pevné prostředky mohou být ve formě dispergovatelných nebo smáčitelných prášků, popráší, pelet, zrnek a granulí, v nichž je účinná látka smíšena s pevným ředidlem. Prášky a popraše lze připravovat míšením nebo rozemíláním složek spolu s pevným nosičem až do vzniku jemně rozmělněného preparátu. Granule, zrnka a pelety je možno připravovat vázáním účinných látek na pevný nosič, například povlékáním nebo impregnováním předem připraveného granulovaného pevného nosiče účinnou látkou nebo aglomeračními technikami.

Jako příklady pevných nosičů je možno uvést minerální materiály a hlinky, jako například kaolin, bentonit, křemelinu, valchařskou hlinku, attaclay, infusoriovou hlinku, spraš, mastek, křídu, dolomit, vápenec, vápno, uhličitan vápenatý práškooxid horečnatý, síran hořečnatý, sádra, síran vápenatý, pyrofilit, kyselirou křemičitou silikáty a silikagely, minerální hnojivá, jako například síran amonný, fosforečnan amonný, dusičnan amonný a močovinu, přírodní produkty rostlinného původu, jako například obilní moučky, rozemletou kůru, dřevné moučky, moučky z ořechových skořápek a práškovou celulózu, a syntetické polymerní materiály, jako jsou například rozdrcené nebo rozpráškované plastické hmoty nebo pryskyřice.

Kapalné prostředky mohou být tvořeny roztokem nebo disperzí účinné látky v kapalném nosiči obsahujícím jedno nebo několik povrchově aktivních činidel, která působí jako smáčedla, emulgátory nebo/a dispergátory. Jako příklady kapalných nosičů se uvádějí voda, ropné frakce, jako například kerosen, solventnafta, benzin, černouhelný dehtový olej a aromatické frakce ropy, alifatické, cykloalifatické a aromatické uhlovodíky, jako napři' klad parafin, cyklohexan, toluen, xyleny, tetrahydronaftalen a alkylované naftaleny, chlorované uhlovodíky, jako chlorbenzen a chlortoluen, ketony, jako cyklohexanon a isoforon, ethery, například anisol a silně polární organická rozpouštědla, jako například dimethylformamid.

CS 273 645 B2

Výhodným kapalným prostředkem je vodná suspenze, disperze nebo emulze účinné látky, vhodná pro aplikaci postřikem, atomizací (jemným postřikem) nebo zálivkou. Tyto vodné prostředky se obecně připravují smísením koncentrovaných preparátů s vodou. Vhodnými koncentrovanými preparáty jsou například emulzní koncentráty, pasty, olejové disperze, vodné suspenze a smáčitelné prásky. Od těchto koncentrátů se obvykle požaduje, aby vydržely dlouhodobé skladování a aby po tomto skladování je bylo možno ředit vodou na vodné preparáty, které by zůstaly homogenní tak dlouho, aby je bylo možno aplikovat běžným postřikovacím zařízením. Zmíněné koncentráty účelně obsahují od 5 do 99 % hmotnostních, s výhodou od 10 do 60 °-s hmotnostních účinné látky.

Emulze nebo emulgovatelné koncentráty se účelně připravují rozpuštěním účinné látky v organickém rozpouštědle obsahujícím jedno nebo několik povrchově aktivních činidel.

Pasty je možno připravovat smísením jemně rozmělněné účinné látky s jemně rozmělněným pevným nosičem, jedním nebo několika povrchově aktivními činidly a popřípadě olejem. Olejové disperze lze připravovat rozemíláním účinné látky společně s uhlovodíkovým olejem a jedním nebo několika povrchově aktivními činidly. Vodné suspenzní koncentráty lze účelně získat rozemíláním směsi účinné látky, vody, alespoň jednoho povrchově aktivního činidla a výhodně alespoň jednoho suspendačního činidla v kulovém mlýnu. Mezi vhodná suspendační činidla náležejí hydrofilní koloidy, jako například poly-(N-vinylpyrrolidon), natríum-karboxymethylcelulosa a rostlinné klovatiny, jako arabská guma a tragant, hydratované koloidní minerální silikáty, jako například montmorillonit, beidellit, nontronit, hectori.t, laponit, sauconit a bentonit, deriváty celulosy a poly(vinylalkohol). Koncentrované smáčitelné prášky lze účelně připravit smísením účinné látky, jednoho nebo několika povrchově aktivních činidel, jednoho nebo několika pevných nosičů a popřípadě jednoho nebo několika suspendačních činidel a rozemletím směsi na prášek, jehož částice mají požadovanou velikost.

Vodné suspenze, disperze nebo emulze je možno připravovat z koncentrovaných preparátů smísením těchto koncentrátů s vodou obsahující popřípadě povrchově aktivní činidla nebo/a oleje.

Oe třeba mít na zřeteli, že určité herbicidně účinné cyklohexandiony mají kyselý charakter. Takovéto sloučeniny lze tedy zpracovávat na příslušné prostředky a aplikovat ve formě solí s organickými nebo anorganickými bázemi.

Při používání a zpracovávání účinných cyklohexandionů ve formě solí je možno k výrobě příslušných prostředků již používat hotové soli nebo je možno použít volnou kyselinu a sůl Z ní připravit in sítu použitím příslušné organické nebo anorganické báze.

Způsob aplikace prostředků podle vynálezu závisí do značné míry na typu používaného prostředku a na zařízeních, která jsou pro aplikaci prostředku k dispozici. Pevné prostředky je možno aplikovat poprašováním nebo jinými vhodnými způsoby pro distribuci pevných preparátů na ošetřovanou plochu, atomizací, zálivkou, zapravením do závlahové vody nebo libovolnými jinými způsoby používanými k distribuci kapalných preparátů.

Aplikační dávka sloučenin podle vynálezu závisí na radě faktorů, včetně například typu zvolené sloučeniny, charakteru rostlin, jejichž růst má být inbibovan, typu prostředku zvoleného pro aplikaci a na tom, zda sloučenina má být aplikována pro příjem listem nebo kořeny. Jako obecné vodítko lze nicméně uvést, že účelně se aplikační dávka pohybuje od 0,005 do 20 kg/ha, výhodně pak od 0,01 do 5,0 kg/ha.

Prostředky podle vynálezu mohou kromě jednoho nebo několika herbicidů typu cyklohexandionu obsahovat ještě jednu nebo několik dalších sloučenin vykazujících biologickou aktivitu. Tak například některé cyklohexandionové herbicidy jsou obecně podstatně účinnější proti jednoděložným rostlinám nebo travám než proti rostlinám dvojděložným či širokolistým, což by mohlo mít za následek, že při určitých herbicidních aplikacích samotné sloučeniny podle vynálezu by nemuselo dojít k dostatečné ochraně užitkové rostliny.

V souladu s tím se tedy rovněž popisuje herbicidní prostředek obsahující jako účinnou

CS 273 645 B2 složku směs alespoň jedné herbicidně aktivní sloučeniny shora uvedeného obecného vzorce I s alespoň jedním dalším herbicidem.

Tímto dalším herbicidem může být jakýkoli herbicid nespadající do rozsahu obecného vzorce I, Obecně se jedná o herbicid vykazující komplementární (doplňkový) herbicidní účinek. Tak například jednu z výhodných skupin takovýchto směsných herbicidů tvoří směs obsahující herbicid účinný proti širokolistým plevelům. Další výhodnou skupinu tvoří směs obsahující kontaktní herbicid.

Jako příklady vhodných komplementárních herbicidů se uvádějí:

A. benzo-2,l,3-thiadiazin-4~on-2,2-dioxidy, jako 3-isopropylbenzo-2,l,3-thiadiazin-4-on-2,2-dioxid (bentazon);

B. hormonální herbicidy, zejména fenoxyalkanové kyseliny, jako 4-chlor-2-methylfenoxyoctová kyselina (MCPA), 2-(2,4-dichlorfenoxy)propionová kyselina (dichlorprop), 2,4,5-trichlorfenoxyoctová kyselina (2,4,5-T), 4-(4-chlor-2-methylfenoxy) máselná kyselina (MCPB), 2,4-dichlorfenoxyoctová kyselina (2,4-D), 4-(2,4-dichlorfenoxy)máselná kyselina (2,4-DB), 2-(4-chlor-2-methylfenoxy)propionová kyselina (mecoprop) a jejich deriváty (například soli, estery a amidy);

C. 3-[4-(4-halogenfenoxy)fenyl]-1,1-dialkylmočovlny, jako 3-[4-(4-chlorfenoxy)fenyl]-1,1-dimethylmočovina;

D. dinitrofenoly a jejich deriváty (například acetáty), jako 2-meťhyl-4,6-dinitrofenol (DNOC), 2-terc.butyl-4,6-dinitrofenol (dinoterb), 2-sek.butyl-4,6-dinitrofenol (dinoseb) a jeho ester - dinoseb-acetát;

E. herbicidy dinitroanilinového typu, jako N',N'-diethyl-2,6-dinitro-4-trifluormethyl-m-fenylendiamin (dinitramin), 2,6-dinitro-N,N-dipropyl-4-trifluormethylanilin (trifluralin) a 4-methylsulfonyl-2,6-dinitro-N,N-dipropylanilin (nitralin);

F. herbicidy typu fenylmočpviny, jako N'-(3,4-dichlorfenyl)-N,N-dimethylmočovina (diuron) a N,N-dimethyl-N’-[3-(trifluormethyl)fenyl]-močovina (flumeturon);

G. fenylkarbamoyloxyfenylkarbamáty, jako 3-[(methoxykarbonyl)amino]fenyl-(3-methylfenyl)karbamát (phenmedipham) a 3-[(ethoxykarbonyl)amino]fenyl-fenylkarbamát (desmedipham);

H. 2-fenylpyridazin-3-ony, jako 5-amino-4-chlor-2-fenylpyridazin-3-on (pyrazon);

I. herbicidy uracilového typu, jako 3-cyklohexyl-5,6-trimethylenuracil (lenacil), 5-brom-3-sek.butyl-6-methyluracil (bromacil) a 3-terc.butyl-5-chlor-6-methyluracil (terbacil);

J. triazinové herbicidy, jako 2-chlor-4-ethylamino-6-(isopropylamino)-l,3,5-triazin (atrazin), 2-chlor-4,6-di(ethylamino)-l,3,5-triazin (simazin) a 2-azido-4-(isopropylamino-6-methylthio-l,3,5-trlazin (aziprotryn);

K. herbicidy typu l-alkoxy-l-alkyl-3-fenylmočoviny, jako 3-(3,4-dichlorfenyl)-l-methoxy-1-methylmočovina (linuron), 3-(4-chlorfenyl)-l-methoxy-l-methylmočovina (monolinuron) a 3-(4-brom-4-chlorfenyl)-l-methoxy-l-methylmočovina (chlorobromuron);

L. herbicidy thiolkarbamátového typu,jako S-propyl-dipropylthiokarbamát (vernolate);

M. herbicidy typu l,2,4-triazin-5-onu, jako 4-amino-4,5-dihydro-3-methyl-6-fenyl-l,2,4-triazin-5-on (metamitron) a 4-amino-6-terc.butyl-4,5-dihydro-3-methylthio-l,3,4-triazin-5-on (metribuzin);

N. herbicidy typu benzoové kyseliny, jako 2,3,6-trichlorbenzoová kyselina (2,3,6-TBA), 3,6-dichlor-2-methoxybenzoová kyselina (dicamba) a 3-amino-2,5-dichlorbenzoová kyselina (chloramhen);

CS 273 645 82

O. herbicidy anilidového typu, jako N-butoxymethyl- cí, -chlor-2',6 -diethylacetanilid (butachlor), odpovídající N-methoxyderivát (alachlor), odpovídající N-isopropylderivát (propachlor), 34'-dichlorpropionanilid (propanil) a 2-chlor-N-(pyrazol-l-ylmethyl) acet-2 ',6-xylldid (metazachlor);

P. herbicidy dihalogenbenzonitrilového typu, jako 2,6-dichlorbenzonitril (dichtrbenil),

3,5-dibrom-4-hydroxybenzonitril (bromoxynil) a 3,5-dijod-4-hydroxybenzonitrii (ioxynil) ;

Q. herbicidy typu halogenalkanových kyselin, jako 2,2-dichlorpropionová kyselina (dalapon), trichloroctová kyselina (TCA) a jejich soli;

R. herbicidy difenyletherového typu, jako 4-nitrofenyl-2-nitro-4~trifluormethylfenylether (fluorodifen), methyl-5-(2,4-dichlorfenoxy)-2-nitrobenzoát (bifenox), 2-nitro-5-(2-chlor-4-trifluormethylfenoxy)benzoová kyselina (acifluorfen) a její soli a estery, 2-chlor-4-trifluormethylfenyl-3-ethoxy-4-nitrofenylether (oxyfluorfen) a 5-(2-chlor-4-/trifluormethyl/fenoxy)-N-(methylsulfonyl)-2-nitrobenzamid (fomesafen) ;

S. herbicidy fenoxyfenoxypropionátového typu, jako methylester 2-[4-(4 -trifluormethylfenoxy )f enoxy] propionová kyseliny (trifop-methyl), 2-[4-(5-trifluorraetbyl-2-pyridinyl)-oxy]fenoxypropanová kyselina (fluazifop) a její estery, 2-[4-(/3-chlor-5-trifluormethyl -2-pyridinyl/oxy)fenoxy]propanová kyselina (haloxyfop) a její estery, 2-[4-(/6-chlor-2-chinoxalinyl/oxy)fenoxy]propanová kyselina (xylofop) a její estery;

T. herbicidy typu sulfonylmočoviny, jako 2-chlor-N-(4-methoxy-6-methyl-l,3,5-triazin-2-yl)-aminokarbony1-benzensulfonamid (chlorosulfuroň), 2-((((4,6-dimethyl-2-pyrimidinyl)amino)-karbonyl)amino)sulfonylbenzoová kyseliny (sulfometuron), 2-(((3-(4-methoxy-6-methyl-l,3,5-triazin-2-yl)karbonyl)amino)sulfonyl)benzoová kyselina (metsulfuroň) a její estery;

U. herbicidy imidazolidinonoveho typu, jako 2-(4,5-dihydro-4-isopropyl-4-methyl-5-oxoimidazol-2-yl)chinolin-3-karboxylová kyselina (imazaquin), methyl-6-(4-isopropyl-4-methyl-5-oxo-2-imidazolin-2-yl)-m-toluát a isomerní p-toluát (AC 222293);

V. arylanilidové herbicidy, jako l-methylethyl-N-benzoyl-N-(3-chlor-4-fluorfenyl)-L-alanin (flamprop-isopropyl), ethyl-N-benzoyl-N-(3,4-dichlorfenyl)-DL-alaninát (benzoylprop-ethyl), N-(2,4-difluorfeny1)-2-(3-(trifluormethyDfenoxy)-3-pyridinkarboxamid (diflufenican);

W. herbicidy typu aminokyselin, jako N-(f osf onomethyDglycin (glyphosate) a DL-homoalanin-4-yl(methyl)fosfinová kyselina (phosphinothricin) a jejich soli a estery;

X. organoarsenové hybricidy, jako mononatrium-methanarsonát (MSMA) a

Y. různé herbicidy včetně Ν,Ν-dimethyl-difenyl-acetamidu (diphenamid), N-(l-naftyl)ftalamové kyseliny (naptalam), 3-amino-l,2,4-triazolu, 2-ethoxy-2,3.dihydro-3,3-dimethylbenzofuran-methansulfonátu (ethofumesate) a 1,4-epoxy-p-meth-2-yl-2-metbylbenzyletheru (cinmethylin).

Jako příklady vhodných kontaktních herbicidů lze uvést:

Z. bipyridyliové herbicidy, jako ty, v nichž účinnou složkou je 1,1'-dimethyl-4,4'- dipyridyliový iont (paraquat) a ty, v nichž účinnou složkou je 1,1'-ethylen-2,2 -dipyridyliový iont (diquat).

Komplementární herbicid je ve směsném prostředku podle vynálezu účelně přítomen v takovém množství, aby byla Zajištěna jeho aplikace ve vhodné dávce.

Vynález ilustrují následující příklady provedení, jimiž se však rozsah vynálezu v žádCS 273 645 B2 ném směru neomezuje. V příkladech se používají následující odkazy:

D methylem chráněný nonylfenol-polyoxyethylen obsahující 30 oxyethylenových jednotek;

2) methylem chráněny C₁₂-C₁j-alkohol-polyoxyethylen obsahující méně než 10, ale více než 5 oxyethylenových jednotek;

methylglykol-laurát získaný esteriíikací preparátu Methyl Ethoxyl (ochranná známka ICI PLC) kyselinou laurovou;

4) polysiloxan-pplyetherový kopolymér dodávaný firmou Th. Goldschmidt AG pod obchodním označením Tegoplant WT10;

⁵) používaným rozpouštědlem je směs trimethylbenzenů komerčně dostupná pod názvem Solvesso 100;

preparát nacházející se na trhu pod názvem Pluronic F38;

^?) Synperonic NPE 1800.

Příklad 1

Z níže uvedených složek se připraví k výrobě postřikových preparátů smísením mix).

emulgovatelný koncentrát, který se běžně používá s vodou obsahující povrchově aktivní činidlo (tank složka % (hmotnost/objem) sloučenina vzorce VIII 10 methoxybenzen (anisol) 40 natrium-dioktylsulfosukcinát 3 methylem chráněný nonylfenol-polyoxyethylen''·) 2 rozpouštědlo^ do 100

Tento emulgovatelný koncentrát se 1 měsíc skladuje při teplotě 50 °C. Po této době bylo zjištěno, že došlo k rozkladu pouze 1,6 % sloučeniny vzorce VIII. V obdobném prostředku, v němž byl methylem chráněný nonylfenol-polyoxyethylen nahražen nechráněným nonylfenol-polyoxyethylenem, došlo po analogické skladovací době k rozkladu 9,5 % sloučeniny vzorce VIII.

Příklad 2

Tento příklad ilustruje složení a chování různých emulgovatelných koncentrátů obsahujících další smáčedla.

% (hmotnost/objem) a } sloučenina vzorce VIII 10 monochlortolueny 40 natrium-dioktylsulfosukcinát 3 methylem chráněný nonylfenol-polyoxyethylenD 2 nonylfenol-polyoxyethylen rozpouštědlo^) do 100

CS 273 645 B2

b) sloučenina vzorce VIII natrium-dioktylsulfosukcinát monochlortolueny methylem chráněný nonylfenol-polyoxyethylen'¹') methylem chráněný Cj^-C^-j-alkoho1-polyoxyethylen rozpouštědlo⁵^ % (hmotnost/objem) do 100

C } sloučenina vzorce VIII monochlortolueny natrium-dioktylsulfosukcinát methylem chráněný nonylfenol-polyoxyethylenD methylglykol-laurát⁵ )

5) rozpouštědla do 100 ^d) sloučenina vzorce VIII monochlortolueny natrium-dioktylsulfosukcinát methylem chráněný nonylfenol -polyoxyethylen^-'') .methylem chráněný ethoxylo4) váný silikon rozpouštědlo⁵ do 100

Srovnávací příklad:

% (hmotnost/objem)

sloučenina vzorce VIII		10
monochlortolueny		40
nonylfenol-pólyoxyethylen		15
Rozpouštědlo⁵)	do	100

Všechny prostředky z příkladu 2 se 1 měsíc skladují při teplotě 50 °C, načež se zjistí, z kolika procent se účinná látka vzorce VIII rozložila.

Dosažené výsledky jsou uvedeny v následující tabulce I:

Tabulka I prostředek rozklad sloučeniny vzorce VIII v %

2a 10,9 2b 3,2 2c 4,6 2d 4,3 2e (srovnávací) 14,0

CS 273 645 B2

Příklad 3

Z níže uvedených složek se připraví emulgovatelné koncentráty:

% (hmotnost/objem)

sloučenina vzorce VIII		10
nonylfenol-polyoxyethylen chrá-
něný chlorem (Theric 165)		10
xylen	do '	100

Srovnávací příklad

b) sloučenina vzorce VIII 10 nonylfenol-polyoxyethylen 10 xylen do 100

Po jednoměsíčním skladování při teplotě 50 °C činí rozklad· sloučeniny vzorce VIII v prostředku 3a 2,9 % a v prostředku 3b (srovnávací) 16,6 %.

Příklad 4

Emulgovatelné koncentráty lze rovněž připravit za použití sloučenin obecného vzorce IX, zejména pak těch, které jsou jako příklady uvedeny v EP-B-0085529. Sako příklad se uvádí následující prostředek:

% (hmotnost/objem)

2-[l-(ethoxyimino)propyl] -3-hydroxy-5-(2,4,6-trimethyl-3-butyrylfenyl)cyklohex-2-enon 12,5 methylem chráněný nonylfenol-polyoxyethylen¹) 2 natrium-dioktvlsulfosukcinát 3 rozpouštědlo^' do 100

Příklad 5

Za použití 5-(3-acetyl-2,4,6-trimethylfenyl)-2-[l-(ethoxyimino)propyl3-3-hydroxycyklo hex-2-en-l-onu (herbicid) se připraví následující emulgovatelné koncentráty:

% (hmotnost/objem) ^a) herbicid 12,5 natrlum-dioktylsulfasukcinát 3 methylem chráněný nonylfenol1)

-polyoxyethylen 2 rozpouštědlo (Solvesso 200) do 100

Srovnávací příklad herbicid 12,5 natrium-dioktylsulfosukcinát 1,5 blokový kopolymér ethylenoxidu a propylenoxidu⁶^ 3,5 blokový kopolymér nonylfenolethylenoxldu a propylenoxidu 1,0 rozpouštědlo (Solvesso 200) do 100

CS 273 645 B2

Po čtyřtýdenním skladování při teplotě 50 °C se v prostředku 5a rozloží 4,3 % herbicidu a v prostředku 5b (srovnávací) 7,3 % herbicidu. Po osmitýdenním skladování při teplotě 50 °C se v prostředku 5a rozloží 10,3 % herbicidu, v prostředku 5b pak 14,6 % herbicidu .

Příklad 6

Další emulgovatelný koncentrát se připraví podle následujícího předpisu:

% (hmotnost/objem)

3 50 do 100 sloučenina vzorce VIII methylem chráněný nonylfenol-polyoxyethylen·*·) natrium-dioktylsulfosukcinát monochlortoluen methylem chráněný Cj₂ ^-Cjj-alkohol-polyoxýethylen^

5) rozpouštědlo

Claims

PŘEDMĚT VYNÁLEZU

1 2 2 R představuje atom halogenu nebo zbytek 0R , kde R znamená alkylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku.

1. Herbicidní prostředek na bázi herbicidně účinného cyklohexandionu parciálního vzor ce I vyznačující se tím, že obsahuje 0,1 až 99 % hmotnostních účinné látky a jako zbývající část povrchově aktivní činidlo vybrané ze skupiny zahrnující sloučeniny obecného vzorce IV,

CH₃(CH₂)_XO(CH₂CH₂O)_;7_₁CH₂CH₂R¹ (IV) sloučeniny obecného vzorce V methýl-glykol-laurát a methylem chráněný, ethoxylovaný silikon, přičemž ve shora uvedených vzorcích

CS 273 645 B2 14

R znamená alkylovou skupinu s 1 až 20 atomy uhlíku, x je celé číslo o hodnotě 1 až 20, χ a z jsou celá čísla o hodnotě 1 až 100 a

2. Prostředek podle bodu 1, vyznačující se tím, že jako povrchově aktivní činidlo ob sáhuje methylem chráněný polyoxyethylenovaný nonylfenol se'30 oxyethylovými jednotkami ne bo/a methylem chráněný polyoxyethylenovaný alkohol se 12 až 13 atomy uhlíku, obsahující méně než 10, ale více než 5 oxyethylenových jednotek.

3. Prostředek podle bodu 2, vyznačující se tím, že jako povrchově aktivní činidlo obsahuje methylem chráněný polyoxyethylenovaný nonylfenol se 30 oxyethylenovými jednotkami .

4. Prostředek podle bodu 2, vyznačující se tím, že jako povrchově aktivní činidlo ob sáhuje methylem chráněný polyoxyethylenovaný alkohol se 12 až 13 atomy uhlíku, obsahující méně než 10, ale více než 5 oxyethylenových jednotek.