CS270230B2 - Agent for cultural plants protection and method of their efficient component production - Google Patents

Agent for cultural plants protection and method of their efficient component production Download PDF

Info

Publication number
CS270230B2
CS270230B2 CS877532A CS753287A CS270230B2 CS 270230 B2 CS270230 B2 CS 270230B2 CS 877532 A CS877532 A CS 877532A CS 753287 A CS753287 A CS 753287A CS 270230 B2 CS270230 B2 CS 270230B2
Authority
CS
Czechoslovakia
Prior art keywords
group
carbon atoms
formula
alkyl
oder
Prior art date
Application number
CS877532A
Other languages
English (en)
Other versions
CS753287A2 (en
Inventor
Hans Dr Moser
Beat Dr Bohner
Werner Dr Fory
Original Assignee
Ciba Geigy Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ciba Geigy Ag filed Critical Ciba Geigy Ag
Publication of CS753287A2 publication Critical patent/CS753287A2/cs
Publication of CS270230B2 publication Critical patent/CS270230B2/cs

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
    • C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
    • C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D231/12—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
    • A01N25/32—Ingredients for reducing the noxious effect of the active substances to organisms other than pests, e.g. toxicity reducing compositions, self-destructing compositions
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
    • C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
    • C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D231/14—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D233/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings
    • C07D233/54—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D233/56—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms or radicals containing only hydrogen and carbon atoms, attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D249/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D249/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
    • C07D249/08—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D401/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom
    • C07D401/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings
    • C07D401/12—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D405/00—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom
    • C07D405/02—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings
    • C07D405/12—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D409/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D409/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings
    • C07D409/12—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D417/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00
    • C07D417/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00 containing two hetero rings
    • C07D417/12—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00 containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D487/00—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, not provided for by groups C07D451/00 - C07D477/00
    • C07D487/02—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, not provided for by groups C07D451/00 - C07D477/00 in which the condensed system contains two hetero rings
    • C07D487/04—Ortho-condensed systems

Landscapes

  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Toxicology (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)

Description

Předložený vynález ее týká prostředku к ochraně kulturních rostlin před fytotoxickým účinkem herbicidně účinných esterů fenoxyalkan|tarboxylové kyseliny» který obsahuje jako antidoticky účinnou eložku nové deriváty l»5-dlfenylpyrazol-3-karboxylové kyseliny. Dálo ee vynález týká eoloktivníeh horbicidních prostředků; která obsahují tyto deriváty l;5-difonylpyrazol-3-kerboxylové kyseliny v kombinaci e herbicidně účinnými estery fenoxyalkankerboxylové kyseliny. Oále ee vynález týká způsobu výroby nových derivátů l»5-difenylpyrazolkarboxylové kyseliny. . * *
Při používání herbicidů na bázi fonoxyalkankarboxylové kyseliny» jako například herbicidů ne bázi derivátů donoxyfenóxypropionové kyseliny e derivátů pyridyloxyfonoxypropionové kyseliny» os mohou v závislosti ne různých lektorech; jako například v závislosti na dávce herbicidu o způsobu aplikace» druhu kulturní rostliny» struktury půdy a klimatických podmínek» Jeko nepříklad doby osvětlení» teplotě a množství srážek» poškozovat značnou měrou i kulturní rostliny. Zejména pak může docházet ke značnému poškození; jestliže se v rámci střídáni plodin, po plodináoh; které jsou vůči herbicidům resistontní; pěstují Jiné kulturní rostliny; které nemají vůči herbicidům žádnou roeistonci nebo mají roeistonci Jen zcela nedostatečnou.
Nyní bylo zjištěno; že lze dosáhnout překvapivým* způsobem oohranu kulturních rostlin vůči škodám» které Jeou způsobovány herbicidně účinnými deriváty fonoxypropionové kyseliny»1 ošetřeni· kulturních rostlin; části těchto rostlin nebo půdy určené к pěstování kulturních rostlin entidotom (tj. protijedem či protilátkou) ze skupiny derivátů l»5-difenylpyrazol-3-karboxylové kyseliny. Herbicidní účinek vůči plevelům a trvnatým plevelům so při použiti těohto derivátů noonižujo.
Předmětem tohoto vynálezu jo tudíž prostředek к ochraně kulturních rostlin před fytotickým účinkem herbicidně účinných esterů fenoxyalkankarboxylových kyselin; který spočívá v tom» že jeko antidoticky účinnou látku bbsehujo alespoň jeden derivát 1»5-difenylpyrazol-3-karboxylóvé kyseliny obecného vzorce X
♦ 4
ve kterém Ra · Rb znentneJI nezávisle ne sobě atom halogenu» alkylovou ekupinu o 1 až 6 atomy uhlíku» alkoxyokupinu e Už 6 atomy uhlíku nebo helogonalkylovou ekupinu o 1 až 5 atomy uhlíku» n znamená číolo 0» 1; 2 nebo 3»' skupina -ORX představuje hydroxyekupinu»' zbytek eolí; který jo fyziologicky snášenlivý rostlinami nebo zbytek libovolného esteru; který je fyziologicky snášenlivý rostlinami;
přičemž
CS 270 230 B2
R| znamená atom vodíku* kationt alkalického kovu nebo kationt kovu alkalické zeminy nabo amoniový kationt* alkylovou skupinu a 1 až 18 atomy uhlíku nebo cykloalkylovou skupinu se 3 až 18 atomy uhlíku*7 které Jo popřípadě eubstltuována atomem halogenu* alkoxyskupinou β 1 až 4 atomy uhlíku* alkoxyalkoxyskupinou se 2 až 8 atomy uhlíku* alkoxykarbonylovou skupinou s 1 až 4 atomy uhlíku v alkoxylovó části* nitroskupinou; kyanoskupinou*4 alkylaulfonylóvou skupinou a 1 až 4 atomy uhlíku* cykloalkylovou skupinou se 3 až 6 atomy uhlíku* trimethyleilylovou skupinou* alkylaminoskupinou s 1 až 4 atomy uhlíku nebo karbamoylovou skupinou;
dále znamená alkenylovou akupiňu se 2 až 8 atomy uhlíku nebo halogenalkenylovou skupinu se 2 až 8 atomy uhlíku; alkinylovou skupinu se 3 až 8 atomy uhlíku; fenylovou skupinu* naftylovou skupinu/ fsnylalkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku v alkylové části; fsnoxyalkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku v alkylové části nebo naftylalkýlovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku v alkylové Části; ktsrá je popřípadě jednou nebo několikráte eubetituována atomem halogenu*' alkylovou skupinou s 1 až 4 atomy uhlíku* alkoxyakupinou a 1 až 4 atomy uhlíku/ halogenalkylovou akupinou s 1 až 4 atomy uhlíku* kyanoekupinou nebo nitroskupinou;
5- až 7-členný heterocyklický zbytek/ který je vázán přímo nabo přes alkylenový můstek s 1 až 4 atomy uhlíku a který jt popřípadě substituován atomem halogenu* alkylovou skupinou e 1 až 4 atomy uhlíku nebo alkoxyskupinou s 1 až 4 atomy uhlíku·
Kationty alkalických kovů* kovů alkalických zemin a amoniovými kationty* které jaou fyziologicky enáěenlivé rostlinami; ee rozumí kationty/ která jeou obvyklé u herbicidů* jako jsou různé kationty alkalických kovů a kovů alkalických zemin; kationty amoniová zahrnují amoniové kationty*' alkylamoniové kationty* hydroxyalkylamoniové kationty nebo alkoxyalkylamonióvá kationty·
Alkylovými skupinami se rozumí skupiny s uvedeným počtem atomů uhlíku· Tyto skupiny mohou mít řetězec přímý nebo rozvětvený· Nejvhodnějšími skupinami jsou například skupina methylová; skupina ethylové; skupina п-propylová/ skupina isopropylová* skupina n-butylová; skupina ieobutylová; skupina ssktbutylová; skupina terc*butylová/ skupina n-pantylová/ skupino isopentylová/ skupina n-hsxylová a skupina n-oktylová·
Alkinylové a alkenylové skupiny mohou mít řstězce rovněž přímé nsbo mohou mít řetězce rozvětvené a obeahují 2 až 8 atomů uhlíku· Nejrozšířenějšími skupinami tohoto typu jsou například skupina allylová; skupina methallylová/ skupina butanová; skupina butadienová/ skupina propinylováj skupina methylpropinylová; skupina 1-butinylová a skupina 2-butinylová·
Cykloalkylové skupiny obsahují výhodně 3 až 12 atomů uhlíku· Typickými zástupci jsou například cyklopropylová skupina/ cyklopentylová skupina a cyklohexylová skupina· Halogenem se rozumí atom fluoru* atom chloru* atom bromu/ zejména však atom fluoru a chloru·
Halogsnalkylovými skupinami a halogsnalkenylovými skupinami se rozumí skupiny* které jsou substituovány jednou nebo několikrát atomem halogenu· □ako příklady 5- až 7-členných hetsrocyklických zbytků lze uvést zbytky; které se odvozují od následujících heterocyklických sloučenin: pyrrolin/ pyrrolidin* imidazolin; imidazolidin/ pyrazolin/ pyrazolidin* isoxazolin* isoxazolidin* oxazolin/ oxazolidin/ isothiazolidin; thiazolin* thiazolidin* dithiazolidin; oxadiazolidin* pyridin; piparidin; piperazin; tetrahydropyrimidin/ tetrahydropyrazin/ pyrimidin/ pyridazin/ morfolim* thiomorfolin*’ thiazin; hexahydrotriazin* tetrahydrotriazin; oxadiazin; oxatriazin/ hexahydrodiazepin; diazepin/ hsxahydrooxazepin/ indol/ indolin; isoindolin atd·
Heterocyklické skupiny mohou být substituovány atomem halogenu* alkylovou skupiCS 270 230 B2 nou в 1 až 4 atomy uhlíku nebo alkoxyskupinou a 1 až 4 atomy uhlíku·
Deriváty pyrezolu obecného vzoroe X mají ve vynikejíci míře schopnost chrénit kulturní rostliny proti škodlivému účinku hsrbioidně účinných esterů 2-C-(fenoxy-; pyridin-2-yl-J benzoxazol-; bsnzthiazol- a chinoxalin-2-oloxy)fenoxy*] propionové kyseliny· zejméne vóiči škodlivému účinku herbicidnč účinných esterů 4-(4-chlor-2-fluorpyridin-2-yloxy)fenoxy propionové kyseliny obecného vzorce II
CH.
I
- CH - сот ve kterém
T znamená substituent zvolený ze skupinyJ která je tvořene methoxyskupinou; ethoxyskupinou; propyloxyekupinou; isopropyloxyskupinou; butyloxyskupinou; dimethylaminoethyloxyekupinou; propsrgyloxyskupinou, l-kyan-l-methylethoxyskupinou, methylkarbonylmethylthioakupinou; 1-ethoxykarbonylethoxyskupinou; acetoxim-oxyskupinou, methylethylketoxim-oxyskupinou; cyklohexanoxim-oxyekupinou, zvláště pak vůči derivátům 2-[4-(5-chlor-3-fluorpyridin-2-yloxy)fenoxy]propionové kyseliny; které jsou shrnuty v následující tabulce 1·
Tabulka 1
CH.
I
O - CH - сот číslo T fyzikální konstanty
2·1
2.2
2.3
2.4
2.5
2.6
-осн3 “°^4Η9*η -o-n-c(ch3)2 -ос2нб -0-CH2-CH2-N(CH3)2 -о-сн2-с-сн
t .t • 63 1 - 64 1
n35 nD 1,5275
n35 П0 a 1,5488
35 nD 1,5358
_35 nD 1,5334
n36 nD ta 1,5492
4'
CS 270 230 B2 fyzikální konstanty číslo
T
2.7 —O^C^-CN Η3θ CH3 35 nD • 1,5330
2.8. -S-CH2-C00CH3 35 D » 1,5607
2.9 -0-CH-C00CoHK 1 . 25 CH3 „35 - nD « 1,5227
2.10 -0-CH2-C00C4H9-n „35 nD » 1,5223
2.11 —0—C^Hy—n „35 nD 1,5319
2.12 -O-C3H7-i „35 no 1,5284
2.13 -0-NwC-CoH- 1 2 5 ch3 „35 nD 1,5340
2.14 -O-N«C\ „35 Л0 1,5360
2.15 -OCH3 (2R) „35 nD - 1,5359
2.16 rOH t.t. 95-97 °C
2.17 -S-CH2-C00CH3 (2R) „35 no » 1,5623
2.18 -0-CH-C00C2Hg( ( 2R, S ) ch3 „35 nD - 1,5223
2.19 -0-CH2-C-CH (2R) t.t. 55-56 °C
2.20 -NH-0CH3 t.t. 103-105 °C
Zcela zvláště nutno z uvedených sloučenin obecného vzorce IX zdůraznit sloučeninu
č. 2.19
nebo její 2R enantiomer.
Opticky aktivní atom uhlíku zbytku propionové kyseliny má obvykle Jak R- tak i S-konfiguraci· Pokud není výslovně uvedenoj pak se v daném případě míní vždy racemické směei. Výhodné herbicidy vzorce II mají 2R-konfiguraci· □ako kulturní rostliny, které Je možno chránit pomocí derivátů 1,5-difenylpyrazol-3-karboxylové kyseliny proti škodlivým účinkům herbicidů obecného vzorce II, přicházejí v úvahu ty; které mají význam v oblasti výživy nebo textilního průmyslu, například
CS 270 230 02 cukrová třtina a zejména kulturní druhy prosa,’ kukuřice, rýže a další druhy obilovin (pšenice; žito, ječmen; oves)·
Předložený vynález se rovněž týká způeobu výroby nových derivátů 1,5-dlfenylpyrazol-3-karboxylové kyseliny obecného vzorce I
COOR ve kterém Ra a Rb znamenají nezáviele na sobě atom halogenu, alkylovou skupinu s 1 až 5 atomy uhlíku, alkoxyskupinu e 1 až 5 atomy uhlíku nebo haloganalkylovou skupinu β 1 až 5 atomy uhlíku;
n znamená číelo 0; 1, 2 nebo 3 a má shora uvedený význam, s tím, že když Rft znamená atom vodíku, n znamená číslo 1 a R^ znamená atom vodíku nebo ethylovou ekupinu, pak R^, pokud znamená methylovou skupinu nebo atom halogenu, musí být v ortho-polozo♦
Ze eloučenin obecného vzorce I jeou zvláště výhodné ty eetery 1,5-difenylpyrazol-3-karboxylové kyeeliny obecného vzorce I, ve kterém R a* · π mají význam uvedený pod obočným vzorcem I, zatímco zněměné alkylovou ekupinu o 1 až 18 atomy uhlíku, která jo popřípadě nubatituována atomem halogenu,* alkoxyekupinou β 1 až 4 atomy uhlíku, nitroskupinou, kyanoekupinour z těchto sloučenin pak mají zvláštní význam soli l,5-difenylpyrazol-3-karboxylové kyseliny obecného vzorce I; ve kterém Ra· Rb a n význam uvedený pod vzorce X a
R| znamená kationt alkalického kovu, kovu alkalické zeminy nebo amoniový kationt, který je fyziologicky snášenlivý pro roetliny, zejména soli l-(2-chlorfenyl)-3-methoxykarbonyl-6-fenylpyrazolu, l-(2,4-dichlorfenyl)-3-methoxykarbonyl-5—fenylpyrazolu a l-(2-chlorfenyl)-3-methoxykarbony1-5-(2-fluorfenyl)-pyrazolu.
Halogenidy 1,5-difenylpyrazol-3-karboxylové kyseliny obecného vzorce I jsou novými sloučeninami.
Deriváty 1,5-difenylpyrazol-3-karboxylové kyeeliny obecného vzorce I se mohou vyrábět různými; o sobě známými způsoby·
CS 270 230 B2
Podle vynálezu se nové 1,5-difenylpyrazol-3-karboxylové kyseliny a jejich deriváty obecného vzorce I
ve kterém Ra 8 Rb znatnenaJi nezávisle na sobé atom halogenu, alkylovou skupinu э 1 až 5 atomy uhlíku, alkoxyskupinu s 1 až 5 atomy uhlíku nebo halogenalkylovou skupinu s 1 až 5 atomy uhlíku, n znamená Číslo O, 1, 2 nebo 3 a
Ry má význam uvedený pod obecným vzorceml s tím, že když Ra znamená atom vodíku, nebo ethylovou skupinu, pak R^, pokud znamená methylovou skupinu nebo atom halogenu, musí být v ortho-poloze, připravují tím, že se acetofenon obočného vzorce III
ve kterém
Ra a n mají význam uvedený pod obecným vzorcem I, nechá reagovat v inertním organickém rozpouštědle v přítomnosti báze s ekvimolárním množstvím diesteru šřavelové kyseliny obecného vzorce IV
RjO
- C - ORX
N (IV) ve kterém
Rj má význam uvedený pod obecným při teplotě mezi O °C a teplotou hroznové kyseliny obecného vzorce V (R ) > a'n vzorcem I, varu rozpouštědla.
ke vzniklému esteru benzoylpyroC ♦I
CHO - c
П c
<1
ORX (V),
CS 270 230 B2 ve kterém RX a n maJi význam uvedený pod obecným vzorceml, v inertním organickém rozpouštědle ee ze míchání při teplotě mezi O °C a teplotou varu rozpouštědla přidá ekvlmolární množetví fenylhydrazinu obecného vzorce VI
(VI), <«b’n ve kterém
Rb a n mají význam uvedený pod obecným vzorcem I, načež ee eměe cyklízuje v kyselém prostředí pří zvýěené teplotě za vzniku derivátu 1,5-difenylpyrazolkarboxylově kyeelíny obecného vzorce I a reakční produkt ee izoluje odpařením rozpouštědla a čletí ee· □акo inertní rozpouštědla přicházejí pro kondenzaci acetofenonu a eeteru šíavelové kyeelíny v úvahu odpovídající alkoholy, jako methanol, ethanol nebo aceton, výševroucí ketony, jako methylethylketon nebo díoxan, avšak také výěevroucí ethery, jako dipropylether, tetrahydrofuran, dále aromatické uhlovodíky, jako benzen, toluen a xylen·
Cyklizace kondenzačního produktu esteru benzoylpyrohroznové kyeelíny e hydrazinem ee provádí v kyselém proetředí, výhodně v ledové kyeelíny octové·
Reakční teploty ee pohybuji mezí O °C a 200 °C, výhodně ee věak pracuje při teplotách mezí O °C e teplotou varu reakční eměai·
Deriváty l,5-dífenylpyrazol-3-karboxylové kyeelíny obecného vzorce I ee mohou podle tohoto vynálezu připravovat také tím, že ee v Inertním rozpouštědle nebo ředidle při teplotě mezi O °C a teplotou varu rozpouštědla nechá reagovat haloganid 1,5-dífenylpyrazol-3-karboxylové kyeelíny obecného vzorce VII
ve kterém n, Ra a Rb mají význam uvedený pod obeoným vzorce*I a w zněměné atom ohloru nebo atom bromu* o alkoholem obeoného vzorce VIII
CS 270 230 B2
- ОН (VIII) ve kterém
R^ má význam uvedený ahora, nebo s Jeho solí a kovem či a Jeho amonnou solí, načež ae reakční produkt izoluje odpařením rozpouštědla a potom se čistí.
Tato reakce probíhá hladce zčásti již při teplotě místnosti v rozpouštědlech nebo ředidlech inertních vůči složkám reakční aměsi. Jako Činidla, které váže kyselinu, se používá ekvimolárnlho množství báze.
Kromě shora uvedenými postupy, které jsou předmětem vynálezu, se mohou sloučeniny obecného vzorce I připravovat i celou řadou dalších metod·
Podle Jedné z těchto metod, která se popisuje v Ber· 25, 3143 (1892), se připraví 3-ethoxykarbonyl-l,5-difenylpyrazol tím, že se kondenzují ekvimolární množství brom acetofenonu a ethylesteru ocetoctové kyseliny v přítomnosti ethoxidu sodného za vzniku ethylesteru 2-acetyl-3-banzoylpropionové kyseliny, ke kterému se přidá ekvimolární množství fsnyldiazoniumchloridu. Kondenzát, tj· ethylester 3-benzoyl-2-fenylhydrazinoximpropionové kyseliny, cyklizuje za tepla na 3-athylkarbony1-1,5-difenylpyrazol.
Průběh reakce lze znázornit následujícím reakčním schématem:
C0CH25t * CEjCOCH2COOC2H5 -
Cs 270 230 82
Podle daláího postupu, který ae popisuje v Ber. 47, 1438 (1914) a Cen· □. Cehm· (1963), lze 1,5-difenylpyrazol-3-karboxylovou kyselinu a její ethylester přitím, že se uvedou ve vzájemný styk molární množství 3-benzoylpropionové kyacetanhydridu, a vzniklý kondenzační produkt, tj, 5-fenylfuran-2-karbonyl, s molárním množstvím fenyldiazoniumchlorldu· Vzniklý 2-fenylhydrazin-5-fe
41, 1813 pravovat šaliny a se smísí nylfurfuryliden se pak nechá za tepla zreagovat na 1,5-difenylpyrazol-3-karboxylovou kyselinu nebo na Její ester podle následujícího reakčního schématu:
o
CS 270 230 B2
V© ©hora uvedených obecných vzorcích mají Rfl, Rb a n význam uvedený pod vzorcemI, přičemž Rb znamená výhodně ortho-chlor nebo para-methyl.
Podle dalšího postupu, analogicky podle Ber· 20, 2185 (1887), lz© 1,5-difenylpyrazol-3-karboxylové kyseliny a jejich estery vyrábět tím, že se v přítomnosti báze, jako například methoxidu sodného nebo ethoxidu sodného, kondenzují ekvimolární množství acetofenonu a dimsthylestsru šfavelové kyseliny na msthylsster benzoylpyrohroznové kyseliny, к němu se přidá ekvimolární množství fenylhydrazinu a kondenzát'se cyklizuje v kyselém prostředí, podle následujícího reakčního schématu!
methoxid + CH,O-C~C-OCH, . 30dn^--J X J methanol
Ve shora uvedených vzorcích mají Rfi, R& a n význam uvedený pod vzorcem I.
Pro výrobu esterů 1,5-difenylpyrazol-3-karboxylových kyselin obecného vzorce I přicházejí v úvahu následující způsoby:
cow + R1OH
1·
CS 270 230 Э2
□ako derivát kyseliny W přicházejí v úvahu zbytky, které byly uvedeny ad 1.1 až 1.5, jako například
1.1 atom halogenu nebo inídazolylový zbytek
1.2 hydroxyskupina
Tyto reakce probíhají hladce zčásti již při teplotě místnosti v rozpouštědlech či ředidlech inertních vůči složkáe reakční smési. Používá-li se halogenidu kyselí-* ny, pak se jako činidlo vázající kyselinu přidává akvimolární množství báze· □estliže W znamená hydroxyskupinu, pak přichází v úvahu také činidlo odnímající vodu, jako cyklohexyldiimid, kyselina sírová nebo povaření za použití odlučovače vody.
1.3 alkoxyskupina a 1 až 4 atomy uhlíku
V tomto případě se reakce provádí jako reasterifikace katalyzovaná kyselinami nebo bázemi a probíhá při zvýšené teplotě (v rozmezí od teploty místnosti do teploty varu) za použití nadbytku sloučeniny obecného vzorce RjOH, které může sloužit také Jako rozpouštědlo, a katalytického množství kyseliny nebo báze· Jako rozpouštědla lze používat' také uhlovodíku, jako benzenu, toluenu nebo xylenu, cyklohaxanu, etheru, jako diethyletheru, tetrahydrofuranu nebo dioxanu·
1· O-CO-alkylová skupina s 1 až 4 atomy uhlíku v alkylové části
Reakce anhydridů kyseliny probíhá jako reakce halogenidů zčásti již při teplotě místnosti v inertním rozpouštědle nebo ředidle. V každém případě sa přidává ekvimolární množství báze. Jakožto Činidla, které váže kyselinu·
1.5
-0-C
kde alkyly obsahují 1 až 8 atomů uhlíku
Při této reakci se odštěpuje amidinoskupina za adice jednoho atomu vodíku ve formě močoviny· Tato ssterifikace probíhá v invartnim bazvodém rozpouštědle, nsjlépa v uhlovodíku, Jako benzenu, toluenu, xylenu nebo cyklohaxanu·
CS 270 230 B2
báze + RjX
□ako substituent X přichází v úvahu halogen nebo skupina -OSO^-alkyl, kde alkyl obsahuje 1 až 4 atomy uhlíku·
Reakce se provádí v organickém rozpouštědle nebo ředidle, v přítomnosti báze, jako například alkoxidu alkalického kovu, uhličitanu alkalického kovu nebo uhličitanu kovu alkalické zeminy nebo hydrogenuhličitanu alkalického kovu nebo hydrogenuhličitanu kovu alkalické zeminy·
V následujícím příkladu se popisuje výroba esteru l,5-difenylpyrazol-3-karboxylové kyseliny podle vynálezu.
Příklady pro další deriváty 1,5-difenylpyrazol-3-karboxylové kyseliny vzorce I jsou uvedeny v tabulce 2.
Příklad 1
Výroba l-(2-chlorfenyl)-3-methoxykarbonyl-5-fenylpyrazolu
CS 270 230 B2
00СН3
а) К roztoku 21,2 g (0,103 mol) methylesteru benzoylpyrohroznové kyseliny ve
100 ml ledové kyseliny octové ae přidá 19,3 g (0,105 mol) hydrochloridu 2-chlorfenylhydrazinu (97%) a 8,6 g (0,105 mol) octanu sodného· Poté ae reakční směs vaří 2 hodiny pod zpětným chladičem, načež ae ochladí na teplotu míatnoati a poté ae vylije do ledové vody· Pryskyřice, která ae přitom vyloučí/, ae vyjme ethylacatátem a ethylacotátový roztok se promyje vodou а 1M roztokem uhličitanu aodného do neutrální reakce· Organická fáze ae oddělí, vyeuěí ae aíranem sodným a zahuatí ae na rotační odparce· Zbylý olej se nechá vykrystalovat z diisopropyletheru· Takto se získá 17,6 g sloučeniny uvedené v názvu o teplotě tání 67 až 70 °C.
Methyleeter benzoylpyrohroznové kyeeliny, potřebný jako výchozí látka, ae vyrobí náaledujícím způsobem.
b) Směe 75 ml (0,405 mol) 30% roztoku msthoxidu sodného a 30 ml methanolu se ochladí na teplotu О °C а к této aměai ae potom za mícháni pozvolna přidá 48 g (0,4 mol) acetofenonu. К této aměsi ae poté přikape za míchání při teplotě 8 až 10 °C roztok
47,2 g (0,4 mol) dimethyleeteru ěfsvalová kyeeliny ve 100 ml methanolu· Reakční směs ae přitom zakalí a konečně ae začne tvořit žlutá hustá sraženina, která ее dá dále již aotva míchat· Přidá ae tolik methanolu, aby reakční směe byla znovu míchatelná a po 3 hodinách dalšího míchání při teplotě místnosti se sraženina odfiltruje, promyje se diethyletharém a vysuší se odsáváním· Zbytek na filtru se suspenduje ve vodě a za míchání a chlazení se upraví hodnota pH pomocí ledové kyseliny octové na pH 4· Přitom se vyloučí methyleeter benzoylpyrrohroznové kyseliny· Produkt se odfiltruje, promyje se ledovou vodou a vyeuěi se v exsikátoru nad oxidem fosforečným· Získá se 42 g esteru, který má teplotu tání 56 až 58 °C.
CS 270 230 B2
Příklad 2
Výroba chloridu l-(2-chlorfenyl)-5-fenylpyrazol-3-karboxylové kyseliny
Směs 149,4 g l-(2-chlorfenyl)-5-fenylpyrazol-3-karboxylové kyseliny a 2000 ml absolutního ethylsnchloridu se zahřeje na teplotu 70 °C. Poté se ke směsi za míchání přikape během 12 minut 40 ml thionylchloridu. Reakční směs potom udržuje po dobu 2,5 hodiny na teplotě varu pod zpětným chladičem, poté se ochladí na teplotu místnosti a odpaří se za sníženého tlaku. Zbytek vykrystaluja ze směsi cyklohexanu a hexanu. Takto se získá 126 g shora uvedeného chloridu kyseliny, který taje při teplotě 101 až 102 °C.
V následující tabulce 2 jsou uvedeny další sloučeniny vzorce I, které lze vyrobit analogickým způsobem.
Tabulka 2
(I)
Číslo (Ra>n (Rb>n R1
1 - 2-C1 снэ
2 - 2-C1 C2H5
3 - 2-C1 с3н7-п
4 - 2-C1 CH(CH3)2
5 - 2-C1 CH2CH(CH3)2
6 - 2-C1 tetrahydrofurfuryl
7 - 2-C1 ch2ch2ch(ch3)2
fyzikální konstanty
t.t. 67-70 °C . CS 270 230 B2 15
číslo <R e)n <Rb>n R1 fyzikální konstanty
8 - 2-Cl CH2CH(C2H5)2
9 as 2-Cl CH(CH3)CH20CH3 » ‘
10 2-01 СН2СН?ОСН(СН3)2
11 - 2-Cl CH2CH-CH2
12 - 2-Cl CH2C(CH3)-CH2 t.t. 66-70 °C
13 - 2-Cl CH2CH2C1
14 - 2-Cl CH2CH(CH3)CH2CH3
15 - 2-Cl CH2C»CH t.t. 114-115 °C
16 - 2-Cl CH2CH2ÍCH
17 - 2-Cl C(CH3)aCH2CH3
18 - 2-Cl CH(CH3)COOCH3
19 - 2-Cl C(CH3)2C00C2H6
20 - 2-Cl CH2CH2CN
21 - 2-Cl pyran-2-ylme t hy 1
2.2 2-Cl benzyl t.t. 142-144 °C
23 - 2-Cl C.H2CC13
24 - 2-Cl fenoxyethyl t.t. 04-91 °C
25 - 2-Cl eyklopropylmethyl
26 OB 2-Cl oyklopentylmethyl
27 2-Cl 2,2-dim»thyl-l,3-dloxolan-4-ylmethyl
28 M 2-Cl 2-thenyl t.t. 147-140 °C
29 - 2-Cl CH2CHaCHCl
30 - 2-Cl CH2C(C1)»CH2
31 i 2-Cl CH2CH28í(CH3)3 88-89 °C
32 - 2-Cl CH2Si(CH3)3
16 Číslo (R ) k a'n (R. ) ' trn es 270 230 82
R1 fyzikální konstanty
33 - 2-Cl pyrazol-l-ylethyl
34 - 2-Cl CH2CH(N02)CH3
35 - 2-Cl CH2CHoCHCH3
36 - 2-Cl • cyklohexyl t.t. 144-145 °C
37 - 2-Cl (CH2)9 CH3
38 - 2-Cl CH2CH2N(C2H5)2
39 - 2-Cl CH2CH20CH2CH20C2H5
40 - 2-Cl CH2CH(Br)CH2Br
41 - 2-Cl CH(CH2C1)2
42 - 2-Cl CH2CH2N02
43 - 2-Cl CH2C(CH3)2N(CH3)2
44 - 2-Cl CH(CH3)CH2N(CH3)2
45 - 2-Cl 2,6-dimethylcyklohexyl
46 - 2-Cl 2-furfuryl
47 - 2-Cl morf alinoethyl
48 - 2-Cl ch2cn
49 - 2-Cl cyklohexylmathyl t.t. 103-104 °C
50 - 2-Cl pyrazol-l-yl-prop-2-yl t.t. 91-92 °C
51 - 2-Cl CH2CH2S02CH3
52 - 2-Cl ,CH2C00CH3 t.t. 143-145 °C
53 - 2-Cl CH(CH3) (CH2)4CH3 n3 5 = 1,5470
54 - 2-Cl CH(CH»CH2) (CH2)4CH3
55 - 2,4 Cl2 CH3 t.t. 140-143 °C
56 - 2,4 Cl2 C2H5
57 - 2,4 Cl2 CH(CH3)2
58 - 2,4 Cl2 CH(CH3) (CH2)4CH3
CS 270 230 B2
číslo <Rb>n R1 fyzikální koně tonty
59 - 2,4 Cl2 CH2CH-CH2
60 - 2,4 Cl2 CH2CffCH
61 - 2,4 Cl2 benzyl
62 - 2,4 Cl2 (0Η2)τ0Η3
63 - 2,3 Cl2 CH3
64 - 2,3 Cl2 C2H6
65 - 2,3 Cl2 CH(CH3)2
66 - 2,3 Cl2 CH(CH3) (CH2)4CH3
67 - 2,3 Cl2 CH2CH-CH2
6Θ 2,3 Cl2 CHgCffCH
69 2,3 Cl2 benzyl (CHg)^
70 - 2-F CH3 t.t. 83-8S °C
71 - 2-F C2H5
72 - 2-F CH(CH3)2
73 - 2-F CH(CH3) (CH2)4CH3
74 - 2-F CH2CH-CH2
75 - 2-F CHgCHíCH
76 - 2-F ' benzyl
77 - 2-F (CH2)7CH3
78 - 2-0CH3 CH3 t.t. 126-128 °C
79 - 2-0CH3 C2HS
60 - 2-0CH3 CH(CH3)2
81 - 2-0CH3 CH(CH3) (CH2)4CH3
82 - 2-0CH3 CH2CHCH2
83 - 2-0CH3 CH2C?CH
·«
18 CS 270 230 B2
číslo <Ra>n <Rb>n R1 fyzikální konstanty
84 - 2-OCHj benzyl
85 - 2-0CH3 (CH2)7 CH 3
86 - 2,5 Cl2 CH3 .
87 - 2,5 Cl2 C2H5
88 - 2,5 Cl2 ch(ch3)2
89 - 2,5 Cl2 CH(CH3) (CH2)4CH3
90 - 2,5 Cl2 CH2CH-CH2
91 - 2,5 Cl2 CHgCHSCH
92 - 2,5 Cl2 benzyl
93 - 2,5 Cl2 (CH2)7CH3
94 - 2-C1, 4-CH3 CH3
95 - 2-C1, 4-CH3 C2H5
96 - 2-C1, 4-CH3 CH(CH3)2
97 - 2-C1, 4-CH3 CH(CH3) (CH2)4CH3
98 - 2-C1, 4-CH3 CH2CH»CH2
99 - 2-C1, 4-CH3 CH2C^CH
100 - 2-C1, 4-CH3 benzyl
101 - 2-C1, 4-CH3 (CH2)7CH3
102 - 2-Br CH3 t.t. 81-83 °C
103 - 2-Br C2H5
104 - 2-Br CH(CH3)2
105 - 2-Br CH(CH3) (CH2)4CH3
106 - 2-Br CH2CH=CH2
107 - 2-Br CHgCíCH
108 - 2-Br benzyl
109 - 2-Br (CH2)7CH3
CS 270 230 B2
číslo <R.>n <Rb>n R1 fyzikální konstanty
110 2-CH3 ch3 t.t. 105-108 °C
111 . - 2-CH3 c2h6 .
112 № 2-CH3 CH(CH3)2
113 •B 2-CH3 CH(CH3) (СН^уСНз
114 - 2-CH3 CH2CH«CH2
115 - 2-CH3 CH2CSCH
116 - 2-CH3 benzyl
117 SB 2-CH3 (CHgJjCHg
ne - 2,4 Cl2, 6-0CH3 CH3
119 - 2,4 Cl2, 6-0CH3 C2H5
120 2,4 Cl2, 6>0CH3 CH(CH3)2
121 - 2,4 Cl2, 5-0CH3 CH(CH3) (CH2)4CH3
122 - 2,4 Cl2, 5-0CH3 CHgCH«CH2
123 «· 2,4 Cl2, 5>0CH3 CH2C«CH
124 - 2,4 Cl2, 5>0CH3 benzyl
126 2,4 Cl2, 6>0CH3 (СНРтОИэ
126 3-CH3 2-C1 CH3 t.t. 129-130 °C
127 3-C1 2-C1 CH3 t.t. 141-143 °C
128 3-0CH3 2-C1 CH3 t.t. 115-117 °C
129 3-F 2-Cl CH3 t.t. 114-116 °C
130 - - CH3 t.t. 84-85 °C
131 - 2-N02 CH3 t.t. 208-210 °C
132 - - CgHg t.t. 85-87 °C
133 Ol 2-Cl (CH2CH«CHCH2)2CH2CH(CH3)2
CH3
134 - 2-Cl -CH2(CH2)3CH-CH2 n3° - 1,5818
CS 270 230 B2
číslo (R ) ' a'n íRb>n R1 fyzikální konstanty
135 - 2-Cl 2-chlorbenzyl t.t. 96-98 °C
136 - 2-Cl -(CH2)7CH3 ηθ° « 1,5532
137 - 2-Cl -(CH2jn-CH3 t.t. 66-67 °C
138 - 2-Cl 5-chlor-2-methoxyfenylethyl t.t. 129-130 °C
140 - 2-Cl pyridin-3-yl t.t. 110-111 °C
141 - - 2-Cl pyridin-2-yl
142 - 2-Cl tetrahydrofur-3-yl t.t. 95-97 °C
143 - 2-Cl 5-jnethylthiazol-4-ylathyl t.t. 90-91 °C
144 - 2-Cl thiofen-2-ylethyl t.t. 123-124 °C
145 - 2-Cl -(CH2)3 CH3 t.t. 66-68 °C
146 - 2-Cl -CH2-C0NH2 t.t. 192-194 °C
147 - 2-Cl -(CH2)8CH»CH(CH2)7CH3
148 - 2-Cl hn©(c2h5)3 t.t. 163-166 °C
14 9 - 2-Cl HgN ®ČH(CH3)2 t.t. 165-168 °C
150 2-Cl 2,3,4,6,7,8,9,10-oktahydropyrimido£2,l-a]azepin-l-ium t.t. 204-206 oC
15 1 - 2-Cl Na + t.t.^>260 °C
15 2 - 2-Cl H t.t. 198-200 °C
15 3 - 2-Cl ORjl » Cl (chlorid kyseliny) t.t. 101-102 °C
154 - 2-F ORi - Cl (chlorid kyseliny)
15 5 3-F 2-Cl ORj - Cl (chlorid kyseliny)
15 6 2-F - ORj = Cl (chlorid kyseliny)
15 7 2-Cl - ORX a Cl
(chlorid kyseliny)
CS 270 230 52 21
číslo <%>n <Rb>n R1 fyzikální konstanty
158 - 2-CH3 Of?! Cl (chlorid kyseliny)
159 2-C1 2,4 (Cl2) CHg t.t. 84-88 °C
160 2-01 * 2-F снэ . · t.t. 84-87 °C
151 2-F э-осн3 . CHg t.t. 114-11!» °C
16 2 « з-оснэ CH3 t.t. 103-106 °C
16 3 2-F, 4 Cl soc3h7íoo 3-0CH3 CHg t.t, 82-84 °C
164 2,4-Clg 3-0CH3 CHg t.t. 109-111 °C
16 5 - 2-01 -(CH2)17-CH3 t.t. 77-79 °C
166 - 2-C1 -(CH2CH«CCH2-)3H CHg П20 1,5680
16“ - 2-C1 -CH(CH2)7CH-CH(CH2)7CH3 n22 1,6375
Deriváty 1,5-difenylpyrazol-3-karboxylové kyseliny vzorce I podle vynálezu se používají Jako antidota ve směsi a herbicidy na bázi X esterů 2-Г4-(fenyl),pyridin-2-yl-,
4-benzoxazol-, 4-benzthiazol- a 4-chinoxelin-2-yl)oxyfenoxy ] propionové kyseliny obecného vzoroe II к potíráni plevelů v kulturách užitkových rostlin.
U plevelů, které ee mají hubit, ee může jednat Jak o jednoděložné plevele, tak i o dvojděložné plevele· □ako kulturní roetliny nebo části těchto rostlin přicházejí v úvahu například shora uvedené kulturní roetliny. Deko obdělávané plochy ee míní půdní plochy s již vzešlým porostem kulturních rostlin nebo plochy, ne nichž jsou zasety tyto kulturní roetliny, stejně takjako půdy, které jeou určené к pěstováni těchto kulturních rostlin.
Množství entidote, které ee má eplikovet, v poměru ku herbicidu se v širokých mezích řídí způsobem použití. Při ošetřováni polních pozemků, které ee provádí bu3 za použiti směsi připravené bezprostředně před použitím v zásobní nádrži tvořené kombinaci antidota a herbicidu nebo oddělenou aplikaci antidota a herbicidu, se zpravidla poměr antidotu ku herbicidu pohybuje od 1 : 100 až 10 t 1, výhodně 1 : 20 až 1 : 1, a zejména 1 : 1. Naproti tomu při moření semen se používá menších množství antidotu v poměru к používanému množství herbicidu vztaženo na 1 ha obdělávané plochy·
Zpravidla se při ošetřování polních pozemků aplikuje 0,01 až 10 kg antidotu/ha, výhodně 0,05 až 0,5 kg antidotu/ha.
Při moření semen ee obecně aplikuje 0,01 až 10 g antidotu/1 kg semen, výhodně 0,05 až 2 g antidotu/1 kg semen. Aplikuje-li se antidot v kapalné formě krátce před vyséváním za použití nabotnalých semen, pak ee účelně používá roztoků antidotu, které obsahují účinnou látku v koncentraci od 1 do 10 000 ppm, výhodně od 100 do 1000 ppm.
Za účelem aplikace se sloučeniny vzorce I nebo kombinace sloučenin vzorce I s
CS 270 230 B2 herbicidy, jejichž účinek má být antagonisován, používají účelně společně s pomocnými látkami obvyklými v technice takovýchto prostředků a zpracovávají se známým způsobem například na emulzni koncentráty, pasty vhodné к aplikaci nátěrem, přímo rozstřikovatelné roztoky nebo na roztoky, které se mohou dále ředit, dále na zředěné emulze, smáčitelné prášky, rozpustné prášky, popraše, granuláty, jakož i na granuláty nekapsulované například v polymerních látkách· Způsoby aplikace jako postřik, zamlžováni, poprašování, posyp, natíráni nebo zaléváni se stejně jako druh používaných prostředků volí v souhlase s požadovanými cíly a s danými podmínkami·
Přípravky, tj. prostředky, které obsahují účinnou látku vzorce I nebo kombinaci účinné látky vzorce I s herbicidem, jehož škodlivý účinek má být antagonisován a popřípadě pevnou nebo kapalnou přísadu, koncentráty nebo aplikační formy se připravují známým způsobem, například důkladným smísením nebo/a rozemletím účinných látek s nosnými látkami, jako například s rozpouštědly, pevnými nosnými látkami a popřípadě povrchově aktivními sloučeninami (tensidy).
□ako rozpouštědla mohou přicházet v úvahu aromatické uhlovodíky, výhodně frakce obsahující β až 12 atomů uhlíku, Jako například směsi xylenu nebo substituované naftaleny, estery ftalové kyseliny, jako dibutylftalát nebo dioktylftalát, alifatické uhlovodíky, jako cyklohexan nebo parafinické uhlovodíky, alkoholy a glykoly, jakož i jejich ethery a estery, jako ethanol, ehtylenglykol, ethylenglykolmonomethylether nebo ethylenglykolmonoethylether, ketony, jako cyklohexanon, silně polární rozpouštědla. Jako N-msthyl-2-pyrrolidon, dimethylsulfoxid nebo dimethylformamid, Jakož i popřípadě epoxidované rostlinné oleje, jako epoxidovaný kokosový olej nebo sojový olej nebo voda · □ako pevné nosné látky, například pro popraše a dispergovatelné prášky, se používají zpravidla přírodní kamenné moučky, jako vápenec, mastek, kaolin, montmorillonit nebo attapulgit. Ke zlepšení fyzikálních vlastností se může přidávat také vysoce disperzní kyselina křemičitá nebo se mohou přidávat vysoce disperzní savé polymery. Oako zrnité, adsorptivní nosiče granulátů přicházejí v úvahu porézní typy, jako například pemza, cihlová drt, sepiolit nebo bentonit, a jako nesorptivni nosné materiály přichází v úvahu například vápenec nebo písek. Kromě toho lze používat celé řady předem granulovaných materiálů anorganického nebo organického původu, jako zejména dolomitu nebo rozmělněných zbytků rostlin.
□ako povrchově aktivní sloučeniny přicházejí v úvahu vždy podle druhu účinné látky vzorce I a popřípadě také podle typu herbicidu. Jehož Škodlivý účinek má být antagonisován, neionogenní, kationaktivni nebo/a anionaktivní tensidy s dobrými emulgačnimi, dispergačními a smáčecími vlastnostmi. Tensidy se rozumí rovněž směsi tensidů.
Vodnými anionickými tensidy mohou být jak tzv. ve vodě rozpustná mýdla, tak i ve vodě rozpustné syntetické povrchově aktivní sloučeniny.
□ako mýdla lze uvést soli vyšších mastných kyselin (s 10 až 22 atomy uhlíku) s alkalickými kovy, s kovy alkalických zemin nebo popřípadě substituované odpovídající amoniové soli, jako například sodné nebo draselné soli olejové kyseliny nebo stearové kyseliny, sodné nebo draselné soli směsí přírodních mastných kysslin, které se mohou získávat například z kokosových ořechů nebo z loje. Dále je nutno v dané souvislosti uvést rovněž soli mastných kyselin s methyltaurinem.
častěji se však používá tzv. syntetických tensidů, zejména mastných sulfonátů, mastných sulfátů, sulfonovaných derivátů benzimidazolu nebo alkylarylsulfonátů.
Mastné sulfonáty nebo mastné sulfáty se vyskytují zpravidla ve formě solí s alkalickými kovy, ve formě solí s kovy alkalických zemin nebo ve formě popřípadě substiří
CS 270 230 B2 tuovaných smonlových eoll a obaahují alkylový zbytek a 8 sž 22 atomy uhlíku, přičemž alkylová část zahrnuj· také alkylový zbytek scylových zbytků, jako například eodná nebo vápenatá,sůl lignlneulfonové kyseliny, sodná nebo vépenetá sfil esteru dodecyleírové kyseliny nebo sodná nebo vápenatá ·01 směsi sulfatovaného mastného alkoholu, která byla připravena z přírodních mastných kyselin· 6em patří také soli eeterů sírové kyseliny a sulfonových kyselin aduktů mastného alkoholu a sthylenoxldsm· Sulfonované deriváty benzimidazolu obsahují výhodně 2 sulfoskupiny a 1 zbytek mastné kyseliny · 8 až 22 atomy uhlíku· Alkylaryleulfonéty jsou představovány například sodnými, vápenatými nsbo trlethanolamoniovými solemi dodecylbenzsnsulfonová kyseliny, dibutylneftaleneulfonové kyseliny nebo kondenzačního produktu naftalensulfonové kyseliny a formaldehydu·
Dálo přicházejí v úvahu také odpovídající fosfáty. Jako například soli esteru fo©foročné kyseliny aduktu p-nonylfenolu ·· 4 až 14 mol ethylenoxidu nsbo fosfolipidy· □ako naionogonní tsnsidy přicházejí v úvshu především deriváty polyglykoletherů alifatických nebo cykloallfatiokýoh alkoholů, nasycených nebo nenasycených mastných kyselin s slkylfenolů, které mohou obsahovat 3 až 30 glykoletherových skupin s 8 až 20 atomů uhlíku v (alifatickém) uhlovodíkovém zbytku a 8 až 16 atomů uhlíku v alkylovém zbytku alkylfenolů· »
Dalšími vhodnými neionogenníml teneidy Jeou ve vodě rozpustné adukty polyethylenoxidu e polypropylenglykolem, ethylsndiaminopolypropylenglykolem s slkylpolypropylenglykolem s 1 až 10 atomy uhlíku v alkylovém řetězci, které oheehují 20 st 200 ethylen· glykoletherových skupin a 10 až 100 propylenglykoletherovýoh skupin. Uvedené sloučeniny obsahují obvykle na jednu jednotku propylenglykolu 1 až 0 jednotek othylenglykolu· □ako příklady neionogenních tensldů lze uvést nonylfenolpolyethoxyethanoly, pelyglykolethery ricinového oleje, adukty polypropylenu a póly·thylanoxidu, trlbutylfenoxypclyethoxyethanol, polyethylenglykola oktylfenoxypolyethoxyethanol·
Oále přicházejí v úvahu také estery polyoxyethylensorbitanu s mastnými kyselinami, jako polyoxyethyleneorbitan-trloleát·
U kationických tensldů ee jedná především o kvarterní smoniové eoll, které obsahují jako substituent na atomu dusíku aleepon jeden alkylový zbytek e 8 až 22 atomy uhlíku e Jako další eubstituenty obsahují nižší, popřípadě halogenované alkylová zbytky, benzylové zbytky nebo nižší hydroxyalkylové zbytky· Soli se vyskytuji výhodně ve formě halogenldů, methyleulfétů, nebo ethyleufátů, jako například eteeryltrimethylamonlumchlorid nebo benzyl-di-(2-chlorethyl)ethylamoniumbromid;
Tensidy, které lze použít při přípravě takovýchto prostředků, ee popisuji kromě jiného v následujících publikacích:
Mc Cutcheon'e Detergente and Emulsifiere Annual . , . . . *
MC Publishlng Corp·, Ridgewood New □ereey, 1981
Stache, Η·ι Teneid-Taechenbuch*
Carl Haneer Verlag, Munchen/Wien, iyui.
Agrochemické přípravky obsahuji zpravidla 0,1 až 99 % hmotnostních, zejména 0,1 až 95 % hmotnostních účinné látky vzorce I nebo směs účinné látky, tJ· antidotu, a herbicidu, 1 až 99,9 % hmotnostního, zejména 5 až 99,8 % hmotnostního pevné nebo kapalné přísady a O až 25 % hmotnoetních, zejména 0,1 až 25 % hmotnostních, tensidu.
Zatímco jako tržní zboží jsou výhodné spíše koncentrované prostředky, používá konečný spotřebitel zpravidla zředěných prostředků.
Uvedené prostředky mohou obeahovet také další příeady, jako stabilizátory, prostředky proti pěnění, regulátory viskozity, pojidla, adheziva, Jakož i hnojivá nebo další účinné látky к dosažení speciálních účinků· *
Pro aplikaci sloučenin vzorce I nebo prostředků, které obsahují sloučeniny vzorep
I к ochraně kulturních rostlin proti škodlivým účinkům herbicidů vzorce II přicházejí
CS 270 230 B2 v úvahu různé metody a techniky, jako například následující:
i) Moření semen
a) Moření semen účinnou látkou vzorce I, která byla zpracována jako smáčitelný prášek, protřepáváním v nádobě až do rovnoměrného rozptýlení na povrchu semen (suché moření). Přitom se používá asi 1 až 500 g účinné látky vzorce I (4 g až 2 kg smáčitelného prášku) na 100 kg osiva.
b) Moření semen účinnou látkou vzorce I ve formě emulzního koncentrátu podle metody
a) (moření za mokra). , . ’
c) Moření ponořováním osiva do suspenze, která obsahuje 50 až 3200 ppm účinné látky vzorce I po dobu 1 až 72 hodin a popřípadě následující sušení semen (moření ponořováním) .
Mořsní osiva nebo ošetřování naklizených semenáčků jsou přirozeně výhodnými metodami aplikace, vzhledem к tomu, že ošetřeni účinnou látkou je plně zaměřeno na konkrétní kulturní rostlinu. Používá se zpravidla 1 až 500 g antidotu, výhodně 5 až 250 g antidotu na 100 kg osiva, přičemž vždy podle metodiky umožňující také přídavek dalších účinných látek nebo mikroživin, je možno se od uvedených mezních koncentrací odchýlit a to směrem nahoru a dolů (opakované moření).
ii) Aplikace směsi připravené v zásobní nádrži
Pro tento účel se používá směsi antidotu a herbicidu (vzájemný poměr mezi 10 : 1 a 1 : 100) v kapalné formě, přičemž aplikované množství herbicidu činí 0,1 až 10 kg na 1 ha. Takováto směs připravená v zásobní nádrži se aplikuje před nebo po zasetí.
iii) Aplikace do seíovýčh řádků
Antidot se aplikuje do otevřených seťových řádků ve formě emulzního koncentrátu, smáčitelného prášku nebo ve formě granulátu a poté se po zakrytí seťového řádku aplikuje normálním způsobem herbicid preemergenťní aplikací.
iv) Kontrolované odevzdáváni účinné látky
Účinná látka vzorce I se ve formě roztoku nanese na minerální granulovaný nosič nebo polymerni granulát (močovino-formaldehydový) a takto impregnovaný granulát se nechá vyschnout. Popřípadě je možno aplikovat ještě povlak (obalovaný granulát), který umožňuje odevzdávání účinné látky po určitý časový interval.
Příklady prostředků pro kapalné účinné látky vzorce I (procenta = procenta hmotnostní)
1. Emulzní koncentráty
a) b) c)
účinná látka z tabulky 2 25 % 40 % 50 %
vápenatá sůl dodecylbenzensulfonové kyseliny 5 % 8 % 6 %
polyethylenglykolether ricinového oleje (36 mol
ethylenoxidu) 5 % - -
polyethylenglykolether tributylfenolu (30 mol
ethylenoxidu) - 12 % 4 %
cyklohexanon - 15 % 20 %
směs xylenů 65 % 25 % 20 %
Z takovýchto koncentrátů se mohou ředěním vodou připravovat emulze každé požadované koncentrace.
2. Roztoky účinná látka z tabulky 2
a) b) c) d)
80 % 10 % 5 % 95 %
CS 270 230 B2
a) b) c) d)
monomethylether ethylenglykolu 20 % - - -
polyethylenglykol (molekulová hmotnost 400) - 70 % - -
N-methyl-2-pyrrolidon , - 20 % - -
epoxidovaný kokosový olej - - 1 % ‘ 5
benzin (rozsah teplot varu 160 až 190 °C ’ - - 94 % -
Tyto roztoky jsou vhodné pro.aplikaci ve formě minimálních kapek.
3. Granuláty . a) b)
účinná látka z tabulky 2 5 % 10
kaolin 94 % -
vysoce disperzní kyselina křemičitá . 1 % -
attapulgit - 90
Účinné látka ее rozpustí v methylenohloridu, methylenchloridový roztok se nastříká na nosnou látku a rozpouštědlo se potom odpaří za sníženého tlaku.
na nosnou látku a rozpouštědlo se potom odpaří za sníženého tlaku.
4. Popraš©
a)b) účinná látka z tabulky 2 2 %5 vysoce disperzní kyselina křemičitá 1 %5 mastek 97 %kaolin - 90 % kaolin - 90 %
Důkladným smísením nosných látek s účinnou látkou ee získá popraš, která je vhodná pro přímé použiti·
Příklady prostředků pro pevné účinné látky vzorce I (procenta procenta hmotnostní)
5. Smáčitslné prášky
a) b) c)
účinná látka z tabulky 2 25 % so % 75 %
sodná sůl ligninsulfonové kyseliny s % 5 % -
sodná sůl lauryloírovó kyseliny 3 % - 5 %
natriumdilsobutylnaftalensulfonát - 6 % 10 %
oktylfanolpolyethylenglykolsther
(7 až 8 mol ethylenoxidu) - 2 % -
vysoce disperzní kyselina křemičitá 5 % 10 % 10 %
kaolin S2 % 27 %
Účinná látka se dobře smísí s přísadami a směs se rozemele ve vhodném mlýnu. Získá ss smáČitelný prášek, který lze ředit vodou na suspenze každé požadované koncentrace.
6. Emulzní koncentrát účinná látka z tabulky 2 10 % oktylfsnolpolysthylenglykolsthsr (4 až 5 mol ethylenoxidu) 3 % vápenatá sůl dodecylbenzensulfonové kyseliny 3 %
CS 270 230 B2 %
polyglykolether ricinového oleje (35 mol ethylenoxidu) cyklohexanon směs xylenů
Z tohoto koncentrátu se mohou ředěním vodou připravovat emulze centrace· · každé požadované kon7· Popraš© účinná látka z tabulky
b) mastek %
kaolin
Popraě vhodná pro látkami a získaná směs přímé použití se získá tím, že ee ss rozemele na vhodném mlýnu· účinná látka smísí e nosnými
8· Granuláty připravované vytlačováním účinná látka z tabulky 2
IV ✓u natriumllgninsulfonát karboxymethylcelulosa kaolin
Účinná látka se smísí s přísadami, směs ss rozemele zpracuje na vytlačovacím stroji a granulát se pak suší v a zvlhčí ss vodou· proudu vzduchu·
9· Obalovaný granulát účinná látka z tabulky 2
Tato směs se (V /0 polyethylenglykol (molekulové hmotnost 200) kaolin
Jemně rozemletá účinná látka se v mísiči rovnoměrně nsneee na kaolin zvlhčený póly©thylenglykolem· Tímto spůsobem oe oloká nepráťHvý obalovaný granulát.
10, Suspsnzni koncentrát účinná látka z tabulky 2 40 % ethylsnglykol %
nonylfenolpolyethylenglykolether (15 mol ethylenoxidu) 6 % natriumllgninsulfonát %
ksrboxymethylcelulosa
37% vodný roztok formaldehydu 0,2 % silikonový olej ve formě 75% vodné emulze 0,8 % voda %
OemnČ rozemletá účinná látka se důkladně smísí e přísadami· Takto se získá suspenzni koncentrát, ze kterého se mohou ředěním vodou připravovat suspenze každé požadované koncentrace· Příklady prostředků pro směsi účinných látek (kapalné) (procenta procenta hmotnostní)
CS 270 230 B2
11. emulzní koncentráty účinná směs: antidot z tabulky 2 a herbicid z tabulky 1 v poměru 1:1 vápenatá sůl dodecylbenzensulfonové kyseliny · polyethylenglykolether ricinového oleje (36 mol ethylenoxidu) .
tributylfenolpolyethylenglýkolether (30 mol ethylenoxidu) cyklohexanon směs xylenů
Z takovýchto koncentrátů se mohou ředěním koncentrace·
12. Emulzní koncentráty účinná směs: antidot z tabulky 2 a herbicid z tabulky 1 v poměru 1 : 3 vápenatá sůl dodecylbenzensulfonové kyseliny polyethylenglykolether ricinového oleje .
(36 mol ethylenoxidu) tributylfenolpolyethylenglykolether (30 mol ethylenoxidu) * cyklohexanon směs xylenů
Z takovýchto koncentrátů se mohou ředěním né koncentrace. .
13. Emulzní koncentráty účinná směs: antidot z tabulky 2 a herbicid z tabulky 1 v poměru 2 : 1 vápenatá sůl dodecylbenzensulfonové kyseliny polyethylenglykolether ricinového oleje (35 mol ethylenoxidu) polyethylenglýkolether tributylfenolu (30 mol ethylenoxidu) cyklohexanon směs xylenů
Z takovýchto koncentrátů se mohou ředěním né koncentrace.
14. Emulzní koncentráty účinná směs: antidot z tabulky 2 a methylaster
2-^4-(5-chlor-3-fluorpyridin-2-yloxy)fenoxyjpropionové kyseliny v poměru 1 s 1
a) b) c)
25 % 40 % 50
5 % 6 % 6 %
5 % - -
- .12. % 4 %
- 15 % 20 %
65 % 25 % 20 %
vodou připravovat emulze každé požadované
. a) b) c)
25 % 40 % 50 %
5 % 8 % 6 %
5 % - -
- 12 % 4 %
- 15 % 20 %
65 % 25 % 20 %
vodou připravovat emulze každé požadova-
a) b) c)
25 % 40 % 50 %
5 % 8 % 6 %
. 5 % - -
- 12 %· 4 %
- 15 % 20 %
65 % 25 % 20 %
vodou připravovat emulze každé požadova-
a) b) c)
25 % 40 % 50 %
CS 270 230 B2 vápenatá sůl dodecylbenzensulfonové kyseliny polyethylenglykol ricinového oleje (35 mol ethylenoxidu) tributylfenolpolyethylenglýkolether (30 mol ethylenoxidu) cyklohexanon směs xylenů % θ Z 5 % - -
- 12 % 4 %
- - 15 % 20 % % 25 % 20 %
Z takovýchto koncentrátů se mohou ředěním vodou vyrábět emulze každé požadované koncentrace.
15. Emulzní koncentráty účinná směs: antidot z tabulky-2 a methylester . 2-(4-(5-chlor-3-fluorpyridin-2-yloxy)fenoxy] propionové kyseliny v poměru 1 : 3 vápenatá sůl dodecylbenzensulfonové kyseliny polyethylenglykol ricinového oleje (36 mol ethylenoxidu) tributylfenolpolyethylenglýkolether (30 mol ethylenoxidu) cyklohexanon směs xylenů ·
Z takovýchto koncentrátů se mohou připravovat koncentrace.
16. Roztoky účinná směs: antidot z tabulky 2 a herbicid z tabulky 1 v poměru 1 : 4 ethylenglýkolmonomethylether polyethylenglykol (molekulová hmotnost 400) N-methyl-2-pyrrolidon epoxidovaný kokosový olej benzin (s rozsahem teplot varu od 160 do 190 °C)
Takovéto roztoky jsou vhodné pro aplikaci ve
17. Roztoky účinná směs: antidot z tabulky 2 a herbicid z tabulky 1 v poměru 5 : 2 thylenglýkolmonomet hýlether polyethylenglykol (molekulová hmotnost 400) N-methyl-2-pyrrolidon epoxidovaný kokosový olej benzin (s rozsahem teplot varu od 160 do 190 °C)
a) b) c) % 40 % 50 % % 8 % 6 % % - -
- 12 % 4 %
- 15 % 20 % % 25 % 20 % ředěním vodou emulze každé požadované
a) b) c) d)
30 % 10 % 5 % 95 %
20 % - - -
- 70 % - -
- 20 % - -
- - 1 Л) 5 %
-· - 94 % -
formě minimálních kapek.
a) b) c) d)
80 % 10 % 5 95
20 % - - -
- 70 - -
- 20 - -
1 Z 5 Ά
- 94 </
CS 270 230 B2
Takovéto roztoky jsou vhodné pro použití ve formě minimálních kapek.
18. Roztoky
účinná směs: antidot z tabulky 2 a herbicid a) b) c) d)
z tabulky 1 ve vzájemném poměru 1 : 1 80 % 10 % 6 % 95 %
ethylenglykolmonomathylether . 20 % - · - -
polyathylenglykol (molekulová hmotnost 400) - 70 % - -
N-msthyl-2-pyrrolidon - 20 % - ' -
opoxidovaný kokosový olej - 1 % 5 %
benzin (s rozsahem teplot varu 180 až 190, °C) - - 94 % -
Takovéto roztoky se hodí pro použití ve formě minimálních kapek.
19. Roztoky
a) b) c) d)
účinná směs: antidot z tabulky 2 a methylester
2- [4-(5-chlor-3-fluorpyridin-2-yloxy)fanoxy]
propionové kyseliny v poměru 1 : 1 00 % 10 % 6 % 95 %
ethylenglykolmonomethylether 20 % - - -
polyethylenglykol (molekulová hmotnoat 400) - 70 % - -
N-methyl-2-pyrrolidon - 20 % - -
spoxidovaný kokosový olej ' - ' - 1 % 5 %
benzin (s rozsahem teplot varu od 160 do 190 °C) - 94 % -
Takovéto roztoky jeou vhodné pro použití ve formě minimálních kapek •
20. Roztoky
a) b) c) d)
účinná směs: antidot z tabulky 2 a methylester
2-[4-(5-chlor3-fluorpyridin-2-yloxy)fenoxy]
propionové kyseliny v poměru 1 : 4 80 % 10 ж к 0/ □ /0 95 %
sthylanglykolmonomethylethsr 20 % - - ·-
polyethylenglykol (molekulová hmotnost 400) - 70 % - -
N-msthyl-2-pyrrolidon - 20 % - -
epoxidovaný kokosový olej - - 1 % 5 %
benzin (s rozsahem teplot varu od 160 do 190 °C) - - 94 % -
Takováto roztoky jsou vhodné pro použití ve formě minimálních kapek.
21. Granuláty účinná směs: antidot z tabulky 2 a herbicid z tabulky 1 v poměru 1:1 kaolin vysocsdispsrzni kyselina křemičitá at tapulgit
Účinná látka se rozpustí v methylenchloridu a rozpouštědlo ss potom odpaří za sníženého tlaki
a) b)
S % · 10
94 % -
1 % -
- 90 % získaný roztok ss nastříká na nosič
CS 270 230 82
22. Granuláty účinná směs: antidot z tabulky 2 a methylester 2-[4-(5-chlor-3-fluorpyridin-2-yloxy)fenoxy] propionové kyseliny v poměru 1:1 kaolin ..
vysocedisperzní kyselina křemičitá attapulgit‘
Účinná směs se rozpustí v methylenchloridu, rozpouštědlo se potom odpaří za sníženého tlaku·
a) b)
5 % 10 %
94 % . -
1 % «.
- 90 % ziskaný roztok se nastříká’ na nosič a
23. Popraše . a) b)
účinná směs: antidot z tabulky 2 a herbicid
z tabulky 1 v poměru 1:1 2 % 5 %
vysocedisperzní kyselina křemičitá 1 % 5 %
mastek 97 % -
kaolin . - 90 %
Důkladným smísením nosných látek e účinnou směsi ae získá přímo upotřebitelná popraš.!
Příklady prostředků pro směsi účinných látek (pevné) % a % hmotnostní)
24. Smáčitelné prášky a) b) o)
účinná směs: antidot z tabulky 2 a herbicid í
z tabulky 1 v poměru 1 : 1 251 % 50 % 75 %
natriumligninsulfonát 4 % 5 % -
natriumlaurylsulfát 3 % - 5 %
natriumdiisobutylnaftalensulfonát - 6 % 10 %
oktylfenolpolyethylenglykolether
(7 až 8 mol ethylenoxidu) . / - 2 % -
vysocedisperzní kyselina křemičitá í 5 % 10 % 10 %
kaolin f 62 % 27 % -
Účinná směs se dobře promísi s přísadami a získaná směs se dobře rozemele ve vhod-
nám mlýnu· Získá se smáčitelný prášek, který se dá ředit vodouina suspenze každé požadované koncentrace. ’ i
25. Smáčitelné prášky
a) b) c)
účinná směs: antidot z tabulky 2 a herbicid z tabulky 1 v poměru 1 : 4 1 25 % 50 % 75 %
natriumligninsulfonát 5 % 5 % . -
natriumlaurylsulfát 3 % - 5 %
natriumdiisobutylnaftalensulfonát · - 6 % 10 %
oktylfenolpolyethylenglýkolether (7 až 8 mol ethylenoxidu) O (V AJ
CS 270 230 B2 31
a) b) c)
vysocedisperzni kyselina křemičitá 5 % 10 % 10 %
kaolin 62 % 27 % -
Účinná směs ss dobře promlel э přísadami a získaná směs se dobře rozemele ve vhod-
ném mlýnu. Získá se smáčitelný prášek, který se dá ředit vodou na suspenze každé požadované koncentrace. . · . . . '
26. SmáČitelné prášky . a) b) c)
účinná směs: antidot z tabulky 2a herbicid z tabulky 1 v poměru 3:1 25 % 50 % . 75 %
natriumligninsulfonát 5 % 5 %
natriumlaurylsulfét 3 % - 5 %
natriumdiisobutylnaftalensulfonát . - 6 % 10 %
□ktylfenolpolyethylenglykolether (7 až 8 mol ethylenoxidu) . - 2 % -
vysocedisperzni kyselina křemičitá * 5 % 10 % 10 %
kaolin . 62 % 27 % -
Účinná látka ee dobře 8mísí 8 přísadami a směs se dobře rozemele ve vhodném mlýnu·
Získá se smáčitelný prášek, který se dá ředit vodou na suspenze každé požadované končen
trace. ,
27. Emulznl koncentrát ·
účinná směs: antidot z tabulky 2 a herbicid z tabulky 1 v poměru 1:1 ' . 10 %
oktylfenolpolyethylenglykolether . (4 až 5 mol ethylenoxidu) 3 %
vápenatá sůl dodocylbanzenaulfonové kyseliny 3 %
polyglykolether ricinového oleje (35 mol ethylenoxidu) 4 %
cyklohexanon \ 30 %
этёз xylenů 1 * 50 %
Z tohoto koncentrát^ se mohou ředěním vodou vyrábět emulze každé požadované končen*
trace. ·
28. Emulzní koncentrát . .
účinná směs: antidot z tabulky 2 a herbicid z tabulky 1 v poměru 5 : 2 10 %
oktylfenolpolyethylenglykolether (4 až 5 mol ethylenoxidu) ’ 3 %
vápenatá sůl dodecylbenzensulfonové kyseliny 3 %
polyglykolether ricinového oleje (35 mol ethylenoxidu) 4 %
cyklohexanon 30 %
směs xylenů 50 %
CS 270 230 B2 tohoto koncentrátu ee mohou ředěním vodou vyrábět emulze každé požadované koncentrace .
29. Emulzní koncentrát účinná směs: antidot z tabulky 2 a herbicid z tabulky 1 v poměru 1:4 · ’ 10 % oktylfenolpolyathylenglykolether · (4 až 5 mol ethylenoxidu) , 3 % vápenatá sůl dodecylbenze aulfonové kyseliny . 3. % polyglykolether ricinového oleje (35 mol ethylenoxidu) 4 % cyklohexanon ' 30 % směs xylenů 50 %
Z tohoto koncentrátu bq mohou ředěním vodou připravovat emulze každé požadované koncentrace.
Popraš'
a)b) účinná 8měa: antidot z tabulky 2 a herbicid z tabulky 1 v poměru 1:1 5 %8 % mastek . 95 %kaolin - 92 %
Popraš pro přímé použití se získá tím, že se účinná smšs smísí s nosnými látkami a potom se takto připravená směs rozemele na vhodném mlýnu·
31· Granulát získaný vytlačováním účinná směs: antidot z tabulky 2 a herbicid z tabulky 1 v poměru 1:1 10 % natriumligninsulfonát 2 % karboxymethylcelulóza 1 % kaolin 87 %
Účinná smšs se smísí 8 přísadami, směs se rozemele a zvlhčí vodou· Tato směs se zpracuje na vytlačovacim stroji a potom ee granulát vysuší v proudu vzduchu.
32· Obalovaný granulát účinná snés: antidot z tabulky 2 a herbicid z tabulky 1 v poměru 1:1 3 % polyethylenglykol (molekulová hmotnost 200) 3 % kaolin 94 %
Jemně rozemletá účinná 9měs se ve vhodném mísiči rovnoměrně nanese na kaolin zvlhčený polyethylenglykolem. Tímto způsobem ee získá neprášivý obalovaný granulát·
33. Suspenzní koncentrát účinná směs: antidot z tabulky 2 a herbicid z tabulky 1 v poměru 1 : 1 ethylenglykol nonylfenolpolyethylenglykolether (15 mol ethylenoxidu) %
% %
CS 270 23Ó B2 natriumligninsulfonát 10 % karboxymethylcelulóza 1 %
37% vodný roztok formaldehydu 0,2 % silikonový olej va formě 75% vodné smulze 0,8 % voda 32 % □emně rozemletá účinná látka (účinná aměe} ee důkladně smísí s přísadami· Takto se získá suspsnzní koncentrát, ze kterého эе mohou zředěním vodou připravovat suspenze každé požadované koncentrace·
34. Suspenzní koncentrát účinná směs: antidot z tabulky 2 a herbicid z tabulky 1 v poměru 1:4 40 % ethylenglykol 10 % nonylfenolpolyethylenglykolether (15 mol ethylenoxidu) 6 % natriumligninsulfonát, 10 % karboxymethylcelulóza 1 %
37% vodný roztok formaldahydu 0,2 % silikonový olej ve formě 75% vodné emulze 0,8 % voda 32 % □emně rozemletá účinná směs se důkladně promísí s přísadami, získá se suspenzní koncentrát, ze kterého se mohou ředěním vodou připravovat suspenze každé požadované koncentrace.
35. Suspenzní koncentrát účinná směs: antidot z tabulky 2 a herbicid z tabulky 1 v poměru 3:1 40 % ethylenglykol 10 % nonylfenolpolyethylenglykolethsr (15 mol ethylenoxidu) 6 % natriumligninsulfonát 10 % a
karboxymethylcslulóza 1 %
37% vodný roztok formaldshydu 0,2 % silikonový olej ve formě 75% vodné emulze 0,8 % voda 32 % □emně rozemletá účinná směs se důkladně smísí 8 přísadami. Tak se získá suspenzní koncentrát, ze kterého se mohou ředěním vodou připravovat suspenze každé požadované koncentrace.
Příklady ilustrující biologickou účinnost
Popis testu
Vs skleníku se do květináčů z plastické hmoty, které obsahují 0,5 litru půdy, zasejí semen testovaných rostlin. Když rostliny'dosáhnou stádia 2 až 3 listů, aplikuje se společně antidot vzorce I a herbicid vzorce II ve formě směsi připravené v zásobní nádr34
И5
CS 270 230 B2 ži. 21 dnů po aplikaci sa hodnotí stav rostlin a vypočítá se ochranný účinek antidotu. Tento ochranný účinek je představován rozdílem v poškození, které vyvolá na rostlině herbicid v případě, že rostlina nebyla oěetřena antidotem a v případě, že rostlina byla ošetřena antidoten. Ochranný účinek se udává v procentech.
Výsledky:
kulturní rostlina: jarní pšenice MBessoM‘ použitý herbicid:· propargylester 2(R)-2- 4-(5-chlor-3-fluorpyridin-2-yloxy)fenoxy propionové kyseliny (srov. tabulku 1, sloučenina č. 2.19 2R-enantiomer)·
Tabulka
množství herbicidu g/ha antidot číslo z tabulky 2 použité množství g/ha ochranný účinek %
400 001 . 400 75
200 75
100 75
50 75
200 001 400 63
200 75
100 63
50 75
100 001 400 50
. 200 63
100 63
50 63
400 012 400 88
200 75
100 75
50 75
200 012 400 75
200 75
100 64
50 63
100 012 400 50
200 63
100 63
50 63
400 024 400 88
200 88
100 88
50 75
200 024 . 400 75
OS 270 230 B2 pokračováni tabulkyi použité množetvi herbicidu antldot x tabulky 2 ochranný g/ha fiíelo použita množetvi účinek β/ha %
. ‘ 200 . 100 • 60 75 . 75 76
100 024 400 63
200 • ’ 63
. 100 63
60 63
400 036 400 60
200 50
100 50
.. 50 38
200 036 400 53
200 . 76
ipo 75
60 50
100 03Θ 400 50
200 50
100 53
50 50,
400 049 400 63
200 63
100 63
60 38
200 049 400 75
200 68
• 100 75
60 75
100 049 ' 400 50
200 63
100 63
50 50
400 060 . 400 63
200 63
100 50
50 50
200 050 400 63
200 75
100 75
60 63
CS 270 230 B2 pokračování tabulky:
použité množství herbicidu g/ha antidot číslo ‘ z tabulky 2 použité množství g/ha ochranný účinek
100 050 400 . 50
200 ‘ 50
100 · 63
50 30
400 052 400 t 86
5 200 75
100 75
50 88
200 052 400 . 75
200 75
100 75
50 75
100 052 . 400 63
200 63
100 63
50 63
400 055 400 50
200» 50
100 50
50 50
200 055 · 400 63
200 63
100 75
50 63
100 055 400 63
200 . 63
100 63
50 63
400 070 400 63
200 63
100 50
50 ' 80
200 070 400 • 63
200 75
100 75
50 63
100 070 400 50
200 63
CS 270 230 B2 pokračováni tabulky:
použité množství herbicidu g/ha antidot z tabulky 2 číslo použité množství
9/ha ochranný účinek %
100 50 ' 63
400
200
100
400
200
100
400
200
100
102
102
102
129
129
400 03
200 75
100 53
50 50
400 63
200 63
100 75
50 75
400 50
200 50
100 50
50 50
400 63
200 63
100 63
50 50
400 63
200 63
100 75
50 50
129 40050
20050
10050
5050
132 40075
20063
10050
5038
132 40063
20075
10063
5063
132
400 63
200 63
100 63
50 63
CS 270 230 B2 pokračování tabulky:
množství herbicidu g/ha antidot číslo z tabulky 2 použité množství g/ha ochranný účinek %
400 134 400 75
200 . 63
100 63
50 38
200 134 400 75
200 75
100 75
- 50 63
100 134 400 50
200 63
100 50
50 50
400 135 400 88
200 88
100 88
50 88
200 135 400 75
200 75
100 75
50 75
100 135 400 63
200 63
100 63
50 63
400 136 400 88
200 88
100 88
50 88
200 136 400 75
200 75
100 75
50 75
100 136 400 63
200 63
100 63
50 63
400 140 400 63
200 63
100 38
50 25
OS 270 230 B2 pokračováni tabulky»
mnoiatvi herbicidu g/ha antldot člalo z tabulky 2 použité množství g/ha ochranný účinek %
4U0 140 400 • 63
200 63
10Q 63
50 63
100 140 400 38
200 50
100 50
50 38
400 143 400 63
200 63
100 50
50 36
200 143 400 75
200 63
100 63
50 36
100 143 400 38
200 50
100 50
50 50
400 144 400 38
200 25
100 38
50 36
200 144 400 63
200 63
100 53
50 63
100 144 400 36
200 50
100 50
50 50
400 149 400 50
200 38
100 38
50 25
200 149 400 63
200 63
100 63
50 38
OS 270 230 B2 pokračování tabulky:
použité množství herbicidu antidot z tabulky 2 ochranný g/ha číslo použité množství účinek g/ha %
100 149 400 200 100 - 50 . 50 ’ 38 38 25
400 152 400 75
200 75
100 75
50 50
200 152 400 75
200 75
100 75
50 63
100 152 400 63
200 63
100 63
50 50
400 160 400 63
200 75
100 75
50 63
200 160 400 75
200 75
100 75
50 63
100 160 400 50
200 50
100 50
50 50
400 400
200
100
50
200 400
200
100
50
100 400
200
100
50
CS 270 230 B2

Claims (8)

1. Prostředek к ochraně kulturních rostlin před fytotoxickým účinkem herbicidně účinných esterů fenoxyalkankarboxylových kyselin, vyznačující se tím, že jako antidoticky účinnou látku obsahuje alespoň jeden derivát l,5-difenylpyrazol-3-karboxylové kyseliny obecného vzorce I ---------- -------- ve kterém
Ra a znamenají nezávisle na sobě sto· halogenu, alkylovou skupinu s 1 až 5 atomy uhlíku, alkoxyskupinu s 1 až 5 atomy uhlíku nebo halogenalkylovou skupinu 8 1 až 5 atomy uhlíku.
n znamená číslo 0 nebo od 1 do 3, a skupina -OR^ představuje hydroxyskupinu, zbytek eoli, který je fyziologicky snášenlivý rostlinami nebo zbytek libovolného esteru, který je fyziologicky snášeni!vý rostlinami, přičenž
R^ znamená atom vodíku, kation alkalického kovu nebo kation kovu alkalické zeminy nebo mmoniový kation, alkylovou skupinu s 1 až 18 atomy uhlíku nebo cykloalkylovou skupinu se 3 až 18 atomy uhlíku, která je popřípadě substituována atomem halogenu, alkoxyskupinou s 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxyalkoxyskupinou se 2 až Θ atomy uhlíku, alkoxykarbonylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku v alkoxylová části, nitroskupinou, kyanoskupinou, alkylsulfonylovou skupinou s 1 až 4 atomy uhlíku, cykloalkylovou skupinou se 3 až 6 atomy uhlíku, trimethylsilylovou skupinou, alkylaminoskupinou s 1 až 4 atomy uhlíku nebo karbamoylovou skupinou: dále znamená alkenylovou skupinu se 2 až 8 atomy uhlíku nebo halogenalkenylovou skupinu se 2 až 8 atomy uhlíku; alkinylovou skupinu ss 3 až Θ atomy uhlíku; fenylovou skupinu, naftylovou skupinu, fenylalkylovou skupinu s 1 až 4 atoory uhlíku v alkylové části, fenoxyalkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku v alkylové části nebo naftylalkylovou skupinu s 1 až 4 sto- > my uhlíku v alkylové části, která je popřípadě jednou nebo několikrát substituována atomem halogenu, alkylovou skupinou s 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxyskupinou s 1 až 4 atomy uhlíku, halogenalkylovou skupinou s 1 až 4 atomy uhlíku, kyanoskupinou nebo nitroskupinou; 5- až 7-členný heterocyklický zbytek, který je vázán přímo nebo přes alkylenový můstek 8 1 až 4 atomy uhlíku a který je popřípadě substituován atomem halogenu, alkýlovou skupinou s 1 až 4 atomy uhlíku nebo alkoxyskupinou s 1 až 4 atomy uhlíku.
2. Selektivní herbicidní prostředek к potírání plevelů v kulturách užitkových rostlin, vyznačující se tím, že jako herbicidně účinnou složku obsahuje alespoň jeden ester
4-(4-chloi—2-fluorpyridin-2-yloxy)fenoy propionové kyseliny obecného vzorce II
CS 270 230 S2 (II), ve kterém
T znamená substituent zvolený ze skupiny, která je tvořena methoxyskupinou, athoxyskupinou, propyioxyskupinou, isopropyloxyskupinou, butyloxyskupinou, dimethylaminoethyloxyskupinou, propargyloxyskupinou, l-kyan-l-methylethoxyskupinou, methylkarbonylmethylthioskupinou, 1-ethoxykarbonylethoxyskupinou, acetooxim-oxyskupinou, methylethylketoxim-oxyskupinou, cyklohexanoxim-skupinou, a jako antidoticky účinnou látku obsahuje'alespoň jeden derivát 1,5-difenylpyrazol-3-karboxylové kyseliny obecného vzorce I definovaného v bodu 1, spolu s inertními látkami a pomocnými látkami.
3. Prostředek podle bodu 2, vyznačující se tím, že jako herbicidně účinnou složku obsahuje propargylester 2- 4-(5-chlor-3-fluorpyridin-2-yloxy)fenoxy propionové kyseliny vzorce nebo jeho 2R-enantiomer a jako antidoticky účinnou složku obsahuje alespoň jeden derivát 1,5-difenylpyrazol-3-karboxylové kyseliny obecného vzorce I definovaného v bodě 1, spolu s inertními nosnými látkami a pomocnými látkami.
4. Prostředek podle bodů 1 a 2, vyznačující se tím, že jako antidoticky účinnou látku obsahuje l-(2-chlorfenyl)-3-methoxykarbonyl-5-fenylpyrazol spolu s inertními nosnými látkami a pomocnými látkami.
5. Prostředek podle bodů 1 a 2, vyznačující se tím, že jako antidoticky účinnou látku obsahuje l-(2,4-dichlorfenyl)-3-methoxykarbonyl-5-fenylpyrazol spolu s inertními nosnými látkami a pomocnými látkami.
4
6. Prostředek podle bodů 1 a 2, vyznačující se tím, že jako antidoticky účinnou látku obsahuje l-(2-chlorfenyl)-3-methoxykarbonyl-5-(2-fluorfenyl)pyrazol spolu s inertními nosnými látkami a pomocnými látkami. ’ ·
7. Způsob výroby 1,5-difenylpyrazol-3-karboxylových kyselin a jejich derivátů obecného vzorce I (I)
3S 270 230 B2 ku, alkoxyskupinu s 1 až 5 atoeny uhlíku nebo halogenalkylovou skupinu s 1 až 5 atony uhlíku.
znanená nulu nebo číslo od 1 do 3 a skupina -0R| znamená hydroxyskupinu, zbytek soli, který je fyziologicky snášenlivý rostlinami nebo zbytek esteru, který je fyziologicky snášenlivý rostlinami, přičemž * ’
Ry znamená atom vodíku, kation alkalického kovu nebo kation kovu alkalické ženiny nebo anoniový kation, dále znamená alkylovou skupinu з 1 až 13 atomy uhlíku nebo сукloalkýlovou skupinu se 3 až 18 atomy uhlíku, která je popřípadě substituována atosem halogenu, alkoxyskupinou э 1 až.4 atomy uhlíku, alkoxyalkoxyskupinou se 2 až 8 atomy uhlíku, alkoxykarbonylovou skupinou s 1 až 4 atomy uhlíku v alkoxylové části, nitroskupinou kyanoskupinou, alkylsulfonylovou skupinou s 1 až 4 atomy uhlíku, cykloalkylovou skupinou se 3 až 6 atomy uhlíku, trimethylsilylovou skupinou, alkylaminoskup lnou s 1 až 4 atoay uhlíku nebo karbamoylovou skupinou; dále znamená alkenylovou skupinu se 2 až 8 atomy uhlíku nebo halogenalkenylovou skupinou se 2 až 8 atomy uhlíku; alkinylovou skupinou se 3 až 8 atomy uhlíku; fenylovou skupinu, naftylovou skupinu, fsnylalkylovou skupinou s 1 až 4 atomy uhlíku v alkylové Části, fenoxyalkylovou skupinu э 1 až 4 atomy uhlíku v alkylové části nebo naftylalkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku v alkylové části, která je popřípadě jednou nebo několikrát substituována atomem halogenu, alkylovou skupinou s 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxyskupinou a 1 až 4 atoay uhlíku, halogenalkylovou skupinou 9 1 až 4 atomy uhlíku, kyanoskupinou nebo nitroskupinou;
dále znamená 5- až 7-Členný heterocyklický zbytek, který je vázán přímo nebo přes alky lenový můstek 9 1 až 4 atomy uhlíku, a který je popřípadě substituován atomem halogenu, alkylovou skupinou 8 1 až 4 atomy uhlíku nebo alkoxyskupinou з 1 až 4 atomy uhlíku.
8 tím, že když znamená atom vodíku, n znamená číslo 1 a R^ znamená atom vodíku nebo ethylovou skupinu, pak R^ pokud znamoná methylovou skupinu nebo atom halogenu, musí být v ortho-poloze, účinných podle bodu 1, vyznačující se tím, že se acetofenon obecného vzorce III .__._____________ v© kterém
R a n mají význam uvedený ped obecným vzorcem I, nechá reagovat v inertním organickém rozpouštědle v přítomnosti báze s ©kvimolárním množstvia diestsru štavelové kyseliny obecného vzorce IVRx - ОС - C-OR^ v© kterém má význam uvedený pod obecným vzorce® I, (IV)
CS 270 230 Β2 při teplotě nezi 0 °C a teplotou varu rozpouštědla, ke vzniklému esteru benzoylpyrohroznové kyseliny obecného vzorce V ve kterém
R . R, a n nají význam uvedený pod obecným vzorcem I, SX * v inertním organickém rozpouštědle se za míchání při teplotě mezi O °C a teplotou varu 4 rozpouštědla přidá akvimolární množství fenylhydrazinu obecného vzorce VI
И - ..........
ve kterém
R& a n mají význam uvedený pod obecným vzorcem I, načež ee směs cyklizuje v kyselém proetředí při zvýšené teplotě za vzniku derivátu
1.5- difenyIpyrazol-karboxylově kyseliny obecného vzorce I a reakční produkt sa izoluje odpařením rozpouštědla a poté se čistí.
8. Způsob výroby derivátů 1,5-difenylpyrazol-3-karboxylové kyseliny obecného vzorce I, definovaného v bodě 1, vyznačující se tím, že se v inertním rozpouštědle nebo ředidle při teplotě mezi O °C a teplotou varu rozpouštědla nechá reagovat haloganid
1.5- difenylpyrazol-3-karboxylové kyseliny obecného vzorce VXI (VII), ve kterém n* R a a Rb maJ* význam uvedený v bodě 1 a
W znamená atom chloru nebo atom bromu, s alkoholem obecného vzorce VIII ve kterém
R| má význao uvedený v bodě 1
Rx - OH (VIII)
CS 270 230 B2 nebo s jeho solí s kovem či s jeho amonnou solí, načež se reakční produkt izoluje odpařením rozpouštědla a poté se čistí.
CS877532A 1986-10-22 1987-10-19 Agent for cultural plants protection and method of their efficient component production CS270230B2 (en)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CH421786 1986-10-22
CH421586 1986-10-22

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CS753287A2 CS753287A2 (en) 1989-10-13
CS270230B2 true CS270230B2 (en) 1990-06-13

Family

ID=25694938

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS877532A CS270230B2 (en) 1986-10-22 1987-10-19 Agent for cultural plants protection and method of their efficient component production

Country Status (20)

Country Link
US (3) US5078780A (cs)
EP (1) EP0268554B1 (cs)
JP (1) JPS63115867A (cs)
AR (1) AR248279A1 (cs)
AU (1) AU591351B2 (cs)
BR (1) BR8705640A (cs)
CA (1) CA1301169C (cs)
CS (1) CS270230B2 (cs)
DE (1) DE3775527D1 (cs)
DK (1) DK550787A (cs)
ES (1) ES2037739T3 (cs)
GR (1) GR3003527T3 (cs)
HU (1) HU206683B (cs)
IL (1) IL84227A (cs)
NZ (1) NZ222233A (cs)
PL (2) PL151646B1 (cs)
RU (1) RU1837763C (cs)
SU (1) SU1597099A3 (cs)
UA (2) UA5583A1 (cs)
ZA (1) ZA877909B (cs)

Families Citing this family (273)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
ES2037739T3 (es) * 1986-10-22 1993-07-01 Ciba-Geigy Ag Derivados del acido 1,5-difenilpirazol-3-carboxilico para la proteccion de plantas de cultivo.
DE3817192A1 (de) * 1988-05-20 1989-11-30 Hoechst Ag 1,2,4-triazolderivate enthaltende pflanzenschuetzende mittel sowie neue derivate des 1,2,4-triazols
PH27357A (en) * 1989-09-22 1993-06-21 Fujisawa Pharmaceutical Co Pyrazole derivatives and pharmaceutical compositions comprising the same
US5700758A (en) * 1989-11-30 1997-12-23 Hoechst Aktiengesellschaft Pyrazolines for protecting crop plants against herbicides
DE3939503A1 (de) * 1989-11-30 1991-06-06 Hoechst Ag Neue pyrazoline zum schutz von kulturpflanzen gegenueber herbiziden
ATE234559T1 (de) * 1990-12-21 2003-04-15 Bayer Cropscience Gmbh Mischungen aus herbiziden und antidots
US5550147A (en) * 1992-02-05 1996-08-27 Fujisawa Pharmaceutical Co., Ltd. Pyrazole derivatives, processes for preparation thereof and pharmaceutical composition comprising the same
WO1993017015A1 (en) 1992-02-21 1993-09-02 Ciba-Geigy Ag Sulfonylureas as herbicides
EP0558448A1 (de) * 1992-02-26 1993-09-01 Ciba-Geigy Ag 1,5-Diphenylpyrazol-3-Carbonsäure-Derivate als Antidots für Sulfonylharnstoffherbizide
US5541148A (en) * 1992-07-08 1996-07-30 Ciba-Geigy Corporation Selective safened herbicidal composition comprising 2-ethoxycarbonyl-3-(4,6-dimethoxypyrimidine-2-yl) oxy-pyridine and an acylsulfamoylphenyl-urea safener
WO1994013647A1 (en) * 1992-12-15 1994-06-23 The Du Pont Merck Pharmaceutical Company (2-quinoxalinyloxy)phenoxypropanoic acids and related derivatives as anticancer agents
EE9400262A (et) * 1993-12-08 1996-02-15 Ciba-Geigy Ag Selektiivne herbitsiidsegu ja selle kasutamise meetod
US5438035A (en) * 1994-06-24 1995-08-01 American Cyanamid Company Methods for controlling undesirable plant species with benzodiazepine compounds
US6376424B1 (en) 1998-01-21 2002-04-23 Syngenta Crop Protection, Inc. Herbicidal composition
CA2636755C (en) 1999-08-03 2010-10-19 Ortho-Mcneil Pharmaceutical, Inc. Process for preparing 1,5-diaryl-3-substituted pyrazoles
EP2206703A1 (de) 2008-12-30 2010-07-14 Bayer CropScience AG Pyrimidinderivate und ihre Verwendung zur Bekämpfung unerwünschten Pflanzenwachstums
MXPA05004115A (es) * 2002-10-18 2005-06-22 Pfizer Prod Inc Ligandos del receptor cannabionoide y usos de los mismos.
US7129239B2 (en) * 2002-10-28 2006-10-31 Pfizer Inc. Purine compounds and uses thereof
US7247628B2 (en) * 2002-12-12 2007-07-24 Pfizer, Inc. Cannabinoid receptor ligands and uses thereof
US7329658B2 (en) * 2003-02-06 2008-02-12 Pfizer Inc Cannabinoid receptor ligands and uses thereof
US7176210B2 (en) * 2003-02-10 2007-02-13 Pfizer Inc. Cannabinoid receptor ligands and uses thereof
US7268133B2 (en) * 2003-04-23 2007-09-11 Pfizer, Inc. Patent Department Cannabinoid receptor ligands and uses thereof
US7145012B2 (en) * 2003-04-23 2006-12-05 Pfizer Inc. Cannabinoid receptor ligands and uses thereof
US7141669B2 (en) * 2003-04-23 2006-11-28 Pfizer Inc. Cannabiniod receptor ligands and uses thereof
US20040214856A1 (en) * 2003-04-23 2004-10-28 Pfizer Inc Cannabinoid receptor ligands and uses thereof
CA2524397A1 (en) * 2003-05-07 2004-11-18 Pfizer Products Inc. Cannabinoid receptor ligands and uses thereof
US7232823B2 (en) 2003-06-09 2007-06-19 Pfizer, Inc. Cannabinoid receptor ligands and uses thereof
US20040259887A1 (en) * 2003-06-18 2004-12-23 Pfizer Inc Cannabinoid receptor ligands and uses thereof
AR048441A1 (es) 2004-03-26 2006-04-26 Syngenta Participations Ag Una combinacion herbicida
FR2869905B1 (fr) * 2004-05-10 2008-09-05 Sanofi Synthelabo Procede de preparation d'ester de l'acide 1,5-diphenylpyrazole carboxylique.
EP2064953A1 (de) 2007-11-29 2009-06-03 Bayer CropScience AG Herbizid-Azol-Kombination
DE102008006005A1 (de) 2008-01-25 2009-07-30 Bayer Cropscience Ag Herbizide Verbindungen auf Basis von N-Azinyl-N'-pyridylsulfonyl-harnstoffen
EP2072512A1 (de) 2007-12-20 2009-06-24 Bayer CropScience AG Herbizide Verbindungen auf Basis von N-Azinyl-N'-pyridylsulfonyl-harnstoffen
EP2110019A1 (de) 2008-04-19 2009-10-21 Bayer CropScience AG Herbizide Verbindungen auf Basis von N-Azinyl-N'-phenylsulfonylharnstoffen
EP2112143A1 (de) 2008-04-22 2009-10-28 Bayer CropScience AG 2-(Benzylsulfonyl)-Oxazol-Derivate, chirale 2-(Benzylsulfinyl)-Oxazol-Derivate 2-(Benzylsulfanyl-Oxazol Derivate, Verfahren zu deren Herstellung sowie deren Verwendung als Herbizide und Pflanzenwachstumsregulatoren
EP2112149A1 (de) 2008-04-22 2009-10-28 Bayer CropScience Aktiengesellschaft 2-[(1h-Pyrazol-4-ylmethyl)-sulfonyl]-Oxazol-Derivate, 2-[(1H-Pyrazol-4-ylmethyl)-sulfanyl]-Oxazol-Derivate und chirale 2-[(1H-Pyrazol-4-ylmethyl)-sulfinyl]-Oxazol-Derivate, Verfahren zu deren Herstellung sowie deren Verwendung als Herbizide und Pflanzenwachstumsregulatoren
EP2147919A1 (de) 2008-07-24 2010-01-27 Bayer CropScience Aktiengesellschaft Heterocyclisch substituierte Amide, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung als Herbizide
DE102008037627A1 (de) * 2008-08-14 2010-02-18 Bayer Cropscience Ag Herbizid-Kombination mit Dimethoxytriazinyl-substituierten Difluormethansulfonylaniliden
US8367873B2 (en) * 2008-10-10 2013-02-05 Bayer Cropscience Ag Phenyl-substituted bicyclooctane-1,3-dione derivatives
EP2191716A1 (de) 2008-11-29 2010-06-02 Bayer CropScience AG Herbizid-Safener-Kombination
EP2210492A1 (de) 2008-11-29 2010-07-28 Bayer CropScience AG Herbizid-Safener-Kombination
EP2191720A1 (de) 2008-11-29 2010-06-02 Bayer CropScience AG Herbizid-Safener-Kombination
EP2191719A1 (de) 2008-11-29 2010-06-02 Bayer CropScience AG Herbizid-Safener-Kombination
US8846946B2 (en) 2008-12-02 2014-09-30 Bayer Cropscience Ag Germinal alkoxy/alkylspirocyclic substituted tetramate derivatives
US8389443B2 (en) 2008-12-02 2013-03-05 Bayer Cropscience Ag Geminal alkoxy/alkylspirocyclic substituted tetramate derivatives
EP2210879A1 (de) 2008-12-30 2010-07-28 Bayer CropScience AG Pyrimidinderivate und ihre Verwendung zur Bekämpfung unerwünschten Pflanzenwachstums
MX2011009188A (es) 2009-03-11 2011-09-26 Bayer Cropscience Ag Cetoenoles sustituidos con haloalquilmetilenoxi-fenilo.
EP2229813A1 (de) 2009-03-21 2010-09-22 Bayer CropScience AG Pyrimidin-4-ylpropandinitril-derivate, Verfahren zu deren Herstellung sowie deren Verwendung als Herbizide und Pflanzenwachstumsregulatoren
AR076224A1 (es) 2009-04-22 2011-05-26 Bayer Cropscience Ag Uso de propineb como repelente de aves
EP2245935A1 (de) 2009-05-02 2010-11-03 Bayer CropScience AG Herbizide Verbindungen auf Basis von N-Azinyl-N-pyridylsulfonyl-harnstoffen
EP2432785B1 (de) 2009-05-19 2014-10-15 Bayer CropScience AG Herbizide spiroheterocyclische tetronsäurederivate
WO2011039276A1 (de) 2009-10-01 2011-04-07 Bayer Cropscience Ag Oxathiazinyl-(het)arylsulfonylharnstoffe, verfahren und zwischenprodukte zu ihrer herstellung und ihre verwendung als planzenschutzmittel und pflaznenwachstumsregulatoren
EP2327700A1 (de) 2009-11-21 2011-06-01 Bayer CropScience AG Dialkyl-Triazinamine und ihre Verwendung zur Bekämpfung unerwünschten Pflanzenwachstums
BR112012020084B1 (pt) * 2010-02-10 2017-12-19 Bayer Intellectual Property Gmbh A process for the preparation of pesticides and / or herbicides and / or fungi and / or fungi and / or fungicides and / or fungicides and / or fungicides and / or fungicides. METHOD FOR INCREASING THE ACTION OF PESTICIDES AND / OR HERBICIDES AND / OR FUNGICIDES COMPREHENDING SUCH COMPOUNDS
CN103068825A (zh) 2010-02-10 2013-04-24 拜耳知识产权有限责任公司 螺杂环取代的特特拉姆酸衍生物
WO2011107443A1 (en) 2010-03-02 2011-09-09 Bayer Cropscience Ag Use of propineb for physiological curative treatment under zinc deficiency
WO2011107504A1 (de) 2010-03-04 2011-09-09 Bayer Cropscience Ag Fluoralkyl- substituierte 2 -amidobenzimidazole und deren verwendung zur steigerung der stresstoleranz in pflanzen
EP2371823A1 (de) 2010-04-01 2011-10-05 Bayer CropScience AG Cyclopropyl-substituierte Phenylsulfonylamino(thio)carbonyltriazolinone, ihre Herstellung und Verwendung als Herbizide und Pflanzenwachstumsregulatoren
CN102933078A (zh) 2010-04-06 2013-02-13 拜耳知识产权有限责任公司 4-苯基丁酸和/或其盐用于提高植物应激耐受性的用途
EA201291012A1 (ru) 2010-04-09 2013-05-30 Байер Интеллектуэль Проперти Гмбх Применение производных (1-цианциклопропил)фенилфосфиновой кислоты, их эфиров и/или их солей для повышения толерантности растений по отношению к абиотическому стрессу
WO2011138280A2 (de) 2010-05-04 2011-11-10 Bayer Cropscience Ag Herbizid-safener-kombinationen enthaltend arylpyridazinone und safener
CN103228141B (zh) 2010-09-03 2016-04-20 拜耳知识产权有限责任公司 取代的稠合的嘧啶酮和二氢嘧啶酮
EP2460406A1 (en) 2010-12-01 2012-06-06 Bayer CropScience AG Use of fluopyram for controlling nematodes in nematode resistant crops
CA2811694A1 (en) 2010-09-22 2012-03-29 Bayer Intellectual Property Gmbh Use of biological or chemical control agents for controlling insects and nematodes in resistant crops
CN103270034B (zh) 2010-10-22 2016-07-06 拜耳知识产权有限责任公司 取代的2-吡啶甲酸及其盐和酸衍生物，及其作为除草剂的用途
EP2635550B1 (de) 2010-11-02 2016-01-27 Bayer Intellectual Property GmbH Phenylsubstituierte bicyclooktan-1,3-dion-derivate
AP3519A (en) 2010-12-01 2016-01-11 Bayer Ip Gmbh Use of fluopyram for controlling nematodes in crops and for increasing yield
AU2011344342A1 (en) 2010-12-16 2013-07-04 Bayer Intellectual Property Gmbh 6-(2-aminophenyl)picolinates and their use as herbicides
EP2468097A1 (en) 2010-12-21 2012-06-27 Bayer CropScience AG Use of Isothiazolecarboxamides to create latent host defenses in a plant
EP2471776A1 (de) 2010-12-28 2012-07-04 Bayer CropScience AG Pyridin-2-ylpropandinitrile und deren Verwendung als Herbizide
EP2471363A1 (de) 2010-12-30 2012-07-04 Bayer CropScience AG Verwendung von Aryl-, Heteroaryl- und Benzylsulfonamidocarbonsäuren, -carbonsäureestern, -carbonsäureamiden und -carbonitrilen oder deren Salze zur Steigerung der Stresstoleranz in Pflanzen
CN103649049B (zh) 2011-02-17 2016-06-29 拜耳知识产权有限责任公司 用于治疗的被取代的3-(联苯-3-基)-8, 8-二氟-羟基-1-氮杂螺[4.5]癸-3-烯-2-酮和被卤素取代的螺环酮烯醇
KR101789527B1 (ko) 2011-03-01 2017-10-25 바이엘 인텔렉쳐 프로퍼티 게엠베하 2-아실옥시피롤린-4-온
EP2511255A1 (de) 2011-04-15 2012-10-17 Bayer CropScience AG Substituierte Prop-2-in-1-ol- und Prop-2-en-1-ol-Derivate
AR085568A1 (es) 2011-04-15 2013-10-09 Bayer Cropscience Ag 5-(biciclo[4.1.0]hept-3-en-2-il)-penta-2,4-dienos y 5-(biciclo[4.1.0]hept-3-en-2-il)-pent-2-en-4-inos sustituidos como principios activos contra el estres abiotico de las plantas
AR090010A1 (es) 2011-04-15 2014-10-15 Bayer Cropscience Ag 5-(ciclohex-2-en-1-il)-penta-2,4-dienos y 5-(ciclohex-2-en-1-il)-pent-2-en-4-inos sustituidos como principios activos contra el estres abiotico de las plantas, usos y metodos de tratamiento
AR085585A1 (es) 2011-04-15 2013-10-09 Bayer Cropscience Ag Vinil- y alquinilciclohexanoles sustituidos como principios activos contra estres abiotico de plantas
BR112014000267A2 (pt) 2011-07-04 2016-09-20 Bayer Ip Gmbh utilização de isoquinolinonas, isoquinolinedionas, isoquinolinetrionas e dihidroisoquinolinonas substituídas ou, em cada caso, sais das mesmas como agentes ativos contra o stress abiótico em plantas
EP2742030B1 (de) 2011-08-11 2016-07-27 Bayer Intellectual Property GmbH 1,2,4-triazolyl-substituierte ketoenole zum einsatz im pflanzenschutz
EP2561759A1 (en) 2011-08-26 2013-02-27 Bayer Cropscience AG Fluoroalkyl-substituted 2-amidobenzimidazoles and their effect on plant growth
AR087872A1 (es) 2011-09-16 2014-04-23 Bayer Ip Gmbh Uso de 5-fenil- o 5-bencil-2 isoxazolin-3 carboxilatos para mejorar el rendimiento de las plantas
MX357299B (es) 2011-09-16 2018-07-04 Bayer Ip Gmbh Uso de acilsulfonamidas para mejorar el rendimiento de las plantas.
CN103781352A (zh) 2011-09-16 2014-05-07 拜耳知识产权有限责任公司 苯基吡唑啉-3-甲酸酯类用于提高植物产量的用途
BR112014006940A2 (pt) 2011-09-23 2017-04-04 Bayer Ip Gmbh uso de derivados de ácido 1-fenilpirazol-3-carboxílico 4-substituído como agentes contra estresse abiótico em plantas
EP2589293A1 (de) 2011-11-03 2013-05-08 Bayer CropScience AG Herbizid-Safener-Zusammensetzungen enthaltend N-(Tetrazol-5-yl)- und N-(Triazol-5-yl)arylcarbonsäureamide
US9414595B2 (en) 2011-12-19 2016-08-16 Bayer Cropscience Ag Use of anthranilic acid diamide derivatives for pest control in transgenic crops
WO2013144187A1 (de) 2012-03-29 2013-10-03 Bayer Intellectual Property Gmbh 5-amino-pyrimidinderivate und deren verwendung zur bekämpfung unerwünschten pflanzenwachstums
EP2892345A1 (de) 2012-09-05 2015-07-15 Bayer CropScience AG Verwendung substituierter 2-amidobenzimidazole, 2-amidobenzoxazole und 2-amidobenzothiazole oder deren salze als wirkstoffe gegen abiotischen pflanzenstress
CN102977010B (zh) * 2012-11-26 2014-05-28 台州学院 2-[4-(5-氯-3-氟-2-吡啶氧基)苯氧基]丙酸酯的制备方法
EP2928296A1 (de) 2012-12-05 2015-10-14 Bayer CropScience AG Verwendung substituierter 1-(arylethinyl)-, 1-(heteroarylethinyl)-, 1-(heterocyclylethinyl)- und 1-(cyloalkenylethinyl)-cyclohexanole als wirkstoffe gegen abiotischen pflanzenstress
EP2740720A1 (de) 2012-12-05 2014-06-11 Bayer CropScience AG Substituierte bicyclische- und tricyclische Pent-2-en-4-insäure -Derivate und ihre Verwendung zur Steigerung der Stresstoleranz in Pflanzen
EP2740356A1 (de) 2012-12-05 2014-06-11 Bayer CropScience AG Substituierte (2Z)-5(1-Hydroxycyclohexyl)pent-2-en-4-insäure-Derivate
WO2014090765A1 (en) 2012-12-12 2014-06-19 Bayer Cropscience Ag Use of 1-[2-fluoro-4-methyl-5-(2,2,2-trifluoroethylsulfinyl)phenyl]-5-amino-3-trifluoromethyl)-1 h-1,2,4 tfia zole for controlling nematodes in nematode-resistant crops
MX2015010540A (es) 2013-02-19 2016-04-07 Bayer Cropscience Ag Uso de protioconazol para inducir respuestas de defensa de anfitrion.
CN103275029B (zh) * 2013-06-14 2018-04-24 南开大学 一种水油兼溶的芳氧苯氧丙酸酯类衍生物制备及应用研究
CA2988983A1 (en) 2015-06-12 2016-12-15 Vettore, LLC Mct4 inhibitors for treating disease
EP3210468A1 (de) 2016-02-26 2017-08-30 Bayer CropScience Aktiengesellschaft Lösungsmittelfreie formulierungen von niedrig schmelzenden wirkstoffen
EP3238540A1 (en) 2016-04-28 2017-11-01 Bayer CropScience Aktiengesellschaft Timed-release-type granular agrochemical composition and method for manufacturing same
WO2017198450A1 (en) 2016-05-15 2017-11-23 Bayer Cropscience Nv Method for increasing yield in maize
WO2017198449A1 (en) 2016-05-15 2017-11-23 Bayer Cropscience Nv Method for increasing yield in brassicaceae
EP3245865A1 (en) 2016-05-17 2017-11-22 Bayer CropScience Aktiengesellschaft Method for increasing yield in brassicaceae
WO2017198453A1 (en) 2016-05-16 2017-11-23 Bayer Cropscience Nv Method for increasing yield in potato, tomato or alfalfa
WO2017198452A1 (en) 2016-05-16 2017-11-23 Bayer Cropscience Nv Method for increasing yield in soybean
WO2017198455A2 (en) 2016-05-17 2017-11-23 Bayer Cropscience Nv Method for increasing yield in beta spp. plants
WO2017198454A1 (en) 2016-05-17 2017-11-23 Bayer Cropscience Nv Method for increasing yield in cotton
WO2017198451A1 (en) 2016-05-17 2017-11-23 Bayer Cropscience Nv Method for increasing yield in small grain cereals such as wheat and rice
EP3278666A1 (de) 2016-08-04 2018-02-07 Bayer CropScience Aktiengesellschaft Wässrige kapselsuspensionskonzentrate auf basis von 2-(2,4-dichlorbenzyl)-4,4-dimethyl-1,2-oxazolidin-3-on
JP2019526547A (ja) 2016-08-11 2019-09-19 バイエル・クロップサイエンス・アクチェンゲゼルシャフト 置換されているピラゾリニル誘導体、それらを製造する方法、並びに、除草剤及び／又は植物成長調節剤としてのそれらの使用
HRP20220551T1 (hr) 2016-08-30 2022-06-10 Bayer Cropscience Aktiengesellschaft Postupak smanjenja štete na usjevima
EP4442318A3 (en) * 2016-12-12 2024-12-04 Vettore, LLC Heterocyclic inhibitors of mct4
EP3338551A1 (en) 2016-12-21 2018-06-27 Bayer CropScience Aktiengesellschaft Herbicide combinations
WO2018114663A1 (de) 2016-12-22 2018-06-28 Bayer Cropscience Aktiengesellschaft Substituierte azolylpyrrolone und azolylhydantoine sowie deren salze und ihre verwendung als herbizide wirkstoffe
CA3047638A1 (en) 2016-12-22 2018-06-28 Bayer Cropscience Aktiengesellschaft Substituted heteroaryl pyrrolones and salts thereof and use thereof as herbicidal active substances
EP3558986A1 (de) 2016-12-22 2019-10-30 Bayer CropScience Aktiengesellschaft Substituierte 1,2,4-thiadiazolylpyrrolone und 1,2,4-thiadiazolylhydantoine sowie deren salze und ihre verwendung als herbizide wirkstoffe
MX2019009311A (es) 2017-02-13 2019-10-04 Bayer Cropscience Ag Esteres bencil-4-aminopicolinicos y esteres pirimidino-4-carboxili cos sustituidos, metodos para su produccion y su uso como herbicidas y reguladores del crecimiento de las plantas.
EP3360872A1 (de) 2017-02-13 2018-08-15 Bayer CropScience Aktiengesellschaft Unsubstituierte benzyl-4-aminopicolinsäureester und pyrimidin-4-carbonsäureester, verfahren zu deren herstellung sowie deren verwendung als herbizide und pflanzenwachstumsregulatoren
EP3378316A1 (de) 2017-03-24 2018-09-26 Bayer Aktiengesellschaft Herbizide mischungen
WO2018177836A1 (de) 2017-03-30 2018-10-04 Bayer Aktiengesellschaft N-cyclopropyl-2-oxopyrrolidin-3-carboxamid-derivate und verwandte verbindungen als herbizide pflanzenschutzmittel
WO2018177837A1 (de) 2017-03-30 2018-10-04 Bayer Aktiengesellschaft 4-cyclopentyl- und 4-cyclopropyl-2-oxopyrrolidin-3-carboxami d-derivate und verwandte verbindungen als herbizide pflanzenschutzmittel
CN110461833A (zh) 2017-04-05 2019-11-15 拜耳作物科学股份公司 2-氨基-5-氧基烷基嘧啶衍生物及其用于防治不希望的植物生长的用途
WO2018202544A1 (de) 2017-05-04 2018-11-08 Bayer Cropscience Aktiengesellschaft Herbizid-safener-zusammensetzungen enthaltend chinazolindion-6-carbonylderivate
HUE056692T2 (hu) 2017-06-13 2022-03-28 Bayer Ag Tetrahidro- és dihidrofuránkarbonsavak és -észterek herbicidszerûen hatásos 3-fenilizoxazolin-5-karboxamid-származékai
MY203404A (en) 2017-06-13 2024-06-26 Bayer Ag Herbicidally active 3-phenylisoxazoline-5-carboxamides of tetrahydro and dihydrofuran carboxamides
JP2020525465A (ja) 2017-07-03 2020-08-27 バイエル・クロップサイエンス・アクチェンゲゼルシャフト 新規置換イソチアゾロピリドン類、それらを調製する方法、並びに、それらの除草剤及び／又は植物成長調節剤としての使用
WO2019007793A1 (en) 2017-07-03 2019-01-10 Bayer Cropscience Aktiengesellschaft NOVEL ISOTHIAZOLO-BASED BICYCLES, PROCESSES FOR PREPARING THEM AND USE THEREOF AS HERBICIDES AND / OR PLANT GROWTH REGULATORS
JP2020527565A (ja) 2017-07-18 2020-09-10 バイエル・クロップサイエンス・アクチェンゲゼルシャフト 置換５−（ヘタ−）アリールピラゾールアミド類及びそれらの塩、並びに、それらの除草活性物質としての使用
JP2020527562A (ja) 2017-07-18 2020-09-10 バイエル・クロップサイエンス・アクチェンゲゼルシャフト 置換３−ヘテロアリールオキシ−１ｈ−ピラゾール類及びそれらの塩、並びに、それらの除草活性物質としての使用
WO2019025156A1 (de) 2017-08-03 2019-02-07 Bayer Aktiengesellschaft Substituierte pyrrolidinone sowie deren salze und ihre verwendung als herbizide wirkstoffe
BR112020002715A2 (pt) 2017-08-09 2020-07-28 Bayer Aktiengesellschaft formas de cristal de 2-[(2,4-diclorofenil)metil]-4,4-dimetil-isoxazolidin-3-ona
WO2019034602A1 (de) 2017-08-17 2019-02-21 Bayer Aktiengesellschaft Herbizid wirksame 3-phenyl-5-trifluormethylisoxazolin-5-carboxamide von cyclopentylcarbonsäuren und -estern
EP3473103A1 (de) 2017-10-17 2019-04-24 Bayer AG Wässrige suspensionskonzentrate auf basis von 2-[(2,4-dichlorphenyl)-methyl]-4,4'-dimethyl-3-isoxazolidinon
WO2019081477A1 (de) 2017-10-26 2019-05-02 Bayer Cropscience Aktiengesellschaft Substituierte pyrazole sowie deren salze und ihre verwendung als herbizide wirkstoffe
WO2019081485A1 (de) 2017-10-26 2019-05-02 Bayer Cropscience Aktiengesellschaft Substituierte pyrazole sowie deren salze und ihre verwendung als herbizide wirkstoffe
EP3360417A1 (de) 2017-11-02 2018-08-15 Bayer CropScience Aktiengesellschaft Verwendung von sulfonylindol als herbizid
BR112020009929B1 (pt) 2017-11-20 2024-01-23 Bayer Aktiengesellschaft Benzamidas bicíclicas herbicidamente ativas
CN111433214A (zh) 2017-11-29 2020-07-17 拜耳公司 新的异噻唑-氮杂*酮双环、其制备方法及其作为除草剂和/或植物生长调节剂的用途
US20200331904A1 (en) 2017-12-04 2020-10-22 Bayer Cropscience Aktiengesellschaft 3-amino-[1,2,4]-triazole derivatives and their use for controlling undesired plant growth
US11274083B2 (en) 2017-12-19 2022-03-15 Syngenta Crop Protection Ag Substituted thiophenyl uracils, salts thereof and the use thereof as herbicidal agents
BR112020012166A2 (pt) 2017-12-19 2020-11-24 Bayer Aktiengesellschaft n-heterociclil- e n-heteroaril-tetra-hidropirimidinonas substituídas e os sais das mesmas, e o uso das mesmas como substâncias ativas herbicidas
WO2019121547A1 (de) 2017-12-19 2019-06-27 Bayer Aktiengesellschaft Substituierte thiophenyluracile sowie deren salze und ihre verwendung als herbizide wirkstoffe
JP2021510382A (ja) 2017-12-19 2021-04-22 シンジェンタ クロップ プロテクション アクチェンゲゼルシャフト 置換チオフェニルウラシル、その塩及び除草剤としてのその使用
WO2019145245A1 (de) 2018-01-25 2019-08-01 Bayer Aktiengesellschaft Herbizid wirksame 3-phenylisoxazolin-5-carboxamide von cyclopentenylcarbonsäurederivaten
EP3533329A1 (en) 2018-02-28 2019-09-04 Bayer AG Method of reducing crop damage
MX2020008917A (es) 2018-02-28 2020-10-01 Bayer Ag Metodo para reducir el da?o al cultivo.
EA202092029A1 (ru) 2018-02-28 2020-12-23 Байер Акциенгезельшафт Способ уменьшения повреждений, ведущих к снижению урожая
EA202092031A1 (ru) 2018-02-28 2021-02-10 Байер Акциенгезельшафт Способ уменьшения повреждений, ведущих к снижению урожая
WO2019166399A1 (en) 2018-02-28 2019-09-06 Bayer Aktiengesellschaft Method of reducing crop damage
WO2019179928A1 (de) 2018-03-20 2019-09-26 Bayer Aktiengesellschaft Substituierte succinimid-3-carboxamide sowie deren salze und ihre verwendung als herbizide wirkstoffe
AU2019263602B2 (en) 2018-05-03 2024-07-18 Bayer Aktiengesellschaft Aqueous capsule suspension concentrates containing a herbicidal safener and a pesticidal active substance
WO2019219585A1 (de) 2018-05-15 2019-11-21 Bayer Aktiengesellschaft Neue 3-(4-alkinyl-6-alkoxy-2-chlorphenyl)-3-pyrrolin-2-one und deren verwendung als herbizide
AR115089A1 (es) 2018-05-15 2020-11-25 Bayer Ag 2-alquil-6-alcoxifenil-3-pirrolin-2-onas especialmente sustituidas y su uso como herbicidas
KR20210008069A (ko) 2018-05-15 2021-01-20 바이엘 악티엔게젤샤프트 2-브로모-6-알콕시페닐-치환된 피롤리딘-2-온 및 제초제로서의 그의 용도
WO2019219584A1 (de) 2018-05-15 2019-11-21 Bayer Aktiengesellschaft Neue spirocyclohexylpyrrolin-2-one und deren verwendung als herbizide
WO2019228787A1 (de) 2018-05-29 2019-12-05 Bayer Aktiengesellschaft Speziell substituierte 2-alkyl-6-alkoxyphenyl-3-pyrrolin-2-one und deren verwendung als herbizide
WO2019233863A1 (de) 2018-06-04 2019-12-12 Bayer Aktiengesellschaft Herbizid wirksame bizyklische benzoylpyrazole
WO2020002090A1 (de) 2018-06-25 2020-01-02 Bayer Aktiengesellschaft Substituierte thiazolylpyrrolone sowie deren salze und ihre verwendung als herbizide wirkstoffe
US20210289781A1 (en) 2018-07-16 2021-09-23 Bayer Aktiengesellschaft Herbicidal mixtures
UY38318A (es) 2018-07-27 2020-02-28 Bayer Ag Formulaciones de liberación controlada para agroquímicos
EP3829298A1 (en) 2018-07-31 2021-06-09 Bayer Aktiengesellschaft Controlled release formulations with lignin for agrochemicals
CA3112955A1 (en) 2018-09-19 2020-03-26 Bayer Aktiengesellschaft Herbicidally active substituted phenylpyrimidine hydrazides
WO2020064260A1 (de) 2018-09-24 2020-04-02 Bayer Aktiengesellschaft Substituierte 5-(sulfanyl)-3,4-dihydro-2h-pyrrol-4-carboxamide sowie deren salze und ihre verwendung als herbizide wirkstoffe
EP3639664A1 (en) 2018-10-16 2020-04-22 Bayer AG Herbicide combinations
EP3639665A1 (en) 2018-10-16 2020-04-22 Bayer AG Herbicide combinations
EP3866599B1 (en) 2018-10-16 2025-07-02 Bayer Aktiengesellschaft Herbicide combinations
EP3670505A1 (de) 2018-12-18 2020-06-24 Bayer AG Substituierte pyridinyloxybenzole sowie deren salze und ihre verwendung als herbizide wirkstoffe
UA128004C2 (uk) 2019-01-14 2024-03-06 Байєр Акцієнгезелльшафт Гербіцидні заміщені n-тетразоліл-арилкарбоксаміди
US20220153725A1 (en) 2019-02-20 2022-05-19 Bayer Aktiengesellschaft Herbicidally active 4-(4-trifluormethyl-6-cycloropylpyrazolyl)pyrimidines
AU2020238493A1 (en) 2019-03-12 2021-10-07 Bayer Aktiengesellschaft Herbicidally active 3-phenylisoxazoline-5-carboxamides of s-containing cyclopentenyl carboxylic acid esters
WO2020187628A1 (de) 2019-03-15 2020-09-24 Bayer Aktiengesellschaft Speziell substituierte 3-(2-alkoxy-6-alkyl-4-propinylphenyl)-3-pyrrolin-2-one und deren verwendung als herbizide
WO2020187629A1 (de) 2019-03-15 2020-09-24 Bayer Aktiengesellschaft 3-(2-brom-4-alkinyl-6-alkoxyphenyl)-substituierte 5-spirocyclohexyl-3-pyrrolin-2-one und deren verwendung als herbizide
CA3133170A1 (en) 2019-03-15 2020-09-24 Bayer Aktiengesellschaft Specifically substituted 3-(2-halogen-6-alkyl-4-propinylphenyl)-3-pyrrolin-2-ones and to the use thereof as herbicides
US20220386606A1 (en) 2019-03-15 2022-12-08 Bayer Aktiengesellschaft Specifically substituted 3-phenyl-5-spirocyclopentyl-3-pyrrolin-2-ones and their use as herbicides
CN113557231A (zh) 2019-03-15 2021-10-26 拜耳公司 新的3-(2-溴-4-炔基-6-烷氧基苯基)-3-吡咯啉-2-酮及其作为除草剂的用途
WO2020193474A1 (de) 2019-03-27 2020-10-01 Bayer Aktiengesellschaft Substituierte 2-heteroarylaminobenzole sowie deren salze und ihre verwendung als herbizide wirkstoffe
CN114007420A (zh) 2019-05-08 2022-02-01 拜耳公司 用于杀真菌剂的高扩散性ulv制剂
JP7543319B2 (ja) 2019-06-03 2024-09-02 バイエル・アクチエンゲゼルシヤフト １－フェニル－５－アジニルピラゾリル－３－オキシアルキル酸及び望ましくない植物成長を防除するためのそれらの使用
EP3747868A1 (de) 2019-06-04 2020-12-09 Bayer AG Substituierte phenoxypyridine sowie deren salze und ihre verwendung als herbizide wirkstoffe
WO2020245097A1 (de) 2019-06-04 2020-12-10 Bayer Aktiengesellschaft Substituierte pyridinyloxypyridine sowie deren salze und ihre verwendung als herbizide wirkstoffe
EP3747867A1 (de) 2019-06-04 2020-12-09 Bayer AG Substituierte pyridinyloxyaniline sowie deren salze und ihre verwendung als herbizide wirkstoffe
AU2020318681A1 (en) 2019-07-22 2022-02-17 Bayer Aktiengesellschaft Substituted N-phenyl uracils, salts thereof and their use as herbicidal agents
MX2022000861A (es) 2019-07-22 2022-02-10 Bayer Ag N-fenil-n-amino-uracilos sustituidos, ademas de sus sales y su uso como sustancias activas herbicidas.
WO2021028421A1 (de) 2019-08-13 2021-02-18 Bayer Aktiengesellschaft Substituierte 5-(2-heteroaryloxyphenyl)isoxazoline sowie deren salze und ihre verwendung als herbizide wirkstoffe
WO2021028419A1 (de) 2019-08-13 2021-02-18 Bayer Aktiengesellschaft Substituierte 3-(2-heteroaryloxyphenyl)isoxazoline sowie deren salze und ihre verwendung als herbizide wirkstoffe
EP4068968A1 (de) 2019-09-11 2022-10-12 Bayer Aktiengesellschaft Hochwirksame formulierungen auf basis von 2-[(2;4-dichlorphenyl)-m ethyl -4,4'-dimethyl- 3-isoxazolidinone sowie vorauflaufherbiziden
EP3679794A1 (en) 2019-11-27 2020-07-15 Bayer AG Herbicidal compositions
US20230066946A1 (en) 2019-12-19 2023-03-02 Bayer Aktiengesellschaft 1,5-diphenylpyrazolyl-3-oxyalkyl acids and 1-phenyl-5-thienylpyrazolyl-3-oxyalkyl acids and the use thereof for control of unwanted plant growth
EP3845304A1 (en) 2019-12-30 2021-07-07 Bayer AG Capsule suspension concentrates based on polyisocyanates and biodegradable amine based cross-linker
ES2991524T3 (es) 2020-01-31 2024-12-03 Bayer Ag Derivados del ácido [(1,4,5-trisustituido-1h-pirazol-3-il)sulfanil]acético y sus sales así como su uso como sustancias activas herbicidas
WO2021204589A1 (en) 2020-04-07 2021-10-14 Bayer Aktiengesellschaft Substituted thiazolopyridines, salts thereof and their use as herbicidally active substances
WO2021204669A1 (de) 2020-04-07 2021-10-14 Bayer Aktiengesellschaft Substituierte isophtalsäurediamide
CN115768752B (zh) 2020-04-07 2025-04-22 拜耳公司 取代的间苯二酸二酰胺
US20230150953A1 (en) 2020-04-07 2023-05-18 Bayer Aktiengesellschaft Substituted isophthalic acid diamides
CN115667231B (zh) 2020-04-07 2025-06-17 拜耳公司 取代的间苯二甲酸二酰胺及其用于除草剂的用途
WO2021204884A1 (de) 2020-04-09 2021-10-14 Bayer Aktiengesellschaft 3-(4-alkenyl-phenyl)-3-pyrrolin-2-one und deren verwendung als herbizide
WO2021209486A1 (de) 2020-04-15 2021-10-21 Bayer Aktiengesellschaft Speziell substituierte pyrrolin-2-one und deren verwendung als herbizide
JP2023525978A (ja) 2020-04-29 2023-06-20 バイエル・アクチエンゲゼルシヤフト １－ピラジニルピラゾリル－３－オキシアルキル酸及びその誘導体、並びに望ましくない植物成長の防除のためのそれらの使用
US20230180758A1 (en) 2020-05-27 2023-06-15 Bayer Aktiengesellschaft Substituted pyrroline-2-ones and their use as herbicides
MX2023000185A (es) 2020-06-26 2023-02-22 Bayer Ag Concentrados acuosos en suspension en capsulas con grupos ester biodegradables.
US20230303549A1 (en) 2020-06-30 2023-09-28 Bayer Aktiengesellschaft Substituted heteroaryloxypyridines, the salts thereof and their use as herbicidal agents
CA3192507A1 (en) 2020-08-24 2022-03-03 Bayer Aktiengesellschaft Substituted n-phenyluracils and salts thereof, and use thereof as herbicidal active substances
AU2021367046A1 (en) 2020-10-23 2023-06-08 Bayer Aktiengesellschaft 1-(pyridyl)-5-azinylpyrazole derivatives, and their use for control of undesired plant growth
CA3200680A1 (en) 2020-11-05 2022-05-12 Bayer Aktiengesellschaft [(1-phenyl-5-heteroaryl-1h-pyrazol-3-yl)oxy] acetic acid derivatives as safeners for the protection of useful plants and crop plants
ES3019943T3 (en) * 2020-11-05 2025-05-21 Bayer Ag Derivatives of [(5-phenyl-1-heteroaryl-1h-pyrazol-3-yl)oxy]acetic acid as safeners for the protection of cultivated plants
AR123981A1 (es) * 2020-11-05 2023-02-01 Bayer Ag Uso de derivados de ácido [(1,5-difenil-1h-pirazol-3-il)oxi]acético y sus sales, así como los agentes que los contienen, para la reducción de efectos fitotóxicos de agroquímicos, en especial de herbicidas, en plantas útiles o de cultivo
CA3200699A1 (en) 2020-11-05 2022-05-12 Bayer Aktiengesellschaft [(1,5-di(heteroaryl)-1h-1,2,4-triazol-3-yl)oxy]acetic acid derivatives and salts thereof, and useful plant- or crop plant-protecting compositions, processes for preparation thereof and the use thereof, and useful plant- or crop plant-protecting compositions comprising them
EP4026833A1 (de) 2021-01-12 2022-07-13 Bayer Aktiengesellschaft Herbizid wirksame 2-(het)arylmethylpyrimidine
WO2022152728A1 (de) 2021-01-15 2022-07-21 Bayer Aktiengesellschaft Herbizide zusammensetzungen
AU2022218292A1 (en) 2021-02-04 2023-08-17 Bayer Aktiengesellschaft Substituted (2-heteroaryloxyphenyl)sulfonates, salts thereof and their use as herbicidal agents
WO2022194843A1 (en) 2021-03-19 2022-09-22 Bayer Aktiengesellschaft Substituted 1,2,4-thiadiazoles, salts thereof and their use as herbicidally active substances
WO2022194841A1 (en) 2021-03-19 2022-09-22 Bayer Aktiengesellschaft Substituted 1,2,4-thiadiazoles, salts thereof and their use as herbicidally active substances
WO2022194842A1 (en) 2021-03-19 2022-09-22 Bayer Aktiengesellschaft Substituted 1,2,4-thiadiazoles, salts thereof and their use as herbicidally active substances
US20240199542A1 (en) 2021-03-22 2024-06-20 Bayer Aktiengesellschaft Substituted pyrrolidin-2-ones, salts thereof and their use as herbicidally active substances
BR112023019788A2 (pt) 2021-03-30 2023-11-07 Bayer Ag 3-(hetero)aril-5-clorodifluorometil-1,2,4-oxadiazol como fungicida
BR112023019400A2 (pt) 2021-03-30 2023-12-05 Bayer Ag 3-(hetero)aril-5-clorodifluorometil-1,2,4-oxadiazol como fungicida
AR125453A1 (es) 2021-04-27 2023-07-19 Bayer Ag Piridazinonas sustituidas, sales o n-óxidos de las mismas y su uso como sustancias herbicidamente activas
WO2022253700A1 (de) 2021-06-01 2022-12-08 Bayer Aktiengesellschaft Speziell substituierte pyrrolin-2-one und deren verwendung als herbizide
UY39792A (es) 2021-06-02 2023-01-31 Bayer Ag Composiciones herbicidas que comprenden etofumesato y un protector, y usos de las mismas
WO2022268933A1 (de) 2021-06-25 2022-12-29 Bayer Aktiengesellschaft (1,4,5-trisubstituierte-1h-pyrazol-3-yl)oxy-2-alkoxy-alkylsäuren und -alkylsäure-derivate, deren salze und ihre verwendung als herbizide wirkstoffe
WO2023274869A1 (de) 2021-06-29 2023-01-05 Bayer Aktiengesellschaft 3-(4-alkenyl-phenyl)-3-pyrrolin-2-one und deren verwendung als herbizide
WO2023274998A1 (de) 2021-07-02 2023-01-05 Bayer Aktiengesellschaft Herbizide zusammensetzungen enthaltend cinmethylin und ethofumesat
AR126252A1 (es) 2021-07-08 2023-10-04 Bayer Ag Amidas de ácido benzoico sustituidas
AU2022323684A1 (en) 2021-08-02 2024-01-25 Bayer Aktiengesellschaft Use of compositions with ethofumesate and bixlozone in wheat crops
EP4387969A1 (en) 2021-08-17 2024-06-26 Bayer Aktiengesellschaft Substituted 1,2,4-thiadiazolyl nicotinamides, salts or n-oxides thereof and their use as herbicidally active substances
WO2023020964A1 (en) 2021-08-17 2023-02-23 Bayer Aktiengesellschaft Substituted 1,2,4-thiadiazolyl nicotinamides, salts or n-oxides thereof and their use as herbicidally active substances
WO2023020962A1 (en) 2021-08-17 2023-02-23 Bayer Aktiengesellschaft Substituted 1,2,4-thiadiazolyl nicotinamides, salts or n-oxides thereof and their use as herbicidally active substances
TW202328151A (zh) 2021-09-07 2023-07-16 德商拜耳廠股份有限公司 經取代之2,3-二氫[1,3]噻唑并[4,5-b]吡啶、其鹽及其作為除草活性物質之用途
TW202328150A (zh) 2021-09-07 2023-07-16 德商拜耳廠股份有限公司 經取代之噻唑并吡啶、其鹽及其作為除草活性物質之用途
AR127618A1 (es) 2021-11-29 2024-02-14 Bayer Ag Dihidropiranopiridinas sustituidas, sales o n-óxidos de las mismas y su uso como sustancias herbicidamente activas
JP2024542693A (ja) 2021-12-01 2024-11-15 バイエル・アクチエンゲゼルシヤフト （１，４，５－三置換－１ｈ－ピラゾール－３－イル）オキシ－２－アルコキシチオアルキル酸およびその誘導体、その塩ならびに除草活性剤としてのその使用
MX2024007297A (es) 2021-12-15 2024-06-28 Bayer Ag Solucion espectroscopica para la cuantificacion no destructiva de una o mas sustancias quimicas en una matriz que comprende un recubrimiento y un material a granel en una muestra, tal como semillas recubiertas, usando un analisis multivariante de datos.
CN118574511A (zh) 2021-12-15 2024-08-30 拜耳公司 异噁唑啉羧酰胺在抑制发芽中的应用
EP4230620A1 (de) 2022-02-22 2023-08-23 Bayer Aktiengesellschaft Substituierte n-amino-n´-benzoesäureuracile sowie deren salze und ihre verwendung als herbizide wirkstoffe
EP4230621A1 (de) 2022-02-22 2023-08-23 Bayer AG Substituierte n-benzoesäureuracile sowie deren salze und ihre verwendung als herbizide wirkstoffe
WO2023161172A1 (de) 2022-02-22 2023-08-31 Bayer Aktiengesellschaft Substituierte n-benzoesäureuracile sowie deren salze und ihre verwendung als herbizide wirkstoffe
EP4238973A1 (en) 2022-03-04 2023-09-06 Bayer AG Substituted 1,2,4-thiadiazolyl isonicotinamides, salts or n-oxides thereof and their use as herbicidally active substances
EP4238972A1 (en) 2022-03-04 2023-09-06 Bayer AG Substituted 1,2,4-thiadiazolyl picolinamides, salts or n-oxides thereof and their use as herbicidally active substances
AU2023246520A1 (en) 2022-03-28 2024-10-17 Bayer Aktiengesellschaft Substituted 2-c-azines and salts thereof, and use thereof as herbicidal active substances
JP2025512828A (ja) 2022-03-28 2025-04-22 バイエル・アクチエンゲゼルシヤフト 置換２－アミノアジンおよびその塩、ならびにその除草性活性物質としての使用
WO2023213626A1 (en) 2022-05-03 2023-11-09 Bayer Aktiengesellschaft Use of (5s)-3-[3-(3-chloro-2-fluorophenoxy)-6-methylpyridazin-4-yl]-5-(2-chloro-4-methylbenzyl)-5,6-dihydro-4h-1,2,4-oxadiazine for controlling unwanted microorganisms
IL316272A (en) 2022-05-03 2024-12-01 Bayer Ag Crystalline forms of (5S)-3-[3-(3-chloro-2-fluorophenoxy)-6-methylpyridazin-4-yl]-5-(2-chloro-4-methylbenzyl)-6,5-dihydro-4H-4,2,1-oxadiazine
EP4273147A1 (en) 2022-05-05 2023-11-08 Bayer Aktiengesellschaft Substituted spirolactams, salts thereof and their use as herbicidally active substances
WO2024013015A1 (en) 2022-07-11 2024-01-18 Bayer Aktiengesellschaft Herbicidal compositions
WO2024013016A1 (en) 2022-07-11 2024-01-18 Bayer Aktiengesellschaft Herbicidal compositions
WO2024068520A1 (en) 2022-09-28 2024-04-04 Bayer Aktiengesellschaft 3-(hetero)aryl-5-chlorodifluoromethyl-1,2,4-oxadiazole as fungicide
WO2024068518A1 (en) 2022-09-28 2024-04-04 Bayer Aktiengesellschaft 3-heteroaryl-5-chlorodifluoromethyl-1,2,4-oxadiazole as fungicide
EP4295688A1 (en) 2022-09-28 2023-12-27 Bayer Aktiengesellschaft Active compound combination
WO2024078906A1 (de) 2022-10-10 2024-04-18 Bayer Aktiengesellschaft Substituierte n-phenyluracile sowie deren salze und ihre verwendung als herbizide wirkstoffe
EP4353082A1 (en) 2022-10-14 2024-04-17 Bayer Aktiengesellschaft Herbicidal compositions
WO2024078871A1 (de) 2022-10-14 2024-04-18 Bayer Aktiengesellschaft 1-pyridyl-5-phenylpyrazolyl-3-oxy- und -3-thioalkylsäuren und derivate und deren verwendung zur bekämpfung unerwünschten pflanzenwachstums
AR131017A1 (es) 2022-11-16 2025-02-12 Bayer Ag Ciclopropiloxifeniluracilos sustituidos, así como sus sales y su uso como principios activos herbicidas
AR131018A1 (es) 2022-11-16 2025-02-12 Bayer Ag Cicloalquiloxifeniluracilos sustituidos, así como sus sales y su uso como principios activos herbicidas
AR130967A1 (es) 2022-11-16 2025-02-05 Bayer Ag Cicloalquilsulfanilfeniluracilos sustituidos, así como sus sales y su uso como principios activos herbicidas
WO2024104643A1 (en) 2022-11-17 2024-05-23 Bayer Aktiengesellschaft Use of isotianil for controlling plasmodiophora brassica
WO2024170472A1 (en) 2023-02-16 2024-08-22 Bayer Aktiengesellschaft Herbicidal mixtures
EP4417602A1 (en) 2023-02-16 2024-08-21 Bayer AG Substituted pyrazole carboxamides, salts thereof and their use as herbicidally active substances
WO2024194026A1 (de) 2023-03-17 2024-09-26 Bayer Aktiengesellschaft Herbizid wirksame 4-difluormethylbenzoesäureamide
WO2024200431A1 (en) 2023-03-31 2024-10-03 Bayer Aktiengesellschaft Emulsifiable concentrate (ec) formulation with thiencarbazone-methyl
EP4509511A1 (en) 2023-08-17 2025-02-19 Bayer Aktiengesellschaft Substituted spiro-isoxazolinyl lactams, salts thereof and their use as herbicidally active substances
WO2025045998A1 (en) 2023-08-30 2025-03-06 Bayer Aktiengesellschaft Herbicide combinations
WO2025103939A1 (de) 2023-11-14 2025-05-22 Bayer Aktiengesellschaft Herbizid wirksame sulfonimidoylbenzamide
WO2025103927A1 (de) 2023-11-15 2025-05-22 Bayer Aktiengesellschaft Substituierte oxyiminomethylphenyluracile sowie deren salze und ihre verwendung als herbizide wirkstoffe
WO2025103929A1 (de) 2023-11-15 2025-05-22 Bayer Aktiengesellschaft Substituierte n-benzoesäureuracile sowie deren salze und ihre verwendung als herbizide wirkstoffe
WO2025103931A1 (de) 2023-11-15 2025-05-22 Bayer Aktiengesellschaft Substituierte cyclopropyloxyphenyluracile sowie deren salze und ihre verwendung als herbizide wirkstoffe
WO2025108865A1 (de) 2023-11-23 2025-05-30 Bayer Aktiengesellschaft Herbizide zusammensetzungen
WO2025114252A1 (de) 2023-11-29 2025-06-05 Bayer Aktiengesellschaft Substituierte isophtalsäurediamide und ihre verwendung als herbizide
WO2025114275A1 (de) 2023-11-29 2025-06-05 Bayer Aktiengesellschaft 3-heterocyclyl-benzamide und ihre verwendung als herbizide
WO2025114250A1 (de) 2023-11-29 2025-06-05 Bayer Aktiengesellschaft 3-acyl-benzamide und ihre verwendung als herbizide
WO2025114265A1 (de) 2023-11-29 2025-06-05 Bayer Aktiengesellschaft Substituierte arylcarboxamide
WO2025132160A1 (en) 2023-12-19 2025-06-26 Bayer Aktiengesellschaft Herbicidal compositions
WO2025132197A1 (en) 2023-12-19 2025-06-26 Bayer Aktiengesellschaft Herbicidal compositions
WO2025132195A1 (en) 2023-12-19 2025-06-26 Bayer Aktiengesellschaft Herbicidal compositions
WO2025132148A1 (en) 2023-12-21 2025-06-26 Bayer Aktiengesellschaft Adjuvant compositions for agrochemical applications
WO2025162909A1 (en) 2024-02-02 2025-08-07 Bayer Aktiengesellschaft Herbicide combinations

Family Cites Families (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US33182A (en) * 1861-09-03 Improvement in tanning
FR2104931B1 (cs) * 1970-09-08 1975-01-10 Ferlux
US3899508A (en) * 1974-04-12 1975-08-12 Lilly Co Eli 5-(2-Aminophenyl)pyrazole-3-carboxylic acids and esters thereof
US4116673A (en) * 1975-12-29 1978-09-26 Monsanto Company 1-Alkyl-3-aryl-4-pyrazolecarboxylates
FR2340213A1 (fr) * 1976-02-06 1977-09-02 Tavernier Jean Appareil a dessiner en perspective conique exacte
US4245106A (en) * 1979-07-05 1981-01-13 Monsanto Company Process for the preparation of 1-alkyl-3-aryl-4-pyrazolecarboxylates
US4505743A (en) * 1981-12-31 1985-03-19 Ciba-Geigy Corporation α-[4-(3-Fluoro-5'-halopyridyl-2'-oxy)-phenoxy]-propionic acid derivatives having herbicidal activity
US4483707A (en) * 1982-02-11 1984-11-20 Ciba-Geigy Corporation Phenylamino-oxo-acetic acids and esters thereof as antidotes for protecting cultivated plants from the phytotoxic action of aggressive herbicides
DE3423582A1 (de) * 1984-06-27 1986-01-09 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Substituierte 5-acylamino-1-phenylpyrazole
DE3525205A1 (de) * 1984-09-11 1986-03-20 Hoechst Ag, 6230 Frankfurt Pflanzenschuetzende mittel auf basis von 1,2,4-triazolderivaten sowie neue derivate des 1,2,4-triazols
US4664168A (en) * 1985-01-22 1987-05-12 The Uniroyal Goodrich Tire Company Self-sealing tire with edge strips for tire sealant
US4752326A (en) * 1985-05-15 1988-06-21 Hokko Chemical Industry Co., Ltd. 1-arylpyrazoles, composition containing them, and herbicidal method of using them
DE3525568A1 (de) * 1985-07-15 1987-03-19 Krone Gmbh Schaltleiste mit arbeitskontakten
ES2037739T3 (es) * 1986-10-22 1993-07-01 Ciba-Geigy Ag Derivados del acido 1,5-difenilpirazol-3-carboxilico para la proteccion de plantas de cultivo.

Also Published As

Publication number Publication date
UA5583A1 (uk) 1994-12-28
DE3775527D1 (de) 1992-02-06
DK550787A (da) 1988-04-23
RU1837763C (ru) 1993-08-30
US5114462A (en) 1992-05-19
CA1301169C (en) 1992-05-19
BR8705640A (pt) 1988-05-31
US4944790A (en) 1990-07-31
PL151646B1 (en) 1990-09-28
DK550787D0 (da) 1987-10-21
HUT45023A (en) 1988-05-30
NZ222233A (en) 1989-09-27
EP0268554A3 (en) 1988-06-08
JPS63115867A (ja) 1988-05-20
EP0268554A2 (de) 1988-05-25
AR248279A1 (es) 1995-07-12
IL84227A (en) 1992-01-15
EP0268554B1 (de) 1991-12-27
GR3003527T3 (cs) 1993-03-16
PL268311A1 (en) 1988-09-01
ZA877909B (cs) 1988-04-22
PL151643B1 (en) 1990-09-28
US5078780A (en) 1992-01-07
IL84227A0 (en) 1988-03-31
UA19305A (uk) 1997-12-25
SU1597099A3 (ru) 1990-09-30
CS753287A2 (en) 1989-10-13
AU7997287A (en) 1988-04-28
HU206683B (en) 1992-12-28
ES2037739T3 (es) 1993-07-01
AU591351B2 (en) 1989-11-30

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CS270230B2 (en) Agent for cultural plants protection and method of their efficient component production
US4443243A (en) N-Phenylsulfonyl-N-triazinylureas
US4515620A (en) Triaza compounds
US4425154A (en) N-Phenylsulfonyl-N&#39;-pyrimidinylureas
NZ208803A (en) Heterocyclic sulphonylureas and herbicidal compositions
US4543413A (en) Sulphonyl derivatives of N-phenyl pyridineamines
US4270946A (en) N-Aryl,2-phenoxy nicotinamide compounds and the herbicidal use thereof
AU616809B2 (en) 2-phenyl thiazole derivatives or herbicides
EP0537423A1 (en) N-pyrazolyl-1,2,4-triazolo(1,5-c)pyrimidine-2-sulfonamide herbicides
EP0264348B1 (de) Harnstoffe
US4838931A (en) 1,2-disubstituted piperidines, processes for their preparation and their use in plant protection
PL130861B1 (en) Herbicide and method of manufacture of novel substituted derivatives of phenylsulfonylurea
PL154972B1 (en) Fungicide
CS270566B2 (en) Fungicide and method of its active substance production
EP0471646B1 (de) Sulfonylharnstoffe als Herbizide
US4382956A (en) Combating fungi with N-sulphenylated biurets
JPH02268183A (ja) 置換１，８―ナフチリジン及びこれを含有する除草剤
US5090994A (en) Heterocyclic compounds and herbicidal compositions containing the compounds as effective components
CS244809B2 (en) Agent for cultural plants protection and production metthod of effective substances
JPS6323869A (ja) イミダゾ−ル誘導体、その製造方法および殺菌剤としてのその使用
EP0152131B1 (en) Carboxamide derivatives, their preparation and their use as fungicides
US5354731A (en) Pyridinesulfonamide derivatives as herbicides
JPH01249761A (ja) Ｎ―スルフエニル化２―アミノ―４―クロロ―チアゾール―スルホンアミド
JPS59199667A (ja) Ｎ−スルフエニル化フエネチルスルホンアミド及びその製造法
IE48779B1 (en) 1,4-oxaza-spirohydrocarbon derivatives,their preparation and plant protecting compositions containing them